KR20130066143A - Adhesive composition for photopolymerization - Google Patents

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KR20130066143A
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최영식
이우람
김성민
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동우 화인켐 주식회사
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Abstract

PURPOSE: An adhesive composition for photopolymerization is provided to prevent curing contraction and to facilitate control of physical properties of an adhesive, such as storage stability, durability, curing degree, and adhesion. CONSTITUTION: An adhesive composition for photopolymerization contains a urethane acrylate-based oligomer, a (meth)acrylate monomer, an epoxy monomer, and a photolatent amidine or amine base generator. The photolatent amidine base generator is a benzylalkyl compound which includes one or more compounds selected from tetramethyl guanidine, diazabicyclononene, and diazabicycloundecene. An adhesive film comprises a transparent substrate film, and an adhesive which is cured material of the adhesive composition formed on one side of the transparent substrate film.

Description

광중합용 점착제 조성물 {ADHESIVE COMPOSITION FOR PHOTOPOLYMERIZATION}Adhesive composition for photopolymerization {ADHESIVE COMPOSITION FOR PHOTOPOLYMERIZATION}

본 발명은 라디칼 개시 시스템과 염기 개시 시스템을 동시에 수행할 수 있는 광중합용 점착제 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for photopolymerization capable of simultaneously performing a radical start system and a base start system.

일반적으로 액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 액정을 포함하고 있는 액정셀과 편광판이 구비되며, 이를 접합하기 위한 적절한 접착제층 또는 점착제층이 사용되어야 한다.In general, a liquid crystal display device (LCD) includes a liquid crystal cell and a polarizing plate including liquid crystal, and an appropriate adhesive layer or an adhesive layer for bonding them should be used.

점착제층(필름)은 일반적으로 아크릴레이트계 또는 우레탄 아크릴레이트계 올리고머와 (메타)아크릴레이트 단량체를 함유하는 조성물을 광중합하여 제조된다.The pressure-sensitive adhesive layer (film) is generally produced by photopolymerizing a composition containing an acrylate or urethane acrylate oligomer and a (meth) acrylate monomer.

그러나, (메타)아크릴레이트계 화합물을 함유하는 조성물은 광중합 시 경화공정이 너무 느려 공정성이 낮은 문제가 있고, 우레탄 아크릴레이트계 화합물을 함유하는 조성물은 광중합 시 경화공정은 빠르나, 점착력 등 점착층으로서 물성이 저하되는 문제가 있다.However, the composition containing the (meth) acrylate-based compound has a problem that the curing process is too slow at the time of photopolymerization and thus the processability is low.The composition containing the urethane acrylate-based compound has a fast curing process at the time of photopolymerization, but it is used as an adhesive layer such as adhesive force. There is a problem that physical properties are lowered.

또한, 상기 (메타)아크릴레이트계 단량체가 함유된 조성물을 이용한 광중합은 경화수축이 커 제조된 점착층의 두께가 불균일하고, 산소저해로 인한 저분자량화로 인한 내구성 악화와 내부응력으로 인하여 점착력이 저하되는 단점이 있다.In addition, the photopolymerization using the composition containing the (meth) acrylate-based monomer has a large curing shrinkage, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is non-uniform, the adhesion deteriorates due to durability deterioration and internal stress due to low molecular weight due to oxygen degradation There is a disadvantage.

이에, 아크릴레이트계 화합물 대신에 에폭시계 화합물이 함유된 조성물을 이용한 광중합이 제시되어 있다. 에폭시계 화합물은 경화수축이 적어 점착층의 내부응력이 안정하여 기재에 대한 밀착력이 향상되고, 산소저해를 받지 않아 경화성이 향상되는 등의 물성 향상에는 이점이 있다. 그러나 수분에 의한 저장안정성이 저하되고 경화 후에 광이 없는 상태에서도 반응이 수행되는 암 반응으로 인하여 생산성이 저하되는 단점이 있다.
Thus, photopolymerization using a composition containing an epoxy compound instead of an acrylate compound is presented. Epoxy-based compounds have less hardening shrinkage, so that the internal stress of the pressure-sensitive adhesive layer is stable, thereby improving adhesion to the substrate, and improving physical properties such as improving the hardenability without receiving oxygen inhibition. However, there is a disadvantage in that the storage stability due to moisture is lowered and productivity is lowered due to the dark reaction in which the reaction is performed even in the absence of light after curing.

본 발명은 라디칼 개시 시스템과 염기 개시 시스템에 동시에 수행 가능하여 경화도 저하를 방지할 수 있고, 경화수축 방지 및 점착제의 물성 조절(저장안정성, 내구성, 경화도, 점착력)이 용이한 광중합용 점착제 조성물을 제공하고자 한다.
The present invention can be carried out simultaneously in the radical initiation system and the base initiation system to prevent the reduction of the degree of curing, to prevent curing shrinkage and to control the physical properties of the pressure-sensitive adhesive (storage stability, durability, curing degree, adhesive strength) easy to polymerize the pressure-sensitive adhesive composition To provide.

상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 우레탄 아크릴레이트계 올리고머, (메타)아크릴레이트 단량체, 에폭시 단량체 및 광잠재성 아미딘 또는 아민 염기 발생제를 함유하는 광중합용 점착제 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition for photopolymerization comprising a urethane acrylate oligomer, a (meth) acrylate monomer, an epoxy monomer, and a photolatent amidine or amine base generator.

상기 광잠재성 아미딘 염기 발생제는 테트라메틸 구아니딘, 디아자바이사이클로노넨 및 디아자바이사이클로운데센으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 벤질알킬화합물일 수 있다.The photolatent amidine base generator may be a benzylalkyl compound including at least one compound selected from the group consisting of tetramethyl guanidine, diazabicyclononene and diazabicycloundecene.

상기 광잠재성 아민 염기 발생제는 3급아민을 포함하는 α-아미노케톤화합물일 수 있다.The photolatent amine base generator may be an α-amino ketone compound including a tertiary amine.

상기 우레탄 아크릴레이트계 올리고머는 중량평균분자량이 1,000 내지 35,000일 수 있다.The urethane acrylate oligomer may have a weight average molecular weight of 1,000 to 35,000.

상기 아크릴레이트계 단량체는 1 내지 6 관능성일 수 있다.The acrylate monomer may be 1 to 6 functional.

상기 에폭시계 단량체는 글리시딜에폭시 단량체일 수 있다.The epoxy monomer may be a glycidyl epoxy monomer.

상기 우레탄 아크릴레이트계 올리고머는 10 내지 80중량%, (메타)아크릴레이트 단량체 5 내지 40중량%, 에폭시 단량체 5 내지 40중량% 및 광잠재성 아미딘 또는 아민 염기 발생제 0.1 내지 10중량%를 함유할 수 있다. The urethane acrylate oligomer contains 10 to 80% by weight, 5 to 40% by weight of (meth) acrylate monomer, 5 to 40% by weight of epoxy monomer and 0.1 to 10% by weight of photolatent amidine or amine base generator. can do.

또한, 본 발명은 상기 접착제 조성물이 경화된 광중합용 점착제를 제공한다. The present invention also provides an adhesive for photopolymerization wherein the adhesive composition is cured.

또한, 본 발명은 투명기재필름; 상기 투명기재필름의 일면에 형성된 상기 점착제를 포함하는 점착필름을 제공한다. The present invention also relates to a transparent substrate film; And a pressure-sensitive adhesive formed on one surface of the transparent base film.

상기 점착제는 두께가 25 내지 1000㎛일 수 있다.
The pressure-sensitive adhesive may have a thickness of 25 to 1000 mu m.

본 발명의 점착제 조성물은 한 성분으로 라디칼 개시 시스템과 염기 개시 시스템에 동시에 수행할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be carried out simultaneously in the radical start system and the base start system as one component.

또한, 본 발명의 점착제 조성물은 종래 라디칼 개시 시스템의 산소 저해로 인한 경화도 저하를 방지할 수 있고, 경화수축 방지 및 점착제의 물성 조절(저장안정성, 내구성, 경화도, 점착력)이 용이하다.
In addition, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can prevent the decrease in the degree of curing due to the oxygen inhibition of the conventional radical start system, it is easy to prevent hardening shrinkage and to control the physical properties of the pressure-sensitive adhesive (storage stability, durability, degree of curing, adhesive strength).

본 발명은 라디칼 개시 시스템과 염기 개시 시스템을 동시에 수행할 수 있는 광중합용 점착제 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for photopolymerization capable of simultaneously performing a radical start system and a base start system.

이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 광중합용 점착제 조성물은 우레탄 아크릴레이트계 올리고머, (메타)아크릴레이트 단량체, 에폭시 단량체 및 광잠재성 아미딘 또는 아민 염기 발생제를 함유한다.
The pressure-sensitive adhesive composition for photopolymerization of the present invention contains a urethane acrylate oligomer, a (meth) acrylate monomer, an epoxy monomer, and a photolatent amidine or amine base generator.

우레탄 아크릴레이트계 올리고머는 점착제로서의 물성과 유연성을 부여하여 응집강도 및 접착강도의 균형을 제공하는 역할을 한다.The urethane acrylate oligomer serves to provide a balance between cohesive strength and adhesive strength by imparting physical properties and flexibility as an adhesive.

우레탄 아크릴레이트 올리고머는 통상 폴리올, 디이소시아네이트계 화합물 및 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체를 반응시켜 얻어진 것일 수 있다. 구체적으로, 폴리올의 분자 구조에 기인하는 주쇄 부분, 폴리올과 이소시아네이트계 화합물의 반응에 의해 생성되는 우레탄 작용기 및 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체를 결합시켜 말단에 아크릴로일 작용기를 생성시켜 제조한다.The urethane acrylate oligomer may be one obtained by usually reacting a (meth) acrylate monomer having a polyol, a diisocyanate compound and a hydroxy group. Specifically, a (meth) acrylic monomer having a hydroxy group and a urethane functional group generated by the reaction of the main chain portion, the polyol and the isocyanate compound due to the molecular structure of the polyol is bonded to produce an acryloyl functional group at the terminal.

폴리올은 폴리에테르계, 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 폴리아크릴레이트계, 폴리카보네이트계, 폴리카프로락톤계 또는 이들의 혼합 분자 구조를 갖는 폴리올을 들 수 있으며, 이들 중 점도 조절의 용이성과 가격 면에서 폴리에테르계, 폴리에스테르계 또는 이들의 혼합 분자 구조를 갖는 폴리올이 바람직하다. 예컨대, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 테트라히드로퓨란 등과 같은 고리형 에테르계 폴리올을 이용하는 경우 에테르 주쇄를 갖는 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 제조할 수 있다. 또한, ε-카프로락톤 또는 피발로락톤과 같은 고리형 에스테르계 폴리올을 이용하는 경우 에스테르 주쇄를 갖는 올리고머를 제조할 수 있다.The polyols include polyols, polyesters, polyolefins, polyacrylates, polycarbonates, polycaprolactones, or polyols having a mixed molecular structure thereof, and among these, in terms of ease of viscosity control and price Polyols, polyesters or polyols having a mixed molecular structure thereof are preferred. For example, when using a cyclic ether polyol such as ethylene oxide, propylene oxide or tetrahydrofuran, a urethane acrylate oligomer having an ether main chain can be prepared. In addition, when using a cyclic ester polyol such as ε-caprolactone or pivalolactone, an oligomer having an ester backbone can be prepared.

디이소시아네이트계 화합물로는 1,4-부틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 시클로펜틸렌-1,3-디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 시클로헥센-1,4-디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트), 2,2-디페닐프로판-4,4'-디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, m-페닐렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 1,4-나프틸렌디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 아조벤젠-4,4'-디이소시아네이트, m- 또는 p-테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 1-클로로벤젠-2,4-디이소시아네이트와 같은 지방족 디이소시아네이트계 화합물을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.As the diisocyanate compound, 1,4-butylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, cyclopentylene-1,3-diisocyanate, 4,4'-dicyclohexyl methane diisocyanate, isophorone diisocyanate , Cyclohexene-1,4-diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-methylenebis (phenylisocyanate), 2,2-diphenylpropane-4,4 '-Diisocyanate, p-phenylenedi isocyanate, m-phenylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 1,4-naphthylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, azobenzene And aliphatic diisocyanate compounds such as -4,4'-diisocyanate, m- or p-tetramethylxylene diisocyanate, 1-chlorobenzene-2,4-diisocyanate, and these may be used alone or in combination of two or more. It can be mixed and used.

히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트와 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬렌(탄소수 2-4)글리콜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.As an acrylic monomer which has a hydroxy group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate Hydroxyalkylene (2-4) glycol (meth) such as 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 2 hydroxyethylene glycol (meth) acrylate and 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate An acrylate etc. are mentioned, These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

우레탄 아크릴레이트 올리고머의 제조방법은 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 폴리올과 디이소시아네이트계 화합물을 적정 당량비, 바람직하게 반응 효율 향상을 위하여 디이소시아네이트계 화합물을 과량으로 반응시켜 우레탄기를 갖는 프리 폴리머를 얻고, 이 프리 폴리머와 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체를 적정 당량비로 반응시켜 한쪽 말단은 아크릴로일기가 형성되고 다른 말단은 알코올기가 형성된 단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 제조할 수 있다. 이때, 적정량의 알코올(예컨대, 부탄올)을 첨가할 수 있다.The manufacturing method of a urethane acrylate oligomer is not specifically limited. For example, a polyol and a diisocyanate compound are reacted in excess in an appropriate equivalence ratio, preferably in order to improve the reaction efficiency, so as to obtain a prepolymer having a urethane group, and the (meth) acrylate monomer having a hydroxy group. By reacting in an appropriate equivalence ratio, a monofunctional urethane acrylate oligomer in which one end is formed with an acryloyl group and the other end is formed with an alcohol group can be prepared. At this time, an appropriate amount of alcohol (eg, butanol) can be added.

중량평균분자량(Mw)이 1,000 내지 35,000일 수 있으며, 바람직하게 1,000 내지 30,000인 것이 좋다.The weight average molecular weight (Mw) may be 1,000 to 35,000, preferably 1,000 to 30,000.

우레탄 아크릴레이트 올리고머는 광중합용 점착제 조성물 총 100중량% 중에 10 내지 80중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 30 내지 60중량%인 것이 좋다. 함량이 10중량% 미만인 경우 점착제 조성물의 점도가 낮아 도공성이 좋지 못하고, 80중량% 초과인 경우 점도가 상승되어 공정성이 저하될 수 있고 점착 물성을 동시에 만족시키기 어렵다.
The urethane acrylate oligomer is preferably contained in 10 to 80% by weight in 100% by weight of the total pressure-sensitive adhesive composition, more preferably 30 to 60% by weight. If the content is less than 10% by weight, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition is low, the coating property is not good, if it is more than 80% by weight the viscosity is increased, the processability may be lowered and it is difficult to satisfy the adhesive properties at the same time.

(메타)아크릴레이트 단량체는 무용매형인 점착제 조성물의 점도를 조절하는 동시에 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머와 가교 가능한 관능기를 갖는 단량체로 단관능이 바람직하다. The (meth) acrylate monomer is a monomer having a functional group capable of crosslinking with a urethane (meth) acrylate oligomer while controlling the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition that is solventless.

단관능 (메타)아크릴레이트 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으며,예컨대 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-메틸부틸(메타)아크릴레이트, n-노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 4-메틸-2-펜틸(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 2-도데실티오에틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. The kind of the monofunctional (meth) acrylate monomer is not particularly limited, and for example, n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acryl Latex, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, Pentyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-methylbutyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate , Isoamyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 4-methyl-2-pentyl ( Meta) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, 2-dodecylthio Ethyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl ( Meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, acrylo Ilmorpholine etc. are mentioned. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

또한, 단관능 (메타)아크릴레이트 단량체와 함께 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 2관능 (메타)아크릴레이트 단량체, 3관능 (메타)아크릴레이트 단량체 또는 이들의 혼합물을 소량 혼합하여 사용할 수 있다. 2관능 (메타)아크릴레이트 단량체로는 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A-에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 비스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히드로프탈산디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판디(메타)아크릴레이트, 아다만탄디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 또한, 3관능 (메타)아크릴레이트 단량체로는 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 글리세롤트리(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.In addition, bifunctional (meth) acrylate monomers, trifunctional (meth) acrylate monomers, or mixtures thereof may be mixed with a monofunctional (meth) acrylate monomer within a range that does not impair the effects of the present invention. have. As the bifunctional (meth) acrylate monomer, 1,3-butanedioldi (meth) acrylate, 1,4-butanedioldi (meth) acrylate, 1,6-hexanedioldi (meth) acrylate, ethylene glycol di (Meth) acrylate, bisphenol A- ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (Meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyldi (meth) acrylate, caprolactone modified dish Clopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphate di (meth) acrylate, bis (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, di (acryloxyethyl) isocyanu Acrylate, allylated cyclohexyldi (meth) acrylate, dimethyloldicyclopentanedi (meth) acrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid di (meth) acrylate, tricyclodecanedimethanol (meth) acrylate, neopentyl Glycol modified trimethylolpropanedi (meth) acrylate, adamantanedi (meth) acrylate, and the like. As the trifunctional (meth) acrylate monomer, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tree (Meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, glycerol Tri (meth) acrylate etc. are mentioned. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

단관능 (메타)아크릴레이트 단량체는 광중합용 점착제 조성물 총 100중량% 중에 5 내지 40중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 30중량%인 것이 좋다. 함량이 5중량% 미만인 경우 경화율이 낮아질 수 있고, 40중량% 초과인 경우 경화 수축이 심각하게 발생할 수 있고 도공성이 저하될 수 있다.The monofunctional (meth) acrylate monomer is preferably contained in 5 to 40% by weight in 100% by weight of the total pressure-sensitive adhesive composition for photopolymerization, more preferably 10 to 30% by weight. When the content is less than 5% by weight, the curing rate may be lowered. When the content is more than 40% by weight, curing shrinkage may occur seriously and the coatability may be reduced.

에폭시계 단량체는 산소원자가 비닐기로 브릿지 구조를 취한 3원환의 환상에테르화합물로, 글리시딜 에폭시 화합물과 지환식 에폭시 화합물 등으로 구분되며 경제성을 고려하면 글리시딜 에폭시 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.Epoxy monomers are cyclic ether compounds of three-membered rings in which oxygen atoms have a bridge structure with vinyl groups, and are classified into glycidyl epoxy compounds and alicyclic epoxy compounds. In consideration of economical efficiency, glycidyl epoxy compounds are preferably used.

상기 글리시딜 에폭시 화합물은 구체적으로 비스페놀 A 디글리시딜에테르, 노볼락형 에폭시 수지류, 트리스페놀메탄 트리글리시딜에테르, 1,4-부탄디올 디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜에테르, 글리세린 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르, 프로필렌글리콜 디글리시딜에테르 등을 들 수 있다.Specific examples of the glycidyl epoxy compound include bisphenol A diglycidyl ether, novolac epoxy resins, trisphenol methane triglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, and 1,6-hexanediol diol. Glycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether and the like.

또한, 지환식 에폭시기 화합물은 구체적으로, 2,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 2-(3,4-에폭시시클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)시클로헥사논-메타-디옥산 및 비스(2,3-에폭시시클로펜틸)에테르 등을 들 수 있다.In addition, the alicyclic epoxy group compound is specifically, 2,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, 2- (3,4 -Epoxycyclohexyl-5, 5-spiro-3, 4- epoxy) cyclohexanone-meth-dioxane, bis (2, 3- epoxycyclopentyl) ether, etc. are mentioned.

이러한 에폭시계 단량체는 광중합용 점착제 조성물 총 100중량% 중에 5 내지 40중량%, 바람직하게는 10 내지 30중량%로 함유될 수 있다. 상기 함량이 5중량% 미만이면 경화율 또는 저장탄성율이 너무 낮은 문제가 있고, 40중량%를 초과하는 경우에는 경화속도가 느리거나 암반응이 진행되고, 저장탄성율이 너무 높아 점착력이 낮은 문제가 있다.
Such an epoxy monomer may be contained in 5 to 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight in 100% by weight of the total pressure-sensitive adhesive composition. If the content is less than 5% by weight, there is a problem that the curing rate or storage modulus is too low, and when the content exceeds 40% by weight, the curing rate is slow or the dark reaction proceeds, and the storage modulus is too high so that the adhesion is low.

광잠재성 아미딘 또는 아민 염기 발생제는 광조사에 의해 개환반응이 일어나, 라디칼 및 염기(양이온)를 동시에 발생시킬 수 있는 개시제 역할을 한다. 즉, 도공된 점착제 조성물의 내부뿐만 아니라 표면의 경화를 수행하는 광중합개시제의 역할을 한다.The photolatent amidine or amine base generator acts as an initiator to generate a radical and a base (cation) at the same time by ring opening by light irradiation. In other words, it serves as a photopolymerization initiator that performs curing of the surface as well as the inside of the coated adhesive composition.

본 발명은 상기 광잠재성 아미딘 또는 아민 염기 발생제를 사용하여 라디칼 개시 시스템으로 중합되는 (메타)아크릴레이트 단량체와 염기 개시 시스템으로 중합되는 에폭시 단량체의 동시 중합이 가능하다.The present invention enables the simultaneous polymerization of a (meth) acrylate monomer polymerized with a radical initiation system and an epoxy monomer polymerized with a base initiation system using the photolatent amidine or amine base generator.

따라서, 라디칼 개시 시스템의 산소 저해로 인한 경화도 저하를 방지할 수 있고, 에폭시 단량체의 도입이 가능하므로 경화수축 방지 및 점착제의물성 조절이 용이하다.Therefore, it is possible to prevent a decrease in the degree of curing due to oxygen inhibition of the radical initiation system, it is possible to introduce the epoxy monomer, it is easy to prevent the curing shrinkage and to control the physical properties of the pressure-sensitive adhesive.

상기 광잠재성 아미딘 염기 발생제는 테트라메틸 구아니딘, 디아자바이사이클로노넨, 디아자바이사이클로 운데센 으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 벤질알킬화합물이 사용될 수 있다.The photolatent amidine base generator may be a benzylalkyl compound including at least one compound selected from the group consisting of tetramethyl guanidine, diazabicyclononene, diazabicyclo undecene.

상기 광잠재성 아민 염기 발생제는 3급아민을 포함하는 α-아미노케톤화합물이 사용될 수 있다.The photo-latent amine base generator may be used an α-amino ketone compound containing a tertiary amine.

이러한 광잠재성 아미딘 또는 아민 염기 발생제는 광중합용 점착제 조성물 총 100중량% 중에 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 1 내지 5중량%로 함유될 수 있다. 상기 함량이 0.1중량% 미만이면 미경화가 발생될 수 있고, 10중량%를 초과하는 경우에는 미반응개시제의 블리드 아웃으로 인한 내구성이 저하될 수 있다.Such a photolatent amidine or amine base generator may be contained in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight in a total of 100% by weight of the pressure-sensitive adhesive composition for photopolymerization. If the content is less than 0.1% by weight uncured may occur, if it exceeds 10% by weight may be reduced durability due to the bleed out of the unreacted initiator.

상기와 같은 성분 이외에, 접착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 접착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도, 색상 등을 조절하기 위하여, 접착성 부여 수지, 실란커플링제, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제 등의 공지된 첨가제를 더 포함할 수 있다.
In addition to the components as described above, the adhesive composition is used to adjust the adhesion, cohesion, viscosity, modulus, glass transition temperature, color, etc. required according to the application, adhesiveness imparting resin, silane coupling agent, antioxidant, corrosion inhibitor, leveling agent It may further include known additives such as surface lubricants, dyes, pigments, antifoams, fillers, light stabilizers.

본 발명의 점착제 조성물은 경화하여 점착제를 형성할 수 있다. 또한, 투명기재필름; 상기 투명기재필름의 일면에 형성된 상기 점착제를 포함하여 점착필름을 형성할 수 있다.The adhesive composition of the present invention can be cured to form an adhesive. In addition, transparent substrate film; An adhesive film may be formed by including the adhesive formed on one surface of the transparent base film.

상기 점착제는 두께가 25 내지 1000㎛일 수 있다.The pressure-sensitive adhesive may have a thickness of 25 to 1000 mu m.

상기 투명기재필름은 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 것으로 특별히 제한되지 않는다.The transparent base film is not particularly limited as it is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like.

상기 경화는 당 분야에서 사용되는 것으로 특별히 한정하지 않으나, 자외선을 이용한 광경화가 일반적이다.The curing is used in the art, but is not particularly limited, photocuring using ultraviolet light is generally.

상기 자외선을 이용한 중합 시 광원은 발광분포가 400㎚ 이하, 바람직하기로는 150 내지 400㎚, 보다 바람직하기로는 200 내지 380㎚ 의 파장인 것으로 예컨대 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로 웨이브 여기 수은등 및 메탈할라이드램프 등을 이용할 수 있다.In the polymerization using ultraviolet rays, the light source has a light emission distribution having a wavelength of 400 nm or less, preferably 150 to 400 nm, and more preferably 200 to 380 nm. , Black light lamps, microwave-excited mercury lamps and metal halide lamps.

상기 광조사의 강도는 요구되는 점착제의 물성에 따라 적절히 조절이 가능하며, 자유라디칼 광개시제의 활성에 유용한 적산광량은 10 내지 5000mJ/㎠ 인 것이 바람직하며, 200 내지 800mJ/㎠이 보다 바람직하다. 상기 범위내에서 적절한 경화 반응 시간을 가지며, 램프로부터 복사되는 열 및 중합 반응 시 발열에 의해 제조된 경화물의 응집력의 저하, 황변 또는 지지체의 열화를 발생시키지 않으므로 바람직하다.
The intensity of the light irradiation can be appropriately adjusted according to the required physical properties of the pressure-sensitive adhesive, the amount of accumulated light useful for the activity of the free radical photoinitiator is preferably 10 to 5000mJ / ㎠, more preferably 200 to 800mJ / ㎠. It is preferable to have an appropriate curing reaction time within the above range, and do not cause a decrease in cohesion, yellowing or deterioration of the support of the cured product produced by heat radiated from the lamp and exotherm during the polymerization reaction.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims.

제조예: 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머Preparation example: Urethane (meth) acrylate oligomer

온도계와 교반 장치가 장착되고 질소 환류가 가능한 10L의 4구 플라스크를 오일 배스에 침지하고, 이 플라스크에 분자량이 4,000인 폴리프로필렌글리콜(산닉스 PP-4000, 삼양화성공업) 3038g, 이소포론다이이소시아네이트 337g, 우레탄화 촉매인 디부틸틴디라우레이트 0.3g을 투입한 후 반응 온도 60℃에서 2시간 동안 교반하여 우레탄 프리폴리머를 얻었다. 그 다음 반응 온도를 40℃로 낮춘 후 우레탄화 촉매인 디부틸틴디라우레이트 0.3g, 중합금지제인 2,6-t-부틸-4-메틸페놀(BHT) 0.5g을 투입하고, 여기에 n-부탄올 56g과 2-히드록시에틸아크릴레이트(오사카유기화학공업) 88g의 혼합액을 30분 동안 천천히 적하시키면서 반응시켰다. 그 다음 반응 온도를 70℃로 올리고 교반하여 중량평균분자량이 26,600인 단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머을 수득하였다.
A 10 L four-necked flask equipped with a thermometer and a stirring device and capable of refluxing nitrogen was immersed in an oil bath, and 3038 g of polypropylene glycol (Sannix PP-4000, Samyang Chemical) with a molecular weight of 4,000 was placed in this flask. 337 g and 0.3 g of dibutyl tin dilaurate as urethane-forming catalysts were added, followed by stirring at a reaction temperature of 60 ° C. for 2 hours to obtain a urethane prepolymer. After the reaction temperature was lowered to 40 ° C., 0.3 g of dibutyltin dilaurate, a urethaneization catalyst, and 0.5 g of 2,6-t-butyl-4-methylphenol (BHT), a polymerization inhibitor, were added thereto. A mixture of 56 g of butanol and 88 g of 2-hydroxyethyl acrylate (Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) was reacted with a slow dropwise addition for 30 minutes. The reaction temperature was then raised to 70 ° C. and stirred to obtain a monofunctional urethane acrylate oligomer having a weight average molecular weight of 26,600.

실시예 1Example 1

(1) 점착제 조성물(1) pressure-sensitive adhesive composition

제조예 1의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 69.95중량%, (메타)아크릴레이트 단량체로 이소보닐아크릴레이트 10중량%와 히드록시에틸아크릴레이트 10중량%, 에폭시 단량체로 EX-214제품(ADEKA사) 10중량%, 광잠재성 아미딘 염기 발생제로 1-벤질옥타하이드로피롤[1,2-a]피리미딘 0.05중량%를 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다.
69.95% by weight of urethane (meth) acrylate oligomer of Preparation Example 1, 10% by weight of isobornyl acrylate and 10% by weight of hydroxyethyl acrylate with (meth) acrylate monomer, and EX-214 product by ADEKA (ADEKA Co., Ltd.) A pressure-sensitive adhesive composition was prepared by mixing 10% by weight and 0.05% by weight of 1-benzyloctahydropyrrole [1,2-a] pyrimidine as a photolatent amidine base generator.

(2) 점착 필름(2) adhesive film

폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름에 실리콘 이형제가 코팅된 1매의 투명필름 상에 경화 후 두께가 300㎛가 되도록 상기 (1)의 점착제 조성물을 도공하고 4m/분의 속도로 자외선(600mJ/㎠)을 조사하고 완전 경화하였다. 그 후, 경화된 점착제층 상에 동일한 투명필름을 접합하여 점착 필름을 제조하였다.
Apply the pressure-sensitive adhesive composition of (1) to a thickness of 300 μm after curing on a single transparent film coated with a silicone terephthalate (PET) film on a polyethylene terephthalate (PET) film and UV light (600mJ / ㎠) at a speed of 4m / min. Was investigated and fully cured. Thereafter, the same transparent film was bonded onto the cured pressure sensitive adhesive layer to prepare an adhesive film.

실시예 2 내지 6 및 비교예 1 내지 4Examples 2-6 and Comparative Examples 1-4

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 하기 표 1의 조성을 사용하여 점착필름을 제조하였다. To carry out the same as in Example 1, to prepare a pressure-sensitive adhesive film using the composition of Table 1.

구분division 우레탄
아크릴레이트계 올리고머
urethane
Acrylate oligomer
(메타)
아크릴레이트 단량체
(Meth)
Acrylate monomer
에폭시 단량체Epoxy monomer 광잠재성 염기 발생제Photolatent base generators 개시제Initiator
A-1A-1 A-2A-2 A-3A-3 B-1B-1 B-2B-2 C-1C-1 C-2C-2 라디칼Radical 양이온Cation 실시예1Example 1 69.9569.95 -- -- 1010 1010 1010 0.050.05 -- -- -- 실시예2Example 2 6969 -- -- 1010 1010 1010 1One -- -- -- 실시예3Example 3 5959 -- -- 1010 1010 1010 1111 -- -- -- 실시예4Example 4 6767 -- -- 1010 1010 1010 -- 33 -- -- 실시예5Example 5 -- 6969 -- 1010 1010 1010 1One -- -- -- 실시예6Example 6 -- -- 6969 1010 1010 1010 1One -- -- -- 비교예1Comparative Example 1 6969 -- -- 1010 1010 1010 -- -- 1One -- 비교예2Comparative Example 2 6969 -- -- 1010 1010 1010 -- -- -- 1One 비교예3Comparative Example 3 6969 -- -- 1010 1010 1010 -- -- 0.50.5 0.50.5 A-1: 제조예의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머(단관능)
A-2: 아트레진사, UN-9000PEP제품(폴리카보네이트 주쇄, Mw 5,000, 단관능)
A-3: 네가미 화학사, KY-101제품(폴리에스테르 주쇄, Mw 3,000, 2관능)
B-1: 이소보닐아크릴레이트
B-2: 히드록시에틸아크릴레이트
에폭시 단량체: ADEKA사, EX-214제품
C-1: BASF사, 1-benzyloctahydropyrrolo[1,2-a]pyrimidine (아미딘계 염기발생제)
C-2: BASF사, Irgacure 369제품 (아민계 염기 발생제)
라디칼 개시제:BASF사, Darocur 1173제품
양이온 개시제:ADEKA사, SP500제품
A-1: Urethane (meth) acrylate oligomer of a manufacture example (monofunctional)
A-2: Atresin, UN-9000PEP (Polycarbonate Backbone, Mw 5,000, Monofunctional)
A-3: Negami Chemical Co., Ltd., KY-101 (polyester backbone, Mw 3,000, bifunctional)
B-1: Isobonylacrylate
B-2: hydroxyethyl acrylate
Epoxy Monomer: ADEKA, EX-214
C-1: BASF, 1-benzyloctahydropyrrolo [1,2-a] pyrimidine (amidine base generator)
C-2: BASF, Irgacure 369 (amine base generator)
Radical initiator: BASF, Darocur 1173
Cationic initiator: ADEKA company, SP500 product

시험예Test Example

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물 및 점착필름의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.Physical properties of the pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive film prepared in Examples and Comparative Examples were measured by the following method, and the results are shown in Table 2 below.

1. 저장안정성1. Storage stability

점착제 조성물을 조액 완료한 직후의 점도와 12시간동안 23℃에서 방치후의 점도 증가율을 Brook field 점도계를 사용하여 측정하였다. 점도증가율은 하기 수학식 1로 계산하였고, 하기 기준에 의거하여 평가하였다. The viscosity immediately after the pressure-sensitive adhesive composition was completed and the viscosity increase rate after standing at 23 ° C. for 12 hours were measured using a Brook field viscometer. The viscosity increase rate was calculated by the following Equation 1, and evaluated based on the following criteria.

Figure pat00001
Figure pat00001

<평가 기준><Evaluation Criteria>

○: 점도변화율 5%이하○: viscosity change rate 5% or less

△: 점도변화율 10%이하△: viscosity change rate 10% or less

×: 점도변화율 10%초과
X: viscosity change rate exceeded 10%

2. 경화도2. Hardness

제조된 점착필름의 투명필름을 박리한 후 손으로 문지름 테스트를 하였고, 하기 기준에 의거하여 평가하였다.After peeling the transparent film of the prepared pressure-sensitive adhesive film was rub test by hand, and evaluated based on the following criteria.

<평가 기준><Evaluation Criteria>

○: 손에 묻어나지 않고 점착제 표면이 깨끗함.(Circle): The adhesive surface is clean, without getting on a hand.

△: 손에 묻어나지는 않지만 점착제 표면에 자국이 남음(Triangle | delta): It does not adhere to a hand but marks remain on the adhesive surface

×: 손에 묻어나며 점착제의 형태가 유지되지 못함
×: stained on the hand, the form of the adhesive cannot be maintained

3. 경화 수축3. Curing shrink

이형제가 코팅된 PET 필름 상에 제조된 점착제 조성물을 경화 후 두께가 300㎛가 되도록 도공한 후 4m/분의 속도로 자외선(600mJ/㎠) 조사하여 경화하였다. 외부 광원을 이용하여 경화된 점착제층의 표면을 반사 검사하고, 하기 기준에 의거하여 평가하였다.The pressure-sensitive adhesive composition prepared on the release-coated PET film was coated to have a thickness of 300 μm after curing, and then cured by irradiation with ultraviolet (600 mJ / cm 2) at a speed of 4 m / min. The surface of the cured adhesive layer was reflected-reflected using the external light source, and evaluated based on the following criteria.

<평가 기준><Evaluation Criteria>

○: 점착제층 및 PET 필름 모두에 수축이 발생하지 않음.○: Shrinkage did not occur in both the pressure-sensitive adhesive layer and the PET film.

△: 점착제층 또는 PET 필름 중 어느 하나 이상에 수축이 다소 발생함.(Triangle | delta): Shrinkage generate | occur | produces to one or more of an adhesive layer or a PET film.

×: 점착제층 및 PET 필름 모두에 수축이 발생함.
X: Shrinkage arises in both an adhesive layer and PET film.

4. 점착력(N/25㎜)4. Adhesive force (N / 25㎜)

제조된 점착필름을 25㎜×250㎜의 크기로 슈퍼 커터를 이용하여 절단한 후 이형필름을 박리하여 유리판에 접합하고 시편을 제작하였다. 제작된 시편을 만능재료시험기(UTM)에 고정한 후 300m/분의 속도로 180°로 박리하여 유리에 대한 점착력을 측정하였다. 이때 점착력은 자외선이 조사된 면의점착력을 의미한다.
The prepared pressure-sensitive adhesive film was cut into a size of 25 mm × 250 mm using a super cutter, and then the release film was peeled off, bonded to a glass plate, and a specimen was prepared. The prepared specimen was fixed to a universal testing machine (UTM), and then peeled at 180 ° at a speed of 300 m / min to measure adhesion to glass. At this time, the adhesive force means the adhesive force of the surface irradiated with ultraviolet rays.

5. 점착 내구성(내열 및 내습열)5. Adhesion durability (heat and moisture resistance)

제조된 점착필름을 A4 크기로 슈퍼커터를 이용하여 절단하고 1매의 투명필름을 박리한 후 유리판에 접합하였다. 이 접합체를 오토클레이브에서 50℃, 5기압의 조건으로 20분 동안 처리하여 시편을 제작하였다. 내열 내구성은 시편을 80℃ 오븐에서 100시간 동안 방치한 후, 내습열 내구성은 60℃ 및 90%RH 오븐에서 100시간 동안 방치한 후, 유리판과 점착제층의 접합면에 기포나 박리의 발생 여부를 육안으로 관찰하고, 하기 기준에 의거하여 평가하였다.The prepared pressure-sensitive adhesive film was cut to A4 size using a super cutter, and one transparent film was peeled off, and then bonded to a glass plate. The conjugate was treated in an autoclave for 20 minutes at 50 ° C. and 5 atmospheres to prepare a specimen. Heat-resistant durability was left for 100 hours in the specimen at 80 ℃ oven, heat-resistant durability was left for 100 hours in 60 ℃ and 90% RH oven, and then whether bubbles or peeling occurred on the bonding surface of the glass plate and the adhesive layer It was observed visually and evaluated based on the following criteria.

<평가 기준><Evaluation Criteria>

○: 접합면에 기포 및 박리 현상이 없음.(Circle): There is no bubble and peeling phenomenon in a joining surface.

△: 접합면에 기포 또는 박리 현상이 일부 있음.(Triangle | delta): Some bubble or peeling phenomenon exists in a joining surface.

×: 접합면에 기포 및 박리 현상이 많이 있음.
X: There exist many bubbles and peeling phenomenon in a joining surface.

구분division 저장안정성Storage stability 경화도
(문지름테스트)
Curing degree
(Rubbing test)
경화수축Hardening shrinkage 점착력
(N/25㎜)
adhesiveness
(N / 25mm)
내구성durability
내열Heat resistance 내습열Wet heat 실시예1Example 1 1414 실시예2Example 2 17.817.8 실시예3Example 3 14.514.5 실시예4Example 4 1212 실시예5Example 5 1313 실시예6Example 6 77 비교예1Comparative Example 1 ×× -- 측정불가Not measurable -- -- 비교예2Comparative Example 2 ×× -- 측정불가Not measurable -- -- 비교예3Comparative Example 3 13.213.2 ×× ××

상기 표 2와 같이, 본 발명에 따른 우레탄 아크릴레이트계 올리고머, (메타)아크릴레이트 단량체, 에폭시 단량체 및 광잠재성 아미딘 또는 아민 염기 발생제를 함유하는 실시예 1 내지 6의 조성물은 저장안정성이 양호하고 문지름 테스트를 통하여 경화도가 우수하다는 것을 확인할 수 있었다. 또한 경화수축이 적고 대글라스 점착력이 잘 발현되어 내열 및 내습열 조건에서 내구성 확보가 우수하다는 것을 확인할 수 있었다.As shown in Table 2, the compositions of Examples 1 to 6 containing the urethane acrylate oligomer, (meth) acrylate monomer, epoxy monomer, and the photolatent amidine or amine base generator according to the present invention have a storage stability. It was confirmed that the hardness and excellent hardness through the rub test. In addition, hardening shrinkage and anti-glare adhesion were well expressed, and it was confirmed that durability was excellent under heat and moisture resistant conditions.

반면에, 비교예 1 및 2는 경화가 수행되지 않아 물성측정이 불가하였다. 또한, 비교예 3에서 광잠재성 아미딘 또는 아민 염기 발생제 대신 라디칼개시제 및 양이온개시제를 사용한 것으로, 경화성은 양호하였으나, 내열 및 내습열 조건에서 대글라스 점착력이 낮아 내구성 확보가 어렵다는 것을 확인할 수 있었다.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 was not carried out curing was not able to measure the physical properties. In addition, in Comparative Example 3, a radical initiator and a cationic initiator were used in place of the photolatent amidine or amine base generator, and the curability was good, but it was confirmed that durability was difficult due to the low anti-adhesive strength under heat and moisture resistant conditions. .

Claims (10)

우레탄 아크릴레이트계 올리고머, (메타)아크릴레이트 단량체, 에폭시 단량체 및 광잠재성 아미딘 또는 아민 염기 발생제를 함유하는 광중합용 점착제 조성물.
Adhesive composition for photopolymerization containing a urethane acrylate oligomer, a (meth) acrylate monomer, an epoxy monomer, and a photolatent amidine or an amine base generator.
청구항 1에 있어서, 상기 광잠재성 아미딘 염기 발생제는 테트라메틸 구아니딘, 디아자바이사이클로노넨 및 디아자바이사이클로운데센으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 벤질알킬화합물인 광중합용 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition for photopolymerization according to claim 1, wherein the photolatent amidine base generator is a benzylalkyl compound including at least one compound selected from the group consisting of tetramethyl guanidine, diazabicyclononene, and diazabicycloundecene.
청구항 1에 있어서, 상기 광잠재성 아민 염기 발생제는 3급아민을 포함하는 α-아미노케톤화합물인 광중합용 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition for photopolymerization according to claim 1, wherein the photo-latent amine base generator is an α-amino ketone compound containing a tertiary amine.
청구항 1에 있어서, 상기 우레탄 아크릴레이트계 올리고머는 중량평균분자량이 1,000 내지 35,000인 광중합용 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition for photopolymerization according to claim 1, wherein the urethane acrylate oligomer has a weight average molecular weight of 1,000 to 35,000.
청구항 1에 있어서, 상기 아크릴레이트계 단량체는 1 내지 6 관능성인 광중합용 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition for photopolymerization according to claim 1, wherein the acrylate monomer is 1 to 6 functional.
청구항 1에 있어서, 상기 에폭시계 단량체는 글리시딜에폭시 단량체인 광중합용 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition for photopolymerization according to claim 1, wherein the epoxy monomer is a glycidyl epoxy monomer.
청구항 1에 있어서, 상기 우레탄 아크릴레이트계 올리고머는 10 내지 80중량%, (메타)아크릴레이트 단량체 5 내지 40중량%, 에폭시 단량체 5 내지 40중량% 및 광잠재성 아미딘 또는 아민 염기 발생제 0.1 내지 10중량%를 함유하는 광중합용 점착제 조성물.
The method according to claim 1, wherein the urethane acrylate oligomer is 10 to 80% by weight, 5 to 40% by weight of (meth) acrylate monomer, 5 to 40% by weight epoxy monomer and 0.1 to latent photo amidine or amine base generator Adhesive composition for photopolymerization containing 10 weight%.
청구항 1 내지 7중 어느 한 항의 접착제 조성물이 경화된 광중합용 점착제.
The adhesive for photopolymerization which the adhesive composition of any one of Claims 1-7 hardened | cured.
투명기재필름;
상기 투명기재필름의 일면에 형성된 상기 청구항 8의 점착제를 포함하는 점착필름.
A transparent base film;
The pressure-sensitive adhesive film according to claim 8, which is formed on one surface of the transparent base film.
청구항 9에 있어서, 상기 점착제는 두께가 25 내지 1000㎛인 점착필름.

The adhesive film according to claim 9, wherein the pressure-sensitive adhesive has a thickness of 25 to 1000 탆.

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20180023861A (en) * 2016-08-26 2018-03-07 황장환 Optical substrate element for a flexible display

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