KR20130035908A - Liquid crystal composition - Google Patents

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KR20130035908A
KR20130035908A KR1020120106833A KR20120106833A KR20130035908A KR 20130035908 A KR20130035908 A KR 20130035908A KR 1020120106833 A KR1020120106833 A KR 1020120106833A KR 20120106833 A KR20120106833 A KR 20120106833A KR 20130035908 A KR20130035908 A KR 20130035908A
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다카요시 혼고
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니폰 제온 가부시키가이샤
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Abstract

PURPOSE: A liquid crystal composition is provided to manufacture a retardation film without the lack of uniformity of phase difference. CONSTITUTION: A liquid crystal composition forming a liquid crystal hardened material layer(110) comprises 70-99 parts by weight of polymerizable liquid crystal monomer, 1-30 parts by weight of polymerizable non liquid-crystal monomer, 0.1-10 parts by weight of photopolymerization initiator, 0.01-1 parts by weight of surfactant, and a solvent, based on 100.0 parts by weight of the sum of the polymerizable liquid crystal monomer and polymerizable non-liquid crystal monomer. The contact angle of the liquid crystal composition is 10 degrees or more. The solvent is a cyclic ether solvent and a ketone-based solvent.

Description

액정 조성물{LIQUID CRYSTAL COMPOSITION}Liquid crystal composition {LIQUID CRYSTAL COMPOSITION}

본 발명은 패턴 위상차 필름용의 액정 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a liquid crystal composition for a pattern retardation film.

일반적으로, 액정 표시 장치 등의 표시 장치에는 다양한 광학 필름이 설치된다. 이 광학 필름의 하나로서, 액정 조성물을 경화시킨 층을 구비하는 필름이 종래부터 알려져 있다(특허문헌 1 내지 3 참조). 이러한 필름은, 통상 액정 조성물을 적절한 기재의 표면에 도포하고, 필요에 따라 배향 처리 등을 행한 후에, 액정 조성물을 경화시키는 것에 의해 제조된다.Generally, various optical films are provided in display devices, such as a liquid crystal display device. As one of these optical films, the film provided with the layer which hardened the liquid crystal composition is known conventionally (refer patent documents 1-3). Such a film is manufactured by hardening a liquid crystal composition after apply | coating a liquid crystal composition normally to the surface of a suitable base material, performing an orientation process etc. as needed.

일본 특허 제4553769호 공보Japanese Patent No. 4553569 일본 특허공개 2008-107823호 공보Japanese Patent Publication No. 2008-107823 일본 특허공개 2008-242001호 공보Japanese Patent Publication No. 2008-242001

최근 개발이 진행되는 입체 표시 장치에서의 표시 방식 중 대표적인 방식의 하나로 패시브 방식이라고 불리는 방식이 있다. 패시브 방식의 입체 표시 장치에서는, 통상 동일 화면 내에 오른쪽 눈용 화상과 왼쪽 눈용 화상을 표시시켜, 이들 화상을 전용 안경을 사용하여 좌우의 눈 각각으로 양분하도록 하고 있다. 그 때문에, 패시브 방식의 입체 표시 장치에는, 좌우의 눈 각각에 대응한 화상을 각각 상이한 위치에 상이한 편광 상태로 표시시키기 위해, 상이한 면내 위상차(면내 리타데이션)를 갖는 2종류 이상의 영역을 면내의 상이한 위치에 갖는 위상차 필름(즉, 「패턴 위상차 필름」)이 설치되는 경우가 있다.One of the representative methods of the display method of the three-dimensional display device that is being developed recently is a method called a passive method. In a passive stereoscopic display device, a right eye image and a left eye image are usually displayed in the same screen, and these images are divided into left and right eyes using dedicated glasses. Therefore, in the passive stereoscopic display device, two or more kinds of regions having different in-plane retardation (in-plane retardation) are different from each other in order to display images corresponding to each of the left and right eyes in different polarization states, respectively. The retardation film (namely, "pattern retardation film") which has in a position may be provided.

상기 패턴 위상차 필름은 액정 조성물로 제조되는 경우가 있다. 액정 조성물로 제조되는 패턴 위상차 필름은 액정 조성물의 경화물로 이루어지는 층을 구비하고, 이 층이, 상이한 위상차를 갖는 2종류 이상의 영역을 갖도록 되어 있다. 이러한 액정 조성물의 경화물로 이루어지는 층은, 예컨대 다이 코팅법에 의해 액정 조성물의 막(액정 조성물층)을 형성하고, 그 막을 경화시키는 것에 의해 제조된다.The said pattern retardation film may be manufactured with a liquid crystal composition. The pattern retardation film manufactured from a liquid crystal composition is provided with the layer which consists of hardened | cured material of a liquid crystal composition, and this layer has two or more types of area | regions which have a different phase difference. The layer which consists of hardened | cured material of such a liquid crystal composition is manufactured by forming the film | membrane (liquid crystal composition layer) of a liquid crystal composition by the die-coating method, for example, and hardening the film | membrane.

그런데, 종래의 패턴 위상차 필름에 있어서는, 부분적으로 면내 위상차가 원하는 값이 되지 않게 되어, 위상차 불균일이 생기는 경우가 있었다. 위상차 불균일이란, 본래는 위상차가 일정해져야 하는 영역에서 위상차가 부분적으로 불균일해지는 현상을 말한다. 이러한 위상차 불균일이 생기면, 크로스 토크(cross talk)가 생기거나, 표시해야 할 화상이 부분적으로 표시되지 않게 되거나 할 가능성이 있다. 여기서 크로스 토크란, 입체 표시 장치에 있어서 좌안(左眼)용 화상이 우안(右眼)으로 시인되거나, 우안용 화상이 좌안으로 시인되거나 하는 현상을 의미한다.By the way, in the conventional pattern retardation film, in-plane retardation did not become a desired value partially, and there existed a case where retardation nonuniformity might arise. The phase difference nonuniformity refers to a phenomenon in which the phase difference is partially nonuniform in the region where the phase difference should be constant. If such phase difference nonuniformity occurs, there is a possibility that cross talk occurs or the image to be displayed is not partially displayed. The crosstalk here refers to a phenomenon in which a left eye image is visually recognized as a right eye or a right eye image is visually recognized as a left eye in a three-dimensional display device.

본 발명은 상기 과제에 비추어 창안된 것으로, 위상차 불균일이 없는 패턴 위상차 필름을 얻을 수 있는 액정 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.This invention was devised in view of the said subject, Comprising: It aims at providing the liquid crystal composition which can obtain the pattern retardation film without retardation nonuniformity.

본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, (A) 중합성 액정 모노머, (B) 중합성 비액정 모노머, (C) 광 중합 개시제, (D) 계면 활성제 및 (E) 용제를 소정의 중량 비율로 포함하고, 또한 스테인레스강에 대하여 소정 범위의 접촉 각을 갖는 액정 조성물을 사용함으로써, 위상차 불균일이 없는 패턴 위상차 필름을 용이하게 제조할 수 있다는 것을 발견하여, 본 발명을 완성시켰다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining in order to solve the said subject, it determined that (A) polymerizable liquid crystal monomer, (B) polymerizable non-liquid crystal monomer, (C) photoinitiator, (D) surfactant, and (E) solvent are predetermined. The present invention was completed by discovering that a pattern retardation film without a retardation unevenness can be easily produced by using a liquid crystal composition containing a weight ratio of and having a contact angle in a predetermined range with respect to stainless steel.

즉, 본 발명은 이하의 〔1〕 내지 〔3〕과 같다.That is, this invention is as follows [1]-[3].

〔1〕 패턴 위상차 필름용의 액정 조성물로서, [1] As a liquid crystal composition for a pattern retardation film,

상기 액정 조성물은, (A) 중합성 액정 모노머와 (B) 중합성 비액정 모노머의 합계량을 100중량부로 하여, (A) 중합성 액정 모노머 70중량부 이상 99중량부 이하, (B) 중합성 비액정 모노머 1중량부 이상 30중량부 이하, (C) 광 중합 개시제 0.1중량부 이상 10중량부 이하, (D) 계면 활성제 0.01중량부 이상 1중량부 이하 및 (E) 용제를 포함하고, The said liquid crystal composition makes the total amount of (A) polymeric liquid crystal monomer and (B) polymerizable non-liquid crystal monomer 100 weight part, (A) polymeric weight liquid crystal monomer 70 weight part or more and 99 weight part or less, (B) polymerizable 1 part by weight or more and 30 parts by weight or less of the non-liquid crystal monomer, (C) 0.1 part by weight or more and 10 parts by weight or less, (D) 0.01 part by weight or more and 1 part by weight or less of the surfactant, and (E) a solvent,

스테인레스강 SUS316L에 대한 상기 액정 조성물의 접촉 각이 10° 이상인 액정 조성물.A liquid crystal composition, wherein the contact angle of the liquid crystal composition to stainless steel SUS316L is 10 ° or more.

〔2〕 상기 액정 조성물이, 도포 기재에 상기 액정 조성물을 도포하는 것을 갖는 패턴 위상차 필름의 제조 방법에 사용되고, [2] The liquid crystal composition is used in a method for producing a pattern retardation film having the liquid crystal composition coated on a coating substrate,

상기 도포 기재에 대한 상기 액정 조성물의 접촉 각이 30° 이하인 본 발명의 액정 조성물.The liquid crystal composition of this invention whose contact angle of the said liquid crystal composition with respect to the said coating base material is 30 degrees or less.

〔3〕 (E) 용제가 환상 에터 용제 및 케톤계 용제를 포함하고, [3] the solvent (E) contains a cyclic ether solvent and a ketone solvent,

스테인레스강 SUS316L에 대한 상기 액정 조성물의 접촉 각이 15° 이상인 본 발명의 액정 조성물.The liquid crystal composition of this invention whose contact angle of the said liquid crystal composition with respect to stainless steel SUS316L is 15 degrees or more.

본 발명의 액정 조성물에 의하면, 위상차 불균일이 없는 장척(長尺)의 패턴 위상차 필름을 얻을 수 있다.According to the liquid crystal composition of this invention, a long pattern retardation film without retardation nonuniformity can be obtained.

도 1은 액정 경화물층이 가질 수 있는 패턴의 일례를 개략적으로 나타내는 평면도이다.
도 2는 다이 코팅법에 의해 액정 조성물을 도포 기재에 도포하는 구성의 일례를 모식적으로 나타내는 도면이다.
도 3은 본 발명의 입체 표시 장치로서 사용할 수 있는 액정 표시 장치의 예를 개략적으로 나타내는 분해 평면도이다.
도 4는 액정 조성물의 접촉 각을 측정할 때의 모습을 모식적으로 나타내는 도면이다.
1 is a plan view schematically showing an example of a pattern that the liquid crystal cured product layer may have.
It is a figure which shows typically an example of the structure which apply | coats a liquid crystal composition to a coating base material by the die-coating method.
3 is an exploded plan view schematically showing an example of a liquid crystal display device that can be used as the stereoscopic display device of the present invention.
It is a figure which shows typically a mode at the time of measuring the contact angle of a liquid crystal composition.

이하, 본 발명에 대하여 실시형태 및 예시물 등을 나타내어 상세히 설명한다. 단, 본 발명은 이하에 드는 실시형태 및 예시물 등에 한정되는 것은 아니고, 본 발명의 특허청구범위 및 그의 균등한 범위를 일탈하지 않는 범위에서 임의로 변경하여 실시해도 좋다. 또한, 이하의 설명에서, 「(메트)아크릴」이란 「아크릴」 및 「메타크릴」을 의미하고, 「(메트)아크릴레이트」란 「아크릴레이트」 및 「메타크릴레이트」를 의미한다. 또한, 「위상차」란, 달리 언급이 없는 한, 면내 위상차(면내 리타데이션)를 의미한다. 또한, 편광판의 투과축, 위상차 필름의 지상축 등과 같은 광학 소자의 광학축의 각도는, 달리 언급이 없는 한, 두께 방향으로부터 본 각도를 의미한다. 또한, 광학축의 각도의 플러스 및 마이너스 방향은, 편광 안경을 끼고 화상을 보는 방향에서 반시계 회전 각도를 플러스 각도, 시계 회전 각도를 마이너스 각도로서 표기한다. 또한, 구성 요소의 방향이 「평행」, 「수직」 또는 「직교」란, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내, 예컨대 ±5° 범위 내에서의 오차를 포함하고 있어도 좋다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment, an illustration, etc. are shown and this invention is demonstrated in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, examples, and the like, and may be arbitrarily changed and implemented without departing from the scope of the claims and equivalents thereof. In addition, in the following description, "(meth) acryl" means "acryl" and "methacryl", and "(meth) acrylate" means "acrylate" and "methacrylate". In addition, "phase difference" means in-plane phase difference (in-plane retardation) unless otherwise stated. In addition, the angle of the optical axis of an optical element, such as the transmission axis of a polarizing plate, the slow axis of a retardation film, etc. means the angle seen from the thickness direction unless otherwise stated. In addition, the plus and minus directions of the angles of the optical axis denote counterclockwise rotation angles as plus angles and clockwise rotation angles as negative angles in the direction of viewing the image with polarized glasses. In addition, the direction of a component "parallel", "vertical", or "orthogonal" may include the error in the range which does not impair the effect of this invention, for example within the range of +/- 5 degrees.

[1. 개요][One. summary]

본 발명의 액정 조성물은 패턴 위상차 필름용의 액정 조성물이다. 통상, 본 발명의 액정 조성물을 사용하여 제조된 패턴 위상차 필름은 본 발명의 액정 조성물의 경화물로 이루어지는 층(이하, 적절히 「액정 경화물층」이라고 한다)을 구비한다. 이 액정 경화물층이 상이한 위상차를 갖는 2종류 이상의 영역을 갖기 때문에, 패턴 위상차 필름에 있어서도 상이한 위상차를 갖는 2종류 이상의 영역이 면내의 상이한 위치에 설치된다.The liquid crystal composition of this invention is a liquid crystal composition for pattern retardation films. Usually, the pattern retardation film manufactured using the liquid crystal composition of this invention is equipped with the layer (henceforth "liquid crystal hardened | cured material layer" suitably) which consists of hardened | cured material of the liquid crystal composition of this invention. Since this liquid crystal hardened | cured material layer has two or more types of area | regions which have a different phase difference, two or more types of area | regions which have different phase difference also in a pattern phase difference film are provided in a different position in surface.

또한, 본 발명의 액정 조성물은 (A) 중합성 액정 모노머, (B) 중합성 비액정 모노머, (C) 광 중합 개시제, (D) 계면 활성제 및 (E) 용제를 소정의 중량 비율로 포함한다. 나아가, 본 발명의 액정 조성물은 스테인레스강 SUS316L에 대하여 소정의 높은 접촉 각을 갖는다. 이러한 본 발명의 액정 조성물을 사용함으로써, 위상차 불균일이 없는 패턴 위상차 필름을 제조할 수 있다.Moreover, the liquid crystal composition of this invention contains (A) polymeric liquid crystal monomer, (B) polymeric non-liquid crystal monomer, (C) photoinitiator, (D) surfactant, and (E) solvent in predetermined weight ratio. . Furthermore, the liquid crystal composition of the present invention has a predetermined high contact angle with respect to stainless steel SUS316L. By using such a liquid crystal composition of this invention, the pattern retardation film without retardation nonuniformity can be manufactured.

본 발명의 액정 조성물에 의해 위상차 불균일이 없는 장척의 패턴 위상차 필름이 얻어지는 이유는 분명하지는 않지만, 본 발명자의 검토에 의하면 이하의 이유에 의한 것으로 추정된다.Although the reason for obtaining the elongate pattern retardation film without retardation nonuniformity by the liquid crystal composition of this invention is not clear, According to examination of this inventor, it is estimated by the following reason.

통상, 액정 조성물을 사용하여 패턴 위상차 필름을 제조하는 경우에는, 다이 코팅법에 의해 액정 조성물층을 형성하는 공정이 행해진다. 다이 코팅법에서는, 다이로부터 액정 조성물을 토출시키고, 토출된 액정 조성물을 적절한 도포 기재의 표면에 도포함으로써 액정 조성물층을 형성한다. 그런데, 다이 코팅법에 의한 도포를 연속해서 행하고 있으면, 다이의 하류측 부분에 액정 조성물이 점차 괴는 경우가 있다. 이렇게 하여 괸 액정 조성물이 도포 기재의 표면으로 옮겨지면, 옮겨진 부분에서는 액정 조성물층의 두께를 컨트롤할 수 없게 되는 경향이 있다. 이 때문에, 액정 조성물층의 두께가 불균일해지고, 그 불균일한 두께에 따라 위상차도 불균일해지기 때문에, 종래에는 패턴 위상차 필름에 위상차 불균일이 생기고 있었던 것으로 추정된다.Usually, when manufacturing a pattern retardation film using a liquid crystal composition, the process of forming a liquid crystal composition layer by a die coating method is performed. In the die coating method, a liquid crystal composition layer is formed by discharging a liquid crystal composition from a die and apply | coating the discharged liquid crystal composition to the surface of a suitable coating base material. By the way, when application | coating by the die-coating method is performed continuously, a liquid crystal composition may gradually become lump in the downstream part of die | dye. In this manner, when the liquid crystal composition is transferred to the surface of the coating substrate, the transferred portion tends to be unable to control the thickness of the liquid crystal composition layer. For this reason, since the thickness of a liquid crystal composition layer becomes nonuniform and retardation also becomes nonuniform with the nonuniform thickness, it is estimated that retardation nonuniformity had arisen in the pattern retardation film conventionally.

상기 다이 코팅법에 있어서는, 다이는 통상, 예컨대 스테인레스강 등의 금속에 의해 형성되어 있다. 그래서, 본 발명에 있어서는, 그 다이에 대한 액정 조성물의 접촉 각을 높게 함으로써, 액정 조성물이 다이로부터 도포 기재로 옮겨지기 쉽게 하고 있다. 이 때문에, 본 발명의 액정 조성물을 사용하면 다이의 하류측 부분에 액정 조성물이 괴기 어려워지기 때문에, 액정 조성물층의 두께가 불균일해지는 것을 방지할 수 있고, 나아가서는 패턴 위상차 필름의 위상차 불균일을 방지하는 것이 가능해지고 있는 것으로 추정된다.In the die coating method, the die is usually formed of a metal such as stainless steel. Therefore, in the present invention, the liquid crystal composition is easily transferred from the die to the coating base material by increasing the contact angle of the liquid crystal composition with respect to the die. For this reason, when using the liquid crystal composition of this invention, since a liquid crystal composition becomes difficult to mix in the downstream part of die | dye, it can prevent that the thickness of a liquid crystal composition layer becomes nonuniform, and also prevents the phase difference nonuniformity of a pattern retardation film. It is assumed that this is becoming possible.

[2. (A) 중합성 액정 모노머][2. (A) polymerizable liquid crystal monomer]

(A) 중합성 액정 모노머란, 중합성 기를 갖는 액정 화합물을 말한다. 또한, 중합성 기란, 적절한 조건에서 중합 반응을 일으켜 당해 중합성 기를 포함하는 화합물을 중합시키는 기를 말한다. 중합성 기로서는, 예컨대 카복실기, (메트)아크릴기, 에폭시기, 싸이오에폭시기, 머캅토기, 아이소사이아네이트기, 아이소싸이오사이아네이트기, 옥세테인기, 싸이에탄일기, 아지리딘일기, 피롤기, 바이닐기, 알릴기, 퓨마레이트기, 신남오일기, 옥사졸린기, 하이드록실기, 알콕시실릴기 및 아미노기 등을 들 수 있다. 1분자 중에 포함되는 중합성 기는 1종류이어도 좋고, 2종류 이상이어도 좋다. 또한, 1분자당 중합성 기의 수는 통상 1개 이상이고, 바람직하게는 2개 이상이 좋다.The polymerizable liquid crystal monomer (A) refers to a liquid crystal compound having a polymerizable group. In addition, a polymerizable group means group which raise | generates a polymerization reaction on suitable conditions and polymerizes the compound containing the said polymerizable group. Examples of the polymerizable group include a carboxyl group, a (meth) acryl group, an epoxy group, a thioepoxy group, a mercapto group, an isocyanate group, an isothiocyanate group, an oxetane group, a thioethanyl group, an aziridinyl group, A pyrrole group, a vinyl group, an allyl group, a fumarate group, cinnamic oil group, an oxazoline group, a hydroxyl group, an alkoxy silyl group, an amino group, etc. are mentioned. One type or two or more types of polymerizable groups contained in one molecule may be used. The number of polymerizable groups per molecule is usually one or more, preferably two or more.

(A) 중합성 액정 모노머가 중합되면, 본 발명의 액정 조성물도 경화된다. 통상, 이렇게 하여 얻어지는 본 발명의 액정 조성물의 경화물에 있어서, 중합 전의 (A) 중합성 액정 모노머의 배향 상태는 유지된다. 따라서, (A) 중합성 액정 모노머의 배향 상태를 제어함으로써, 본 발명의 액정 조성물의 경화물의 굴절률 이방성(Δn)을 조정할 수 있고, 나아가서는 본 발명의 패턴 위상차 필름의 면내 위상차를 조정할 수 있다.When the (A) polymerizable liquid crystal monomer is polymerized, the liquid crystal composition of the present invention is also cured. Usually, in the hardened | cured material of the liquid crystal composition of this invention obtained in this way, the orientation state of the (A) polymerizable liquid crystal monomer before superposition | polymerization is maintained. Therefore, the refractive index anisotropy ((DELTA) n) of the hardened | cured material of the liquid crystal composition of this invention can be adjusted by controlling the orientation state of (A) polymeric liquid crystal monomer, and also the in-plane phase difference of the pattern retardation film of this invention can be adjusted.

(A) 중합성 액정 모노머로서는, 예컨대 일본 특허공개 평11-130729호 공보, 일본 특허공개 평8-104870호 공보, 일본 특허공개 2005-309255호 공보, 일본 특허공개 2005-263789호 공보, 일본 특허공표 2001-519317호 공보, 일본 특허공표 2002-533742호 공보, 일본 특허공개 2002-308832호 공보, 일본 특허공개 2002-265421호 공보, 일본 특허공개 소62-070406호 공보, 일본 특허공개 평11-100575호 공보, 일본 특허공개 2008-291218호 공보, 일본 특허공개 2008-242349호 공보, 국제공개 제2009/133290호, 일본 특허출원 2008-170835호 등등에 기재된 것 등을 들 수 있다.(A) As a polymerizable liquid crystal monomer, Unexamined-Japanese-Patent No. 11-130729, Unexamined-Japanese-Patent No. 8-104870, Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-309255, Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-263789, Japan patent Publication 2001-519317, Japanese Patent Publication 2002-533742, Japanese Patent Publication 2002-308832, Japanese Patent Publication 2002-265421, Japanese Patent Publication No. 62-070406, Japanese Patent Publication No. 11- The thing described in 100575, Unexamined-Japanese-Patent No. 2008-291218, Unexamined-Japanese-Patent No. 2008-242349, International Publication 2009/133290, Japan Patent Application 2008-170835, etc. are mentioned.

그 중에서도, 하기 화학식 1로 표시되는 (A) 중합성 액정 모노머가 바람직하다.Especially, the (A) polymeric liquid crystal monomer represented by following General formula (1) is preferable.

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서, R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다. 또한, 상기 화학식 1에서, R4 및 R5는 각각 독립적으로 탄소수 2~12의 알킬렌기를 나타낸다. 그 중에서도, 이 알킬렌기의 탄소수는 4 이상 6 이하인 것이 바람직하다. 또한, 이 알킬렌기는 그의 탄소쇄에 분기를 갖고 있어도 좋지만, 탄소쇄에 분기를 갖지 않는 직쇄상의 알킬렌기인 것이 바람직하다. 화학식 1로 표시되는 (A) 중합성 액정 모노머의 예를 제품명으로 들면, BASF사제 「LC242」 등을 들 수 있다.In Formula 1, R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. In addition, in said Formula (1), R <4> and R <5> represents a C2-C12 alkylene group each independently. Especially, it is preferable that carbon number of this alkylene group is 4-6. Moreover, although this alkylene group may have a branch in the carbon chain, it is preferable that it is a linear alkylene group which does not have a branch in the carbon chain. When the example of the (A) polymerizable liquid crystal monomer represented by General formula (1) is mentioned as a product name, "LC242" by BASF Corporation, etc. are mentioned.

(A) 중합성 액정 모노머는 1종류를 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 좋다.(A) A polymerizable liquid crystal monomer may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.

(A) 중합성 액정 모노머는 어떤 온도에서는 액정 상태의 네마틱상이 될 수 있지만, 온도가 높아지면 액정성을 잃어 아이소트로픽상(등방상)이 된다. 이때, 네마틱상으로부터 아이소트로픽상으로 변화되는 경계 온도를 네마틱-아이소트로픽 전이 온도(이하, 적절히 「NI점」이라고 하는 경우가 있다)라고 부른다. 패턴 위상차 필름을 제조할 때에는 상기 NI점은 낮은 것이 바람직하다. 이 때문에, (A) 중합성 액정 모노머만으로 측정한 경우의 당해 (A) 중합성 액정 모노머의 NI점은 250℃ 이하가 바람직하고, 200℃ 이하가 보다 바람직하며, 150℃ 이하가 특히 바람직하다. 또한, 하한은 통상 40℃ 이상이다.(A) Although a polymerizable liquid crystal monomer may become a nematic phase of a liquid crystal state at a certain temperature, when temperature rises, it will lose liquid crystal and become an isotropic phase (isotropic phase). At this time, the boundary temperature that changes from the nematic phase to the isotropic phase is referred to as the nematic-isotropic transition temperature (hereinafter sometimes referred to as "NI point" as appropriate). When producing a pattern retardation film, it is preferable that the said NI point is low. For this reason, 250 degreeC or less is preferable, as for the NI point of the said (A) polymerizable liquid crystal monomer when measuring only with (A) polymeric liquid crystal monomer, 200 degrees C or less is more preferable, 150 degrees C or less is especially preferable. In addition, a minimum is 40 degreeC or more normally.

(A) 중합성 액정 모노머의 굴절률 이방성(Δn)은 파장 546nm에서 통상 0.01 이상, 바람직하게는 0.05 이상이다. 또한, 굴절률 이방성(Δn)이 0.30 이상인 (A) 중합성 액정 모노머를 사용하면, 자외선 흡수 스펙트럼의 장파장측 흡수단(吸收端)이 가시 대역에 이르는 경우가 있을 수 있지만, 그 스펙트럼의 흡수단이 가시 대역에 이르더라도 원하는 광학적 성능에 악영향을 미치지 않는 한, 사용 가능하다. 이러한 높은 굴절률 이방성(Δn)을 갖는 (A) 중합성 액정 모노머를 사용함으로써, 원하는 광학적 기능을 얻기 위해 필요로 하는 액정 경화물층의 두께를 얇게 할 수 있기 때문에, 배향 균일성을 향상시키거나 경제 비용을 개선하거나 할 수 있다. 단, 액정 경화물층의 두께가 과도하게 얇아져 두께 정밀도가 저하되는 것을 방지하는 관점에서는, (A) 중합성 액정 모노머의 굴절률 이방성(Δn)은 0.20 이하가 바람직하고, 0.17 이하가 보다 바람직하다.(A) The refractive index anisotropy (Δn) of the polymerizable liquid crystal monomer is usually 0.01 or more, preferably 0.05 or more at a wavelength of 546 nm. In addition, when the (A) polymerizable liquid crystal monomer having refractive index anisotropy (Δn) of 0.30 or more may be used, the long wavelength side absorption end of the ultraviolet absorption spectrum may reach the visible band, but the absorption end of the spectrum Even in the visible band, it can be used as long as it does not adversely affect the desired optical performance. By using the (A) polymerizable liquid crystal monomer having such a high refractive index anisotropy (Δn), the thickness of the cured liquid crystal layer required to obtain a desired optical function can be reduced, thereby improving orientation uniformity or economy. You can improve your costs. However, from the viewpoint of preventing the thickness of the liquid crystal cured product layer from being excessively thin and the thickness accuracy from decreasing, the refractive index anisotropy (Δn) of the polymerizable liquid crystal monomer (A) is preferably 0.20 or less, and more preferably 0.17 or less.

본 발명의 액정 조성물이 (A) 중합성 액정 모노머를 1종류만 포함하는 경우에는, 당해 (A) 중합성 액정 모노머의 굴절률 이방성(Δn)을 그대로 본 발명의 액정 조성물에서의 (A) 중합성 액정 모노머의 굴절률 이방성(Δn)으로 한다. 또한, 본 발명의 액정 조성물이 (A) 중합성 액정 모노머를 2종류 이상 포함하는 경우에는, 각 (A) 중합성 액정 모노머 각각의 굴절률 이방성(Δn)의 값과 각 (A) 중합성 액정 모노머의 함유 비율로부터 구한 가중 평균의 값을 본 발명의 액정 조성물에서의 (A) 중합성 액정 모노머의 굴절률 이방성(Δn)으로 한다. 굴절률 이방성(Δn)의 값은 세나몬법에 의해 측정할 수 있다.When the liquid crystal composition of this invention contains only one type of (A) polymerizable liquid crystal monomer, the refractive index anisotropy ((DELTA) n) of the said (A) polymerizable liquid crystal monomer is (A) polymerizable in the liquid crystal composition of this invention as it is. Let it be refractive index anisotropy ((DELTA) n) of a liquid crystal monomer. In addition, when the liquid crystal composition of this invention contains two or more types of (A) polymerizable liquid crystal monomers, the value of refractive index anisotropy ((DELTA) n) of each (A) polymerizable liquid crystal monomer, and each (A) polymerizable liquid crystal monomer The value of the weighted average calculated | required from the content rate of is made into the refractive index anisotropy ((DELTA) n) of the (A) polymeric liquid crystal monomer in the liquid crystal composition of this invention. The value of refractive index anisotropy (Δn) can be measured by the cinnamon method.

본 발명의 액정 조성물에 있어서, (A) 중합성 액정 모노머와 (B) 중합성 비액정 모노머의 합계량을 100중량부로 한 경우, (A) 중합성 액정 모노머의 양은 통상 70중량부 이상, 바람직하게는 75중량부 이상, 보다 바람직하게는 80중량부 이상이고, 통상 99중량부 이하, 바람직하게는 95중량부 이하, 보다 바람직하게는 90중량부 이하이다. (A) 중합성 액정 모노머의 양을 상기 범위의 하한치 이상으로 함으로써 굴절률 이방성 Δn을 높게 할 수 있고, 상한치 이하로 함으로써 양호한 성막성을 얻을 수 있다.In the liquid crystal composition of the present invention, when the total amount of the (A) polymerizable liquid crystal monomer and the (B) polymerizable non-liquid crystal monomer is 100 parts by weight, the amount of the (A) polymerizable liquid crystal monomer is usually 70 parts by weight or more, preferably Is 75 parts by weight or more, more preferably 80 parts by weight or more, usually 99 parts by weight or less, preferably 95 parts by weight or less, and more preferably 90 parts by weight or less. (A) The refractive index anisotropy (DELTA) n can be made high by carrying out quantity of a polymeric liquid crystal monomer more than the lower limit of the said range, and favorable film-forming property can be obtained by below an upper limit.

[3. (B) 중합성 비액정 모노머][3. (B) polymerizable non-liquid crystalline monomer]

(B) 중합성 비액정 모노머란, 중합성 기를 가지며, 본 발명의 액정 조성물에 광이 조사된 경우에 중합 반응을 일으킬 수 있는 화합물이고, 액정성을 발현하지 않는 화합물을 말한다. (B) 중합성 비액정 모노머를 사용함으로써, 액정 경화물층의 기계적 강도를 높일 수 있다.The polymerizable non-liquid crystal monomer (B) is a compound having a polymerizable group and capable of causing a polymerization reaction when light is irradiated to the liquid crystal composition of the present invention, and does not express liquid crystallinity. By using the (B) polymerizable non-liquid crystal monomer, the mechanical strength of the liquid crystal cured product layer can be increased.

본 발명의 액정 조성물은, (B) 중합성 비액정 모노머로서 다작용의 (B) 중합성 비액정 모노머를 포함하는 것이 바람직하다. 여기서 다작용의 (B) 중합성 비액정 모노머란, 1분자당 중합성 기를 2개 이상 포함하는 (B) 중합성 비액정 모노머를 가리키며, 그 중에서도 1분자당 중합성 기를 3개 이상 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 다작용의 (B) 중합성 비액정 모노머를 사용함으로써, 본 발명의 액정 조성물의 NI점을 저하시킬 수 있다. 예컨대 정전 인력, 분자간 힘 등의 영향에 의해 당해 (B) 중합성 비액정 모노머의 중합성 기는 (A) 중합성 액정 모노머의 중합성 기와 서로 끌어당기거나 서로 반발하거나 하는 경향이 있다. 이에 의해, 다작용의 (B) 중합성 비액정 모노머는 (A) 중합성 액정 모노머의 배열 규칙성을 흐트러뜨리는 작용을 발휘한다. 그 때문에, (A) 중합성 액정 모노머의 액정성이 소실되기 쉬워져, 상기와 같이 본 발명의 액정 조성물의 NI점은 저하되는 것으로 추정된다.It is preferable that the liquid crystal composition of this invention contains the polyfunctional (B) polymerizable non-liquid crystalline monomer as (B) polymerizable non-liquid crystalline monomer. The multifunctional (B) polymerizable non-liquid crystalline monomer refers to the (B) polymerizable non-liquid crystalline monomer including two or more polymerizable groups per molecule, and among them, one containing three or more polymerizable groups per molecule. desirable. By using such a polyfunctional (B) polymerizable non-liquid crystal monomer, the NI point of the liquid crystal composition of this invention can be reduced. For example, the polymerizable group of the (B) polymerizable non-liquid crystal monomer tends to attract or repel each other with the polymerizable group of the (A) polymerizable liquid crystal monomer due to the influence of electrostatic attraction, intermolecular force, and the like. As a result, the multifunctional (B) polymerizable non-liquid crystal monomer exhibits an effect of disturbing the arrangement regularity of the (A) polymerizable liquid crystal monomer. Therefore, the liquid crystallinity of the (A) polymerizable liquid crystal monomer tends to be lost, and the NI point of the liquid crystal composition of the present invention is estimated to be reduced as described above.

(B) 중합성 비액정 모노머에서의 다작용의 (B) 중합성 비액정 모노머의 구체적인 비율은, 목적으로 하는 액정 조성물의 NI점에 따라 설정해도 좋고, 바람직하게는 20중량% 이상, 보다 바람직하게는 30중량% 이상이며, 통상 100중량% 이하이다.The specific ratio of the polyfunctional (B) polymerizable non-liquid crystal monomer in the (B) polymerizable non-liquid crystal monomer may be set in accordance with the NI point of the target liquid crystal composition, preferably 20% by weight or more, and more preferably. Preferably it is 30 weight% or more, and is 100 weight% or less normally.

(B) 중합성 비액정 모노머의 예를 들면, 트라이메틸올프로페인 트라이(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트라이(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 2-(2-바이닐옥시에톡시)에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시-3-아크릴로일옥시프로필 메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 다이(메트)아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀 A 다이(메트)아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌, 트라이사이클로데케인다이메탄올 다이(메트)아크릴레이트, 1,10-데케인다이올 다이(메트)아크릴레이트, 1,6-헥세인다이올 다이(메트)아크릴레이트, 1,9-노네인다이올 다이(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 다이(메트)아크릴레이트, 4-(ω-프로펜오일옥시)에틸옥시-4'-사이아노바이페닐 등의 (메트)아크릴레이트 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 액정 조성물의 NI점을 효율적으로 저하시키는 관점에서는 (메트)아크릴레이트 화합물이 바람직하다.Examples of the (B) polymerizable non-liquid crystal monomers include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (Meth) acrylate, 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate, 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A di (Meth) acrylate, 9,9-bis [4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene, tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol Di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 4- ( ω-propenyloxy) ethyloxy-4'-cyanobipe And the like can be mentioned (meth) acrylate compounds such as. Especially, a (meth) acrylate compound is preferable from a viewpoint of reducing the NI point of the liquid crystal composition of this invention efficiently.

(B) 중합성 비액정 모노머의 분자량은 통상 100 이상, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 300 이상이고, 통상 2000 이하, 바람직하게는 1500 이하, 보다 바람직하게는 1000 이하이다. (B) 중합성 비액정 모노머의 분자량이 상기 범위의 하한치 이상이 됨으로써 가열 프로세스 시의 (B) 중합성 비액정 모노머의 휘발을 억제할 수 있고, 상한치 이하가 됨으로써 양호한 성막성을 얻을 수 있다.The molecular weight of the (B) polymerizable non-liquid crystal monomer is usually 100 or more, preferably 200 or more, more preferably 300 or more, usually 2000 or less, preferably 1500 or less, and more preferably 1000 or less. When the molecular weight of the (B) polymerizable non-liquid crystal monomer is at least the lower limit of the above range, volatilization of the (B) polymerizable non-liquid crystal monomer at the time of the heating process can be suppressed, and favorable film formability can be obtained by being below the upper limit.

본 발명의 액정 조성물에 있어서, (A) 중합성 액정 모노머와 (B) 중합성 비액정 모노머의 합계량을 100중량부로 한 경우, (B) 중합성 비액정 모노머의 양은 통상 1중량부 이상, 바람직하게는 5중량부 이상, 보다 바람직하게는 10중량부 이상이고, 통상 30중량부 이하, 바람직하게는 25중량부 이하, 보다 바람직하게는 20중량부 이하이다. 또한, (B) 중합성 비액정 모노머는 1종류를 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 좋다. 2종류 이상인 경우는, 그의 합계량이 상기 (B) 중합성 비액정 모노머의 양의 범위에 드는 것이 바람직하다. (B) 중합성 비액정 모노머의 양을 상기 범위의 하한치 이상으로 함으로써 액정 경화물층의 기계적 강도를 높이거나 NI점을 효율적으로 낮추거나 할 수 있고, 상한치 이하로 함으로써 액정의 상(相) 상태를 안정화시킬 수 있다.In the liquid crystal composition of the present invention, when the total amount of the (A) polymerizable liquid crystal monomer and the (B) polymerizable non-liquid crystal monomer is 100 parts by weight, the amount of the (B) polymerizable non-liquid crystal monomer is usually 1 part by weight or more, preferably Preferably it is 5 weight part or more, More preferably, it is 10 weight part or more, Usually 30 weight part or less, Preferably it is 25 weight part or less, More preferably, it is 20 weight part or less. In addition, (B) polymeric non-liquid crystal monomer may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios. In the case of two or more types, the total amount thereof is preferably in the range of the amount of the (B) polymerizable non-liquid crystal monomer. (B) By making the amount of the polymerizable non-liquid crystal monomer more than the lower limit of the above range, the mechanical strength of the liquid crystal cured product layer can be increased or the NI point can be efficiently lowered. Can be stabilized.

[4. (C) 광 중합 개시제][4. (C) photoinitiator]

(C) 광 중합 개시제는 (A) 중합성 액정 모노머 및 (B) 중합성 비액정 모노머의 중합 반응을 개시시키는 중합 개시제이다. (C) 광 중합 개시제를 포함함으로써, 본 발명의 액정 조성물은 그의 경화를 신속히 행하는 것이 가능해진다. 또한, (C) 광 중합 개시제는 통상 본 발명의 액정 조성물의 NI점을 저하시키는 효과도 나타낸다.(C) Photoinitiator is a polymerization initiator which starts the polymerization reaction of (A) polymeric liquid crystal monomer and (B) polymeric non-liquid crystal monomer. (C) By including a photoinitiator, the liquid crystal composition of this invention becomes possible to perform the hardening rapidly. Moreover, the (C) photoinitiator also shows the effect of reducing the NI point of the liquid crystal composition of this invention normally.

(C) 광 중합 개시제로서는, 광을 조사함으로써 라디칼을 발생시킬 수 있는 화합물인 것이 바람직하다. 특히, 본 발명의 액정 조성물을 경화시킬 때에 사용하는 광은 통상은 자외선(UV)이기 때문에, (C) 광 중합 개시제로서도, 자외선의 조사에 의해 라디칼을 발생시킬 수 있는 것을 사용하는 것이 보다 바람직하다.(C) It is preferable that it is a compound which can generate a radical by irradiating light as a photoinitiator. In particular, since light used for curing the liquid crystal composition of the present invention is usually ultraviolet (UV), it is more preferable to use a radical capable of generating radicals by irradiation of ultraviolet rays as the (C) photopolymerization initiator. .

(C) 광 중합 개시제의 예를 들면, 아세토페논, 2,2-다이메톡시-2-페닐아세토페논, 다이에톡시아세토페논, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸싸이오)페닐]-2-모폴리노프로판-1-온, 1,2-벤질-2-메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)뷰탄온, 1,2-하이드로옥시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온 등의 아세토페논 또는 그의 유도체; 벤조페논, 4,4'-비스(다이메틸아미노)벤조페논, 4-트라이메틸실릴벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸다이페닐설파이드 등의 벤조페논 또는 그의 유도체; 벤조인, 벤조인에틸에터, 벤조인프로필에터, 벤조인아이소뷰틸에터, 벤조인아이소프로필에터 등의 벤조인 또는 그의 유도체; 메틸페닐글리옥실레이트, 벤조인다이메틸케탈, 2,4,6-트라이메틸벤조일다이페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-다이클로로벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-다이클로로벤조일)-2,5-다이메틸페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-다이클로로벤조일)-4-에톡시페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-다이클로로벤조일)-4-바이페닐릴포스핀옥사이드, 비스(2,6-다이클로로벤조일)-4-프로필페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-다이클로로벤조일)-2-나프틸포스핀옥사이드, 비스(2,6-다이클로로벤조일)-1-나프틸포스핀옥사이드, 비스(2,6-다이클로로벤조일)-4-클로로페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-다이클로로벤조일)-2,4-다이메톡시페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-다이클로로벤조일)-데실포스핀옥사이드, 비스(2,6-다이클로로벤조일)-4-옥틸페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-다이클로로벤조일)-2,5-다이메틸페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-다이클로로벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)-2,5-다이메틸페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-다이클로로-3,4,5-트라이메톡시벤조일)-2,5-다이메틸페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-다이클로로-3,4,5-트라이메톡시벤조일)-4-에톡시페닐포스핀옥사이드, 비스(2-메틸-1-나프토일)-2,5-다이메틸페닐포스핀옥사이드, 비스(2-메틸-1-나프토일)-2,5-페닐포스핀옥사이드, 비스(2-메틸-1-나프토일)-4-바이페닐릴포스핀옥사이드, 비스(2-메틸-1-나프토일)-4-에톡시바이페닐포스핀옥사이드, 비스(2-메틸-1-나프토일)-2-나프틸포스핀옥사이드, 비스(2-메틸-1-나프토일)-4-프로필페닐포스핀옥사이드, 비스(2-메톡실-1-나프토일)-2,5-다이메틸페닐포스핀옥사이드, 비스(2-메톡실-1-나프토일)-4-메톡시페닐포스핀옥사이드, 비스(2-메톡실-1-나프토일)-4-바이페닐릴포스핀옥사이드, 비스(2-클로로-1-나프토일)-2,5-다이메틸페닐릴포스핀옥사이드, 비스(2,6-다이메톡시벤조일)-2,4,6-트라이메틸펜틸포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. (C) 광 중합 개시제는 1종류를 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 좋다.Examples of the photopolymerization initiator (C) include acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and 2-methyl-1- [ 4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1-one, 1,2-benzyl-2-methylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone, 1,2-hydro Acetophenone or its derivatives such as oxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one; Benzophenones or derivatives thereof such as benzophenone, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4-trimethylsilylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide and the like; Benzoin or derivatives thereof such as benzoin, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isobutyl ether, and benzoin isopropyl ether; Methylphenylglyoxylate, benzodimethyl ketal, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dichloro Benzoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -4-ethoxyphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -4-biphenylylphosph Fin oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -4-propylphenylphosphineoxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -2-naphthylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl ) -1-naphthylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -4-chlorophenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -2,4-dimethoxyphenylphosphine Oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -decylphosphineoxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -4-octylphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -2, 5-die Tylphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis (2,6 -Dichloro-3,4,5-trimethoxybenzoyl) -2,5-dimethylphenylphosphineoxide, bis (2,6-dichloro-3,4,5-trimethoxybenzoyl) -4- Oxyphenylphosphine oxide, bis (2-methyl-1-naphthoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis (2-methyl-1-naphthoyl) -2,5-phenylphosphine oxide, bis (2-methyl-1-naphthoyl) -4-biphenylylphosphineoxide, bis (2-methyl-1-naphthoyl) -4-ethoxybiphenylphosphine oxide, bis (2-methyl-1- Naphthoyl) -2-naphthylphosphine oxide, bis (2-methyl-1-naphthoyl) -4-propylphenylphosphineoxide, bis (2-methoxyl-1-naphthoyl) -2,5-di Methylphenylphosphine oxide, bis (2-methoxyl-1-naphthoyl) -4-methoxyphenylphosphine oxide, bis (2-methoxyl-1- Protoyl) -4-biphenylylphosphineoxide, bis (2-chloro-1-naphthoyl) -2,5-dimethylphenylylphosphineoxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2, 4, 6- trimethyl pentyl phosphine oxide, bis (2, 4, 6- trimethyl benzoyl) phenyl phosphine oxide, etc. are mentioned. (C) A photoinitiator may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.

본 발명의 액정 조성물에 있어서, (A) 중합성 액정 모노머와 (B) 중합성 비액정 모노머의 합계량을 100중량부로 한 경우, (C) 광 중합 개시제의 양은 통상 0.1중량부 이상, 바람직하게는 0.5중량부 이상, 보다 바람직하게는 1중량부 이상이고, 통상 10중량부 이하, 바람직하게는 7중량부 이하, 보다 바람직하게는 5중량부 이하이다. (C) 광 중합 개시제의 양을 상기 범위의 하한치 이상으로 함으로써 중합도를 높게 하여 액정 경화물층의 경도를 높게 하거나, 액정 조성물의 NI점을 효과적으로 낮추거나 할 수 있고, 상한치 이하로 함으로써 액정상을 안정되게 하여 배향 균일성을 향상시킬 수 있다.In the liquid crystal composition of the present invention, when the total amount of the (A) polymerizable liquid crystal monomer and the (B) polymerizable non-liquid crystal monomer is 100 parts by weight, the amount of the (C) photopolymerization initiator is usually 0.1 parts by weight or more, preferably It is 0.5 weight part or more, More preferably, it is 1 weight part or more, Usually 10 weight part or less, Preferably it is 7 weight part or less, More preferably, it is 5 weight part or less. (C) By making quantity of a photoinitiator more than the lower limit of the said range, a polymerization degree can be made high, the hardness of a liquid crystal hardened | cured material layer can be made high, the NI point of a liquid crystal composition can be effectively lowered, and a liquid crystal phase can be made into below an upper limit. By making it stable, orientation uniformity can be improved.

[5. (D) 계면 활성제][5. (D) surfactants]

(D) 계면 활성제로서는, (A) 중합성 액정 모노머의 배향을 과도하게 저해하지 않는 것을 적절히 선택하여 사용하는 것이 바람직하다. (D) 계면 활성제를 포함함으로써, (A) 중합성 액정 모노머의 배향을 균일하게 할 수 있다.As (D) surfactant, it is preferable to select suitably and to use the thing which does not excessively inhibit the orientation of the (A) polymerizable liquid crystal monomer. By including (D) surfactant, the orientation of the (A) polymerizable liquid crystal monomer can be made uniform.

그 중에서도, (D) 계면 활성제로서는, 불소를 포함하는 계면 활성제(즉, 불소계 계면 활성제)를 사용하는 것이 바람직하다. (D) 계면 활성제로서 불소계 계면 활성제를 사용함으로써, 액정 경화물층에 있어서 상이한 위상차를 갖는 영역의 높이 차를 작게 할 수 있다. 즉, 일반적으로, 상이한 위상차를 갖는 2종류 이상의 영역을 포함하는 액정 경화물층에서는, 일부 영역의 높이(두께 방향의 치수)가 다른 영역의 높이보다도 높아져, 액정 경화물층의 표면에 미세한 요철이 형성되는 경우가 있었다. 그런데, (D) 계면 활성제로서 불소계 계면 활성제를 사용함으로써, 상이한 위상차를 갖는 영역의 높이 차를 작게 할 수 있기 때문에, 액정 경화물층 표면의 상기 요철을 작게 할 수 있다.Especially, it is preferable to use surfactant (namely, fluorine-type surfactant) containing fluorine as surfactant (D). By using a fluorine-type surfactant as (D) surfactant, the height difference of the area | region which has a different phase difference in a liquid crystal hardened | cured material layer can be made small. That is, in general, in the liquid crystal cured product layer including two or more types of regions having different phase differences, the height (dimensions in the thickness direction) of some regions is higher than the height of the other regions, and fine irregularities are formed on the surface of the liquid crystal cured product layer. It was formed in some cases. By the way, since the height difference of the area | region which has a different phase difference can be made small by using a fluorine-type surfactant as surfactant (D), the said unevenness | corrugation of the surface of a liquid-crystal hardened | cured material layer can be made small.

(D) 계면 활성제는 양이온형, 음이온형, 비이온형 등의 어느 타입이어도 좋다. 그 중에서도 비이온형의 계면 활성제가 바람직하다. 액정 경화물층에 있어서 상이한 위상차를 갖는 영역의 높이 차를 효과적으로 작게 할 수 있기 때문이다.The surfactant (D) may be any type such as cationic, anionic or nonionic. Especially, nonionic surfactant is preferable. It is because the height difference of the area | region which has different phase difference in a liquid crystal hardened | cured material layer can be made small effectively.

(D) 계면 활성제의 예를 들면, 불소계 계면 활성제로서, OMNOVA사 PolyFox PF-151N, PF-636, PF-6320, PF-656, PF-6520, PF-3320, PF-651, PF-652; 네오스사 푸타젠트 FTX-204D, FTX-208G, FTX-209F, FTX-212P, FTX-215M, FTX-222F, FTX-602A; DIC사 메가퍽 F-477, F-553, F-554, F-555, F-556, TF-1367; 스미토모쓰리엠사 노벡 FC-430, FC-4430, FC-4432; AGC 세이미케미칼사 사플론 KH-40 등을 들 수 있다. (D) 계면 활성제는 1종류를 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 좋다.Examples of the surfactants (D) include OMNOVA's PolyFox PF-151N, PF-636, PF-6320, PF-656, PF-6520, PF-3320, PF-651, and PF-652 as fluorine-based surfactants; Neossa Futagent FTX-204D, FTX-208G, FTX-209F, FTX-212P, FTX-215M, FTX-222F, FTX-602A; DIC Corporation Megapuck F-477, F-553, F-554, F-555, F-556, TF-1367; Sumitomo Three-Mesa Novec FC-430, FC-4430, FC-4432; AGC Seimi Chemical Co., Ltd. Saffron KH-40 etc. are mentioned. (D) Surfactant may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.

본 발명의 액정 조성물에 있어서, (A) 중합성 액정 모노머와 (B) 중합성 비액정 모노머의 합계량을 100중량부로 한 경우, (D) 계면 활성제의 양은 통상 0.01중량부 이상, 바람직하게는 0.05중량부 이상, 보다 바람직하게는 0.10중량부 이상이고, 통상 1중량부 이하, 바람직하게는 0.50중량부 이하, 보다 바람직하게는 0.30중량부 이하이다. (D) 계면 활성제의 양을 상기 범위의 하한치 이상으로 함으로써 공기 계면에서의 배향 규제력을 높게 하여 배향 결함의 발생을 방지할 수 있고, 상한치 이하로 함으로써 액정상을 안정되게 하여 배향 균일성을 향상시킬 수 있다.In the liquid crystal composition of the present invention, when the total amount of the (A) polymerizable liquid crystal monomer and the (B) polymerizable non-liquid crystal monomer is 100 parts by weight, the amount of the (D) surfactant is usually 0.01 part by weight or more, preferably 0.05 It is weight part or more, More preferably, it is 0.10 weight part or more, Usually 1 weight part or less, Preferably it is 0.50 weight part or less, More preferably, it is 0.30 weight part or less. By setting the amount of the surfactant to be equal to or greater than the lower limit of the above range, the orientation regulating force at the air interface can be increased to prevent the occurrence of orientation defects, and the liquid crystal phase can be stabilized by improving the orientation uniformity by using the upper limit or less. Can be.

[6. (E) 용제][6. (E) solvent]

(E) 용제는 본 발명의 액정 조성물의 도포성을 향상시키는 작용을 갖는다. 또한, (E) 용제는 본 발명의 액정 조성물의 접촉 각을 조정하는 작용을 갖는다. 따라서, (E) 용제로서는, 본 발명의 액정 조성물의 접촉 각이 원하는 범위에 들도록 적절한 것을 사용하는 것이 바람직하다.(E) A solvent has the effect | action which improves the applicability | paintability of the liquid crystal composition of this invention. Moreover, the (E) solvent has an effect | action which adjusts the contact angle of the liquid crystal composition of this invention. Therefore, it is preferable to use what is suitable as (E) solvent so that the contact angle of the liquid crystal composition of this invention may fall in a desired range.

용제의 예를 들면, 케톤계 용제, 알킬할라이드계 용제, 아마이드계 용제, 설폭사이드계 용제, 헤테로환 화합물 용제, 탄화수소계 용제, 에스터계 용제 및 에터계 용제 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 케톤계 용제 및 환상 에터 용제가 액정 화합물을 용해시키기 쉽기 때문에 바람직하다.Examples of the solvent include ketone solvents, alkyl halide solvents, amide solvents, sulfoxide solvents, heterocyclic compound solvents, hydrocarbon solvents, ester solvents and ether solvents. Among them, ketone solvents and cyclic ether solvents are preferred because they readily dissolve the liquid crystal compound.

케톤계 용제로서는, 예컨대 메틸에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤 등의 비환상 케톤류; 사이클로프로판온, 사이클로펜탄온, 사이클로헥산온 등의 환상 케톤류 등을 들 수 있다. 또한, 환상 에터 용제로서는, 예컨대 테트라하이드로퓨란, 1,3-다이옥솔레인, 1,4-다이옥세인 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 케톤계 용제가 바람직하다.As a ketone solvent, For example, Non-cyclic ketones, such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; Cyclic ketones, such as cyclopropanone, cyclopentanone, and a cyclohexanone, etc. are mentioned. In addition, examples of the cyclic ether solvent include tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane and the like. Among these, ketone solvents are preferable.

또한, 용제는 1종류를 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 좋다. 특히, 환상 에터 용제와 케톤계 용제를 조합한 혼합 용제를 사용하면, (A) 중합성 액정 모노머의 용해성이 향상됨으로써 당해 (A) 중합성 액정 모노머의 배향성이 좋아지기 때문에 바람직하다. 이때, 환상 에터 용제와 케톤계 용제의 중량 비율은 「환상 에터 용제/케톤계 용제」로 통상 5.0% 이상, 바람직하게는 10.0% 이상, 보다 바람직하게는 20% 이상이고, 통상 60% 이하, 바람직하게는 50% 이하, 보다 바람직하게는 40% 이하이다.In addition, a solvent may be used individually by 1 type and may be used combining two or more types by arbitrary ratios. In particular, when the mixed solvent which combined cyclic ether solvent and a ketone solvent is used, since the solubility of (A) polymeric liquid crystal monomer improves, the orientation of the said (A) polymeric liquid crystal monomer will improve, and it is preferable. At this time, the weight ratio of the cyclic ether solvent and the ketone solvent is 5.0% or more, preferably 10.0% or more, more preferably 20% or more, usually 60% or less, preferably "cyclic ether solvent / ketone solvent". Preferably it is 50% or less, More preferably, it is 40% or less.

본 발명의 액정 조성물에 있어서, (A) 중합성 액정 모노머와 (B) 중합성 비액정 모노머의 합계량을 100중량부로 한 경우, (E) 용제의 양은 통상 50중량부 이상, 바람직하게는 100중량부 이상, 특히 바람직하게는 150중량부 이상이고, 통상 400중량부 이하, 바람직하게는 300중량부 이하, 특히 바람직하게는 200중량부 이하이다. (E) 용제의 양을 이 범위에 들게 한 경우에, 통상 본 발명의 액정 조성물의 도포성을 양호하게 할 수 있고, 또한 접촉 각을 원하는 범위에 들게 할 수 있다.In the liquid crystal composition of the present invention, when the total amount of the (A) polymerizable liquid crystal monomer and the (B) polymerizable non-liquid crystal monomer is 100 parts by weight, the amount of the solvent (E) is usually 50 parts by weight or more, preferably 100 weight parts. It is at least 150 parts by weight, particularly preferably at least 150 parts by weight, usually at most 400 parts by weight, preferably at most 300 parts by weight, particularly preferably at most 200 parts by weight. In the case where the amount of the solvent (E) is in this range, the applicability of the liquid crystal composition of the present invention can be generally improved, and the contact angle can be in the desired range.

[7. 임의의 성분][7. Optional ingredients]

본 발명의 액정 조성물은, 본 발명의 효과를 현저히 손상시키지 않는 한, 전술한 것 이외에도 기타 성분을 포함하고 있어도 좋다. 또한, 이들 성분은 1종류를 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 좋다.The liquid crystal composition of the present invention may contain other components in addition to those described above as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. In addition, these components may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.

예컨대, 본 발명의 액정 조성물은 자외선 흡수제, 산화 방지제 등을 포함하고 있어도 좋다.For example, the liquid crystal composition of this invention may contain the ultraviolet absorber, antioxidant, etc.

[8. 액정 조성물의 물성 등][8. Physical properties of liquid crystal composition;

본 발명의 액정 조성물은, 스테인레스강 SUS316L에 대한 접촉 각이 통상 10° 이상, 바람직하게는 15° 이상, 보다 바람직하게는 17° 이상이다. 이와 같이 스테인레스강 SUS316L에 대한 접촉 각이 높은 것은 다이 코팅법에 사용하는 다이에 대한 접촉 각이 높은 것을 의미하며, 따라서 다이로부터 액정 조성물이 떨어지기 쉬운 것을 의미한다. 이 때문에, 다이의 하류측 부분에 액정 조성물이 괴는 것을 방지할 수 있으므로, 안정적인 도포가 가능해진다. 따라서, 액정 조성물층의 두께가 불균일해지는 것을 방지할 수 있고, 나아가서는 패턴 위상차 필름의 위상차 불균일을 방지하는 것이 가능해진다. 또한, 상기 스테인레스강 SUS316L에 대한 접촉 각의 상한치에 제한은 없지만, 통상 30° 이하이다.The contact angle with respect to stainless steel SUS316L of the liquid crystal composition of this invention is 10 degrees or more normally, Preferably it is 15 degrees or more, More preferably, it is 17 degrees or more. The high contact angle with respect to stainless steel SUS316L in this way means that the contact angle with respect to the die used for the die-coating method is high, and that means that a liquid-crystal composition falls easily from a die | dye. For this reason, since a liquid crystal composition can be prevented from clogging in the downstream part of die | dye, stable application | coating becomes possible. Therefore, the thickness of a liquid crystal composition layer can be prevented from becoming nonuniform, and also it becomes possible to prevent retardation nonuniformity of a pattern retardation film. Moreover, there is no restriction | limiting in the upper limit of the contact angle with respect to the said stainless steel SUS316L, Usually, it is 30 degrees or less.

액정 조성물의 스테인레스강 SUS316L에 대한 접촉 각은 이하와 같이 하여 측정한다.The contact angle with respect to stainless steel SUS316L of a liquid crystal composition is measured as follows.

우선, 스테인레스강 SUS316L로 형성되고, 요철이 없는 평면을 갖는 평판을 준비한다. 이때, 상기 평면의 거칠기는 산술 평균 거칠기 Ra로 0.05㎛~0.13㎛로 한다. 이 평면이 수평 및 상향이 되도록 평판을 놓고, 그 평면에 액정 조성물을 적하한다. 적하 후 1초 후(즉, 액정 조성물의 액적이 평판에 접촉하고 나서 1초 후)의 영상을 촬영하고, 그 촬영한 영상으로부터 θ/2법에 의해 접촉 각을 구한다. 측정은 상온 상압의 환경에서 행한다. 측정 장치로서는, 예컨대 교와계면과학주식회사제 「Drop Master 500」을 사용한다.First, a flat plate formed of stainless steel SUS316L and having a flat surface without irregularities is prepared. At this time, the roughness of the plane is arithmetic mean roughness Ra, and is 0.05 µm to 0.13 µm. The flat plate is placed so that the plane is horizontal and upward, and the liquid crystal composition is dropped on the plane. An image of 1 second after the dropping (that is, 1 second after the droplet of the liquid crystal composition contacts the flat plate) is taken, and the contact angle is obtained by the θ / 2 method from the taken image. The measurement is performed in an environment of normal temperature and normal pressure. As a measuring apparatus, "Drop Master 500" made from Kyowa Interface Science Co., Ltd. is used, for example.

또한, 스테인레스강 SUS316L의 평판에 따라서는, 평면의 산술 평균 거칠기 Ra가 측정 방향에 따라 상이한 경우가 있을 수 있다. 이러한 경우에는, 접촉 각의 측정 방향에서 상기 평면의 산술 평균 거칠기 Ra가 상기 범위에 들도록 한다. 통상, 도 4에 나타내는 바와 같이, 액적(510)을 카메라(520)로 관찰할 때의 관찰 방향(Y)에 대하여 접촉 각의 측정 방향(X)은 수직이 된다. 따라서, 통상은, 관찰 방향(Y)에 대하여 수직인 방향(X)에서 측정한 평면(530)의 산술 평균 거칠기 Ra가 상기 범위에 드는 평판(540)을 사용한다. 또한, 이러한 경우, 관찰 방향(Y)에서의 평면(530)의 산술 평균 거칠기 Ra는 통상은 0.17㎛~0.23㎛이다.In addition, depending on the flat plate of stainless steel SUS316L, arithmetic mean roughness Ra of a plane may differ according to a measuring direction. In this case, the arithmetic mean roughness Ra of the plane in the measurement direction of the contact angle is in the above range. Usually, as shown in FIG. 4, the measurement direction X of a contact angle becomes perpendicular | vertical with respect to the observation direction Y at the time of observing the droplet 510 with the camera 520. As shown in FIG. Therefore, the flat plate 540 which normally has the arithmetic mean roughness Ra of the plane 530 measured in the direction X perpendicular | vertical with respect to the observation direction Y is used in the said range. In this case, the arithmetic mean roughness Ra of the plane 530 in the observation direction Y is usually 0.17 µm to 0.23 µm.

또한, 본 발명의 액정 조성물은 도포 기재에 대한 접촉 각이 통상 30° 이하, 바람직하게는 28° 이하, 보다 바람직하게는 25° 이하이다. 여기서 도포 기재란, 액정 조성물층을 형성할 때에 액정 조성물을 도포하는 대상이 되는 기재를 의미한다. 도포 기재에 대한 접촉 각이 상기와 같이 작음으로써, 다이 코팅법에 의한 도포 시, 본 발명의 액정 조성물은 다이로부터 도포 기재로 옮겨지기 쉬워진다. 이 때문에, 다이의 하류측 부분에 액정 조성물이 괴는 것을 방지할 수 있으므로, 안정적인 도포가 가능해진다. 따라서, 액정 조성물층의 두께가 불균일해지는 것을 방지할 수 있고, 나아가서는 패턴 위상차 필름의 위상차 불균일을 방지하는 것이 가능해진다. 또한, 상기 도포 기재에 대한 접촉 각에 하한은 없지만, 통상 5° 이상이다.Moreover, the contact angle with respect to a coating base material of the liquid crystal composition of this invention is 30 degrees or less normally, Preferably it is 28 degrees or less, More preferably, it is 25 degrees or less. Here, a coating base material means the base material used as an object which apply | coats a liquid crystal composition, when forming a liquid crystal composition layer. When the contact angle with respect to an application | coating base material is small as mentioned above, at the time of application | coating by a die-coating method, the liquid crystal composition of this invention will be easy to transfer from a die to an application | coating base material. For this reason, since a liquid crystal composition can be prevented from clogging in the downstream part of die | dye, stable application | coating becomes possible. Therefore, the thickness of a liquid crystal composition layer can be prevented from becoming nonuniform, and also it becomes possible to prevent retardation nonuniformity of a pattern retardation film. Moreover, there is no minimum in the contact angle with respect to the said coating base material, Usually, it is 5 degrees or more.

액정 조성물의 도포 기재에 대한 접촉 각은 이하와 같이 하여 측정한다.The contact angle with respect to the coating base material of a liquid crystal composition is measured as follows.

우선, 도포 기재를, 이 도포 기재의 도포면이 수평 및 상향이 되도록 놓는다. 여기서, 도포면은 액정 조성물이 도포되는 면이고, 예컨대 도포 기재가 필름인 경우에는 통상은 당해 필름의 주면(主面)이 도포면이 된다. 그 후, 도포 기재의 도포면에 액정 조성물을 적하한다. 적하 후 1초 후의 영상을 촬영하고, 그 촬영한 영상으로부터 θ/2법에 의해 접촉 각을 구한다. 측정은 상온 상압의 환경에서 행한다. 측정 장치로서는, 예컨대 교와계면과학주식회사제 「Drop Master 500」을 사용한다.First, the coating base material is placed so that the coating surface of this coating base material is horizontal and upward. Here, a coating surface is a surface to which a liquid crystal composition is apply | coated, and when a coating base material is a film, for example, the main surface of the said film will be a coating surface normally. Then, the liquid crystal composition is dripped at the coating surface of an application | coating base material. An image one second after the dropping is photographed, and a contact angle is obtained from the photographed image by the θ / 2 method. The measurement is performed in an environment of normal temperature and normal pressure. As a measuring apparatus, "Drop Master 500" made from Kyowa Interface Science Co., Ltd. is used, for example.

스테인레스강 SUS316L 및 도포 기재에 대한 본 발명의 액정 조성물의 접촉 각을 상기 원하는 범위에 들게 하는 수단은, 예컨대 계면 활성제의 종류 및 양, 용제의 종류 및 양, 및 액정 조성물의 고형분 농도를 제어하는 것 등을 들 수 있다.Means for bringing the stainless steel SUS316L and the contact angle of the liquid crystal composition of the present invention into the coating substrate into the desired range include, for example, controlling the kind and amount of the surfactant, the kind and amount of the solvent, and the solid content concentration of the liquid crystal composition. Etc. can be mentioned.

[9. 패턴 위상차 필름][9. Pattern retardation film]

본 발명의 액정 조성물을 사용함으로써 장척의 패턴 위상차 필름을 제조할 수 있다. 장척의 패턴 위상차 필름은 본 발명의 액정 조성물의 경화물로 이루어지는 층(즉, 액정 경화물층)을 구비하고, 상기 액정 경화물층이, 상이한 위상차를 갖는 2종류 이상의 영역을 갖는 것이다. 통상, 액정 경화물층이 갖는 2종류 이상의 영역은 소정의 패턴을 형성하도록 되어 있다. 상기 2종류 이상의 영역은, 예컨대 등방인 영역 및 이방성을 갖는 영역으로 해도 좋다.By using the liquid crystal composition of this invention, a long pattern retardation film can be manufactured. A long pattern retardation film is provided with the layer (namely, liquid crystal hardened | cured material layer) which consists of hardened | cured material of the liquid crystal composition of this invention, and the said liquid crystal hardened | cured material layer has two or more types of regions which have a different phase difference. Usually, the 2 or more types of area | region which a liquid crystal hardened | cured material layer has is made to form a predetermined pattern. The two or more kinds of regions may be, for example, an isotropic region and a region having anisotropy.

이방성을 갖는 영역은, 보다 구체적으로는 1/2 파장판으로서 기능할 수 있는 영역으로 해도 좋다. 1/2 파장판으로서 기능할 수 있는 영역은, 측정 파장 546nm에서 측정한 면내 위상차의 값이 225nm 이상이 바람직하고, 245nm 이상이 보다 바람직하며, 또한 285nm 이하가 바람직하고, 265nm 이하가 보다 바람직하다.More specifically, the region having anisotropy may be a region that can function as a half wave plate. As for the area | region which can function as a half wave plate, the value of the in-plane phase difference measured by the measurement wavelength 546nm is preferable 225 nm or more, More preferably, 245 nm or more, Furthermore, 285 nm or less are preferable and 265 nm or less are more preferable. .

등방인 영역은, 측정 파장 546nm에서 측정한 면내 위상차가 거의 제로인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 측정 파장 546nm에서 측정한 면내 위상차의 값이 1nm 이상이 바람직하고, 3nm 이상이 보다 바람직하며, 또한 10nm 이하가 바람직하고, 5nm 이하가 보다 바람직하다.It is preferable that the in-plane phase difference measured in the measurement wavelength 546nm is almost zero in an isotropic area | region. Specifically, the value of the in-plane retardation measured at the measurement wavelength of 546 nm is preferably 1 nm or more, more preferably 3 nm or more, still more preferably 10 nm or less, and even more preferably 5 nm or less.

면내 위상차 Re는 식 I: Re = (nx-ny)×d(식 중, nx는 두께 방향에 수직인 방향(면내 방향)이고 최대의 굴절률을 부여하는 방향의 굴절률을 나타내며, ny는 두께 방향에 수직인 방향(면내 방향)이고 nx의 방향에 수직인 방향의 굴절률을 나타내며, d는 막 두께를 나타낸다)로 표시되는 값이다. 면내 위상차는 시판되는 위상차 측정 장치(예컨대, 오지계측기기사제, 「KOBRA-21ADH」, 2차원 복굴절 평가 시스템 「포토닉 래티스사제; WPA-micro」) 또는 세나몬법을 사용하여 측정할 수 있다.In-plane retardation Re denotes the expression I: Re = (nx-ny) × d (where nx is the direction perpendicular to the thickness direction (in-plane direction) and represents the refractive index in the direction giving the maximum refractive index, and ny is the thickness direction. It is a value expressed by the perpendicular | vertical direction (in-plane direction) and showing the refractive index of the direction perpendicular | vertical to the direction of nx, and d represents a film thickness. In-plane retardation can be measured using a commercially available retardation measuring device (for example, "KOBRA-21ADH" manufactured by Oji measurement equipment company, "2D birefringent evaluation system" Photonic Lattice company; WPA-micro ") or the cinnamon method.

액정 경화물층에 있어서 2종류 이상의 영역에 의해 구성되는 패턴의 구체적형상은, 입체 표시 장치에 있어서 본 발명의 패턴 위상차 필름과 조합하는 액정 패널의 화소 배치에 따라 선택할 수 있다. 예컨대, 입체 표시 장치가 패시브 방식의 입체 표시 장치인 경우, 액정 패널은 통상 2조의 화소군(즉, 오른쪽 눈으로 관찰되기 위한 화소군 및 왼쪽 눈으로 관찰되기 위한 화소군)을 갖는다. 이 경우, 패턴 위상차 필름이 갖는 패턴은, 이들 화소군 중의 한쪽에 대응하는 영역이 등방인 영역이고, 다른쪽에 대응하는 영역이 이방성을 갖는 영역인 패턴으로 해도 좋다. 보다 구체적으로는, 복수의 영역이 긴 방향을 따라 띠 형상으로 연장된 패턴을 바람직하게 들 수 있다.The specific shape of the pattern comprised by two or more types of area | regions in a liquid crystal hardened | cured material layer can be selected according to the pixel arrangement | positioning of the liquid crystal panel combined with the pattern retardation film of this invention in a stereoscopic display apparatus. For example, when the stereoscopic display device is a passive stereoscopic display device, the liquid crystal panel usually has two sets of pixel groups (that is, a pixel group for viewing with the right eye and a pixel group for viewing with the left eye). In this case, the pattern which the pattern retardation film has is good also as a pattern whose area | region corresponding to one of these pixel groups is an isotropic area, and the area | region corresponding to the other is an area | region which has anisotropy. More specifically, the pattern in which the several area | region extended in strip shape along the long direction is mentioned preferably.

도 1은 액정 경화물층이 가질 수 있는 패턴의 일례를 개략적으로 나타내는 평면도이다. 도 1의 예에 있어서, 패턴 위상차 필름(100)의 액정 경화물층(110)은, 복수의 이방성을 갖는 영역(111)(이방성 영역; 사선을 그은 부분으로서 도시됨)과 복수의 등방인 영역(112)(등방성 영역)을 교대로 갖고, 따라서 이들로 이루어지는 스트라이프 형상의 패턴을 갖고 있다. 이방성 영역(111) 및 등방성 영역(112) 모두 그의 긴 방향(좌표축(X)으로 나타내는 방향)을 따라 연장되는 띠 형상의 형상을 갖고 있다. 이방성 영역(111)의 폭(W111) 및 등방성 영역(112)의 폭(W 112)은, 사용하는 액정 패널 중의 화소 치수나 가로 세로의 해상도에 적합하게 하여 적절히 설정할 수 있다. 예컨대 20인치, 해상도 (가로 1600 × 세로 1200 픽셀)의 액정 패널에서는 200㎛~260㎛이고, 예컨대 27인치, 해상도 (가로 1920 × 세로 1200 픽셀)의 액정 패널에서는 280㎛~340㎛이다.1 is a plan view schematically showing an example of a pattern that the liquid crystal cured product layer may have. In the example of FIG. 1, the liquid crystal hardened | cured material layer 110 of the pattern retardation film 100 is the area | region 111 (the anisotropic area | region; shown as an oblique part) and the some isotropic area which have some anisotropy. (112) (isotropic regions) are alternately arranged, and thus have a stripe pattern composed of them. Both the anisotropic region 111 and the isotropic region 112 have a strip-like shape extending along its long direction (direction indicated by the coordinate axis X). The width of the anisotropic areas (111) (111 W) and the width (W 112) of the isotropic region 112, to be compliant with the pixel size or aspect of the resolution of the liquid crystal panel used can be set appropriately. For example, it is 200 micrometers-260 micrometers in the liquid crystal panel of 20 inches and the resolution (1,600 * 1200 pixels horizontal), and is 280 micrometers-340 micrometers in the liquid crystal panel of 27 inches and the resolution (1920 * 1200 pixels horizontal).

또한, 이 패턴 위상차 필름에 있어서는, 액정 경화물층은 본 발명의 액정 조성물을 경화시킴으로써 얻어진 것이다. 그 때문에, 액정 경화물층(110)에서의 위상차 불균일을 방지할 수 있다. 즉, 이방성 영역(111) 및 등방성 영역(112) 중 어느 것에 있어서도, 당해 영역(111 및 112) 각각의 내에서 위상차가 부분적으로 불균일해지는 것을 방지할 수 있다.In addition, in this pattern retardation film, a liquid crystal hardened | cured material layer is obtained by hardening the liquid crystal composition of this invention. Therefore, the phase difference nonuniformity in the liquid crystal hardened | cured material layer 110 can be prevented. That is, in any of the anisotropic region 111 and the isotropic region 112, the phase difference can be prevented from being partially nonuniform within each of the regions 111 and 112.

패턴 위상차 필름을 제조하는 경우, 예컨대 본 발명의 액정 조성물을 도포 기재에 도포하여 미경화 상태의 액정 조성물층을 얻어, 그 액정 조성물층의 일부를 어떤 배향 상태로 경화시키고, 다른 일부를 등방상의 배향 상태(즉, 배향하지 않고 있는 상태)로 경화시켜 액정 경화물층을 얻는 것에 의해 패턴 위상차 필름을 제조해도 좋다. 이러한 제조 방법은, 도포 기재로서 장척의 기재 필름을 사용하여 행하는 것이 가능하고, 그 때문에 패턴 위상차 필름을 장척의 필름으로서 제조할 수 있으므로, 생산 효율의 점에서 우수하다. 여기서 「장척」의 필름이란, 필름의 폭에 대하여 적어도 5배 이상의 길이를 갖는 것을 말하며, 바람직하게는 10배 또는 그 이상의 길이를 갖고, 구체적으로는 롤 형상으로 권취되어 보관 또는 운반될 정도의 길이를 갖는 것을 말한다.When manufacturing a pattern retardation film, the liquid crystal composition of this invention is apply | coated to an application | coating base material, for example, the liquid crystal composition layer of an uncured state is obtained, a part of this liquid crystal composition layer is hardened to some orientation state, and another part isotropic orientation You may manufacture a pattern retardation film by hardening in a state (namely, a state which is not oriented), and obtaining a liquid crystal hardened | cured material layer. Such a manufacturing method can be performed using a long base film as a coating base material, and since it can manufacture a pattern retardation film as a long film, it is excellent at the point of production efficiency. Here, the "long" film means having a length of at least 5 times or more with respect to the width of the film, preferably having a length of 10 times or more, and specifically, a length that is wound in a roll shape and stored or transported. Say that having.

패턴 위상차 필름의 제조 방법의 구체예를 들면, As an example of the manufacturing method of a pattern retardation film,

i. 기재 필름의 한쪽 표면에, 에너지선을 차광하는 차광부와 상기 에너지선을 투광하는 투광부를 갖는 마스크층을 제작하는 공정, i. Manufacturing a mask layer having a light shielding portion for shielding energy rays and a light transmitting portion for transmitting the energy rays on one surface of the base film;

ii. 상기 기재 필름의 상기 마스크층과는 반대측의 표면에 미경화 상태의 액정 조성물층을 설치하는 공정, ii. Providing a liquid crystal composition layer in an uncured state on the surface on the side opposite to the mask layer of the base film;

iii. 상기 기재 필름의 상기 마스크층측으로부터, 상기 차광부에서 차광되지만 상기 투광부를 투광하는 파장의 에너지선을 조사하여, 상기 액정 조성물층의 일부 영역을 경화시키는 제 1 경화 공정, iii. A first curing step of curing a partial region of the liquid crystal composition layer by irradiating an energy ray having a wavelength that is shielded by the light shielding portion from the mask layer side of the base film but which transmits the light transmitting portion,

iv. 상기 액정 조성물층의 미경화 상태인 영역에서의 배향 상태를 변화시키는 공정, 및 iv. Changing the alignment state in an uncured region of the liquid crystal composition layer, and

v. 상기 기재 필름의 상기 마스크층과는 반대측으로부터 에너지선을 조사하여 상기 액정 조성물층의 미경화 상태인 영역을 경화시키는 제 2 경화 공정v. 2nd hardening process which irradiates an energy ray from the opposite side to the said mask layer of the said base film, and hardens the area | region which is the uncured state of the said liquid crystal composition layer.

을 갖는 제조 방법에 의해 제조해도 좋다.You may manufacture by the manufacturing method which has a.

이들과 같이 하여 제조된 패턴 위상차 필름은, 통상은 기재 필름 및 마스크층을 박리한 후에 사용된다. 단, 적절히 기재 필름 및 마스크층은 박리하지 않고서 사용해도 좋다.The pattern retardation film manufactured as mentioned above is normally used after peeling a base film and a mask layer. However, you may use a base film and a mask layer suitably without peeling.

상기 패턴 위상차 필름의 제조 방법에 있어서, 기재 필름은, 본 발명의 액정 조성물의 접촉 각이 전술한 바와 같이 낮아지는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 액정 조성물의 도포 안정성을 높여 위상차 불균일을 보다 확실히 방지하기 위해서이다.In the manufacturing method of the said pattern retardation film, it is preferable that the base film uses what becomes lower as the contact angle of the liquid crystal composition of this invention as mentioned above. It is for improving application | coating stability of a liquid crystal composition and preventing retardation unevenness more reliably.

기재 필름의 재료로서는, 미경화 상태의 액정 조성물층을 경화시키는 공정에서 액정 조성물을 경화시킬 정도로 자외선 등의 에너지선을 투과시키는 재료를 사용할 수 있다. 통상은, 1mm 두께에서 전광선 투과율(JIS K7361-1997에 준거하여 탁도계(니폰전색공업사제, NDH-300A)를 사용하여 측정)이 80% 이상인 재료가 적합하다.As a material of a base film, the material which permeate | transmits energy rays, such as an ultraviolet-ray, can be used to the extent which hardens a liquid crystal composition in the process of hardening the liquid crystal composition layer of an uncured state. Usually, a material having a total light transmittance (measured using a turbidimeter (measured using Nippon Color Industry Co., Ltd., NDH-300A) in accordance with JIS K7361-1997) at 80 mm or more at 1 mm thickness is suitable.

기재 필름의 재료의 예를 들면, 쇄상 올레핀 폴리머, 사이클로올레핀 폴리머, 폴리카보네이트, 폴리에스터, 폴리설폰, 폴리에터설폰, 폴리스타이렌, 폴리바이닐알코올, 아세트산셀룰로스계 폴리머, 폴리염화바이닐, 폴리메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 쇄상 올레핀 폴리머 및 사이클로올레핀 폴리머가 바람직하고, 투명성, 저흡습성, 치수 안정성, 경량성 등의 관점에서 사이클로올레핀 폴리머가 특히 바람직하다. 한편, 이들은 1종류를 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 좋다. 또한, 기재 필름의 재료에는, 본 발명의 효과를 현저히 손상시키지 않는 한, 임의의 배합제를 포함시켜도 좋다. 적합한 재료의 구체예를 들면, 니폰제온사제 「제오노어 1420」을 들 수 있다.Examples of the material of the base film include chain olefin polymers, cycloolefin polymers, polycarbonates, polyesters, polysulfones, polyethersulfones, polystyrenes, polyvinyl alcohols, cellulose acetate polymers, polyvinyl chlorides, and polymethacrylates. Etc. can be mentioned. Among these, a linear olefin polymer and a cycloolefin polymer are preferable, and a cycloolefin polymer is especially preferable from a viewpoint of transparency, low hygroscopicity, dimensional stability, light weight, etc. In addition, these may be used individually by 1 type and may be used combining two or more types by arbitrary ratios. In addition, you may contain arbitrary compounding agents in the material of a base film, as long as the effect of this invention is not impaired remarkably. As a specific example of a suitable material, "Zeonor 1420" by Nippon Zeon company is mentioned.

기재 필름의 두께는, 제조 시의 취급성, 재료의 비용, 박형화 및 경량화의 관점에서, 바람직하게는 30㎛ 이상, 보다 바람직하게는 60㎛ 이상이고, 바람직하게는 300㎛ 이하, 보다 바람직하게는 200㎛ 이하이다.The thickness of the base film is preferably 30 µm or more, more preferably 60 µm or more, preferably 300 µm or less, more preferably from the viewpoints of handleability at the time of manufacture, cost of materials, thinning and weight reduction. It is 200 micrometers or less.

기재 필름은, 연신되어 있지 않은 미연신 필름이어도 좋고, 연신된 연신 필름이어도 좋다. 또한, 등방인 필름이어도, 이방성을 갖는 필름이어도 좋다.The unstretched film which is not extended | stretched may be sufficient as a base film, and the stretched stretched film may be sufficient as it. Moreover, the film which is isotropic or the film which has anisotropy may be sufficient.

기재 필름은 1층만으로 이루어지는 단층 구조의 필름이어도 좋고, 2층 이상의 층으로 이루어지는 복층 구조의 필름이어도 좋다. 통상은, 생산성 및 비용의 관점에서, 단층 구조의 필름을 사용한다.The base film may be a film of a single layer structure composed of only one layer, or may be a film of a multilayer structure composed of two or more layers. Usually, from a viewpoint of productivity and cost, the film of a single layer structure is used.

기재 필름은 그의 편면 또는 양면에 표면 처리가 실시된 것이어도 좋다. 표면 처리를 실시함으로써, 기재 필름의 표면에 직접 형성되는 다른 층과의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 표면 처리로서는, 예컨대 에너지선 조사 처리나 약품 처리 등을 들 수 있다.The base film may be one of which one or both surfaces have been subjected to surface treatment. By surface-treating, adhesiveness with the other layer formed directly on the surface of a base film can be improved. As surface treatment, an energy ray irradiation treatment, a chemical treatment, etc. are mentioned, for example.

마스크층의 재료로서는, 에너지선, 특히 자외선을 차광할 수 있고, 또한 패턴 형성이 용이한 마스크용 조성물을 적절히 선택하여 사용해도 좋다.As a material of a mask layer, you may shield an energy ray, especially an ultraviolet-ray, and may select suitably the composition for masks which is easy to form a pattern.

통상, 마스크용 조성물로서는 수지를 사용한다. 상기 수지로서는, 예컨대 아크릴 수지, 우레탄 수지, 폴리아마이드 수지, 셀룰로스에스터 수지, 폴리에스터 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아마이드이미드 수지, 우레탄아크릴레이트 경화 수지, 에폭시아크릴레이트 경화 수지 및 폴리에스터아크릴레이트 경화 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종류의 수지가 바람직하다. 이들 수지를 포함함으로서, 자외선을 차광하는 재료를 고온 환경 하에서도 유지하여, 안정적인 차광부를 제작할 수 있다. 상기 수지는 1종류를 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 좋다.Usually, resin is used as a mask composition. Examples of the resin include acrylic resins, urethane resins, polyamide resins, cellulose ester resins, polyester resins, polyimide resins, polyamideimide resins, urethane acrylate cured resins, epoxy acrylate cured resins, and polyester acrylate cured resins. At least 1 type of resin chosen from the group which consists of is preferable. By including these resins, a material which shields ultraviolet rays can be maintained even in a high temperature environment, and a stable light shielding portion can be produced. The said resin may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.

마스크용 조성물에 포함되는 수지의 유리 전이 온도는 통상 80℃ 이상, 바람직하게는 100℃ 이상이고, 통상 400℃ 이하, 바람직하게는 350℃ 이하이다. 유리 전이 온도를 80℃ 이상으로 함으로써, 마스크층의 내열성을 높일 수 있어, 예컨대 액정 조성물층의 가열 시에 마스크층이 변형되는 것을 방지할 수 있다. 또한, 유리 전이 온도를 400℃ 이하로 함으로써, 수지의 용해성을 높여 마스크용 조성물의 인쇄를 간단하게 할 수 있다. 인쇄 전의 상태와 마스크층을 형성한 후의 상태에서 수지의 유리 전이 온도가 변화되는 경우에는, 마스크층을 형성한 후의 상태에서 유리 전이 온도가 상기 범위에 드는 것이 바람직하다.The glass transition temperature of resin contained in the composition for masks is 80 degreeC or more normally, Preferably it is 100 degreeC or more, and is 400 degrees C or less normally, Preferably it is 350 degrees C or less. By making glass transition temperature 80 degreeC or more, heat resistance of a mask layer can be improved and it can prevent that a mask layer deform | transforms at the time of heating of a liquid-crystal composition layer, for example. Moreover, by making glass transition temperature 400 degrees C or less, the solubility of resin can be improved and printing of a composition for masks can be simplified. When the glass transition temperature of resin changes in the state before printing and after forming a mask layer, it is preferable that a glass transition temperature exists in the said range in the state after forming a mask layer.

마스크용 조성물은 자외선 흡수제를 포함하는 것이 바람직하다. 이에 의해 마스크층의 차광부가 자외선 흡수제를 포함하게 되어, 차광부에서 자외선을 안정적으로 차광할 수 있게 된다. 자외선 흡수제로서는, 벤조페논계 자외선 흡수제, 벤조트라이아졸계 자외선 흡수제 및 트라이아진계 자외선 흡수제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종류의 자외선 흡수제를 사용하는 것이 바람직하다. 자외선 흡수제는 1종류를 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 좋다. 자외선 흡수제의 사용량은 마스크층 중의 모노머, 올리고머 및 폴리머 100중량부에 대하여 통상 5중량부 이상, 바람직하게는 8중량부 이상, 보다 바람직하게는 10중량부 이상이고, 통상 20중량부 이하, 바람직하게는 18중량부 이하, 보다 바람직하게는 15중량부 이하이다.It is preferable that a composition for masks contains a ultraviolet absorber. As a result, the light shielding portion of the mask layer includes an ultraviolet absorber, so that the ultraviolet light can be stably shielded from the light shielding portion. As a ultraviolet absorber, it is preferable to use at least 1 type of ultraviolet absorber selected from the group which consists of a benzophenone series ultraviolet absorber, a benzotriazole type ultraviolet absorber, and a triazine type ultraviolet absorber. A ultraviolet absorber may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios. The amount of the ultraviolet absorber to be used is usually 5 parts by weight or more, preferably 8 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, and usually 20 parts by weight or less, preferably 100 parts by weight of the monomer, oligomer and polymer in the mask layer. Is 18 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or less.

마스크용 조성물은 추가로 착색제, 금속 입자, 용매, 광 중합 개시제, 가교제 및 그 밖의 성분을 포함하고 있어도 좋다.The mask composition may further contain a coloring agent, a metal particle, a solvent, a photoinitiator, a crosslinking agent, and other components.

기재 필름 및 마스크용 조성물을 준비한 후에, 기재 필름의 한쪽 표면에 마스크층을 형성한다. 마스크용 조성물을 사용하여 마스크층을 형성하는 방법으로서는, 그라비어 인쇄법, 스크린 인쇄법, 오프셋 인쇄법, 로터리 스크린 인쇄법, 그라비어 오프셋 인쇄법, 잉크 젯 인쇄법, 또는 이들의 조합인 인쇄법을 바람직하게 들 수 있다. 투광부와 차광부는, 예컨대 마스크층의 두께가 얇은 층과 두꺼운 층을 형성함으로써 설치해도 좋다.After preparing the base film and the composition for masks, a mask layer is formed on one surface of a base film. As a method of forming a mask layer using the composition for masks, the printing method which is a gravure printing method, the screen printing method, the offset printing method, the rotary screen printing method, the gravure offset printing method, the inkjet printing method, or a combination thereof is preferable. It can be heard. The light transmitting portion and the light blocking portion may be provided by forming, for example, a thin layer and a thick layer of the mask layer.

또한, 기재 필름의 상기 마스크층과는 반대측의 표면에는, 미경화 상태의 액정 조성물층을 설치한다. 미경화 상태의 액정 조성물층을 설치하는 경우, 통상은 도포법을 사용하고, 구체적으로는 다이 코팅법을 사용한다.Moreover, the liquid crystal composition layer of an uncured state is provided in the surface on the opposite side to the said mask layer of a base film. When providing the liquid crystal composition layer of an uncured state, the coating method is used normally, and the die-coating method is used specifically ,.

도 2에 다이 코팅법에 의해 액정 조성물을 도포 기재에 도포하는 구성의 일례를 모식적으로 나타낸다. 도 2에 나타내는 바와 같이, 다이 코팅법에서는, 다이(210)로부터 액정 조성물을 토출시키고, 이 액정 조성물을 도포 기재인 기재 필름(220)의 표면에 도포함으로써 액정 조성물층(230)을 설치한다. 이 예에서는, 반송 롤(240)로 기재 필름(220)을 연속적으로 반송하면서, 기재 필름(220)의 표면에 액정 조성물층(230)을 설치하고 있다. 이때, 본 발명의 액정 조성물은 전술한 범위의 접촉 각을 갖기 때문에, 다이(210)의 표면에 대해서도 높은 접촉 각을 갖는다. 이 때문에, 액정 조성물은 다이(210)로부터 기재 필름(220)으로 용이하게 옮겨진다. 따라서, 다이(210)의 하류측 부분(250)에 액정 조성물이 괴기 어려워져, 안정적인 도포를 실현할 수 있다. 여기서, 다이(210)의 표면에 대한 액정 조성물의 접촉 각은, 전술한 스테인레스강 SUS316L에 대한 액정 조성물의 접촉 각과 마찬가지의 범위에 드는 것이 바람직하다. 또한, 다이(210)의 표면에 대한 액정 조성물의 접촉 각이 측정 방향에 따라 상이한 경우, 다이(210)의 폭 방향(통상, 이 다이(210)의 폭 방향은 기재 필름(220)의 폭 방향에 평행하게 된다)에 대하여 수직인 방향에서의 접촉 각이, 전술한 스테인레스강 SUS316L에 대한 액정 조성물의 접촉 각과 마찬가지의 범위에 드는 것이 바람직하다.An example of the structure which apply | coats a liquid crystal composition to a coating base material by the die-coating method is typically shown in FIG. As shown in FIG. 2, in the die-coating method, the liquid crystal composition is discharged from the die 210, and the liquid crystal composition layer 230 is provided by apply | coating this liquid crystal composition to the surface of the base film 220 which is a coating base material. In this example, the liquid crystal composition layer 230 is provided on the surface of the base film 220 while conveying the base film 220 continuously with the conveyance roll 240. At this time, since the liquid crystal composition of this invention has the contact angle of the range mentioned above, it has a high contact angle also with respect to the surface of the die 210. For this reason, the liquid crystal composition is easily transferred from the die 210 to the base film 220. Therefore, a liquid crystal composition becomes difficult to mix in the downstream part 250 of the die 210, and stable application | coating can be implement | achieved. Here, it is preferable that the contact angle of the liquid crystal composition with respect to the surface of the die 210 falls in the range similar to the contact angle of the liquid crystal composition with respect to stainless steel SUS316L mentioned above. In addition, when the contact angle of the liquid crystal composition with respect to the surface of the die 210 differs according to a measuring direction, the width direction of the die 210 (usually, the width direction of this die 210 is the width direction of the base film 220). It is preferable that the contact angle in the direction perpendicular | vertical with respect to the () becomes the same as the contact angle of the liquid crystal composition with respect to stainless steel SUS316L mentioned above.

액정 조성물은 기재 필름의 표면에 직접 도포해도 좋지만, 기재 필름의 표면에 예컨대 배향막 등을 개재하고 간접적으로 도포해도 좋다. 배향막을 사용하면, 액정 조성물층에 있어서 액정 화합물을 용이하게 배향시킬 수 있다.Although a liquid crystal composition may be directly apply | coated to the surface of a base film, you may apply indirectly to the surface of a base film through an alignment film etc., for example. When an alignment film is used, the liquid crystal compound can be easily oriented in the liquid crystal composition layer.

배향막은 예컨대 셀룰로스, 실레인 커플링제, 폴리이미드, 폴리아마이드, 폴리바이닐알코올, 에폭시아크릴레이트, 실란올 올리고머, 폴리아크릴로나이트릴, 페놀 수지, 폴리옥사졸, 고리화 폴리아이소프렌 등을 사용하여 형성해도 좋다. 이들은 1종류를 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 좋다.The alignment layer is formed using, for example, cellulose, silane coupling agent, polyimide, polyamide, polyvinyl alcohol, epoxy acrylate, silanol oligomer, polyacrylonitrile, phenol resin, polyoxazole, cyclized polyisoprene, or the like. Also good. These may be used individually by 1 type and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.

배향막의 두께는 원하는 액정 조성물층의 배향 균일성이 얻어지는 두께이면 좋고, 바람직하게는 0.001㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.01㎛ 이상이며, 바람직하게는 5㎛ 이하, 보다 바람직하게는 2㎛ 이하이다. 또한, 예컨대 일본 특허공개 평6-289374호 공보, 일본 특허공표 2002-507782호 공보, 일본 특허 4022985호 공보, 일본 특허 4267080호 공보, 일본 특허 4647782호 공보, 미국 특허 5389698호 명세서 등에 나타난 바와 같은 광 배향막과 편광 UV를 사용하는 방법에 의해 액정 화합물을 배향시키도록 해도 좋다.The thickness of the alignment film may be a thickness from which the alignment uniformity of the desired liquid crystal composition layer can be obtained, preferably 0.001 µm or more, more preferably 0.01 µm or more, preferably 5 µm or less, and more preferably 2 µm or less. Also, for example, light as shown in Japanese Patent Laid-Open No. 6-289374, Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2002-507782, Japanese Patent 4022985, Japanese Patent 4267080, Japanese Patent 4647782, US Patent 5389698, etc. You may make it orientate a liquid crystal compound by the method of using an oriented film and polarizing UV.

또한, 전술한 배향막 이외의 수단에 의해 액정 화합물을 배향시키도록 해도 좋다. 예컨대, 배향막을 사용하지 않고서 기재 필름의 표면을 직접 러빙하는 것과 같은 배향 처리를 실시해도 좋다. 통상, 기재 필름의 반송 방향과 러빙 방향은 평행하게 된다.In addition, you may make it orientate a liquid crystal compound by means other than the above-mentioned alignment film. For example, you may perform an orientation process like rubbing the surface of a base film directly, without using an oriented film. Usually, the conveyance direction and rubbing direction of a base film become parallel.

상기 배향막의 형성, 기재 필름 표면의 러빙 등의 처리 공정은, 마스크층 형성 공정의 공정 전, 공정 중 및 공정 후의 어느 시점에서 행해도 좋지만, 미경화 상태의 액정 조성물층을 설치하는 공정의 전에 행하는 것이 바람직하다.Although the process of formation of the said oriented film, rubbing of the surface of a base film, etc. may be performed at any time before the process of a mask layer formation process, in a process, and after a process, it is performed before the process of providing the liquid crystal composition layer of an uncured state. It is preferable.

미경화 상태의 액정 조성물층을 설치하는 공정을 행한 후에, 제 1 경화 공정에 앞서서, 필요에 따라 액정 조성물층의 액정 화합물을 배향시키는 배향 공정을 행해도 좋다. 배향 공정에서의 구체적인 조작으로서는, 예컨대 오븐 내에서 미경화 상태의 액정 조성물층을 소정의 온도로 가열하는 조작을 들 수 있다.After performing the process of providing the liquid crystal composition layer of an uncured state, you may perform the orientation process which orientates the liquid crystal compound of a liquid crystal composition layer as needed before a 1st hardening process. As a specific operation in the alignment step, for example, an operation of heating the uncured liquid crystal composition layer to a predetermined temperature in an oven may be mentioned.

배향 공정에서 액정 조성물층을 가열하는 온도는 통상 40℃ 이상, 바람직하게는 50℃ 이상이고, 통상 200℃ 이하, 바람직하게는 140℃ 이하이다. 또한, 가열 처리에 있어서의 처리 시간은 통상 1초 이상, 바람직하게는 5초 이상이고, 통상 3분 이하, 바람직하게는 120초 이하이다. 이에 의해, 액정 조성물층 중의 액정 화합물이 배향할 수 있다. 또한, 액정 조성물에 용매가 포함되어 있었던 경우, 상기 가열에 의해 통상은 용매가 건조되기 때문에, 액정 조성물층으로부터 용매가 제거된다. 따라서, 배향 공정을 행하면, 통상은 액정 조성물층을 건조시키는 건조 공정도 동시에 진행된다. 통상, 액정 조성물층의 배향축은 러빙 방향과 평행이 되고, 배향축이 지상축이 된다.The temperature for heating the liquid crystal composition layer in the alignment step is usually 40 ° C or higher, preferably 50 ° C or higher, and usually 200 ° C or lower, preferably 140 ° C or lower. The treatment time in the heat treatment is usually 1 second or more, preferably 5 seconds or more, and usually 3 minutes or less, preferably 120 seconds or less. Thereby, the liquid crystal compound in a liquid crystal composition layer can orientate. Moreover, when a solvent is contained in a liquid crystal composition, since a solvent is normally dried by the said heating, a solvent is removed from a liquid crystal composition layer. Therefore, when performing an orientation process, the drying process of drying a liquid crystal composition layer usually also advances simultaneously. Usually, the orientation axis of a liquid crystal composition layer becomes parallel to a rubbing direction, and an orientation axis becomes a slow axis.

필요에 따라 배향 공정을 행한 후에, 액정 조성물층의 일부 영역을 경화시키는 제 1 경화 공정을 행한다. 이때, 경화되는 영역에서는 액정 조성물에 있어서 중합 반응이 진행되고, 중합성 액정 모노머가 이방성의 배향 상태를 유지한 채로 고정화된다.After performing an orientation process as needed, the 1st hardening process which hardens one part area | region of a liquid crystal composition layer is performed. At this time, in the region to be cured, the polymerization reaction proceeds in the liquid crystal composition, and the polymerizable liquid crystal monomer is fixed while maintaining the anisotropic alignment state.

제 1 경화 공정은 통상 자외선의 조사에 의해 행한다. 자외선의 조사 시간, 조사량 및 그 밖의 조건은 액정 조성물의 조성 및 액정 조성물층의 두께 등에 따라 적절히 설정할 수 있다. 조사 시간은 통상 0.01초 내지 3분의 범위이고, 조사량은 통상 0.01mJ/cm2 내지 50mJ/cm2의 범위이다. 또한, 자외선의 조사는 예컨대 질소 및 아르곤 등의 불활성 가스 중에서 행해도 좋고, 공기 중에서 행해도 좋다.The first curing step is usually performed by irradiation of ultraviolet rays. Irradiation time, irradiation amount, and other conditions of an ultraviolet-ray can be suitably set according to the composition of a liquid crystal composition, the thickness of a liquid crystal composition layer, etc. Irradiation time is the range of 0.01 second-3 minutes normally, and irradiation amount is the range of 0.01 mJ / cm <2> -50mJ / cm <2> normally. In addition, irradiation of an ultraviolet-ray may be performed in inert gas, such as nitrogen and argon, for example, and may be performed in air.

제 1 경화 공정의 후에, 액정 조성물층의 미경화 상태인 영역에서의 배향 상태를 변화시키는 공정을 행한다. 이 공정에서 배향 상태를 변화시키는 방법으로서는, 예컨대 히터에 의해 액정 조성물층을 액정 조성물의 NI점 이상으로 가열해도 좋다. 이에 의해, 액정 화합물 분자의 배향은 랜덤해지기 때문에, 액정 조성물층의 미경화 상태인 영역은 등방상이 된다.After the 1st hardening process, the process of changing the orientation state in the area | region which is an uncured state of a liquid crystal composition layer is performed. As a method of changing an orientation state in this process, you may heat a liquid crystal composition layer above NI point of a liquid crystal composition with a heater, for example. Thereby, since the orientation of a liquid crystal compound molecule becomes random, the area | region which is an uncured state of a liquid crystal composition layer becomes isotropic.

액정 조성물층의 미경화 상태인 영역에서의 배향 상태를 변화시킨 후에, 제 2 경화 공정을 행한다. 이때, 경화되는 영역에서는 액정 조성물에 있어서 중합 반응이 진행되고, 중합성 액정 모노머는 등방성의 배향 상태를 유지한 채로 고정화된다.After changing the orientation state in the area | region which is an uncured state of a liquid crystal composition layer, a 2nd hardening process is performed. At this time, in the region to be cured, the polymerization reaction proceeds in the liquid crystal composition, and the polymerizable liquid crystal monomer is fixed while maintaining an isotropic alignment state.

제 2 경화 공정은 자외선의 조사에 의해 행해도 좋다. 자외선의 조사 시간, 조사량 등은 액정 조성물의 조성 및 액정 조성물층의 두께 등에 따라 적절히 설정할 수 있지만, 조사량은 통상 50mJ/cm2 내지 10,000mJ/cm2의 범위이다. 또한, 자외선의 조사는, 예컨대 질소 및 아르곤 등의 불활성 가스 중에서 행해도 좋고, 공기 중에서 행해도 좋다. 조사 시에, 필요에 따라 히터에 의한 가열을 계속해서, 미경화 상태의 액정 조성물층의 등방상을 유지한 상태에서 조사를 행해도 좋다.You may perform a 2nd hardening process by irradiation of an ultraviolet-ray. Of ultraviolet irradiation time, irradiation dose, etc. can be suitably set depending on the composition and thickness of the liquid crystal layer composed of liquid crystal composition, the dose is usually in the range of 50mJ / cm 2 to 10,000mJ / cm 2. In addition, irradiation of ultraviolet-ray may be performed in inert gas, such as nitrogen and argon, for example, and may be performed in air. At the time of irradiation, you may continue heating with a heater as needed and irradiate in the state which hold | maintained the isotropic phase of the liquid crystal composition layer of an uncured state.

또한, 패턴 위상차 필름의 제조 방법의 다른 구체예를 들면, 패턴 위상차 필름은, Moreover, for another specific example of the manufacturing method of a pattern retardation film, a pattern retardation film,

I. 기재 필름의 한쪽 표면에 미경화 상태의 액정 조성물층을 설치하는 공정, I. Process of providing the liquid-crystal composition layer of the uncured state on one surface of a base film,

ii. 액정 조성물층에, 스트라이프 패턴의 투광부 및 차광부를 유리 상에 설치한 유리 마스크를 통해 에너지선을 조사하여, 상기 액정 조성물층의 일부 영역을 경화시키는 제 1 경화 공정, ii. A first curing step of irradiating an energy ray through a glass mask provided on the glass with a light-transmitting portion and a light-shielding portion of the stripe pattern on the liquid crystal composition layer, and curing a partial region of the liquid crystal composition layer,

iii. 상기 액정 조성물층의 미경화 상태인 영역에서의 배향 상태를 변화시키는 공정, 및 iii. Changing the alignment state in an uncured region of the liquid crystal composition layer, and

iv. 액정 조성물층에 에너지선을 조사하여 상기 액정 조성물층의 미경화 상태인 영역을 경화시키는 제 2 경화 공정iv. 2nd hardening process which irradiates an energy ray to a liquid crystal composition layer, and hardens the area | region which is an uncured state of the said liquid crystal composition layer

을 갖는 제조 방법에 의해 제조하면 좋다. 이 제조 방법에 있어서는, 앞서 설명한 제조 방법과 마찬가지의 조작은, 앞서 설명한 제조 방법과 마찬가지의 조건으로 행해도 좋다.What is necessary is just to manufacture by the manufacturing method which has a. In this manufacturing method, you may perform operation similar to the manufacturing method demonstrated above on the conditions similar to the manufacturing method demonstrated above.

또한, 제 1 경화 공정으로서는, 일본 특허공개 평4-299332호 공보에 나타낸 방법을 사용해도 좋다. 또한, 유리 마스크는, 예컨대 유리 표면에 크로뮴 스퍼터링을 실시하고, 추가로 포토레지스트를 도포하고, 스트라이프 형상으로 노광하여 포토레지스트를 감광시키고, 세정하고, 크로뮴을 에칭한 것을 사용해도 좋다. 또는, 예컨대 감광성 유제를 도포한 PET 필름을 스트라이프 형상으로 레이저 묘화(描畵)하고, 세정하고, 그 PET 필름을 유리 상에 접착층을 통해 접합한 것을 사용해도 좋다.In addition, you may use the method shown in Unexamined-Japanese-Patent No. 4-299332 as a 1st hardening process. As the glass mask, for example, chromium sputtering may be performed on the glass surface, and a photoresist may be further applied, the photoresist may be exposed in a stripe shape to expose the photoresist, washed, and etched chromium. Alternatively, for example, a PET film coated with a photosensitive emulsion may be laser drawn in a stripe shape, washed, and the PET film bonded to the glass via an adhesive layer may be used.

또한, 전술한 제조 방법에서는, 패턴 위상차 필름이 얻어지는 한, 각 공정의 순서는 임의이다. 예컨대, 앞서 예시한 제조 방법에 있어서, 기재 필름에 미경화 상태의 액정 조성물층을 설치하는 공정을 행하고 나서 기재 필름에 마스크층을 제작하는 공정을 행하도록 해도 좋다.In addition, in the manufacturing method mentioned above, as long as a pattern retardation film is obtained, the order of each process is arbitrary. For example, in the manufacturing method illustrated above, after performing the process of providing the liquid crystal composition layer of an uncured state to a base film, you may make it perform the process of producing a mask layer in a base film.

또한, 필요에 따라, 전술한 공정 이외의 공정을 행하도록 해도 좋다.In addition, you may perform processes other than the process mentioned above as needed.

전술한 제조 방법에 의하면, 모두 기재 필름의 표면에 액정 경화물층이 형성되어 본 발명의 패턴 위상차 필름이 얻어진다. 얻어지는 액정 경화물층에 있어서는, 상이한 위상차를 갖는 각 영역이, 차광부 및 투광부에 의해 형성되는 마스크층 또는 유리 마스크의 마스크 패턴을 정밀도 좋게 복사한 패턴을 형성한다. 또한, 당해 방법에 의해 얻어진 패턴 위상차 필름에 있어서는, 상이한 위상차를 갖는 영역끼리의 사이에는 물질적인 연속성이 있다. 따라서, 전술한 제조 방법은, 영역 사이의 공극에 의한 반사 및 산란 등이 생기지 않는 점에서 광학적으로 유리하고, 또한 영역 사이의 공극을 기점으로 한 파손 등이 생기지 않는 점에서 기계적 강도의 점에서도 유리하다.According to the manufacturing method mentioned above, the liquid crystal cured material layer is formed in the surface of a base film in all, and the pattern retardation film of this invention is obtained. In the obtained liquid crystal hardened | cured material layer, each area | region which has a different phase difference forms the pattern which accurately copied the mask pattern of the mask layer or glass mask formed by the light shielding part and the light transmission part. Moreover, in the pattern retardation film obtained by the said method, there exists material continuity between the regions which have a different phase difference. Therefore, the above-described manufacturing method is optically advantageous in that reflection and scattering due to voids between the regions do not occur, and also in terms of mechanical strength in that breakage based on the voids between the regions does not occur. Do.

패턴 위상차 필름의 액정 경화물층의 두께는, 액정 조성물에서의 액정 화합물의 굴절률 이방성(Δn) 값에 따라, 액정 경화물층의 영역 각각에 원하는 면내 위상차 Re가 얻어지도록 적절한 두께로 설정할 수 있다. 통상은, 액정 경화물층의 최대 두께는 1㎛ 이상 10㎛ 이하의 범위이다.The thickness of the liquid crystal cured layer of the pattern retardation film can be set to an appropriate thickness so that a desired in-plane retardation Re is obtained in each of the regions of the liquid crystal cured layer according to the refractive index anisotropy (Δn) value of the liquid crystal compound in the liquid crystal composition. Usually, the maximum thickness of a liquid crystal hardened | cured material layer is the range of 1 micrometer or more and 10 micrometers or less.

[10. 입체 표시 장치][10. Stereoscopic display device]

본 발명의 입체 표시 장치는 전술한 패턴 위상차 필름을 구비한다. 이하, 그 입체 표시 장치의 구체적인 예에 대하여 도면을 나타내어 설명한다.The stereoscopic display device of the present invention includes the pattern retardation film described above. Hereinafter, the specific example of the stereoscopic display device is shown and demonstrated.

도 3은 본 발명의 입체 표시 장치로서 사용할 수 있는 액정 표시 장치의 예를 개략적으로 나타내는 분해 평면도이다. 또한 도 3은, 관찰자가 입체 표시 장치의 표시면에 대하여 수직인 방향으로부터 오른쪽 눈 및 왼쪽 눈에 의해 영상을 시인하는 태양을 상측으로부터 관찰한 예를 나타내고 있다. 입체 표시 장치는, 도면 중 좌측에 세로로 놓여지고(즉, 표시면이 연직 방향에 평행이 되도록 놓여지고), 따라서 도면 중 우측으로부터 관찰하는 관찰자의 관찰 방향은 수평 방향과 평행하게 된다. 도 3에 나타내는 바와 같이, 입체 표시 장치(300)는 액정 패널(310)과, 1/4 파장판인 위상차 필름(320)과, 패턴 위상차 필름(330)을 이 순서로 구비한다. 사용 태양에 있어서, 액정 패널(310), 위상차 필름(320) 및 패턴 위상차 필름(330)은 통상은 부착된 상태가 되지만, 도 3에서는 도시를 위해 이들을 분해하여 나타내고 있다.3 is an exploded plan view schematically showing an example of a liquid crystal display device that can be used as the stereoscopic display device of the present invention. 3 shows an example in which an observer observes an aspect of viewing an image from the upper side with the right eye and the left eye from a direction perpendicular to the display surface of the stereoscopic display device. The stereoscopic display device is placed vertically on the left side in the drawing (that is, placed so that the display surface is parallel to the vertical direction), so that the viewing direction of the observer observed from the right side in the drawing becomes parallel with the horizontal direction. As shown in FIG. 3, the stereoscopic display device 300 includes a liquid crystal panel 310, a retardation film 320 which is a quarter wave plate, and a pattern retardation film 330 in this order. In the mode of use, the liquid crystal panel 310, the retardation film 320 and the pattern retardation film 330 are usually in an attached state, but are shown in the figure in FIG. 3 for the sake of illustration.

액정 패널(310)은, 광원측으로부터 순서대로, 직선 편광판인 광원측 편광판(311)과, 액정 셀(312)과, 직선 편광판인 시인측 편광판(313)을 구비한다. 이들에 의해, 액정 패널(310)을 투과한 광은 직선 편광이 된다. 시인측 편광판(313)의 투과축은 화살표(A313)로 나타내는 바와 같이 연직 방향에 평행이고, 따라서 시인측 편광판(313)으로부터 출사되는 광의 편광 방향도 화살표(A313)로 표시되는 연직 방향이 된다.The liquid crystal panel 310 is provided with the light source side polarizing plate 311 which is a linear polarizing plate, the liquid crystal cell 312, and the viewing side polarizing plate 313 which is a linear polarizing plate in order from a light source side. By these, the light transmitted through the liquid crystal panel 310 becomes linearly polarized light. The transmission axis of the viewing side polarizing plate 313 is parallel to the vertical direction as indicated by arrow A 313 , and thus the polarization direction of the light emitted from the viewing side polarizing plate 313 also becomes the vertical direction indicated by arrow A 313 . .

액정 패널(310)에는, 두께 방향으로부터 보아서 각각 상이한 위치에, 오른쪽 눈용 화상을 표시하는 화소 영역과 왼쪽 눈용 화상을 표시하는 화소 영역이 설정되어 있다. 이들 화소 영역은 모두 수평 방향으로 연장되는 띠 형상의 영역으로 되어 있다. 또한, 오른쪽 눈용 화상을 표시하는 화소 영역 및 왼쪽 눈용 화상을 표시하는 화소 영역은 폭이 일정한 영역으로 되어 있고, 그들의 배치는, 오른쪽 눈용 화상을 표시하는 화소 영역과 왼쪽 눈용 화상을 표시하는 화소 영역이 연직 방향에서 교대로 되도록 나열된 스트라이프 형상의 배치로 되어 있다.In the liquid crystal panel 310, pixel regions for displaying a right eye image and pixel regions for displaying a left eye image are set at positions respectively different from the thickness direction. These pixel regions are all band-shaped regions extending in the horizontal direction. The pixel area for displaying the right eye image and the pixel area for displaying the left eye image are areas of constant width, and their arrangement includes a pixel area for displaying the right eye image and a pixel area for displaying the left eye image. The stripe-shaped arrangements are arranged so as to alternate in the vertical direction.

위상차 필름(320)은 투과광에 대하여 대략 1/4 파장판으로서 기능할 수 있는 필름이고, 면내에 똑같은 면내 위상차를 갖는다. 구체적으로는, 위상차 필름(320)의 위상차가, 투과광의 파장 범위의 중심값에 있어서, 중심값의 1/4의 값으로부터 통상 ±65nm, 바람직하게는 ±30nm, 보다 바람직하게는 ±10nm의 범위인 경우에, 투과광에 대하여 대략 1/4 파장으로서 기능할 수 있다고 할 수 있다. 통상, 화상 표시에 사용되는 광은 가시광이기 때문에, 가시광의 파장 범위의 중심값인 파장 546nm에 대하여 상기 요건을 만족시키면, 대략 1/4 파장판으로서 기능하게 된다.The retardation film 320 is a film capable of functioning as a quarter wave plate with respect to transmitted light, and has the same in-plane retardation in plane. Specifically, the phase difference of the retardation film 320 is usually ± 65 nm, preferably ± 30 nm, more preferably ± 10 nm from the value of 1/4 of the center value in the center value of the wavelength range of the transmitted light. In the case of, it can be said that it can function as approximately 1/4 wavelength to transmitted light. Usually, since light used for image display is visible light, when said requirement is satisfied about wavelength 546nm which is the center value of the wavelength range of visible light, it will function as a substantially 1/4 wavelength plate.

위상차 필름(320)의 지상축은, 화살표(A320)로 나타내는 바와 같이, 시인측 편광판(313)의 편광 투과축에 대하여 -45°의 각도를 이루는 방향이다. 시인측 편광판(313)을 투과한 직선 편광은 이 위상차 필름(320)을 투과함으로써, 화살표(A340)로 나타내는 회전 방향을 갖는 원 편광으로 변환된다.As it is shown by the slow axis, an arrow (A 320) of the retardation film 320, a direction that forms an angle of -45 ° with respect to the polarization transmission axis of the viewer-side polarizing plate 313. The linearly polarized light transmitted through the viewing-side polarizing plate 313 is converted into circularly polarized light having the rotation direction indicated by the arrow A 340 by transmitting the retardation film 320.

위상차 필름(320)은, 예컨대 수지에 의해 형성된 연신 필름을 사용해도 좋다. 통상, 수지는 폴리머(중합체)를 포함한다. 위상차 필름(320)의 재료가 되는 수지가 포함하는 폴리머의 예를 들면, 쇄상 올레핀 폴리머, 사이클로올레핀 폴리머, 폴리카보네이트, 폴리에스터, 폴리설폰, 폴리에터설폰, 폴리스타이렌, 폴리바이닐알코올, 아세트산셀룰로스계 폴리머, 폴리염화바이닐, 폴리메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 쇄상 올레핀 폴리머 및 사이클로올레핀 폴리머가 바람직하고, 투명성, 저흡습성, 치수 안정성, 경량성 등의 관점에서 사이클로올레핀 폴리머가 특히 바람직하다.The retardation film 320 may use, for example, a stretched film formed of resin. Usually, the resin comprises a polymer (polymer). Examples of the polymer contained in the resin used as the material of the retardation film 320 include chain olefin polymers, cycloolefin polymers, polycarbonates, polyesters, polysulfones, polyethersulfones, polystyrenes, polyvinyl alcohols, and cellulose acetates. Polymer, polyvinyl chloride, polymethacrylate, and the like. Among these, a linear olefin polymer and a cycloolefin polymer are preferable, and a cycloolefin polymer is especially preferable from a viewpoint of transparency, low hygroscopicity, dimensional stability, light weight, etc.

한편, 수지는 1종류의 폴리머를 단독으로 포함하는 것을 사용해도 좋고, 2종류 이상의 폴리머를 임의의 비율로 조합하여 포함하는 것을 사용해도 좋다. 또한, 수지에는, 본 발명의 효과를 현저히 손상시키지 않는 한, 임의의 배합제를 포함시켜도 좋다.In addition, the resin may use what contains one type of polymer independently, and may use what contains two or more types of polymers combined in arbitrary ratio. Moreover, you may include arbitrary compounding agents in resin, unless the effect of this invention is impaired remarkably.

또한, 위상차 필름(320)으로서는, 단층 구조의 필름을 사용해도 좋고, 복층 구조의 필름을 사용해도 좋다.In addition, as the retardation film 320, a film of a single layer structure may be used, or a film of a multilayer structure may be used.

적합한 위상차 필름(320)의 예를 들면, 시판되는 장척의 경사 연신 필름, 예컨대 니폰제온사제의 제품명 「경사 연신 제오노어 필름」을 들 수 있다.As an example of the suitable retardation film 320, a commercially available long inclination stretched film, for example, the product name "inclined stretched zenor film" by the Nippon Xeon company, is mentioned.

패턴 위상차 필름(330)은, 수평 방향에 대하여 평행하고 또한 균일하게 설치된 띠 형상의 이방성 영역(331)과 띠 형상의 등방성 영역(332)을 갖는다. 이방성 영역(331) 및 등방성 영역(332)은, 연직 방향에서 교대로 나열된 스트라이프 형상의 배치로 되어 있다. 또한, 두께 방향으로부터 보면, 이방성 영역(331)은 액정 패널(310)의 왼쪽 눈용 화상을 표시하는 화소 영역에 겹치고, 등방성 영역(332)은 액정 패널의 오른쪽 눈용 화상을 표시하는 화소 영역에 겹치도록 되어 있다.The pattern retardation film 330 has a band-shaped anisotropic region 331 and a band-shaped isotropic region 332 provided in parallel and uniformly with respect to the horizontal direction. The anisotropic region 331 and the isotropic region 332 have a stripe arrangement arranged alternately in the vertical direction. In addition, when viewed from the thickness direction, the anisotropic region 331 overlaps the pixel region displaying the left eye image of the liquid crystal panel 310, and the isotropic region 332 overlaps the pixel region displaying the right eye image of the liquid crystal panel 310. It is.

이방성 영역(331)의 면내 위상차는 투과광의 대략 1/2 파장이다. 이방성 영역(331)의 지상축은, 화살표(A331)로 나타내는 바와 같이, 시인측 편광판(313)의 편광 투과축에 대하여 수직인 방향(즉, 수평 방향)이다. 이에 의해, 위상차 필름(320)을 투과한 원 편광 중 이방성 영역(331)을 투과한 광은, 화살표(A351)로 표시되는, 반전된 회전 방향을 갖는 원 편광으로 변환된다. 다른 한편, 등방성 영역(332)의 면내 위상차는 대략 제로이고, 따라서 위상차 필름(320)을 투과한 원 편광 중 등방성 영역(332)을 투과한 광은, 화살표(A352)로 나타내는 바와 같이, 투과 전과 동일한 회전 방향을 갖는 원 편광이 된다.The in-plane retardation of the anisotropic region 331 is approximately 1/2 wavelength of transmitted light. The slow axis of the anisotropic region 331 is a direction perpendicular to the polarization transmission axis of the viewing side polarizing plate 313 (that is, the horizontal direction), as indicated by arrow A 331 . Thereby, the light which permeate | transmitted the anisotropic region 331 among the circularly polarized light which permeate | transmitted the retardation film 320 is converted into circularly polarized light which has the reversed rotation direction shown by arrow A351 . On the other hand, the in-plane retardation of the isotropic region 332 is approximately zero, so that the light transmitted through the isotropic region 332 among the circularly polarized light transmitted through the retardation film 320 is transmitted as indicated by arrow A 352 . Circular polarization having the same rotational direction as before is obtained.

이 예에 있어서, 관찰자는 편광 안경(400)을 통해 입체 표시 장치(300)의 표시면을 관찰한다. 편광 안경(400)은 1/2 파장판(410), 1/4 파장판(420) 및 직선 편광판(430)을 이 순서로 구비한다. 1/2 파장판(410)의 지상축은, 화살표(A410)로 나타내는 바와 같이, 패턴 위상차 필름(330)의 이방성 영역(331)의 지상축에 대하여 수직이다(즉, 연직 방향에 평행이다). 1/4 파장판(420)의 지상축은, 화살표(A420)로 나타내는 바와 같이, 입체 표시 장치의 위상차 필름(320)의 지상축에 대하여 수직이다. 직선 편광판(430)의 편광 투과축은, 화살표(A430)로 나타내는 바와 같이, 입체 표시 장치(300)의 시인측 편광판(313)의 편광 투과축에 수직인 방향(즉, 수평 방향)이다. 또한, 1/2 파장판(410)은 편광 안경(400)의 오른쪽 눈에 대응하는 부분에 설치되어 있지만, 왼쪽 눈에 대응하는 부분에는 설치되지 않는다.In this example, the observer observes the display surface of the stereoscopic display device 300 through the polarizing glasses 400. The polarizing glasses 400 include a half wave plate 410, a quarter wave plate 420, and a linear polarizer 430 in this order. The slow axis of the half wave plate 410 is perpendicular to the slow axis of the anisotropic region 331 of the pattern retardation film 330 (ie, parallel to the vertical direction), as indicated by arrow A 410 . . The slow axis of the quarter wave plate 420 is perpendicular to the slow axis of the phase difference film 320 of the stereoscopic display device, as indicated by arrow A 420 . The polarization transmission axis of the linear polarizing plate 430 is a direction (ie, a horizontal direction) perpendicular to the polarization transmission axis of the viewing side polarizing plate 313 of the stereoscopic display device 300, as indicated by arrow A 430 . In addition, the half wave plate 410 is provided in the portion corresponding to the right eye of the polarizing glasses 400, but is not provided in the portion corresponding to the left eye.

편광 안경(400)의 파장판 배치를 이와 같이 함으로써, 오른쪽 눈에 도달하는 광(R)과 왼쪽 눈에 도달하는 광(L)이 통과해 온 파장판의 구성은, 입체 표시 장치(300)와 편광 안경(400) 사이를 경계로 하여 대칭이 된다. 이에 의해, 각각의 파장판에서 발생하는 파장 분산을 해소하여, 오른쪽 눈에 도달하는 광(R)과 왼쪽 눈에 도달하는 광(L)의 파장 분산은 동일해지고, 오른쪽 눈과 왼쪽 눈으로 보는 영상의 색미(色味)에 차이가 생기는 일은 없다.By arrange | positioning the wavelength plate of the polarizing glasses 400 in this way, the structure of the wavelength plate which the light R which reaches the right eye and the light L which reaches the left eye passed through is the three-dimensional display apparatus 300, Symmetry is performed between the polarizing glasses 400 as a boundary. As a result, the wavelength dispersion generated at each wavelength plate is eliminated so that the wavelength dispersion of the light R reaching the right eye and the light L reaching the left eye is the same, and the image seen by the right eye and the left eye is the same. There is no difference in color taste.

이방성 영역(331)을 투과한 광(L)이 편광 안경(400)의 왼쪽 눈에 대응하는 부분에 입사되면, 그 광(L)은 1/4 파장판(420)에 입사된다. 1/4 파장판(420)을 투과한 광은, 수평 방향에 편광축을 갖는 직선 편광으로 변환되고, 따라서 직선 편광판(430)을 투과할 수 있다. 따라서, 이방성 영역(331)을 투과한 광(L)은 사용자의 왼쪽 눈으로 시인된다.When light L transmitted through the anisotropic region 331 is incident on a portion corresponding to the left eye of the polarizing glasses 400, the light L is incident on the quarter wave plate 420. The light transmitted through the quarter wave plate 420 is converted into linearly polarized light having a polarization axis in the horizontal direction, and thus can pass through the linear polarizer 430. Therefore, the light L transmitted through the anisotropic region 331 is visually recognized by the user's left eye.

한편, 이방성 영역(331)을 투과한 광(L)이 편광 안경(400)의 오른쪽 눈에 대응하는 부분에 입사되면, 그 광(L)은 1/2 파장판(410)을 투과하고, 반전된 회전 방향(즉, 화살표(A440)와 반대 방향)을 갖는 원 편광으로 변환되며, 1/4 파장판(420)에 입사된다. 1/4 파장판(420)을 투과한 광은, 연직 방향에 편광축을 갖는 직선 편광으로 변환되고, 따라서 직선 편광판(430)을 투과할 수 없다. 따라서, 이방성 영역(331)을 투과한 광(L)은 사용자의 오른쪽 눈으로 시인되지 않는다.On the other hand, when the light L transmitted through the anisotropic region 331 is incident on the portion corresponding to the right eye of the polarizing glasses 400, the light L passes through the half wave plate 410 and is inverted. Is converted into circularly polarized light having a rotated direction (ie, the direction opposite to arrow A 440 ), and is incident on the quarter wave plate 420. The light transmitted through the quarter wave plate 420 is converted into linearly polarized light having a polarization axis in the vertical direction, and thus cannot pass through the linear polarizer 430. Therefore, the light L transmitted through the anisotropic region 331 is not visually recognized by the user's right eye.

또한, 등방성 영역(332)을 투과한 광(R)이 편광 안경(400)의 오른쪽 눈에 대응하는 부분에 입사되면, 그 광(R)은 1/2 파장판(410)을 투과하고, 화살표(A440)로 나타내는 바와 같이, 반전된 회전 방향을 갖는 원 편광으로 변환되며, 1/4 파장판(420)에 입사된다. 1/4 파장판(420)을 투과한 광은, 수평 방향에 편광축을 갖는 직선 편광으로 변환되고, 따라서 직선 편광판(430)을 투과할 수 있다. 따라서, 등방성 영역(332)을 투과한 광(R)은 사용자의 오른쪽 눈으로 시인된다.In addition, when the light R transmitted through the isotropic region 332 is incident on the portion corresponding to the right eye of the polarizing glasses 400, the light R passes through the half wave plate 410, and the arrow As indicated by A 440 , the light is converted into circularly polarized light having an inverted rotational direction and is incident on the quarter wave plate 420. The light transmitted through the quarter wave plate 420 is converted into linearly polarized light having a polarization axis in the horizontal direction, and thus can pass through the linear polarizer 430. Therefore, the light R transmitted through the isotropic region 332 is visually recognized by the user's right eye.

한편, 등방성 영역(332)을 투과한 광(R)이 편광 안경(400)의 왼쪽 눈에 대응하는 부분에 입사되면, 그 광(R)은 1/4 파장판(420)에 입사된다. 1/4 파장판(420)을 투과한 광은, 연직 방향에 편광축을 갖는 직선 편광으로 변환되고, 따라서 직선 편광판(430)을 투과할 수 없다. 따라서, 등방성 영역(332)을 투과한 광(R)은 사용자의 왼쪽 눈으로 시인되지 않는다.On the other hand, when the light R transmitted through the isotropic region 332 is incident on the portion corresponding to the left eye of the polarizing glasses 400, the light R is incident on the quarter wave plate 420. The light transmitted through the quarter wave plate 420 is converted into linearly polarized light having a polarization axis in the vertical direction, and thus cannot pass through the linear polarizer 430. Therefore, the light R transmitted through the isotropic region 332 is not visually recognized by the user's left eye.

이와 같이, 사용자는, 이방성 영역(331)을 투과한 광을 왼쪽 눈으로 보고, 또한 등방성 영역(332)을 투과한 광을 오른쪽 눈으로 보게 된다. 따라서, 액정 패널(310)의 이방성 영역(331)에 대응하는 영역에서 왼쪽 눈용 화상을 표시하고, 액정 패널(310)의 등방성 영역(332)에 대응하는 영역에서 오른쪽 눈용 화상을 표시함으로써, 사용자는 입체 화상을 시인할 수 있다.In this manner, the user sees the light passing through the anisotropic region 331 with the left eye and the light passing through the isotropic region 332 with the right eye. Thus, by displaying the image for the left eye in the region corresponding to the anisotropic region 331 of the liquid crystal panel 310 and displaying the image for the right eye in the region corresponding to the isotropic region 332 of the liquid crystal panel 310, the user The stereoscopic image can be visually recognized.

또한, 입체 표시 장치(300)의 패턴 위상차 필름(330)은 본 발명의 액정 조성물로 제조된 것이기 때문에, 두께를 균일하게 할 수 있다. 따라서, 패턴 위상차 필름(330)을 다른 필름과 접합할 때의 기포 발생을 방지할 수 있다. 또한, 패턴 위상차 필름(330)은 본 발명의 액정 조성물로 제조된 것이기 때문에, 위상차 불균일을 방지할 수 있다. 따라서, 이 입체 화상 표시 장치에서는, 크로스 토크를 방지할 수 있고, 또한 표시해야 할 화상이 부분적으로 표시되지 않게 되는 것을 방지할 수 있다.In addition, since the pattern retardation film 330 of the stereoscopic display device 300 is made of the liquid crystal composition of the present invention, the thickness can be made uniform. Therefore, bubble generation at the time of bonding the pattern retardation film 330 with another film can be prevented. In addition, since the pattern retardation film 330 is made of the liquid crystal composition of the present invention, retardation unevenness can be prevented. Therefore, in this stereoscopic image display device, crosstalk can be prevented, and the image to be displayed can be prevented from being partially displayed.

한편, 상기 입체 표시 장치(300)는 더 변경하여 실시해도 좋다.In addition, the stereoscopic display device 300 may be further changed.

예컨대, 위상차 필름(320)과 패턴 위상차 필름(330)의 순서를 교체하여, 위상차 필름(320)을 패턴 위상차 필름(330)보다도 시인측에 설치해도 좋다.For example, the order of the retardation film 320 and the pattern retardation film 330 may be reversed, and the retardation film 320 may be provided on the visual side than the pattern retardation film 330.

또한, 예컨대 입체 표시 장치(300)에, 반사 방지 필름, 번쩍임 방지 필름, 눈부심 방지 필름, 하드 코팅 필름, 휘도 향상 필름, 접착층, 점착층, 하드 코팅층, 반사 방지막, 보호층 등을 설치해도 좋다.For example, the three-dimensional display device 300 may be provided with an antireflection film, an antiglare film, an antiglare film, a hard coating film, a brightness enhancement film, an adhesive layer, an adhesive layer, a hard coating layer, an antireflection film, a protective layer, or the like.

또한, 편광 안경(400)의 오른쪽 눈에 대응하는 부분과 왼쪽 눈에 대응하는 부분의 구성을 교체하고, 또한 액정 패널(310)의 이방성 영역(331)에 대응하는 영역의 화상과 등방성 영역(332)에 대응하는 영역의 화상을 교체하여 실시해도 좋다.In addition, the configuration of the portion corresponding to the right eye and the left eye of the polarizing glasses 400 is replaced, and the image of the region corresponding to the anisotropic region 331 of the liquid crystal panel 310 and the isotropic region 332. May be performed by replacing the image of the region corresponding to the &quot;

또한, 입체 화상을 적절히 표시할 수 있는 한, 각 광학 요소의 지상축, 투과축 등의 광축의 방향은 변경하여 실시해도 좋다.In addition, as long as a three-dimensional image can be displayed suitably, the directions of optical axes, such as a slow axis and a transmission axis, of each optical element may be changed.

실시예Example

이하, 실시예를 나타내어 본 발명에 대하여 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니고, 본 발명의 특허청구범위 및 그의 균등한 범위를 일탈하지 않는 범위에서 임의로 변경하여 실시해도 좋다. 또한, 이하의 설명에서, 양을 나타내는 「%」 및 「부」는, 달리 언급이 없는 한, 중량 기준이다. 또한, 이하에서 설명하는 조작은, 달리 언급이 없는 한, 실온 21℃, 습도 45%의 조건에서 행했다.Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to a following example, Even if it changes arbitrarily in the range which does not deviate from the Claim of this invention, and its equal range, it is carried out. good. In addition, in the following description, "%" and "part" which represent quantity are a basis of weight unless there is particular notice. In addition, the operation demonstrated below was performed on the conditions of 21 degreeC of room temperature, and 45% of humidity, unless otherwise stated.

[평가 방법][Assessment Methods]

〔접촉 각의 측정 방법〕[Measuring method of contact angle]

스테인레스강 SUS316L의 평판, PET 필름(도요보사제 「A4100」) 또는 노보넨 수지 필름(니폰제온사제 「제오노어 필름 ZF14-100」)을 준비하고, 그 위에 액정 조성물을 2μL 적하한다. 적하 후 1.0초 후의 사진을 촬영한다. 촬영한 액적의 화상으로부터 θ/2법을 사용하여 접촉 각을 구한다. 이때, 스테인레스강 SUS316L의 평판은, 접촉 각의 측정 방향(X)에서 측정한 산술 평균 거칠기 Ra가 0.11㎛, 이 측정 방향(X)에 수직인 관찰 방향(Y)에서 측정한 산술 평균 거칠기 Ra가 0.21㎛인 평면을 갖고 있었다(도 4 참조). 이 평판을, 당해 평판이 갖는 평면이 수평 및 상향이 되도록 하고, 그 평면에 액정 조성물을 적하한다. 또한, PET 필름 및 노보넨 수지 필름은 그의 주면이 수평 및 상향이 되도록 하고, 주면에 액정 조성물을 적하한다. 측정 장치로서는, 교와계면과학주식회사제 「Drop Master 500」을 사용한다.A flat plate of stainless steel SUS316L, a PET film ("A4100" manufactured by Toyobo Co., Ltd.) or a norbornene resin film ("Zeonor film ZF14-100" manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was prepared, and 2 µL of a liquid crystal composition was added dropwise thereto. A picture is taken 1.0 second after dripping. The contact angle is calculated | required from (theta) / 2 method from the image of the image | photographed droplet. At this time, the arithmetic mean roughness Ra of the flat plate of stainless steel SUS316L measured in the observation direction Y perpendicular | vertical to 0.11 micrometer and this measurement direction X of the arithmetic mean roughness Ra measured in the measurement direction X of a contact angle is It had a plane of 0.21 mu m (see Fig. 4). This flat plate is made so that the plane which a said flat plate has may be horizontal and upward, and a liquid crystal composition is dripped at this plane. In addition, the PET film and the norbornene resin film are made so that the main surface may be horizontal and upward, and a liquid crystal composition is dripped at the main surface. As the measuring device, "Drop Master 500" manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. is used.

〔위상차 불균일 및 면 상태의 평가 방법〕[Evaluation method of phase difference nonuniformity and surface state]

크로스 니콜로 한 2장의 편광판 사이에 패턴 위상차 필름을 끼워 넣고 관찰한다. 패턴 위상차 필름에 위상차 불균일이 있으면, 편광판 및 패턴 위상차 필름을 투과하는 광의 강도가 균일해지지 않기 때문에, 투과하는 광의 상태를 관찰함으로써 위상차 불균일을 평가할 수 있다. 또한, 이러한 위상차 불균일은 패턴 위상차 필름의 두께 불균일에 기인하고 있다고 생각된다. 그 때문에, 편광판을 사용한 상기 평가 방법에 의하면, 단지 패턴 위상차 필름을 육안으로 관찰하는 것만으로는 관찰할 수 없는 두께 불균일을 정밀도 좋게 평가할 수 있고, 나아가서는 패턴 위상차 필름의 면 상태를 평가할 수 있다.A pattern retardation film is sandwiched between two polarizing plates made of cross nicol and observed. If there is retardation nonuniformity in a pattern retardation film, since the intensity | strength of the light which permeate | transmits a polarizing plate and a pattern retardation film does not become uniform, retardation unevenness can be evaluated by observing the state of the light to transmit. In addition, it is thought that such retardation nonuniformity originates in the thickness nonuniformity of a pattern retardation film. Therefore, according to the said evaluation method using a polarizing plate, the thickness nonuniformity which cannot be observed only by observing a pattern retardation film visually can be evaluated accurately, and also the surface state of a pattern retardation film can be evaluated.

또한, 다이 코팅에 의한 도포 시에, 다이의 립 상에 도포액의 액 굄이 발생하는지를 육안으로 확인한다. 액 굄이 발생하고 있으면, 그 액이 괸 곳의 액정 조성물이 돌발적으로 기재 필름으로 옮겨지고, 이윽고 큰 위상차 불균일이 발생할 가능성이 높다. 제조의 안정성을 고려하면, 이러한 액 굄도 없는 것이 바람직하다.In addition, at the time of application | coating by die coating, it confirms visually whether the liquid splash of the coating liquid generate | occur | produces on the lip of die | dye. If liquid squeezing occurs, the liquid crystal composition where the liquid swells is suddenly transferred to the base film, and there is a high possibility that a large retardation unevenness occurs soon. In view of the stability of the production, it is preferable that such liquid is also absent.

여기서는, 다이의 립 상에 액 굄이 없고, 위상차 불균일이 없는 것을 「우수」, 액 굄이 없고, 위상차 불균일이 있는 것을 「양호」, 액 굄이 있는 것을 「불량」으로 한다.Here, "excellent" that there is no liquid phase on the lip of the die and there is no phase difference unevenness is "good" and that there is phase difference nonuniformity is "good" and that there is liquid phase is "bad".

[실시예 1]Example 1

〔액정 조성물의 제조〕[Production of Liquid Crystal Composition]

(A) 중합성 액정 모노머인 LC242(BASF사제; NI점 = 125℃; 파장 546nm에서의 Δn = 0.15) 76부, (B) 중합성 비액정 모노머인 하기 화합물 1을 15부 및 ATMPT(트라이메틸올프로페인 트라이아크릴레이트; 신나카무라화학공업사제) 9부, (C) 광 중합 개시제인 Irgacure 379(BASF사제) 3부, 불소를 포함하는 (D) 계면 활성제인 메가퍽 F-477(DIC사제) 0.1부, 및 (E) 용제인 메틸에틸케톤 160부 및 1,3-다이옥솔레인 40부를 혼합하여 패턴 위상차 필름용의 액정 조성물을 제조했다.(A) 76 parts of LC242 (manufactured by BASF; NI point = 125 ° C; Δn = 0.15 at a wavelength of 546 nm) of the polymerizable liquid crystal monomer, and (B) 15 parts of the following compound 1 which is a polymerizable non-liquid crystal monomer and ATMPT (trimethyl Megaprop F-477 (D) surfactant (D) surfactant containing 9 parts of all propane triacrylates (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), (C) 3 parts of Irgacure 379 (manufactured by BASF), a photopolymerization initiator, and fluorine. ) 0.1 part and 160 parts of methyl ethyl ketones which are (E) solvents, and 40 parts of 1, 3-dioxolanes were mixed, and the liquid crystal composition for pattern retardation films was produced.

Figure pat00002
Figure pat00002

제조한 액정 조성물에 대하여, 전술한 방법에 의해 스테인레스강 SUS316L의 평판, PET 필름 및 노보넨 수지 필름에 대한 접촉 각을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.About the produced liquid crystal composition, the contact angle with respect to the flat plate of stainless steel SUS316L, PET film, and norbornene resin film was measured by the method mentioned above. The results are shown in Table 1.

〔패턴 위상차 필름의 제조〕[Production of Pattern Retardation Film]

기재 필름으로서 장척의 PET 필름(도요보사제 「PET 필름 A4100」; 두께 100㎛)을 준비했다. 이 기재 필름을 필름 반송 장치의 조출부(繰出部)에 부착하고, 당해 기재 필름을 반송하면서 반송 방향과 평행한 장척 방향으로 러빙 처리를 실시하고, 러빙 처리를 실시한 면에 상기에서 준비한 액정 조성물을 다이 코터를 사용하여 도포했다. 이 다이 코터는 스테인레스강 SUS316L로 형성된 다이를 갖고 있었다. 이에 의해, 기재 필름의 편면에 도막으로서 미경화 상태의 액정 조성물층을 형성했다.As a base film, a long PET film ("PET film A4100" by Toyobo Corporation; thickness 100micrometer) was prepared. The liquid crystal composition prepared above was attached to the feeding part of the film conveying apparatus, the rubbing treatment was performed in the long direction parallel to the conveying direction, and the rubbing treatment was carried out while conveying the substrate film. Apply using a die coater. This die coater had a die formed of stainless steel SUS316L. This formed the liquid crystal composition layer of an uncured state as a coating film on the single side | surface of a base film.

상기 액정 조성물층에 대하여, 40℃에서 2분간 배향 처리를 실시하여 액정 조성물층 중의 (A) 중합성 액정 모노머를 배향시켰다. 그 후, 액정 조성물층에 대하여, 기재 필름의 액정 조성물층이 형성된 것과는 반대측으로부터 유리 마스크를 통해 15.0mJ/cm2의 미약한 자외선을 조사했다. 상기 유리 마스크로서는, 기재 필름의 장척 방향으로 연장되는 투광부 및 차광부가 서로 평행하게 나열되고 스트라이프 형상으로 형성된 것을 사용했다. 유리 마스크의 투광부의 폭은 306.4㎛, 차광부의 폭은 316.0㎛로 했다. 유리 마스크의 차광부에 상당하는 위치에서는 노광되지 않았기 때문에 액정 조성물층은 미경화 상태인 채로 있지만, 유리 마스크의 투광부에 상당하는 위치에서는 노광되었기 때문에 액정 조성물층이 경화되었다. 이에 의해, 액정 조성물층의 노광 부분에 있어서, 1/2 파장판으로서 기능할 수 있는 면내 위상차 Re를 갖는 영역(λ/2 영역; 측정 파장 546nm에서의 위상차 Re = 241nm)을 형성했다.With respect to the liquid crystal composition layer, an alignment treatment was performed at 40 ° C. for 2 minutes to align the (A) polymerizable liquid crystal monomer in the liquid crystal composition layer. Then, the weak liquid ultraviolet ray of 15.0mJ / cm <2> was irradiated with respect to the liquid crystal composition layer through the glass mask from the opposite side to the liquid crystal composition layer of a base film. As said glass mask, the light-transmitting part and the light-shielding part extended in the elongate direction of a base film were arranged in parallel with each other, and what was formed in stripe shape was used. The width of the light transmitting portion of the glass mask was 306.4 μm, and the width of the light blocking portion was 316.0 μm. Although the liquid crystal composition layer remained uncured at the position corresponding to the light shielding portion of the glass mask, the liquid crystal composition layer was cured because the liquid crystal composition layer was exposed at the position corresponding to the light transmitting portion of the glass mask. Thereby, in the exposure part of the liquid crystal composition layer, the area | region ((lambda) / 2 area | region) which has an in-plane phase difference Re which can function as a half wave plate, was formed.

다음으로, 액정 조성물층을 90℃에서 3초간 가온 처리하여 액정 조성물층의 미경화 상태인 부분(유리 마스크의 차광부에 상당한 부분)의 액정상을 등방상으로 전이시켰다. 이 상태를 유지하면서, 기재 필름의 액정 조성물층측으로부터 질소 분위기 하에서 액정 조성물층에 대하여 300mJ/cm2의 자외선을 조사하여 액정 조성물층의 미경화 부분을 경화시켰다. 이에 의해, 면내 위상차 Re가 작은 영역(Iso 영역; 측정 파장 546nm에서의 위상차 Re = 0.7nm)이 형성되었다.Next, the liquid crystal composition layer was heat-processed at 90 degreeC for 3 second, and the liquid crystal phase of the part (part equivalent to the light shielding part of a glass mask) of the uncured state of a liquid crystal composition layer was transferred to an isotropic phase. While maintaining this state, 300mJ / cm <2> ultraviolet-ray was irradiated to the liquid crystal composition layer from the liquid crystal composition layer side of a base film, and the uncured part of the liquid crystal composition layer was hardened. As a result, a region (Iso region) having a small in-plane phase difference Re was formed (phase difference Re = 0.7 nm at a measurement wavelength of 546 nm).

이렇게 하여, 1/2 파장판으로서 기능할 수 있는 면내 위상차 Re를 갖는 λ/2 영역, 및 면내 위상차 Re가 작은 Iso 영역을 동일 면내에 갖는 액정 경화물층을 얻었다. 이 액정 경화물층을 구비하는 패턴 위상차 필름은 (기재 필름)-(액정 경화물층)의 층 구성을 갖는 장척의 필름이다. λ/2 영역 및 Iso 영역은 서로 평행한 띠 형상의 영역으로서 형성되고, 각각의 띠의 폭은 311.1㎛이었다. 또한, 액정 경화물층의 건조 막 두께는 최대로 10㎛이었다.In this way, the liquid crystal hardened | cured material layer which has (lambda) / 2 area | region which has in-plane phase difference Re which can function as a 1/2 wave plate, and Iso area | region with small in-plane phase difference Re is in-plane. The pattern retardation film provided with this liquid crystal hardened | cured material layer is a long film which has a laminated constitution of (base film)-(liquid crystal hardened | cured material layer). The λ / 2 region and the Iso region were formed as strip-shaped regions parallel to each other, and the width of each strip was 311.1 μm. In addition, the dry film thickness of the liquid crystal hardened | cured material layer was 10 micrometers at the maximum.

얻어진 패턴 위상차 필름에 대하여, 전술한 방법으로 위상차 불균일 및 면 상태를 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.About the obtained pattern retardation film, retardation nonuniformity and surface state were evaluated by the method mentioned above. The results are shown in Table 1.

[실시예 2][Example 2]

불소를 포함하는 (D) 계면 활성제로서 푸타젠트 209F(네오스사제) 0.1부를 사용했다. 또한, (E) 용제인 메틸에틸케톤의 양을 140부로 변경하고, 1,3-다이옥솔레인의 양을 60부로 변경했다. 이상의 사항 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름용의 액정 조성물을 제조하고, 접촉 각을 측정했다. 또한, 이 액정 조성물을 사용해서 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름을 제조하고, 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.As the surfactant (D) containing fluorine, 0.1 part of Futagent 209F (manufactured by Neos) was used. Moreover, the quantity of methyl ethyl ketone which is (E) solvent was changed to 140 parts, and the quantity of 1, 3- dioxolane was changed to 60 parts. Except the above matters, the liquid crystal composition for pattern retardation films was produced like Example 1, and the contact angle was measured. In addition, a pattern retardation film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 using this liquid crystal composition. The results are shown in Table 1.

[실시예 3][Example 3]

(E) 용제로서 메틸에틸케톤 200부만을 사용했다. 이상의 사항 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름용의 액정 조성물을 제조하고, 접촉 각을 측정했다. 또한, 이 액정 조성물을 사용해서 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름을 제조하고, 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.As the solvent (E), only 200 parts of methyl ethyl ketone was used. Except the above matters, the liquid crystal composition for pattern retardation films was produced like Example 1, and the contact angle was measured. In addition, a pattern retardation film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 using this liquid crystal composition. The results are shown in Table 1.

[실시예 4]Example 4

(A) 중합성 액정 모노머인 LC242의 양을 94부로 변경했다. 또한, (B) 중합성 비액정 모노머인 화합물 1의 양을 5부로 변경하고, ATMPT의 양을 1부로 변경했다. 이상의 사항 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름용의 액정 조성물을 제조하고, 접촉 각을 측정했다. 또한, 이 액정 조성물을 사용해서 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름을 제조하고, 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.(A) The quantity of LC242 which is a polymeric liquid crystal monomer was changed to 94 parts. In addition, the quantity of the compound 1 which is (B) a polymeric non-liquid crystal monomer was changed into 5 parts, and the quantity of ATMPT was changed into 1 part. Except the above matters, the liquid crystal composition for pattern retardation films was produced like Example 1, and the contact angle was measured. In addition, a pattern retardation film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 using this liquid crystal composition. The results are shown in Table 1.

[실시예 5][Example 5]

(A) 중합성 액정 모노머인 LC242의 양을 75부로 변경했다. 또한, (B) 중합성 비액정 모노머인 화합물 1의 양을 20부로 변경하고, ATMPT의 양을 5부로 변경했다. 이상의 사항 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름용의 액정 조성물을 제조하고, 접촉 각을 측정했다. 또한, 이 액정 조성물을 사용해서 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름을 제조하고, 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.(A) The quantity of LC242 which is a polymeric liquid crystal monomer was changed to 75 parts. In addition, the amount of Compound 1 (B) which is a polymerizable non-liquid crystal monomer was changed to 20 parts, and the amount of ATMPT was changed to 5 parts. Except the above matters, the liquid crystal composition for pattern retardation films was produced like Example 1, and the contact angle was measured. In addition, a pattern retardation film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 using this liquid crystal composition. The results are shown in Table 1.

[실시예 6][Example 6]

(A) 중합성 액정 모노머인 LC242의 양을 85부로 변경했다. 또한, (B) 중합성 비액정 모노머인 화합물 1의 양을 10부로 변경하고, ATMPT의 양을 5부로 변경했다. 이상의 사항 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름용의 액정 조성물을 제조하고, 접촉 각을 측정했다. 또한, 이 액정 조성물을 사용해서 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름을 제조하고, 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.(A) The quantity of LC242 which is a polymeric liquid crystal monomer was changed to 85 parts. In addition, the amount of the compound 1 which is the (B) polymerizable non-liquid crystal monomer was changed to 10 parts, and the amount of ATMPT was changed to 5 parts. Except the above matters, the liquid crystal composition for pattern retardation films was produced like Example 1, and the contact angle was measured. In addition, a pattern retardation film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 using this liquid crystal composition. The results are shown in Table 1.

[실시예 7][Example 7]

(A) 중합성 액정 모노머인 LC242의 양을 95부로 변경했다. 또한, (B) 중합성 비액정 모노머로서 화합물 1을 5부만 사용했다. 이상의 사항 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름용의 액정 조성물을 제조하고, 접촉 각을 측정했다. 또한, 이 액정 조성물을 사용해서 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름을 제조하고, 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.(A) The quantity of LC242 which is a polymeric liquid crystal monomer was changed to 95 parts. In addition, only 5 parts of Compound 1 was used as (B) polymeric non-liquid crystal monomer. Except the above matters, the liquid crystal composition for pattern retardation films was produced like Example 1, and the contact angle was measured. In addition, a pattern retardation film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 using this liquid crystal composition. The results are shown in Table 1.

[비교예 1]Comparative Example 1

불소를 포함하는 (D) 계면 활성제로서 푸타젠트 209F(네오스사제) 0.1부를 사용했다. 또한, (E) 용제로서 메틸에틸케톤 200부만을 사용했다. 이상의 사항 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름용의 액정 조성물을 제조하고, 접촉 각을 측정했다. 또한, 이 액정 조성물을 사용해서 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름을 제조하고, 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.As the surfactant (D) containing fluorine, 0.1 part of Futagent 209F (manufactured by Neos) was used. In addition, only 200 parts of methyl ethyl ketones were used as (E) solvent. Except the above matters, the liquid crystal composition for pattern retardation films was produced like Example 1, and the contact angle was measured. In addition, a pattern retardation film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 using this liquid crystal composition. The results are shown in Table 2.

[비교예 2]Comparative Example 2

불소를 포함하는 (D) 계면 활성제로서 푸타젠트 209F(네오스사제) 0.1부를 사용했다. 또한, (E) 용제로서 1,3-다이옥솔레인 40부 및 메틸아이소뷰틸케톤 160부를 사용했다. 이상의 사항 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름용의 액정 조성물을 제조하고, 접촉 각을 측정했다. 또한, 이 액정 조성물을 사용해서 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름을 제조하고, 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.As the surfactant (D) containing fluorine, 0.1 part of Futagent 209F (manufactured by Neos) was used. Further, 40 parts of 1,3-dioxolane and 160 parts of methyl isobutyl ketone were used as the solvent (E). Except the above matters, the liquid crystal composition for pattern retardation films was produced like Example 1, and the contact angle was measured. In addition, a pattern retardation film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 using this liquid crystal composition. The results are shown in Table 2.

[비교예 3][Comparative Example 3]

불소를 포함하는 (D) 계면 활성제로서 푸타젠트 209F(네오스사제) 0.1부를 사용했다. 이상의 사항 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름용의 액정 조성물을 제조하고, 접촉 각을 측정했다. 또한, 이 액정 조성물을 사용해서 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름을 제조하고, 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.As the surfactant (D) containing fluorine, 0.1 part of Futagent 209F (manufactured by Neos) was used. Except the above matters, the liquid crystal composition for pattern retardation films was produced like Example 1, and the contact angle was measured. In addition, a pattern retardation film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 using this liquid crystal composition. The results are shown in Table 2.

[비교예 4][Comparative Example 4]

(A) 중합성 액정 모노머인 LC242의 양을 94부로 변경했다. 또한, (B) 중합성 비액정 모노머인 화합물 1의 양을 5부로 변경하고, ATMPT의 양을 1부로 변경했다. 추가로, 불소를 포함하는 (D) 계면 활성제로서 푸타젠트 209F를 0.1부 사용했다. 이상의 사항 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름용의 액정 조성물을 제조하고, 접촉 각을 측정했다. 또한, 이 액정 조성물을 사용해서 실시예 1과 마찬가지로 하여 패턴 위상차 필름을 제조하고, 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.(A) The quantity of LC242 which is a polymeric liquid crystal monomer was changed to 94 parts. In addition, the quantity of the compound 1 which is (B) a polymeric non-liquid crystal monomer was changed into 5 parts, and the quantity of ATMPT was changed into 1 part. Furthermore, 0.1 part of fugentgent 209F was used as surfactant (D) containing fluorine. Except the above matters, the liquid crystal composition for pattern retardation films was produced like Example 1, and the contact angle was measured. In addition, a pattern retardation film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 using this liquid crystal composition. The results are shown in Table 2.

Figure pat00003
Figure pat00003

Figure pat00004
Figure pat00004

[검토][Review]

표 1 및 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 스테인레스강 SUS316L에 대한 접촉 각이 10° 이상으로 높은 실시예 쪽이, 스테인레스강 SUS316L에 대한 접촉 각이 10° 미만으로 작은 비교예보다도 위상차 불균일을 작게 할 수 있어, 양질의 패턴 위상차 필름을 얻을 수 있다.As can be seen from Tables 1 and 2, the embodiment where the contact angle with respect to stainless steel SUS316L is higher than 10 ° may make phase difference unevenness smaller than the comparative example where the contact angle with stainless steel SUS316L is less than 10 °. It is possible to obtain a good pattern retardation film.

100: 패턴 위상차 필름
110: 액정 경화물층
111: 이방성 영역
112: 등방성 영역
210: 다이
220: 기재 필름
230: 액정 조성물층
240: 반송 롤
300: 입체 표시 장치
310: 액정 패널
311: 광원측 편광판
312: 액정 셀
313: 시인측 편광판
320: 위상차 필름
330: 패턴 위상차 필름
331: 이방성 영역
332: 등방성 영역
400: 편광 안경
410: 1/2 파장판
420: 1/4 파장판
430: 직선 편광판
100: pattern retardation film
110: liquid crystal cured layer
111: anisotropic region
112: isotropic region
210: die
220: base film
230: liquid crystal composition layer
240: conveying roll
300: stereoscopic display device
310: liquid crystal panel
311: light source side polarizing plate
312: liquid crystal cell
313: viewing side polarizer
320: retardation film
330: pattern retardation film
331: anisotropic region
332: isotropic region
400: polarized glasses
410: 1/2 wave plate
420: 1/4 wave plate
430: linear polarizer

Claims (3)

패턴 위상차 필름용의 액정 조성물로서,
상기 액정 조성물은, (A) 중합성 액정 모노머와 (B) 중합성 비액정 모노머의 합계량을 100중량부로 하여, (A) 중합성 액정 모노머 70중량부 이상 99중량부 이하, (B) 중합성 비액정 모노머 1중량부 이상 30중량부 이하, (C) 광 중합 개시제 0.1중량부 이상 10중량부 이하, (D) 계면 활성제 0.01중량부 이상 1중량부 이하 및 (E) 용제를 포함하고,
스테인레스강 SUS316L에 대한 상기 액정 조성물의 접촉 각이 10° 이상인 액정 조성물.
As a liquid crystal composition for a pattern retardation film,
The said liquid crystal composition makes the total amount of (A) polymeric liquid crystal monomer and (B) polymerizable non-liquid crystal monomer 100 weight part, (A) polymeric weight liquid crystal monomer 70 weight part or more and 99 weight part or less, (B) polymerizable 1 part by weight or more and 30 parts by weight or less of the non-liquid crystal monomer, (C) 0.1 part by weight or more and 10 parts by weight or less, (D) 0.01 part by weight or more and 1 part by weight or less of the surfactant, and (E) a solvent,
A liquid crystal composition, wherein the contact angle of the liquid crystal composition to stainless steel SUS316L is 10 ° or more.
제 1 항에 있어서,
상기 액정 조성물이, 도포 기재에 상기 액정 조성물을 도포하는 것을 갖는 패턴 위상차 필름의 제조 방법에 사용되고,
상기 도포 기재에 대한 상기 액정 조성물의 접촉 각이 30° 이하인 액정 조성물.
The method of claim 1,
The said liquid crystal composition is used for the manufacturing method of the pattern retardation film which has apply | coating the said liquid crystal composition to an application base material,
The liquid crystal composition whose contact angle of the said liquid crystal composition with respect to the said coating base material is 30 degrees or less.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
(E) 용제가 환상 에터 용제 및 케톤계 용제를 포함하고,
스테인레스강 SUS316L에 대한 상기 액정 조성물의 접촉 각이 15° 이상인 액정 조성물.
3. The method according to claim 1 or 2,
(E) the solvent contains a cyclic ether solvent and a ketone solvent,
The liquid crystal composition whose contact angle of the said liquid crystal composition with respect to stainless steel SUS316L is 15 degrees or more.
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JP6724486B2 (en) * 2016-03-31 2020-07-15 Jnc株式会社 Optically anisotropic substance in which polymerizable liquid crystal composition is spray-aligned

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170129740A (en) * 2015-03-19 2017-11-27 니폰 제온 가부시키가이샤 Liquid crystal composition, method for producing retardation layer and circular polarizer

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