KR20130001676A

KR20130001676A - Golf ball

Info

Publication number: KR20130001676A
Application number: KR1020120060985A
Authority: KR
Inventors: 치에미 미쿠라; 아야카 신도; ? 구리하라; 가즈히사 후시하라
Original assignee: 던롭 스포츠 가부시키가이샤
Priority date: 2011-06-23
Filing date: 2012-06-07
Publication date: 2013-01-04
Also published as: KR101380307B1

Abstract

PURPOSE: A golf ball is provided to lower the spin amount of a driver shot by adopting carboxylate having 1-13 carbons. CONSTITUTION: A golf ball comprises a spheric core and a cover which covers the core. The spheric core contains base rubber, alpha, beta-unsaturated carboxylic acid with 3-8 carbons, metal salt thereof, crosslinking initiator, and carboxylate with 1-13 carbons, and a metal compound. [Reference numerals] (AA) Core hardness(JIS-C); (BB) Distance from the center to the surface of a core(%)

Description

GOLF BALL}

본 발명은, 드라이버샷의 비거리가 큰 골프공에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 골프공의 코어의 개량에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a golf ball having a large distance of driver shot, and more particularly, to an improvement of a core of a golf ball.

드라이버샷의 골프공의 비거리를 늘리는 방법으로서, 예를 들어, 반발성이 높은 코어를 이용하는 방법과, 코어의 중심으로부터 표면으로 갈수록 경도가 높아지는 경도 분포를 갖는 코어를 이용하는 방법이 있다. 전자는 골프공의 초속을 높이는 효과가 있고, 후자는 타출각을 높게 하여 저스핀으로 하는 효과가 있다. 고타출각 및 저스핀의 골프공은 비거리가 커진다. As a method of increasing the flying distance of a golf ball of a driver shot, there are a method using a core with high repulsion, and a method using a core having a hardness distribution that increases in hardness from the center of the core to the surface. The former has the effect of increasing the initial velocity of the golf ball, the latter has the effect of making the spin low by increasing the launch angle. High throw angle and low spin golf balls have a longer flying distance.

코어의 반발성을 높이는 기술로서, 예를 들어 특허문헌 1~6이 있다. 특허문헌 1, 2에는, 고무 100 중량부에 대하여, 공가교제로서 아크릴산아연과, 공가교 조제로서 팔미트산, 스테아르산 또는 미리스트산과, 공가교 조제로서 산화아연과, 반응 속도 지연제를 배합한 내핵을 갖는 솔리드 골프공이 개시되어 있다. As a technique of improving the resilience of a core, patent documents 1-6 are mentioned, for example. Patent Documents 1 and 2 show an inner core in which zinc acrylate is used as a co-crosslinking agent, palmitic acid, stearic acid or myristic acid as a co-crosslinking aid, zinc oxide as a co-crosslinking aid, and a reaction rate retardant. A solid golf ball is disclosed.

특허문헌 3에는, 기재 고무 100 중량부에 대하여, α,β-불포화 카르복실산 15~35 중량부, 상기 α,β-불포화 카르복실산과 반응하여 염을 형성하는 금속 화합물 7~60 중량부 및 고급 지방산 금속염 1~10 중량부를 함유하는 고무 조성물로부터 얻어지는 솔리드 골프공이 개시되어 있다. Patent Literature 3 discloses 15 to 35 parts by weight of an α, β-unsaturated carboxylic acid, 7 to 60 parts by weight of a metal compound which reacts with the α, β-unsaturated carboxylic acid to form a salt with respect to 100 parts by weight of the base rubber, and A solid golf ball obtained from a rubber composition containing 1 to 10 parts by weight of a higher fatty acid metal salt is disclosed.

특허문헌 4에는, 기재 고무에, 충전재, 유기 과산화물, α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염을 필수 성분으로 하고, 여기에 포화 또는 불포화 지방산의 구리염이 배합되어 이루어진 고무 조성물의 가교 성형물을 구성 요소로 하는 것을 특징으로 하는 골프공이 개시되어 있다. Patent Document 4 discloses a crosslinking of a rubber composition in which a base material is a filler, an organic peroxide, an α, β-unsaturated carboxylic acid and / or a metal salt thereof as an essential component, and a copper salt of a saturated or unsaturated fatty acid is blended therein. Disclosed is a golf ball comprising a molded article as a component.

특허문헌 5에는, 폴리부타디엔 및 다른 엘라스토머와의 폴리부타디엔의 혼합물로 구성되는 군에서 선택된 베이스 엘라스토머, 불포화의 모노카르복실산의 하나 이상의 금속의 염, 프리라디칼 개시제, 그리고 비공역 디엔의 단량체를 포함하는 조성물로부터 성형된 골프공, 또는 그것의 구성 성분이 개시되어 있다. Patent document 5 includes a base elastomer selected from the group consisting of polybutadiene and a mixture of polybutadiene with other elastomers, salts of at least one metal of an unsaturated monocarboxylic acid, a free radical initiator, and a monomer of a nonconjugated diene. Disclosed is a golf ball molded from a composition, or a component thereof.

특허문헌 6에는, 고무 재료에 불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염을 혼합한 불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염의 마스터배치를 미리 작성하고, 이 마스터배치를 사용하여 상기 고무 재료를 포함하는 고무 조성물을 작성하고, 이 고무 조성물의 가열 성형물을 골프공의 구성 요소로 하는 골프공의 제조 방법으로서, 상기 불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염의 마스터배치가, 하기 (A)~(C)를 함유하는 것을 특징으로 하는 골프공의 제조 방법이 개시되어 있다. In patent document 6, the masterbatch of the unsaturated carboxylic acid and / or its metal salt which mixed unsaturated carboxylic acid and / or its metal salt with the rubber material is created previously, and the rubber | gum containing the said rubber material is used using this masterbatch. As a manufacturing method of the golf ball which makes a composition and makes the heating molded object of this rubber composition a component of a golf ball, The masterbatch of the said unsaturated carboxylic acid and / or its metal salt is following (A)-(C) Disclosed is a method for producing a golf ball, characterized in that it contains.

(A) 비닐 함량 0~2% 및 시스 1,4-결합 함량 80% 이상 가지며 활성 말단을 갖는 폴리부타디엔으로서, 그 활성 말단이 1종 이상의 알콕시실란 화합물로 변성되는 변성 폴리부타디엔 20~100 질량%(A) Polybutadiene having 0 to 2% vinyl content and 80% or more cis 1,4-bond content and having an active end, wherein 20 to 100% by mass of modified polybutadiene whose active end is modified with at least one alkoxysilane compound

(B) 상기 (A) 고무 성분 이외의 디엔계 고무 80~0 질량%(B) 80-0 mass% of diene rubbers other than said (A) rubber component

[상기 숫자는, (A)와 (B)의 합계량을 100으로 한 경우의 질량%를 나타낸다.][The said number represents the mass% at the time of making the total amount of (A) and (B) 100. "

(C) 불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염(C) unsaturated carboxylic acids and / or metal salts thereof

예를 들어, 특허문헌 7~10은, 경도 분포를 갖는 코어를 개시한다. 특허문헌 7에는, 기재 고무, 공가교제 및 유기 과산화물을 함유하는 고무 조성물로부터 형성된 코어와, 커버를 포함하는 투피스 골프공에서, 상기 코어가 JIS-C형 경도계에 의한 표시에서, 중심 경도 1:58~73, 중심으로부터 5~10 mm에서의 경도 2:65~75, 중심으로부터 15 mm에서의 경도 3:74~82, 표면 경도 4:76~84의 경도 분포를 가지며, 경도 2가 경도 범위내에서 거의 일정하고, 그 밖의 것이 1<2<3≤4인 관계를 만족하는 투피스 골프공이 개시되어 있다. For example, Patent Documents 7 to 10 disclose a core having a hardness distribution. Patent Literature 7 discloses a core formed from a rubber composition containing a base rubber, a co-crosslinking agent and an organic peroxide, and a cover in a two-piece golf ball, wherein the core has a center hardness of 1:58 in a display by a JIS-C hardness tester. -73, hardness distribution of hardness 2:65 to 75 at 5 to 10 mm from the center, hardness 3:74 to 82 at 15 mm from the center, and surface hardness 4:76 to 84, with hardness 2 in the hardness range A two-piece golf ball is disclosed which satisfies the relationship of 1 < 2 < 3 <

특허문헌 8에는, 솔리드 코어와, 이것을 피복하는 커버층을 구비하는 솔리드 골프공에서, 상기 솔리드 코어가, 시스-1,4-결합을 60% 이상 함유하고, 희토류 원소계 촉매를 이용하여 합성된 폴리부타디엔 고무를 60~100 질량% 포함하는 고무 기재 100 질량부에 대하여, 유기 황 화합물 0.1~5 질량부, 불포화 카르복실산 또는 그의 금속염, 무기 충전제 및 노화 방지제를 포함하는 고무 조성물로부터 형성되고, 솔리드 코어의 초기 하중 10 kgf부터 종하중 130 kgf까지 부하했을 때의 변형량이 2.0~4.0 mm이고 솔리드 코어가 하기 표의 경도 분포를 갖는 골프공이 개시되어 있다. In Patent Document 8, in a solid golf ball having a solid core and a cover layer covering the same, the solid core contains 60% or more of cis-1,4-bond and is synthesized using a rare earth element catalyst. It is formed from the rubber composition containing 0.1-5 mass parts of organic sulfur compounds, an unsaturated carboxylic acid or its metal salt, an inorganic filler, and an antioxidant with respect to 100 mass parts of rubber base materials containing 60-100 mass% of polybutadiene rubber, Disclosed is a golf ball having a deformation amount of 2.0 to 4.0 mm when a solid core is loaded from an initial load of 10 kgf to a longitudinal load of 130 kgf, and the solid core having a hardness distribution in the following table.

특허문헌 9에는, 솔리드 코어와, 이것을 피복하는 커버층을 구비하는 솔리드 골프공에서, 상기 솔리드 코어가, 시스-1,4-결합을 60% 이상 함유하고, 희토류 원소계 촉매를 이용하여 합성된 폴리부타디엔 고무를 60~100 질량부 포함하는 고무 기재 100 질량부에 대하여, 유기 황 화합물 0.1~5 질량부, 불포화 카르복실산 또는 그의 금속염, 무기 충전제를 포함하는 고무 조성물로부터 형성되고, 솔리드 코어의 초기 하중 10 kgf부터 종하중 130 kgf까지 부하했을 때의 변형량이 2.0~4.0 mm이고 솔리드 코어가 하기 표의 경도 분포를 갖는 솔리드 골프공이 개시되어 있다. Patent Literature 9 discloses a solid golf ball having a solid core and a cover layer covering the same, wherein the solid core contains 60% or more of cis-1,4-bond and is synthesized using a rare earth element catalyst. It is formed from the rubber composition containing 0.1-5 mass parts of organic sulfur compounds, an unsaturated carboxylic acid or its metal salt, and an inorganic filler with respect to 100 mass parts of rubber base materials containing 60-100 mass parts of polybutadiene rubber, Disclosed are a solid golf ball having a deformation amount of 2.0 to 4.0 mm when the initial load of 10 kgf to the longitudinal load of 130 kgf and a solid core having a hardness distribution in the following table.

특허문헌 10에는, 코어와, 이것을 피복하는 포위층과, 이것을 피복하는 중간층과, 이것을 피복하고, 표면에 다수의 딤플이 형성된 커버를 구비한 멀티피스 솔리드 골프공에서, 상기 코어가 고무재를 주재료로 하여 형성되고, 코어의 중심으로부터 코어 표면까지 경도가 점차 증가하고, 코어 중심과 코어 표면의 경도차가 JIS-C 경도로 15 이상이고 코어 중심으로부터 약 15 mm 떨어진 위치와 코어 중심의 단면 경도의 평균치를 (I), 코어 중심으로부터 약 7.5 mm 떨어진 위치의 단면 경도를 (II)로 한 경우, 양 경도차 (I)-(II)가 JIS-C 경도로 ±2 이내이고, 상기 포위층, 중간층 및 커버의 경도가, 커버 경도>중간층 경도>포위층 경도의 조건을 만족하는 것을 특징으로 하는 멀티피스 솔리드 골프공이 개시되어 있다. Patent Literature 10 discloses a multi-piece solid golf ball having a core, an enveloping layer covering the same, an intermediate layer covering the same, and a cover covering the same, and having a plurality of dimples formed on the surface thereof. And the hardness gradually increases from the center of the core to the surface of the core, and the difference in hardness between the core center and the core surface is 15 or more in JIS-C hardness, about 15 mm from the core center, and the average value of the cross-sectional hardness of the core center. When (I) and the cross-sectional hardness of the position about 7.5 mm from the core center are set to (II), both hardness difference (I)-(II) is within ± 2 by JIS-C hardness, The said envelope layer, the intermediate | middle layer And a multipiece solid golf ball, wherein the hardness of the cover satisfies the conditions of cover hardness> intermediate layer hardness> envelope layer hardness.

특허문헌 1: 일본 특허 공개 소61-37178호 공보Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-37178 특허문헌 2: 일본 특허 공개 소61-113475호 공보Patent Document 2: Japanese Patent Laid-Open No. 61-113475 특허문헌 3: 일본 특허 공개 소61-253079호 공보Patent Document 3: Japanese Patent Laid-Open No. 61-253079 특허문헌 4: 일본 특허 공개 제2008-212681호 공보Patent Document 4: Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-212681 특허문헌 5: 일본 특허 공표 제2008-523952호 공보Patent Document 5: Japanese Patent Publication No. 2008-523952 특허문헌 6: 일본 특허 공개 제2009-119256호 공보Patent Document 6: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-119256 특허문헌 7: 일본 특허 공개 평6-154357호 공보Patent Document 7: Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-154357 특허문헌 8: 일본 특허 공개 제2008-194471호 공보Patent Document 8: Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-194471 특허문헌 9: 일본 특허 공개 제2008-194473호 공보Patent Document 9: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-194473 특허문헌 10: 일본 특허 공개 제2010-253268호 공보Patent Document 10: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-253268

본 발명은, 드라이버샷의 비거리가 큰 골프공을 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of the present invention is to provide a golf ball having a large distance of driver shot.

본 발명자들은, 비행 성능이 우수한 신규한 골프공을 제공하는 것을 목적으로 하여, 「구형 코어와 상기 구형 코어를 피복하는 적어도 1층 이상의 커버를 갖는 골프공으로서, 상기 구형 코어는, (a) 기재 고무, (b) 공가교제로서 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염, (c) 가교 개시제, (d) 카르복실산 염 및 (e) 유기 황 화합물을 함유하며, (b) 공가교제로서 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산만을 함유하는 경우에는, (f) 금속 화합물을 더 함유하고, (d) 상기 카르복실산 염의 함유량이, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, 10 질량부 이상, 40 질량부 미만인 고무 조성물로부터 형성되어 있는 골프공」에 관해 출원을 하고 있다(일본 특허 출원 제2010-294589호). MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors aimed at providing the novel golf ball which was excellent in flight performance. Rubber, (b) α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or metal salts thereof, (c) crosslinking initiator, (d) carboxylic acid salt and (e) organic sulfur compound as co-crosslinking agent (B) When it contains only 3-8 carbon-alpha, (beta)-unsaturated carboxylic acid as a co-crosslinking agent, (f) further contains a metal compound, (d) Content of the said carboxylic acid salt is ( a) The golf ball formed from the rubber composition which is 10 mass parts or more and less than 40 mass parts with respect to 100 mass parts of base rubbers "(Japanese Patent Application No. 2010-294589).

일본 특허 출원 제2010-294589호에 따른 발명은, 구형 코어의 경도 분포가, 코어 중심으로부터 표면으로 갈수록 거의 직선적으로 증가하는 것에 요지가 있다. 코어 경도 분포가, 코어 중심으로부터 표면으로 갈수록 거의 직선적으로 증가하고 외강내유 구조의 정도가 강해짐으로써, 드라이버 스핀량이 저하되어 비거리 성능이 향상된다. 코어 경도 분포가, 코어 중심으로부터 표면으로 갈수록 거의 직선적으로 증가하는 이유는, 이하와 같이 생각된다. 코어를 성형할 때의 코어 내부 온도는, 코어 중심부에서 높고, 코어 표면으로 갈수록 저하된다. 가교 반응의 반응열이 코어 중심부에서 머무르기 때문이다. (d) 상기 카르복실산 염은 코어 성형시에 (b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염과 반응하여 카르복실산의 금속염을 생성한다. 즉, (d) 상기 카르복실산 염은, 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염과 양이온을 교환하여, 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염에 의한 금속 가교를 절단한다. 이 양이온의 교환 반응은, 코어 내부 온도가 높은 코어 중심부에서 일어나기 쉽고, 표면으로 갈수록 일어나기 어려워진다. 환언하면, 금속 가교의 절단은, 코어 중심부에서 일어나기 쉽고, 표면으로 갈수록 일어나기 어려워진다. 그 결과, 코어 내부의 가교 밀도가, 코어 중심으로부터 표면으로 갈수록 높아지기 때문에, 코어 경도가, 코어 중심으로부터 표면으로 갈수록 거의 직선적으로 증가하는 것으로 생각된다. The invention according to Japanese Patent Application No. 2010-294589 has a main point that the hardness distribution of the spherical core increases almost linearly from the core center to the surface. As the core hardness distribution increases almost linearly from the core center to the surface, and the degree of the outer lumen oil structure becomes stronger, the driver spin amount is lowered and the flying distance performance is improved. The reason why the core hardness distribution increases almost linearly from the core center to the surface is considered as follows. The core internal temperature at the time of forming the core is high at the core center portion and decreases toward the core surface. This is because the heat of reaction of the crosslinking reaction stays at the center of the core. (d) The said carboxylic acid salt reacts with the metal salt of (b) alpha, (beta)-unsaturated carboxylic acid which has 3-8 carbon atoms at the time of core shaping, and produces the metal salt of carboxylic acid. That is, (d) the said carboxylic acid salt exchanges cations with the metal salt of the C3-C8 alpha, (beta)-unsaturated carboxylic acid, and has a metal salt of the C3-C8 alpha, (beta)-unsaturated carboxylic acid. The metal crosslinking by is cut | disconnected. This cation exchange reaction tends to occur at the core center where the core internal temperature is high, and it hardly occurs toward the surface. In other words, the cutting | disconnection of metal bridge | crosslinking tends to occur in a core center part, and it becomes hard to occur toward a surface. As a result, since the crosslinking density inside a core increases from the core center to the surface, it is thought that the core hardness increases almost linearly from the core center to the surface.

그리고, 본 발명자들이 더욱 검토한 바, (d) 탄소수가 1~13인 카르복실산 염을 채용함으로써, 구형 코어의 외강내유 정도가 한층 더 강해져, 드라이버샷의 스핀량이 저하되는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.And the present inventors further examined, (d) By employ | adopting a carboxylate of 1-13 carbon atoms, the degree of outer lumen oil of a spherical core became further stronger and it discovered that the spin amount of a driver shot falls, The invention has been completed.

본 발명의 골프공은, 구형 코어와 상기 구형 코어를 피복하는 적어도 1층 이상의 커버를 갖는 골프공으로서, 상기 구형 코어는, (a) 기재 고무, (b) 공가교제로서 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염, (c) 가교 개시제, (d) 탄소수가 1~13인 카르복실산 염을 함유하며, (b) 공가교제로서 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산만을 함유하는 경우에는, (e) 금속 화합물을 더 함유하는 고무 조성물로부터 형성되어 있는 것을 특징으로 한다. 본 발명은 상기와 같이 구성됨으로써, 구형 코어의 외강내유 구조의 정도가 강해져, 드라이버샷의 스핀량이 저하되어 비거리가 커진다. 또한, 본 발명에서 사용하는 구형 코어는, 코어 경도 분포의 직선성이 일부 저하되는 경우가 있지만, 이 경우에는, 외강내유 정도가 한층 더 강해져, 드라이버샷의 스핀량이 저하된다. The golf ball of the present invention is a golf ball having a spherical core and at least one layer covering the spherical core, wherein the spherical core has 3 to 8 carbon atoms as (a) base rubber and (b) co-crosslinking agent. α, β-unsaturated carboxylic acid and / or a metal salt thereof, (c) a crosslinking initiator, (d) a carboxylic acid salt having 1 to 13 carbon atoms, and (b) an α having 3 to 8 carbon atoms as a co-crosslinking agent When it contains only (beta)-unsaturated carboxylic acid, it is formed from the rubber composition which further contains the (e) metal compound. It is characterized by the above-mentioned. According to the present invention, the degree of the outer lumen oil structure of the spherical core is increased, the spin amount of the driver shot is lowered, and the flying distance is increased. In addition, the spherical core used in the present invention may partially reduce the linearity of the core hardness distribution. In this case, the degree of outer lumen oil is further increased, and the spin amount of the driver shot is reduced.

(d) 탄소수가 1~13인 카르복실산 염을 채용함으로써, 구형 코어의 외강내유 정도가 한층 더 강해지는 이유는 이하와 같이 생각된다. 전술한 바와 같이, 카르복실산 염은, 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염과 양이온을 교환하여, 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염에 의한 금속 가교를 절단한다. 이 금속 가교를 절단하는 작용은, 첨가하는 탄소수가 1~13인 카르복실산 염의 몰수에 영향을 받는다고 생각된다. 동시에, 탄소수가 1~13인 카르복실산 염은, 구형 코어의 가소제로서 작용한다. 첨가하는 탄소수가 1~13인 카르복실산 염의 배합량(질량)이 증가하면, 코어 전체가 연화한다. 이 가소 효과는, 첨가하는 카르복실산 염의 배합량(질량)의 영향을 받는다. 이러한 작용을 고려하면, 탄소수가 작은(분자량이 작은) 카르복실산 염을 사용함으로써, 탄소수가 큰(분자량이 큰) 카르복실산 염을 사용하는 경우에 비해, 동일한 배합량(질량)으로 첨가하는 몰수를 크게 할 수 있다. 즉, 가소 효과에 의해 구형 코어 전체가 연화하는 것을 억제하면서, 금속 가교를 절단하는 작용 효과를 높일 수 있다. (d) The reason why the inner lumen oil degree of the spherical core is further strengthened by employing the carboxylate having 1 to 13 carbon atoms is considered as follows. As described above, the carboxylic acid salt exchanges a cation with a metal salt of α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and thus to a metal salt of α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms. To cut metal crosslinks. It is thought that the effect | action which cut | disconnects this metal crosslinking is influenced by the number-of-moles of carboxylic acid salt of 1-13 carbon number to add. At the same time, the carboxylate having 1 to 13 carbon atoms acts as a plasticizer for the spherical core. When the compounding quantity (mass) of the carboxylic acid salt of 1-13 carbon number to add increases, the whole core softens. This plasticizing effect is influenced by the compounding quantity (mass) of the carboxylic acid salt to add. In consideration of this effect, the number of moles added at the same compounding amount (mass) as compared with the case of using a carboxylate having a high carbon number (high molecular weight) by using a carboxylate having a low carbon number (low molecular weight) Can be increased. That is, the effect which cut | disconnects metal bridge | crosslinking can be heightened, suppressing softening of the whole spherical core by the plasticizing effect.

본 발명에 의하면, 드라이버샷의 비거리가 큰 골프공을 제공할 수 있다.According to the present invention, a golf ball having a large driving distance of a driver shot can be provided.

도 1은 본 발명의 일실시 형태에 따른 골프공이 도시된 일부 절결 단면도이다.
도 2는 코어의 경도 분포를 나타낸 그래프이다.
도 3은 코어의 경도 분포를 나타낸 그래프이다.
도 4는 코어의 경도 분포를 나타낸 그래프이다.
도 5는 코어의 경도 분포를 나타낸 그래프이다.
도 6은 코어의 경도 분포를 나타낸 그래프이다.
도 7은 코어의 경도 분포를 나타낸 그래프이다.
도 8은 코어의 경도 분포를 나타낸 그래프이다.
도 9는 코어의 경도 분포를 나타낸 그래프이다.
도 10은 코어의 경도 분포를 나타낸 그래프이다.
도 11은 코어의 경도 분포를 나타낸 그래프이다.
도 12는 코어의 경도 분포를 나타낸 그래프이다. 1 is a partial cutaway cross-sectional view showing a golf ball according to an embodiment of the present invention.
2 is a graph showing the hardness distribution of the core.
3 is a graph showing the hardness distribution of the core.
4 is a graph showing the hardness distribution of the core.
5 is a graph showing the hardness distribution of the core.
6 is a graph showing the hardness distribution of the core.
7 is a graph showing the hardness distribution of the core.
8 is a graph showing the hardness distribution of the core.
9 is a graph showing the hardness distribution of the core.
10 is a graph showing the hardness distribution of the core.
11 is a graph showing the hardness distribution of the core.
12 is a graph showing the hardness distribution of the core.

본 발명의 골프공은, 구형 코어와 상기 구형 코어를 피복하는 적어도 1층 이상의 커버를 갖는 골프공으로서, 상기 구형 코어는, (a) 기재 고무, (b) 공가교제로서 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염, (c) 가교 개시제, (d) 탄소수가 1~13인 카르복실산 염을 함유하며, (b) 공가교제로서 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산만을 함유하는 경우에는, (e) 금속 화합물을 더 함유하는 고무 조성물로부터 형성되어 있는 것을 특징으로 한다. The golf ball of the present invention is a golf ball having a spherical core and at least one layer covering the spherical core, wherein the spherical core has 3 to 8 carbon atoms as (a) base rubber and (b) co-crosslinking agent. α, β-unsaturated carboxylic acid and / or a metal salt thereof, (c) a crosslinking initiator, (d) a carboxylic acid salt having 1 to 13 carbon atoms, and (b) an α having 3 to 8 carbon atoms as a co-crosslinking agent When it contains only (beta)-unsaturated carboxylic acid, it is formed from the rubber composition which further contains the (e) metal compound. It is characterized by the above-mentioned.

우선, 본 발명에서 사용하는 (a) 기재 고무에 관해 설명한다. (a) 기재 고무로는, 천연 고무 및/또는 합성 고무를 사용할 수 있고, 예를 들어, 폴리부타디엔 고무, 천연 고무, 폴리이소프렌 고무, 스티렌폴리부타디엔 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 고무(EPDM) 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 이들 중에서도 특히, 반발에 유리한 시스-1,4-결합을, 40 질량% 이상, 바람직하게는 80 질량% 이상, 보다 바람직하게는 90 질량% 이상 갖는 하이시스 폴리부타디엔이 적합하다. First, the (a) base rubber used by this invention is demonstrated. (a) As a base rubber, natural rubber and / or synthetic rubber can be used, For example, polybutadiene rubber, natural rubber, polyisoprene rubber, styrene polybutadiene rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), etc. Can be used. These may be used independently and may use 2 or more types together. Especially among these, the high cis polybutadiene which has a cis-1, 4- bond favorable for repulsion is 40 mass% or more, Preferably it is 80 mass% or more, More preferably, 90 mass% or more is suitable.

상기 하이시스 폴리부타디엔은, 1,2-비닐 결합의 함유량이 2 질량% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.7 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 1.5 질량% 이하이다. 1,2-비닐 결합의 함유량이 지나치게 많으면 반발성이 저하되는 경우가 있다. It is preferable that the content of the 1, 2-vinyl bond of the said sheath polybutadiene is 2 mass% or less, More preferably, it is 1.7 mass% or less, More preferably, it is 1.5 mass% or less. When there is too much content of a 1, 2- vinyl bond, repulsion may fall.

상기 하이시스 폴리부타디엔은, 희토류 원소계 촉매로 합성된 것이 적합하고, 특히, 란탄 계열 희토류 원소 화합물인 네오디뮴 화합물을 이용한 네오디뮴계 촉매의 사용이, 1,4-시스 결합이 고함량, 1,2-비닐 결합이 저함량의 폴리부타디엔 고무를 우수한 중합 활성으로 얻을 수 있기 때문에 바람직하다. It is suitable that the hysis polybutadiene synthesized with a rare earth element catalyst, and in particular, the use of a neodymium catalyst using a neodymium compound which is a lanthanum series rare earth element compound, has a high content of 1,4-cis bond, 1,2 A vinyl bond is preferable because a low content of polybutadiene rubber can be obtained with excellent polymerization activity.

상기 하이시스 폴리부타디엔은, 무니 점도(ML₁ ₊₄(100℃))가, 30 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 32 이상, 더욱 바람직하게는 35 이상이고, 140 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 120 이하, 더욱 바람직하게는 100 이하, 가장 바람직하게는 80 이하이다. 또한, 본 발명에서 말하는 무니 점도(ML₁ ₊₄(100℃))란, JIS K6300에 준하여, L 로터를 사용하고, 예비 가열 시간 1분간, 로터의 회전 시간 4분간, 100℃의 조건하에서 측정한 값이다. The high-cis polybutadiene, the Mooney viscosity _{_{(ML 1 +4 (100 ℃)}} ), and not less than 30 and more preferably at least 32, more preferably 35 or more, and 140 or less is preferable, more preferably Preferably it is 120 or less, More preferably, it is 100 or less, Most preferably, it is 80 or less. Further, the Mooney viscosity _{_{(ML 1 +4 (100 ℃)}} ) according to the present invention is, according to measurement under the conditions of JIS K6300, using an L rotor and a preheating time of 1 minute, the rotation time of the rotor 4 minutes, 100 ℃ One value.

상기 하이시스 폴리부타디엔으로는, 분자량 분포 Mw/Mn(Mw: 중량 평균 분자량, Mn: 수 평균 분자량)이, 2.0 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.2 이상, 더욱 바람직하게는 2.4 이상, 가장 바람직하게는 2.6 이상이고, 6.0 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5.0 이하, 더욱 바람직하게는 4.0 이하, 가장 바람직하게는 3.4 이하이다. 하이시스 폴리부타디엔의 분자량 분포(Mw/Mn)가 지나치게 작으면 작업성이 저하되고, 지나치게 크면 반발성이 저하될 우려가 있다. 또한, 분자량 분포는, 겔투과 크로마토그래피(토소사 제조, 「HLC-8120GPC」)에 의해, 검지기로서 시차 굴절계를 이용하여, 컬럼: GMHHXL(토소사 제조), 컬럼 온도: 40℃, 이동상: 테트라히드로푸란의 조건으로 측정하여, 표준 폴리스티렌 환산치로서 산출한 값이다. As said hysis polybutadiene, it is preferable that molecular weight distribution Mw / Mn (Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) is 2.0 or more, More preferably, it is 2.2 or more, More preferably, it is 2.4 or more, Most preferably Preferably it is 2.6 or more and 6.0 or less, More preferably, it is 5.0 or less, More preferably, it is 4.0 or less, Most preferably, it is 3.4 or less. If the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the hysis polybutadiene is too small, workability may decrease, and if too large, the resilience may decrease. The molecular weight distribution was determined by gel permeation chromatography (manufactured by Tosoh Corporation, "HLC-8120GPC") using a differential refractometer as a detector. Column: GMHHXL (Tosoh Corporation), column temperature: 40 ° C, mobile phase: tetra It is the value measured on the conditions of hydrofuran and computed as a standard polystyrene conversion value.

다음으로, (b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염에 관해 설명한다. (b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염은, 공가교제로서 고무 조성물에 배합되는 것이며, 기재 고무 분자쇄에 그래프트 중합함으로써 고무 분자를 가교하는 작용을 갖는다. 본 발명에서 사용하는 고무 조성물이, 공가교제로서 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산만을 함유하는 경우, 고무 조성물은 필수 성분으로서 (e) 금속 화합물을 더 함유한다. 고무 조성물 중에서 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산을 금속 화합물로 중화함으로써, 공가교제로서 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염을 사용하는 경우와 실질적으로 동일한 효과를 얻을 수 있기 때문이다. 또, 공가교제로서, 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산과 그의 금속염을 병용하는 경우에는, 임의의 성분으로서 (e) 금속 화합물을 이용해도 좋다. Next, (b) alpha, beta-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or metal salts thereof will be described. (b) α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or a metal salt thereof is blended in the rubber composition as a co-crosslinking agent, and has a function of crosslinking rubber molecules by graft polymerization to a base rubber molecular chain. . When the rubber composition used in the present invention contains only α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms as a co-crosslinking agent, the rubber composition further contains (e) a metal compound as an essential component. By neutralizing the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms in the rubber composition with a metal compound, substantially as in the case of using a metal salt of α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms as a co-crosslinking agent. This is because the same effect can be obtained. Moreover, when using together 3, 8-alpha, (beta)-unsaturated carboxylic acid and its metal salt as a co-crosslinking agent, you may use (e) metal compound as arbitrary components.

탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산으로는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산, 크로톤산 등을 들 수 있다. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid and crotonic acid.

탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염을 구성하는 금속으로는, 나트륨, 칼륨, 리튬 등의 1가의 금속 이온; 마그네슘, 칼슘, 아연, 바륨, 카드뮴 등의 2가의 금속 이온; 알루미늄 등의 3가의 금속 이온; 주석, 지르코늄 등의 그 밖의 이온을 들 수 있다. 상기 금속 성분은, 단독 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수도 있다. 이들 중에서도, 상기 금속 성분으로는, 마그네슘, 칼슘, 아연, 바륨, 카드뮴 등의 2가의 금속이 바람직하다. 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 2가의 금속염을 이용함으로써, 고무 분자 사이에 금속 가교가 생기기 쉬워지기 때문이다. 특히, 2가의 금속염으로는, 얻어지는 골프공의 반발성이 높아진다는 점에서, 아크릴산아연이 적합하다. 또한, 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염은, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. Examples of the metal constituting the metal salt of α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms include monovalent metal ions such as sodium, potassium and lithium; Divalent metal ions such as magnesium, calcium, zinc, barium and cadmium; Trivalent metal ions such as aluminum; And other ions such as tin and zirconium. The said metal component can also be used individually or in mixture of 2 or more types. Among these, as said metal component, bivalent metals, such as magnesium, calcium, zinc, barium, and cadmium, are preferable. This is because metal crosslinking is likely to occur between rubber molecules by using a divalent metal salt of α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms. Especially as a divalent metal salt, zinc acrylate is suitable at the point which the resilience of the golf ball obtained becomes high. In addition, you may use the C3-C8 (alpha), (beta)-unsaturated carboxylic acid and / or its metal salt individually or in combination of 2 or more types.

(b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, 15 질량부 이상이 바람직하고, 20 질량부 이상이 보다 바람직하고, 50 질량부 이하가 바람직하고, 45 질량부 이하가 보다 바람직하고, 35 질량부 이하가 더욱 바람직하다. (b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염의 함유량이 15 질량부 미만이면, 고무 조성물로부터 형성되는 부재를 적당한 경도로 하기 위해, 후술하는 (c) 가교 개시제의 양을 증가시켜야 하여, 골프공의 반발성이 저하되는 경향이 있다. 한편, 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염의 함유량이 50 질량부를 넘으면, 고무 조성물로부터 형성되는 부재가 지나치게 딱딱해져, 골프공의 타구감이 저하될 우려가 있다. (b) 15 mass parts or more are preferable with respect to 100 mass parts of (a) base rubber, and, as for content of (alpha), (beta)-unsaturated carboxylic acid which has 3-8 carbon atoms, and its metal salt, More preferably, 50 mass parts or less are preferable, 45 mass parts or less are more preferable, and 35 mass parts or less are still more preferable. (b) (c) crosslinking mentioned later in order to make the member formed from a rubber composition into moderate hardness, when content of the C3-C8 alpha, (beta)-unsaturated carboxylic acid and / or its metal salt is less than 15 mass parts. The amount of the initiator must be increased, and the repellency of the golf ball tends to be lowered. On the other hand, when the content of α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or its metal salt exceeds 50 parts by mass, the member formed from the rubber composition may become too hard, resulting in a drop in the feel of a golf ball. .

(c) 가교 개시제는, (a) 기재 고무 성분을 가교하기 위해 배합되는 것이다. (c) 가교 개시제로는, 유기 과산화물이 적합하다. 상기 유기 과산화물은, 구체적으로는, 디쿠밀퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 디-t-부틸퍼옥사이드 등의 유기 과산화물을 들 수 있다. 이들 유기 과산화물은, 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 이들 중에서도 디쿠밀퍼옥사이드가 바람직하게 이용된다. (c) A crosslinking initiator is mix | blended in order to bridge | crosslink the (a) base material rubber component. As the crosslinking initiator (c), an organic peroxide is suitable. Specifically, the organic peroxide is dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t- Organic peroxides, such as butyl peroxy) hexane and di-t- butyl peroxide, are mentioned. These organic peroxides may be used independently and may use 2 or more types together. Among these, dicumyl peroxide is used preferably.

(c) 가교 개시제의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.2 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 질량부 이상이고, 5.0 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.5 질량부 이하이다. 0.2 질량부 미만이면, 고무 조성물로부터 형성되는 부재가 지나치게 부드러워져, 골프공의 반발성이 저하되는 경향이 있고, 5.0 질량부를 넘으면, 고무 조성물로부터 형성되는 부재를 적절한 경도로 하기 위해, 전술한 (b) 공가교제의 사용량을 감소시킬 필요가 있어, 골프공의 반발성이 부족하거나, 내구성이 나빠질 우려가 있다. (c) As for content of a crosslinking initiator, 0.2 mass part or more is preferable with respect to 100 mass parts of (a) base rubber, More preferably, it is 0.5 mass part or more, 5.0 mass parts or less are more preferable, More preferably, It is 2.5 mass parts or less. If it is less than 0.2 mass part, the member formed from a rubber composition tends to be too soft, and the repulsion property of a golf ball will fall, and if it exceeds 5.0 mass part, in order to make the member formed from a rubber composition into suitable hardness, b) It is necessary to reduce the amount of cross-linking agent, and there is a fear that the golf ball lacks resilience or durability.

다음으로, (d) 탄소수가 1~13인 카르복실산 염에 관해 설명한다. 본 발명에서 사용하는 (d) 탄소수가 1~13인 카르복실산 염은, 카르복실기를 갖는 화합물의 염이라면 특별히 한정되지 않지만, 공가교제로서 사용하는 (b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 염은 포함되지 않는 것으로 한다. (d) 탄소수가 1~13인 카르복실산 염은, 코어 성형시에 코어 중심부에서, (b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염에 의한 금속 가교를 절단하는 작용을 갖는 것으로 생각된다. Next, the carboxylic acid salt of (d) C1-C13 is demonstrated. Although the (d) C1-C13 carboxylic acid salt used by this invention will not be specifically limited if it is a salt of the compound which has a carboxyl group, (b) C3-C8 alpha, beta- used as a co-crosslinking agent Salts of unsaturated carboxylic acids shall not be included. (d) The carboxylate having 1 to 13 carbon atoms has a function of cleaving metal crosslinking by the metal salt of α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms at the center of the core during core molding. It is thought to have.

(d) 상기 탄소수가 1~13인 카르복실산 염은 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염과 양이온 성분을 교환할 수 있는 것이면, 지방족 카르복실산 염(본 발명에서 단순히 「지방산 염」으로 칭하는 경우가 있음) 또는 방향족 카르복실산 염의 어느 것이어도 좋다. (d) 상기 카르복실산 염의 탄소수는 10 이하가 보다 바람직하고, 8 이하가 더욱 바람직하다. 또한, 카르복실산 염의 탄소수가 지나치게 낮아지면, 독성이나 악취 등의 문제가 있다. 또한, 탄소수는 카르복실산 성분의 탄소수이다. (d) The carboxylic acid salt having 1 to 13 carbon atoms is an aliphatic carboxylic acid salt as long as it can exchange a cation component with a metal salt of α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms (in the present invention) May be simply referred to as "fatty acid salt") or an aromatic carboxylic acid salt. (d) As for carbon number of the said carboxylic acid salt, 10 or less are more preferable, and 8 or less are more preferable. In addition, when the carbon number of the carboxylic acid salt is too low, there are problems such as toxicity and odor. In addition, carbon number is carbon number of a carboxylic acid component.

상기 지방산 염은, 포화 지방산 염, 불포화 지방산 염의 어느 것이어도 좋지만, 포화 지방산 염인 것이 바람직하다. 상기 포화 지방산 염의 지방산 성분의 구체예(IUPAC명)로는, 메탄산(C1), 에탄산(C2), 프로판산(C3), 부탄산(C4), 펜탄산(C5), 헥산산(C6), 헵탄산(C7), 옥탄산(C8), 노난산(C9), 데칸산(C10), 운데칸산(C11), 도데칸산(C12), 트리데칸산(C13) 등을 들 수 있다. 불포화 지방산 염의 지방산 성분의 구체예(IUPAC명)로는, 에텐산(C2), 프로펜산(C3), 부텐산(C4), 펜텐산(C5), 헥센산(C6), 헵텐산(C7), 옥텐산(C8), 노넨산(C9), 데센산(C10), 운데센산 (C11), 도데센산(C12), 트리데센산(C13) 등을 들 수 있다.The fatty acid salt may be either a saturated fatty acid salt or an unsaturated fatty acid salt, but is preferably a saturated fatty acid salt. As a specific example (IUPAC name) of the fatty-acid component of the said saturated fatty acid salt, methane acid (C1), ethane acid (C2), propanoic acid (C3), butanoic acid (C4), pentanic acid (C5), hexanoic acid (C6) , Heptanoic acid (C7), octanoic acid (C8), nonanoic acid (C9), decanoic acid (C10), undecanoic acid (C11), dodecanoic acid (C12), tridecanoic acid (C13), and the like. As a specific example (IUPAC name) of the fatty acid component of an unsaturated fatty acid salt, ethenic acid (C2), propene acid (C3), butene acid (C4), pentenoic acid (C5), hexenoic acid (C6), heptenoic acid (C7), Octenic acid (C8), nonene acid (C9), decenic acid (C10), undecenoic acid (C11), dodecenoic acid (C12), tridecenoic acid (C13), and the like.

상기 지방산 염의 지방산 성분의 구체예(관용명)로는, 예를 들어 포름산(C1), 아세트산(C2), 프로피온산(C3), 부티르산(C4), 발레르산(C5), 카프론산(C6), 에난트산(C7), 카프릴산(C8), 페라르곤산(C9), 카프르산(C10), 라우르산(C12) 등을 들 수 있다.As a specific example (common name) of the fatty acid component of the said fatty acid salt, formic acid (C1), acetic acid (C2), propionic acid (C3), butyric acid (C4), valeric acid (C5), capronic acid (C6), enanthate (C7), caprylic acid (C8), perargonic acid (C9), capric acid (C10), lauric acid (C12) and the like.

방향족 카르복실산 염은, 방향환과 카르복실기를 갖는 화합물의 염이라면 특별히 한정되지 않는다. 방향족 카르복실산 염의 방향족 카르복실산 성분의 구체예로는, 예를 들어, 벤조산(C7), 프탈산(C8), 이소프탈산(C8), 테레프탈산(C8), 헤미멜리트산(벤젠-1,2,3-트리카르복실산)(C9), 트리멜리트산(벤젠-1,2,4-트리카르복실산)(C9), 트리메신산(벤젠-1,3,5-트리카르복실산)(C9), 멜로판산(벤젠-1,2,3,4-테트라카르복실산)(C10), 프레니트산(벤젠-1,2,3,5-테트라카르복실산)(C10), 피로멜리트산(벤젠-1,2,4,5-테트라카르복실산)(C10), 멜리트산(벤젠헥사카르복실산)(C12), 디펜산(비페닐-2,2'-디카르복실산)(C12), 톨루엔산(메틸벤조산)(C8), 크실릴산(C9), 프레니틸산(2,3,4-트리메틸벤조산)(C10), γ-이소듀릴산(2,3,5-트리메틸벤조산)(C10), 듀릴산(2,4,5-트리메틸벤조산)(C10), β-이소듀릴산(2,4,6-트리메틸벤조산)(C10), α-이소듀릴산(3,4,5-트리메틸벤조산)(C10), 쿠민산(4-이소프로필벤조산)(C10), 우비트산(5-메틸이소프탈산)(C9), α-톨루엔산(페닐아세트산)(C8), 하이드로아트로프산(2-페닐프로판산)(C9), 하이드로신남산(3-페닐프로판산)(C9) 등을 들 수 있다. The aromatic carboxylic acid salt is not particularly limited as long as it is a salt of a compound having an aromatic ring and a carboxyl group. As a specific example of the aromatic carboxylic acid component of an aromatic carboxylic acid salt, for example, benzoic acid (C7), phthalic acid (C8), isophthalic acid (C8), terephthalic acid (C8), hemimelic acid (benzene-1,2) , 3-tricarboxylic acid) (C9), trimellitic acid (benzene-1,2,4-tricarboxylic acid) (C9), trimesic acid (benzene-1,3,5-tricarboxylic acid) (C9), melanoic acid (benzene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid) (C10), prenitic acid (benzene-1,2,3,5-tetracarboxylic acid) (C10), fatigue Mellitic Acid (benzene-1,2,4,5-tetracarboxylic acid) (C10), Mellitic Acid (benzenehexacarboxylic acid) (C12), Diphenic Acid (biphenyl-2,2'-dicarboxylic acid ) (C12), toluic acid (methylbenzoic acid) (C8), xylic acid (C9), prentylic acid (2,3,4-trimethylbenzoic acid) (C10), γ-isodurylic acid (2,3,5- Trimethylbenzoic acid) (C10), durylic acid (2,4,5-trimethylbenzoic acid) (C10), β-isodurylic acid (2,4,6-trimethylbenzoic acid) (C10), α-isodurylic acid (3, 4,5-trimethylbenzoic acid) (C10), cuminic acid (4-isopropylbenzoic acid) (C10), raincoat Acid (5-methylisophthalic acid) (C9), α-toluic acid (phenylacetic acid) (C8), hydroatroic acid (2-phenylpropanoic acid) (C9), hydrocinnamic acid (3-phenylpropanoic acid) ( C9) etc. can be mentioned.

또, 히드록실기, 알콕시기 또는 옥소기로 치환된 방향족 카르복실산 성분으로는, 예를 들어, 살리실산(2-히드록시벤조산)(C7), 아니스산(메톡시벤조산)(C8), 크레소틴산(히드록시(메틸)벤조산)(C8), o-호모살리실산(2-히드록시-3-메틸벤조산)(C8), m-호모살리실산(2-히드록시-4-메틸벤조산)(C8), p-호모살리실산(2-히드록시-5-메틸벤조산)(C8), o-피로카테킨산(2,3-디히드록시벤조산)(C7), β-레조르실산(2,4-디히드록시벤조산)(C7), γ-레조르실산(2,6-디히드록시벤조산)(C7), 프로토카테킨산(3,4-디히드록시벤조산)(C7), α-레조르실산(3,5-디히드록시벤조산)(C7), 바닐린산(4-히드록시-3-메톡시벤조산)(C8), 이소바닐린산(3-히드록시-4-메톡시벤조산)(C8), 베라트르산(3,4-디메톡시벤조산)(C9), o-베라트르산(2,3-디메톡시벤조산)(C9), 오르셀린산(2,4-디히드록시-6-메틸벤조산)(C8), m-헤미핀산(4,5-디메톡시프탈산)(C10), 갈산(3,4,5-트리히드록시벤조산)(C7), 시링산(4-히드록시-3,5-디메톡시벤조산)(C9), 아사론산(2,4,5-트리메톡시벤조산)(C10), 만델산(히드록시(페닐)아세트산)(C8), 바닐만델산(히드록시(4-히드록시-3-메톡시페닐)아세트산)(C9), 호모아니스산((4-메톡시페닐)아세트산)(C9), 호모겐티스산((2,5-디히드록시페닐)아세트산)(C8), 호모프로토카테킨산((3,4-디히드록시페닐)아세트산)(C8), 호모바닐린산((4-히드록시-3-메톡시페닐)아세트산)(C9), 호모이소바닐린산((3-히드록시-4-메톡시페닐)아세트산)(C9), 호모베라트르산((3,4-디메톡시페닐)아세트산)(C10), o-호모베라트르산((2,3-디메톡시페닐)아세트산)(C10), 호모프탈산(2-(카르복시메틸)벤조산)(C9), 호모이소프탈산(3-(카르복시메틸)벤조산)(C9), 호모테레프탈산(4-(카르복시메틸)벤조산)(C9), 프탈론산(2-(카르복시카르보닐)벤조산)(C9), 이소프탈론산(3-(카르복시카르보닐)벤조산)(C9), 테레프탈론산(4-(카르복시카르보닐)벤조산)(C9), 아트로락트산(2-히드록시-2-페닐프로판산)(C9), 트로파산(3-히드록시-2-페닐프로판산)(C9), 멜리로트산(3-(2-히드록시페닐)프로판산)(C9), 플로레트산(3-(4-히드록시페닐)프로판산)(C9), 히드로카페산(3-(3,4-디히드록시페닐)프로판산)(C9), 히드로페룰산(3-(4-히드록시-3-메톡시페닐)프로판산)(C10), 히드로이소페룰산(3-(3-히드록시-4-메톡시페닐)프로판산)(C10), p-쿠마르산(3-(4-히드록시페닐)아크릴산)(C9), 움벨산(3-(2,4-디히드록시페닐)아크릴산)(C9), 카페산(3-(3,4-디히드록시페닐)아크릴산)(C9), 페룰산(3-(4-히드록시-3-메톡시페닐)아크릴산)(C10), 이소페룰산(3-(3-히드록시-4-메톡시페닐)아크릴산)(C10), 시나프산(3-(4-히드록시-3,5-디메톡시페닐)아크릴산)(C11) 등을 들 수 있다. Moreover, as an aromatic carboxylic acid component substituted by the hydroxyl group, the alkoxy group, or the oxo group, salicylic acid (2-hydroxybenzoic acid) (C7), aniseic acid (methoxybenzoic acid) (C8), creso, for example. Tinic acid (hydroxy (methyl) benzoic acid) (C8), o-homosalicylic acid (2-hydroxy-3-methylbenzoic acid) (C8), m-homosalicylic acid (2-hydroxy-4-methylbenzoic acid) (C8) , p-homosalicylic acid (2-hydroxy-5-methylbenzoic acid) (C8), o-pyrocatechinic acid (2,3-dihydroxybenzoic acid) (C7), β-resorlic acid (2,4-di Hydroxybenzoic acid (C7), γ-resoric acid (2,6-dihydroxybenzoic acid) (C7), protocatechinic acid (3,4-dihydroxybenzoic acid) (C7), α-resoric acid ( 3,5-dihydroxybenzoic acid) (C7), vanillic acid (4-hydroxy-3-methoxybenzoic acid) (C8), isovanlinic acid (3-hydroxy-4-methoxybenzoic acid) (C8), Veratric acid (3,4-dimethoxybenzoic acid) (C9), o-veratric acid (2,3-dimethoxybenzoic acid) (C9), orcelinic acid (2,4-dihydroxy-6-methylbenzoic acid ) (C8), m-hemipinic acid ( 4,5-dimethoxyphthalic acid) (C10), gallic acid (3,4,5-trihydroxybenzoic acid) (C7), siring acid (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzoic acid) (C9), asa Lonic acid (2,4,5-trimethoxybenzoic acid) (C10), mandelic acid (hydroxy (phenyl) acetic acid) (C8), vanylmandelic acid (hydroxy (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acetic acid ) (C9), homoanisic acid ((4-methoxyphenyl) acetic acid) (C9), homogenic acid ((2,5-dihydroxyphenyl) acetic acid) (C8), homoprotocatechinic acid ((3 , 4-dihydroxyphenyl) acetic acid) (C8), homovanic acid ((4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acetic acid) (C9), homoisovanic acid ((3-hydroxy-4-meth Oxyphenyl) acetic acid) (C9), homoberatric acid ((3,4-dimethoxyphenyl) acetic acid) (C10), o-homoberatric acid ((2,3-dimethoxyphenyl) acetic acid) (C10) , Homophthalic acid (2- (carboxymethyl) benzoic acid) (C9), homoisophthalic acid (3- (carboxymethyl) benzoic acid) (C9), homoterephthalic acid (4- (carboxymethyl) benzoic acid) (C9), phthalonic acid (2- (carboxy Carbonyl) benzoic acid) (C9), isophthalonic acid (3- (carboxycarbonyl) benzoic acid) (C9), terephthalonic acid (4- (carboxycarbonyl) benzoic acid) (C9), atrolactic acid (2-hydroxy 2-phenylpropanoic acid) (C9), tropaic acid (3-hydroxy-2-phenylpropanoic acid) (C9), melotrot acid (3- (2-hydroxyphenyl) propanoic acid) (C9), flore Triacid (3- (4-hydroxyphenyl) propanoic acid) (C9), hydrocaic acid (3- (3,4-dihydroxyphenyl) propanoic acid) (C9), hydroferulic acid (3- (4- Hydroxy-3-methoxyphenyl) propanoic acid) (C10), hydroisoferulic acid (3- (3-hydroxy-4-methoxyphenyl) propanoic acid) (C10), p-coumaric acid (3- ( 4-hydroxyphenyl) acrylic acid) (C9), umbelic acid (3- (2,4-dihydroxyphenyl) acrylic acid) (C9), caffeic acid (3- (3,4-dihydroxyphenyl) acrylic acid) (C9), ferulic acid (3- (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acrylic acid) (C10), isoferulic acid (3- (3-hydroxy-4-methoxyphenyl) acrylic acid) (C10) , Sinafic acid (3- (4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl) acrylic acid) (C11), etc. Can be mentioned.

상기 카르복실산 염의 양이온 성분으로는, 금속 이온 및 유기 양이온의 어느 것이어도 좋다. 금속 이온으로는, 예를 들어, 나트륨, 칼륨, 리튬, 은 등의 1가의 금속 이온; 마그네슘, 칼슘, 아연, 바륨, 카드뮴, 구리, 코발트, 니켈, 망간 등의 2가의 금속 이온; 알루미늄, 철 등의 3가의 금속 이온; 주석, 지르코늄, 티탄 등의 그 밖의 이온을 들 수 있다. 상기 카르복실산 염의 양이온 성분으로는, 아연 이온이 바람직하다. 상기 양이온 성분은, 단독 또는 2종 이상의 혼합물이어도 좋다. As a cation component of the said carboxylic acid salt, any of a metal ion and an organic cation may be sufficient. As metal ion, For example, monovalent metal ion, such as sodium, potassium, lithium, silver; Divalent metal ions such as magnesium, calcium, zinc, barium, cadmium, copper, cobalt, nickel and manganese; Trivalent metal ions such as aluminum and iron; And other ions such as tin, zirconium, and titanium. As a cation component of the said carboxylic acid salt, zinc ion is preferable. The said cation component may be independent or a mixture of 2 or more types.

상기 유기 양이온이란 탄소쇄를 갖는 양이온이다. 상기 유기 양이온으로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 유기 암모늄 이온을 들 수 있다. 상기 유기 암모늄 이온으로는, 예를 들어, 스테아릴암모늄 이온, 헥실암모늄 이온, 옥틸암모늄 이온, 2-에틸헥실암모늄 이온 등의 1급 암모늄 이온, 도데실(라우릴)암모늄 이온, 옥타데실(스테아릴)암모늄 이온 등의 2급 암모늄 이온; 트리옥틸암모늄 이온 등의 3급 암모늄 이온; 디옥틸디메틸암모늄 이온, 디스테아릴디메틸암모늄 이온 등의 4급 암모늄 이온 등을 들 수 있다. 이들 유기 양이온은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 또한, 탄소수가 1~13인 카르복실산 염의 탄소수는, 카르복실산 성분의 탄소수이며, 유기 양이온 중의 탄소수는 포함되지 않는다. The said organic cation is a cation which has a carbon chain. It does not specifically limit as said organic cation, For example, organic ammonium ion is mentioned. As said organic ammonium ion, primary ammonium ions, such as stearyl ammonium ion, hexyl ammonium ion, octyl ammonium ion, 2-ethylhexyl ammonium ion, dodecyl (lauryl) ammonium ion, octadecyl (steste Secondary ammonium ions such as aryl) ammonium ion; Tertiary ammonium ions such as trioctyl ammonium ion; And quaternary ammonium ions such as dioctyldimethylammonium ion and distearyldimethylammonium ion. These organic cations may be used independently and may use 2 or more types together. In addition, carbon number of the carboxylic acid salt of C1-C13 is carbon number of a carboxylic acid component, and carbon number in an organic cation is not included.

(d) 상기 탄소수가 1~13인 카르복실산 염으로는, 카프릴산(옥탄산)(C8), 페라르곤산(C9), 카프르산(데칸산)(C10) 또는 라우르산(C12)의 금속염이 바람직하고, 카프릴산(옥탄산)(C8), 카프르산(데칸산)(C10) 또는 라우르산(C12)의 아연염이 더욱 바람직하다. (d) 상기 탄소수가 1~13인 카르복실산 염은 단독으로 또는 2종 이상을 병용하여 이용해도 좋다. (d) Examples of the carboxylic acid salt having 1 to 13 carbon atoms include caprylic acid (octanoic acid) (C8), perargonic acid (C9), capric acid (decanoic acid) (C10) or lauric acid (C12). Metal salts) are preferred, and zinc salts of caprylic acid (octanoic acid) (C8), capric acid (decanoic acid) (C10) or lauric acid (C12) are more preferred. (d) The carboxylic acid salts having 1 to 13 carbon atoms may be used alone or in combination of two or more thereof.

(d) 상기 탄소수가 1~13인 카르복실산 염의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0 질량부 이상, 더욱 바람직하게는 1.5 질량부 이상이며, 30 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 25 질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 20 질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 15 질량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 8 질량부 이하이고, 특히 바람직하게는 7 질량부 이하이며, 가장 바람직하게는 6 질량부 미만이다. 함유량이 지나치게 적으면, (d) 탄소수가 1~13인 카르복실산 염을 첨가한 효과가 충분하지 않아, 구형 코어의 외강내유 정도가 작아질 우려가 있다. 또, 함유량이 지나치게 많으면, 얻어지는 코어의 경도가 전체적으로 저하되어 반발성이 저하될 우려가 있다. 또한, 공가교제로서 사용되는 아크릴산아연의 표면은, 고무로의 분산성을 향상시키기 위해 탄소수가 1~13인 카르복실산 염으로 처리되어 있는 경우가 있다. 이러한 탄소수가 1~13인 카르복실산 염으로 표면 처리된 아크릴산아연을 사용하는 경우, 본 발명에서는, 표면 처리제인 탄소수가 1~13인 카르복실산 염의 양이 (d) 카르복실산 염의 함유량에 포함되는 것으로 한다. 예를 들어, 탄소수가 1~13인 카르복실산 염의 표면 처리량이 10 질량%인 아크릴산아연을 25 질량부 이용한 경우에는, 탄소수가 1~13인 카르복실산 염의 양이 2.5 질량부이고, 아크릴산아연의 양이 22.5 질량부로 하고, (d) 탄소수가 1~13인 카르복실산 염의 함유량으로서 2.5 질량부를 계상한다. (d) As for content of the said C1-C13 carboxylic acid salt, 0.5 mass part or more is preferable with respect to 100 mass parts of (a) base rubber, More preferably, it is 1.0 mass part or more, More preferably, 1.5 It is more than a mass part, 30 mass parts or less are preferable, More preferably, it is 25 mass parts or less, More preferably, it is 20 mass parts or less, More preferably, it is 15 mass parts or less, More preferably, it is 8 mass parts It is below, Especially preferably, it is 7 mass parts or less, Most preferably, it is less than 6 mass parts. If the content is too small, the effect of adding (d) a carboxylate having 1 to 13 carbon atoms may not be sufficient, and there is a fear that the degree of outer lumen oil of the spherical core may be reduced. Moreover, when there is too much content, the hardness of the core obtained will fall as a whole and there exists a possibility that resilience may fall. In addition, the surface of the zinc acrylate used as a co-crosslinking agent may be treated with the C1-C13 carboxylic acid salt in order to improve the dispersibility to rubber | gum. When using zinc acrylate surface-treated with such carboxylate of 1-13 carbon number, in this invention, the quantity of carboxylate of 1-13 carbon number which is a surface treating agent is based on content of (d) carboxylic acid salt. It shall be included. For example, when 25 mass parts of zinc acrylates whose surface treatment amount of C1-C13 carboxylic acid salt is 10 mass% are used, the quantity of C1-C13 carboxylic acid salts is 2.5 mass parts, and zinc acrylate The amount of is set to 22.5 parts by mass and (d) 2.5 parts by mass are included as the content of the carboxylic acid salt having 1 to 13 carbon atoms.

본 발명에 이용되는 고무 조성물이, 공가교제로서 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산만을 함유하는 경우, 고무 조성물은, 필수 성분으로서 (e) 금속 화합물을 더 함유한다. (e) 상기 금속 화합물로는, 고무 조성물 중에서 (b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산을 중화할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않는다. (e) 상기 금속 화합물로는, 예를 들어, 수산화마그네슘, 수산화아연, 수산화칼슘, 수산화나트륨, 수산화리튬, 수산화칼륨, 수산화구리 등의 금속 수산화물; 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화아연, 산화구리 등의 금속 산화물; 탄산마그네슘, 탄산아연, 탄산칼슘, 탄산나트륨, 탄산리튬, 탄산칼륨 등의 금속 탄산화물을 들 수 있다. (e) 상기 금속 화합물로서 바람직한 것은 2가 금속 화합물이며, 보다 바람직하게는 아연 화합물이다. 2가 금속 화합물은, 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산과 반응하여 금속 가교를 형성하기 때문이다. 또, 아연 화합물을 이용함으로써 반발성이 높은 골프공을 얻을 수 있다. 이들 (e) 금속 화합물은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. When the rubber composition used for this invention contains only 3-8 carbon (alpha), (beta)-unsaturated carboxylic acid as a co-crosslinking agent, a rubber composition contains (e) metal compound as an essential component further. (e) The metal compound is not particularly limited as long as it can neutralize α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms (b) in the rubber composition. (e) As said metal compound, For example, Metal hydroxides, such as magnesium hydroxide, zinc hydroxide, calcium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, potassium hydroxide, copper hydroxide; Metal oxides such as magnesium oxide, calcium oxide, zinc oxide and copper oxide; And metal carbonates such as magnesium carbonate, zinc carbonate, calcium carbonate, sodium carbonate, lithium carbonate and potassium carbonate. (e) Preferred as the metal compound is a divalent metal compound, more preferably a zinc compound. This is because the divalent metal compound reacts with α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms to form a metal crosslink. Moreover, a golf ball with high resilience can be obtained by using a zinc compound. These (e) metal compounds may be used independently and may use 2 or more types together.

본 발명에 이용되는 코어용 고무 조성물은, (f) 유기 황 화합물을 더 함유하는 것이 바람직하다. 상기 코어용 고무 조성물이 (d) 탄소수가 1~13인 카르복실산 염에 더하여, (f) 유기 황 화합물을 병용함으로써, 코어 경도 분포의 대략 직선성을 유지하면서, 코어의 외강내유 구조의 정도를 제어할 수 있다. (f) 유기 황 화합물로는, 분자 내에 황 원자를 갖는 유기 화합물이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 티올기(-SH) 또는 황 수가 2~4인 폴리술피드 결합(-S-S-, -S-S-S- 또는 -S-S-S-S-)을 갖는 유기 화합물, 또는 이들의 금속염(-SM, -S-M-S-, -S-M-S-S-, -S-S-M-S-S-, -S-M-S-S-S- 등, M은 금속 원자)을 들 수 있다. 또, (f) 상기 유기 황 화합물은, 지방족 화합물(지방족 티올, 지방족 티오카르복실산, 지방족 디티오카르복실산, 지방족 폴리술피드 등), 복소환식 화합물, 지환식 화합물(지환식 티올, 지환식 티오카르복실산, 지환식 디티오카르복실산, 지환식 폴리술피드 등) 및 방향족 화합물의 어느 것이어도 좋다. (f) 유기 황 화합물로는, 예를 들어, 티오페놀류, 티오나프톨류, 폴리술피드류, 티오카르복실산류, 디티오카르복실산류, 술펜아미드류, 티우람류, 디티오카르바민산 염류, 티아졸류 등을 들 수 있다. 구형 코어의 경도 분포가 커진다고 하는 관점에서, (f) 유기 황 화합물로는, 티올기(-SH)를 갖는 유기 황 화합물 또는 그의 금속염이 바람직하고, 티오페놀류, 티오나프톨류 또는 이들의 금속염이 바람직하다. 금속염으로는, 예를 들어, 나트륨, 리튬, 칼륨, 구리(I), 은(I) 등의 1가의 금속염, 아연, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 티탄(II), 망간(II), 철(II), 코발트(II), 니켈(II), 지르코늄(II), 주석(II) 등의 2가의 금속염을 들 수 있다. It is preferable that the rubber composition for cores used for this invention contains (f) organic sulfur compound further. The said rubber composition for core uses the (d) organic sulfur compound in addition to (d) C1-C13 carboxylate, and the grade of the outer cavity oil-resistant structure of a core, maintaining substantially linearity of core hardness distribution Can be controlled. (f) The organic sulfur compound is not particularly limited as long as it is an organic compound having a sulfur atom in the molecule. For example, a thiol group (-SH) or a polysulfide bond (-SS-,-having 2 to 4 sulfur numbers). Organic compounds which have SSS- or -SSSS-, or metal salts thereof (M is a metal atom, such as -SM, -SMS-, -SMSS-, -SSMSS-, -SMSSS-, etc.) are mentioned. Moreover, (f) the said organic sulfur compound is an aliphatic compound (aliphatic thiol, aliphatic thiocarboxylic acid, aliphatic dithiocarboxylic acid, aliphatic polysulfide, etc.), heterocyclic compound, alicyclic compound (alicyclic thiol, alicyclic) Formula thiocarboxylic acid, alicyclic dithiocarboxylic acid, alicyclic polysulfide, etc.) and an aromatic compound may be sufficient. (f) As an organic sulfur compound, for example, thiophenols, thionaphthols, polysulfides, thiocarboxylic acids, dithiocarboxylic acids, sulfenamides, thiurams, dithiocarbamic acid salts And thiazoles. From the viewpoint of increasing the hardness distribution of the spherical core, the (f) organic sulfur compound is preferably an organic sulfur compound having a thiol group (-SH) or a metal salt thereof, and thiophenols, thionaphthols or metal salts thereof are preferable. Do. As a metal salt, monovalent metal salts, such as sodium, lithium, potassium, copper (I), silver (I), zinc, magnesium, calcium, strontium, barium, titanium (II), manganese (II), iron, for example Divalent metal salts, such as (II), cobalt (II), nickel (II), zirconium (II), and tin (II), are mentioned.

티오페놀류로는, 예를 들어, 티오페놀; 4-플루오로티오페놀, 2,5-디플루오로티오페놀, 2,4,5-트리플루오로티오페놀, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀, 펜타플루오로티오페놀 등의 플루오로기로 치환된 티오페놀류; 2-클로로티오페놀, 4-클로로티오페놀, 2,4-디클로로티오페놀, 2,5-디클로로티오페놀, 2,4,5-트리클로로티오페놀, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀, 펜타클로로티오페놀 등의 클로로기로 치환된 티오페놀류; 4-브로모티오페놀, 2,5-디브로모티오페놀, 2,4,5-트리브로모티오페놀, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀, 펜타브로모티오페놀 등의 브로모기로 치환된 티오페놀류; 4-요오도티오페놀, 2,5-디요오도티오페놀, 2,4,5-트리요오도티오페놀, 2,4,5,6-테트라요오도티오페놀, 펜타요오도티오페놀 등의 요오도기로 치환된 티오페놀류; 또는 이들의 금속염을 들 수 있다. 금속염으로는 아연염이 바람직하다. As thiophenols, For example, thiophenol; 4-fluorothiophenol, 2,5-difluorothiophenol, 2,4,5-trifluorothiophenol, 2,4,5,6-tetrafluorothiophenol, pentafluorothiophenol, etc. Thiophenols substituted with fluoro groups; 2-chlorothiophenol, 4-chlorothiophenol, 2,4-dichlorothiophenol, 2,5-dichlorothiophenol, 2,4,5-trichlorothiophenol, 2,4,5,6-tetrachlorothio Thiophenols substituted with chloro groups such as phenol and pentachlorothiophenol; 4-bromothiophenol, 2,5-dibromothiophenol, 2,4,5-tribromothiophenol, 2,4,5,6-tetrabromothiophenol, pentabromothiophenol, etc. Thiophenols substituted with bromo groups; 4-iodothiophenol, 2,5-diiodothiophenol, 2,4,5-triiodothiophenol, 2,4,5,6-tetraiodothiophenol, pentaiodothiophenol Thiophenols substituted with iodo groups; Or these metal salts. As a metal salt, zinc salt is preferable.

나프탈렌티올류로는, 예를 들어, 2-나프탈렌티올, 1-나프탈렌티올, 2-클로로-1-나프탈렌티올, 2-브로모-1-나프탈렌티올, 2-플루오로-1-나프탈렌티올, 2-시아노-1-나프탈렌티올, 2-아세틸-1-나프탈렌티올, 1-클로로-2-나프탈렌티올, 1-브로모-2-나프탈렌티올, 1-플루오로-2-나프탈렌티올, 1-시아노-2-나프탈렌티올, 1-아세틸-2-나프탈렌티올 또는 이들의 금속염을 들 수 있고, 1-나프탈렌티올, 2-나프탈렌티올 또는 이들의 아연염이 바람직하다. As naphthalene thiols, 2-naphthalene thiol, 1-naphthalene thiol, 2-chloro-1- naphthalene thiol, 2-bromo-1- naphthalene thiol, 2-fluoro-1- naphthalene thiol, 2 -Cyano-1-naphthalenethiol, 2-acetyl-1-naphthalenethiol, 1-chloro-2-naphthalenethiol, 1-bromo-2-naphthalenethiol, 1-fluoro-2-naphthalenethiol, 1-sia No-2-naphthalene thiol, 1-acetyl-2-naphthalene thiol or metal salts thereof, and 1-naphthalene thiol, 2-naphthalene thiol or zinc salts thereof are preferable.

술펜아미드계 유기 황 화합물로는, 예를 들어, N-시클로헥실-2-벤조티아졸술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아졸술펜아미드, N-t-부틸-2-벤조티아졸술펜아미드를 들 수 있다. 티우람계 유기 황 화합물로는, 예를 들어, 테트라메틸티우람모노술피드, 테트라메틸티우람디술피드, 테트라에틸티우람디술피드, 테트라부틸티우람디술피드, 디펜타메틸렌티우람테트라술피드를 들 수 있다. 디티오카르바민산 염류로는, 예를 들어, 디메틸디티오카르바민산아연, 디에틸디티오카르바민산아연, 디부틸디티오카르바민산아연, 에틸페닐디티오카르바민산아연, 디메틸디티오카르바민산나트륨, 디에틸디티오카르바민산나트륨, 디메틸디티오카르바민산구리(II), 디메틸디티오카르바민산철(III), 디에틸디티오카르바민산셀레늄, 디에틸디티오카르바민산텔루륨 등을 들 수 있다. 티아졸계 유기 황 화합물로는, 예를 들어, 2-머캅토벤조티아졸(MBT), 디벤조티아질디술피드(MBTS), 2-머캅토벤조티아졸의 나트륨염, 아연염, 구리염 또는 시클로헥실아민염, 2-(2,4-디니트로페닐)머캅토벤조티아졸, 2-(2,6-디에틸-4-모르폴리노티오)벤조티아졸 등을 들 수 있다. As a sulfenamide type organic sulfur compound, for example, N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazole sulfenamide, Nt-butyl-2-benzothiazole sulfen And amides. As a thiuram type organic sulfur compound, for example, tetramethyl thiuram monosulfide, tetramethyl thiuram disulfide, tetraethyl thiuram disulfide, tetrabutyl thiuram disulfide, dipentamethylene thiuram tetrasulfide Can be mentioned. Examples of the dithiocarbamic acid salts include zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate, zinc zinc and ethylphenyldithiocarbamate. Sodium occarbate, sodium diethyldithiocarbamate, copper dimethyldithiocarbamate (II), dimethyldithiocarbamate (III), selenium diethyldithiocarbamate, diethyldithio Tellurium carbamate etc. are mentioned. As the thiazole organic sulfur compound, for example, 2-mercaptobenzothiazole (MBT), dibenzothiazyl disulfide (MBTS), sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, zinc salt, copper salt or Cyclohexylamine salt, 2- (2,4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2- (2,6-diethyl-4-morpholinothio) benzothiazole, etc. are mentioned.

(f) 상기 유기 황 화합물은, 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. (f) The said organic sulfur compound can be used individually or in mixture of 2 or more types.

(f) 유기 황 화합물의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.05 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 질량부 이상이며, 5.0 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.0 질량부 이하이다. 0.05 질량부 미만이면, (f) 유기 황 화합물을 첨가한 효과를 얻을 수 없어, 골프공의 반발성이 향상되지 않을 우려가 있다. 또, 5.0 질량부를 넘으면, 얻어지는 골프공의 압축 변형량이 커져 반발성이 저하될 우려가 있다. (f) 0.05 mass parts or more are preferable with respect to 100 mass parts of (a) base rubber, More preferably, it is 0.1 mass part or more, 5.0 mass parts or less are preferable, and, as for content of the organic sulfur compound, Is 2.0 parts by mass or less. If it is less than 0.05 mass part, the effect which added (f) an organic sulfur compound cannot be acquired, and there exists a possibility that the resilience of a golf ball may not improve. Moreover, when it exceeds 5.0 mass parts, there exists a possibility that the compressive deformation amount of the golf ball obtained may become large, and repellency may fall.

본 발명에 이용되는 고무 조성물은, 필요에 따라서, 안료, 중량 조정 등을 위한 충전제, 노화 방지제, 해교제, 연화제 등의 첨가제를 함유해도 좋다. 또, 전술한 바와 같이, 본 발명에서 사용하는 고무 조성물이, 공가교제로서 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산만을 함유하는 경우, 고무 조성물은 (e) 금속 화합물을 더 함유하는 것이 바람직하다. The rubber composition used for this invention may contain additives, such as a pigment, an antiaging agent, a peptizing agent, a softener, etc. as needed. In addition, as described above, when the rubber composition used in the present invention contains only α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms as a co-crosslinking agent, the rubber composition further contains (e) a metal compound. It is preferable.

고무 조성물에 배합되는 안료로는, 예를 들어, 백색 안료, 청색 안료, 자색 안료 등을 들 수 있다. 상기 백색 안료로는, 산화티탄을 사용하는 것이 바람직하다. 산화티탄의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 은폐성이 양호하다고 하는 이유에서, 루틸형을 이용하는 것이 바람직하다. 또, 산화티탄의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 질량부 이상이며, 8 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 질량부 이하이다. As a pigment mix | blended with a rubber composition, a white pigment, a blue pigment, a purple pigment, etc. are mentioned, for example. As said white pigment, it is preferable to use titanium oxide. Although the kind of titanium oxide is not specifically limited, It is preferable to use a rutile type for the reason that hiding property is favorable. Moreover, 0.5 mass part or more is preferable with respect to 100 mass parts of (a) base rubber, More preferably, it is 2 mass parts or more, 8 mass parts or less are preferable, and, as for content of titanium oxide, More preferably, 5 It is below a mass part.

고무 조성물이 백색 안료와 청색 안료를 함유하는 것도 바람직한 양태이다. 청색 안료는 백색을 선명하게 보이기 위해 배합되며, 예를 들어, 군청, 코발트블루, 프탈로시아닌블루 등을 들 수 있다. 또, 상기 자색 안료로는, 예를 들어, 안트라퀴논바이올렛, 디옥사진바이올렛, 메틸바이올렛 등을 들 수 있다. It is also a preferable aspect that a rubber composition contains a white pigment and a blue pigment. Blue pigment is mix | blended in order to show a white clearly, For example, ultramarine blue, cobalt blue, phthalocyanine blue, etc. are mentioned. Moreover, as said purple pigment, anthraquinone violet, dioxazine violet, methyl violet, etc. are mentioned, for example.

상기 청색 안료의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.001 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05 질량부 이상이며, 0.2 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 질량부 이하이다. 0.001 질량부 미만이면, 푸른 빛이 불충분하여 누르스름한 색으로 보이고, 0.2 질량부를 넘으면, 지나치게 푸르게 되어 선명한 백색 외관이 아니게 된다. As for content of the said blue pigment, 0.001 mass part or more is preferable with respect to 100 mass parts of (a) base rubber, More preferably, it is 0.05 mass part or more, 0.2 mass part or less is preferable, More preferably, it is 0.1 mass part Or less. If it is less than 0.001 mass part, blue light will appear inadequate and yellowish color, and when it exceeds 0.2 mass part, it will become too blue and it will not become a clear white appearance.

고무 조성물에 이용하는 충전제로는, 주로 최종 제품으로서 얻어지는 골프공의 중량을 조정하기 위한 중량 조정제로서 배합되는 것이며, 필요에 따라서 배합하면 된다. 상기 충전제로는, 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘, 산화마그네슘, 텅스텐 분말, 몰리브덴 분말 등의 무기 충전제를 들 수 있다. 상기 충전제로서 특히 바람직한 것은 산화아연이다. 산화아연은 가황 조제로서 기능하여, 구형 코어 전체의 경도를 높이는 것으로 생각된다. 상기 충전제의 함유량은, 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 질량부 이상이며, 30 질량부 이하가 바람직하고, 25 질량부 이하가 보다 바람직하고, 20 질량부 이하가 더욱 바람직하다. 충전제의 함유량이 0.5 질량부 미만이면, 중량 조정이 어려워지고, 30 질량부를 넘으면 고무 성분의 중량 분률이 작아져 반발성이 저하되는 경향이 있기 때문이다. As a filler used for a rubber composition, it is mix | blended as a weight adjuster for adjusting the weight of the golf ball mainly obtained as a final product, and what is necessary is just to mix | blend as needed. Examples of the filler include inorganic fillers such as zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium oxide, tungsten powder, and molybdenum powder. Particularly preferred as the filler is zinc oxide. It is thought that zinc oxide functions as a vulcanization aid and raises the hardness of the whole spherical core. As for content of the said filler, 0.5 mass part or more is preferable with respect to 100 mass parts of base rubber, More preferably, it is 1 mass part or more, 30 mass parts or less are preferable, 25 mass parts or less are more preferable, 20 The mass part or less is more preferable. When content of a filler is less than 0.5 mass part, weight adjustment becomes difficult, and when it exceeds 30 mass parts, the weight fraction of a rubber component becomes small and there exists a tendency for resilience to fall.

상기 노화 방지제의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.1 질량부 이상, 1 질량부 이하인 것이 바람직하다. 또, 해교제의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.1 질량부 이상, 5 질량부 이하인 것이 바람직하다. It is preferable that content of the said anti-aging agent is 0.1 mass part or more and 1 mass part or less with respect to 100 mass parts of (a) base rubber. Moreover, it is preferable that content of a peptizing agent is 0.1 mass part or more and 5 mass parts or less with respect to 100 mass parts of (a) base rubber.

본 발명에서 사용하는 고무 조성물은, (a) 기재 고무, (b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염, (c) 가교 개시제, (d) 탄소수가 1~13인 카르복실산 염 및 필요에 따라서 그 밖의 첨가제 등을 혼합하여 혼련함으로써 얻어진다. 혼련의 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 혼련 롤, 벤버리믹서, 니더 등의 공지의 혼련기를 이용하여 행하면 된다. The rubber composition used in the present invention comprises (a) a base rubber, (b) an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or a metal salt thereof, (c) a crosslinking initiator, and (d) a carbon number of 1 It is obtained by mixing and kneading a carboxylic acid salt which is -13 and other additives etc. as needed. The method of kneading | mixing is not specifically limited, For example, what is necessary is just to use a well-known kneading machine, such as a kneading roll, a Benbury mixer, a kneader.

본 발명의 골프공이 갖는 구형 코어는, 혼련후의 고무 조성물을 금형 내에서 성형함으로써 얻을 수 있다. 구형 코어로 성형하는 온도는, 120℃ 이상이 바람직하고, 150℃ 이상이 보다 바람직하고, 160℃ 이상이 더욱 바람직하고, 170℃ 이하가 바람직하다. 성형 온도가 170℃를 넘으면, 코어 표면 경도가 저하되는 경향이 있다. 또, 성형시의 압력은 2.9 MPa~11.8 MPa가 바람직하다. 성형 시간은 10분간~60분간이 바람직하다. The spherical core of the golf ball of the present invention can be obtained by molding the rubber composition after kneading in a mold. 120 degreeC or more is preferable, as for the temperature shape | molded by a spherical core, 150 degreeC or more is more preferable, 160 degreeC or more is more preferable, 170 degreeC or less is preferable. When molding temperature exceeds 170 degreeC, there exists a tendency for core surface hardness to fall. Moreover, as for the pressure at the time of shaping | molding, 2.9 Mpa-11.8 Mpa are preferable. The molding time is preferably 10 minutes to 60 minutes.

상기 구형 코어는, 코어 반경을 12.5% 간격으로 등분한 9점에서 측정한 경도와, 코어 중심으로부터의 거리를 플롯했을 때, 최소 제곱법에 의해 구한 선형 근사 곡선의 R²가 0.95 이상인 것이 바람직하다. R²가 0.95 이상이면, 코어의 경도 분포의 직선성이 높아지고, 드라이버 스핀량이 저하되어, 비거리 성능이 향상된다. In the spherical core, it is preferable that R ² of the linear approximation curve obtained by the least square method is 0.95 or more when the hardness measured at nine points equal to the core radius at 12.5% intervals and the distance from the core center are plotted. . If R <^2> is 0.95 or more, the linearity of the hardness distribution of a core will become high, a driver spin amount will fall and flying distance performance will improve.

구형 코어의 경도는, 구형 코어의 임의의 반경을 12.5% 간격으로 등분한 9점에서 JIS-C 경도를 측정한다. 즉, 코어 중심으로부터의 거리가 0%(코어 중심), 12.5%, 25%, 37.5%, 50%, 62.5%, 75%, 87.5%, 100%(코어 표면)의 9점에서 JIS-C 경도를 측정한다. 다음으로, 상기와 같이 측정된 JIS-C 경도를 종축으로 하고, 코어 중심으로부터의 거리(%)를 횡축으로 하여, 측정 결과를 플롯하여 그래프를 작성한다. 본 발명에서는, 이 플롯으로부터 최소 제곱법에 의해 구한 선형 근사 곡선의 R²가 0.95 이상인 것이 바람직하다. 최소 제곱법에 의해 구한 선형 근사 곡선의 R²는, 얻어진 플롯의 직선성을 지표하는 것이다. 본 발명에서, R²가 0.95 이상이면, 구형 코어의 경도 분포가 대략 직선인 것을 의미한다. 경도 분포가 대략 직선형인 구형 코어를 이용한 골프공은 드라이버샷의 스핀량이 저하된다. 그 결과, 드라이버샷의 비거리가 커진다. 상기 선형 근사 곡선의 R²는 0.96 이상이 보다 바람직하다. 직선성이 높아지는 것에 의해 드라이버샷의 비거리가 보다 커진다. The hardness of the spherical core measures JIS-C hardness at nine points obtained by dividing any radius of the spherical core into 12.5% intervals. That is, JIS-C hardness at 9 points from 0% (core center), 12.5%, 25%, 37.5%, 50%, 62.5%, 75%, 87.5%, 100% (core surface) Measure Next, the JIS-C hardness measured as mentioned above is made into the vertical axis | shaft, the distance (%) from a core center is made into the horizontal axis, and a measurement result is plotted and a graph is created. In this invention, it is preferable that R <^2> of the linear approximation curve calculated | required from this plot by the least square method is 0.95 or more. R ² of the linear approximation curve obtained by the least square method indicates the linearity of the obtained plot. In the present invention, when R ² is 0.95 or more, it means that the hardness distribution of the spherical core is approximately straight. In the golf ball using a spherical core having a substantially linear hardness distribution, the spin amount of the driver shot is reduced. As a result, the driving distance of the driver shot becomes large. As for R <^2> of the said linear approximation curve, 0.96 or more are more preferable. As the linearity increases, the driving distance of the driver shot becomes larger.

상기 구형 코어의 표면 경도 Hs와 중심 경도 Ho의 경도차(Hs-Ho)는, JIS-C 경도로, 27 이상이 바람직하고, 28 이상이 보다 바람직하고, 30 이상이 더욱 바람직하고, 31 이상이 특히 바람직하고, 32 이상이 가장 바람직하고, 80 이하가 바람직하고, 70 이하가 보다 바람직하고, 60 이하가 더욱 바람직하다. 코어 표면과 코어 중심의 경도차가 크면, 고타출각 및 저스핀의 비거리가 큰 골프공을 얻을 수 있다. The hardness difference (Hs-Ho) between the surface hardness Hs and the center hardness Ho of the spherical core is, in JIS-C hardness, preferably 27 or more, more preferably 28 or more, still more preferably 30 or more, and 31 or more Especially preferably, 32 or more are the most preferable, 80 or less are preferable, 70 or less are more preferable, and 60 or less are more preferable. If the hardness difference between the core surface and the core center is large, a golf ball with a high launch angle and a low spin distance can be obtained.

구형 코어의 중심 경도 Ho는, JIS-C 경도로, 30 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 40 이상, 더욱 바람직하게는 45 이상이다. 구형 코어의 중심 경도 Ho가 JIS-C 경도로 30 미만이면, 지나치게 부드러워져 반발성이 저하되는 경우가 있다. 또, 구형 코어의 중심 경도 Ho는, JIS-C 경도로 70 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 65 이하이고, 더욱 바람직하게는 60 이하이다. 상기 중심 경도 Ho가 JIS-C 경도로 70을 넘으면 지나치게 딱딱해져, 타구감이 저하되는 경향이 있기 때문이다. It is preferable that the center hardness Ho of a spherical core is JIS-C hardness, 30 or more, More preferably, it is 40 or more, More preferably, it is 45 or more. When center hardness Ho of a spherical core is less than 30 by JIS-C hardness, it may become soft too much and repulsion may fall. Moreover, it is preferable that the center hardness Ho of a spherical core is 70 or less in JIS-C hardness, More preferably, it is 65 or less, More preferably, it is 60 or less. It is because when the said center hardness Ho exceeds 70 by JIS-C hardness, it will become too hard and a shot feeling will fall.

구형 코어의 표면 경도 Hs는, JIS-C 경도로, 76 이상이 바람직하고, 78 이상이 보다 바람직하고, 80 이상이 더욱 바람직하고, 100 이하가 바람직하고, 95 이하가 보다 바람직하다. 상기 구형 코어의 표면 경도를, JIS-C 경도로 76 이상으로 함으로써, 구형 코어가 지나치게 부드러워지지 않아 양호한 반발성을 얻을 수 있다. 또, 상기 구형 코어의 표면 경도를 JIS-C 경도로 100 이하로 함으로써, 구형 코어가 지나치게 딱딱해지지 않아 양호한 타구감을 얻을 수 있다. JIS-C hardness, the surface hardness Hs of a spherical core, 76 or more are preferable, 78 or more are more preferable, 80 or more are more preferable, 100 or less are preferable, 95 or less are more preferable. By making the surface hardness of the said spherical core 76 or more by JIS-C hardness, a spherical core does not become too soft and favorable resilience can be obtained. Moreover, when the surface hardness of the said spherical core is 100 or less by JIS-C hardness, a spherical core will not become too hard and a favorable shot feeling can be obtained.

상기 구형 코어의 직경은, 34.8 mm 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 36.8 mm 이상, 더욱 바람직하게는 38.8 mm 이상이며, 42.2 mm 이하가 바람직하고, 41.8 mm 이하가 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 41.2 mm 이하이며, 가장 바람직하게는 40.8 mm 이하이다. 상기 구형 코어의 직경이 34.8 mm 이상이면, 커버의 두께가 지나치게 두꺼워지지 않아 반발성이 보다 양호해진다. 한편, 구형 코어의 직경이 42.2 mm 이하이면, 커버가 지나치게 얇아지지 않아 커버의 기능이 보다 발휘된다. As for the diameter of the said spherical core, 34.8 mm or more is preferable, More preferably, it is 36.8 mm or more, More preferably, it is 38.8 mm or more, 42.2 mm or less is preferable, 41.8 mm or less is more preferable, More preferably, it is more preferable It is 41.2 mm or less, Most preferably, it is 40.8 mm or less. When the diameter of the spherical core is 34.8 mm or more, the thickness of the cover is not too thick and the resilience is better. On the other hand, if the diameter of the spherical core is 42.2 mm or less, the cover is not too thin and the function of the cover is more exhibited.

상기 구형 코어는, 직경이 34.8 mm~42.2 mm인 경우, 초기 하중 98 N을 부하한 상태로부터 종하중 1275 N을 부하했을 때까지의 압축 변형량(압축 방향으로 센터가 줄어드는 양)이, 2.0 mm 이상이 바람직하고, 2.8 mm 이상이 보다 바람직하고, 6.0 mm 이하가 바람직하고, 5.0 mm 이하가 보다 바람직하다. 상기 압축 변형량이, 2.0 mm 이상이면 타구감이 보다 양호해지고, 6.0 mm 이하이면 반발성이 보다 양호해진다. When the said spherical core is 34.8 mm-42.2 mm in diameter, the amount of compressive deformation (the amount which center decreases in a compression direction) from the state which loaded the initial load of 98 N until it loaded the longitudinal load of 1275 N is 2.0 mm or more. This is preferable, 2.8 mm or more is more preferable, 6.0 mm or less is preferable, and 5.0 mm or less is more preferable. A feeling of hitting becomes more favorable if the said amount of compression deformation is 2.0 mm or more, and repulsion property becomes more favorable if it is 6.0 mm or less.

본 발명의 골프공의 커버는, 수지 성분을 함유하는 커버용 조성물로부터 형성된다. 상기 수지 성분으로는, 예를 들어, 아이오노머 수지, BASF 재팬(주)으로부터 상품명 「엘라스트란(등록상표)」으로 시판되고 있는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머, 아르케마(주)로부터 상품명 「페박스(등록상표)」로 시판되고 있는 열가소성 폴리아미드 엘라스토머, 토레이ㆍ듀퐁(주)으로부터 상품명 「하이트렐(등록상표)」로 시판되고 있는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, 미쯔비시카가쿠(주)로부터 상품명 「라바론(등록상표)」으로 시판되고 있는 열가소성 스티렌 엘라스토머 등을 들 수 있다. The cover of the golf ball of this invention is formed from the cover composition containing a resin component. As said resin component, for example, ionomer resin, the thermoplastic polyurethane elastomer marketed under the brand name "Elastran (trademark)" from BASF Japan Co., Ltd., and brand name "Pebox ( (Trademark), a thermoplastic polyamide elastomer sold by Toray DuPont Co., Ltd., a thermoplastic polyester elastomer marketed under the brand name "Hitrel (registered trademark)", and Mitsubishi Kagaku Co., Ltd. Registered Trademark) "may be used as the thermoplastic styrene elastomer.

상기 아이오노머 수지로는, 예를 들어, 올레핀과 탄소수 3~8개의 α,β-불포화 카르복실산의 이원 공중합체 중의 카르복실기의 적어도 일부를 금속 이온으로 중화한 것, 올레핀과 탄소수 3~8개의 α,β-불포화 카르복실산과 α,β-불포화 카르복실산에스테르의 삼원 공중합체의 카르복실기의 적어도 일부를 금속 이온으로 중화한 것 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. 상기 올레핀으로는, 탄소수가 2~8개인 올레핀이 바람직하고, 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐 등을 들 수 있고, 특히 에틸렌이 바람직하다. 상기 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산으로는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산, 크로톤산 등을 들 수 있고, 특히 아크릴산 또는 메타크릴산이 바람직하다. 또, α,β-불포화 카르복실산에스테르로는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산 등의 메틸, 에틸, 프로필, n-부틸, 이소부틸에스테르 등이 이용되고, 특히 아크릴산에스테르 또는 메타크릴산에스테르가 바람직하다. 이들 중에서도, 상기 아이오노머 수지로는, 에틸렌-(메트)아크릴산 이원 공중합체의 금속 이온 중화물, 에틸렌-(메트)아크릴산-(메트)아크릴산에스테르 삼원 공중합체의 금속 이온 중화물이 적합하다. As said ionomer resin, what neutralized at least one part of the carboxyl groups in the binary copolymer of an olefin and C3-C8 (alpha), (beta)-unsaturated carboxylic acid with a metal ion, and an olefin and C3-C8 The neutralized at least one part of the carboxyl groups of the terpolymer of (alpha), (beta)-unsaturated carboxylic acid and (alpha), (beta)-unsaturated carboxylic acid ester can be mentioned. As said olefin, C2-C8 olefin is preferable, For example, ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene, octene, etc. are mentioned, Especially ethylene is preferable. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, crotonic acid, and the like, and acrylic acid or methacrylic acid is particularly preferable. Moreover, as (alpha), (beta)-unsaturated carboxylic ester, methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl ester, etc., such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, etc. are used, for example, especially acrylic acid Preference is given to esters or methacrylic acid esters. Among these, metal ion neutralization of the ethylene- (meth) acrylic acid binary copolymer and metal ion neutralization of the ethylene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester terpolymer are suitable as said ionomer resin.

상기 아이오노머 수지의 구체예를 상품명으로 예시하면, 미쯔이듀퐁폴리케미컬(주)로부터 시판되고 있는 「하이밀란(Himilan)(등록상표)(예를 들어, 하이밀란 1555(Na), 하이밀란 1557(Zn), 하이밀란 1605(Na), 하이밀란 1706(Zn), 하이밀란 1707(Na), 하이밀란 AM3711(Mg) 등을 들 수 있고, 삼원 공중합체 아이오노머 수지로는, 하이밀란 1856(Na), 하이밀란 1855(Zn) 등)」을 들 수 있다. When the specific example of the ionomer resin is illustrated by a brand name, "Himilan (trademark) marketed by Mitsui Dupont Poly Chemical Co., Ltd. (for example, High Milan 1555 (Na), High Milan 1557 ( Zn), High Milan 1605 (Na), High Milan 1706 (Zn), High Milan 1707 (Na), High Milan AM3711 (Mg), and the like. Examples of the terpolymer copolymer ionomer resin include High Milan 1856 (Na). ), High Milan 1855 (Zn) and the like.

또한 듀퐁사로부터 시판되고 있는 아이오노머 수지로는, 「서린(Surlyn)(등록상표)(예를 들어, 서린 8945(Na), 서린 9945(Zn), 서린 8140(Na), 서린 8150(Na), 서린 9120(Zn), 서린 9150(Zn), 서린 6910(Mg), 서린 6120(Mg), 서린 7930(Li), 서린 7940(Li), 서린 AD8546(Li) 등을 들 수 있고, 삼원 공중합체 아이오노머 수지로는, 서린 8120(Na), 서린 8320(Na), 서린 9320(Zn), 서린 6320(Mg), HPF1000(Mg), HPF2000(Mg) 등)」을 들 수 있다. Moreover, as an ionomer resin marketed by DuPont, "Surlyn (registered trademark) (for example, Serene 8945 (Na), Serene 9945 (Zn), Serene 8140 (Na), Serene 8150 (Na)). , Serene 9120 (Zn), Serene 9150 (Zn), Serene 6910 (Mg), Serene 6120 (Mg), Serene 7930 (Li), Serene 7940 (Li), Serene AD8546 (Li), and the like. Examples of the copolymerized ionomer resins include Serene 8120 (Na), Serene 8320 (Na), Serene 9320 (Zn), Serene 6320 (Mg), HPF1000 (Mg), and HPF2000 (Mg).

또, 엑손모빌카가쿠(주)로부터 시판되고 있는 아이오노머 수지로는, 「아이오텍(Iotek)(등록상표)(예를 들어, 아이오텍 8000(Na), 아이오텍 8030(Na), 아이오텍 7010(Zn), 아이오텍 7030(Zn) 등을 들 수 있고, 삼원 공중합체 아이오노머 수지로는, 아이오텍 7510(Zn), 아이오텍 7520(Zn) 등)」을 들 수 있다. In addition, as ionomer resin marketed by Exxon Mobil Kagaku Co., Ltd., "Iotek (registered trademark) (for example, Iotech 8000 (Na), Iotech 8030 (Na), Iotech) 7010 (Zn), Iotech 7030 (Zn), and the like, and examples of the terpolymer copolymer ionomer resin include Iotech 7510 (Zn) and Iotech 7520 (Zn).

또한, 상기 아이오노머 수지의 상품명 뒤의 괄호내에 기재한 Na, Zn, Li, Mg 등은, 이들 중화 금속 이온의 금속 종류를 나타내고 있다. 상기 아이오노머 수지는, 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다. In addition, Na, Zn, Li, Mg, etc. which were described in the parentheses after the brand name of the ionomer resin have shown the kind of metal of these neutralizing metal ions. You may use the said ionomer resin individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명의 골프공의 커버를 구성하는 커버용 조성물은, 수지 성분으로서, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 또는 아이오노머 수지를 함유하는 것이 바람직하다. 아이오노머 수지를 사용하는 경우에는, 열가소성 스티렌 엘라스토머를 병용하는 것도 바람직하다. 커버용 조성물의 수지 성분 중의 폴리우레탄 또는 아이오노머 수지의 함유율은, 50 질량% 이상이 바람직하고, 60 질량% 이상이 보다 바람직하고, 70 질량% 이상이 더욱 바람직하다. The composition for a cover constituting the golf ball cover of the present invention preferably contains a thermoplastic polyurethane elastomer or an ionomer resin as a resin component. When using an ionomer resin, it is also preferable to use a thermoplastic styrene elastomer together. 50 mass% or more is preferable, as for the content rate of the polyurethane or ionomer resin in the resin component of the cover composition, 60 mass% or more is more preferable, and 70 mass% or more is more preferable.

상기 커버용 조성물은, 전술한 수지 성분 외에, 백색 안료(예를 들어, 산화티탄), 청색 안료, 적색 안료 등의 안료 성분, 산화아연, 탄산칼슘이나 황산바륨 등의 중량 조정제, 분산제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 형광 재료 또는 형광 증백제 등을, 커버의 성능을 손상시키지 않는 범위에서 함유해도 좋다. In addition to the resin component mentioned above, the said composition for cover is a pigment component, such as a white pigment (for example, titanium oxide), a blue pigment, and a red pigment, a weight regulator, such as zinc oxide, calcium carbonate, and barium sulfate, a dispersing agent, an anti-aging agent. You may contain a ultraviolet absorber, a light stabilizer, a fluorescent material, a fluorescent brightener, etc. in the range which does not impair the performance of a cover.

상기 백색 안료(예를 들어, 산화티탄)의 함유량은, 커버를 구성하는 수지 성분 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 질량부 이상이며, 10 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 8 질량부 이하이다. 백색 안료의 함유량을 0.5 질량부 이상으로 함으로써, 커버에 은폐성을 부여할 수 있다. 또, 백색 안료의 함유량이 10 질량부를 초과하면, 얻어지는 커버의 내구성이 저하되는 경우가 있기 때문이다. As for content of the said white pigment (for example, titanium oxide), 0.5 mass part or more is preferable with respect to 100 mass parts of resin components which comprise a cover, More preferably, it is 1 mass part or more, and 10 mass parts or less Preferably, it is 8 mass parts or less more preferably. By making content of a white pigment into 0.5 mass part or more, concealability can be provided to a cover. Moreover, when content of a white pigment exceeds 10 mass parts, it is because the durability of the cover obtained may fall.

상기 커버용 조성물의 슬래브(slab) 경도는, 원하는 골프공의 성능에 따라서 적절하게 설정하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 비거리를 중시하는 디스턴스계의 골프공의 경우, 커버용 조성물의 슬래브 경도는, 쇼어 D 경도로 50 이상이 바람직하고, 55 이상이 보다 바람직하고, 80 이하가 바람직하고, 70 이하가 보다 바람직하다. 커버용 조성물의 슬래브 경도를 50 이상으로 함으로써, 드라이버샷 및 아이언샷에서, 고타출각 및 저스핀의 골프공을 얻을 수 있어, 비거리가 커진다. 또, 커버용 조성물의 슬래브 경도를 80 이하로 함으로써, 내구성이 우수한 골프공을 얻을 수 있다. 또, 컨트롤성을 중시하는 스핀계의 골프공의 경우, 커버용 조성물의 슬래브 경도는, 쇼어 D 경도로, 50 미만이 바람직하고, 20 이상이 바람직하고, 25 이상이 보다 바람직하다. 커버용 조성물의 슬래브 경도가, 쇼어 D 경도로 50 미만이면, 드라이버샷에서는, 본 발명의 코어에 의해, 고비거리화가 도모되고 어프로치샷의 스핀량이 높아져, 그린 상에서 멈추기 쉬운 골프공을 얻을 수 있다. 또, 슬래브 경도를 20 이상으로 함으로써, 내찰과상성이 향상된다. 복수의 커버층의 경우는, 각 층을 구성하는 커버용 조성물의 슬래브 경도는, 상기 범위내이면 동일하거나 상이해도 좋다. It is preferable to set the slab hardness of the said cover composition suitably according to the performance of a desired golf ball. For example, in the case of a distance-based golf ball that focuses on the distance, the slab hardness of the cover composition is preferably 50 or more, more preferably 55 or more, 80 or less, and 70 or less in Shore D hardness. More preferred. By setting slab hardness of the composition for a cover to 50 or more, a golf ball of a high shot angle and a low spin can be obtained in a driver shot and an iron shot, and a flying distance becomes large. Moreover, the golf ball excellent in durability can be obtained by making slab hardness of the cover composition into 80 or less. Moreover, in the case of the golf ball of the spin system which emphasizes controllability, the slab hardness of the cover composition is preferably Shore D hardness, less than 50, preferably 20 or more, more preferably 25 or more. If the slab hardness of the composition for a cover is less than 50 in Shore D hardness, in the driver shot, high specific distance can be achieved by the core of the present invention, the spin amount of the approach shot is increased, and a golf ball that can be easily stopped on the green can be obtained. Moreover, scratch resistance improves by making slab hardness into 20 or more. In the case of a some cover layer, the slab hardness of the cover composition which comprises each layer may be the same or different if it is in the said range.

본 발명의 골프공의 커버를 성형하는 방법으로는, 예를 들어, 커버용 조성물로부터 중공 각(殼)형의 셸을 성형하고, 코어를 복수의 셸로 피복하여 압축 성형하는 방법(바람직하게는, 커버용 조성물로부터 중공 각형의 하프셸을 성형하고, 코어를 2장의 하프셸로 피복하여 압축 성형하는 방법), 또는 커버용 조성물을 코어 상에 직접 사출 성형하는 방법을 들 수 있다. As a method of shaping the cover of the golf ball of this invention, the method of shape | molding a hollow square shell from the cover composition, for example, coat | covering a core with a some shell, and compression-molding (preferably, The hollow shell half shell is shape | molded from the cover composition, the core is coat | covered with two half shells, and the compression molding method), or the method of injection molding a cover composition directly on a core is mentioned.

압축 성형법에 의해 커버를 성형하는 경우, 하프셸의 성형은, 압축 성형법 또는 사출 성형법의 어느 방법으로도 행할 수 있지만, 압축 성형법이 적합하다. 커버용 조성물을 압축 성형하여 하프셸로 성형하는 조건으로는, 예를 들어, 1 MPa 이상, 20 MPa 이하의 압력이며, 커버용 조성물의 유동 개시 온도에 대하여, -20℃ 이상, 70℃ 이하의 성형 온도를 들 수 있다. 상기 성형 조건으로 함으로써, 균일한 두께를 갖는 하프셸을 성형할 수 있다. 하프셸을 이용하여 커버를 성형하는 방법으로는, 예를 들어, 코어를 2장의 하프셸로 피복하여 압축 성형하는 방법을 들 수 있다. 하프셸을 압축 성형하여 커버로 성형하는 조건으로는, 예를 들어, 0.5 MPa 이상, 25 MPa 이하의 성형 압력이며, 커버용 조성물의 유동 개시 온도에 대하여, -20℃ 이상, 70℃ 이하의 성형 온도를 들 수 있다. 상기 성형 조건으로 함으로써, 균일한 커버 두께를 갖는 골프공 커버를 성형할 수 있다. In the case of forming the cover by the compression molding method, the half shell may be formed by any of the compression molding method and the injection molding method, but the compression molding method is suitable. The conditions for compression molding the cover composition to form a half shell are, for example, a pressure of 1 MPa or more and 20 MPa or less, and are -20 ° C or more and 70 ° C or less with respect to the flow start temperature of the composition for the cover. Molding temperature is mentioned. By setting it as the said molding conditions, the half shell which has a uniform thickness can be shape | molded. As a method of shape | molding a cover using a half shell, the method of coat | covering and compressing a core with two half shells, for example is mentioned. The conditions for compression molding the half shell into a cover include, for example, a molding pressure of 0.5 MPa or more and 25 MPa or less, and molding of -20 ° C. or more and 70 ° C. or less with respect to the flow start temperature of the cover composition. Temperature is mentioned. By setting it as the said molding conditions, the golf ball cover which has a uniform cover thickness can be shape | molded.

커버용 조성물을 사출 성형하여 커버를 성형하는 경우, 압출하여 얻어진 펠릿형의 커버용 조성물을 이용하여 사출 성형해도 좋고, 또는, 기재 수지 성분이나 안료 등의 커버용 재료를 드라이블렌드하여 직접 사출 성형해도 좋다. 커버 성형용 상하 금형으로는, 반구형 캐비티를 가지며, 핌플을 가지며, 핌플의 일부가 진퇴 가능한 홀드핀을 겸하고 있는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 사출 성형에 의한 커버의 성형은, 홀드핀을 돌출시키고, 코어를 투입하여 홀드시킨 후, 커버용 조성물을 주입하여 냉각시킴으로써 커버를 성형할 수 있고, 예를 들어, 9 MPa~15 MPa의 압력으로 체결한 금형 내에, 200℃~250℃로 가열한 커버용 조성물을 0.5초~5초로 주입하고, 10초~60초간 냉각시키고 형에서 꺼냄으로써 행한다. When the cover composition is injection molded, the cover may be molded by injection molding using a pellet-type cover composition obtained by extrusion, or by dry blending a cover material such as a base resin component or a pigment and directly injection molding. good. As the upper and lower molds for cover molding, it is preferable to use those having a hemispherical cavity, a pimple, and a part of the pimple which also serves as a hold pin that can be advanced. The molding of the cover by injection molding protrudes the holding pin, inserts the core, holds the core, and then, injects and cools the cover composition, thereby cooling the cover, for example, at a pressure of 9 MPa to 15 MPa. It is performed by inject | pouring in the mold which clamped the cover composition heated at 200 degreeC-250 degreeC in 0.5 second-5 second, cooling for 10 second-60 second, and taking it out of a mold.

커버에는, 통상, 표면에 딤플이라고 불리는 오목부가 형성된다. 딤플의 총수는, 200개 이상 500개 이하가 바람직하다. 딤플의 총수가 200개 미만이면, 딤플의 효과를 얻기 어렵다. 또, 딤플의 총수가 500개를 넘으면, 개개의 딤플의 사이즈가 작아져, 딤플의 효과를 얻기 어렵다. 형성되는 딤플의 형상(평면에서 볼 때의 형상)은 특별히 한정되지 않고, 원형; 대략 삼각형, 대략 사각형, 대략 오각형, 대략 육각형 등의 다각형; 기타 부정형상을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. The cover is usually formed with a recess called dimple on its surface. As for the total number of dimples, 200 or more and 500 or less are preferable. If the total number of dimples is less than 200, it is difficult to obtain the effect of dimples. Moreover, when the total number of dimples exceeds 500, the size of each dimple becomes small and it is difficult to obtain the effect of a dimple. The shape (shape in plan view) of the dimple formed is not specifically limited, It is circular; Polygons such as approximately triangles, approximately squares, approximately pentagons, approximately hexagons, etc .; Other irregular shapes may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

상기 커버의 두께는, 4.0 mm 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 3.0 mm 이하, 더욱 바람직하게는 2.0 mm 이하이다. 커버의 두께가 4.0 mm 이하이면, 얻어지는 골프공의 반발성이나 타구감이 보다 양호해진다. 상기 커버의 두께는, 0.3 mm 이상이 바람직하고, 0.5 mm 이상이 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.8 mm 이상, 특히 바람직하게는 1.0 mm 이상이다. 커버의 두께가 0.3 mm 미만이면, 커버의 내구성이나 내마모성이 저하되는 경우가 있다. 복수의 커버층의 경우는, 복수의 커버층의 합계 두께가 상기 범위인 것이 바람직하다. The thickness of the cover is preferably 4.0 mm or less, more preferably 3.0 mm or less, still more preferably 2.0 mm or less. If the thickness of the cover is 4.0 mm or less, the resilience and hitting feel of the resulting golf ball becomes better. 0.3 mm or more is preferable, as for the thickness of the said cover, 0.5 mm or more is more preferable, More preferably, it is 0.8 mm or more, Especially preferably, it is 1.0 mm or more. If the thickness of the cover is less than 0.3 mm, the durability and wear resistance of the cover may be lowered. In the case of a some cover layer, it is preferable that the total thickness of a some cover layer is the said range.

커버가 성형된 골프공 본체는 금형에서 꺼내고, 필요에 따라 버르(burr) 제거, 세정, 샌드블라스트 등의 표면 처리를 행하는 것이 바람직하다. 또, 원한다면 도포막이나 마크를 형성할 수도 있다. 상기 도포막의 막두께는 특별히 한정되지 않지만, 5 ㎛ 이상이 바람직하고, 7 ㎛ 이상이 보다 바람직하고, 50 ㎛ 이하가 바람직하고, 40 ㎛ 이하가 보다 바람직하고, 30 ㎛ 이하가 더욱 바람직하다. 막두께가 5 ㎛ 미만이 되면 계속적인 사용에 의해 도포막이 마모 소실되기 쉬워지고, 막두께가 50 ㎛를 넘으면 딤플의 효과가 저하되어 골프공의 비행 성능이 저하되기 때문이다. It is preferable that the golf ball main body in which the cover is molded is taken out of the mold and subjected to surface treatment such as burr removal, cleaning, sandblasting, etc. as necessary. Moreover, a coating film and a mark can also be formed if desired. Although the film thickness of the said coating film is not specifically limited, 5 micrometers or more are preferable, 7 micrometers or more are more preferable, 50 micrometers or less are preferable, 40 micrometers or less are more preferable, 30 micrometers or less are more preferable. This is because if the film thickness is less than 5 µm, the coating film tends to be worn off by continuous use, and if the film thickness exceeds 50 µm, the effect of dimples is degraded and the flying performance of the golf ball is reduced.

본 발명의 골프공은, 직경 40 mm~45 mm의 경우, 초기 하중 98 N을 부하한 상태로부터 종하중 1275 N을 부하했을 때의 압축 변형량(압축 방향으로 줄어드는 양)은, 2.0 mm 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.4 mm 이상이고, 더욱 바람직하게는 2.5 mm 이상이고, 가장 바람직하게는 2.8 mm 이상이며, 5.0 mm 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4.5 mm 이하이고, 더욱 바람직하게는 3.6 mm 이하이다. 상기 압축 변형량이 2.0 mm 이상인 골프공은, 지나치게 딱딱해지지 않아 타구감이 좋다. 한편, 압축 변형량을 5.0 mm 이하로 함으로써 반발성이 높아진다. In the golf ball of the present invention, in the case of 40 mm to 45 mm in diameter, the amount of compressive deformation (the amount of reduction in the compression direction) when the longitudinal load 1275 N is loaded from the initial load of 98 N is preferably 2.0 mm or more. More preferably, it is 2.4 mm or more, More preferably, it is 2.5 mm or more, Most preferably, it is 2.8 mm or more, It is preferable that it is 5.0 mm or less, More preferably, it is 4.5 mm or less, More preferably, 3.6 mm or less. The golf ball with the compressive deformation amount of 2.0 mm or more does not become too hard and the feel of hitting is good. On the other hand, repulsion property becomes high by setting the compressive deformation amount to 5.0 mm or less.

본 발명의 골프공의 구조는, 구형 코어와, 상기 구형 코어를 피복하는 1층 이상의 커버를 갖는 것이라면 특별히 한정되지 않는다. 도 1은, 본 발명의 일실시 형태에 따른 골프공(2)이 도시된 일부 절결 단면도이다. 골프공(2)은, 구형 코어(4)와, 구형 코어(4)를 피복하는 커버(12)를 갖는다. 이 커버의 표면에는 다수의 딤플(14)이 형성되어 있다. 이 골프공(2)의 표면 중 딤플(14) 이외의 부분은 랜드(16)이다. 이 골프공(2)은, 커버(12)의 외측에 페인트층 및 마크층을 구비하고 있지만, 이들 층의 도시는 생략되어 있다. The structure of the golf ball of this invention will not be specifically limited if it has a spherical core and the cover of one or more layers which coat | cover the said spherical core. 1 is a partially cutaway cross-sectional view showing a golf ball 2 according to an embodiment of the present invention. The golf ball 2 has a spherical core 4 and a cover 12 covering the spherical core 4. Many dimples 14 are formed on the surface of this cover. The part of the surface of this golf ball 2 other than the dimple 14 is the land 16. Although the golf ball 2 is provided with the paint layer and the mark layer on the outer side of the cover 12, illustration of these layers is abbreviate | omitted.

상기 구형 코어는 단층 구조인 것이 바람직하다. 단층 구조의 구형 코어는, 다층 구조의 계면에서의 타격시의 에너지 손실이 없어, 반발성이 향상되기 때문이다. 또, 커버는, 1층 이상의 구조이면 되고, 단층 구조 또는 적어도 2층 이상의 다층 구조를 갖고 있어도 좋다. 본 발명의 골프공으로는, 예를 들어, 구형 코어와 상기 구형 코어를 피복하도록 배치된 단층의 커버를 포함하는 투피스 골프공; 구형 코어와 상기 구형 코어를 피복하도록 배치된 2층 이상의 커버를 갖는 멀티피스 골프공(쓰리피스 골프공을 포함); 구형 코어와 상기 구형 코어의 주위에 설치된 실고무층과, 상기 실고무층을 피복하도록 배치된 커버를 갖는 와운드형 골프공 등을 들 수 있다. 상기 모든 구조의 골프공에 본 발명을 적합하게 이용할 수 있다. It is preferable that the said spherical core is a single layer structure. This is because the spherical core of the single layer structure has no energy loss at the time of hitting at the interface of the multilayer structure, and the resilience is improved. The cover may have a structure of one or more layers, and may have a single layer structure or a multilayer structure of at least two layers or more. Golf balls of the present invention include, for example, a two-piece golf ball comprising a spherical core and a single layer cover disposed to cover the spherical core; A multipiece golf ball (including a three piece golf ball) having a spherical core and at least two layers of covers disposed to cover the spherical core; And a golf ball having a spherical core, a real rubber layer provided around the spherical core, and a cover disposed to cover the real rubber layer. The present invention can be suitably used for golf balls of all the above structures.

실시예Example

이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예에 의해 한정되지 않고, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 범위의 변경, 실시 형태는 모두 본 발명의 범위내에 포함된다. Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to the following Example, The all changes and embodiment of the range which do not deviate from the meaning of this invention are included in the scope of the present invention.

[평가 방법][Assessment Methods]

(1) 압축 변형량(mm)(1) Compression deformation amount (mm)

코어 또는 골프공에 초기 하중 98 N을 부하한 상태로부터 종하중 1275 N을 부하했을 때까지의 압축 방향의 변형량(압축 방향으로 코어 또는 골프공이 줄어드는 양)을 측정했다. The amount of deformation in the compression direction (the amount by which the core or golf ball is reduced in the compression direction) from the state in which the core or golf ball was loaded with an initial load of 98 N to the longitudinal load of 1275 N was measured.

(2) 반발 계수(2) rebound coefficient

각 코어 또는 골프공에 198.4 g의 금속제 원통물을 40 m/초의 속도로 충돌시켜, 충돌 전후의 상기 원통물 및 코어 또는 골프공의 속도를 측정하고, 각각의 속도 및 질량으로부터 각 코어 또는 골프공의 반발 계수를 산출했다. 측정은 각 코어 또는 골프공에 관해 12개씩 행하여, 그 평균치를 그 코어 또는 골프공의 반발 계수로 했다. 또한, 반발 계수는, 표 3~표 4에서, 골프공(코어) No.11의 반발 계수와의 차로, 표 5~표 6에서, 골프공(코어) No.22의 반발 계수와의 차로 나타냈다. 198.4 g of a metal cylinder is crashed into each core or golf ball at a speed of 40 m / sec to measure the speed of the cylinder and the core or golf ball before and after the collision, and from each speed and mass, each core or golf ball The repulsion coefficient of was calculated. The measurement was performed 12 pieces about each core or golf ball, and the average value was made into the rebound coefficient of the core or golf ball. In addition, in Table 3-Table 4, the rebound coefficient was shown with the difference with the rebound coefficient of the golf ball (core) No.11, and in Table 5-Table 6 by the difference with the rebound coefficient of the golf ball (core) No.22. .

(3) 슬래브 경도(쇼어 D 경도)(3) slab hardness (Shore D hardness)

커버용 조성물을 이용하여, 사출 성형에 의해 두께 약 2 mm의 시트를 제작하고, 23℃에서 2주간 보존했다. 이 시트를, 측정 기판 등이 영향을 미치지 않도록 3장 이상 중첩한 상태로, ASTM-D2240에 규정하는 스프링식 경도계 쇼어 D형을 갖춘 코분시케이키사 제조 자동 고무 경도계 P1형을 이용하여 측정했다. Using the composition for a cover, the sheet | seat of thickness about 2 mm was produced by injection molding, and it preserve | saved for 2 weeks at 23 degreeC. This sheet was measured using an automatic rubber hardness tester P1 manufactured by Kobunshikiki Co., Ltd. equipped with a spring-type hardness tester Shore D type specified in ASTM-D2240 in a state where three or more sheets were stacked so as not to affect the measurement substrate or the like.

(4) 코어 경도 분포(JIS-C 경도)(4) core hardness distribution (JIS-C hardness)

스프링식 경도계 JIS-C형을 갖춘 코분시케이키사 제조 자동 고무 경도계 P1형을 이용하여, 코어의 표면부에서 측정한 JIS-C 경도를 코어 표면 경도로 했다. 또, 코어를 반구형으로 절단하여, 절단면의 중심 및 중심으로부터 소정 거리에서 경도를 측정했다. 또한, 코어 경도는, 코어 단면의 중심으로부터 소정 거리의 4점에서 경도를 측정하여, 이들을 평균함으로써 산출했다. JIS-C hardness measured at the surface part of a core was made into core surface hardness using the automatic rubber hardness meter P1 by Cobunshi Keiki Co., Ltd. with a spring-type hardness tester JIS-C type. In addition, the core was cut in a hemispherical shape, and hardness was measured at a predetermined distance from the center and the center of the cut surface. In addition, the core hardness was calculated by measuring the hardness at four points of a predetermined distance from the center of the core cross section and averaging them.

(5) 드라이버 비거리(m) 및 스핀량(rpm)(5) Driver distance (m) and spin rate (rpm)

골프래보러토리사 제조의 스윙로봇 M/C에, 메탈헤드 제조 W#1 드라이버(SRI 스포츠사 제조, XXIO S 로프트 11°)를 부착하고, 헤드스피드 40 m/초로 골프공을 타격하여, 타격 직후의 골프공의 스핀 속도, 그리고 비거리(발사 시점으로부터 정지 지점까지의 거리)를 측정했다. 측정은, 각 골프공에 관해 12회씩 행하여, 그 평균치를 그 골프공의 측정치로 했다. 또한, 타격 직후의 골프공의 스핀 속도는, 타격된 골프공을 연속 사진 촬영함으로써 측정했다. 드라이버 비거리 및 스핀량은, 표 3~표 4에서 골프공(코어) No.11과의 차로, 표 5~표 6에서 골프공(코어) No.22와의 차로 나타냈다. Attached to Golf Robot Laboratories' Swing Robot M / C, a metal head manufactured W # 1 driver (SRI Sports Co., Ltd., XXIO S Loft 11 °), hitting the golf ball at a head speed of 40 m / sec, hitting The spin speed and the flying distance (distance from the point of launch to the stop point) of the golf ball immediately after were measured. The measurement was performed 12 times about each golf ball, and the average value was made into the measured value of the golf ball. In addition, the spin speed of the golf ball immediately after a hit was measured by taking a continuous picture of the hit golf ball. Driver distance and spin amount were shown by the difference with golf ball (core) No. 11 in Table 3-Table 4, and the golf ball (core) No. 22 in Table 5-Table 6, respectively.

[골프공의 제작][Production of golf ball]

(1) 코어의 제작(1) production of core

표 3~표 6에 나타내는 배합의 고무 조성물을 혼련 롤에 의해 혼련하여, 반구형 캐비티를 갖는 상하 금형 내에서 170℃, 20분간 가열 프레스함으로써 직경 39.8 mm의 구형 코어를 얻었다.The rubber composition of the mixing | blending shown in Table 3-Table 6 was knead | mixed with the kneading roll, and the spherical core of 39.8 mm in diameter was obtained by heat-pressing at 170 degreeC for 20 minutes in the up-and-down mold which has a hemispherical cavity.

BR730: JSR사 제조, 하이시스 폴리부타디엔(시스-1,4-결합 함유량=96 질량%, 1,2-비닐 결합 함유량=1.3 질량%, 무니 점도(ML₁ ₊₄(100℃))=55, 분자량 분포(Mw/Mn)=3)BR730: The product made by JSR, hysis polybutadiene (cis-1, 4-bond content = 96 mass%, 1,2-vinyl bond content = 1.3 mass%, Mooney viscosity (ML ₁ ₊₄ (100 _degreeC )) = 55 , Molecular weight distribution (Mw / Mn) = 3)

산셀러 SR: 산신카가쿠코교사 제조 아크릴산아연(10 질량% 스테아르산 코팅품)Sun cell SR: Zinc acrylate (10 mass% stearic acid coating product) by Sanshin Kagaku Kogyo Co., Ltd.

산화아연: 토호아엔사 제조 「긴레이 R」Zinc Oxide: Toho-Aen Co., Ltd.

황산바륨: 사카이카가쿠사 제조 「황산바륨 BD」, 최종적으로 얻어지는 골프공의 질량이 45.4 g이 되도록 조정했다. Barium sulfate: The barium sulfate BD by Sakai Chemical Co., Ltd., and the mass of the golf ball finally obtained were adjusted so that it might be 45.4g.

2-티오나프톨: 도쿄카세이코교사 제조2-thionaphthol: manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.

디쿠밀퍼옥사이드: 니치유사 제조, 「퍼쿠밀(등록상표) D(디쿠밀퍼옥사이드)」Dicumyl peroxide: Nichiyu Co., Ltd., "Percumyl (trademark) D (Dicumyl peroxide)"

옥탄산아연: 미쯔와카가쿠야쿠힌사 제조(순도 99% 이상)Zinc octanoate: manufactured by Mitsuwa Kagaku Yakuhin Co., Ltd. (more than 99% pure)

라우르산아연: 미쯔와카가쿠야쿠힌사 제조(순도 99% 이상)Zinc laurate: Manufactured by Mitsuwa Kagaku Yakuhin Co., Ltd. (more than 99% pure)

미리스트산아연: 니치유사 제조(순도 90% 이상)Myristic zinc acid: manufactured by Nichi Corporation (more than 90% purity)

스테아르산아연: 와코준야쿠사 제조(순도 99% 이상)Zinc stearate: manufactured by Wakojunyaku Co., Ltd. (more than 99% pure)

(2) 커버의 제작(2) cover production

다음으로, 표 7에 나타낸 배합의 커버용 재료를, 이축 혼련형 압출기에 의해 압출하여, 펠릿형의 커버용 조성물을 조제했다. 압출은, 스크류 직경 45 mm, 스크류 회전수 200 rpm, 스크류 L/D=35로 행했다. 배합물은, 압출기의 다이의 위치에서 150~230℃로 가열되었다. 얻어진 커버용 조성물을 전술한 바와 같이 하여 얻어진 구형 코어 상에 사출 성형하여, 구형 코어와 상기 코어를 피복하는 커버를 갖는 골프공을 제작했다. Next, the cover material of the mixing | blending shown in Table 7 was extruded with the twin screw kneading | mixing extruder, and the pellet-type composition for cover was prepared. The extrusion was performed at a screw diameter of 45 mm, a screw speed of 200 rpm, and a screw L / D of 35. The blend was heated to 150-230 ° C. at the position of the die of the extruder. The obtained cover composition was injection molded on the spherical core obtained as described above to produce a golf ball having a spherical core and a cover covering the core.

하이밀란 1605: 미쯔이듀퐁폴리케미컬사 제조의 나트륨 이온 중화 에틸렌-메타크릴산 공중합체계 아이오노머 수지High Milan 1605: sodium ion neutralization ethylene-methacrylic acid copolymerization system ionomer resin by Mitsui DuPont Polychemical

하이밀란 1706: 미쯔이듀퐁폴리케미컬사 제조의 아연 이온 중화 에틸렌-메타크릴산 공중합체계 아이오노머 수지High Milan 1706: Zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymerization system ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical

엘라스트란 XNY97A: BASF 재팬사 제조 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 Elastran XNY97A: Thermoplastic polyurethane elastomer made by BASF Japan

표 3~6의 결과에서, 구형 코어와 상기 구형 코어를 피복하는 적어도 1층 이상의 커버를 갖는 골프공으로서, 상기 구형 코어는, (a) 기재 고무, (b) 공가교제로서 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염, (c) 가교 개시제, (d) 탄소수가 1~13인 카르복실산 염을 함유하는 골프공은, 모두 드라이버샷의 비거리가 크다는 것을 알 수 있다.In the results of Tables 3 to 6, a golf ball having a spherical core and at least one layer covering the spherical core, wherein the spherical core has 3 to 8 carbon atoms as (a) base rubber and (b) cocrosslinking agent. Golf balls containing individual α, β-unsaturated carboxylic acids and / or metal salts thereof, (c) crosslinking initiators, and (d) carboxylic acid salts having 1 to 13 carbon atoms all show that the driving distance of driver shots is large. Can be.

본 발명의 골프공은 드라이버샷의 비거리가 크다. Golf ball of the present invention has a large distance of the driver shot.

Claims

A golf ball having a spherical core and at least one layer covering the spherical core, wherein the spherical core is (a) a base rubber and (b) an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms as a co-crosslinking agent. And / or a metal salt thereof, (c) a crosslinking initiator, (d) a carboxylic acid salt having 1 to 13 carbon atoms, and (b) only an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms as a co-crosslinking agent. When it contains, (e) it is formed from the rubber composition containing a metal compound further. The golf ball characterized by the above-mentioned.

The golf ball according to claim 1, wherein the rubber composition contains 0.5 parts by mass to 30 parts by mass of the carboxylic acid salt having 1 to 13 carbon atoms (d) with respect to 100 parts by mass of the (a) base rubber.

The golf ball according to claim 1 or 2, wherein the hardness difference between the surface hardness and the central hardness of the spherical core is equal to or higher than JIS-C hardness.

The golf ball according to claim 1 or 2, wherein the rubber composition contains (b) a metal salt of α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms as a co-crosslinking agent.

The golf ball according to claim 1 or 2, wherein the carboxylic acid salt having 1 to 13 carbon atoms is a fatty acid salt.

The golf ball of claim 5, wherein the fatty acid salt is a fatty acid zinc salt.

The golf ball according to claim 1 or 2, wherein the rubber composition further contains (f) an organic sulfur compound.

The golf ball according to claim 7, wherein the organic sulfur compound is thiophenol, diphenyl disulfide, thionaphthol, thiuram disulfide, or a metal salt thereof.

The golf ball according to claim 7, wherein the rubber composition contains 0.05 parts by mass to 5 parts by mass of (f) an organic sulfur compound with respect to 100 parts by mass of (a) the base rubber.

The rubber composition according to claim 1 or 2, wherein the rubber composition comprises (a) α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or a metal salt thereof based on 100 parts by mass of the base rubber. The golf ball which contains a mass part-50 mass parts.