KR20130000147A - 오산화인과 이온성 액체를 사용하는 과당의 탈수 반응에 의한 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 제조방법 - Google Patents

오산화인과 이온성 액체를 사용하는 과당의 탈수 반응에 의한 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 이온성 액체 중에서 오산화인(P2O5)을 산 촉매로 하여 과당을 탈수 반응시켜 5-하이드록시메틸 푸르푸랄(5-HMF)을 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 제조방법에 따르면, 기존의 촉매의 반응 조건에 비해 온화한 반응 조건인 저온 및 매우 짧은 반응 시간 내에 현저한 수율로 5-하이드록시메틸 푸르푸랄을 제조할 수 있다.

Description

오산화인과 이온성 액체를 사용하는 과당의 탈수 반응에 의한 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 제조방법{PREPARATION METHOD OF 5-HYDROXYMETHYL FURFURAL BY DEHYDRATION OF FRUCTOSE USING THE IONIC LIQUIDS AND PHOSPHORUOS PENTAOXIDE}
본 발명은 과당의 탈수 반응에 의한 5-하이드록시메틸 푸르푸랄(5-HMF)의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 이온성 액체 중에서 오산화인(P2O5)을 산 촉매로 하여 과당을 탈수 반응시키는 것을 특징으로 하는 5-하이드록시메틸 푸르푸랄(5-HMF)을 제조하는 방법에 관한 것이다.
최근 화석 연료의 대체 에너지원으로서 재생가능한 바이오매스 자원이 부각되고 있다. 진보된 기술로 인하여, 바이오매스 자체가 연료 및 화학원료(platform chemical)용 공급원료 및 재생가능한 탄소 공급원이 될 수 있음이 입증되었고, 오늘날 1차 공업 원료 및 소비자 공급원료로 바이오매스를 사용하고 있다. 특히, 5-하이드록시메틸 푸르푸랄(이하, 5-HMF로도 지칭함)은 바이오연료 화학에서 주요 중간체로 작용하며 다양한 용도가 있고, 예컨대, 석유를 원료로 한 빌딩 블록을 대체할 수 있다. 또한, 5-하이드록시메틸 푸르푸랄은 플라스틱 및 정밀화학제품 생산을 위한 잠재적인 빌딩 블록인 2,5-이치환된 퓨란 유도체와 레불린산으로 전환될 수 있다.
5-하이드록시메틸 푸르푸랄을 제조하기 위해, 미네랄산, 유기산, 금속 촉매, 산성 수지, 제올라이트 등을 사용하는 다수의 방법이 개발되어 있다. 보고된 방법 중 일부 방법은 과당의 전환률이 낮고 반응 시간이 길다는 단점이 있다. 또한, 일부 방법은 높은 반응 온도를 필요로 한다는 단점이 있다. 예컨대, 최근 발표된 논문에서는 120℃에서 2시간 동안 희토류 금속을 사용하여 과당의 탈수 반응을 수행하였다. 이와 같이, 과당의 탈수 반응에서 대부분 사용되는 고온 조건은 5-하이드록시메틸 푸르푸랄을 레불린산 및 포름산으로 재수화시키는 부반응을 촉진시킬 수 있다. 또한, 이러한 재수화물의 생성을 피하기 위해서는 반응 혼합물로부터 물을 제거할 필요가 있다.
따라서, 과당의 탈수 반응에 의한 5-하이드록시메틸 푸르푸랄 제조 시 최대의 수율을 제공할 수 있으면서 부반응을 초래하지 않도록 반응 조건을 최적화할 필요가 있다. 특히, 반응 온도를 저온으로 낮추고, 반응 시간을 감소시킬 것이 요구된다.
본 발명의 목적은, 낮은 반응온도, 짧은 반응시간 등의 온화하면서 환경 친화적인 반응 조건 하에서 최대 수율을 제공할 수 있도록 과당의 탈수 반응을 수행하는 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 제조방법을 제공하고자 하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명자들이 예의 연구한 결과, 환경친화적이고 높은 끓는점, 낮은 휘발성 및 높은 극성 등의 특유의 특성이 있는 이온성 액체를 단일 용매로 사용하고, 탈수 특성을 보유한 오산화인을 산 촉매로 사용하여 과당의 탈수 반응을 수행하면 온화한 반응 조건에서 5-하이드록시메틸 푸르푸랄을 현저할 수율로 제조할 수 있음을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명은 하기 반응식으로 나타낸 바와 같이, 이온성 액체 중에서 오산화인(P2O5)을 산 촉매로 하여 과당을 탈수 반응시키는 것을 특징으로 하는 5-하이드록시메틸 푸르푸랄(5-HMF)의 제조방법을 제공한다.
[반응식]
Figure pat00001

본 발명은 과당의 탈수 반응의 용매로서 이온성 액체를 사용하는 것을 특징으로 한다. 이온성 액체는 환경 오염을 감소시키고 녹색 화학을 장려할 수 있는 친환경 용매로서, 높은 끓는점, 낮은 휘발성 및 높은 극성의 고유의 특성으로 인해 반응 온도를 낮추게 하는 효과가 있다.
본 발명에 따른 이온성 액체로서, N,N-디메틸아크릴아마이드-KI(DMA-KI) 또는 이미다졸륨계 이온성 액체를 사용하는 것이 바람직하다. 이미다졸륨계 이온성 액체로서는, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드(EMIM Cl), 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 브로마이드(EMIM Br), 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 브로마이드(BMIM Br) 및 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드(BMIM Cl)로부터 선택되는 것이 바람직하고, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드가 특히 바람직하다.
또한, 본 발명은 과당의 탈수 반응의 산 촉매로서 오산화인을 사용하는 것을 특징으로 한다. 오산화인은 과당의 탈수 반응에서 산 촉매로 작용할 뿐만 아니라, 고유의 탈수 특성으로 인해 반응 중 생성되는 물을 제거하는 역할을 한다. 이와 같은 탈수 특성으로 인해 생성된 5-하이드록시메틸 푸르푸랄을 레불린산 및 포름산으로 재수화시키는 부반응이 억제되어 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율을 높일 수 있다.
본 발명의 과당의 탈수 반응은 저온, 특히 50?80℃의 반응 온도에서 수행할 수 있고, 30분 내지 2시간 30분의 반응 시간 동안 수행할 수 있다. 상기 반응 온도 및 반응 시간 이내에서 양호한 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율을 얻을 수 있다.
본 발명의 과당의 탈수 반응에서, 오산화인, 과당 및 이온성 액체의 함량은 반응 온도 및 반응 시간에 따라 수율이 최대가 되는 범위로 본 기술 분야에서의 통상의 기술자가 적절하게 선택할 수 있다. 예를 들어, 80℃의 반응 온도에서는, 오산화인은 과당 1 mmol을 기준으로 하여 0.1?2 mmol로 사용되는 것이 바람직하고, 0.5 mmol이 특히 바람직하다. 50℃의 반응 온도에서는, 이온성 액체는 과당 1 mmol을 기준으로 하여 5?15 mmol로 사용되는 것이 바람직하고, 10 mmol이 특히 바람직하다.
본 발명의 하나의 구체예에 따르면, 이온성 액체가 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드(BMIM Cl)이고, 탈수 반응을 50℃에서 1시간 동안 수행하는 것이 바람직하다.
본 발명의 다른 구체예에 따르면, 이온성 액체가 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드(BMIM Cl)이고, 탈수 반응을 80℃에서 30분 동안 수행하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 제조방법은,
(S1) 이온성 액체를 용융시키는 단계; 및 (S2) 상기 이온성 액체에 과당과 오산화인을 첨가한 후 가열하는 단계를 포함한다.
본 발명에 따른 이온성 액체는 대부분 고체 상태이기 때문에, 본 발명의 제조방법에 따라 사용시에 용융시키는 단계를 필수적으로 포함하고, 용융된 이온성 액체에 과당과 오산화인을 첨가한 후 가열하여 반응시키면 현저한 수율로 5-하이드록시메틸 푸르푸랄을 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 과당의 탈수 반응에서 산 촉매로서 사용된 오산화인은 탈수 특성에 의해 반응 중 생성된 물을 제거하여 제조된 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 레불린산 및 포름산으로의 재수화 반응과 같은 부반응을 억제하는 효과가 있다. 따라서, 본 발명은 기존의 촉매에 비해 현저하게 높은 수율로 5-하이드록시메틸 푸르푸랄을 제조할 수 있다.
또한, 본 발명은 기존의 촉매의 반응 조건에 비해 온화한 반응 조건, 저온에서도 매우 짧은 반응 시간 내에 과당의 탈수 반응을 수행하여 5-하이드록시메틸 푸르푸랄을 제조할 수 있다. 특히, 50℃의 저온에서도 양호한 수율로 5-하이드록시메틸 푸르푸랄을 제조할 수 있다는 점에서 기존에 보고된 방법에 비해 매우 우수하다는 장점이 있다.
도 1은 80℃에서 다양한 오산화인의 함량에 따라 제조된 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율을 나타낸 그래프이다.
도 2는 80℃에서 다양한 반응 시간에 따라 제조된 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율을 나타낸 그래프이다.
도 3은 비교예 1과 실시예 1A, 1B, 2A, 2B, 3A, 3B, 4A, 4B, 5A 및 5B에서 제조된 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율을 나타낸 그래프이다.
도 4는 실시예 1B와 동일한 조건 하에서 비교예 2에 따라 선택된 인산, 붕산, 무수 붕산, 무수 실리카 및 분자체를 사용하여 반응시켜 제조한 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율을 나타낸 그래프이다.
이하 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술 사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변경 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
본 발명의 모든 실시예 및 비교예에서 사용된 과당, 오산화인 및 기타 모든 시약은 시그마-알드리치로부터 구입하였으며, 이온성 액체인 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드(BMIM Cl), 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 브로마이드(EMIM Br), 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 브로마이드(BMIM Br) 및 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드(BMIM Cl)는 Acros Organics사로부터 구입한 것을 사용하였다.
실시예 1A
1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드 10 mmol을 150℃에서 20분 동안 녹인 다음, 과당 1 mmol 및 오산화인 0.5 mmol을 첨가하였다. 반응 혼합물을 교반하고 80℃로 가열하여 30분 동안 반응시켰다. 반응 혼합물로부터 얻은 분획물을 5 mL의 탈이온수로 퀀칭하였고, 가라앉도록 방치하였다. 맑은 용액을 여과한 후 HPLC로 분석하였다. 시료 분석은 RID-2414 검출기와 Bio-Rad Aminex HPX-87H 이온 배제 컬럼(300 mm>7.8 mm)을 구비한 워터스(Waters) HPLC 시스템을 사용하였다. 이동상으로는 0.6 mL/분을 유속을 갖는 5 mM H2SO4를 사용하였다. 컬럼 온도는 60℃이고, 검출기 온도는 40℃로 설정하였다. 실시예 1A에서 얻은 반응 생성물을 분석한 결과, 재수화 생성물인 포름산 및 레불린산은 형성되지 않았다. 실시예 1A에서 얻은 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율은 78.8 몰%이었다.
실시예 1B
1시간 동안 반응을 진행시킨 것을 제외하고는, 실시예 1A와 동일하게 반응을 수행하였다. 실시예 1B에서 얻은 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율은 73.8 몰%이었다.
실시예 1C (오산화인의 함량에 따른 수율 측정)
하기 표 1에 나타낸 바와 같이, 오산화인의 함량과 반응 시간을 달리한 것을 제외하고는 실시예 1A와 동일하게 수행하여 얻은 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 최대 수율을 측정하였고, 그 결과를 도 1에 도시하였다.
오산화인(mmoL) 0.1 0.3 0.5 0.7 1 1.5 2
최대 수율(몰%) 74.9 76.0 78.8 77.7 72.0 69.6 56.5
반응시간(분) 60 60 30 30 30 30 30
상기 표 1과 도 1로부터 확인할 수 있는 바와 같이, 오산화인의 사용량이 과당을 기준으로 0.1 mmol 내지 0.5 mmol로 증가하면 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율이 증가하지만, 2 mmol을 사용하면 56 몰%로 약간 감소하였다. 2 mmol 초과의 과량의 오산화인은 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 자가 중합 반응 또는 5-하이드록시메틸 푸르푸랄과 과당 사이의 크로스 중합에 따른 휴민(humin) 형성 반응과 같은 부반응을 촉진하였기 때문이다.
실시예 1D
반응 온도를 50℃로 하여 1시간 동안 반응시킨 것을 제외하고는, 실시예 1A와 동일하게 수행하였다. 실시예 1D에서 얻은 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율은 81.2 몰%이었다.
실시예 1E (반응 시간에 따른 수율 측정)
각각 10분, 20분, 40분, 50분, 90분, 120분 및 150분 동안 반응시킨 것을 제외하고는, 실시예 1A과 동일하게 반응을 수행하였다. 각 시간 동안 반응시켜 얻은 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율을 측정한 결과를 표 2 및 도 2에 나타내었다.
반응시간(분) 10 20 30 40 50 60 90 120 150
최대 수율(몰%) 76.5 77.6 78.8 75.0 74.3 73.8 70.6 59.8 56.5
상기 표 2 및 도 2의 결과로부터, 초기 생성물 농도는 시간이 증가함에 따라 점차 증가하고, 30분에서 최대 수율에 도달하고, 2시간 30분이 지나면 현저히 감소함을 알 수 있다. 특히, 10분간 반응시킨 경우에도 5-하이드록시메틸 푸르푸랄을 76.5 몰%의 수율로 얻을 수 있다는 것은 본 발명의 반응이 0.5 mmol의 오산화인과 빠르게 반응하였음을 의미한다.
실시예 2A 및 2B
용매로서 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드 대신 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 브로마이드(BMIM Br)를 사용하여 각각 30분(실시예 2A) 및 60분(실시예 2B) 동안 반응시킨 것을 제외하고는, 실시예 1A와 동일하게 반응을 수행하였다. 실시예 2A에서 얻은 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율은 67.5 몰%이었고, 실시예 2B에서 얻은 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율은 62.4 몰%이었다.
실시예 3A 및 3B
용매로서 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드 대신 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 브로마이드(EMIM Br)를 사용하여 각각 30분(실시예 3A) 및 60분(실시예 3B) 동안 반응시킨 것을 제외하고는, 실시예 1A와 동일하게 반응을 수행하였다. 실시예 3A에서 얻은 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율은 68.4 몰%이었고, 실시예 3B에서 얻은 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율은 63.8 몰%이었다.
실시예 4A 및 4B
용매로서 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드 대신 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드(EMIM Cl)를 사용하여 각각 30분(실시예 4A) 및 60분(실시예 4B) 동안 반응시킨 것을 제외하고는, 실시예 1A와 동일하게 반응을 수행하였다. 실시예 4A에서 얻은 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율은 62.7 몰%이었고, 실시예 4B에서 얻은 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율은 59.2 몰%이었다.
실시예 5A 및 5B
용매로서 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드 대신 DMA-KI를 사용하여 각각 30분(실시예 5A) 및 60분(실시예 5B) 동안 반응시킨 것을 제외하고는, 실시예 1A와 동일하게 반응을 수행하였다. 실시예 5A에서 얻은 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율은 66.6 몰%이었고, 실시예 5B에서 얻은 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율은 68.7 몰%이었다.
비교예 1
용매로서 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드 대신 설포란, DMSO 및 DMA-KI를 사용하여 각각 30분 및 60분에서 반응시킨 것을 제외하고는 실시예 1A와 동일하게 반응을 수행하였다. 각 반응에 따라 제조된 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율은 다음과 같다.
용매 설포란 DMSO
반응시간 30분 60분 30분 60분
수율(물%) 4.0 8.1 37.3 39.2
실시예 1A, 1B, 2A, 2B, 3A, 3B, 4A, 4B, 5A, 5B와 비교예에서 얻은 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율을 비교하여 도 3으로 나타냈다. 도 3으로부터 확인할 수 있듯이, 최대 수율의 측면에서 이온성 액체의 사용이 과당의 탈수 반응에 매우 효과적임을 알 수 있다. 또한, 이온성 액체를 사용하면 긴 반응 시간 보다는 짧은 반응 시간 동안 최대 수율을 제공할 수 있음을 알 수 있다.
비교예 2
오산화인 대신 여러 가지 무수물, 산 또는 분자체를 사용하여 다양한 조건을 변경하여 실시예 1A와 동일하게 5-HMF를 제조하였다. 반응의 상세한 조건 및 제조된 5-HMF의 수율은 표 4에 나타냈다.
산 촉매 사용량( mmol ) 반응 시간(분) 5- HMF 의 수율(몰%)
무수 붕산 0.5 60 16.0
0.5 180 39.1
무수 실리카 0.5 60 2.0
분자체 0.5 60 0


붕산

0.5


 60 9.3
90 12.0
120 15.9
150 17.5
180 20.7
270 30.2

인산
0.5
 60 30.7
120 42.8
180 61.5

인산
0.1
 60 0.0
120 0.0
180 10.8

인산
1
 30 57.4
60 67.2
120 68.0
180 66.5
비교예 2에 따른 결과와 실시예에 따른 결과는 본 발명의 오산화인이 산 촉매로서 현저한 활성을 나타낸다는 사실을 입증하는 것이다. 특히, 0.1 및 0.5 mmol의 인산을 사용한 경우 80℃에서 3시간의 반응 조건에서의 5-HMF 수율이 10.8 몰% 및 61.5 몰%로 상승하였다는 사실은 본 발명의 오산화인이 인산에 비해 훨씬 더 온화한 조건과 더 짧은 반응 시간 동안 훨씬 더 높은 수율로 5-HMF를 제조할 수 있다는 사실을 입증하는 것이다.
도 4는 실시예 1B와 동일한 조건 하에서 비교예 2에 따라 선택된 인산, 붕산, 무수 붕산, 무수 실리카 및 분자체를 사용하여 반응시켜 제조한 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 수율을 나타낸 그래프이다. 도 4로부터는, 동일한 조건 하에서 다른 종류의 산 촉매 대신 본 발명의 오산화인을 사용하면 현저하게 높은 수율로 5-HMF를 제조할 수 있음을 알 수 있다.
비교예 3
오산화인의 부존재 하에서 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드 중에서 과당의 탈수 반응을 50℃, 80℃, 100℃ 및 120℃에서 수행하였다. 그 결과, 100℃까지는 1시간을 반응시켜도 5-HMF가 생성되지 않았으나, 120℃에서는 30분 반응 후 5-HMF를 22 몰%의 수율로 얻을 수 있었다. 실시예 1D의 결과와 비교할 때, 본 발명에 따라 오산화인을 산 촉매로 사용하면 낮은 온도에서도 동일한 반응시간을 거쳐 현저하게 높은 수율로 5-하이드록시메틸 푸르푸랄을 제조할 수 있다.

Claims (13)

  1. 하기 반응식으로 나타낸 바와 같이,
    이온성 액체 중에서 오산화인(P2O5)을 산 촉매로 하여 과당을 탈수 반응시키는 것을 특징으로 하는 5-하이드록시메틸 푸르푸랄(5-HMF)의 제조방법:
    [반응식]
    Figure pat00002
  2. 제1항에 있어서,
    상기 이온성 액체는 N,N-디메틸아크릴아마이드-KI(DMA-KI) 또는 이미다졸륨계 이온성 액체인 것을 특징으로 하는 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 제조방법.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 이미다졸륨계 이온성 액체는 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드(EMIM Cl), 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 브로마이드(EMIM Br), 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 브로마이드(BMIM Br) 및 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드(BMIM Cl)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 제조방법.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 이미다졸륨계 이온성 액체는 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드(BMIM Cl)인 것을 특징으로 하는 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 탈수 반응은 50?80℃의 저온에서 수행하는 것을 특징으로 하는 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 탈수 반응은 30분 내지 2시간 30분 동안 수행하는 것을 특징으로 하는 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 제조방법.
  7. 제1항에 있어서,
    80℃의 반응 온도에서, 오산화인과 과당은 0.1:1?2:1의 몰 비로 사용되는 것을 특징으로 하는 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 이온성 액체는 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드(BMIM Cl)이고,
    상기 탈수 반응은 50℃에서 1시간 동안 수행하는 것을 특징으로 하는 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 제조방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 이온성 액체는 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드(BMIM Cl)이고,
    상기 탈수 반응은 80℃에서 30분 동안 수행하는 것을 특징으로 하는 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 제조방법.
  10. (S1) 이온성 액체를 용융시키는 단계; 및
    (S2) 상기 이온성 액체에 과당과 오산화인을 첨가한 후 가열하는 단계
    를 포함하는 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 제조방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 이온성 액체는 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드(BMIM Cl)인 것을 특징으로 하는 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 제조방법.
  12. 제11항에 있어서,
    S2 단계에서 50℃로 가열하는 것을 특징으로 하는 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 제조방법.
  13. 제11항에 있어서,
    S2 단계에서 80℃로 가열하는 것을 특징으로 하는 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 제조방법.




KR1020110060670A 2011-06-22 2011-06-22 오산화인과 이온성 액체를 사용하는 과당의 탈수 반응에 의한 5-하이드록시메틸 푸르푸랄의 제조방법 KR20130000147A (ko)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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