KR20120131603A - Dental composite composition with crystallized glass-ceramics - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 치과용 복합체 조성물로서, 결정화 글라스-세라믹, 불포화 이중결합을 포함하는 단량체 및/또는 올리고머, 중합을 개시하기 위한 중합 개시제, 및 나노 사이즈 필러를 포함하는 치과용 복합체 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a dental composite composition comprising a dental composite composition comprising a crystallized glass-ceramic, a monomer and / or oligomer comprising an unsaturated double bond, a polymerization initiator for initiating polymerization, and a nano size filler.
일반적으로 치아가 우식이나 파절에 의한 손상 또는 결손 등으로 상실되면 발음, 저작, 심미성에 큰 장애가 발생한다. 또한, 치아가 없는 빈 공간으로 인접치아들이 이동함으로써 치아의 정상적인 배열이 어긋나기 시작하면, 치아 사이에 음식물이 끼게 되어 충치나 풍치가 발생하고 입 냄새가 나게 된다. 특히, 어금니의 손상 또는 결손은 식사를 제대로 하지 못하기 때문에 영양부족 현상이 발생하기도 한다. 앞니의 손상 또는 결손은 심미적인 문제를 야기하게 된다. 뿐만 아니라, 손상 또는 결손된 부분으로 2차 우식이 발생할 확률이 급격하게 높아지게 된다.In general, when teeth are lost due to caries or fractures due to damage or deficiency, major disorders occur in pronunciation, chewing, and aesthetics. In addition, when the adjacent teeth move to the empty space without teeth, the normal arrangement of the teeth starts to shift, food is caught between the teeth, tooth decay or flavor occurs, and a bad smell occurs. In particular, damage or deficiency of the molars may cause malnutrition because of poor eating. Damage or deficiency of the incisors causes aesthetic problems. In addition, the probability of secondary caries on the damaged or missing parts is dramatically increased.
현재 치아의 손상 또는 결손에 의해 발생되는 환자에게 치아 대체 치료인 치과용 수복 또는 보철 시술을 통해, 저작 및 심미적 치료를 실시하고 있다. 또한, 시술방법에 따라 치과용 수복은 직접 수복식과 간접 수복식으로 크게 나눌 수 있다. 직접 수복식은 구강 내 수복이 가능한 작은 부위에 사용되며, 경화방식도 화학경화 및 광경화를 사용하고 있다. 간접 수복식의 대표적인 보철물 제작은 다양한 재료와 경화방식을 사용할 수 있다.At present, chewing and aesthetic treatments are performed to patients caused by damage or defects of teeth through dental restoration or prosthesis, which is a tooth replacement treatment. In addition, according to the treatment method, the dental restoration can be largely divided into direct restoration and indirect restoration. Direct restoration is used for small areas that can be restored in the oral cavity. The curing method also uses chemical curing and photocuring. Typical indirect restoration prosthesis fabrication can use a variety of materials and hardening methods.
치과용 수복시술은 치아의 우식이나 파절에 의한 부분적 손상 등의 원인으로 발생된 시술이 필요한 치아의 환부를 도려내고 형성된 와동에 치아 대체 재료로 밀봉하는 것을 수복이라고 하며, 이때 사용하는 치아 대체 재료가 치과용 수복재료이다.In dental restorations, repair is the removal of the affected area of a tooth that requires treatment due to partial damage due to caries or fracture of the tooth, and sealing with a tooth replacement material in the formed cavity. It is a restorative material.
치과용 수복재료는 치아의 우식이나 파절 등으로 인해 생긴 치아 파손 부위 및 치관 전체를 수복하거나 동요치를 고정시키는 일반적인 치과 시술 이외에도, 치아 교정이나 심미적 치과 치료 등 매우 넓은 범위에 걸쳐 사용되고 있는 핵심적인 치과 재료 중 하나이다.Dental restorative material is a core dental material that is used for a very wide range of areas such as orthodontics and aesthetic dentistry, in addition to general dental procedures for repairing or fixing the entire crown and tooth damage caused by caries or fractures of teeth. Is one of.
이러한 치과용 수복재료는 구강 내의 특수한 환경으로 인해 일반 재료와는 다르게 여러 가지 특성들이 요구된다. 즉, 상대습도가 100%에 가까운 습윤한 환경, 저작 시에 발생되는 높은 교합압, 급격한 온도 변화, 생체 조직과의 긴밀한 접촉, 과민 반응과 같은 부작용의 빈발 및 무수한 세균 종의 구강 내 상주 등 여러 가지 인자를 감안하여 제조되어야 한다. 또한, 최근 대중 매체의 발달에 의한 개개인의 높은 심미적 욕구 등을 반영하여, 치질과의 색 조화 등도 고려해야 한다.The dental restorative material requires various characteristics unlike the general material due to the special environment in the oral cavity. In other words, wet environments with a relative humidity close to 100%, high occlusal pressure during chewing, rapid temperature changes, close contact with biological tissues, frequent side effects such as hypersensitivity reactions, and in-mouth resident of countless bacterial species It should be prepared in consideration of several factors. In addition, in order to reflect the individual's high aesthetic needs due to the recent development of the mass media, color harmony with hemorrhoids, etc. should also be considered.
이러한 심미적 요구는 세라믹 재질의 보철물의 합착에 사용되는 치과용 시멘트에 까지 적용되고 있다. 즉, 심미적 요구를 만족시키기 의해 치아와 유사한 색상의 시멘트를 사용하는 것이 요구되고 있다.This aesthetic demand extends to dental cements used in the bonding of ceramic prostheses. In other words, it is required to use cement of color similar to teeth by satisfying aesthetic needs.
상기와 같은 색 조화를 위하여, 일반적으로 산화물을 첨가하여 사용하고 있다. 하지만, 산화물을 포함하는 복합체 조성물은 색소 산화물에 의해 낮은 빛투과도, 낮은 물성 안정성 및 낮은 보관 성능을 가질 뿐만 아니라, 구강 내에 사용 시 타액 등에 의하여 산화물이 변색되거나, 분해되는 문제가 발생한다.In order to achieve such color coordination, oxides are generally added and used. However, the composite composition including the oxide not only has low light transmittance, low physical stability and low storage performance by the pigment oxide, but also causes a problem of discoloration or decomposition of the oxide by saliva or the like when used in the oral cavity.
따라서 본 발명은 앞서 설명한 바와 같은 종래 기술의 문제점과 과거로부터 요청되어온 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다.Therefore, an object of the present invention is to solve the problems of the prior art as described above and the technical problem that has been requested from the past.
이에 본 출원은 심도 있는 연구와 다양한 실험을 거듭한 끝에, 결정화 글라스-세라믹 및 불포화 이중결합을 포함하는 단량체 및/또는 올리고머를 기반으로 하는 치과용 복합체 조성물의 기계적 강도, 심미성 및 마모성이 우수한 것을 확인하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.Accordingly, the present application, after extensive research and various experiments, confirmed that the mechanical strength, aesthetics, and wearability of dental composite compositions based on monomers and / or oligomers including crystallized glass-ceramic and unsaturated double bonds were excellent. The present invention has been completed.
본 발명은 치과용 복합체 조성물로서, 결정화 글라스-세라믹, 불포화 이중결합을 포함하는 단량체 및/또는 올리고머, 중합을 위한 중합 개시제, 및 나노 사이즈 필러를 포함하는 치과용 복합체 조성물을 제공한다.The present invention provides a dental composite composition as a dental composite composition, comprising a crystallized glass-ceramic, a monomer and / or oligomer comprising an unsaturated double bond, a polymerization initiator for polymerization, and a nano size filler.
상기와 같이, 색소 산화물을 대신하여 색상을 구현하는 결정화 글라스-세라믹을 사용하는 경우, 가공의 용이성 등의 장점은 그대로 유지하면서, 심미적 성능을 월등히 향상시킬 수 있고, 물성 안정성 및 보관 특성도 우수하다.As described above, in the case of using the crystallized glass-ceramic to implement the color in place of the dye oxide, while maintaining the advantages such as ease of processing, it is possible to significantly improve the aesthetic performance, and also excellent physical stability and storage properties .
상기 결정화 글라스-세라믹은 그 제조방법에 있어 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 용융 상태의 유리를 급냉하여 얻어진 유리 성형체를 분쇄하고, 재용융, 핵 생성 및 결정화시킨 후 재분쇄하여 제조할 수 있다.The crystallized glass-ceramic is not particularly limited in its production method. For example, the crystallized glass-ceramic may be produced by pulverizing a glass molded product obtained by quenching molten glass, remelting, nucleating and crystallizing, and then regrinding. have.
상기 결정화 글라스-세라믹은, 예를 들어, 루사이트 글라스-세라믹 및 리튬 디실리케이트 글라스-세라믹으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.The crystallized glass-ceramic may be, for example, at least one selected from the group consisting of lucite glass-ceramic and lithium disilicate glass-ceramic.
상기 루사이트 기반의 글라스-세라믹(leucite-based glass-ceramics)은 화학구조 K[AlSi2O6]이고, 높은 생체친화성을 가진다. 루사이트 글라스-세라믹은 화학적, 물리적 및 기계적으로 우수할 뿐만 아니라 CAM으로 가공도 용이하다. 루사이트 글라스-세라믹은 모유리(base glass)의 핵생성(nucleation)과 결정화(crystallization) 방법의 조절을 통해 제조될 수 있다. 모유리는 K2O-Al2O3-SiO2 시스템, 핵생성 및 결정화를 제어하는 중요한 첨가제로 구성된다. 또한, 미세 분쇄(fine grinding)와 추가적인 열처리를 통하여 모유리의 조절된 표면활성화로 루사이트 결정(leucite crytals)이 생성될 수 있다.The leucite-based glass-ceramics has a chemical structure K [AlSi 2 O 6 ] and has high biocompatibility. Lucite glass-ceramic is not only chemical, physical and mechanically superior but also easy to process with CAM. Lucite glass-ceramic can be prepared through the control of nucleation and crystallization methods of base glass. The parent glass consists of the K 2 O—Al 2 O 3 —SiO 2 system, an important additive that controls nucleation and crystallization. In addition, by controlling the surface activation of the mother glass through fine grinding and further heat treatment, leucite crytals can be produced.
상기 리튬 디실리케이트 기반의 글라스-세라믹(lithium disilicate-based glass ceramics)은 루사이트 글라스-세라믹보다 높은 강도(strength)와 파괴인성(fracture toughness)을 가진다. 리튬 디실리케이트 글라스-세라믹은 SiO2-Li2O-K2O-ZnO-P2O5-Al2O3 system에서 체적 핵생성과 결정화의 조절을 통해 루사이트 글라스-세라믹보다 높은 결정화도(crystal content, 약 70 vol % 이상)를 가지고 있다. 리튬 디실리케이트는 높은 결정화도와 결정 결합율(degree of interlocking crystals)에 의해 약 350 MPa 강도와 2.5 MPa?m1/2 파괴인성을 가진다. 상기와 같은 이유로, 본 발명의 복합체 조성물은 리튬 디실리케이트 기반의 글라스-세라믹을 포함하는 것이 더욱 바람직할 수 있다.Lithium disilicate-based glass ceramics have higher strength and fracture toughness than lithium glass-ceramic. Lithium disilicate glass-ceramic has a higher crystal content than that of rosight glass-ceramic by controlling volume nucleation and crystallization in SiO 2 -Li 2 OK 2 O-ZnO-P 2 O 5 -Al 2 O 3 system. More than about 70 vol%). Lithium disilicate has about 350 MPa strength and 2.5 MPa · m 1/2 fracture toughness due to high crystallinity and degree of interlocking crystals. For the same reason, it may be more preferable that the composite composition of the present invention includes lithium disilicate based glass-ceramic.
상기 리튬 디실리케이트 형태의 글라스-세라믹은 모유리로 사용하기에는 너무 단단하여 다이아몬드 툴(diamond tool)을 가진 CAD/CAM으로는 가공하기가 어렵다. 따라서, 이를 해결하기 위해서 SiO2-Li2O-K2O-P2O5-Al2O3-ZrO2 system의 열처리공정(heat treatment process)을 조절하여 적절한 기계적인 물성을 가진 리튬 메타실리케이트(lithium metasilicate)라는 중간상(intermediate phase)이 생성된다. 상기 리튬 메타실리케이트는 푸른 빛의 색상과 매우 낮은 화학적 내구성을 가지게 되지만, 800℃ 이상의 결정화 공정(crystallization process)을 통해 치아색상을 가진 단단한 리튬 디실리케이트로 전환된다. 이와 같이, 고체상태반응(solid state reaction)으로 치아와 유사한 광학적 성질과 화학적 내구성이 증가하게 된다.The lithium disilicate type glass-ceramic is too hard to be used as a mother glass and difficult to process with a CAD / CAM with diamond tool. Therefore, in order to solve this problem, lithium metasilicate having appropriate mechanical properties by adjusting the heat treatment process of the SiO 2 -Li 2 OK 2 OP 2 O 5 -Al 2 O 3 -ZrO 2 system. An intermediate phase is created. The lithium metasilicate has a blue color and very low chemical durability, but is converted to a solid lithium disilicate having a tooth color through a crystallization process of 800 ° C. or higher. As such, the solid state reaction increases the optical properties and chemical durability similar to teeth.
상기 결정화 글라스-세라믹의 함량은 상기 효과를 나타낼 수 있는 범위이면 특별한 제한은 없지만, 예를 들어, 복합체 조성물 전체 중량을 기준으로 5 내지 15 중량%로 포함되어 있을 수 있다. 상기 결정화 글라스-세라믹이 복합체 조성물 전체 중량을 기준으로 5 중량% 미만으로 포함되어 있는 경우, 원하는 특성을 발현하기 어렵고, 15 중량% 초과로 포함되어 있는 경우, 굴절률의 증가로 인하여 광투과성이 낮아져 광중합이 이루어지기 어려우므로 바람직하지 않다. 상기와 같은 이유로, 상기 결정화 글라스-세라믹은 복합체 조성물 전체 중량을 기준으로 5 내지 10 중량%로 포함되는 것이 더욱 바람직하다.The content of the crystallized glass-ceramic is not particularly limited so long as it can exhibit the effect, for example, may be included in 5 to 15% by weight based on the total weight of the composite composition. When the crystallized glass-ceramic is included in less than 5% by weight based on the total weight of the composite composition, it is difficult to express the desired properties, and when included in more than 15% by weight, light transmittance is lowered due to an increase in refractive index, resulting in photopolymerization. This is undesirable because it is difficult to achieve. For the same reason as above, the crystallized glass-ceramic is more preferably contained in 5 to 10% by weight based on the total weight of the composite composition.
상기 결정화 글라스-세라믹은 단량체 등과의 원활한 복합체 형성을 위하여 그 표면을 실란 처리한 상태로 포함될 수 있다.The crystallized glass-ceramic may be included in a state in which the surface is silane-treated to form a smooth complex with monomers.
상기 결정화 글라스-세라믹 입자의 평균 입경은 0.2 내지 4 ㎛ 범위일 수 있다. 평균 입경이 0.2 ㎛ 미만인 경우, 결정화 입자의 결정상이 형성되기 어렵고, 반면에, 4 ㎛ 보다 크면, 수복재의 조직감이 감소하여 작업성이 떨어져서 치아에 적용하기가 어렵고, 경화 후 마모에 의해 큰 입자가 상실될 경우, 윤택성이 감소하는 문제점이 있어 바람직하지 않다.The average particle diameter of the crystallized glass-ceramic particles may range from 0.2 to 4 μm. If the average particle diameter is less than 0.2 µm, crystal phases of the crystallized particles are less likely to be formed, whereas if the average particle diameter is larger than 4 µm, the texture of the restorative material is reduced and workability is difficult to apply to the teeth. If lost, there is a problem in that the glossiness decreases, which is not preferable.
상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체 및/또는 올리고머는 치과용 재료로서 기계적 강도를 발휘할 수 있고, 중합 가능한 것이라면 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 메틸메타크릴레이트(MMA)계 물질을 사용할 수 있다.The monomer and / or oligomer including the unsaturated double bond may exhibit mechanical strength as a dental material, and are not particularly limited as long as they are polymerizable. Preferably, methyl methacrylate (MMA) -based material may be used.
상기 MMA계 단량체는 2,2-비스-(4-(2-히드록시-3-메타크릴로일옥시프로폭시)페닐)프로판 (Bis-GMA), 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 (TGDMA), 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 (TEGDMA), 에톡실레이트 비스페놀 A 디메타크릴레이트 (Bis-EMA), 우레탄 디메타크릴레이트 (UDMA), 디펜타에릴트리톨 펜타아크릴레이트 모노포스페이트(dipentaerythritol pentaacrylate monophosphate, PENTA), 2-하이드로질에틸 메타크릴레이트(2-hydrozyethyl methacrylate, HEMA), 폴리알케노익산(polyalkenic acid), 비페닐 디메타크릴레이트(biphenyl dimethacrylate, BPDM), 글리세롤 포스페이트 디메타크릴레이트(glycerol phosphate dimethacrylate, GPDM), 무수 4-메타크릴옥시에틸트리메리테아트(methacryloxyethyl trimellitate, META), 필로메리틱 디메타크릴레이트(Pyromellitic dimethacrylate, PMDM) 및 메타아크릴로일옥시데실 디하이드로겐 포스페이트(Methacryloyloxydecyl dihydrogen phosphate, MDP)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다. The MMA monomers include 2,2-bis- (4- (2-hydroxy-3-methacryloyloxypropoxy) phenyl) propane (Bis-GMA), ethylene glycol dimethacrylate (TGDMA), tri Ethylene Glycol Dimethacrylate (TEGDMA), Ethoxylate Bisphenol A Dimethacrylate (Bis-EMA), Urethane Dimethacrylate (UDMA), Dipentaerythritol Pentaacrylate Monophosphate, PENTA), 2-hydrozyethyl methacrylate (HEMA), polyalkenic acid, biphenyl dimethacrylate (BPDM), glycerol phosphate dimethacrylate (glycerol) phosphate dimethacrylate (GPDM), anhydrous 4-methacryloxyethyl trimellitate (META), pyromellitic dimethacrylate (PMDM) and methacryloyloxydecyl dihydrogen phosphor Agent may be at least one or more selected from the group consisting of (Methacryloyloxydecyl dihydrogen phosphate, MDP).
하나의 바람직한 예에서, 상기 치과용 복합체 조성물에서 MMA계 단량체 및/또는 올리고머는 바람직한 기계적 특성과 낮은 마모 저항성 및 우수한 조작성 등을 고려하여, 2,2-비스-(4-(2-히드록시-3-메타크릴로일옥시프로폭시)페닐)프로판 (Bis-GMA) 및 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 (TEGDMA)의 혼합물 형태일 수 있다. 상기와 같은 이유로, 상기 2,2-비스-(4-(2-히드록시-3-메타크릴로일옥시프로폭시)페닐)프로판 (Bis-GMA) 및 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 (TEGDMA)의 혼합물의 경우, Bis-GMA : TEGDMA = 1 : 1 내지 4 : 1의 비율로 혼합되는 것이 더욱 바람직하다. 상기 1 : 1 비율보다 많이 TEGDMA가 혼합되는 경우, 점도가 너무 낮아져서 작업성이 저하될 수 있고, 4 : 1의 비율보다 적게 TEGDMA가 혼합되는 경우, 점도가 너무 높아져서 작업성이 저하될 수 있으므로 바람직하지 않다.In one preferred embodiment, the MMA monomer and / or oligomer in the dental composite composition is 2,2-bis- (4- (2-hydroxy-) in consideration of desirable mechanical properties, low wear resistance and excellent operability. 3-methacryloyloxypropoxy) phenyl) propane (Bis-GMA) and triethyleneglycol dimethacrylate (TEGDMA). For the same reason, the 2,2-bis- (4- (2-hydroxy-3-methacryloyloxypropoxy) phenyl) propane (Bis-GMA) and triethylene glycol dimethacrylate (TEGDMA) In the case of the mixture of, it is more preferable to mix in the ratio of Bis-GMA: TEGDMA = 1: 1 to 4: 1. When the TEGDMA is mixed more than the ratio of 1: 1, the viscosity may be too low and the workability may be lowered. When the TEGDMA is mixed less than the ratio of 4: 1, the viscosity may be too high and the workability may be lowered. Not.
상기 중합 개시제는 중합 반응에 사용되는 촉매의 종류에 따라 양이온 형성 메카니즘, 음이온 형성 메커니즘, 라디칼 형성 메카니즘 등으로 다양하게 행해질 수 있으며, 이중 라디칼 형성 메커니즘은 가장 보편적으로 이용된다. 이들 중합 메커니즘에 따라, 상기 중합 반응은 광중합 반응, 열중합 반응 등으로 행해질 수 있다.The polymerization initiator may be variously performed by a cationic formation mechanism, an anion formation mechanism, a radical formation mechanism, and the like, depending on the type of catalyst used in the polymerization reaction, and the double radical formation mechanism is most commonly used. According to these polymerization mechanisms, the polymerization reaction can be carried out by a photopolymerization reaction, a thermal polymerization reaction or the like.
상기 광중합 반응은 가시광선에 의해 활성화되어 단량체의 중합 반응을 개시하는 광중합 개시제에 의해 실행되며, 상기 광중합 개시제는 대표적으로는 캠퍼 퀴논(camphor quinone)과 같은 α-디케톤계의 카르보닐 화합물 광중합 개시제와 아실포스파인 옥사이드계 광중합 개시제 등이 있다. 광중합 개시제는 통상적으로 조촉매로서 수소 공여체를 사용하며 주로 3급 아민계 촉매가 함께 작용한다. 상기 광중합 개시제들과 조촉매들의 구체적인 예들은 당업계에 공지되어 있으므로, 그에 대한 설명은 생략한다.The photopolymerization reaction is performed by a photopolymerization initiator that is activated by visible light to initiate a polymerization reaction of monomers, and the photopolymerization initiator typically includes an α-diketone-based carbonyl compound photopolymerization initiator such as camphor quinone. And acyl phosphine oxide photopolymerization initiators. Photopolymerization initiators typically use hydrogen donors as cocatalysts and mainly work with tertiary amine based catalysts. Specific examples of the photopolymerization initiators and the promoters are known in the art, and thus description thereof is omitted.
상기 열중합 반응은, 벤조일 퍼옥사이드와 같은 퍼옥사이드를 포함하여 열에 의해서 라디칼이 형성되어 중합이 개시되게 된다.In the thermal polymerization reaction, radicals are formed by heat, including peroxides such as benzoyl peroxide, to initiate polymerization.
이러한 중합반응을 위한 중합 개시제는 중합반응을 유도하면서 생성물의 물성에 영향을 미치지 않는 범위내에서 조성물에 포함될 수 있으므로, 이러한 함량 범위를 "촉매량"이라 정의하며, 조성물의 기타 성분들의 종류 및 함량과 촉매의 종류에 따라 달라질 수 있다.Since the polymerization initiator for such a polymerization reaction may be included in the composition within the range that does not affect the physical properties of the product while inducing the polymerization reaction, this content range is defined as "catalyst amount", and the type and content of the other components of the composition It may vary depending on the type of catalyst.
본 발명에서 상기 필러는 예를 들어, 무기 필러, 유기 필러, 안정제 등을 들 수 있다.In the present invention, the filler may be, for example, an inorganic filler, an organic filler, a stabilizer, or the like.
상기 무기 필러는 예를 들어, 비정질 합성 실리카, 결정성 천연 실리카, 바륨 알루미늄 실리케이트, 카올린, 탈크 등이나, 스트론튬 알루미늄 실리케이트와 같은 방사능 불투과성 유리 분말 등과 기타 산 반응성 충진제, 나노 지르코니아 충진제 및 불소를 방출하는 플루오로알루미늄실리케이트 등을 들 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니며, 경우에 따라서는, 이들의 2 또는 그 이상의 혼합물의 형태로 사용될 수도 있다. The inorganic fillers emit, for example, amorphous synthetic silica, crystalline natural silica, barium aluminum silicate, kaolin, talc and the like, radioactive impermeable glass powders such as strontium aluminum silicate and other acid reactive fillers, nano zirconia fillers and fluorine Although fluoro aluminum silicate etc. which are mentioned are mentioned, It is not limited only to these, In some cases, it can also be used in the form of 2 or more mixtures thereof.
일반적으로 무기 필러는 친수성이므로 소수성인 상기 MMA계 단량체와의 혼화성이 떨어지므로, 결합제 성분을 포함하거나, 실란 커플링제로 무기 필러를 표면처리하여 단량체와의 친화성을 높일 수 있다. 무기 필러의 이러한 소수성 표면처리제로서의 실란 커플링제의 구체적인 예들은 당업계에 공지되어 있으므로, 이에 대한 구체적인 설명은 생략한다.In general, since the inorganic filler is hydrophilic, it is incompatible with the hydrophobic MMA monomer, so that the affinity with the monomer may be enhanced by including a binder component or by surface treating the inorganic filler with a silane coupling agent. Specific examples of the silane coupling agent as the hydrophobic surface treatment agent of the inorganic filler are known in the art, and thus a detailed description thereof will be omitted.
상기 유기 필러는, 치과용 수복재 조성물에서 중합 후 매트릭스를 구성하게 되는 단량체나 이와 상용성이 있는 단량체를 벌크 중합, 에멀젼 중합, 현탁중합 등으로 합성한 후 파우더의 형태로 입자화한 것을 사용할 수 있다. 경우에 따라서는, 무기 또는 유기 필러를 첨가하지 않고, 대신 상기 단량체의 경화 분자량을 증가시켜 기계적 강도를 증가시킬 수도 있다.The organic filler may be one obtained by synthesizing a monomer or a monomer compatible with the monomer in the dental restorative composition by bulk polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, and the like and then granulated in powder form. . In some cases, an inorganic or organic filler may not be added, but instead the mechanical strength may be increased by increasing the curing molecular weight of the monomer.
상기 안정제는 바람직하게, 페놀계 및/또는 포스페이트계 안정제일 수 있다.The stabilizer may preferably be a phenolic and / or phosphate stabilizer.
상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체 및/또는 올리고머의 함량은 그것의 사용 분야 및 목적에 따라 다양할 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다. 다만, 상기 단량체 및/또는 올리고머의 함량이 지나치게 적으면 소망하는 중합체를 형성하기 어렵고 무기 및/또는 유기 필러와의 혼합이 용이하지 않으며, 반대로 함량이 지나치게 많으면 흐름성의 증가로 인하여 작업성이 결여되므로 바람직하지 않다. 이를 고려하여, 상기 단량체 및/또는 올리고머의 함량은 조성물 전체 중량을 기준으로 10 ~ 55 중량%, 더욱 바람직하게는 10 ~ 40 중량%로 포함되어 있는 것이 바람직하다.The content of the monomer and / or oligomer including the unsaturated double bond may vary depending on the field and purpose of use thereof, and is not particularly limited. However, when the content of the monomers and / or oligomers is too small, it is difficult to form a desired polymer and is not easy to mix with inorganic and / or organic fillers. On the contrary, when the content is too high, the workability is insufficient due to the increase in flowability. Not desirable In consideration of this, the content of the monomer and / or oligomer is preferably contained in 10 to 55% by weight, more preferably 10 to 40% by weight based on the total weight of the composition.
상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체 및/또는 올리고머의 조성 및 함량은 상기 치과용 복합체 조성물의 중합시 조성물의 분산도 등에 중요한 역할을 하며, 마모저항성 및 작업성을 결정짓는 중요한 인자가 된다.The composition and content of the monomer and / or oligomer including the unsaturated double bond play an important role in the dispersion of the composition during polymerization of the dental composite composition, and become an important factor in determining wear resistance and workability.
상기 무기 필러 및/또는 유기 필러는 MMA계 단량체와의 함량관계를 고려했을 때 바람직하게는, 조성물 전체 중량을 기준으로 40 내지 90 중량%로 함유될 수 있다.Preferably, the inorganic filler and / or the organic filler may be contained in an amount of 40 to 90 wt% based on the total weight of the composition when considering the content relationship with the MMA monomer.
상기 무기 필러 및/또는 유기 필러의 평균입경은 0.005 내지 100 ㎛인 것이 바람직한 바, 평균입경이 0.005 ㎛ 보다 작으면, 입자들 상호간의 응집력으로 인해 조성물 내에서의 균일한 분산이 어려울 수 없고, 점도 상승에 의해 기포 및 작업성이 떨어진다. 반면에, 100 ㎛ 보다 크면, 반지름 대비 높이의 비가 증가함에 따라 급격한 결합강도 및 물성의 감소(내부균열 발생)을 나타내고, 치아에 적용후 마모에 의해 큰 입자가 상실될 경우 윤택성이 감소되는 문제점이 있다.It is preferable that the average particle diameter of the inorganic filler and / or the organic filler is 0.005 to 100 μm. If the average particle diameter is smaller than 0.005 μm, uniform dispersion in the composition may not be difficult due to cohesion between the particles, and the viscosity It rises and air bubbles and workability fall. On the other hand, if the diameter is larger than 100 μm, the bond strength and physical property decreases rapidly (internal cracking occurs) as the ratio of the height to the radius increases. have.
본 발명의 조성물에는 발명의 효과를 저해하지 않는 범위내에서 기타 공지의 화합물들이 첨가될 수 있는바, 그러한 물질로는 중합금지제, 산화방지제, 조색제, 불소첨가제 등을 들 수 있다.Other well-known compounds may be added to the composition of the present invention within a range that does not impair the effects of the invention, and examples of such materials include polymerization inhibitors, antioxidants, colorants, fluorine additives and the like.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 치과용 복합체 조성물은 치아색상을 구현하기 위해 산화물의 색소를 사용하지 않고 치아색상을 가진 결정화 글라스-세라믹을 도입하여 물성, 심미성 및 기계적 성질이 현저히 향상된 치과용 합착재, 직접 수복재 및 간접 수복용 블록(block) 제조가 가능하다.As described above, the dental composite composition according to the present invention introduces a crystallized glass-ceramic having tooth color without using a pigment of oxide to realize tooth color, thereby significantly improving physical properties, aesthetics, and mechanical properties. It is possible to produce binders, direct and indirect repair blocks.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상술하지만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범주가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the following Examples are provided to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
제조예Manufacturing example 1: 색상발현 리튬 1: color expression lithium 디실리케이트Disilicate 제조 Produce
하기 표 1의 조성으로, 리튬 디실리케이트 글라스-세라믹을 제조하였다. 이때 모든 유리 조성을 혼합 후(mixing) 1450℃에서 4시간 용융(melting)한 후 물 담금질(water quenching)을 통해 프릿(frit)을 얻었다. 얻은 프릿을 지르코니아 볼밀을 이용하여 분쇄하였으며, 이때 평균입자 크기가 약 10 ㎛ 글라스 분말을 얻었다. 색상 발현제의 균질화를 위해 분쇄된 글라스 분말을 1450℃에서 4시간 동안 재용융한 후 예열된 흑연 틀에 부어 500℃에서 1시간 유지하고 서냉하였다. 서냉한 글라스-세라믹은 800℃에서 30분간 열처리하였다. 결정화된 치아색의 리튬 디실리케이트 글라스-세라믹을 지르코니아 볼밀을 이용하여 재분쇄하여 평균입자 크기가 약 3 ㎛ 글라스-세라믹 필러를 얻었다. 치과용 복합체 조성물로 사용하기 위해 Dental materials, Volume 23, Pages 1181-1187에서의 방법과 같이 1 중량% r-MPS(r-methcarloxy propyl trimethoxyl silane)로 표면처리를 수행하였다.
To the composition of Table 1, lithium disilicate glass-ceramic was prepared. At this time, after mixing all the glass composition (melting) at 1450 ℃ for 4 hours to obtain a frit (frit) through water quenching (water quenching). The obtained frit was pulverized using a zirconia ball mill, whereby an average particle size of about 10 μm glass powder was obtained. The ground glass powder was remelted at 1450 ° C. for 4 hours for homogenization of the color expression agent, poured into a preheated graphite mold, and kept at 500 ° C. for 1 hour and slowly cooled. The slow cooled glass-ceramic was heat treated at 800 ° C. for 30 minutes. The crystallized tooth-colored lithium disilicate glass-ceramic was regrind using a zirconia ball mill to obtain a glass-ceramic filler having an average particle size of about 3 μm. Surface treatment was performed with 1 wt% r-methcarloxy propyl trimethoxyl silane (r-MPS) as in the dental materials, Volume 23, Pages 1181-1187 for use as a dental composite composition.
[표 1] [Table 1]
실시예Example 1: One: 광중합형Photopolymerization 치과용 복합체 조성물의 제조 Preparation of Dental Composite Compositions
하기 표 2의 조성으로, 광중합형 치과용 복합체 조성물을 제조하였다.
To the composition of Table 2, a photopolymeric dental composite composition was prepared.
[표 2][Table 2]
비교예 1Comparative Example 1
상기 실시예 1에서 바륨알루미노 실리케이트를 52.5 중량%, 글라스세라믹 필러를 17.5 중량% 첨가하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광중합형 치과용 복합체 조성물을 제조하였다.
A photopolymerizable dental composite composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 52.5% by weight of barium alumino silicate and 17.5% by weight of glass ceramic filler were added.
비교예 2Comparative Example 2
상기 실시예 1에서 바륨알루미노 실리케이트를 35.0 중량%, 글라스세라믹 필러를 35.0 중량% 첨가하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광중합형 치과용 복합체 조성물을 제조하였다.
A photopolymerizable dental composite composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 35.0 wt% of barium aluminosilicate and 35.0 wt% of a glass ceramic filler were added.
비교예 3Comparative Example 3
상기 실시예 1에서 바륨알루미노 실리케이트를 70.0 중량% 첨가하고 글라스세라믹 필러는 첨가하지 않았다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광중합형 치과용 복합체 조성물을 제조하였다.
A photopolymerizable dental composite composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 70.0% by weight of barium alumino silicate was added and no glass ceramic filler was added.
실험예 1Experimental Example 1
실시예 1 및 비교예 1 내지 3에서 각각 제조된 조성물에 대해 광중합을 수행하였고, 각각 얻어진 중합물들에 대해 ISO 4049 : 2009 규격에 따라 굴곡강도(flexural strength)와 중합깊이(depth of cure), ISO 9917-1 : 2007 규격에 따라 압축강도(compressive strength)를 측정하였다. 비이커 경도(Vicker hardness)는 Journal of Biomedical Optics, Volume 9, Pages 601-608의 방법에 따라 측정하였다. 중합수축율(polymerization shrinkage)은 Dental Materials, Volume 22, Pages 1071 - 1079의 방법에 따라 측정하였다. 실시예 1 및 비교예 1 내지 3을 통해 제조된 총 4개의 치과용 수복재 조성물의 색상변화 평가를 하였다. 색상변화 측정법은 ISO 4047의 색안정성 평가방법과 동일하게 제작하였으며, 광조사기 (15,000 lux)을 이용하여 시편을 경화하였다. 색상변화는 동전크기의 시험편을 이용하여 측정하였다. 색상변화 평가에 사용된 시험편의 크기는 지름 15 mm, 높이 1.5 mm였다. 만들어진 시험편은 구강 조건과 유사한 조건, 37℃ 습한 곳에서 한 시간 동안 보관한 후, 색상변화 평가를 위해 색차계(color reader CR-10, Konica Minolta sensing. Inc)를 이용하였다. 색차계을 이용하여 CIE L*a*b*표색계를 측정하였다. 또한, 시편은 백색판(white background) 위에서 측정하였으며, 백색판은 L:88.5, a:0.7, b:2.2의 표색을 사용하였다.
Photopolymerization was performed on the compositions prepared in Examples 1 and Comparative Examples 1 to 3, respectively, and the obtained polymers were subjected to flexural strength, depth of cure and ISO according to ISO 4049: 2009. 9917-1: The compressive strength was measured according to the 2007 standard. Vicker hardness is reported in the Journal of Biomedical Measurements were made according to the method of Optics , Volume 9, Pages 601-608. Polymerization shrinkage is dental Measurement was made according to the method of Materials , Volume 22, Pages 1071-1079. Color change evaluation of a total of four dental restoration compositions prepared through Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 was performed. The color change measurement method was manufactured in the same manner as the evaluation method of color stability of ISO 4047, and the specimen was cured using a light irradiator (15,000 lux). Color change was measured using a coin-sized test piece. The specimens used for color change evaluation were 15 mm in diameter and 1.5 mm in height. The prepared specimens were stored for one hour at 37 ° C. in a humid condition similar to oral conditions, and then used a color reader CR-10 (Konica Minolta sensing. Inc) for color change evaluation. The CIE L * a * b * colorimeter was measured using a color difference meter. In addition, the specimen was measured on a white background (white background), the white plate was used the color of L: 88.5, a: 0.7, b: 2.2.
[표 3] [Table 3]
상기 표 3에서 보는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1의 경우에는 비교예들에 비해 굴곡강도나 압축강도, 비이커경도와 같이 기계적 강도가 높았다. 중합수축율은 모든 경우에서 유사한 값을 보였다. 실시예의 중합깊이는 색소를 첨가하지 않은 비교예 3과 유사한 값을 보였다. 실시예 1의 L*a*b*표색계 값은 판매되고 있는 DenFil A3(Vericom, 대한민국; Lot DF0911633)의 L* 44.6, a* 3.1, b* 10.9 와 유사한 색상을 구현하였다. 투명도 에서도 실시예 1은 색소를 첨가하지 않은 비교예 3과 유사한 투명도를 보였다.
As shown in Table 3, in Example 1 according to the present invention, the mechanical strength was high, such as flexural strength, compressive strength, and beaker hardness, compared to the comparative examples. Polymerization shrinkage was similar in all cases. The polymerization depth of Example was similar to that of Comparative Example 3 without addition of the dye. The L * a * b * colorimetric values of Example 1 implement colors similar to L * 44.6, a * 3.1, b * 10.9 of DenFil A3 (Vericom, South Korea; Lot DF0911633) on sale. Also in transparency, Example 1 showed a transparency similar to Comparative Example 3 without the addition of a dye.
본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다. Those skilled in the art will appreciate that various modifications, additions and substitutions are possible, without departing from the scope and spirit of the invention as disclosed in the accompanying claims.
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180138025A (en) * | 2017-06-20 | 2018-12-28 | (주)메디클러스 | Photo-polymerized Dental restoration material composition and production mehtod thereof |
| KR20190072704A (en) * | 2017-12-15 | 2019-06-26 | 주식회사 하스 | Method for manufacturing composite using chemical bonding between inorganic and organic materials using silane coupling agent |
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