KR20120107850A - Method and apparatus for forming flexible film, and solution film forming method - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은, 유연막의 형성 방법 및 장치, 및 용액제막 방법에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD This invention relates to the formation method and apparatus of a cast film, and a solution film forming method.
폴리머 필름(이하, 필름이라고 한다)은, 뛰어난 광투과성이나 유연성 및 경량 박막화가 가능하다는 등의 특징으로부터 광학 필름으로서 다방면에 이용되고 있다. 그 중에서도, 셀룰로오스아실레이트 등을 이용한 셀룰로오스에스테르계 필름은, 광학 필름에 이용되고 있다. 광학 필름으로서는, 사진 감광용 필름을 비롯하여, 편광판의 보호 필름이나 위상차 필름 등이 있다. 편광판의 보호 필름이나 위상차 필름은, 최근 시장이 확대하고 있는 액정표시장치의 구성 부재이다.The polymer film (henceforth a film) is used for various uses as an optical film from the characteristics, such as the outstanding light transmittance, flexibility, and light weight thinning. Especially, the cellulose-ester type film using cellulose acylate etc. is used for the optical film. As an optical film, there exist a protective film, a retardation film, etc. of a polarizing plate, including the film for photosensitive. The protective film and retardation film of a polarizing plate are the structural members of the liquid crystal display device which the market expanded recently.
필름의 제조 방법으로서, 용액제막 방법이 있다. 용액제막 방법은, 유연막 형성 공정과, 막 자립화 공정과, 박리 공정과, 습윤 필름 건조 공정을 갖는다. 유연막 형성 공정에서는, 폴리머가 용제에 녹은 도프를 유하하고, 도프로 이루어지는 유연막을 지지체 상에 형성한다. 막 자립화 공정에서는, 자립하여 반송 가능해질 때까지, 즉 고화가 일정 이상 진행될 때까지, 유연막으로부터 용제를 증발시킨다. 박리 공정에서는, 유연막을 지지체로부터 박리하여, 습윤 필름으로 한다. 습윤 필름 건조 공정에서는, 습윤 필름으로부터 용제를 증발시켜, 필름으로 한다.As a manufacturing method of a film, there exists a solution film forming method. The solution film forming method includes a cast film forming step, a film self-supporting step, a peeling step, and a wet film drying step. In the cast film formation step, the dope dissolved in the solvent flows down, and a cast film made of the dope is formed on the support. In the membrane self-supporting step, the solvent is evaporated from the flexible membrane until it becomes self-supporting and can be transported, that is, until the solidification proceeds at least a certain amount. In a peeling process, a cast film is peeled from a support body and it is set as a wet film. In a wet film drying process, a solvent is evaporated from a wet film and it is set as a film.
일본 공개특허공보 2006-306059호에서는, 막 자립화 공정에 있어서, 유연막으로부터 용제를 증발시키는 막건조 공정과, 자립하여 반송 가능해질 때까지 유연막을 냉각하는 막 냉각 공정을 차례대로 행하는 방법이 개시되어 있다. 일본 공개특허공보 2006-306059호의 방법에 의하면, 유연막의 고화에 필요로 하는 시간이 막건조 공정에 비해 짧은 막 냉각 공정을, 박리 공정의 직전에 행한다. 이 때문에, 유연막의 건조 부족에 기인하는 박리 고장(박리된 유연막이 찢어져 버리는 찢김 고장이나, 유연막의 일부가 지지체에 남는 박리 잔여 고장)을 회피할 수 있다. 이 결과, 지지체 속도의 향상이 가능해지기 때문에, 종래에 비해, 필름의 생산 효율의 향상을 도모할 수 있다.Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2006-306059 discloses a method of sequentially performing a film drying step of evaporating a solvent from a flexible film, and a film cooling step of cooling the flexible film until it becomes self-supporting and transportable in the membrane self-supporting step. . According to the method of Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-306059, the time required for solidification of a flexible film | membrane is performed just before a peeling process, compared with a film drying process. For this reason, the peeling failure (a tearing failure in which the peeled flexible film is torn off, or the peeling residual failure in which a part of the flexible film remains on the support) due to lack of drying of the flexible film can be avoided. As a result, since the support speed can be improved, the production efficiency of a film can be improved compared with the past.
그러나, 일본 공개특허공보 2006-306059호의 방법을 이용하는 것에 의해, 필름의 생산 효율의 향상을 도모할 수 있었지만, 얻어진 필름의 두께 편차에 기인하는 광학 특성(면내 리타데이션(Re)이나 두께 방향 리타데이션(Rth) 등)의 편차가 문제가 되어 왔다. 이러한 광학 특성의 편차가 현재화된 원인으로서, 광학 필름의 요구 스펙이 향상된 것, 및 액정표시장치의 박형화에 따라 광학 필름의 박막화가 진행된 것을 들 수 있다.However, although the production efficiency of a film was able to be improved by using the method of Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-306059, the optical characteristic (in-plane retardation (Re) and thickness direction retardation resulting from the thickness variation of the obtained film) was made. (Rth, etc.) has been a problem. As such a cause of the deviation of optical characteristics, the fact that the required specification of the optical film is improved, and that the thinning of the optical film has progressed in accordance with the thinning of the liquid crystal display device.
그래서 본 발명은, 상기 서술한 바와 같은 두께 편차를 억제하면서, 필름을 효율적으로 생산 가능한 용액제막 방법, 및, 이 용액제막 방법에 이용되는 유연막의 건조 방법 및 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.Then, an object of this invention is to provide the solution film forming method which can produce a film efficiently, suppressing the thickness variation as mentioned above, and the drying method and apparatus of the cast film used for this solution film forming method.
본 발명의 유연막의 형성 방법은, 이동 지지체에 유연막을 형성하는 유연막의 형성 방법이다. 상기 이동 지지체는, 유하되는 도프가 도달하는 도달 위치와, 상기 유연막이 박리되는 박리 위치를 반복 통과하도록 이동한다. 상기 유연막의 형성 방법은, 도프 유하 단계(A단계)와, 막 건조 단계(B단계)와, 막 냉각 단계(C단계)와, 박리 단계(D단계)와, 지지체 가열 단계(E단계)를 구비한다. A단계는, 도프를 이동 지지체로 유하시킨다. 상기 도프는, 폴리머 및 용제를 포함한다. B단계는, 상기 이동 지지체의 표면 상에 형성된 유연막으로부터 상기 용제를 증발시킨다. 상기 유연막은, 상기 A단계에서 유하된 도프로 이루어진다. C단계는, 자립하여 반송 가능한 상태가 될 때까지 상기 유연막을 냉각한다. 냉각은, 상기 B단계의 후에 행해진다. D단계는, 상기 C단계 후의 상기 유연막을, 상기 이동 지지체로부터 박리한다. E단계는, 상기 C단계 후의 상기 이동 지지체를, 다음의 상기 B단계에서 가열한다. F단계는, 상기 E단계에서 상기 이동 지지체에 부여된 열을 이용하여, 상기 유연막을 다음의 상기 B단계 전에 가열한다.The formation method of the flexible film of this invention is a formation method of the flexible film which forms a flexible film in a moving support body. The moving support moves so as to repeatedly pass through the arrival position where the falling dope reaches and the peeling position where the flexible film is peeled off. The method for forming the flexible film includes a dope falling step (step A), a film drying step (step B), a film cooling step (step C), a peeling step (step D), and a support heating step (step E). Equipped. Step A causes the dope to flow down to the moving support. The said dope contains a polymer and a solvent. In step B, the solvent is evaporated from the flexible film formed on the surface of the moving support. The flexible film is made of doped falling in the A step. Step C cools the flexible membrane until it becomes self-supporting and conveyable. Cooling is performed after the said B step. In step D, the cast film after step C is peeled from the moving support. In step E, the moving support after the step C is heated in the next step B. Step F uses the heat applied to the moving support in step E to heat the flexible membrane before the next step B.
상기 E단계에서는, 다음의 상기 A단계 전의 상기 이동 지지체를 가열하는 것, 다음의 상기 A단계 후의 상기 이동 지지체를 가열하는 것이 바람직하다.In the step E, it is preferable to heat the moving support before the next step A, and to heat the moving support after the next step A.
상기 E단계에서는, 상기 이동 지지체의 표면에 설정되어 상기 유하된 도프로 유연막을 형성하기 위한 유연 영역이 상기 이동 지지체의 표면 중 상기 유연 영역을 제외한 비유연 영역보다 고온이 되도록, 상기 이동 지지체를 가열하는 것이 바람직하다.In the step E, the movable support is heated so that the flexible region for forming the flexible film with the dropped dope is higher than the non-flexible region except the flexible region on the surface of the movable support. It is desirable to.
상기 D단계에 있어서의 상기 이동 지지체의 온도는 5℃ 이상 15℃ 이하이며, 상기 이동 지지체의 온도가 8℃ 이상 상기 용제의 비점 이하가 될 때까지 상기 F단계를 행하는 것이 바람직하다.It is preferable to perform said F step until the temperature of the said moving support body in said D step is 5 degreeC or more and 15 degrees C or less, and the temperature of the said moving support body becomes 8 degreeC or more and below the boiling point of the said solvent.
본 발명의 유연막의 형성 방법은, 상기 유연막의 표면에 스킨층 형성풍을 쐬어, 상기 유연막의 표면측에 스킨층을 형성하는 것이 바람직하다. 이 스킨층 형성 공정은, 상기 F단계와 다음의 상기 B단계와의 사이에서 행해진다.In the method for forming the flexible film of the present invention, it is preferable that a skin layer forming wind is applied to the surface of the flexible film to form a skin layer on the surface side of the flexible film. This skin layer forming step is performed between the F step and the next B step.
본 발명의 용액제막 방법은, 이동 지지체에 형성된 유연막을 상기 이동 지지체로부터 박리하여 건조하는 것에 의해 필름을 제조하는 용액제막 방법이다. 상기 이동 지지체는, 유하되는 도프가 도달하는 도달 위치와, 상기 유연막이 박리되는 박리 위치를 반복 통과하도록 이동한다. 용액제막 방법은, 도프 유하 단계(A단계)와, 막 건조 단계(B단계)와, 막 냉각 단계(C단계)와, 박리 단계(D단계)와, 지지체 가열 단계(E단계)와, 막 가열 단계(F단계)와, 필름 건조 단계(G단계)를 구비한다. A단계는, 도프를 이동 지지체로 유하시킨다. 상기 도프는, 폴리머 및 용제를 포함한다. B단계는, 상기 이동 지지체의 표면 상에 형성된 유연막으로부터 상기 용제를 증발시킨다. 상기 유연막은, 상기 A단계에서 유하된 도프로 이루어진다. C단계는, 자립하여 반송 가능한 상태가 될 때까지 상기 유연막을 냉각한다. 냉각은, 상기 B단계의 후에 행해진다. D단계는, 상기 C단계 후의 상기 유연막을, 상기 이동 지지체로부터 박리한다. E단계는, 상기 C단계 후의 상기 이동 지지체를, 다음의 상기 B단계에서 가열한다. F단계는, 상기 E단계에서 상기 이동 지지체에 부여된 열을 이용하여, 상기 유연막을 다음의 상기 B단계 전에 가열한다. G단계는, 상기 이동 지지체로부터 박리된 상기 유연막으로부터 상기 용제를 증발시켜 상기 유연막을 건조하여, 필름을 얻는다.The solution film forming method of the present invention is a solution film forming method for producing a film by peeling and drying the cast film formed on the moving support. The moving support moves so as to repeatedly pass through the arrival position where the falling dope reaches and the peeling position where the flexible film is peeled off. The solution forming method includes a dope dripping step (step A), a film drying step (step B), a membrane cooling step (step C), a peeling step (step D), a support heating step (step E), and a film A heating step (step F) and a film drying step (step G). Step A causes the dope to flow down to the moving support. The said dope contains a polymer and a solvent. In step B, the solvent is evaporated from the flexible film formed on the surface of the moving support. The flexible film is made of doped falling in the A step. Step C cools the flexible membrane until it becomes self-supporting and conveyable. Cooling is performed after the said B step. In step D, the cast film after step C is peeled from the moving support. In step E, the moving support after the step C is heated in the next step B. Step F uses the heat applied to the moving support in step E to heat the flexible membrane before the next step B. In step G, the solvent is evaporated from the cast film peeled from the moving support to dry the cast film to obtain a film.
본 발명의 유연막의 형성 장치는, 이동 지지체와, 도달부 지지 유닛과, 박리부 지지 유닛과, 막 냉각 유닛과, 지지체 가열 유닛과, 막 가열 유닛을 구비한다. 이동 지지체는, 도달부와 유연부와 막건조부와 박리부를 차례대로 순환하여 통과한다. 상기 도달부는, 유하되는 도프가 도달한다. 상기 도프는, 폴리머 및 용제를 포함한다. 상기 유연부는, 유하된 상기 도프로부터 상기 유연막을 형성한다. 상기 막건조부는, 상기 유연막으로부터 상기 용제를 증발시킨다. 상기 박리부는, 상기 유연막이 박리된다. 도달부 지지 유닛은, 상기 도달부에 위치하는 상기 이동 지지체를 지지한다. 박리부 지지 유닛은, 상기 박리부에 위치하는 상기 이동 지지체를 지지한다. 막 냉각 유닛은, 상기 이동 지지체가 상기 막건조부를 벗어나 상기 박리부에 도달할 때까지의 사이, 자립하여 반송 가능한 상태가 될 때까지 상기 유연막을 냉각한다. 지지체 가열 유닛은, 상기 박리부를 벗어나 상기 막건조부에 도달할 때까지의 사이의 상기 이동 지지체를 가열한다. 막 가열 유닛은, 상기 지지체 가열 수단에 의해 부여된 열을 이용하여 상기 막건조부에 도달하기 전의 상기 유연막을 가열한다.The apparatus for forming a flexible film of the present invention includes a moving support, a reaching unit supporting unit, a peeling unit supporting unit, a membrane cooling unit, a support heating unit, and a membrane heating unit. The moving support body circulates through the reaching part, the flexible part, the film drying part, and the peeling part in order. The said arrival part reaches the falling dope. The said dope contains a polymer and a solvent. The flexible part forms the flexible film from the dropped dope. The membrane drying unit evaporates the solvent from the casting membrane. The said flexible film is peeled from the said peeling part. An arrival part support unit supports the said moving support body located in the said arrival part. The peeling part supporting unit supports the said moving support body located in the said peeling part. The membrane cooling unit cools the flexible membrane until the movable support moves out of the membrane dried portion and reaches the peeled portion, until it becomes self-supporting and transportable. The support heating unit heats the moving support from the peeling part until it reaches the film drying part. The membrane heating unit heats the flexible membrane before reaching the membrane drying unit by using the heat provided by the support heating means.
상기 지지체 가열 유닛은, 상기 박리부를 벗어나 상기 도달부에 도달하기 전까지의 사이의 상기 이동 지지체를 가열하거나, 또는, 상기 도달부로부터 상기 막 건조부에 도달할 때까지의 사이의 상기 이동 지지체를 가열하는 것이 바람직하다.The support heating unit heats the moving support until it reaches the reaching part beyond the peeling part, or heats the moving support between the reaching part and the film drying part. It is desirable to.
상기 지지체 가열 유닛은, 상기 이동 지지체의 표면에 설정된 상기 유연막을 형성하기 위한 유연 영역이 상기 이동 지지체의 표면 중 상기 유연 영역을 제외한 비유연 영역보다 고온이 되도록, 상기 이동 지지체를 가열하는 것이 바람직하다.The support heating unit preferably heats the movable support such that the flexible region for forming the flexible film set on the surface of the movable support is higher than the non-flexible region except the flexible region on the surface of the movable support. .
유연막의 형성 장치는, 상기 유연막의 표면에 스킨층 형성풍을 쐬어 상기 유연막의 표면측에 스킨층을 형성하는 스킨층 형성 유닛을 구비하는 것이 바람직하다. 상기 스킨층 형성 유닛은, 상기 지지체 가열 유닛과 상기 막 건조부와의 사이에 설치된다.It is preferable that the flexible film forming apparatus is provided with the skin layer formation unit which blows a skin layer formation wind on the surface of the said flexible film, and forms a skin layer in the surface side of the said flexible film. The skin layer forming unit is provided between the support heating unit and the film drying unit.
상기 도달부 지지 유닛은 도달부 지지 롤러를 구비하고, 상기 박리부 지지 유닛은 박리부 지지 롤러를 구비하는 것이 바람직하다. 상기 이동 지지체는, 상기 도달부 지지 롤러 및 상기 박리부 지지 롤러에 걸쳐진 엔드리스 밴드이다.It is preferable that the said reaching part support unit is provided with the reaching part support roller, and the said peeling part support unit is equipped with the peeling part support roller. The moving support is an endless band spanning the reaching part supporting roller and the peeling part supporting roller.
상기 지지체 가열 유닛은, 상기 이동 지지체에 가열풍을 쐬는 가열풍 덕트를 구비하는 것이 바람직하다.It is preferable that the said support body heating unit is equipped with the heating wind duct which makes a heating wind blow to the said moving support body.
상기 막 냉각 유닛은, 상기 박리부 지지 유닛을 냉각하는 것이 바람직하다.It is preferable that the said membrane cooling unit cools the said peeling part support unit.
상기 막 냉각 유닛은, 상기 박리부에 있어서의 상기 이동 지지체의 온도를 5℃ 이상 15℃ 이하로 조절하고, 상기 지지체 가열 유닛은, 상기 유연부에 있어서의 상기 이동 지지체의 온도가 8℃ 이상 상기 용제의 비점 이하가 되도록 상기 이동 지지체를 가열하는 것이 바람직하다.The said membrane cooling unit adjusts the temperature of the said moving support body in the said peeling part to 5 degreeC or more and 15 degrees C or less, The said support body heating unit has the temperature of the said moving support body in the said flexible part being 8 degreeC or more It is preferable to heat the said moving support body so that it may become below the boiling point of a solvent.
본 발명에 의하면, 도프 유하 공정과, 막 건조 공정과, 박리 공정을 행하여, 막 건조 공정과 박리 공정과의 사이에서 행해지는 막 냉각 공정에 의해, 막 건조 공정부터 박리 공정까지 필요로 하는 시간을 단축할 수가 있다. 그리고, 이 박리 공정부터 다음회의 막 건조 공정까지의 사이에서는, 이동 지지체를 가열하는 지지체 가열 공정을 행하기 때문에, 다음회의 도프 유하 공정에 의해 형성된 유연막을 이면측으로부터 가열하는 막 가열 공정을 행할 수 있다. 막 가열 공정에 의해 유연막의 표면을 평활하게 할 수 있다. 이와 같이, 본 발명에 의하면, 두께 편차를 억제하면서, 유연막이나 필름을 효율적으로 생산할 수 있다.According to this invention, the time required from a film drying process to a peeling process is performed by the dope dripping process, a film drying process, and a peeling process, and the film cooling process performed between a film drying process and a peeling process. It can be shortened. And since the support body heating process which heats a moving support body is performed between this peeling process and the next film drying process, the film heating process which heats the casting film formed by the next dope dripping process from the back surface side can be performed. have. The surface of a flexible film can be smoothed by a film heating process. Thus, according to this invention, a flexible film and a film can be produced efficiently, suppressing thickness variation.
상기 목적, 이점은, 첨부하는 도면을 참조하여, 바람직한 실시예의 상세한 설명을 읽는 것에 의해, 당업자가 용이하게 이해할 수 있을 것이다.
도 1은, 용액제막설비의 개요를 나타내는 설명도이다.
도 2는, 제1 유연 유닛의 개요를 나타내는 측면도이다.
도 3은, 스킨층 형성 장치의 개요를 나타내는 사시도이다.
도 4는, 스킨층 형성 장치의 개요를 나타내는 IV-IV선 단면도이다.
도 5는, 스킨층 형성 장치의 개요를 나타내는 V-V선 단면도이다.
도 6은, 제1 지지체 가열 장치의 개요를 나타내는 사시도이다.
도 7은, 제1 지지체 가열 장치의 개요를 나타내는 VII-VII선 단면도이다.
도 8은, 제1 유연막 형성 공정 및 용액제막 방법의 개요를 나타내는 공정도이다.
도 9는, 형성 직후의 유연막의 개요를 나타내는 단면도이다.
도 10은, 막 가열 공정 후의 유연막의 개요를 나타내는 단면도이다.
도 11은, 스킨층 형성 공정 후의 유연막의 개요를 나타내는 단면도이다.
도 12는, 막 건조 공정 후의 유연막의 개요를 나타내는 단면도이다.
도 13은, 제2 유연 유닛의 주요부의 개요를 나타내는 측면도이다.
도 14는, 제3 유연 유닛의 개요를 나타내는 측면도이다.
도 15는, 제4 유연 유닛의 주요부의 개요를 나타내는 측면도이다.
도 16은, 제5 유연 유닛의 주요부의 개요를 나타내는 측면도이다.
도 17은, 제6 유연 유닛의 개요를 나타내는 측면도이다.
도 18은, 제7 유연 유닛의 개요를 나타내는 측면도이다.
도 19는, 제2 지지체 가열 장치의 개요를 나타내는 단면도이다.
도 20은, 제2 유연막 형성 공정 및 제2 용액제막 방법의 개요를 나타내는 공정도이다.
도 21은, 제8 유연 유닛의 주요부의 개요를 나타내는 측면도이다.The above objects and advantages will be readily understood by those skilled in the art by reading the detailed description of the preferred embodiments with reference to the accompanying drawings.
1 is an explanatory diagram showing an outline of a solution film forming facility.
2 is a side view illustrating the outline of the first flexible unit.
3 is a perspective view showing an outline of a skin layer forming apparatus.
4 is a cross-sectional view taken along the line IV-IV showing the outline of the skin layer forming apparatus.
5 is a VV line cross-sectional view showing an outline of a skin layer forming apparatus.
6 is a perspective view showing an outline of a first support heating device.
7 is a sectional view taken along the line VII-VII showing the outline of the first support body heating device.
8 is a flowchart showing an outline of a first flexible film forming step and a solution film forming method.
9 is a cross-sectional view showing an outline of a flexible film immediately after formation.
10 is a cross-sectional view showing the outline of the cast film after the film heating step.
It is sectional drawing which shows the outline | summary of the flexible film after a skin layer formation process.
It is sectional drawing which shows the outline | summary of the cast film after a film drying process.
It is a side view which shows the outline | summary of the principal part of a 2nd flexible unit.
It is a side view which shows the outline | summary of a 3rd flexible unit.
It is a side view which shows the outline | summary of a principal part of a 4th flexible unit.
It is a side view which shows the outline | summary of a principal part of a 5th flexible unit.
It is a side view which shows the outline | summary of a 6th flexible unit.
18 is a side view illustrating an outline of a seventh flexible unit.
It is sectional drawing which shows the outline of a 2nd support body heating apparatus.
It is process drawing which shows the outline | summary of a 2nd casting film formation process and the 2nd solution film forming method.
It is a side view which shows the outline | summary of a principal part of an 8th flexible unit.
(용액제막 설비)(Solution forming equipment)
도 1에 나타내는 바와 같이, 용액제막 설비(10)는, 유연 유닛(12)과, 건조 유닛(13)과, 권취 유닛(14)을 갖는다.As shown in FIG. 1, the solution
(유연 유닛)(Flexible unit)
유연 유닛(12)은, 도프(24)로 습윤 필름(25)을 만든다. 도프(24)는, 필름(21)의 원료가 되는 폴리머(원료 폴리머라고 한다)(22)와, 폴리머(22)의 용제(23)를 포함한다. 유연 유닛(12)의 자세한 것은 후술한다.The
(건조 유닛)(Drying unit)
건조 유닛(13)은, 습윤 필름(25)으로부터 용제(23)를 증발시켜, 습윤 필름(25)으로부터 필름(21)을 얻는 것이다. 건조 유닛(13)은, 유연 유닛(12)으로부터 권취 유닛(14)을 향하여 차례대로 배치되는 클립 텐터(35)와, 슬리터(36)와, 건조실(37)과, 냉각실(38)을 구비한다. 유연 유닛(12)과 클립 텐터(35)와의 사이의 이동부(40)에서는, 복수의 롤러(41)를 이용하여, 유연 유닛(12)으로부터 송출된 띠형의 습윤 필름(25)을 클립 텐터(35)로 반송한다.The drying
클립 텐터(35)는, 케이싱(35a)과, 쌍의 레일과, 클립(35b)과, 건조풍 공급기(35c)를 갖는다. 케이싱(35a)에는, 습윤 필름(25)의 이동로가 형성된다. 케이싱(35a)에 수용된 레일은, 습윤 필름(25)의 이동로의 양측에 설치된다. 레일을 따라 나열한 복수의 클립(35b)은, 습윤 필름(25)의 폭방향 양측 가장자리부를 파지하는 파지상태와 폭방향 양측 가장자리부의 파지를 해제하는 해제상태와의 사이에서 전이 가능하며, 레일을 따라 이동 가능하게 장착된다. 이 복수의 클립(35b)은, 도시하지 않은 체인에 의해 환형으로 연결된다. 클립(35b)이 레일 상의 파지 개시 위치를 통과하면, 클립(35b)이 해제상태로부터 파지상태로 전이된다(변경된다). 이렇게 하여, 클립(35b)은, 습윤 필름(25)의 폭방향 양측 가장자리부를 파지한다. 또, 클립(35b)이 레일 상의 파지해제 위치를 통과하면, 클립(35b)이 파지상태로부터 해제상태로 전이된다(변경된다). 이렇게 하여, 클립(35b)은, 습윤 필름(25)의 폭방향 양측 가장자리부의 파지를 해제한다.The
파지 개시 위치로부터 파지해제 위치를 향함에 따라, 쌍의 레일의 간격은 점증한다. 여기서, 파지 개시 위치에 있어서의 습윤 필름(25)의 폭을 Wf1로 하고, 파지 개시 위치부터 파지해제 위치까지의 사이에 있어서 습윤 필름(25)의 최대폭을 Wf2로 한다. Wf2/Wf1는, 1.05 이상 1.5 이하인 것이 바람직하다. 습윤 필름(25)에 건조풍을 쐬는 건조풍 공급기(35c)는, 습윤 필름(25)의 이동로의 상방 및 하방에 설치된다.As the grip starts from the grip start position, the gap between the pair of rails increases. Here, the width of the
슬리터(36)는 습윤 필름(25)의 에지부를 분리한다. 이 분리된 에지부는, 송풍에 의해 크러셔(도시생략)에 보내져, 잘게 절단되어, 도프 등의 원료로서 재이용된다.The
건조실(37)에는, 다수의 롤러(45)가 설치된다. 습윤 필름(25)은, 롤러(45)에 권취되면서 반송된다. 건조실(37)에는 흡착 회수 장치(46)가 접속된다. 흡착 회수 장치(46)는, 습윤 필름(25)으로부터 증발된 용제(23)를 흡착에 의해 회수한다. 건조실(37) 내의 용제(23)를 회수하는 것에 의해, 건조실(37)에 있어서의 용제(23)의 응축점이 일정한 범위 내로 조절되고 있기 때문에, 건조실(37) 내를 반송되는 사이, 습윤 필름(25)으로부터 용제(23)가 증발된다. 이 결과, 습윤 필름(25)으로부터 필름(21)이 얻어진다. 냉각실(38)에서는, 온도가 대략 실온이 될 때까지 필름(21)이 냉각된다.In the drying
(권취 유닛)(Winding unit)
권취 유닛(14)은, 권취심(51)과, 권취심 구동부(도시생략)와, 프레스 롤러(52)를 가지는 권취실(54)을 구비한다. 제어부(도시생략)에 의해, 권취심 구동부는, 소정의 속도로 권취심(51)을 회전한다. 이 결과, 필름(21)은, 소정의 권취 장력으로 권취심(51)에 권취되어, 필름 롤(55)이 된다. 프레스 롤러(52)는, 권취심(51) 또는 권취심(51)에 권취된 필름 롤(55)을 향하여, 권취심(51)에 권취되는 필름(21)을 압압한다. 이에 의해, 필름(21)의 사이에 에어의 혼입을 막으면서, 필름(21)을 권취할 수 있다.The winding
권취실(54)과 냉각실(38)과의 사이에, 필름(21)의 폭방향 양 가장자리부에 널링을 형성하는 널링 부여 장치(57)가 설치되어 있는 것이 바람직하다.It is preferable that the
(유연 유닛의 상세)(The details of the flexible unit)
도 2에 나타내는 바와 같이, 도프(24)로부터 습윤 필름(25)을 만드는 유연 유닛(12)은, 유연 케이싱(75)을 구비한다. 유연 케이싱(75) 내에는, 유연 다이(60)와, 엔드리스 밴드(62)와, 스킨층 형성 장치(63)와, 막 건조 장치(64)와, 박리 롤러(65)와, 밴드 이동 기구(66)와, 제1~4 씰 부재(71~74)가 설치된다. 유연 다이(60)는, 도프(24)를 유출한다. 엔드리스 밴드(62)는, 유출된 도프(24)를 지지하고 도프(24)로 이루어지는 유연막(61)을 형성하는 이동 지지체이다. 스킨층 형성 장치(63)는, 유연막(61)의 표면(61a)에 스킨층을 형성한다. 막 건조 장치(64)는, 유연막(61)으로부터 용제(23)(도 1 참조)를 증발시킨다. 박리 롤러(65)는, 엔드리스 밴드(62)로부터 유연막(61)을 박리한다. 밴드 이동 기구(66)는, 엔드리스 밴드(62)를 소정 방향으로 순환하여 이동시킨다.As shown in FIG. 2, the
(엔드리스 밴드 이동 기구)(Endless band movement mechanism)
밴드 이동 기구(66)는, 엔드리스 밴드(62)를 지지하면서, 소정의 방향으로 안내하기 위한 것이다. 밴드 이동 기구(66)는, 각 롤러(66a~66c)와, 롤러(66c)를 구동하는 모터(66m)를 구비한다.The
롤러(66a~66c)는, 서로 평행이 되도록 배치된다. 롤러(66b)와 롤러(66c)와는 대략 동일 평면(예를 들면 수평면) 상에 배치되어, 롤러(66a)는, 롤러(66b)와 롤러(66c)와의 사이이며, 당해 평면보다 상방에 배치된다. 롤러(66a~66c)에는, 시트재의 양단을 연결하여 이루어지는 환형의 엔드리스 밴드(62)가 권취된다. 엔드리스 밴드(62)의 밴드 이면(62b)은, 롤러(66a~66c)에 의해 지지된다. 모터(66m)의 구동에 의해 롤러(66c)가 회전하면, 엔드리스 밴드(62)는, 롤러(66a), 롤러(66b), 롤러(66c), 롤러(66a)…와, 롤러(66a~66c)를 순환하여 이동한다. 이렇게 하여, 롤러(66a~66c)에 의해, 엔드리스 밴드(62)의 이동로(66r)가 형성된다.The
롤러(66x)~롤러(66z)는, 어느 것도, 엔드리스 밴드(62)의 밴드 이면(62b)을 지지하기 위한 것이며, 엔드리스 밴드(62)의 이동로(66r)를 따라 배치된다. 롤러(66x)는, 롤러(66c)와 롤러(66a)와의 사이에 배치된다. 롤러(66y)는 롤러(66a)와 롤러(66b)와의 사이에 배치되고, 롤러(66z)는 롤러(66b)와 롤러(66c)와의 사이에 배치된다.The
시트재의 양단을 연결하는 것에 의해 얻어지는 엔드리스 밴드(62)는, 스테인리스 제인 것이 바람직하고, 충분한 내부식성과 강도를 가지는 SUS316제인 것이 보다 바람직하다. 엔드리스 밴드(62)의 폭은, 예를 들면, 도프(24)의 유연폭CW(도 6 참조)의 1.1배 이상 2.0배 이하인 것이 바람직하다. 엔드리스 밴드(62)의 길이는, 예를 들면, 20m 이상 200m 이하인 것이 바람직하고, 엔드리스 밴드(62)의 두께는, 예를 들면, 0.5mm 이상~2.5mm 이하인 것이 바람직하다. 또한, 두께 편차가 전체의 두께에 대해서 0.5% 이하인 엔드리스 밴드(62)를 이용하는 것이 바람직하다. 밴드 표면(62a)은, 연마되어 있는 것이 바람직하고, 밴드 표면(62a)의 표면 조도는 0.05μm 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the
(씰 부재)(Seal member)
제1~제4 씰 부재(71~74)는, 엔드리스 밴드(62)의 이동로(66r)에 설치된다. 제1 씰 부재(71)는, 엔드리스 밴드(62)의 이동로(66r)를 통하여 롤러(66x)와 대향하도록 배치된다. 제2 씰 부재(72)는, 엔드리스 밴드(62)의 이동로(66r)를 통하여 롤러(66y)와 대향하도록 배치된다. 제3~4 씰 부재(73~74)는, 엔드리스 밴드(62)의 이동로(66r)를 통하여 롤러(66c)와 대향하도록, 엔드리스 밴드(62)의 이동 방향(이하, X방향이라고 한다) 상류측으로부터 하류측을 향하여 차례대로 배치된다.The first to
제1 씰 부재(71)는, 유연실(75a)에 장착된 차풍판(71a)과, 차풍판(71a)에 장착된 래비린스 씰(72b)로 이루어진다. 차풍판(71a)은, 유연 케이싱(75) 내의 기체의 흐름을 차단하는 차풍면을 갖는다. 차풍판(71a)은, 유연 케이싱(75)의 내벽면으로부터 돌출되어, 엔드리스 밴드(62)의 밴드 표면(62a)을 향하여 연장 설치된다. 래비린스 씰(71b)은, 밴드 표면(62a)에 근접하도록, 차풍판(71a)의 선단에 설치된다. 제2 씰 부재(72)~제4 씰 부재(74)는, 제1 씰 부재(71)와 동일한 구조를 갖는다.The
각 롤러 및 각 씰 부재에 의해, 유연 케이싱(75)은, X방향 상류측으로부터 하류측을 향하여, 유연실(75a), 막 건조실(75b), 박리실(75c), 및 지지체 가열실(75d)로 구분된다. 유연실(75a)은, 제1 씰 부재(71), 제2 씰 부재(72), 롤러(66x) 및 롤러(66y)에 의해 형성된다. 마찬가지로, 막 건조실(75b)은 제2 씰 부재(72), 제3 씰 부재(73), 롤러(66y) 및 롤러(66c)에 의해 형성되고, 박리실(75c)은 제3 씰 부재(73), 제4 씰 부재(74) 및 롤러(66c)에 의해 형성되고, 지지체 가열실(75d)은 제1 씰 부재(71), 제4 씰 부재(74), 롤러(66c) 및 롤러(66x)에 의해 형성된다.With each roller and each seal member, the
(유연실)(Flexible room)
유연실(75a)에는 유연 다이(60)가 설치된다. 유연 다이(60)는, 엔드리스 밴드(62)의 이동로(66r)를 통하여 롤러(66a)와 대향하도록 배치된다. 유연 다이(60)와 롤러(66a)와의 사이에는 도달부가 형성된다. 유연 다이(60)는, 선단에 도프(24)를 유출하는 슬릿 출구를 갖는다. 유연 다이(60)는, 슬릿 출구가 엔드리스 밴드(62) 중 롤러(66a)에 의해 지지된 부분에 근접하도록 배치된다. 유연 다이(60)로부터 유출된 도프(24)는, 밴드 표면(62a) 상에서 흘러 퍼지는 결과, 띠형의 유연막(61)이 된다.The
유연실(75a)에는 감압 챔버(77)가 설치되는 것이 바람직하다. 감압 챔버(77)는, 유연 다이(60)보다 X방향의 상류측이며, 유연 다이(60)와 인접하도록 설치된다. 도시하지 않은 제어부의 제어하, 감압 챔버(77)는, 비드의 X방향 상류측의 압력이 비드의 X방향 하류측의 것보다 낮아지도록, 비드의 X방향 상류측을 감압한다. 여기서, 비드란, 유연 다이(60)로부터 유출되어 엔드리스 밴드(62)에 도달할 때까지의 도프(24)에 의해 형성되는 것을 말한다.It is preferable that the
(막 건조실)(Membrane drying room)
막 건조실(75b)에는, 유연막(61)에 스킨층 형성풍(80)을 공급하는 스킨층 형성 장치(63)와, 유연막(61)으로부터 용제를 증발시키는 막 건조 장치(64)가 X방향 상류측으로부터 하류측을 향하여 차례대로, 이동로(66r)를 따라 설치된다.In the
(스킨층 형성 장치)(Skin layer forming apparatus)
스킨층 형성 장치(63)는, 막 건조실(75b)의 X방향 최상류측에 배치되는 것이 바람직하다. 도 3 및 도 4에 나타내는 바와 같이, 막 표면(61a)에 근접하도록 배치된 스킨층 형성 장치(63)는, 급기 덕트(81)와 커버(82)와 프레 급기 노즐(83)과 바람 조절기(84)를 갖는다. 급기 덕트(81)와 커버(82)는, X방향 상류측으로부터 하류측을 향하여 차례대로 설치된다.It is preferable that the skin
급기 덕트(81)는, 스킨층 형성풍(80)이 유통하는 것이며, X방향에 있어서는 제2 씰 부재(72)에 근접하여, 막 표면(61a)으로부터 이간되어 배치된다. 급기 덕트(81)의 막 표면(61a) 측의 면(81a)에는, 프레 급기 노즐(83)이 설치된다. 프레 급기 노즐(83)은 막 표면(61a)에 가까워짐에 따라 X방향 상류측으로부터 X방향 하류측으로 연장된다. 프레 급기 노즐(83)의 선단에는, 밴드 표면(62a)을 향하여 개구되는 프레 급기구(83a)가 설치된다. 도 5에 나타내는 바와 같이, 프레 급기구(83a)는, 이동로(66r)의 폭방향(이하, Y방향이라고 한다)에 있어서, 엔드리스 밴드(62)의 한 단으로부터 엔드리스 밴드(62)의 다른 단까지 연장 설치된다. 또한, 프레 급기구(83a)는 면(81a)과 높이가 일치하는 것이 바람직하다.The
도 3 및 도 4에 나타내는 바와 같이, 커버(82)는, 프레 급기구(83a)로부터 송출된 스킨층 형성풍(80)을 X방향 하류측으로 안내하는 것이며, 유연막(61)으로부터 멀어진 상태로 유연막(61)을 덮는다. 커버(82)는, 판형으로 형성되어, X방향에 있어서는 급기 덕트(81)로부터 막 건조 장치(64)(예를 들면, 후술하는 전 막 건조 장치) 근방까지, Y방향에 있어서는, 엔드리스 밴드(62)의 한 단으로부터 엔드리스 밴드(62)의 다른 단까지 연장 설치된다. 커버(82)는, 막 표면(61a)과 대략 평행인 가이드면(82a)을 막 표면(61a) 측에 갖는다. 또한, 가이드면(82a)은 면(81a)과 높이가 일치하는 것이 바람직하다.As shown in FIG.3 and FIG.4, the
프레 급기구(83a)로부터 커버(82)의 X방향 하류측 단부에 걸쳐, 가이드면(82a) 및 면(81a)과 밴드 표면(62a)과의 사이에는, 프레 급기구(83a)로부터 송출된 스킨층 형성풍(80)의 풍로(86)가 형성된다. 면(81a)부터 밴드 표면(62a)까지의 간격은, 예를 들면, 20mm 이상 150mm 이하인 것이 바람직하다. Y방향에 있어서의 풍로(86)의 폭은, 예를 들면, Y방향에 있어서의 엔드리스 밴드(62)의 폭의 0.8배 이상 1배 이하이면 된다. X방향에 있어서의 풍로(86)의 길이는, 제조 조건(엔드리스 밴드(62)의 표면(62a)의 이동 속도(V) 등)에 따라 결정하면 되며, 예를 들면, 1000mm 이상 5000mm 이하인 것이 바람직하다.From the pre
바람 조절기(84)는, 스킨층 형성풍(80)의 온도를 소정의 범위 내로 조절하는 온조기(도시생략)와, 소정의 풍량으로 스킨층 형성풍(80)을 급기 덕트(81)로 보내는 송풍 팬(도시생략)을 갖는다.The
스킨층 형성 장치(63)에 사이드 차풍판(85)을 설치해도 된다. 사이드 차풍판(85)은, Y방향으로 나열되어, 급기 덕트(81)의 X방향 상류단으로부터 커버(82)의 X방향 하류단에 걸쳐 연장 설치된다. 사이드 차풍판(85)은, 면(81a) 및 가이드면(82a)으로부터 밴드 표면(62a)을 향하여 연장 설치된다. 도 5에 나타내는 바와 같이, 사이드 차풍판(85)의 Y방향 내측의 면(85a)은, 프레 급기 노즐(83)의 내면(83b)와 높이가 일치하는 것이 바람직하다.The
(막 건조 장치)(Membrane drying device)
도 2에 나타내는 바와 같이, 막 건조 장치(64)는, X방향 상류측으로부터 하류측을 향하여 차례대로 설치되는 전 막 건조기(88)와, 후 막 건조기(89)를 구비한다.As shown in FIG. 2, the
(전 막 건조기)(Full membrane dryer)
전 막 건조기(88)는, 엔드리스 밴드(62)의 이동로(66r) 중 롤러(66y)로부터 롤러(66b)를 향하는 부분을 따라 배치된다. 전 막 건조기(88)는, 밴드 표면(62a) 측에 배치되어 전 건조풍(90)을 송출하는 표면측 송풍기(91)와, 밴드 이면(62b) 측에 배치되어 전 건조풍(90)을 송출하는 이면측 송풍기(92)와, 전 건조풍 조절기(도시생략)를 갖는다.The
(표면측 송풍기)(Surface blower)
표면측 송풍기(91)는, 급기 덕트(도시생략)와 배기 덕트(도시생략)를 구비한다. 급기 덕트의 급기구 및 배기 덕트의 배기구는, 밴드 표면(62a)과 마주본다. 또한, 급기 덕트의 급기구 및 배기 덕트의 배기구는, 유연막(61)의 한 단으로부터 다른 단까지 연장 설치된다. 또한, 급기 덕트의 급기구와 배기 덕트의 배기구는, X방향으로 번갈아 나열되는 것이 바람직하다.The
(이면측 송풍기)(Back side blower)
이면측 송풍기(92)는, 표면측 송풍기(91)와 마찬가지로, 급기 덕트(도시생략)와 배기 덕트(도시생략)를 구비한다. 급기 덕트의 급기구 및 배기 덕트의 배기구는, 밴드 이면(62b)과 마주본다. 또한, 급기 덕트의 급기구 및 배기 덕트의 배기구는, 유연막(61)의 한 단으로부터 다른 단까지 연장 설치된다. 급기 덕트의 급기구와 배기 덕트의 배기구가 X방향으로 번갈아 나열되는 것이 바람직하다.The
전 건조풍 조절기는, 전 건조풍(90)의 온도를 소정의 범위 내로 조절하는 온조기(도시생략)와, 소정의 풍량으로 전 건조풍(90)을 급기 덕트로 보내는 송풍 팬(도시생략)을 갖는다.The all-dried wind regulator is a temperature controller (not shown) which adjusts the temperature of the all-dried
표면측 송풍기(91)는, 급기구로부터 전 건조풍(90)을 막 표면(61a)을 향하여 송출하고, 배기구로부터 전 건조풍(90)을 흡인한다. 마찬가지로, 이면측 송풍기(92)는, 급기구에서 전 건조풍(90)을 밴드 이면(62b)을 향하여 송출하고, 배기구로부터 전 건조풍(90)을 흡인한다.The
또한, 표면측 송풍기(91)는 막 표면(61a)에 대해서 수직 방향으로 전 건조풍(90)을 쐬어도 된다. 마찬가지로, 이면측 송풍기(92)는, 밴드 이면(62b)에 대해서 수직 방향으로 전 건조풍(90)을 쐬어도 된다.In addition, the
(후 막 건조기)(After membrane dryer)
도 2에 나타내는 바와 같이, 후 막 건조기(89)는, 엔드리스 밴드(62)의 이동로(66r) 중 롤러(66b)로부터 롤러(66c)로 향하는 부분을 따라 배치된다. 후 막 건조기(89)는, 밴드 표면(62a) 측에 배치되어, 후 건조풍(94)을 송출하는 평행 송풍기(95)와, 밴드 이면(62b) 측에 배치되는 이면측 송풍기(96)와, 후 건조풍 조절기(도시생략)를 갖는다. 평행 송풍기(95)는, X방향 상류측으로부터 하류측을 향하여 차례대로 설치되어, 평행 배기 덕트(95a)와 평행 급기 덕트(95b)를 갖는다.As shown in FIG. 2, the
평행 배기 덕트(95a) 및 평행 급기 덕트(95b)는, 각각 밴드 표면(62a) 측에 배치된다. 평행 배기 덕트(95a)에는, 후 건조풍(94)을 배기하는 배기구가 설치된다. X방향 하류측을 향하여 개구되는 배기구는, Y방향에 있어서 엔드리스 밴드(62)의 한 단으로부터 다른 단까지 연장 설치된다. 평행 급기 덕트(95b)에는, 후 건조풍(94)이 송출되는 급기구가 설치된다. X방향 상류측을 향하여 개구되는 급기구는, 유연막(61)의 한 단으로부터 다른 단까지 연장 설치된다.The
이면측 송풍기(96)는, 후 건조풍(94)을 송출하는 것 이외에는, 이면측 송풍기(92)와 동일한 구성을 갖는다. 후 건조풍 조절기(도시생략)는, 후 건조풍(94)의 온도를 소정의 범위 내로 조절하는 온조기(도시생략)와, 소정의 풍량으로 후 건조풍(94)을 이면측 송풍기(96)의 급기 덕트나 평행 급기 덕트(95b)로 보내는 송풍 팬(도시생략)을 갖는다.The
(박리실)(Peeling room)
박리실(75c)에는 박리 롤러(65)가 설치된다. 박리 롤러(65)와 롤러(66c)와의 사이에는 박리부가 형성된다. 박리 롤러(65)는 모터(99)와 접속한다. 또, 박리실(75c)에는 유연 케이싱(75)의 출구(75o)가 개구된다. 박리 롤러(65)의 둘레속도를 롤러(66c)보다 크게 하는 것에 의해, 엔드리스 밴드(62)로부터 유연막(61)을 박리할 수 있다. 엔드리스 밴드(62)로부터 박리된 유연막(61)은, 습윤 필름(25)이 되어, 출구(75o)로부터 건조 유닛(13)(도 1 참조)으로 송출된다.The peeling
(지지체 가열실)(Support heating room)
지지체 가열실(75d)에는, 엔드리스 밴드(62)에 가열풍(110)을 송출하는 지지체 가열 장치(111)가 설치된다. 지지체 가열 장치(111)는, 밴드 표면(62a) 측에 배치되는 표면측 가열기(112)와, 밴드 이면(62b) 측에 배치되는 이면측 가열기(113)와, 가열풍 조절기(114)를 갖는다. 또한, 표면측 가열기(112)와 이면측 가열기(113)의 어느 일방을 생략해도 된다.The support
(표면측 가열기)(Surface heater)
도 6 및 도 7에 나타내는 바와 같이, 표면측 가열기(112)는, 급기 덕트(112a)와, 배기 덕트(도시생략)를 갖는다. 급기 덕트(112a)의 급기구(112o) 및 배기 덕트의 배기구는, 밴드 표면(62a)과 마주본다. 급기구(112o) 및 배기구는, 각각, 엔드리스 밴드(62)의 한 단으로부터 다른 단까지 연장 설치된다. 즉, Y방향에 있어서, 급기구(112o) 및 배기구의 폭은, 유연폭(CW)보다 넓다. 또한, 급기구(112o)와 배기구는 X방향으로 번갈아 나열되는 것이 바람직하다.As shown to FIG. 6 and FIG. 7, the
(이면측 가열기)(Back side heater)
이면측 가열기(113)는, 급기 덕트(113a)와, 배기 덕트(도시생략)를 갖는다. 급기 덕트(113a)의 급기구(113o) 및 배기 덕트의 배기구(113i)는, 밴드 이면(62b)과 마주본다. 급기구(113o) 및 배기구(113i)는, 각각, 엔드리스 밴드(62)의 한 단으로부터 다른 단까지 연장 설치된다. 즉, Y방향에 있어서, 급기구(113o) 및 배기구(113i)의 폭은, 유연폭(CW)보다 넓다. 또한, 급기구(113o)와 배기구(113i)는 X방향으로 번갈아 나열되는 것이 바람직하다.The
가열풍 조절기(114)는, 가열풍(110)의 온도를 소정의 범위 내로 조절하는 온조기(도시생략)와, 소정의 풍량으로 가열풍(110)을, 표면측 가열기(112) 및 이면측 가열기(113)의 급기 덕트(112a, 113a)로 보내는 송풍 팬(도시생략)을 갖는다.The
표면측 가열기(112)는, 급기구(112o)로부터 가열풍(110)을 밴드 표면(62a)을 향하여 송출하여, 배기구로부터 가열풍(110)을 흡인한다. 이면측 가열기(113)는, 급기구(113o)로부터 가열풍(110)을 밴드 이면(62b)을 향하여 송출하고, 배기구(113i)로부터 가열풍(110)을 흡인한다.The
도 2로 되돌아가, 롤러(66a)에는, 롤러(66a)의 온도를 조절하는 롤러 온조기(121)가 접속된다. 롤러(66b)에는, 롤러(66b)의 온도를 조절하는 롤러 온조기(122)가 접속된다. 이에 의해, 롤러(66b)는, 유연막(61)의 가열에 의해, 유연막(61)으로부터 용제를 증발시킨다. 이 경우에는, 롤러(66b)를 막 건조 장치(64)에 포함해도 된다. 롤러(66c)에는, 롤러(66c)를 냉각하는 롤러 온조기(123)가 접속한다. 롤러 온조기(123)가 롤러(66c)를 냉각하는 것에 의해, 롤러(66c)는, 엔드리스 밴드(62)를 통하여 유연막(61)을 냉각하는 막 냉각 수단으로서 기능한다.Returning to FIG. 2, the roller warmer 121 which adjusts the temperature of the
또, 도시는 생략 하지만, 유연 케이싱(75) 내의 분위기에 포함되는 용제를 응축하는 응축 장치, 응축된 용제를 회수하는 회수 장치를 설치하는 것에 의해, 유연 케이싱(75) 내에서 기체로 되어 있는 용제가 액화되는 온도(응축점)를 소정의 범위로 유지할 수 있다.Although not shown in the drawings, a gaseous solvent is provided in the
다음으로, 도 8에 나타내는 바와 같이, 용액제막 방법(125)에서는, 유연막 형성 공정(126)과, 습윤 필름 건조 공정(127)이 차례대로 행해진다.Next, as shown in FIG. 8, in the solution
(유연막 형성 공정의 개요)(Summary of Flexible Film Forming Process)
도프(24)로부터 습윤 필름(25)를 얻는 유연막 형성 공정(126)은, 도 2에 나타내는 유연 유닛(12)에서 행해진다. 유연막 형성 공정(126)의 자세한 것은 후술한다.The casting
(습윤 필름 건조 공정)(Wet Film Drying Process)
습윤 필름(25)으로부터 용제를 증발시켜 필름(21)으로 하는 습윤 필름 건조 공정(127)은, 도 1에 나타내는 건조 유닛(13)에서 행해진다.The wet
클립 텐터(35)에 도입된 습윤 필름(25)은, 클립(35b)에 의해 폭방향 양단부를 파지된 상태에서, 반송된다. 건조풍 공급기(35c)는, 파지 개시 위치부터 파지해제 위치까지의 사이에 있어서, 습윤 필름(25)의 표면 및 이면의 각각에 대해, 소정의 건조풍을 댄다. 이렇게 하여, 습윤 필름(25)으로부터 용제를 증발시킬 수 있다. 또, 레일의 간격이 파지 개시 위치부터 파지해제 위치를 향함에 따라 점증하기 때문에, 클립(35b)에 의한 반송에 의해, 습윤 필름(25)에 대해 연신 처리를 행할 수 있다. 연신 처리에 의해, 면내 리타데이션(Re)이나 두께 방향 리타데이션(Rth)의 조절이 가능해진다.The
건조실(37)에 도입된 습윤 필름(25)은, 복수의 롤러(45)에 권취되면서 반송된다. 케이싱(106a) 내의 분위기의 온도나 습도의 조절에 의해, 케이싱(106a) 내를 반송되는 습윤 필름(25)으로부터 용제가 증발된다. 이렇게 하여, 습윤 필름(25)은, 필름(21)이 된다.The
(유연막 형성 공정의 상세)(Details of Flexible Film Forming Process)
도 8에 나타내는 바와 같이, 유연막 형성 공정(126)에서는, 도프 유하 공정(131)과, 유연 공정(132)과, 막 가열 공정(133)과, 스킨층 형성 공정(134)과, 막 건조 공정(135)과, 막 냉각 공정(136)과, 박리 공정(137)과, 지지체 가열 공정(138)이 차례대로 행해진다.As shown in FIG. 8, in the flexible
도 2에 나타내는 바와 같이, 모터(66m)의 구동에 의해 롤러(66c)가 회전하면, 엔드리스 밴드(62)는, 유연 케이싱(75) 내의 각 실(75a~75d)을 차례대로 순환하여 이동한다. 롤러 온조기(121~123)에 의해, 롤러(66a~66c)의 온도는 소정의 범위로 조절된다. 도시하지 않은 스톡 탱크에서는, 도프(24)의 온도가 소정의 범위에서 대략 일정하게 조절된다. 도시하지 않은 펌프에 의해, 도프(24)가 스톡 탱크로부터 유연 다이(60)로 보내진다. 유연 다이(60)에 설치된 온조기에 의해, 유연 다이(60)의 온도는, 소정의 범위에서 대략 일정하게 조절된다.As shown in FIG. 2, when the
(유연실)(Flexible room)
유연실(75a)에서는, 유연 다이(60)로부터 유출된 도프(24)가 밴드 표면(62a) 상에 도달하는 도프 유하 공정(131)(도 8 참조)과, 도프(24)로 이루어지는 유연막(61)이 밴드 표면(62a) 상에 형성되는 유연 공정(132)(도 8 참조)과, 유연막(61)을 가열하는 막 가열 공정(133)(도 8 참조)이 행해진다.In the
(도프 유하 공정)(Dope falling process)
유연 다이(60)는 밴드 표면(62a)을 향하여 도프(24)를 슬릿 출구로부터 연속적으로 유출된다. 슬릿 출구로부터 유출된 도프(24)는, 롤러(66a)에 의해 지지된 엔드리스 밴드(62)의 부분, 즉, 밴드 표면(62a) 상의 도달 위치(DP)에 도달한다.The casting die 60 continuously flows the dope 24 from the slit outlet toward the
(유연 공정)(Flexible process)
엔드리스 밴드(62)는 이동 상태이기 때문에, 도달 위치(DP)에 도달한 도프(24)는, 밴드 표면(62a) 상에서 이동 방향으로 흘러 연장된다. 이렇게 하여, 밴드 표면(62a) 상에는, 도프(24)로 이루어져 유연폭(CW)(도 6 참조)의 유연막(61)이 띠형으로 형성된다.Since the
엔드리스 밴드(62)의 이동 속도(V)는 200m/분 이하인 것이 바람직하다. 이동 속도(V)가 200m/분을 넘으면, 비드를 안정되게 형성하는 것이 곤란해진다. 이동 속도(V)의 하한치는, 목표로 하는 필름의 생산성을 고려하면 된다. 이동 속도(V)는, 예를 들면, 20m/분 이상으로 해도 되며, 60m/분 이상으로 해도 된다.It is preferable that the moving speed V of the
유연 다이(60)로부터 유출되는 도프(24)에 있어서의 용제의 함유량은, 300질량% 이상 450질량% 이하인 것이 바람직하다. 유연 다이(60)로부터 유출되는 도프(24)에 있어서의 용제의 함유량이 300질량% 미만이면, 도프(24)의 점도가 높아져, 안정된 유연을 행할 수 없게 되기 때문이다. 유연 다이(60)로부터 유출되는 도프(24)에 있어서의 용제의 함유량이 450질량%를 넘으면, 막 건조실(75b)에 있어서의 건조 부하가 커지게 되며 결과적으로, 생산 효율이 떨어지기 때문에 바람직하지 않다.It is preferable that content of the solvent in the dope 24 flowing out from the casting die 60 is 300 mass% or more and 450 mass% or less. This is because if the content of the solvent in the dope 24 flowing out of the casting die 60 is less than 300 mass%, the viscosity of the dope 24 becomes high and stable casting cannot be performed. If the content of the solvent in the dope 24 flowing out from the casting die 60 exceeds 450 mass%, the drying load in the
여기서, 용제의 함유량은, 도프, 유연막이나 각 필름 중에 포함되는 용제의 양을 건량 기준으로 나타낸 것이며, 대상의 필름으로부터 샘플을 채취하여, 이 샘플의 중량을 x, 샘플을 건조한 후의 중량을 y로 할 때, {(x-y)/y}곱하기100으로 나타낸다.Here, content of a solvent shows the quantity of the solvent contained in a dope, a flexible film, or each film on a dry basis, and takes a sample from the target film, x is the weight of this sample, and y is the weight after drying a sample. When expressed as {(xy) / y} times 100.
유연 다이(60)로부터 유출되는 도프(24)의 온도는, 20℃ 이상이며, 용제의 비점 이하인 것이 바람직하다. 유연 다이(60)로부터 유출되는 도프(24)의 온도가 20℃ 미만인 경우에는, 도프(24)의 점도가 높아져, 안정된 유연을 행할 수 없게 되기 때문이다. 또, 유연 다이(60)로부터 유출되는 도프(24)의 온도가, 용제의 비점을 넘는 경우에는, 도프(24)의 발포가 일어나기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 용제의 비점이란, 용제가 단일의 화합물로 이루어지는 경우에는, 당해 화합물의 비점을 나타내며, 용제가 복수의 화합물로 이루어지는 경우에는, 복수의 화합물의 비점 중 가장 낮은 비점을 나타낸다.The temperature of the dope 24 which flows out from the casting die 60 is 20 degreeC or more, and it is preferable that it is below the boiling point of a solvent. When the temperature of the dope 24 which flows out from the casting die 60 is less than 20 degreeC, the viscosity of the dope 24 becomes high and it becomes impossible to perform stable casting | flow_spread. Moreover, when the temperature of the dope 24 which flows out from the casting die 60 exceeds the boiling point of a solvent, since foaming of
(막 가열 공정)(Membrane heating process)
제2 씰 부재(72) 및 롤러(66y)는, 도달부로부터 X방향 하류측을 향하여 소정의 거리만큼 떨어져 있기 때문에, 도달부로부터 X방향 하류측을 향하여 소정 길이의 유연 존(유연부)(CZ)이 형성된다. 유연 존(CZ)에서는, 후술하는 지지체 가열 공정(138)에 의해 가열된 엔드리스 밴드(62)를 막 가열 수단으로서 이용하여, 유연막(61)을 가열하는 막 가열 공정(133)이 행해진다.Since the 2nd sealing
여기서, 형성 직후, 즉 유연 공정(132) 직후의 유연막(61)의 막 표면(61a)은, 평활하지 않다(도 9 참조). 따라서, 유연 공정(132) 직후의 유연막(61)에는 두께 편차가 생기고 있다. 이 두께 편차는, 비드의 진동에 기인하는 것이라고 생각된다. 또, 유연 공정(132) 직후의 유연막(61)을 이루는 도프(24)는, 다량의 용제를 포함하고 있어, 유동성을 나타내기 쉽다. 따라서, 본 발명에서는, 가열된 엔드리스 밴드(62)를 이용하여, 유연 공정(132) 직후의 유연막(61)을 가열하는 막 가열 공정(133)을 행한다. 유연 공정(132) 직후의 유연막(61)을 가열하는 것에 의해, 형성 직후의 유연막(61)을 이루는 도프(24)의 유동성이 커지게 되며 결과적으로, 형성 직후의 유연막(61)의 막 표면(61a)은, 평활하게 된다(도 10 참조).Here, the
X방향에 있어서의 유연 존(CZ)의 길이는, 특별히 한정되지 않고, 형성 직후의 유연막(61)의 막 표면(61a)이 평활하게 되기까지 필요로 하는 시간을 확보할 수 있는 것이면 된다. 막 가열 공정(133)은, 용제의 함유량이 300질량% 이상 450질량% 이하의 유연막(61)에 대해서 행하는 것이 바람직하다.The length of the casting zone CZ in the X direction is not particularly limited, and the length of the casting zone CZ may be sufficient to ensure the time required until the
롤러 온조기(121)에 의해, 롤러(66a)의 온도는, 박리 위치(PP)에 있어서의 밴드 표면(62a)의 온도 이상 용제의 비점 이하의 범위 내가 된다.By the
(막 건조실)(Membrane drying room)
막 건조실(75b)에서는, 유연막(61)의 막 표면(61a) 측에 스킨층(61x)(도 11 참조)이 형성될 때까지, 막 표면(61a)에 스킨층 형성풍(80)을 쐬는 스킨층 형성 공정(134)(도 8 참조)과, 유연막(61)으로부터 용제를 증발시키는 막 건조 공정(135)(도 8 참조)이 행해진다.In the
(스킨층 형성 공정)(Skin layer formation process)
도 4에 나타내는 바와 같이, 스킨층 형성 장치(63)는, 급기노즐(83)은 흡기구(83a)로부터 스킨층 형성풍(80)을 송출한다. 흡기구(83a)로부터 송출된 스킨층 형성풍(80)의 방향(프레 급기 노즐(83)의 연장 설치방향)과 X방향이 이루는 각의 각도(θ1)는, 30° 이상 60° 이하인 것이 바람직하고, 45°인 것이 보다 바람직하다. 커버(82)에 의해, 흡기구(83a)로부터 송출된 스킨층 형성풍(80)은, X방향 상류측으로부터 하류측으로 안내된다. 유연막(61)에 근접하는 커버(82)에 의해, 유연막(61)의 막 표면(61a) 근방에서는, 스킨층 형성풍(80)의 소용돌이형상의 흐름이 쉽게 생기게 된다. 소용돌이형상의 흐름이 생성된 개소에서는, 스킨층 형성풍(80)의 열에너지가 유연막(61)에 쉽게 전해지기 때문에, 스킨층 형성풍(80)의 소용돌이형상의 흐름에 의해, 유연막(61)의 막 표면(61a)에서는, 용제의 증발이 촉진된다.As shown in FIG. 4, in the skin
스킨층 형성 공정(134)에 의해, 유연막(61)은, 스킨층(61x)과 습윤층(61y)을 가지는 것이 된다(도 11 참조). 스킨층(61x)은, 유연막(61)의 막 표면(61a) 측에 생성되고, 스킨층(61x)보다 엔드리스 밴드(62) 측에 위치하는 습윤층(61y)에 비해 건조가 진행된 부분이다. 따라서, 스킨층(61x)의 용제의 함유량은 습윤층(61y)에 비해 낮다.By the skin
또, 스킨층(61x)의 표면은 평활하게 형성된다. 스킨층(61x)을 가지게 된 유연막(61)에 대해 막 건조 공정(135)을 행했을 경우에는, 스킨층(61x)의 표면이, 얻어진 유연막(61)의 막 표면(61a)이 된다. 따라서, 막 가열 공정(133)을 거친 유연막(61)에 대해 스킨층 형성 공정(134)을 행하는 것에 의해, 막 표면(61a)이 평활한 유연막(61)을 얻을 수 있다.The surface of the
스킨층 형성 공정(134)은, 용제의 함유량이 250질량% 이상 400질량% 이하의 유연막(61)에 대해서 행하는 것이 바람직하다. 스킨층 형성풍(80)의 온도는, 예를 들면, 30℃ 이상 80℃ 이하인 것이 바람직하다. 또, 스킨층 형성풍(80)의 풍속은 5m/초 이상 25m/초 이하인 것이 바람직하다.It is preferable to perform the skin
(막 건조 공정)(Film drying process)
막 건조 공정(135)에서는, 전 막 건조 공정(135a)과 후 막 건조 공정(135b)이 차례대로 행해진다(도 8 참조).In the
(전 막 건조 공정)(Film drying process)
도 2에 나타내는 바와 같이, 전 막 건조기(88)는, 유연막(61)으로부터 용제를 증발시키는 전 막 건조 공정(135a)을 행한다. 표면측 송풍기(91)는, 막 표면(61a)에 전 건조풍(90)을 쐬어, 유연막(61)으로부터 용제를 증발시킨다. 또, 이면측 송풍기(92)는, 밴드 이면(62b)에 전 건조풍(90)을 쐬어, 엔드리스 밴드(62)를 통하여, 유연막(61)을 가열한다. 유연막(61)의 가열에 의해, 유연막(61)으로부터 용제를 증발시킨다.As shown in FIG. 2, the whole film drier 88 performs the whole film drying process 135a which evaporates a solvent from the casting
(후 막 건조 공정)(Thick film drying process)
후 막 건조기(89)는, 유연막(61)으로부터 용제를 증발시키는 후 막 건조 공정(135b)을 행한다. 평행 송풍기(95)는, 유연막(61)의 막 표면(61a)에 후 건조풍(94)을 쐬어, 유연막(61)으로부터 용제를 증발시킨다. 또, 이면측 송풍기(96)는, 밴드 이면(62b)에 후 건조풍(94)을 쐬어, 엔드리스 밴드(62)를 통하여, 유연막(61)을 가열한다. 유연막(61)의 가열에 의해, 유연막(61)으로부터 용제를 증발시킨다. 후 막 건조 공정(135b)은, 유연막(61)의 용제의 함유량이 110질량% 이상 210질량% 이하가 될 때까지 행해지는 것이 바람직하다.After the film drier 89 evaporates the solvent from the casting
롤러(66b)의 열을 이용하여, 후 막 건조 공정(135b)을 행해도 된다. 롤러 온조기(122)는, 롤러(66b)의 온도가 20℃ 이상 40℃ 이하의 범위 내가 되도록 조절하는 것이 바람직하다.You may perform the post
각 공정(131~135)(도 8 참조)을 행하는 것에 의해, 막 표면(61a)이 평활한 유연막(61)을 얻을 수 있다(도 12 참조).By carrying out the respective steps 131 to 135 (see FIG. 8), a
(박리실)(Peeling room)
박리실(75c)에서는, 엔드리스 밴드(62)를 냉각하는 막 냉각 공정(136)(도 8 참조)과, 엔드리스 밴드(62)로부터 유연막(61)을 박리하는 박리 공정(137)(도 8 참조)이 행해진다.In the peeling
(막 냉각 공정)(Film cooling process)
롤러 온조기(123)에 의해, 롤러(66c)의 온도는, -10℃ 이상 15℃ 이하의 범위 내가 된다. 또한, 롤러(66c)의 온도는, -10℃ 이상 10℃ 이하의 범위 내인 것이 바람직하다. 막 건조 공정(135)에 의해 고온 상태가 된 엔드리스 밴드(62)는, 롤러(66c)와의 접촉에 의해 냉각된다. 그리고, 냉각된 엔드리스 밴드(62)를 통하여, 유연막(61)이 냉각된다. 막 냉각 공정(136)은, 자립하여 반송 가능한 상태가 될 때까지 행해진다.By the
(박리 공정)(Peeling process)
박리실(75c)에서는, 박리 롤러(65)를 이용하여, 박리 가능한 상태가 된 유연막(61)을 엔드리스 밴드(62)로부터 박리하는 박리 공정(137)(도 8 참조)이 행해진다. 엔드리스 밴드(62) 중 롤러(66c)에 의해 지지된 부분(박리 위치(PP))에서는, 박리 가능한 상태가 된 유연막(61)이 엔드리스 밴드(62)로부터 박리된다. 엔드리스 밴드(62)로부터 박리된 유연막(61)은, 습윤 필름(25)으로서, 출구(75o)로부터 송출된다. 배향각의 편차를 억제하기 위해, 박리 공정(137)은, 용제의 함유량이 200질량% 이하의 유연막(61)에 대해서 행하는 것이 바람직하다. 생산 효율의 관점으로부터, 박리 공정(137)은, 용제의 함유량이 100질량% 이상의 유연막(61)에 대해서 행하는 것이 바람직하다.In the peeling
(지지체 가열 공정)(Support heating process)
유연막(61)이 박리된 후의 엔드리스 밴드(62)는, 지지체 가열실(75d)을 거쳐 유연실(75a)로 되돌아간다. 막 냉각 공정(136)에 의해 냉각된 엔드리스 밴드(62)에 대해, 도프 유하 공정(131)과, 유연 공정(132)과, 스킨층 형성 공정(134)을 연속하여 행하면, 막 표면(61a)이 평활하지 않은 상태(도 9 참조)로, 건조가 진행되어 버린다. 이 결과, 유연막(61)에 두께 편차가 생겨 버린다. 유연막(61)에 생긴 두께 편차는, 후의 공정에서 없앨 수가 없기 때문에, 최종적으로는, 필름(21)의 두께 편차가 되어 버린다.The
따라서, 본 발명에서는, (n+1)회째의 유연 공정(132)과 (n+1)회째의 스킨층 형성 공정(134)과의 사이에서 막 가열 공정(133)을 행하기 위해, n회째의 박리 공정(137)과 (n+1)회째의 도프 유하 공정(131)과의 사이에서, 엔드리스 밴드(62)를 가열하는 지지체 가열 공정(138)을 행한다.Therefore, in this invention, in order to perform the film heating process 133 between the (n + 1)
지지체 가열실(75d)에서는, 지지체 가열 장치(111)에 의해, 엔드리스 밴드(62)가 가열되는 지지체 가열 공정(138)을 행한다. 도 6에 나타내는 바와 같이, 표면측 가열기(112)는, 밴드 표면(62a)에 가열풍(110)을 쐬어, 밴드 표면(62a)의 온도가 소정 범위가 될 때까지, 엔드리스 밴드(62)를 가열한다. 마찬가지로, 이면측 가열기(113)는 밴드 이면(62b)에 가열풍(110)을 쐬어, 밴드 이면(62b)의 온도가 소정 범위가 될 때까지, 엔드리스 밴드(62)를 가열한다.In the
지지체 가열 공정(138)에서는, 유연 존(CZ)에 있어서의 밴드 표면(62a)의 온도가 범위T1이 되도록, 밴드 표면(62a)을 가열하는 것이 바람직하다. 여기서, 범위T1이란, 8℃ 이상 용제의 비점 이하이며, 범위T1의 하한치는, 10℃인 것이 바람직하고, 15℃인 것이 보다 바람직하다. 범위T1의 상한치는, (용제의 비점 -5℃)인 것이 바람직하다. 또한, 지지체 가열 장치와 기능하는 부품(롤러(66a, 66x) 등)의 온도도 범위T1인 것이 바람직하다.In the support
본 발명에서는, 지지체 가열 공정(138)에서 엔드리스 밴드(62)에 부여된 열을 이용하여, 다음의 유연 공정(132)에 의해 엔드리스 밴드(62) 상에 형성된 유연막(61)에 열을 부여하는 막 가열 공정(133)을 행한다. 따라서, 본 발명에 의하면, 두께 편차를 억제하면서, 필름을 효율적으로 제조할 수 있다.In the present invention, heat is applied to the
또한, 상기의 막 가열 공정(133)은, 박리 위치(PP)부터 도달 위치(DP)까지의 사이에서 행하면 된다.In addition, what is necessary is just to perform said film heating process 133 between peeling position PP and arrival position DP.
다음으로, 본 발명의 다른 실시 형태를 설명한다. 상기 실시 형태와 동일한 부품?부재에 대해서는, 동일한 부호를 붙이고, 그 상세한 설명은 생략하며, 상기 실시 형태와 다른 부분의 상세한 설명을 행한다.Next, another embodiment of the present invention will be described. Parts and members that are the same as those in the above embodiment are denoted by the same reference numerals, and detailed descriptions thereof will be omitted, and detailed descriptions of parts different from the above embodiments will be given.
지지체 가열 수단으로서, 밴드 표면(62a) 및 밴드 이면(62b)의 적어도 일방에 가열풍(110)을 쐬는 지지체 가열 장치(111)를 이용했지만, 본 발명은 이에 한정되지 않고, 밴드 표면(62a) 및 밴드 이면(62b)의 적어도 일방과 접촉하는 가열 롤러를 구비하는 지지체 가열 장치(141)를 이용하여도 된다. 도 13에 나타내는 바와 같이, 지지체 가열 장치(141)는, 밴드 표면(62a)과 접촉하는 표면 가열 롤러(142)와, 밴드 이면(62b)과 접촉하는 이면 가열 롤러(143)와, 표면 가열 롤러(142) 및 이면 가열 롤러(143)의 온도를 조절하는 롤러 온도 조절기(144)를 구비한다. 롤러 온도 조절기(144)에 의해, 지지체 가열 장치(141)는, 유연 존(CZ)(도 2 참조) 통과시의 온도가 범위T1가 되도록, 밴드 표면(62a)을 가열한다.As a support body heating means, although the support
도 2에 나타내는 바와 같이, 롤러 온조기(123)는, 후 막 건조기(89)보다 X방향 하류측에 배치된 롤러(66z)를 냉각해도 된다. 롤러 온조기(123)에 의해 냉각된 롤러(66z)는, 막 냉각 수단이 된다. 따라서, 막 냉각 공정(136)은, 막 건조 공정(135)의 후이면, 막 건조실(75b)에서 행해도 된다.As shown in FIG. 2, the
상기 실시 형태에서는, 롤러 온조기(123)에 의해 냉각된 롤러(66c)를 막 냉각 수단으로서 이용했지만, 본 발명은 이에 한정되지 않는다. 도 14에 나타내는 바와 같이, 박리 위치(PP)에 이를 때까지의 엔드리스 밴드(62)를 냉각하는 냉각 유닛(148)을, 막 냉각 수단으로서 이용하여도 된다. 막 건조실(75b)에 있어서 후 막 건조기(89)와 냉각 롤러(66c)와의 사이에 배치되는 냉각 유닛(148)은, 밴드 이면(62b)에 액체를 공급하는 급액 장치(149)와, 밴드 이면(62b)에 건조풍(150)을 쐬어, 액체를 증발시키는 증발 장치(151)를 갖는다. 급액 장치(149)에 의한 액체의 공급 방법은, 도포, 분무, 물방울 형상의 것을 분사하는 방법 등, 어느 것이어도 된다. 급액 장치(149)와 증발 장치(151)는, 엔드리스 밴드(62)의 이동로(66r)를 따라, 밴드 이면(62b) 측에, X방향 상류측으로부터 하류측을 향하여 차례대로 배치된다. 급액 장치(149)가 밴드 이면(62b)에 액체를 공급한다. 증발 장치(151)는, 밴드 이면(62b)에 건조풍(150)을 쐬면, 밴드 이면(62b) 상의 액체가 증발된다. 밴드 이면(62b) 상의 액체가 증발된면, 액체의 기화열에 의해 밴드 이면(62b)의 온도가 저하된다. 이렇게 하여, 냉각 유닛(148)을 이용하여, 엔드리스 밴드(62)를 냉각할 수 있다.In the said embodiment, although the
액체는, 엔드리스 밴드(62)가 박리 위치(PP)에 이르기까지 증발되는 것이면 되며, 예를 들면, 디클로로메탄 등을 이용할 수 있다.The liquid may be evaporated until the
막 냉각 수단으로서는, 롤러(66c, 66z), 냉각 유닛(148) 중 적어도 어느 1개를 이용하면 되며, 롤러(66c, 66z), 냉각 유닛(148) 중 2자를 조합해도 되며, 3자 모두를 이용하여도 된다.As the film cooling means, at least one of the
유연 존(CZ)에 있어서 밴드 표면(62a)을 수평으로 유지하기 위해서, 롤러(66a)와 롤러(66x)를 동일 수평면 내에 배치하는 것이 바람직하다. 또, 도 15에 나타내는 바와 같이, 롤러(66a)와 롤러(66y)와의 사이에서, 롤러(66a)와 동일 수평면에 배치되고 밴드 이면(62b)을 지지하는 서포트 롤러(66d)를 설치해도 된다.In order to keep the
또, 도 16에 나타내는 바와 같이, 롤러(66a)와 롤러(66x)의 사이에서, 롤러(66a)와 동일 수평면에 배치되고 밴드 이면(62b)을 지지하는 서포트 롤러(66e)를 설치해도 된다. 롤러 온조기(121)에 의해, 서포트 롤러(66e)의 온도가 범위T1가 되도록 조절해도 된다. 이에 의해, 서포트 롤러(66e)가 지지체 가열 수단으로서 기능한다.Moreover, as shown in FIG. 16, you may provide the
또한, 롤러 온조기(121)에 의해, 롤러(66a)의 온도가 범위T1가 되도록 조절해도 된다. 이에 의해, 롤러(66a)가 지지체 가열 수단으로서 기능한다.Moreover, you may adjust so that the temperature of the
상기 실시 형태에서는, 롤러(66a)를, 롤러(66x~66y)보다 상방에 배치했지만, 본 발명은 이에 한정되지 않는다. 예를 들면, 도 17에 나타내는 바와 같이, 롤러(66a)와 롤러(66b)를 동일 평면(예를 들면, 수평면) 상에 설치하고, 롤러(66a)와 롤러(66b)와의 사이에 배치되는 롤러(66c)를, 당해 평면보다 하방에 설치해도 된다. 또한, 롤러(66z)를 롤러(66a)와 롤러(66b)와의 사이에 설치해도 된다.In the said embodiment, although the
또, 도 2에 나타내는 롤러(66c)는, 박리 위치(PP)에 있어서의 엔드리스 밴드(62)를 지지하는 기능과, 제3~4 씰 부재(73~74)에 의한 씰링 기능을 가지지만, 이들을 기능 분리해도 된다. 예를 들면, 도 18의 롤러(66c, 66f, 66g)는 도 2에 나타내는 롤러(66c)에 상당한다. 그리고, 도 18의 롤러(66c)는, 박리 위치(PP)에 있어서의 엔드리스 밴드(62)를 지지하는 기능을 가지고, 도 18의 서포트 롤러(66f)는, 제3 씰 부재(73)에 의한 씰링 기능을 발휘하고, 도 18의 서포트 롤러(66g)는, 제4 씰 부재(74)에 의한 씰링 기능을 발휘한다. 롤러 온조기(123)는 롤러(66c)를 냉각한다. 롤러 온조기(123)는, 롤러(66f)를 냉각해도 된다.Moreover, although the
또, 롤러 온조기(123)에 의해, 롤러(66g)를 가열해도 된다. 이에 의해, 롤러(66g)는, 지지체 가열 수단으로서 기능한다.The
또한, 도 17에 나타내는 롤러(66a)는, 도 2에 나타내는 롤러(66a, 66x, 66y)가 일체가 된 것에 상당한다.In addition, the
또, 도 18에 나타내는 바와 같이, 롤러(66a)와 롤러(66c)를 동일 평면(예를 들면, 수평면) 상에 설치하고, 롤러(66a)와 롤러(66c)와의 사이에 롤러(66b)를 설치해도 된다. 밴드 이면(62b)를 지지하는 롤러(66b)는, 롤러(66a)로부터 롤러(66c)를 향하여 이동하는 엔드리스 밴드(62)가 대략 수평이 되도록 배치된다. 또한, 롤러(66b)는, 롤러(66a) 및 롤러(66c)보다 상방에 설치해도 된다. 도 18에 나타내는 롤러(66a)는, 도 2에 나타내는 롤러(66a, 66x, 66y)가 일체가 된 것에 상당한다.Moreover, as shown in FIG. 18, the
상기 실시 형태에서는, 지지체 가열 공정(138)에 있어서, Y방향 전역에 엔드리스 밴드(62)를 가열했지만, 엔드리스 밴드(62) 중, Y방향 중앙부만을 가열해도 된다. 또, 유연폭(CW)의 유연 영역(CA)(도 6 참조)의 부분만을 가열해도 된다(도 19 참조). 이에 의해, 엔드리스 밴드(62) 중 유연 영역(CA)(도 6 참조)을 제외하는 비유연 영역이 필요 이상으로 가열되지 않기 때문에, 막 건조 공정(135)에서, 유연막(61)의 Y방향 양 가장자리부에서의 발포를 확실히 억제할 수 있다. 또한, 유연 영역(CA) 중 Y방향 중앙부를 가열 부분으로 하고, 유연 영역(CA) 중 Y방향 양단부를 비가열 부분으로 해도 된다. 이 경우, Y방향에 있어서의 비가열 부분의 폭은, 예를 들면, 10mm이다.In the said embodiment, in the support
또한, 박리 공정(137)과 지지체 가열 공정(138)과의 사이에서, 밴드 표면(62a)을 세정하는 지지체 표면 세정 공정을 행해도 된다. 지지체 표면 세정 공정에 의해, 박리 고장을 확실히 억제할 수 있다. 또, 지지체 표면 세정 공정에 의해, 밴드 표면(62a)에 잔류된 이물(예를 들면, 벗겨지고 남은 유연막의 일부)을 제거할 수 있다. 이 이물은 비드의 진동의 원인이 된다. 따라서, 지지체 표면 세정 공정에 의해, 비드의 진동을 방지할 수 있다. 밴드 표면(62a)을 세정하기 위해서, 예를 들면, 밴드 표면(62a)에 드라이 아이스를 분사하는 드라이 아이스 세정기를 이용하는 것이 바람직하다.In addition, you may perform the support surface washing process which wash | cleans the
또, 지지체 가열 공정(138)과 다음의 도프 유하 공정(131)과의 사이에서, 도프(24)에 대한 밴드 표면(62a)의 접촉각을 저하시키는 접촉각 저하 공정을 행해도 된다. 접촉각 저하 공정에 의해, 비드와 밴드 표면(62a)과의 사이에 동반풍이 유입하기 어려워진다. 따라서, 접촉각 저하 공정에 의해, 동반풍의 유입에 기인하는 유연막의 찢어짐을 막을 수 있다. 여기서, 동반풍이란, 엔드리스 밴드(62)의 이동에 의해 밴드 표면(62a) 근방에 발생하고, X방향을 향하여 흐르는 바람을 말한다. 도프(24)에 대한 밴드 표면(62a)의 접촉각을 저하시키기 위해서, 용제를 밴드 표면(62a)에 도포하는 것이 바람직하다. 접촉각 저하 공정에 이용되는 용제는, 용제(23)와 동일 성분이어도 되며, 용제(23)와 공통되는 성분을 포함하는 것이어도 된다.Moreover, you may perform the contact angle fall process of reducing the contact angle of the
상기 실시 형태에서는, 지지체 가열 공정(138)을 행하는 타이밍을, 박리 공정(137)과 도프 유하 공정(131)과의 사이로 했지만, 유연 공정(132)과 막 가열 공정(133)과의 사이여도 된다. 유연 공정(132)과 막 가열 공정(133)과의 사이에서 지지체 가열 공정(138)을 행하는 유연막 형성 공정(161)과, 유연막 형성 공정(161)을 가지는 용액제막 방법(162)을 도 20에 나타낸다.In the said embodiment, although the timing which performs the support
유연막 형성 공정(161)을 행하는 유연 유닛(165)을 도 21에 나타낸다. 유연 유닛(165)은, 지지체 가열 수단인 지지체 가열 장치(168)를, 유연 존(CZ)의 밴드 이면(62b) 측에 갖는다. 지지체 가열 장치(168)는, 이면측 가열기(113)와, 가열풍 조절기(114)를 갖는다. 지지체 가열 장치(168)는, 밴드 이면(62b) 측으로부터 엔드리스 밴드(62)를 가열하기 때문에, 유연막(61)의 가열은, 엔드리스 밴드(62) 측으로부터 행해진다. 따라서, 지지체 가열 장치(168)에 의하면, 유연막(61)에 스킨층의 형성을 억제하면서, 유연막(61)의 가열을 행할 수 있다. 유연 존(CZ)에서 지지체 가열 공정을 행하는 경우에는, 밴드 이면(62b) 측으로부터 엔드리스 밴드(62)를 가열할 필요가 있다. 왜냐하면, 밴드 표면(62a) 측으로부터 엔드리스 밴드(62)를 가열하면, 막 가열 공정(133)에 앞서 스킨층 형성 공정(134)이 행해지기 때문이다. 또한, 롤러 온조기(121)가 롤러(66y)의 온도를 범위T1로 하는 것에 의해, 롤러(66y)를 지지체 가열 수단으로서 기능시켜도 된다.The
또한, 막 가열 공정(133)에 있어서 유연막(61)으로부터의 용제의 증발을 막기 위해서, 막 가열 공정(133)에 있어서의 유연막(61)의 근방의 분위기의 용제의 가스 농도는, 스킨층 형성 공정(134)에 있어서의 유연막(61)의 근방의 분위기의 용제의 가스 농도보다 높은 것이 바람직하다. 여기서, "온도(Ta)의 분위기에 있어서의 용제의 가스 농도"는, "(온도(Ta)의 분위기에 포함되는 가스형상의 용제의 질량)/(온도(Ta)의 분위기에 있어서 포화 상태가 되는 가스형상의 용제의 질량)"로 나타낸다.In addition, in order to prevent evaporation of the solvent from the casting
유연막 형성 공정(161)에 있어서, 지지체 표면 세정 공정이나 접촉각 저하 공정을 행하는 타이밍은, 박리 공정(137)과 다음의 도프 유하 공정(131)과의 사이면 된다. 양 공정을 행하는 경우에는, 지지체 표면 세정 공정, 접촉각 저하 공정의 순서대로 행하는 것이 바람직하다.In the flexible film formation step 161, the timing for performing the support surface cleaning step or the contact angle lowering step may be any other time between the peeling step 137 and the next dope dropping step 131. When performing both processes, it is preferable to carry out in order of a support surface washing process and a contact angle fall process.
또, 지지체 가열 공정(138)과 다음의 도프 유하 공정(131)과의 사이에서, 도프(24)에 대한 밴드 표면(62a)의 접촉각을 저하시키는 접촉각 저하 공정을 행해도 된다. 접촉각 저하 공정에 의해, 비드와 밴드 표면(62a)과의 사이에 동반풍이 유입되기 어려워진다. 따라서, 접촉각 저하 공정에 의해, 동반풍의 유입에 기인하는 유연막의 찢어짐을 막을 수 있다. 여기서, 동반풍은, 엔드리스 밴드(62)의 이동에 의해 밴드 표면(62a) 근방에 발생하고, X방향을 향하여 흐르는 바람을 말한다. 도프(24)에 대한 밴드 표면(62a)의 접촉각을 저하시키기 위해서, 용제를 밴드 표면(62a)에 도포하는 것이 바람직하다. 접촉각 저하 공정에 이용되는 용제는, 용제(23)와 동일 성분이어도 되며, 용제(23)와 공통되는 성분을 포함하는 것이어도 된다.Moreover, you may perform the contact angle fall process of reducing the contact angle of the
본 발명에 의해 얻어진 필름(21)은, 특히, 위상차 필름이나 편광판보호 필름에 이용할 수 있다.The
필름(21)의 폭은, 600mm 이상 3000mm 이하인 것이 바람직하고, 2000mm 이상 3000mm 이하인 것이 보다 바람직하다. 또, 필름(21)의 폭은, 3000mm를 넘는 경우에도 본 발명을 적용할 수 있다. 필름(21)의 막두께는, 20μm 이상 120μm 이하인 것이 바람직하고, 30μm 이상 80μm 이하인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that they are 600 mm or more and 3000 mm or less, and, as for the width | variety of the
또, 필름(21)의 면내 리타데이션(Re)은, 10nm 이상 300nm 이하인 것이 바람직하고, 필름(21)의 두께 방향 리타데이션(Rth)은, -100nm 이상 300nm 이하인 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable that in-plane retardation Re of the
면내 리타데이션(Re)의 측정 방법은 다음과 같다. 면내 리타데이션(Re)은, 샘플 필름을 온도 25℃, 습도 60%(RH)에서 2시간 조습하고, 자동 복굴절률계(KOBRA21DH 오지계측(주))에서 632.8nm에 있어서의 수직 방향으로부터 측정한 리타데이션 값을 이용한다. 또한 Re는 이하 식으로 나타낸다.The measuring method of in-plane retardation Re is as follows. In-plane retardation (Re) humidifies a sample film at
Re=|n1-n2|×dRe = | n1-n2 | × d
n1는 지상축의 굴절률, n2는 진상축(2)의 굴절률, d는 필름의 두께(막두께)를 나타낸다.n1 represents the refractive index of the slow axis, n2 represents the refractive index of the fast axis 2, and d represents the thickness (film thickness) of the film.
두께 방향 리타데이션(Rth)의 측정 방법은 다음과 같다. 샘플 필름을 온도 25℃, 습도 60%(RH)로 2시간 조습하고, 에립소미터(M150 니혼분코(주) 제)로 632. 8nm에 의해 수직 방향으로부터 측정한 값과, 필름면을 기울이면서 동일하게 측정한 리타데이션 값의 외삽값으로부터 하기 식에 따라 산출한다.The measuring method of thickness direction retardation Rth is as follows. The sample film was humidified for 2 hours at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60% (RH), while tilting the film surface and the value measured from the vertical direction at 632. 8 nm with an lipometer (M150 Nihon Bunco Co., Ltd.). It calculates according to the following formula from the extrapolation value of the retardation value measured similarly.
Rth={(n1+n2)/2-n3}×dRth = {(n1 + n2) / 2-n3} × d
n3는 두께 방향의 굴절률을 나타낸다.n3 represents the refractive index of the thickness direction.
(폴리머)(Polymer)
상기 실시 형태에서는, 폴리머 필름의 원료가 되는 폴리머는, 특별히 한정되지 않는다. 용액제막 방법을 행하는 경우에는, 폴리머로서 예를 들면, 셀룰로오스아실레이트나 환형 폴리올레핀 등이 있다. 한편, 용액 제막 방법을 행하는 경우에는, 원료 폴리머로서 예를 들면, 셀룰로오스아실레이트, 락톤환 함유 중합체, 환형 폴리올레핀, 폴리카보네이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직한 것이 셀룰로오스아실레이트, 환형 폴리올레핀이며, 그 중에서도 바람직한 것이 아세테이트기, 프로피오네이트기를 포함한 셀룰로오스아실레이트, 부가 중합에 의해 얻어진 환형 폴리올레핀이며, 더욱 바람직하게는 부가 중합에 의해 얻어진 환형 폴리올레핀이다.In the said embodiment, the polymer used as a raw material of a polymer film is not specifically limited. When performing a solution film forming method, a cellulose acylate, a cyclic polyolefin, etc. are mentioned as a polymer, for example. On the other hand, when performing a solution film forming method, a cellulose acylate, a lactone ring containing polymer, a cyclic polyolefin, polycarbonate etc. are mentioned as a raw material polymer, for example. Among them, preferred are cellulose acylates and cyclic polyolefins. Among them, preferred are cellulose acylates including acetate groups and propionate groups, and cyclic polyolefins obtained by addition polymerization, and more preferably cyclic polyolefins obtained by addition polymerization.
(셀룰로오스아실레이트)(Cellulose acylate)
셀룰로오스아실레이트로서는, 트리아세틸셀룰로오스(TAC)가 특히 바람직하다. 그리고, 셀룰로오스아실레이트 중에서도, 셀룰로오스의 수산기를 카르복시산으로 에스테르화하고 있는 비율, 즉, 아실기의 치환도가 하기 식(I)~(III)의 모두를 만족하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 이하의 식(I)~(III)에 있어서, A 및 B는, 아실기의 치환도를 나타내고, A는 아세틸기의 치환도, 또 B는 탄소 원자수 3~22의 아실기의 치환도이다. 또한, TAC의 90중량% 이상이 0.1mm~4mm의 입자인 것이 바람직하다.As cellulose acylate, triacetyl cellulose (TAC) is particularly preferable. And in a cellulose acylate, it is more preferable that the ratio which esterifies the hydroxyl group of a cellulose with carboxylic acid, ie, the substitution degree of an acyl group, satisfy | fills all of following formula (I)-(III). In the following formulas (I) to (III), A and B represent a degree of substitution of an acyl group, A is a degree of substitution of an acetyl group, and B is a substitution of an acyl group having 3 to 22 carbon atoms. It is also. Moreover, it is preferable that 90 weight% or more of TAC is 0.1 mm-4 mm of particle | grains.
(I) 2.0≤A+B≤3.0(I) 2.0≤A + B≤3.0
(II) 0≤A≤3.0(II) 0≤A≤3.0
(III) 0≤B≤2.9(III) 0≤B≤2.9
셀룰로오스를 구성하는 베타-1,4 결합하고 있는 글루코오스 단위는, 2위, 3위 및 6위에 유리의 수산기를 가지고 있다. 셀룰로오스아실레이트는, 이러한 수산기의 일부 또는 전부를 탄소수 2이상의 아실기에 의해 에스테르화한 중합체(폴리머)이다. 아실치환도는, 2위, 3위 및 6위 각각에 대해서, 셀룰로오스의 수산기가 에스테르화하고 있는 비율(100%의 에스테르화는 치환도 1이다)을 의미한다.The beta-1,4 bonded glucose unit which comprises cellulose has free hydroxyl groups in 2nd, 3rd, and 6th positions. A cellulose acylate is a polymer (polymer) which esterified some or all of these hydroxyl groups with the acyl group of 2 or more carbon atoms. Acyl substitution degree means the ratio (100% esterification is substitution degree 1) in which the hydroxyl group of a cellulose esterifies in 2nd, 3rd, and 6th positions, respectively.
전체 아실화 치환도, 즉, DS2+DS3+DS6는 2.00~3.00이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.22~2.90이며, 특히 바람직하게는 2.40~2.88이다. 또, DS6/(DS2+DS3+DS6)는 0.28 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.30 이상, 특히 바람직하게는 0.31~0.34이다. 여기서, DS2는 글루코오스 단위의 2위의 수산기의 아실기에 의한 치환도(이하, "2위의 아실치환도"라고도 한다)이며, DS3는 3위의 수산기의 아실기에 의한 치환도(이하, "3위의 아실치환도"라고도 한다)이며, DS6는 6위의 수산기의 아실기에 의한 치환도(이하, "6위의 아실치환도"라고도 한다)이다.As for all acylation substitution degree, ie, DS2 + DS3 + DS6, 2.00-3.00 are preferable, More preferably, it is 2.22-2.90, Especially preferably, it is 2.40-2.88. Moreover, as for DS6 / (DS2 + DS3 + DS6), 0.28 or more are preferable, More preferably, it is 0.30 or more, Especially preferably, it is 0.31-0.34. Here, DS2 is the substitution degree by the acyl group of the hydroxyl group of 2nd position of a glucose unit (henceforth "acyl substitution degree of 2nd position"), and DS3 is the substitution degree by the acyl group of the hydroxyl group of 3rd position (hereinafter, "3 DS6 is a substitution degree (henceforth "acyl substitution degree of 6th position") by the acyl group of the hydroxyl group of a 6th position.
본 발명의 셀룰로오스아실레이트에 이용되는 아실기는 1종류만이어도 되며, 혹은 2종류 이상의 아실기가 사용되고 있어도 된다. 2종류 이상의 아실기를 이용할 때는, 그 1개가 아세틸기인 것이 바람직하다. 2위, 3위 및 6위의 수산기에 의한 치환도의 총합을 DSA로 하고, 2위, 3위 및 6위의 수산기의 아세틸기 이외의 아실기에 의한 치환도의 총합을 DSB로 하면, DSA+DSB의 값은, 보다 바람직하게는 2.22~2.90이며, 특히 바람직하게는 2.40~2.88이다. 또, DSB는 0.30 이상이며, 특히 바람직하게는 0.7 이상이다. 또한 DSB는 그 20% 이상이 6위 수산기의 치환기지만, 보다 바람직하게는 25% 이상이 6위 수산기의 치환기이며, 30% 이상이 더욱 바람직하고, 특히 33% 이상이 6위 수산기의 치환기인 것이 바람직하다. 또한, 셀룰로오스아실레이트의 6위수산기의 치환도가 0.75 이상이며, 또 0.80 이상이며 특히 0.85 이상인 셀룰로오스아실레이트도 들 수 있다. 이러한 셀룰로오스아실레이트에 의해 용해성의 바람직한 용액(도프)을 제작할 수 있다. 특히 비염소계 유기용제에 있어서, 양호한 용액의 제작이 가능해진다. 더욱 점도가 낮고, 여과성이 좋은 용액의 제작이 가능해진다.Only one kind of acyl group may be used for the cellulose acylate of the present invention, or two or more kinds of acyl groups may be used. When using two or more types of acyl groups, it is preferable that one is an acetyl group. When the sum of substitution degree by hydroxyl groups of 2nd, 3rd and 6th position is DSA, and the sum of substitution degree by acyl groups other than acetyl group of 2nd, 3rd and 6th hydroxyl group is DSB, The value is more preferably 2.22 to 2.90, and particularly preferably 2.40 to 2.88. Moreover, DSB is 0.30 or more, Especially preferably, it is 0.7 or more. The DSB is 20% or more of the substituents of the 6-position hydroxyl group, but more preferably 25% or more are substituents of the 6-position hydroxyl group, 30% or more is more preferable, in particular 33% or more are substituents of the 6-position hydroxyl group desirable. Moreover, the cellulose acylate whose substitution degree of the 6th-position hydroxyl group of a cellulose acylate is 0.75 or more, 0.80 or more, especially 0.85 or more is mentioned. Soluble preferable solution (dope) can be produced by such a cellulose acylate. In particular, in a non-chlorine-based organic solvent, a good solution can be produced. Furthermore, the viscosity is low and the solution with good filterability can be manufactured.
셀룰로오스아실레이트의 원료인 셀룰로오스는, 린터, 펄프의 어느 쪽으로부터 얻어진 것이어도 된다.The cellulose which is a raw material of cellulose acylate may be one obtained from either a linter or a pulp.
본 발명의 셀룰로오스아실레이트의 탄소수 2이상의 아실기로서는, 지방족기여도 아릴기여도 되며 특히 한정되지 않는다. 그들은, 예를 들면 셀룰로오스의 알킬카르보닐에스테르, 알케닐카르보닐에스테르 혹은 방향족 카르보닐에스테르, 방향족 알킬카르보닐에스테르 등이며, 각각 추가로 치환된 기를 가지고 있어도 된다. 이러한 기의 바람직한 예로서는, 프로피오닐, 부타노일, 펜타노일, 헥사노일, 옥타노일, 데카노일, 도데카노일, 트리데카노일, 테트라데카노일, 헥사데카노일, 옥타데카노일, iso-부타노일, t-부타노일, 시클로헥산카르보닐, 올레오일, 벤조노일, 나프틸카르보닐, 신나모일 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 프로피오닐, 부타노일, 도데카노일, 옥타데카노일, t-부타노일, 올레오일, 벤조일, 나프틸카르보닐, 신나모일 등이 보다 바람직하고, 특히 바람직하게는 프로피오닐, 부타노일이다.The acyl group having 2 or more carbon atoms of the cellulose acylate of the present invention may be either an aliphatic group or an aryl group, and is not particularly limited. They are alkylcarbonyl ester, alkenylcarbonyl ester, aromatic carbonyl ester, aromatic alkylcarbonyl ester, etc. of cellulose, for example, and may have a group substituted further, respectively. Preferred examples of such groups include propionyl, butanoyl, pentanoyl, hexanoyl, octanoyl, decanoyl, dodecanoyl, tridecanoyl, tetradecanoyl, hexadecanoyl, octadecanoyl, iso-butanoyl, t -Butanoyl, cyclohexanecarbonyl, oleoyl, benzonoyl, naphthylcarbonyl, cinnamoyl and the like. Among these, propionyl, butanoyl, dodecanoyl, octadecanoyl, t-butanoyl, oleyl, benzoyl, naphthylcarbonyl, cinnamoyl, and the like are more preferable, and particularly preferably propionyl and butanoyl .
(용제)(solvent)
도프를 조제하기 위한 용제(23)로서는, 방향족 탄화수소(예를 들면, 벤젠, 톨루엔 등), 할로겐화 탄화수소(예를 들면, 디클로로메탄, 클로로벤젠 등), 알코올(예를 들면, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, n-부탄올, 디에틸렌글리콜 등), 케톤(예를 들면, 아세톤, 메틸에틸케톤 등), 에스테르(예를 들면, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산프로필 등) 및 에테르(예를 들면, 테트라히드로푸란, 메틸셀로솔부 등) 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서, 도프란 폴리머를 용제에 용해 또는 분산하여 얻어진 폴리머 용액, 분산액을 의미하고 있다.As a solvent 23 for preparing dope, aromatic hydrocarbons (for example, benzene, toluene, etc.), halogenated hydrocarbons (for example, dichloromethane, chlorobenzene, etc.), alcohols (for example, methanol, ethanol, n Propanol, n-butanol, diethylene glycol and the like), ketones (e.g. acetone, methyl ethyl ketone, etc.), esters (e.g. methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, etc.) and ethers (e.g. Tetrahydrofuran, methyl cellosol part, etc.) etc. are mentioned. In addition, in this invention, dope means the polymer solution and dispersion liquid obtained by melt | dissolving or disperse | distributing a polymer in a solvent.
이 중에서도 탄소 원자수 1~7의 할로겐화 탄화수소가 바람직하게 이용되어, 디클로로메탄이 가장 바람직하게 이용된다. TAC의 용해성, 유연막의 지지체로부터의 박리성, 필름의 기계적 강도 등 및 필름의 광학 특성 등의 물성의 관점으로부터, 디클로로메탄 외에 탄소 원자수 1~5의 알코올을 1종 내지 여러 종류 혼합하는 것이 바람직하다. 알코올의 함유량은, 용제 전체에 대해 2중량%~25중량%가 바람직하고, 5중량%~20중량%가 보다 바람직하다. 알코올의 구체예로서는, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 등을 들 수 있지만, 메탄올, 에탄올, n-부탄올 혹은 이들 혼합물이 바람직하게 이용된다.Among these, halogenated hydrocarbons having 1 to 7 carbon atoms are preferably used, and dichloromethane is most preferably used. From the viewpoints of physical properties such as solubility of TAC, peelability from the support of the flexible membrane, mechanical strength of the film, and optical properties of the film, it is preferable to mix one or several alcohols having 1 to 5 carbon atoms in addition to dichloromethane. Do. 2 weight%-25 weight% are preferable with respect to the whole solvent, and, as for content of alcohol, 5 weight%-20 weight% are more preferable. Specific examples of the alcohol include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and the like, but methanol, ethanol, n-butanol or a mixture thereof is preferably used.
그런데, 최근, 환경에 대한 영향을 최소한으로 억제하는 것을 목적으로, 디클로로메탄을 사용하지 않는 경우의 용제 조성에 대해서도 검토가 진행되어, 이 목적에 대해서는, 탄소 원자수가 4~12의 에테르, 탄소 원자수가 3~12의 케톤, 탄소 원자수가 3~12의 에스테르, 탄소 원자수 1~12의 알코올이 바람직하게 이용된다. 이들을 적절히 혼합하여 이용하는 경우가 있다. 예를 들면, 아세트산메틸, 아세톤, 에탄올, n-부탄올의 혼합 용제를 들 수 있다. 이러한 에테르, 케톤, 에스테르 및 알코올은, 환형 구조를 가지는 것이어도 된다. 또, 에테르, 케톤, 에스테르 및 알코올의 관능기(즉, -O-, -CO-, -COO- 및 -OH)의 어느 것을 2개 이상 가지는 화합물도, 용제로서 이용할 수 있다.By the way, in order to minimize the influence on the environment in recent years, the examination of the solvent composition in the case of not using dichloromethane is advanced, and about this objective, it is an ether of 4-12 carbon atoms, and a carbon atom about this objective. Ketones of 3 to 12 carbon atoms, esters of 3 to 12 carbon atoms, and alcohols of 1 to 12 carbon atoms are preferably used. These may be mixed and used suitably. For example, the mixed solvent of methyl acetate, acetone, ethanol, n-butanol is mentioned. Such ethers, ketones, esters and alcohols may have a cyclic structure. Moreover, the compound which has two or more of functional groups of ether, ketone, ester, and alcohol (namely, -O-, -CO-, -COO-, and -OH) can also be used as a solvent.
또한, 셀룰로오스아실레이트의 상세한 것에 대해서는, 일본 공개특허공보 2005-104148호의 [0140]단락부터 [0195]단락에 기재되어 있다. 이러한 기재도 본 발명에도 적용할 수 있다. 또, 용제 및 가소제, 열화 방지제, 자외선 흡수제(UV제), 광학 이방성 컨트롤제, 리타데이션 제어제, 염료, 매트제, 박리제, 박리 촉진제 등의 첨가제에 대해서도, 마찬가지로 일본 공개특허공보 2005-104148호의 [0196]단락부터 [0516]단락에 상세하게 기재되어 있다.In addition, the detail of a cellulose acylate is described in the paragraph [0195]-the paragraph [0195] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-104148. Such a description is also applicable to this invention. Moreover, the additives, such as a solvent and a plasticizer, a deterioration inhibitor, a ultraviolet absorber (UV agent), an optically anisotropic control agent, a retardation control agent, a dye, a mat agent, a peeling agent, and a peeling accelerator, are similarly JP-A-2005-104148 It is described in detail in paragraph [0516] to paragraph [0516].
본 발명은, 2종류 이상의 도프의 합류에 의하여 이루어지는 합류 도프를 유연하는 동시 적층 공유연, 또는, 복수의 도프를 순서대로 공유연하여 적층시키는 축차 적층 공유연을 행할 수 있다. 또한, 양 공유연을 조합해도 된다. 동시 적층 공유연을 행하는 경우에는, 피드 블록을 장착한 유연 다이를 이용하여도 되고, 멀티 포켓형의 유연 다이를 이용하여도 된다.According to the present invention, a simultaneous lamination shared lead in which a joining dope formed by joining two or more types of dope is flexible, or a sequential lamination shared lead in which a plurality of dopes are covalently laminated and laminated in order can be performed. In addition, you may combine both covalent lead. When performing simultaneous lamination sharing, a flexible die with a feed block may be used, or a multi-pocket flexible die may be used.
제1 폴리머를 포함한 제1 도프와, 제1 폴리머와 다른 제2 폴리머를 포함한 제2 도프를 이용하여 동시 적층 공유연이나 축차 적층 공유연을 행하는 것에 의해, 유연막의 지지체측의 층(지지체면층)과, 유연막의 표면측의 층(에어면층)과, 지지체면층과 에어면층과의 사이의 층(기층)으로 이루어지는 적층 유연막을 형성할 수 있다. 기층은 제1 도프로 이루어져, 에어면층 및 지지체면층은 제2 도프로 이루어진다.The layer on the support side of the flexible film (support surface layer) is formed by simultaneously performing co-lamination and sequential lamination by using the first dope containing the first polymer and the second dope containing the second polymer different from the first polymer. ), And a laminated flexible film made of a layer (air surface layer) on the surface side of the flexible film, and a layer (base layer) between the support surface layer and the air surface layer. The base layer is composed of the first dopant, and the air surface layer and the supporter surface layer are composed of the second dopant.
제1 폴리머 및 제2 폴리머가 셀룰로오스아실레이트인 경우, 제1 폴리머에 있어서의 아실기의 총 아실치환도(Z1)는, 제2 폴리머에 있어서의 아실기의 총 아실치환도(Z2)보다 낮은 것이 바람직하다. 특히, 제1 폴리머에 있어서의 아실기의 총 아실치환도(Z1)는 식(1)을 만족하고, 제2 폴리머에 있어서의 아실기의 총 아실치환도(Z2)는 식(2)를 만족한다.When the first polymer and the second polymer are cellulose acylates, the total acyl substitution degree (Z1) of the acyl group in the first polymer is lower than the total acyl substitution degree (Z2) of the acyl group in the second polymer. It is preferable. In particular, the total acyl substitution degree (Z1) of the acyl group in a 1st polymer satisfies Formula (1), and the total acyl substitution degree (Z2) of the acyl group in a 2nd polymer satisfies Formula (2). do.
식(1) 2.0<Z1<2.7Equation (1) 2.0 <Z1 <2.7
식(2) 2.7<Z2Formula (2) 2.7 <Z2
리타데이션의 파장 분산성의 관점으로부터, 제1 폴리머에 이용하는 셀룰로오스아실레이트의 아세틸기의 치환도(X1), 및 탄소수 3이상의 아실기의 치환도의 합계(Y1)는, 하기 식(3) 및 (4)을 만족하는 것이, 바람직하다. 또한, X1과 Y1은 상기 식(1)의 상기 Z1과의 사이에 X1+Y1=Z1의 관계가 성립된다.From the viewpoint of the wavelength dispersibility of the retardation, the sum (Y1) of the substitution degree (X1) of the acetyl group of the cellulose acylate used for the first polymer and the substitution degree of the acyl group having 3 or more carbon atoms is represented by the following formulas (3) and ( It is preferable to satisfy 4). In addition, X1 and Y1 have a relationship of X1 + Y1 = Z1 between Z1 of the formula (1).
식(3) 1.0<X1<2.7Equation (3) 1.0 <X1 <2.7
식(4) 0≤Y1<1.5Equation (4) 0≤Y1 <1.5
리타데이션의 파장 분산성의 관점으로부터, 제2 폴리머에 이용하는 셀룰로오스아실레이트의 아세틸기의 치환도(X2), 및 탄소수 3이상의 아실기의 치환도의 합계(Y2)는, 하기 식(5) 및 (6)을 만족하는 것이 바람직하다. 또한, X2와 Y2는 상기 식(2)의 Z2와의 사이에 X2+Y2=Z2의 관계가 성립된다.From the viewpoint of the wavelength dispersibility of the retardation, the sum (Y2) of the substitution degree (X2) of the acetyl group of the cellulose acylate used for the second polymer and the substitution degree of the acyl group having 3 or more carbon atoms is represented by the following formulas (5) and ( It is preferable to satisfy 6). In addition, X2 and Y2 have a relationship of X2 + Y2 = Z2 between Z2 of the said Formula (2).
식(5) 1.2<X2<3.0Equation (5) 1.2 <X2 <3.0
식(6) 0≤Y2<1.5Equation (6) 0≤Y2 <1.5
제2 도프는 제1 도프보다 점도가 낮다. 각 도프의 점도는, JIS K 7117에 근거하여 구할 수 있다.The second dope has a lower viscosity than the first dope. The viscosity of each dope can be calculated | required based on JISK7117.
제2 폴리머가 셀룰로오스아실레이트이며, 제1 폴리머가 셀룰로오스아실레이트 이외의 폴리머여도 된다. 제1 폴리머로서는, 아크릴 수지를 이용하는 것이 바람직하다.The second polymer may be cellulose acylate, and the first polymer may be a polymer other than cellulose acylate. It is preferable to use an acrylic resin as a 1st polymer.
(아크릴 수지)(Acrylic resin)
아크릴 수지에는, 메타크릴계 수지도 포함되어, 아크릴레이트/메타크릴레이트의 유도체, 특히 아크릴레이트에스테르/메타크릴레이트에스테르의 (공)중합체가 잘 알려져 있다. 아크릴 수지로서는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 메틸메타크릴레이트 단위 50~99질량%, 및 이와 공중합 가능한 다른 단량체 단위 1~50질량%로 이루어지는 것이, 광탄성 계수가 작은 필름을 얻기 위해서 바람직하다.Methacrylic resin is also contained in acrylic resin, The derivative of acrylate / methacrylate, especially the (co) polymer of acrylate ester / methacrylate ester are well known. Although it does not restrict | limit especially as an acrylic resin, What consists of 50-99 mass% of methyl methacrylate units and 1-50 mass% of other monomeric units copolymerizable with this is preferable in order to obtain the film with a small photoelastic coefficient.
아크릴 수지에 있어서, 상기 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 알킬기의 탄소수가 2~18의 알킬메타크릴레이트, 알킬수의 탄소수가 1~18의 알킬아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산 등의 α,β-불포화산, 말레산, 푸말산, 이타콘산 등의 불포화기 함유 2가 카르복시산, 스티렌, α-메틸스티렌 등의 방향족 비닐 화합물, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 α,β-불포화니트릴, 무수말레산, 말레이미드, N-치환 말레이미드, 글루타르산 무수물 등을 들 수 있어, 이들은 단독으로, 혹은 2종 이상의 단량체를 병용하여 공중합 성분으로서 이용할 수 있다.In the acrylic resin, other copolymerizable monomers include, for example, alkyl methacrylate having 2 to 18 carbon atoms in alkyl group, alkyl acrylate having 1 to 18 carbon atoms in alkyl number, and alpha, beta -unsaturated compounds such as acrylic acid and methacrylic acid. Aromatic vinyl compounds such as unsaturated group-containing divalent carboxylic acids such as acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, styrene, α-methylstyrene, α, β-unsaturated nitrile such as acrylonitrile and methacrylonitrile, maleic anhydride Acid, maleimide, N-substituted maleimide, glutaric anhydride, etc. are mentioned, These can be used individually or as a copolymerization component using 2 or more types of monomers together.
이 중에서도, 공중합체의 내열 분해성이나 유동성의 관점으로부터, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, s-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 등이 바람직하고, 메틸아크릴레이트나 n-부틸아크릴레이트가 특히 바람직하게 이용된다.Among these, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc. are preferable from the viewpoint of the thermal decomposition resistance and fluidity of a copolymer, And methyl acrylate or n-butyl acrylate are particularly preferably used.
고온, 고습의 환경에도 성능 변화가 적은 투명성이 높은 광학 필름을 형성할 수 있는 수지로서, 아크릴 수지는, 공중합 성분으로서 지환식 알킬기를 함유하거나, 또는 분자내환화에 의해 분자주쇄에 환형 구조를 형성시킨 아크릴 수지가 바람직하다. 분자 주쇄에 환형 구조를 형성시킨 아크릴 수지의 예로서는, 하나의 바람직한 태양으로서 락톤환 함유 중합체를 포함한 아크릴계의 열가소성 수지를 들 수 있고, 바람직한 수지 조성이나 합성 방법은 일본 공개특허공보 2006-171464호에 기재되어 있다. 또, 다른 바람직한 태양으로서 글루타르산 무수물을 공중합 성분으로서 함유하는 수지를 들 수 있고, 공중합 성분이나 구체적 합성 방법에 대해서는 일본 공개특허공보 2004-070296호에 기재되어 있다.As a resin capable of forming a highly transparent optical film having a small performance change even in a high temperature and high humidity environment, an acrylic resin contains an alicyclic alkyl group as a copolymerization component or forms a cyclic structure in a molecular chain by molecular recyclization. Acrylic resin which has been made is preferable. As an example of the acrylic resin which formed the cyclic structure in the molecular backbone, acrylic thermoplastic resin containing a lactone ring containing polymer is mentioned as one preferable aspect, A preferable resin composition and a synthesis method are described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-171464. It is. Moreover, resin which contains glutaric anhydride as a copolymerization component as another preferable aspect is mentioned, About a copolymerization component and a specific synthesis method are described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-070296.
아크릴 수지의 중량 평균 분자량이 60만~400만이며, 80만~300만인 것이 바람직하고, 100만~180만인 것이 특히 바람직하다. 아크릴 수지의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피에 의해 측정할 수 있다.It is preferable that the weight average molecular weights of acrylic resin are 600,000-4 million, it is 800,000-3 million, and it is especially preferable that it is 1 million-1.8 million. The weight average molecular weight of an acrylic resin can be measured by a gel permeation chromatography.
아크릴 수지의 제조 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 현탁 중합, 유화 중합, 괴상 중합, 혹은 용액 중합 등의 공지의 방법을 이용할 수 있다. 본 발명에서는, 복수의 아크릴 수지를 병용할 수도 있다.There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of an acrylic resin, Well-known methods, such as suspension polymerization, emulsion polymerization, block polymerization, or solution polymerization, can be used. In this invention, several acrylic resin can also be used together.
아크릴 수지는, 또한 다른 열가소성 수지를 포함할 수 있다. 본 발명에 있어서 열가소성 수지로서는, 유리 전이 온도가 100℃ 이상, 전광선투과율이 85% 이상의 성능을 가지는 것이, 상기 아크릴 수지와 혼합하여 필름형상상으로 했을 때에, 내열성이나 기계 강도를 향상시키는 점에 있어서 바람직하다.The acrylic resin may also contain other thermoplastic resins. In the present invention, the thermoplastic resin has a glass transition temperature of 100 ° C. or more and a total light transmittance of 85% or more, when mixed with the acrylic resin to form a film, in terms of improving heat resistance and mechanical strength. desirable.
상기 아크릴 수지층 중에 있어서의 아크릴 수지와 그 외의 열가소 수지 성분의 함유 비율은, [아크릴 수지/(전체 열가소 수지)]×100의 질량 비율로, 바람직하게는 30~99질량%, 보다 바람직하게는 50~97질량%, 또한 바람직하게는 60~95질량%이다. 상기 아크릴 수지층 중의 아크릴 수지의 함유 비율이 30질량% 이상이면, 내열성을 충분히 발휘할 수 있기 때문에 바람직하다.The content rate of the acrylic resin in the said acrylic resin layer and another thermoplastic resin component is the mass ratio of [acrylic resin / (all thermoplastic resin)] * 100, Preferably it is 30-99 mass%, More preferably, 50-97 mass%, More preferably, it is 60-95 mass%. When the content rate of the acrylic resin in the said acrylic resin layer is 30 mass% or more, since heat resistance can fully be exhibited, it is preferable.
상기 그 외의 열가소성 수지로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 폴리(4-메틸-1-펜텐) 등의 올레핀계 폴리머; 염화비닐, 염소화 비닐 수지 등의 함할로겐계 폴리머;폴리스티렌, 스티렌-메타크릴산메틸 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 등의 스티렌계 폴리머; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르; 나일론 6, 나일론 66, 나일론 610등의 폴리아미드; 폴리아세탈; 폴리카보네이트; 폴리페닐렌옥시드; 폴리페닐렌술피드; 폴리에테르에테르케톤; 폴리술폰; 폴리에테르술폰; 폴리옥시벤질렌; 폴리아미드이미드; 폴리부타디엔계 고무, 아크릴계 고무를 배합한 ABS 수지나 ASA 수지 등의 고무질 중합체; 등을 들 수 있다. 고무질 중합체는, 표면에 본 발명에 있어서의 환 중합체와 상용할 수 있는 조성의 그래프트부를 가지는 것이 바람직하고, 또, 고무질 중합체의 평균 입자 지름은, 필름형상으로 했을 때의 투명성 향상의 관점으로부터, 100nm 이하인 것이 바람직하고, 70nm 이하인 것이 더욱 바람직하다.As said other thermoplastic resin, For example, olefin polymers, such as polyethylene, a polypropylene, an ethylene propylene copolymer, and a poly (4-methyl-1- pentene); Halogen-containing polymers such as vinyl chloride and chlorinated vinyl resin; Styrene-based polymers such as polystyrene, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene block copolymer; Polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate; Polyamides such as nylon 6,
상기 그 외의 열가소성 수지로서는, 아크릴 수지와 열역학적으로 상용하는 수지가 바람직하게 이용된다. 이러한 다른 열가소성 수지로서는, 시안화 비닐계 단량체 단위와 방향족 비닐계 단량체 단위를 가지는 아크릴로니트릴-스티렌계 공중합체나 폴리염화비닐 수지 등을 바람직하게 들 수 있다. 그 중에서도 아크릴로니트릴-스티렌계 공중합체가, 유리 전이 온도가 120℃ 이상, 면방향의 100μm당 위상차가 20nm 이하로, 전광선투과율이 85% 이상인 광학 필름을 용이하게 얻을 수 있으므로 바람직하다. 아크릴로니트릴-스티렌계 공중합체로서는, 구체적으로는, 그 공중합비가 몰 단위로, 1:10~10:1의 범위의 것이 유용하게 사용된다.As said other thermoplastic resin, the resin thermodynamically compatible with an acrylic resin is used preferably. As such another thermoplastic resin, the acrylonitrile-styrene copolymer, polyvinyl chloride resin, etc. which have a vinyl cyanide monomer unit and an aromatic vinyl monomer unit are mentioned preferably. Among them, the acrylonitrile-styrene copolymer is preferable because the glass transition temperature is 120 ° C. or higher and the phase difference per 100 μm in the plane direction is 20 nm or less, and an optical film having a total light transmittance of 85% or more can be easily obtained. As an acrylonitrile-styrene type copolymer, the thing of the range of 1: 10-10: 1 is specifically used for the copolymerization ratio in molar unit.
제1 폴리머가 아크릴 수지인 경우, 제1 도프와 제2 도프를 이용하여, 동시 적층 공유연이나 축차 적층 공유연을 행하면, 적층 유연막에 두께 편차가 다발해 버린다. 이 두께 편차는, 제1 도프로 이루어지는 기층과 제2 도프로부터 이루어지는 층(지지체면층이나 에어면층)과의 계면의 불안정화에 기인한다. 계면의 불안정화란, 기층을 이루는 제1 도프의 일부가 인접하는 지지체면층이나 에어면층에 들어가는 현상을 말한다. 이 계면의 불안정화를 회피하기 위해서, 제1 도프와, 제2 도프와, 제1 도프 및 제2 도프의 사이를 흐르는 완충액으로 이루어지는 합류 도프를 이용하여, 동시 적층 공유연이나 축차 적층 공유연을 행하는 것이 바람직하다.In the case where the first polymer is an acrylic resin, when the simultaneous lamination shared lead or the successive lamination shared lead is performed using the first dope and the second dope, a thickness variation occurs frequently in the laminated flexible film. This thickness variation is due to the destabilization of the interface between the base layer made of the first dope and the layer (support surface layer or air surface layer) formed from the second dope. The destabilization of the interface refers to a phenomenon in which a part of the first dope forming the base layer enters the adjacent support surface layer or the air surface layer. In order to avoid destabilization of this interface, simultaneous lamination sharing or sequential lamination sharing is performed by using a conjoining dope composed of a first dope, a second dope, and a buffer liquid flowing between the first dope and the second dope. It is preferable.
완충액은, 제1 도프 및 제2 도프보다 저점도이다. 또, 완충액은, 각 도프에 포함되는 용제와 상용성의 액으로 이루어지는 것이 바람직하다. 완충액의 점도는, 1Pa?초 이상 15Pa?초 이하인 것이 바람직하고, 1Pa?초 이상 10Pa?초 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 완충액의 점도는, JIS K 7117에 근거하여 구할 수 있다.The buffer is lower in viscosity than the first and second dope. Moreover, it is preferable that a buffer consists of liquid compatible with the solvent contained in each dope. It is preferable that they are 1 Pa. Second or more and 15 Pa. Second or less, and, as for the viscosity of a buffer solution, it is more preferable that they are 1 Pa. Second or more and 10 Pa. Second or less. In addition, the viscosity of a buffer can be calculated | required based on JISK7117.
완충액은, 각 도프에 포함되는 용제와 동일한 것이 바람직하다. 완충액에는, 폴리머가 포함되어 있어도 된다. 완충액에 포함되는 폴리머로서는, 예를 들면, 제1 폴리머나 제2 폴리머를 들 수 있고, 이 중 어느 일방이 포함되는 것이 바람직하다. 완충액에 있어서의 폴리머의 함유 농도는 5질량% 미만인 것이 바람직하다.It is preferable that a buffer is the same as the solvent contained in each dope. The buffer may contain a polymer. As a polymer contained in a buffer, a 1st polymer and a 2nd polymer are mentioned, for example, It is preferable that any one of these is contained. It is preferable that the content concentration of the polymer in a buffer is less than 5 mass%.
제1 폴리머로서 아크릴 수지를 이용하는 것에 의해, 두께 편차를 억제하면서, 응력의 발생이나 습도의 변화에 의해 광학 특성이 변화하기 어려운 광학 필름을 효율적으로 제조할 수 있다.By using an acrylic resin as a 1st polymer, the optical film which hardly changes an optical characteristic by generation | occurrence | production of a stress and a change of humidity can be manufactured efficiently, suppressing thickness variation.
[실시예]EXAMPLE
(실험 1~8)(Experiments 1-8)
이하의 방법에 의해, 실험 1~8을 행했다. 각 실험의 자세한 것은, 실험 1에 대해 상세하게 행하고, 실험 2~8에 대해, 실험 1과 동일한 개소의 설명은 생략하고, 상이한 부분의 설명을 한다.Experiments 1 to 8 were performed by the following method. The detail of each experiment is performed in detail about experiment 1, and description of the same part as experiment 1 is abbreviate | omitted about experiment 2-8, and demonstrates a different part.
(실험 1)(Experiment 1)
도프(24)의 조제에 이용한 화합물의 처방을 하기에 나타낸다.The prescription of the compound used for preparation of
셀룰로오스트리아세테이트(치환도 2.86) 100 질량부100 parts by mass of cellulose triacetate (degree of substitution 2.86)
트리페닐포스페이트(TPP) 10 질량부10 parts by mass of triphenylphosphate (TPP)
매트제(AEROSIL R972) 0.03 질량부0.03 parts by mass of mat (AEROSIL R972)
의 조성비로부터 이루어지는 고형분을Solid content which consists of composition ratio of
디클로로메탄 80 질량부80 parts by mass of dichloromethane
메탄올 13.5 질량부13.5 parts by mass of methanol
n-부탄올 6.5 질량부6.5 parts by mass of n-butanol
로 이루어지는 혼합 용제에 적절히 첨가하고, 교반 용해하여 도프(24)를 조제했다.It added to the mixed solvent which consists of these suitably, stirred and melt | dissolved, and
도프(24)를 여과지(도요 로시(주) 제, #63LB)로 여과 후 다시 소결금속 필터(닛폰 세이센(주) 제 06N, 공칭 구멍 직경 10μm)로 여과하고, 다시 메쉬 필터로 여과한 후에 스톡 탱크에 넣었다.After
[셀룰로오스트리아세테이트][Cellulose triacetate]
또한, 여기서 사용한 셀룰로오스트리아세테이트(TAC)는, 잔존 아세트산 량이 0.1질량% 이하이며, Ca함유율이 58ppm, Mg함유율이 42ppm, Fe함유율이 0.5ppm이며, 유리 아세트산 40ppm, 추가로 황산이온을 15ppm 포함하는 것이었다. 또 6위 수산기의 수소에 대한 아세틸기의 치환도는 0.91이었다. 또, 전 아세틸기 중의 32.5%가 6위의 수산기의 수소가 치환된 아세틸기였다. 또, 이 TAC를 아세톤으로 추출한 아세톤 추출분은 8질량%이며, 그 질량 평균 분자량/수평균 분자량비는 2.5였다. 또, 얻어진 TAC의 옐로 인덱스는 1.7이며, 헤이즈는 0.08, 투명도는 93.5%였다. 이 TAC는, 면으로부터 채취한 셀룰로오스를 원료로서 합성된 것이다.In addition, the cellulose triacetate (TAC) used here is 0.1 mass% or less of residual acetic acid, 58 ppm of Ca, 42 ppm of Mg, 0.5 ppm of Fe, 40 ppm of free acetic acid, and 15 ppm of sulfate ions. Was. Moreover, the substitution degree of the acetyl group with respect to hydrogen of the 6th-position hydroxyl group was 0.91. Moreover, 32.5% of all the acetyl groups were the acetyl group which the hydrogen of the 6th-position hydroxyl group substituted. Moreover, the acetone extraction fraction which extracted this TAC with acetone was 8 mass%, and the mass average molecular weight / number average molecular weight ratio was 2.5. Moreover, the yellow index of obtained TAC was 1.7, haze was 0.08, and transparency was 93.5%. This TAC synthesize | combines the cellulose collected from cotton as a raw material.
얻어진 도프(24)를 이용하여, 도 1에 나타내는 용액제막 설비(10)에 있어서, 필름(21)(폭 1950mm)을 제조했다. 유연 유닛(12)은 도 2에 나타내는 것을 이용했다. 유연 유닛(12)에서는, 도 8에 나타내는, 도프 유하 공정(131), 유연 공정(132), 막 가열 공정(133), 스킨층 형성 공정(134), 막 건조 공정(135), 막 냉각 공정(136), 박리 공정(137), 지지체 가열 공정(138)을 차례대로 행하는 유연막 형성 공정(126)을 반복하여 행했다. 엔드리스 밴드의 이동 속도(V)는 100m/분이었다. n회째의 유연막 형성 공정(126)에 있어서의 박리 공정(137)에 있어서, 박리 위치(PP)에 있어서의 밴드 표면(62a)의 온도는 TPP(표 1 참조)였다. 또, 그 때의 유연막에 있어서의 용제의 함유량은, ZYPP(표 1 참조)였다. (n+1)회째의 유연막 형성 공정(126)에 있어서의 도달 위치(DP)에 있어서의 밴드 표면(62a)의 온도를 측정한 결과, Y방향 중앙부의 온도는 TDPc(표 1 참조)이며, Y방향 양단부의 온도는 TDPe(표 1 참조)였다. 또한, Y방향 양단부는, 엔드리스 밴드(62)의 Y방향 양단으로부터 10mm 내측의 부분이다.Using the obtained
(실험 2~8)(Experiment 2-8)
막 냉각 공정(136)의 유무, 막 가열 공정(133)의 유무, 지지체 가열 공정(138)의 유무, 박리 위치(PP)에 있어서의 밴드 표면(62a)의 온도(TPP), 박리 위치(PP)에 있어서의 유연막에 있어서의 용제의 함유량(ZYPP), 도달 위치(DP)에 있어서의 밴드 표면(62a)의 온도(TDPc, TDPe)를 표 1에 나타내는 것으로 한 것 이외는, 실험 1과 동일하게 하여, 도프(24)로 필름(21)을 만들었다.Presence or absence of the membrane cooling step 136, presence or absence of the membrane heating step 133, presence or absence of the support
(평가)(evaluation)
실험 1~8의 용액제막 방법에 있어서, 이하의 관점에서 평가를 행했다. 표 1에 있어서의 평가 결과의 번호는, 각 평가 항목에 붙인 번호를 나타낸다.In the solution film forming method of Experiment 1-8, it evaluated from the following viewpoints. The number of the evaluation result in Table 1 shows the number added to each evaluation item.
1. 박리 평가1. Peeling Evaluation
박리 고장의 유무에 대해 조사했다.The presence or absence of peeling failure was investigated.
A:박리 공정에 있어서, 박리 고장이 일어나지 않았다.A: A peeling failure did not arise in the peeling process.
B:박리 공정에 있어서, 박리 고장이 일어났다.B: Peeling failure occurred in the peeling process.
본 평가에 있어서, A는 합격, B는 불합격이다.In this evaluation, A passed and B failed.
2. 두께 편차 평가2. Thickness deviation evaluation
이하의 순서로, 필름(21)의 두께 편차의 유무를 평가했다. 필름(21)에 대해, 두께 편차 측정을 행했다. 이 두께 편차 측정의 순서는, 다음과 같다. 첫째, 필름(21)으로부터, 대략 6cm 사방의 샘플 필름을 잘랐다. 둘째, 샘플 필름의 굴절률 차를 두께 차로 환산할 수 있는 장치를 이용하여 샘플 필름의 굴절률 차를 측정했다. 이 장치로서, FX-03 FRINGEANALYZER(FUJINON(주)사 제)를 이용했다. 셋째, 샘플 필름의 전역에 걸쳐 이 굴절률 차를 측정하고, 이 평균치를 적층 필름의 두께 편차로 했다. 이와 같이 하여 얻어진 두께 편차에 대해, 이하 기준으로 평가했다. 또한, 적층 필름의 두께는, 마이크로 미터에 의해 계측된 샘플 필름의 6개소의 두께의 평균치이다.In the following procedure, the presence or absence of the thickness deviation of the
A:두께 편차가 필름의 두께에 대해서 1.5% 미만이었다.A: The thickness variation was less than 1.5% with respect to the thickness of the film.
B:두께 편차가 필름의 두께에 대해서 1.5% 이상 1.8% 미만이었다.B: Thickness deviation was 1.5% or more and less than 1.8% with respect to the thickness of a film.
C:두께 편차가 필름의 두께에 대해서 1.8% 이상이었다.C: thickness variation was 1.8% or more with respect to the thickness of the film.
본 평가에 있어서, A와 B는 합격이며, C는 불합격이다.In this evaluation, A and B are a pass and C is a failure.
또한, 실험 8에서는, 상기 서술한 박리 평가에 있어서 박리 고장이 일어나 있어, 필름의 두께 편차가 큰 것이 분명했으므로, 본 평가를 행하지 않았다. 이 때문에, 표 1에 있어서의 실험 8의 평가 결과의 "2"란 에는 "-"로 기재한다.In addition, in experiment 8, since peeling failure arose in the peeling evaluation mentioned above and the thickness variation of the film was clear, this evaluation was not performed. For this reason, it describes with "-" in the "2" column of the evaluation result of the experiment 8 in Table 1.
3. 발포 평가3. Foam evaluation
얻어진 유연막을 육안으로 관찰하여, 발포의 유무를 조사했다.The obtained flexible film was visually observed and the presence or absence of foaming was examined.
A:에지부에 있어서의 발포를 확인할 수 없었다.A: Foaming in the edge portion could not be confirmed.
B:에지부에 있어서 발포가 확인되었지만, 슬리터(36)에 의해 잘려나간 부분으로 한정되었기 때문에, 제품용의 필름으로서는 문제가 없었다.B: Although foaming was confirmed in the edge part, since it was limited to the part cut out by the
C:제품용의 필름이 되는 부분에까지 발포가 확인되었다.C: Foaming was confirmed to the part used as the film for products.
본 평가에 있어서, A, B는 합격이며, C는 불합격이다.In this evaluation, A and B are a pass and C is a failure.
Claims (16)
(A) 도프를 이동 지지체로 유하시키는 단계;
(B) 상기 이동 지지체의 표면 상에 형성된 유연막으로부터 상기 용제를 증발시키는 단계;
(C) 자립하여 반송 가능한 상태가 될 때까지 상기 유연막을 냉각하는 단계;
(D) 상기 C단계 후의 상기 유연막을 상기 이동 지지체로부터 박리하는 단계;
(E) 상기 C단계 후의 상기 이동 지지체를 다음의 상기 B단계 전에 가열하는 단계; 및,
(F) 상기 E단계에서 상기 이동 지지체에 부여된 열을 이용하여, 상기 유연막을 다음의 상기 B단계 전에 가열하는 단계;를 구비하고
상기 도프는 폴리머 및 용제를 포함하며,
상기 유연막은 상기 A단계에서 유하된 도프로 이루어지고,
상기 냉각은 상기 B단계의 후에 행해지는,
유연막의 형성 방법.In the method of forming a flexible membrane to form a flexible membrane on the movable support, the movable support moves in such a manner that the movable support moves repeatedly through the arrival position where the falling dope reaches and the peeling position where the flexible membrane is peeled off.
(A) flowing the dope into the moving support;
(B) evaporating the solvent from the flexible membrane formed on the surface of the moving support;
(C) cooling said flexible membrane until it becomes independent and can be conveyed;
(D) peeling off said flexible film after said C from said moving support;
(E) heating the moving support after step C before the next step B; And,
(F) using the heat imparted to the moving support in step E to heat the flexible membrane before the next step B; and
The dope comprises a polymer and a solvent,
The flexible membrane is made of a dope falling in the step A,
The cooling is performed after the step B,
Method of Forming Flexible Film.
상기 E단계에서는, 다음의 상기 A단계 전의 상기 이동 지지체를 가열하는 유연막의 형성 방법.The method according to claim 1,
In the step E, the flexible film forming method of heating the moving support before the next step A.
상기 E단계에서는, 다음의 상기 A단계 후의 상기 이동 지지체를 가열하는 유연막의 형성 방법.The method according to claim 1,
In the step E, the flexible film forming method of heating the moving support after the next step A.
상기 E단계에서는, 상기 이동 지지체의 표면에 설정되고 상기 유하된 도프로부터 유연막을 형성하기 위한 유연 영역이 상기 이동 지지체의 표면 중 상기 유연 영역을 제외한 비유연 영역보다 고온이 되도록, 상기 이동 지지체를 가열하는 유연막의 형성 방법.The method according to claim 1,
In the step E, the movable support is heated so that the flexible region, which is set on the surface of the movable support and forms the flexible film from the dropped dope, is hotter than the non-flexible region except the flexible region of the surface of the movable support. Method of forming flexible film
상기 D단계에 있어서의 상기 이동 지지체의 온도는 5℃ 이상 15℃ 이하이며, 상기 이동 지지체의 온도가 8℃ 이상 상기 용제의 비점 이하가 될 때까지 상기 F단계를 행하는 유연막의 형성 방법.The method according to claim 1,
The temperature of the said moving support in step D is 5 degreeC or more and 15 degrees C or less, and the said F step is performed until the temperature of the said moving support becomes 8 degreeC or more and the boiling point of the said solvent.
상기 F단계와 다음의 상기 B단계와의 사이에서 행해지고, 상기 유연막의 표면에 스킨층 형성풍을 쐬어, 상기 유연막의 표면측에 스킨층을 형성하는 유연막의 형성 방법.The method according to claim 1,
A method of forming a flexible film, which is performed between the step F and the subsequent step B, wherein a skin layer forming wind is blown onto the surface of the flexible film to form a skin layer on the surface side of the flexible film.
(A) 도프를 이동 지지체로 유하시키는 단계;
(B) 상기 이동 지지체의 표면 상에 형성된 유연막으로부터 상기 용제를 증발시키는 단계;
(C) 자립하여 반송 가능한 상태가 될 때까지 상기 유연막을 냉각하는 단계;
(D) 상기 C단계 후의 상기 유연막을 상기 이동 지지체로부터 박리하는 단계;
(E) 상기 C단계 후의 상기 이동 지지체를 다음의 상기 B단계 전에 가열하는 단계;
(F) 상기 E단계에서 상기 이동 지지체에 부여된 열을 이용하여, 상기 유연막을 다음의 상기 B단계 전에 가열하는 단계; 및,
(G) 상기 이동 지지체로부터 박리된 상기 유연막으로부터 상기 용제를 증발시켜 상기 유연막을 건조하고, 필름을 얻는 단계;를 구비하고
상기 도프는 폴리머 및 용제를 포함하며,
상기 유연막은 상기 A단계에서 유하된 도프로 이루어지고,
상기 냉각은 상기 B단계의 후에 행해지는,
용액제막 방법.A solution film forming method for producing a film by peeling and drying a flexible film formed on a moving support from the moving support, wherein the moving support moves so as to repeatedly pass through an arrival position at which a falling dope reaches and a peeling position at which the flexible film is peeled off. In the solution film forming method,
(A) flowing the dope into the moving support;
(B) evaporating the solvent from the flexible membrane formed on the surface of the moving support;
(C) cooling said flexible membrane until it becomes independent and can be conveyed;
(D) peeling off said flexible film after said C from said moving support;
(E) heating the moving support after step C before the next step B;
(F) heating the flexible membrane before the next step B using the heat applied to the moving support in step E; And,
(G) evaporating the solvent from the cast film peeled from the moving support to dry the cast film and to obtain a film.
The dope comprises a polymer and a solvent,
The flexible membrane is made of a dope falling in the step A,
The cooling is performed after the step B,
Solution film formation method.
도달부와 유연부와 막 건조부와 박리부를 차례대로 순환하여 통과하는 이동 지지체; 상기 도달부에 위치하는 상기 이동 지지체를 지지하는 도달부 지지 유닛;
상기 박리부에 위치하는 상기 이동 지지체를 지지하는 박리부 지지 유닛;
상기 이동 지지체가 상기 막 건조부를 벗어나 상기 박리부에 도달할 때까지의 사이, 자립하여 반송 가능한 상태가 될 때까지 상기 유연막을 냉각하는 막 냉각 유닛;
상기 박리부를 벗어나 상기 막 건조부에 도달할 때까지의 사이의 상기 이동 지지체를 가열하는 지지체 가열 유닛; 및,
상기 지지체 가열 수단에 의해 부여된 열을 이용하여 상기 막 건조부에 도달하기 전의 상기 유연막을 가열하는 막 가열 유닛;을 구비하고,
상기 도달부는 유하되는 도프가 도달하고, 상기 도프는 폴리머 및 용제를 포함하고, 상기 유연부는 유하된 상기 도프로 상기 유연막을 형성하고, 상기 막 건조부는 상기 유연막으로부터 상기 용제를 증발시키고, 상기 박리부는 상기 유연막이 박리되는 유연막의 형성장치.In the forming apparatus of the flexible film,
A moving support that circulates through the reaching portion, the flexible portion, the membrane drying portion, and the peeling portion in order; An reaching part support unit for supporting the movable support located at the reaching part;
A peeling part supporting unit which supports the moving support located in the peeling part;
A membrane cooling unit that cools the flexible membrane until the movable support moves out of the membrane drying portion to reach the peeling portion and becomes self-supporting and transportable;
A support heating unit that heats the moving support from the peeling part until it reaches the film drying part; And,
And a film heating unit for heating the flexible film before reaching the film drying unit by using heat provided by the support heating means,
The reaching portion reaches the falling dope, the dope comprises a polymer and a solvent, the casting portion forms the casting film with the falling dope, the film drying portion evaporates the solvent from the casting film, and the peeling portion An apparatus for forming a flexible film in which the flexible film is peeled off.
상기 지지체 가열 유닛은, 상기 박리부를 벗어나 상기 도달부에 도달하기 전까지의 사이의 상기 이동 지지체를 가열하는 유연막의 형성장치.The method according to claim 8,
The support body heating unit is a flexible film forming apparatus which heats the movable support until it reaches the reaching part beyond the peeling part.
상기 지지체 가열 유닛은, 상기 도달부로부터 상기 막 건조부에 도달할 때까지의 사이의 상기 이동 지지체를 가열하는 유연막의 형성장치.The method according to claim 8,
The said support body heating unit forms the flexible film | membrane which heats the said moving support body from the said reaching part until it reaches the said film drying part.
상기 지지체 가열 유닛은, 상기 이동 지지체의 표면에 설정된 상기 유연막을 형성하기 위한 유연 영역이 상기 이동 지지체의 표면 중 상기 유연 영역을 제외한 비유연 영역보다 고온이 되도록, 상기 이동 지지체를 가열하는 유연막의 형성장치.The method according to claim 8,
The support heating unit is configured to form a flexible film for heating the movable support such that the flexible region for forming the flexible film set on the surface of the movable support becomes higher than the non-flexible region except the flexible region of the surface of the movable support. Device.
상기 유연막의 표면에 스킨층 형성풍을 쐬어 상기 유연막의 표면측에 스킨층을 형성하는 스킨층 형성 유닛을 구비하고, 상기 스킨층 형성 유닛은 상기 지지체 가열 유닛과 상기 막 건조부와의 사이에 설치되는 유연막의 형성장치.The method according to claim 8,
A skin layer forming unit is provided on the surface of the flexible film to form a skin layer on the surface side of the flexible film, and the skin layer forming unit is provided between the support heating unit and the film drying unit. Apparatus for forming a flexible film.
상기 도달부 지지 유닛은 도달부 지지 롤러를 구비하고, 상기 박리부 지지 유닛은 박리부 지지 롤러를 구비하고, 상기 이동 지지체는 상기 도달부 지지 롤러 및 상기 박리부 지지 롤러에 걸쳐진 엔드리스 밴드인 유연막의 형성장치.The method according to claim 8,
The reaching part supporting unit includes an reaching part supporting roller, the peeling part supporting unit includes a peeling part supporting roller, and the moving support is an endless band spanning the reaching part supporting roller and the peeling part supporting roller. Forming device.
상기 지지체 가열 유닛은, 상기 이동 지지체로 가열풍을 쐬는 가열풍 덕트를 구비하는 유연막의 형성장치.The method according to claim 8,
The said support body heating unit is a flexible film | membrane formation apparatus provided with the heating wind duct which blows a heating wind with the said moving support body.
상기 막 냉각 유닛은, 상기 박리부 지지 유닛을 냉각하는 유연막의 형성장치.The method according to claim 8,
The film cooling unit is a flexible film forming apparatus for cooling the peeling unit support unit.
상기 막 냉각 유닛은 상기 박리부에 있어서의 상기 이동 지지체의 온도를 5℃ 이상 15℃ 이하로 조절하고, 상기 지지체 가열 유닛은, 상기 유연부에 있어서의 상기 이동 지지체의 온도가 8℃ 이상 상기 용제의 비점 이하가 되도록 상기 이동 지지체를 가열하는 유연막의 형성 장치.The method according to claim 15,
The said membrane cooling unit adjusts the temperature of the said moving support body in the said peeling part to 5 degreeC or more and 15 degrees C or less, The said support body heating unit has the temperature of the said moving support body in the said flexible part 8 degreeC or more said solvent The casting film formation apparatus which heats the said moving support body so that it may become below the boiling point of.
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