KR20120102280A - A sodium-free flux for removing magnesium impurity from molten aluminium or aluminium alloy and the removing method of magnesium impurity from molten aluminium or aluminium alloy using the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A sodium-free flux for removing magnesium impurity from molten aluminium or aluminium alloy and a method of removing magnesium impurity from molten aluminium or aluminium alloy using the same are provided to control the reaction heat of a flux by using two or more kinds of sodium-free metal fluoride as main components. CONSTITUTION: A sodium-free flux for removing magnesium impurity from molten aluminium or aluminium alloy comprises 60-100 weight% of a eutectic mixture of sodium-free metal fluoride which contains different two kinds of sodium-free metal fluoride. The melting point of the first or/and second sodium-free metal fluoride is 800 °C or higher, and the melting point of the eutectic mixture is 700 °C or lower. The metal fluoride of the eutectic mixture includes two or more selected from the group consisting of AlF3, KAlF4, K2AlF5, K3AlF6, KF, and K2SiF6.

Description

알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스 및 이를 이용한 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거방법{A SODIUM-FREE FLUX FOR REMOVING MAGNESIUM IMPURITY FROM MOLTEN ALUMINIUM OR ALUMINIUM ALLOY AND THE REMOVING METHOD OF MAGNESIUM IMPURITY FROM MOLTEN ALUMINIUM OR ALUMINIUM ALLOY USING THE SAME}Non-Sodium Flux for Magnesium Impurity Removal in Aluminum or Aluminum Alloy Molten Metal and Mg Impurity Removal Method for Magnesium Impurity in Aluminum or Aluminum Alloy Molten Metal FROM MOLTEN ALUMINIUM OR ALUMINIUM ALLOY USING THE SAME}

본 발명은 마그네슘 불순물을 포함하는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕으로부터 마그네슘을 제거하기 위하여 처리되는 비나트륨계 플럭스 및 이를 이용하여 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕으로부터 마그네슘을 제거하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a non-sodium flux that is treated to remove magnesium from an aluminum or aluminum alloy melt containing magnesium impurities and a method for removing magnesium from an aluminum or aluminum alloy melt using the same.

알루미늄은 가볍고 가공성이 좋으며 전기 및 열전도도가 높을 뿐 아니라, Si, Mg, Zn, Mn, Cu 등의 원소와 함께 다양한 종류의 고강도, 고내식성 합금으로 이용되는 금속이다. 이에 따라, 알루미늄 또는 알루미늄 합금은 음료수 캔, 차량, 가전용품, 건축, 기계, 전기, 항공기 등 산업 전반에 걸쳐 널리 사용되고 있다.Aluminum is a metal that is used as a high strength, high corrosion resistance alloy with various kinds of elements such as Si, Mg, Zn, Mn, Cu as well as being light and good processability, high electric and thermal conductivity. Accordingly, aluminum or aluminum alloys are widely used in industries such as beverage cans, vehicles, household appliances, construction, machinery, electricity, and aircraft.

알루미늄은 가격이 높은 편이고, 알루미늄 재생처리에 필요한 에너지는 1차 지금(primary metal) 생산에 필요한 에너지의 3~5% 정도로 낮기 때문에 알루미늄 또는 알루미늄 합금 폐제품을 재생처리하거나, 재생처리하면서 소정의 합금원소를 첨가하여 생산한 2차 지금(secondary metal)의 생산비율은 점점 늘어나고 있다. Aluminum is high in price, and the energy required for aluminum regeneration is as low as 3 to 5% of the energy required for primary metal production. The production rate of secondary metals produced by the addition of elements is increasing.

특히, 마그네슘을 포함하는 알루미늄 또는 알루미늄 합금의 재생처리 필요성이 점차 중요해지고 있다. 예를 들어, 알루미늄 폐캔(UBCs, Used Aluminum Beverage Cans)이 알루미늄 스크랩의 원료로서 다량 이용되고 있다. 알루미늄 폐캔을 알루미늄 스크랩으로 사용하면 알루미늄 2차 지금의 생산원가를 크게 낮출 수 있는데, 알루미늄 폐캔과 같은 자재는 몸체 뿐만 아니라 특히 뚜껑과 탭 부분에 마그네슘을 다량 포함하고 있어 마그네슘의 함량을 일정 량 이하로 조절할 필요가 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위하여 1차 지금과 같은 고순도의 알루미늄을 투입하여 마그네슘의 함량을 희석시키는 방법이 이용되었으나, 이는 알루미늄 폐캔을 이용하는 장점을 상쇄시키게 된다. In particular, the need for regeneration of aluminum or aluminum alloys containing magnesium is becoming increasingly important. For example, aluminum waste cans (UBCs) are used in large quantities as raw materials for aluminum scrap. The use of aluminum waste cans as aluminum scraps can greatly reduce the production cost of aluminum secondary now. Materials such as aluminum waste cans contain a large amount of magnesium not only in the body but also in the lid and tab, so that the magnesium content is below a certain amount. It needs to be adjusted. In order to solve this problem, a method of diluting the content of magnesium by adding high-purity aluminum as in the present day has been used, but this offsets the advantage of using aluminum waste cans.

따라서, 알루미늄 및 알루미늄 합금의 재생과정에서 용탕 중의 마그네슘 성분을 제거하기 위한 플럭스 처리방법이 제안되었다.Therefore, a flux treatment method for removing magnesium components in the molten metal during the regeneration of aluminum and aluminum alloy has been proposed.

일본국 특개소61-119630호에는 NaCl 35-45 중량%, KCl 35-45 중량% 및 AlF3 15-25 중량%로 구성된 용융 플럭스를 알루미늄 또는 알루미늄 합금 스크랩의 용탕에 투입하여 마그네슘을 제거하는 방법이 개시되어 있다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-119630 discloses a method for removing magnesium by adding molten flux consisting of 35-45% by weight of NaCl, 35-45% by weight of KCl, and 15-25% by weight of AlF 3 to a molten aluminum or aluminum alloy scrap. Is disclosed.

전술한 선행문헌의 기술은 알루미늄 용탕 중의 마그네슘 원소를 선택적으로 제거하기 위하여 금속 염화물을 70-90 중량% 포함하는 플럭스를 사용한다. 그러나, NaCl과 KCl과 같은 금속 염화물은 마그네슘과의 반응성이 낮아 제거효율이 좋지 않다. 이에 따라 플럭스의 사용량이 많아지는 단점이 있다. 즉, 마그네슘의 제거효율을 높이기 위해 스크랩의 중량 대비 플럭스의 중량비가 1.0 이상으로 사용해야 하므로, 알루미늄 폐캔과 같은 스크랩 사용에 따른 제조원가 절감의 목적이 크게 훼손된다. 또한, 선행문헌의 플럭스는 용융 상태로 용해로 내에 다량 투입해야 하므로 에너지 사용량이 증가하며, 용해로의 부식을 유발하는 문제가 있다. The above-mentioned prior art technique uses a flux containing 70-90% by weight of metal chlorides to selectively remove the magnesium element in the molten aluminum. However, metal chlorides such as NaCl and KCl have low reactivity with magnesium, resulting in poor removal efficiency. As a result, the amount of flux is increased. That is, in order to increase the removal efficiency of magnesium, the weight ratio of the flux to the weight of the scrap should be used more than 1.0, the purpose of reducing the manufacturing cost due to the use of scraps, such as aluminum cans are greatly impaired. In addition, since the flux of the prior document has to be introduced in a large amount in the melting furnace in the molten state, the energy consumption increases, there is a problem that causes corrosion of the melting furnace.

또한, 알루미늄 용해시 사용되는 플럭스 성분으로서 NaCl, Na2SiF6와같은 나트륨 원소를 함유하는 나트륨계 플럭스가 널리 이용되고 있다. 그러나, 알루미늄 용탕이 나트륨 원소를 수 ppm 정도로 미량만 함유하여도 금속 부식에 의한 입계취성 열화를 야기시키고, 나트륨 원소가 대기 중의 수분과 반응하여 수소가스를 발생시킴으로서 알루미늄 성형제품의 핀홀 불량을 발생시키며, 용탕 표면의 알루미늄 산화를 촉진시켜 드로스 발생량이 급격히 늘어나게 된다. In addition, sodium-based fluxes containing sodium elements such as NaCl and Na 2 SiF 6 are widely used as flux components used in dissolving aluminum. However, even though aluminum molten metal contains only a few ppm of sodium element, it causes grain boundary brittleness due to metal corrosion, and sodium element reacts with moisture in the air to generate hydrogen gas, which causes pinhole defects in aluminum molded products. As a result, the oxidation of aluminum on the surface of the molten metal is accelerated, and the amount of dross is rapidly increased.

본 발명이 해결하려는 과제는 상기한 문제점을 해결하여, 나트륨 원소를 포함하는 플럭스 성분 사용에 따른 문제점이 발생하지 않으며, 마그네슘에 대한 제거효율이 높아 상대적으로 적은 양으로도 용탕 내의 마그네슘을 유효하게 제거할 수 있어 경제적이고, 융점이 용탕 온도 이하로 강하되어 별도의 용융처리를 할 필요가 없는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스 및 이를 이용한 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거방법을 제공하는데 있다. The problem to be solved by the present invention is to solve the above problems, there is no problem caused by the use of flux components containing sodium element, high removal efficiency for magnesium effectively remove magnesium in the molten metal in a relatively small amount Non-sodium flux for removing magnesium impurity in aluminum or aluminum alloy molten metal that can be economical and has a melting point lowered below the melt temperature and does not need to be separately melted and a method for removing magnesium impurity in aluminum or aluminum alloy molten metal using the same To provide.

본 발명에 따른 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스는,Non-sodium flux for removing magnesium impurities in the molten aluminum or aluminum alloy according to the present invention,

제1 비나트륨계 금속 불화물 및 상기 제1 비나트륨계 금속 불화물과 다른 제2 비나트륨계 금속 불화물을 포함하는 비나트륨계 금속 불화물의 공융 혼합물을 60 내지 100 중량% 함유하고, 60 to 100 wt% of a eutectic mixture of a first non-sodium metal fluoride and a non-sodium metal fluoride including the first non-sodium metal fluoride and another second non-sodium metal fluoride,

상기 제1 비나트륨계 금속 불화물과 상기 제2 비나트륨계 금속 불화물의 적어도 어느 하나는 융점은 800 ℃ 이상이고, 상기 공융 혼합물의 융점이 700 ℃ 이하이다.At least one of the first non-sodium metal fluoride and the second non-sodium metal fluoride has a melting point of 800 ° C. or more and a melting point of the eutectic mixture of 700 ° C. or less.

본 발명에 따른 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스에 있어서, 상기 비나트륨계 금속 불화물의 공융 혼합물은 AlF3, KAlF4, K2AlF5, K3AlF6, KF 및 K2SiF6로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 2종 이상의 비나트륨계 금속 불화물의 공융 혼합물인 것이 바람직하다. 특히, 제1 제1 비나트륨계 금속 불화물은 AlF3이고, 상기 제2 비나트륨계 금속 불화물은 KAlF4, K2AlF5, K3AlF6, KF 및 K2SiF6로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종 이상의 비나트륨계 금속 불화물인 것이 바람직하다. 이때, AlF3의 함량은 비나트륨계 금속 불화물의 공융 혼합물 총 중량을 기준으로 20 중량% 이상인 것이 더욱 바람직하다. In the non-sodium flux for removing magnesium impurities in molten aluminum or aluminum alloy according to the present invention, the eutectic mixture of the non-sodium metal fluoride is AlF 3 , KAlF 4 , K 2 AlF 5 , K 3 AlF 6 , KF and K It is preferably a eutectic mixture of at least two or more non-sodium based metal fluorides selected from the group consisting of 2 SiF 6 . In particular, the first first non-sodium metal fluoride is AlF 3 , the second non-sodium metal fluoride is at least selected from the group consisting of KAlF 4 , K 2 AlF 5 , K 3 AlF 6 , KF and K 2 SiF 6 It is preferred that it is at least one non-sodium metal fluoride. At this time, the content of AlF 3 is more preferably 20% by weight or more based on the total weight of the eutectic mixture of non-sodium metal fluoride.

본 발명에 따른 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스는 탄산칼륨, 황산칼륨 및 질산칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나를 플럭스 총 중량을 기준으로 10 중량% 이하로 더 포함하는 것이 바람직하다. Non-sodium flux for removing magnesium impurities in the molten aluminum or aluminum alloy according to the present invention further comprises at least one selected from the group consisting of potassium carbonate, potassium sulfate and potassium nitrate in an amount of 10% by weight or less based on the total weight of the flux. It is preferable.

또한, 본 발명에 따른 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스는 비나트륨계 염화물을 플럭스 총 중량을 기준으로 40 중량% 이하로 더 포함하는 것이 바람직한데, 이러한 비나트륨계 염화물로는 KCl, AlCl3, NH4Cl, C2Cl6(Hexachloroethane) 등을 각각 단독으로 또는 이들을 2종 이상 병용할 수 있다. In addition, the non-sodium flux for removing magnesium impurities in the molten aluminum or aluminum alloy according to the present invention preferably further comprises non-sodium chloride at 40 wt% or less based on the total weight of the flux. KCl, AlCl 3 , NH 4 Cl, C 2 Cl 6 (Hexachloroethane) and the like can be used alone or two or more thereof.

또한, 본 발명에 따른 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거방법은, In addition, the method for removing magnesium impurities in the molten aluminum or aluminum alloy according to the present invention,

(S1) 마그네슘 불순물이 포함된 알루미늄 또는 알루미늄 합금을 용융시켜 700 내지 800 ℃로 유지되는 용탕을 준비하는 단계;(S1) preparing a molten metal maintained at 700 to 800 ° C by melting aluminum or an aluminum alloy containing magnesium impurities;

(S2) 상기 용탕에 전술한 조성의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스를 투입하는 단계;(S2) injecting a non-sodium flux for removing magnesium impurities of the above-described composition into the molten metal;

(S3) 상기 (S2)의 결과물로부터 용탕 표면의 드로스를 제거하는 단계를 포함한다. (S3) removing the dross of the surface of the molten metal from the resultant of (S2).

본 발명에 따른 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거방법에 있어서, (S2)의 마그네슘 불순물 제거용 플럭스를 투입하는 단계는 상기 용탕의 표면에 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스를 산포하거나 또는 불활성 가스와 함께 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스를 파이프를 통해 용탕 내에 취입하는 방법에 의해 이루어질 수 있다. In the magnesium impurity removing method in the aluminum or aluminum alloy molten metal according to the present invention, the step of introducing the magnesium impurity removing flux of (S2) is to spread the non-sodium-based flux for removing magnesium impurities on the surface of the molten metal or inert gas Together with a non-sodium flux for removing magnesium impurities into the molten metal through a pipe.

본 발명에 따른 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스는 나트륨 원소를 포함하지 않으므로, 나트륨계 플럭스 사용에 따른 문제점을 수반하지 않는다.Since the non-sodium flux for removing magnesium impurities in the molten aluminum or aluminum alloy according to the present invention does not contain sodium element, it does not involve the problem of using sodium flux.

또한, 본 발명에 따른 비나트륨계 플럭스는 마그네슘에 대한 제거효율이 높아 상대적으로 적은 양으로도 용탕 내의 마그네슘을 유효하게 제거할 수 있어 경제적이다. 또한, 2종 이상의 비나트륨계 금속 불화물로 구성된 공융 혼합물을 주성분으로 사용에 따라 융점이 용탕 온도 이하로 강하되므로, 플럭스를 별도의 용융처리할 필요가 없고 용해로의 내구성에 영향을 주지 않는다. 더불어, 2종 이상의 비나트륨계 금속 불화물을 사용함에 의해 플럭스의 반응열을 조절할 수 있는 이점도 있다. In addition, the non-sodium flux according to the present invention is economical because it can effectively remove magnesium in the molten metal in a relatively small amount due to high removal efficiency for magnesium. In addition, since the melting point of the eutectic mixture consisting of two or more non-sodium-based metal fluoride as the main component is lowered below the melt temperature, it is not necessary to melt the flux separately and does not affect the durability of the furnace. In addition, there is an advantage that the reaction heat of the flux can be controlled by using two or more non-sodium metal fluorides.

이와 같이 본 발명의 비나트륨계 플럭스를 이용하면, 경제적이고 용이하게 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물을 제거할 수 있다. Thus, using the non-sodium flux of the present invention, it is possible to economically and easily remove magnesium impurities in the aluminum or aluminum alloy molten metal.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail. Prior to this, terms or words used in the specification and claims should not be construed as having a conventional or dictionary meaning, and the inventors should properly explain the concept of terms in order to best explain their own invention. Based on the principle that can be defined, it should be interpreted as meaning and concept corresponding to the technical idea of the present invention.

본 발명에 따른 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스는 나트륨 원소를 포함하지 않는 성분으로 된 플럭스이다. 이와 같이, 본 발명에 따른 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스는 나트륨 원소를 포함하지 않으므로, 나트륨계 플럭스 사용에 따른 문제점을 수반하지 않는다.The non-sodium flux for removing magnesium impurities in the molten aluminum or aluminum alloy according to the present invention is a flux composed of a component containing no sodium element. As described above, the non-sodium flux for removing magnesium impurities in the molten aluminum or aluminum alloy according to the present invention does not include a sodium element, and thus does not involve the problem of using sodium flux.

본 발명의 비나트륨계 플럭스는 비나트륨계 금속 불화물을 60 내지 100 중량% 함유한다. 비나트륨계 금속 불화물은 NaCl과 KCl과 같은 금속 염화물보다 마그네슘과의 반응성이 매우 커서 마그네슘의 제거효율이 매우 좋다. 따라서, 금속 염화물을 주성분으로 하는 플럭스보다 상대적으로 적은 양으로도 용탕 내의 마그네슘을 유효하게 제거할 수 있어 경제성이 높다. 비나트륨계 금속 불화물의 함량이 플럭스 총 중량을 기준으로 60 중량% 미만이면, 마그네슘 제거를 위해 투입되어야 하는 플럭스의 많아져서 경제성이 저하될 수 있다. 예를 들어 K3AlF6가 마그네슘을 불화시켜 제거하는 반응식을 살펴 보면 다음과 같다.The non-sodium flux of the present invention contains from 60 to 100% by weight of non-sodium metal fluoride. Non-sodium-based metal fluorides have much higher reactivity with magnesium than metal chlorides such as NaCl and KCl, so the removal efficiency of magnesium is very good. Therefore, magnesium in the molten metal can be effectively removed even in a relatively small amount of the flux mainly composed of metal chlorides, resulting in high economic efficiency. If the content of non-sodium-based metal fluoride is less than 60% by weight based on the total weight of the flux, the amount of flux to be added for magnesium removal may increase, thereby lowering economic efficiency. For example, look at the reaction scheme where K 3 AlF 6 is removed by fluorinating magnesium.

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

Al + K3AlF6 → 2AlF3 + 3KAl + K 3 AlF 6 → 2AlF 3 + 3K

2AlF3 + 3Mg → 3MgF2 +2Al 2AlF 3 + 3Mg → 3MgF 2 + 2Al

또한, 본 발명에서 플럭스로서 포함되는 비나트륨계 금속 불화물은 서로 다른 종류의 비나트륨계 금속 불화물을 2종 이상 포함하며, 이들 비나트륨계 금속 불화물들은 공융 혼합물을 이룬다. 즉, 본 발명에서 사용된 비나트륨계 금속 불화물은 제1 비나트륨계 금속 불화물 및 상기 제1 비나트륨계 금속 불화물과 다른 제2 비나트륨계 금속 불화물을 포함하며, 공융 혼합물(Eutectic mixture)이 된다. 이와 같이, 2종 이상의 서로 다른 비나트륨계 금속 불화물을 혼용한 공융 혼합물은 융점이 강하된다. 알루미늄 용탕은 통상 700 내지 800℃로 유지되는데, 비나트륨계 금속 불화물의 융점은 800 ℃ 이상인 것이 많으므로 알루미늄 용탕에 플럭스로 처리하기 위해서는 별도로 용융처리할 필요가 있다. 이에 따라 에너지 사용량이 증가하며, 용융 알루미늄의 산화와 용해로의 부식을 유발한다. 본 발명에서는 공융 혼합물을 이루어 융점이 용탕 이하의 온도로 강하될 수 있는 2종 이상의 비나트륨계 금속 불화물을 이용하므로서 이러한 문제점을 해결하였다. 즉, 제1 비나트륨계 금속 불화물과 제2 비나트륨계 금속 불화물의 적어도 어느 하나는 융점이 용탕의 온도보다 높은 800 ℃ 이상이나, 이들은 공융 혼합물을 이루어 융점이 700 ℃ 이하(바람직하게는 680 ℃ 이하)으로 강하된다. 이에 따라, 플럭스를 별도의 용융처리를 하지 않아도 된다. 더불어, 2종 이상의 비나트륨계 금속 불화물을 사용함에 의해 플럭스의 반응열을 강화시켜 용탕의 온도 유지에 따른 에너지 효율을 높이거나, 반응속도를 조절할 수도 있다. In addition, the non-sodium-based metal fluorides included as flux in the present invention include two or more different kinds of non-sodium-based metal fluorides, and these non-sodium-based metal fluorides form a eutectic mixture. That is, the non-sodium metal fluoride used in the present invention includes a first non-sodium metal fluoride and a second non-sodium metal fluoride different from the first non-sodium metal fluoride and become an eutectic mixture. . As such, the eutectic mixture of two or more different non-sodium metal fluorides has a lower melting point. The molten aluminum is usually maintained at 700 to 800 ° C. Since the melting point of the non-sodium metal fluoride is often 800 ° C or higher, it is necessary to separately melt the aluminum molten metal in order to treat it with flux. This increases energy consumption and causes oxidation of the molten aluminum and corrosion of the furnace. In the present invention solves this problem by using two or more non-sodium-based metal fluoride to form a eutectic mixture, the melting point of which can be lowered to a temperature below the melt. That is, at least one of the first non-sodium metal fluoride and the second non-sodium metal fluoride has a melting point of 800 ° C. or higher, which is higher than the temperature of the molten metal, but they form a eutectic mixture and the melting point of 700 ° C. or less (preferably 680 ° C.). Drop). As a result, the flux does not need to be separately melted. In addition, by using two or more kinds of non-sodium metal fluoride to enhance the heat of reaction of the flux to increase the energy efficiency according to the temperature of the molten metal, it is also possible to control the reaction rate.

비나트륨계 금속 불화물로는 AlF3(Aluminium fluoride, 융점 1040 ℃), KAlF4(Potassium Cryolite, 융점 560 ℃), K3AlF6(Potassium Cryolite, 융점 1025 ℃), K2AlF5(Potassium Cryolite, 융점 680 ℃), KF(Potassium Fluoride, 융점 860 ℃), K2SiF6(Potassium fluorosilicate, 475 ℃ 분해) 등을 들 수 있는데, 비나트륨계 금속 불화물의 공융 혼합물은 이들로부터 선택된 적어도 2종 이상의 비나트륨계 금속 불화물의 공융 혼합물인 것이 바람직하다. Non-sodium metal fluorides include AlF 3 (Aluminium fluoride, melting point 1040 ℃), KAlF 4 (Potassium Cryolite, melting point 560 ℃), K 3 AlF 6 (Potassium Cryolite, melting point 1025 ℃), K 2 AlF 5 (Potassium Cryolite, Melting point 680 ° C.), KF (Potassium Fluoride, melting point 860 ° C.), K 2 SiF 6 (Potassium fluorosilicate, 475 ° C. decomposition), and the like, and the eutectic mixture of the non-sodium metal fluoride includes at least two or more ratios selected from them. It is preferably a eutectic mixture of sodium-based metal fluorides.

특히, 제1 비나트륨계 금속 불화물이 AlF3이고, 제2 비나트륨계 금속 불화물은 KAlF4, K2AlF5, K3AlF6, KF 및 K2SiF6로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종 이상의 비나트륨계 금속 불화물인 것이 바람직하다. AlF3이 포함되면, 반응식 1에서와 같이 알루미늄 용탕 중의 마그네슘과의 반응이 빨라져 마그네슘 제거성능이 개선되는 장점이 있다.In particular, the first non-sodium metal fluoride is AlF 3 , the second non-sodium metal fluoride is at least one selected from the group consisting of KAlF 4 , K 2 AlF 5 , K 3 AlF 6 , KF and K 2 SiF 6 It is preferable that it is a non-sodium type metal fluoride. When AlF 3 is included, as shown in Scheme 1, the reaction with magnesium in the molten aluminum is accelerated, thereby improving the magnesium removal performance.

이때, AlF3의 함량은 비나트륨계 금속 불화물의 공융 혼합물 총 중량을 기준으로 20 중량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 70 중량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. At this time, the content of AlF 3 is more preferably 20% by weight or more, more preferably 70% by weight or less based on the total weight of the eutectic mixture of the non-sodium metal fluoride.

한편, 본 발명에 따른 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스는 탄산칼륨, 황산칼륨 및 질산칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나를 플럭스 총 중량을 기준으로 10 중량% 이하로 더 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 첨가제들은 비나트륨계 금속 불화물의 공융 혼합물의 반응 지속성을 개선한다. 또한, 플럭스의 융점을 낮추어 주는 기능도 있다. On the other hand, the non-sodium flux for removing magnesium impurities in the molten aluminum or aluminum alloy according to the present invention further comprises at least one selected from the group consisting of potassium carbonate, potassium sulfate and potassium nitrate to 10% by weight or less based on the total weight of the flux. It is preferable to include. These additives improve the reaction persistence of eutectic mixtures of non-sodium based metal fluorides. It also has the function of lowering the melting point of the flux.

또한, 본 발명에 따른 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스는 비나트륨계 염화물을 플럭스 총 중량을 기준으로 40 중량% 이하로 더 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 비나트륨계 염화물은 비나트륨계 금속 불화물의 공융 혼합물과 마그네슘과의 반응속도를 제어하여 지속적인 반응이 일어날 수 있게 도움을 준다. 비나트륨계 염화물로는 KCl, AlCl3, NH4Cl, C2Cl6(Hexachloroethane) 등을 각각 단독으로 또는 이들을 2종 이상 병용할 수 있다. In addition, the non-sodium flux for removing magnesium impurities in the molten aluminum or aluminum alloy according to the present invention preferably further comprises non-sodium chloride at 40 wt% or less based on the total weight of the flux. These non-sodium chlorides control the rate of reaction between the eutectic mixture of non-sodium-based metal fluoride and magnesium to help sustain a continuous reaction. As non-sodium chloride, KCl, AlCl 3 , NH 4 Cl, C 2 Cl 6 (Hexachloroethane), etc. may be used alone or in combination of two or more thereof.

전술한 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스를 이용하여, 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물을 다음과 같은 방법으로 제거할 수 있다. By using the non-sodium flux for removing magnesium impurities in the molten aluminum or aluminum alloy described above, magnesium impurities in the aluminum or aluminum alloy molten metal can be removed by the following method.

먼저, 마그네슘 불순물이 포함된 알루미늄 또는 알루미늄 합금을 용융시켜 700 내지 800 ℃로 유지되는 용탕을 준비한다(S1 단계).First, by melting the aluminum or aluminum alloy containing magnesium impurities to prepare a molten metal maintained at 700 to 800 ℃ (step S1).

마그네슘 불순물이 포함된 알루미늄 또는 알루미늄 합금으로는 알루미늄 폐캔 외에, 마그네슘을 포함하고 이 마그네슘을 제거해야 하는 것이라면 모두 사용할 수 있다. 알루미늄의 용융온도는 660.32 ℃이므로, 알루미늄 또는 알루미늄 합금이 완전히 용융되도록 용탕 내부를 700 내지 800 ℃로 유지시킨다. Aluminum or aluminum alloys containing magnesium impurities can be used in addition to aluminum cans, as long as they contain magnesium and need to be removed. Since the melting temperature of aluminum is 660.32 ° C., the inside of the melt is maintained at 700 to 800 ° C. so that the aluminum or aluminum alloy is completely melted.

이어서, 상기 용탕에 전술한 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스, 즉 소정의 비나트륨계 금속 불화물의 공융 혼합물을 포함하는 비나트륨계 플럭스를 투입한다(S2 단계). Subsequently, in the molten metal, a non-sodium flux for removing magnesium impurities, that is, a non-sodium flux including a eutectic mixture of a predetermined non-sodium metal fluoride is added (step S2).

마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스를 투입하는 방법으로는 알루미늄 또는 알루미늄 합금의 용탕 내에 비나트륨계 플럭스를 투입하는 통상적인 플럭스 투입방법이 이용될 수 있는데, 예를 들어 상기 용탕의 표면에 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스를 산포하거나 또는 불활성 가스와 함께 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스를 파이프를 통해 용탕 내에 취입하는 방법에 의해 이루어질 수 있다. 본 발명의 비나트륨계 플럭스를 사용해 알루미늄 용탕으로부터 마그네슘을 제거하는 경우, 그 첨가량은 알루미늄의 종류, 용탕량, 용탕 온도 등을 고려해 적정량을 선정할 수 있는데, 예를 들어 제거하고자 하는 마그네슘 양의 5~6배의 중량으로 비나트륨계 플럭스를 첨가할 수 있다.As a method of injecting non-sodium flux for removing magnesium impurities, a conventional flux input method of injecting non-sodium flux into a molten aluminum or aluminum alloy may be used. For example, magnesium impurities may be removed from the surface of the molten metal. It can be made by spreading the molten non-sodium flux or by blowing a non-sodium flux for removing magnesium impurities together with an inert gas into the molten metal through a pipe. In the case of removing magnesium from the molten aluminum using the non-sodium flux of the present invention, the addition amount may be appropriately selected in consideration of the type of aluminum, the amount of molten metal, the melt temperature, and the like. Non-sodium flux may be added at a weight of ˜6 times.

투입된 비나트륨계 플럭스는 용탕 내의 마그네슘과 반응하여 불화마그네슘을 형성한다. 불화마그네슘을 포함한 드로스는 비중 차이로 인하여 용탕의 표면으로 이동하게 된다. 따라서, 상기 용탕 표면의 드로스를 제거함으로서(S3 단계), 마그네슘 불순물을 용탕으로부터 제거할 수 있다.
The injected non-sodium flux reacts with magnesium in the melt to form magnesium fluoride. Dross containing magnesium fluoride migrates to the surface of the melt due to the difference in specific gravity. Therefore, by removing the dross on the surface of the molten metal (step S3), magnesium impurities can be removed from the molten metal.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것으로 해석되어져서는 안 된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되어 지는 것이다.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following examples. However, embodiments according to the present invention can be modified in many different forms, the scope of the invention should not be construed as limited to the following examples. Embodiments of the present invention are provided to more fully describe the present invention to those skilled in the art.

실시예 1Example 1

ADC12종 알루미늄 스크랩과 알루미늄 폐캡(UBCs)의 혼합물 5톤을 용해로에 넣어 용융시킨 후, KS ALDC12종의 규격을 만족시키는 Al 2차 지금(마그네슘 함량 0.3 중량% 미만)을 제조하기 위해 비나트륨계 플럭스를 투입하여 처리하였다. 5 tons of a mixture of ADC12 grade aluminum scrap and aluminum waste caps (UBCs) were melted in a melting furnace, and then a non-sodium flux was prepared to produce Al secondary porcelain (magnesium content of less than 0.3% by weight) meeting KS ALDC12 specification. Was treated by adding.

용탕 중 마그네슘의 초기 농도, 구체적인 비나트륨계 플럭스의 조성, 플럭스 처리 방법 등을 하기에 나타냈다.The initial concentration of magnesium in the molten metal, the specific non-sodium flux composition, the flux treatment method and the like are shown below.

용탕 중 초기 Mg 농도 : 표 1 참조Initial Mg Concentration in Melt: See Table 1

용해로 : 5톤 반사형 용해로Melting Furnace: 5ton Reflective Melting Furnace

용용 온도 : 720 ~ 750℃Melting Temperature: 720 ~ 750 ℃

플럭스 : AlF3 40 중량부 및 K3AlF6 60 중량부의 혼합물Flux: 40 parts by weight of AlF 3 and 60 parts by weight of K 3 AlF 6

플럭스 처리량 : 10kgFlux throughput: 10 kg

플럭스 처리방법 : 용탕 표면에 플럭스를 산포처리한 후, 지게차 스키머를 이용 플럭스 표면 두드리기Flux treatment method: After spreading the flux on the molten surface, tap the flux surface using a forklift skimmer

플럭스 처리시간 : 25분Flux processing time: 25 minutes

플럭스 처리 후의 용탕 내 마그네슘 제거율 측정 결과를 하기 표 1에 나타냈다.Table 1 shows the measurement results of the magnesium removal rate in the molten metal after the flux treatment.

실시예 2Example 2

플럭스의 처리방법으로서 용탕 표면에 플럭스를 산포처리하는 대신, 질소가스를 이용하여 1.5kg/min의 속도로 플럭스를 용탕 내에 주입시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. The flux was treated in the same manner as in Example 1 except that the flux was injected into the molten metal at a rate of 1.5 kg / min using nitrogen gas instead of dispersing the flux on the molten surface.

실시예 3Example 3

플럭스로서 AlF3 40 중량부, K3AlF6 40 중량부 및 KCl 20 중량부의 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. The same procedure as in Example 1 was carried out except that 40 parts by weight of AlF 3, 40 parts by weight of K 3 AlF 6 and 20 parts by weight of KCl were used as the flux.

실시예 4Example 4

플럭스로서 AlF3 45 중량부, K3AlF6 45 중량부 및 KCl 10 중량부의 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. The same process as in Example 1 was carried out except that 45 parts by weight of AlF 3, 45 parts by weight of K 3 AlF 6 and 10 parts by weight of KCl were used as the flux.

실시예 5Example 5

플럭스로서 AlF3 65 중량부, K3AlF6 15 중량부, KCl 15 중량부 및 K2SO4 5 중량부의 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. The same process as in Example 1 was carried out except that a mixture of 65 parts by weight of AlF 3 , 15 parts by weight of K 3 AlF 6, 15 parts by weight of KCl, and 5 parts by weight of K 2 SO 4 was used.

실시예 6Example 6

플럭스로서 AlF3 60 중량부, KAlF4 20 중량부, K2SiF6 5 중량부, KCl 10 중량부 및 K2CO3 5 중량부의 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. The same procedure as in Example 1 was carried out except that a mixture of 60 parts by weight of AlF 3 , 20 parts by weight of KAlF 4 , 5 parts by weight of K 2 SiF 6 , 10 parts by weight of KCl and 5 parts by weight of K 2 CO 3 was used.

실시예 7Example 7

플럭스로서 AlF3 65 중량부, K3AlF6 25 중량부 및 KCl 10 중량부의 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. The same procedure as in Example 1 was carried out except that a mixture of 65 parts by weight of AlF 3 , 25 parts by weight of K 3 AlF 6 and 10 parts by weight of KCl was used as the flux.

실시예 8Example 8

플럭스로서 AlF3 60 중량부 및 Potassium Cryolite mixture((KAlF4, K2AlF5 및 K3AlF6의 상용화된 혼합물, 융점 600~680℃) 40 중량부의 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. Example 1 except that a mixture of 60 parts by weight of AlF 3 and 40 parts by weight of Potassium Cryolite mixture (commercialized mixture of KAlF 4 , K 2 AlF 5 and K 3 AlF 6 , melting point 600-680 ° C.) It carried out similarly.

실시예 9Example 9

플럭스로서 AlF3 65 중량부, Potassium Cryolite mixture 25 중량부 및 KCl 10 중량부의 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
The same process as in Example 1 was carried out except that 65 parts by weight of AlF 3 , 25 parts by weight of Potassium Cryolite mixture, and 10 parts by weight of KCl were used as the flux.

비교예 1Comparative Example 1

플럭스로서 NaCl 40 중량부, KCl 40 중량부 및 AlF3 20 중량부의 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일하게 실시하였다. The same procedure as in Example 2 was carried out except that 40 parts by weight of NaCl, 40 parts by weight of KCl, and 20 parts by weight of AlF 3 were used as the flux.

Figure pat00001
Figure pat00001

표 1의 결과를 참조하면, 실시예 1 내지 9는 본 발명에 따른 조성의 비나트륨계 플럭스를 처리함으로서 마그네슘 불순물이 다량 제거되어 KS ALDC12종의 규격을 만족시키는 Al 2차 지금(마그네슘 함량 0.3 중량% 미만)이 제조되었음을 알 수 있다. 한편, 비교예 1은 마그네슘 불순물의 제거효율이 실시예들에 비해 현저하게 떨어짐을 알 수 있다. Referring to the results of Table 1, Examples 1 to 9 are Al secondary secondary (magnesium content 0.3 wt%) to satisfy the specifications of KS ALDC12 by removing a large amount of magnesium impurities by treating the non-sodium flux of the composition according to the present invention It can be seen that less than%)). On the other hand, Comparative Example 1 can be seen that the removal efficiency of magnesium impurities is significantly lower than the embodiments.

Claims (9)

제1 비나트륨계 금속 불화물 및 상기 제1 비나트륨계 금속 불화물과 다른 제2 비나트륨계 금속 불화물을 포함하는 비나트륨계 금속 불화물의 공융 혼합물을 60 내지 100 중량% 함유하고,
상기 제1 비나트륨계 금속 불화물과 상기 제2 비나트륨계 금속 불화물의 적어도 어느 하나는 융점은 800 ℃ 이상이고, 상기 공융 혼합물의 융점이 700 ℃ 이하인, 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스.
60 to 100 wt% of a eutectic mixture of a first non-sodium metal fluoride and a non-sodium metal fluoride including the first non-sodium metal fluoride and another second non-sodium metal fluoride,
At least one of the first non-sodium metal fluoride and the second non-sodium metal fluoride has a melting point of 800 ° C. or more and a melting point of the eutectic mixture of 700 ° C. or less, wherein the ratio of removing magnesium impurities in an aluminum or aluminum alloy melt is Sodium flux.
제1항에 있어서,
상기 비나트륨계 금속 불화물의 공융 혼합물은 AlF3, KAlF4, K2AlF5, K3AlF6, KF 및 K2SiF6로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 2종 이상의 비나트륨계 금속 불화물의 공융 혼합물인 것을 특징으로 하는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스.
The method of claim 1,
The eutectic mixture of the non-sodium metal fluoride is an eutectic mixture of at least two or more non-sodium metal fluorides selected from the group consisting of AlF 3 , KAlF 4 , K 2 AlF 5 , K 3 AlF 6 , KF and K 2 SiF 6 Non-sodium flux for removing magnesium impurities in an aluminum or aluminum alloy molten metal, characterized in that.
제1항에 있어서,
상기 제1 비나트륨계 금속 불화물은 AlF3이고, 상기 제2 비나트륨계 금속 불화물은 KAlF4, K2AlF5, K3AlF6, KF 및 K2SiF6로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종 이상의 비나트륨계 금속 불화물인 것을 특징으로 하는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스.
The method of claim 1,
The first non-sodium metal fluoride is AlF 3 , the second non-sodium metal fluoride is at least one selected from the group consisting of KAlF 4 , K 2 AlF 5 , K 3 AlF 6 , KF and K 2 SiF 6 Non-sodium flux for removing magnesium impurities in an aluminum or aluminum alloy molten metal, characterized in that the non-sodium metal fluoride.
제3항에 있어서,
상기 AlF3의 함량은 비나트륨계 금속 불화물의 공융 혼합물 총 중량을 기준으로 20 중량% 이상인 것을 특징으로 하는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스.
The method of claim 3,
The content of the AlF 3 is 20% by weight or more based on the total weight of the eutectic mixture of non-sodium-based metal fluoride non-sodium flux for removing magnesium impurities in the aluminum or aluminum alloy molten metal.
제1항에 있어서,
탄산칼륨, 황산칼륨 및 질산칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나를 플럭스 총 중량을 기준으로 10 중량% 이하로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스.
The method of claim 1,
Non-sodium flux for removing magnesium impurities in an aluminum or aluminum alloy molten metal, characterized in that it further comprises at least one selected from the group consisting of potassium carbonate, potassium sulfate and potassium nitrate to 10% by weight or less based on the total weight of the flux.
제1항에 있어서,
비나트륨계 염화물을 플럭스 총 중량을 기준으로 40 중량% 이하로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거용 플럭스.
The method of claim 1,
Magnesium impurity removal flux in the aluminum or aluminum alloy molten metal, characterized in that it further comprises 40% by weight or less of non-sodium chloride based on the total weight of the flux.
제6항에 있어서,
상기 비나트륨계염화물은 KCl, AlCl3, NH4Cl 및 C2Cl6으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종 이상의 비나트륨계 염화물인 것을 특징으로 하는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거용 플럭스.
The method of claim 6,
The non-sodium chloride is at least one non-sodium chloride selected from the group consisting of KCl, AlCl 3 , NH 4 Cl and C 2 Cl 6 Flux for removing magnesium impurities in the aluminum or aluminum alloy molten metal.
(S1) 마그네슘 불순물이 포함된 알루미늄 또는 알루미늄 합금을 용융시켜 700 내지 800 ℃로 유지되는 용탕을 준비하는 단계;
(S2) 상기 용탕에 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스를 투입하는 단계;
(S3) 상기 (S2)의 결과물로부터 용탕 표면의 드로스를 제거하는 단계를 포함하는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거방법.
(S1) preparing a molten metal maintained at 700 to 800 ° C by melting aluminum or an aluminum alloy containing magnesium impurities;
(S2) injecting a non-sodium flux for removing magnesium impurities of any one of claims 1 to 7 in the molten metal;
(S3) A method for removing magnesium impurities in an aluminum or aluminum alloy molten metal, comprising the step of removing dross from the surface of the molten metal from the resultant of (S2).
제8항에 있어서,
상기 (S2)의 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스를 투입하는 단계는 상기 용탕의 표면에 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스를 산포하거나 또는 불활성 가스와 함께 마그네슘 불순물 제거용 비나트륨계 플럭스를 파이프를 통해 용탕 내에 취입하는 방법에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 용탕 내의 마그네슘 불순물 제거방법.
The method of claim 8,
Injecting the non-sodium-based flux for removing magnesium impurities in (S2) is to spread the non-sodium-based flux for removing magnesium impurities on the surface of the molten metal or pipe the non-sodium-based flux for removing magnesium impurities with an inert gas Magnesium impurity removal method in the aluminum or aluminum alloy molten metal, characterized by the method of blowing into the molten metal through.
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