KR20120088096A - Device for preparing fermentable sugar and method of preparing fermentable sugar using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 기재는 전처리 공정, 용매 회수 공정 및 당화 발효 공정이 수행되는 발효성 당의 제조용 장치, 그리고 이를 이용한 발효성 당의 제조 방법에 관한 것이다.
The present disclosure relates to an apparatus for producing fermentable sugars, in which a pretreatment process, a solvent recovery process, and a saccharification fermentation process are performed, and a method for producing fermentable sugars using the same.
바이오매스로부터 생산된 바이오 연료 및 바이오 화학물질은 경쟁력 있고 경제적이며 비교적 청결한 대체 물질이다. 농업/어업/공업/산림업에서 발생되는 바이오매스를 보다 높은 가치를 지닌 물질로 전환시키는 공정의 개발은 높은 곡물 가격과 폐기물 처리 문제에 직면하면서부터 바이오매스의 사용에 대한 연구가 많은 국가에서 집중적으로 진행되고 있다.Biofuels and biochemicals produced from biomass are competitive, economical and relatively clean alternatives. The development of processes to convert biomass from agriculture, fisheries, industry and forestry into higher value materials has been intensive in many countries where research on the use of biomass has been conducted in the face of high grain prices and waste disposal issues. It's going on.
바이오매스를 이용한 바이오 연료 및 바이오 화학물질의 생산을 위한 전처리 공정은 물리화학적 복합 공정이 주로 이용되고 있고, 실증 규모의 설비에서 경제성을 분석 중에 있으나, 처리 효율 향상 및 연속식 공정 운전을 위하여 저농도 바이오매스로 운영되나, 이는 낮은 경제성 때문에 대규모의 상업화 공정에는 이르지 못하고 있다.In the pretreatment process for the production of biofuels and biochemicals using biomass, physicochemical complex processes are mainly used, and economic efficiency is being analyzed in demonstration-scale facilities, but low concentration biomass is used to improve treatment efficiency and continuous process operation. It is operated as a mass but it does not lead to the large scale commercialization process because of low economics.
또한 상기 물리화학적 복합 공정은 용매 사용으로 인하여 대량의 폐수가 발생되고 이는 경제성뿐만 아니라 환경적 측면에서 불리하게 적용되고 있다.
In addition, the physicochemical complex process generates a large amount of wastewater due to the use of a solvent, which is disadvantageous in terms of economics and environmental aspects.
본 발명의 일 측면은 고농도의 바이오매스를 이용하면서 연속적인 공정의 운전이 가능함에 따라 경제성을 가지며, 폐수 발생량을 줄이고 폐수 처리 공정이 간단한 발효성 당의 제조용 장치를 제공하기 위한 것이다.One aspect of the present invention is to provide a device for producing a fermentable sugar having economical efficiency as it is possible to operate a continuous process while using a high concentration of biomass, reducing the amount of wastewater generated and the wastewater treatment process simple.
본 발명의 다른 일 측면은 상기 발효성 당의 제조용 장치를 이용한 발효성 당의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다. Another aspect of the present invention is to provide a method for producing a fermentable sugar using the apparatus for producing the fermentable sugar.
본 발명의 또 다른 일 측면은 상기 발효성 당의 제조용 장치를 이용하여 제조된 바이오 연료 및 바이오 화학물질을 제공하기 위한 것이다.
Yet another aspect of the present invention is to provide a biofuel and a biochemical produced using the apparatus for producing the fermentable sugar.
본 발명의 일 측면은 바이오매스 및 용매를 포함하는 원료를 투입하여 혼합물을 얻는 공급기; 상기 혼합물을 반응시켜 반응물을 얻는 반응기; 상기 반응물로부터 고형물과, 상기 용매를 포함하는 탈리액으로 분리하는 고액 분리기; 상기 탈리액과 하기 여과기에서 여과된 순환액으로부터 리그닌 및 상기 용매를 포함하는 농축액으로 침전시키는 침전기; 상기 탈리액 및 상기 농축액으로부터 상기 용매와 상기 순환액으로 분리하고, 적어도 하나의 여과기를 포함하는 용매 분리기; 상기 농축액에 포함된 상기 리그닌을 분리하는 리그닌 분리기; 및 상기 고형물로부터 발효성 당을 얻고, 반패들형 교반기를 포함하는 당화기와 당화 발효기를 포함하는 연속식 당화 발효기를 포함하는 발효성 당의 제조용 장치를 제공한다. One aspect of the present invention is a feeder for inputting a raw material containing a biomass and a solvent to obtain a mixture; A reactor for reacting the mixture to obtain a reactant; A solid-liquid separator separating the solid from the reactant and a stripping solution containing the solvent; A precipitator for precipitating from the circulating liquid filtered by the desorption liquid and the following filter into a concentrate containing lignin and the solvent; A solvent separator that separates the solvent and the circulating fluid from the desorption solution and the concentrate and comprises at least one filter; A lignin separator for separating the lignin contained in the concentrate; And a fermentation sugar obtained from the solid, and a continuous saccharification fermentor including a saccharification agent and a saccharification fermenter including a half paddle type stirrer.
상기 용매 분리기는 상기 농축액으로부터 상기 리그닌을 포함하는 여과액을 얻는 1차 여과기; 상기 여과액으로부터 색소 물질, 상기 용매 및 물의 혼합물을 여과하는 2차 여과기; 및 상기 혼합물로부터 상기 용매 및 물의 혼합물을 여과하는 3차 여과기를 포함할 수 있다.The solvent separator comprises a primary filter for obtaining a filtrate comprising the lignin from the concentrate; A secondary filter for filtering a mixture of pigment material, solvent and water from the filtrate; And a tertiary filter for filtering the mixture of solvent and water from the mixture.
상기 리그닌 분리기는 상기 농축액, 이산화탄소 및 고분자 응집제를 혼합하여 농축액 혼합물을 얻는 혼합조; 및 상기 농축액 혼합물로부터 상기 리그닌을 침전시키는 침전조를 포함할 수 있다.The lignin separator is a mixing tank to mix the concentrate, carbon dioxide and polymer flocculant to obtain a concentrate mixture; And a precipitation tank for precipitating the lignin from the concentrate mixture.
상기 당화기는 꼭대기(top), 중간(middle) 및 바닥(bottom) 각각에 위치하는 복수 개의 패들을 포함하고, 상기 중간에 위치하는 패들은 좌우 비대칭의 구조를 가지고, 꼭대기 및 바닥에 각각 위치하는 패들의 길이보다 짧을 수 있다.The glycosylator includes a plurality of paddles positioned at the top, middle, and bottom, respectively, and the middle paddles have a left-right asymmetrical structure, and paddles positioned at the top and bottom, respectively. It may be shorter than their length.
본 발명의 다른 일 측면은 공급기에 바이오매스 및 용매를 포함하는 원료를 투입하여 혼합물을 얻는 단계; 상기 혼합물을 반응기에 투입하여 반응물을 얻는 단계; 상기 반응물을 고액 분리기에 투입하여 고형물 및 탈리액으로 분리하는 단계; 상기 탈리액과 하기 여과기에서 여과된 순환액을 침전기에 투입하여 리그닌 및 상기 용매를 포함하는 농축액으로 침전시키는 단계; 상기 탈리액 및 상기 농축액을 적어도 하나의 여과기를 포함하는 용매 분리기에 투입하여 상기 용매와 상기 순환액을 분리하는 단계; 상기 용매를 상기 공급기에 투입하는 단계; 상기 농축액을 리그닌 분리기에 투입하여 상기 리그닌을 분리하는 단계; 및 상기 고형물을 반패들형 교반기를 포함하는 당화기와 당화 발효기를 포함하는 연속식 당화 발효기에 투입하여 발효성 당을 얻는 단계를 포함하는 발효성 당의 제조 방법을 제공한다.Another aspect of the present invention comprises the steps of obtaining a mixture by adding a raw material containing a biomass and a solvent to the feeder; Injecting the mixture into a reactor to obtain a reactant; Inputting the reactant into a solid-liquid separator to separate the solids and the detachment solution; Injecting the circulating liquid filtered by the desorption liquid and the following filter into a precipitator to precipitate into a concentrate comprising lignin and the solvent; Separating the solvent and the circulating fluid by introducing the desorption solution and the concentrate into a solvent separator including at least one filter; Introducing the solvent into the feeder; Injecting the concentrate into a lignin separator to separate the lignin; And it provides a method for producing a fermentable sugar comprising the step of obtaining a fermentable sugar by introducing the solids into a continuous saccharification fermentor comprising a saccharification and a saccharification fermenter comprising a half-paddle stirrer.
상기 용매를 분리하는 단계는 상기 농축액을 1차 여과기에 투입하여 상기 리그닌을 포함하는 여과액을 얻는 단계; 상기 여과액을 2차 여과기에 투입하여 색소 물질, 상기 용매 및 물의 혼합물을 여과하는 단계; 및 상기 혼합물을 3차 여과기에 투입하여 상기 용매 및 물의 혼합물을 여과하는 단계를 포함할 수 있다.Separating the solvent may include the step of adding the concentrate to the primary filter to obtain a filtrate containing the lignin; Introducing the filtrate into a secondary filter to filter a mixture of pigment material, the solvent and water; And injecting the mixture into a third filter to filter the mixture of the solvent and water.
상기 리그닌을 분리하는 단계는 상기 농축액, 이산화탄소 및 고분자 응집제를 혼합조에 투입하여 농축액 혼합물을 얻는 단계; 및 상기 농축액 혼합물을 침전조에 투입하여 상기 리그닌을 침전시키는 단계를 포함할 수 있다.The separating of the lignin may include adding the concentrate, carbon dioxide, and a polymer flocculant to a mixing tank to obtain a concentrate mixture; And injecting the concentrate mixture into a precipitation tank to precipitate the lignin.
본 발명의 또 다른 일 측면은 상기 발효성 당의 제조용 장치를 이용하여 제조된 바이오 연료 및 바이오 화학물질을 제공한다.Yet another aspect of the present invention provides a biofuel and a biochemical manufactured using the apparatus for preparing fermentable sugar.
기타 본 발명의 구현예들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.
Other details of the embodiments of the present invention are included in the following detailed description.
상기 바이오 연료 및 바이오 화학물질 제조용 장치를 이용하여 바이오 연료 및 바이오 화학물질의 제조 시, 고농도의 바이오매스를 이용한 연속적인 전처리 공정의 운전이 가능하고, 고농도의 발효성 당을 얻음으로써 이후 정제 공정의 설비 및 운전 비용 절감으로 경제성을 확보할 수 있으며, 용매를 회수 및 재사용 할 수 있음에 따라 폐수 발생량 및 운전 비용을 줄일 수 있다.
In the production of biofuels and biochemicals using the biofuel and biochemicals production apparatus, it is possible to operate a continuous pretreatment process using a high concentration of biomass, and to obtain a high concentration of fermentable sugars. Economics can be secured by reducing equipment and operating costs, and wastewater generation and operating costs can be reduced by solvent recovery and reuse.
도 1은 일 구현예에 따른 발효성 당의 제조용 장치 중 연속식 전처리 반응기를 나타낸 개략도이다.
도 2는 일 구현예에 따른 발효성 당의 제조용 장치 중 용매 회수기를 나타낸 개략도이다.
도 3은 일 구현예에 따른 발효성 당의 제조용 장치 중 연속식 당화 발효기를 나타낸 개략도이다.
도 4는 일 구현예에 따른 발효성 당의 제조용 장치의 구성을 제조 방법 순으로 나타낸 모식도이다.1 is a schematic view showing a continuous pretreatment reactor in a device for preparing fermentable sugars according to one embodiment.
2 is a schematic view showing a solvent recovering device in an apparatus for preparing fermentable sugar according to one embodiment.
3 is a schematic diagram showing a continuous saccharification fermenter in the apparatus for producing fermentable sugars according to one embodiment.
Figure 4 is a schematic diagram showing the configuration of the apparatus for producing a fermentable sugar according to one embodiment in order of production method.
이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 구현예를 상세하게 설명한다. 본 발명은 여러 가지 다른 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 구현예에 한정되지 않는다. Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art may easily implement the present invention. As those skilled in the art would realize, the described embodiments may be modified in various different ways, all without departing from the spirit or scope of the present invention.
일 구현예에 따르면, 바이오 연료 및 바이오 화학물질 제조를 위한 고농도의 발효성 당을 제조하는 방법을 장치와 함께 제공한다. According to one embodiment, a method is provided with a device for producing high concentrations of fermentable sugars for the production of biofuels and biochemicals.
상기 고농도의 발효성 당은 고농도의 바이오매스를 이용하여 제조되는 것으로서, 우선 상기 바이오매스에 대해 설명한다.The high concentration of fermentable sugar is produced by using a high concentration of biomass, and the biomass will be described first.
상기 바이오매스는 볏짚, 보릿짚, 고구마 줄기, 유채줄기, 카사바 줄기 등의 농업 부산물; 폐지, 플러프 등의 고체 쓰레기; 간벌목, 폐목재, 가공 부산물 등의 목재; 담조류, 해조류 등의 수상 식물 등이 사용될 수 있으며, 이들을 서로 혼합하여 사용할 수도 있다. The biomass is agricultural by-products such as rice straw, barley straw, sweet potato stem, rapeseed stem, cassava stem; Solid waste such as waste paper and fluff; Wood such as thinning wood, waste wood, and processed byproducts; Aquatic plants such as algae and algae may be used, and these may be mixed with each other.
바이오매스를 구성하는 주된 구성 성분인 셀룰로오스, 헤미셀룰로오스 및 리그닌은 바이오매스의 종류 및 부위에 따라 구성 비율이 상이하고 식물의 기본 구조를 이루기 위하여 단단하게 결합되어 있다.Cellulose, hemicellulose, and lignin, which are the major constituents of biomass, differ in composition ratio according to the type and site of biomass and are tightly bonded to form a basic structure of a plant.
상기 셀룰로오스는 β-1,4-글루코시드 결합에 의하여 서로 연결된 글루코오스 중합체이며, 미세 섬유 다발형태로 식물체 내에 존재한다. 상기 셀룰로오스는 바이오매스 총량의 20 내지 50 중량%를 차지하며, 이는 당화 공정을 거쳐 포도당이 되고 발효를 거쳐 바이오 연료 및 바이오 화학물질로 전환되는 중요한 성분이다.The cellulose is a glucose polymer connected to each other by β-1,4-glucoside bonds and exists in plants in the form of fine fiber bundles. The cellulose accounts for 20 to 50% by weight of the total amount of biomass, which is an important component that is converted into biofuels and biochemicals through the saccharification process and into glucose and fermentation.
상기 헤미셀룰로오스는 D-갈락토오스, D-만노스, D-자일로스, L-아라비노스 등과 같은 수많은 단량체로 구성된 불균질 폴리사카라이드이다. 이 역시 셀룰로오스와 같이 바이오 연료 및 바이오 화학물질로 전환되는 중요한 성분이며, 바이오매스 총량의 10 내지 35 중량%를 차지한다.The hemicellulose is a heterogeneous polysaccharide composed of numerous monomers such as D-galactose, D-mannose, D-xylose, L-arabinose and the like. This is also an important component, such as cellulose, to be converted into biofuels and biochemicals, accounting for 10 to 35% by weight of the total biomass.
상기 리그닌은 페닐 프로판 단위의 중합에 의해 형성된 복합 망상체이고, 리그닌의 구성 단량체는 메톡실화된 쿠마릴 알코올(methoxylatio p-coumaryl alcohol), 코니퍼릴 알코올(coniferyl alcohol) 및 시나필 알코올(sinapyl alcohol)이며, 헤미셀룰로오스와 결합하여 식물체를 미생물과 화학적 분해로부터 보호하는 작용을 한다. 그러나 당화 공정 시에는 효소가 셀룰로오스와 헤미셀룰로오스에 흡착될 수 있는 표면적에 영향을 미치기도 하며, 또한 효소와 직접 결합하여 셀룰로오스와 헤미셀룰로오스의 효소 가수분해를 제한하여 유효 효소도를 감소시켜 가수분해 수율 및 속도를 늦추는 물질로 전처리를 통해 제거되어야 하는 성분이다. The lignin is a complex network formed by the polymerization of phenyl propane units, and the constituent monomers of the lignin are methoxylatio p-coumaryl alcohol, coniferyl alcohol, and sinapyl alcohol. It binds to hemicellulose and acts to protect plants from microorganisms and chemical degradation. However, during the saccharification process, the enzyme may affect the surface area that can be adsorbed to cellulose and hemicellulose, and also directly binds to the enzyme, thereby limiting the enzymatic hydrolysis of cellulose and hemicellulose, thereby reducing the effective enzyme degree. It is a substance that slows down and must be removed through pretreatment.
셀룰로오스와 헤미셀룰로오스는 수소결합을 통해 이루어져 있고, 헤미셀룰로오스와 리그닌은 공유결합을 통해 이루어져 있다.Cellulose and hemicellulose are made up of hydrogen bonds, hemicellulose and lignin are made up of covalent bonds.
바이오매스 중 해조류의 탄수화물 성분은 40 내지 70 중량%로 그 종류에 따라 다양하다. 그 중에서도 탄수화물 성분이 가장 많이 함유되어 있는 홍조류는 섬유질 성분인 셀룰로오스와 주 구성 성분인 아가(agar)로 구성되어 있으며, 아가(agar)는 황산기의 함량이 적은 아가로스(agarose)와 황산기의 함량이 높은 아가로펙틴(agaropectin)으로 이루어져 있다. The carbohydrate component of seaweed in biomass varies from 40 to 70% by weight depending on its type. Among them, red algae, which contain the most carbohydrates, is composed of cellulose, a fibrous component, and agar, a major component, and agar has a low content of agarose and sulfate groups. It consists of high agaropectin.
상기 아가로스는 D-갈락토오스(D-galactose) 및 3,6-안하이드로-L-갈락토오스(3,6-anhydro-L-galactose)로 구성되고, 상기 아가로펙틴은 갈락토오스가 황산 에스테르화된 아가로스, D-글루쿠론산(D-glucuronic acid) 및 소량의 피루브산(pyruvic acid)으로 이루어져 있다. The agarose is composed of D-galactose (D-galactose) and 3,6- anhydro-L-galactose (3,6-anhydro-L-galactose), and the agalopectin is agarose esterified galactose sulfate It consists of Ross, D-glucuronic acid and a small amount of pyruvic acid.
다당류인 아가(agar)는 효소를 이용하거나 물리적 또는 화학적 방법을 이용하여 분해될 수 있다. The polysaccharide agar can be degraded using enzymes or by physical or chemical methods.
바이오매스를 바이오 연료 및 바이오 화학물질로 전환시키기 위해 필요한 공정은 다양한 바이오매스의 종류에 따라 물리적, 화학적, 생물학적 방법 등의 종류가 있다. The processes required to convert biomass into biofuels and biochemicals are classified into physical, chemical and biological methods according to various types of biomass.
구체적인 예로 증기 폭쇄법, 알칼리 처리법, 이산화황 처리법, 과산화수소 처리법, 초임계 암모니아 처리법, 약산 추출 처리법, 암모니아 폭쇄법, 이온성 액체 처리법 등이 있으며, 이 중 리그닌 제거와 헤미셀룰로오스의 회수에 효율적인 방법인, 알칼리 및 산을 이용한 화학적 공정을 사용하는 것이 좋다. Specific examples include steam decay method, alkali treatment method, sulfur dioxide treatment method, hydrogen peroxide treatment method, supercritical ammonia treatment method, weak acid extraction treatment method, ammonia bombardment method and ionic liquid treatment method, among which alkali, which is an efficient method for lignin removal and hemicellulose recovery, is used. And chemical processes with acids.
도 1 내지 3은 각각 일 구현예에 따른 발효성 당의 제조용 장치의 일부를 나타낸 개략도로서, 상기 장치를 통하여 고농도의 발효성 당의 제조 방법을 설명한다.1 to 3 are schematic diagrams each showing a part of an apparatus for producing fermentable sugars according to one embodiment, illustrating a method for producing a high concentration of fermentable sugars through the apparatus.
상기 고농도의 발효성 당을 제조하는 방법은 크게 전처리 공정, 용매 회수 공정, 그리고 당화 발효 공정으로 나눌 수 있다. The method for producing a high concentration of fermentable sugars can be largely divided into a pretreatment step, a solvent recovery step, and a saccharification fermentation step.
상기 전처리 공정에서는 용매를 이용한 고온 고압 반응을 통하여 전술한 바이오매스의 조직 분해가 일어날 수 있다. 상기 전처리 공정은 트윈 스크류 및 체류기를 포함하는 연속식 전처리 반응기에서 수행될 수 있다. 상기 연속식 전처리 반응기는 상기 트윈 스크류를 통해 연속식 혼합, 반응 및 이송이 가능하며 상기 체류기를 통해 저온 알칼리 전처리 시 반응 시간을 유지함에 따라, 회분식 전처리 반응기에 비해 산업적 이용 가치가 높고 생산성, 처리 속도 등이 개선될 수 있다. 즉, 고농도의 바이오매스를 이용한 연속적인 전처리 공정의 운전이 가능하다.In the pretreatment process, tissue decomposition of the biomass described above may occur through high temperature and high pressure reaction using a solvent. The pretreatment process may be carried out in a continuous pretreatment reactor comprising a twin screw and a retainer. The continuous pretreatment reactor is capable of continuous mixing, reaction and transfer through the twin screw and maintains the reaction time during the low temperature alkali pretreatment through the retainer, which has higher industrial use value, productivity, and processing speed than the batch pretreatment reactor. And the like can be improved. In other words, it is possible to operate a continuous pretreatment process using a high concentration of biomass.
상기 용매 회수 공정에서는 상기 전처리 공정에서 사용된 용매를 회수하는 단계로서 용매 분리기에서 수행될 수 있다. 회수된 용매는 재사용할 수 있으며 이에 따라 폐수 발생량을 감소시킬 뿐만 아니라 경제성을 확보할 수 있다. 또한 상기 용매 회수 공정에서 리그닌을 여과 및 응집 원리를 이용하여 분리할 수 있으며, 분리된 리그닌은 보일러 연료 및 바이오 화학물질의 기초 원료로 이용이 가능하다.In the solvent recovery process, the solvent used in the pretreatment may be recovered in a solvent separator. The recovered solvent can be reused, thereby not only reducing the amount of waste water generated but also ensuring economic feasibility. In addition, the lignin in the solvent recovery process can be separated using the principle of filtration and flocculation, the separated lignin can be used as a basic raw material of the boiler fuel and biochemicals.
상기 당화 발효 공정에서는 상기 전처리 공정에서 얻은 바이오매스로부터 고농도의 발효성 당을 얻는 단계로서 연속식 당화 발효기에서 수행될 수 있다. 전처리 바이오매스의 당화는 효소 가격이 비싸고 당화액의 점도와 교반 문제로 인하여 고농도의 당화가 어려운데, 상기 연속식 당화 발효기에서 수행될 경우, 당화가 이루어져 액상으로 바뀐 바이오매스 혼합액에 추가적으로 바이오매스를 투입하게 되므로, 회분식 당화기에 비해 효소 사용량 및 당화 효율이 향상될 수 있다. 또한 고농도의 발효성 당을 얻음으로써 이후 정제 공정의 설비 및 운전 비용 절감으로 경제성을 확보할 수 있다.The saccharification fermentation process may be performed in a continuous saccharification fermenter as a step of obtaining a high concentration of fermentable sugars from the biomass obtained in the pretreatment process. The saccharification of pretreatment biomass is difficult due to the high enzyme price and high concentration of saccharification due to the viscosity and agitation problem of the saccharification liquid. When it is performed in the continuous saccharification fermenter, the biomass is additionally added to the biomass mixed liquid which is converted into liquid phase by saccharification. Therefore, the amount of enzyme used and the saccharification efficiency can be improved compared to the batch saccharifier. In addition, by obtaining a high concentration of fermentable sugar, it is possible to secure economic feasibility by reducing equipment and operation costs of the refining process.
상기 전처리 공정은 도 1에 도시된 연속식 전처리 반응기를 통하여 다음 방법으로 수행될 수 있다.The pretreatment process may be performed by the following method through the continuous pretreatment reactor shown in FIG.
도 1은 일 구현예에 따른 발효성 당의 제조용 장치 중 연속식 전처리 반응기를 나타낸 개략도이다.1 is a schematic view showing a continuous pretreatment reactor in a device for preparing fermentable sugars according to one embodiment.
도 1을 참고하면, 연속식 전처리 반응기는 공급 스크류(102) 및 액츄에이터(actuator)(103)를 포함하는 공급기와, 트윈 스크류(104) 및 체류기(105)를 포함하는 반응기로 구성된다. 구체적으로, 상기 공급기에 바이오매스(10), 용매, 물 등의 원료를 투입하여 혼합시킨 후, 얻어진 혼합물을 상기 반응기에 투입하여 반응시킨다. Referring to FIG. 1, a continuous pretreatment reactor consists of a feeder comprising a
상기 공급 스크류(102)는 연속적으로 정량의 바이오매스(10)를 공급하는 곳으로서, 회전 속도에 따라 바이오매스의 공급량을 조절할 수 있다. The
상기 액츄에이터(actuator)(103)는 소정의 압력을 유지하는 곳으로서, 구체적으로는 0.1 내지 30 kg/cm2의 압력을 유지할 수 있다. The
상기 트윈 스크류(104)는 두 개의 스크류가 맞물려 진행 방향 앞쪽의 빈 공간으로 바이오매스를 강제적으로 이송하는 곳으로서, 다른 이송 장치에 비하여 마찰 면적이 넓기 때문에 소형화가 가능하고, 물리적 교반에 유리하여 높은 바이오매스 농도로 반응시킬 수 있다.The
상기 바이오매스는 고농도일 수 있으며, 구체적으로는 5 내지 50 중량%의 농도를 가질 수 있고, 더욱 구체적으로는 15 내지 30 중량%의 농도를 가질 수 있다. 회분식 전처리 반응기 또는 단일 스크류형의 연속식 반응기는 바이오매스의 수분 흡수 및 유동성으로 인하여 5 내지 15 중량%의 농도 범위에서 최적의 전처리 효과를 얻을 수 있으나, 트윈 스크류 및 체류기를 포함하는 일 구현예에 따른 연속식 전처리 반응기에서는 보다 적은 수분 농도에서 물리적인 교반 및 분해로 20 중량% 이상의 바이오매스 농도로도 전처리의 효율을 얻을 수 있다. 상기 바이오매스 농도 증가는 용매 회수 및 폐수 처리 공정의 규모 및 소요 비용을 절감하여 경제성을 확보할 수 있다.The biomass may be high concentration, specifically, may have a concentration of 5 to 50% by weight, and more specifically, may have a concentration of 15 to 30% by weight. Batch pretreatment reactor or single screw type continuous reactor can achieve the optimum pretreatment effect in the concentration range of 5 to 15% by weight due to moisture absorption and fluidity of the biomass, but in one embodiment comprising twin screw and retention group In the continuous pretreatment reactor according to the present invention, the efficiency of pretreatment can be obtained even at a biomass concentration of 20% by weight or more by physical stirring and decomposition at a lower moisture concentration. Increasing the biomass concentration may reduce the size and cost of the solvent recovery and wastewater treatment process to ensure economic feasibility.
상기 용매는 알칼리 용매가 사용될 수 있고, 구체적으로는 암모니아, 수산화나트륨, 칼슘화합물 등이 사용될 수 있다. An alkali solvent may be used as the solvent, and specifically, ammonia, sodium hydroxide, calcium compound, or the like may be used.
상기 체류기(105)는 전처리 반응 완료에 필요한 체류 시간을 유지하는 곳으로서, 구체적으로 상기 혼합물의 체류 시간은 5 내지 120 분일 수 있고, 더욱 구체적으로는 30 내지 60 분일 수 있다. 상기 혼합물이 상기 범위 내의 시간 동안 체류할 경우 상기 바이오매스의 해리가 효율적으로 일어날 수 있고, 리그닌 등의 성분이 알칼리 용매에 잘 용해될 수 있다.The
상기 체류기(105)의 내부 온도는 80 내지 200℃ 일 수 있고, 구체적으로는 120 내지 150℃ 일 수 있다. 반응기의 내부 온도가 상기 범위 내일 경우 우수한 전처리 효율을 얻을 수 있다. The internal temperature of the
일 구현예에 따른 연속식 전처리 반응기는 체류기(105)를 포함함에 따라, 스크류 내부의 체류 시간이 짧고 단순 이송 방식으로 바이오매스 조직의 해리를 위해 180℃ 및 10 kg/cm2 이상의 조건에서 폭쇄를 필요로 하는 단일 스크류형의 연속식 반응기에 비해, 150℃ 및 5 kg/cm2의 조건에서도 우수한 전처리 효율을 얻을 수 있다.As the continuous pretreatment reactor according to the embodiment includes the
이후, 상기 반응기에서 얻어진 반응물을 이송 스크류(106), 액츄에이터(107) 및 사이클론(108)으로 구성된 수집기에 투입하여 수집하고, 수집된 반응물을 고액 분리기(109)에 투입하여 고형물(30) 및 탈리액(20)으로 분리한다. 이후, 상기 탈리액을 연속식으로 침전기에 투입하여 농축액으로 침전시킨다. 이때 상기 침전기에 상기 탈리액 뿐만 아니라 후술하는 여과기를 포함하는 용매 분리기에서 여과된 순환액을 함께 투입한다. 상기 침전된 농축액은 리그닌, 상기 용매, 물 등을 포함한다. Subsequently, the reactant obtained in the reactor is collected and collected by a collecting
상기 농축액에 포함된 상기 리그닌의 농도는 0.1 내지 10 중량% 일 수 있고, 구체적으로는 1 내지 3 중량% 일 수 있다.The concentration of the lignin contained in the concentrate may be 0.1 to 10% by weight, specifically, 1 to 3% by weight.
상기 농축액에 포함된 상기 용매의 농도는 0.1 내지 20 중량% 일 수 있고, 구체적으로는 1 내지 10 중량% 일 수 있다The concentration of the solvent included in the concentrate may be 0.1 to 20% by weight, specifically 1 to 10% by weight.
상기 용매 회수 공정은 용매 분리 공정 및 리그닌 분리 공정으로 나눌 수 있으며, 각각의 공정은 도 2에 도시된 용매 회수기를 통하여 다음 방법으로 수행될 수 있다.The solvent recovery process may be divided into a solvent separation process and a lignin separation process, each process may be performed by the following method through the solvent recovery machine shown in FIG.
도 2는 일 구현예에 따른 발효성 당의 제조용 장치 중 용매 회수기를 나타낸 개략도이다.2 is a schematic view showing a solvent recovering device in an apparatus for preparing fermentable sugar according to one embodiment.
도 2를 참고하면, 상기 용매 분리 공정은 용매 분리기를 통하여 용매를 분리하여 공정에 재사용할 수 있다. Referring to FIG. 2, the solvent separation process may be reused in the process by separating the solvent through a solvent separator.
상기 용매 분리기는 적어도 하나의 여과기를 포함할 수 있으며, 구체적으로 1차 여과기(205), 2차 여과기(206) 및 3차 여과기(207)를 포함한다.The solvent separator may include at least one filter, and specifically includes a
구체적으로, 상기 전처리 공정에서 얻어진, 즉, 상기 침전기(201)의 상부에서 배출되는 상기 탈리액 및 상기 농축액을 1차 여과기(205)에 투입하여 상기 리그닌을 포함하는 여과액을 얻은 후, 상기 여과액을 2차 여과기(206)에 투입하여 색소 물질, 상기 용매 및 물의 혼합물을 여과한다. 이후, 상기 혼합물을 3차 여과기(207)에 투입하여 상기 용매 및 물의 혼합물을 여과함으로써, 용매를 분리한다. 상기 용매는 용매 저장조(110)에 투입된 후 상기 전처리 공정에서의 상기 공급기로 투입됨으로써 공정에 재사용되며, 이에 따라 폐수 발생량을 줄일 수 있는 경제적이고 친환경적인 공정이 가능하다.Specifically, the leachate and the concentrate obtained in the pretreatment process, that is, discharged from the upper part of the
상기 1차 여과기(205)의 공극 크기는 0.1 내지 10 ㎛일 수 있고, 상기 2차 여과기(206)의 공극 크기는 0.01 내지 0.1 ㎛일 수 있으며, 상기 3차 여과기(207)의 공극 크기는 0.001 내지 0.01 ㎛일 수 있다. 상기 1차, 2차 및 3차 여과기 각각의 공극 크기가 각각 상기 범위 내일 경우, 다양한 크기로 용해된 리그닌 등의 성분을 크기 별로 분리하여 필터 교체 주기를 연장하고 농축액 환류 비율을 줄여서 공정상 운영비를 절감하게 되어 경제성을 확보할 수 있다.The pore size of the
상기 리그닌 분리 공정에서는 상기 전처리 공정에서 얻어진, 즉, 상기 침전기(201)의 하부에서 배출되는 상기 농축액을 리그닌 분리기에 투입하여 상기 리그닌(40)을 분리할 수 있다.In the lignin separation process, the concentrate obtained in the pretreatment process, that is, discharged from the lower part of the
구체적으로, 상기 농축액, 이산화탄소 및 고분자 응집제를 혼합조(203)에 투입하여 농축액 혼합물을 얻은 후, 상기 농축액 혼합물을 침전조(204)에 투입하여 상기 리그닌을 침전시킴으로써, 리그닌을 분리할 수 있다.Specifically, the concentrate, carbon dioxide and the polymer flocculant may be added to the
상기 분리된 리그닌은 일정 주기로 보일러실로 보내어 열 자원으로 이용하거나 바이오 화학물질의 기초 원료로 활용할 수도 있다. The separated lignin may be sent to the boiler room at regular intervals and used as a heat source or as a basic raw material of biochemicals.
상기 이산화탄소는 상기 농축액 혼합물 총량 100 체적부에 대하여 100 내지 20,000 체적부로 함유될 수 있고, 구체적으로는 5,000 내지 10,000 체적부로 함유될 수 있다. 이산화탄소가 상기 범위 내로 함유될 경우 pH를 약 알칼리성으로 조절하여 용해되어 있는 리그린 등의 성분을 고체 미립자로 석출할 수 있으며, 별도의 탈기 공정을 거쳐서 상등액을 용매 회수 공정으로 반송이 가능하다.The carbon dioxide may be contained in an amount of 100 to 20,000 parts by volume, specifically, 5,000 to 10,000 parts by volume, based on 100 parts by volume of the total amount of the concentrate mixture. When carbon dioxide is contained in the above range, the pH is adjusted to about alkaline, and the dissolved components such as ligrin can be precipitated as solid fine particles, and the supernatant can be returned to the solvent recovery process through a separate degassing process.
상기 고분자 응집제는 상기 농축액 혼합물 총량에 대하여 0.0001 내지 1 중량% 일 수 있고, 구체적으로는 0.001 내지 0.1 중량% 일 수 있다. 고분자 응집제가 상기 범위 내로 포함될 경우 고체 미립자를 침전 분리가 가능한 크기로 응집시킬 수 있다.The polymer flocculant may be 0.0001 to 1% by weight, specifically 0.001 to 0.1% by weight based on the total amount of the concentrate mixture. When the polymer coagulant is included in the above range, the solid fine particles may be aggregated to a size capable of precipitation separation.
상기 침전된 리그닌의 농도는 건조 중량으로 20 내지 80 중량%일 수 있고, 구체적으로는 30 내지 60 중량%일 수 있다. The precipitated lignin concentration may be 20 to 80% by weight in dry weight, specifically, 30 to 60% by weight.
상기 당화 발효 공정은 도 3에 도시된 연속식 당화 발효기를 통하여 다음 방법으로 수행될 수 있다. The saccharification fermentation process may be performed by the following method through the continuous saccharification fermenter shown in FIG.
도 3은 일 구현예에 따른 발효성 당의 제조용 장치 중 연속식 당화 발효기를 나타낸 개략도이다.3 is a schematic diagram showing a continuous saccharification fermenter in the apparatus for producing fermentable sugars according to one embodiment.
도 3을 참고하면, 상기 전처리 공정에서 얻어진 상기 고형물을 효소와 함께 연속식 당화 발효기에 투입하여 발효성 당을 얻을 수 있다. 구체적으로, 상기 고형물을 고형물 공급기(301)를 통하여 당화기(302)의 하부로 투입하여 당화시킨 후, 얻어진 당화물을 당화 발효기(303)에 투입하여 당화 및 발효시킴으로써 발효성 당을 얻을 수 있다. Referring to FIG. 3, the solid obtained in the pretreatment process may be introduced into a continuous saccharification fermenter together with an enzyme to obtain fermentable sugars. Specifically, the solids may be added to the lower portion of the
상기 당화기(302)는 직경이 큰 원통형 용기와 반패들형의 교반기로 구성된다. The
상기 교반기를 구성하는 패들(321)은 당화기(302) 내에 복수 개 존재할 수 있고, 구체적으로 상기 패들은 꼭대기(top), 중간(middle) 및 바닥(bottom) 각각에 위치할 수 있다. 상기 각각의 패들은 샤프트를 중심으로 좌우 대칭의 구조를 가질 수도 있고, 좌우 비대칭의 구조를 가질 수도 있다. 좋게는 중간에 위치하는 패들은 좌우 비대칭의 구조를 가질 수 있고, 그 길이는 꼭대기 및 바닥에 각각 위치하는 패들의 길이보다 짧을 수 있다. 패들이 상기 구조로 존재할 경우 고형물이 다량 포함된 고점도액의 교반이 용이하여 당화시간을 단축할 수 있다.A plurality of
상기 패들(321)은 엇갈리게 설치하여 교반시 고형물의 움직임을 최대화하여 효소 접촉 및 물리적 효과에 의하여 당화를 최적화할 수 있다. 또한 패들 높이와 패들 사이 거리의 비율은 1 : 1 내지 10 일 수 있고, 구체적으로 1 : 2 내지 5 일 수 있다. 패들 크기와 패들 사이 거리의 비율이 상기 범위보다 낮을 경우 고형물이 패들과 함께 회전하여 당화율이 저하되고, 상기 범위보다 높을 경우 유체끼리 간섭 효과가 감소하여 당화율이 저하된다. The
상기 고형물은 상기 연속식 당화 발효기에서 가수분해될 수 있는데, 이는 효소적 가수분해로서, 셀룰라아제, 베타글루코시다아제, 베타갈락토시다아제 등의 효소를 이용할 수 있다. The solid may be hydrolyzed in the continuous saccharification fermenter, which may be an enzyme such as cellulase, betaglucosidase, beta galactosidase as enzymatic hydrolysis.
상기 당화기(302)는 하부에서 고형물을 공급받아서 상부로 배출하는 상향류식 당화기이다. The
이때 공급되는 상기 고형물의 밀도는 0.4 내지 0.6 g/cm3 일 수 있으며, 상기 당화기(302)의 내부 당화액의 밀도는 1.0 내지 1.2 g/cm3 일 수 있으며, 공급되는 효소의 밀도는 1.2 내지 1.3 g/cm3 일 수 있다. 상기 고형물의 밀도는 상기 당화액보다 낮고, 상기 효소의 밀도는 상기 당화액보다 높기 때문에, 당화기의 상부에서 고형물을 공급받을 경우 층을 형성하고 효소의 접촉시간이 짧아져 고점도 상태를 유지하게 됨에 따라 당화율 80 내지 90%를 얻기 위해서는 고속 교반 공정이 필요하다. 그러나 고형물을 하부로 공급시 공정 운영에 소요되는 비용을 절감할 수 있다. In this case, the density of the solids supplied may be 0.4 to 0.6 g / cm 3 , the density of the internal saccharification solution of the
또한 상기 당화기(302)는 직경 및 높이의 비율이 1 : 0.5 내지 2.0 일 수 있고, 구체적으로 1 : 1 내지 1.4 일 수 있다. 직경 및 높이의 비율이 상기 범위 내일 경우, 당화액을 흡수한 고형물과 효소의 비중이 당화액보다 무거우므로 하부로 침전되지만 당화액의 점도가 높아서 침전 효율이 저하되기 때문에 고형물의 침전 면적을 넓혀서 고형물을 침전 시키고 당화액 만을 당화 발효기로 공급할 수 있다. In addition, the
도 1 내지 3 각각의 장치를 참고하여 설명한 발효성 당의 제조 방법은 도 4의 제조 방법 모식도를 통하여 통합적으로 이해될 수 있다. The method of preparing fermentable sugar described with reference to each of FIGS. 1 to 3 may be comprehensively understood through the manufacturing method schematic diagram of FIG. 4.
도 4는 일 구현예에 따른 발효성 당의 제조용 장치의 구성을 제조 방법 순으로 나타낸 모식도이다.Figure 4 is a schematic diagram showing the configuration of the apparatus for producing a fermentable sugar according to one embodiment in order of production method.
도 4를 참조하면, 공급기, 반응기, 수집기 및 고액 분리기는 도 1에 도시된 연속식 전처리 반응기를 구성할 수 있으며, 상기 공급기, 반응기, 수집기 및 고액 분리기를 거쳐 침전기에서 농축액으로 침전시킴으로써 바이오매스의 조직 분해가 일어나는 전처리 공정이 수행될 수 있다.Referring to FIG. 4, the feeder, reactor, collector and solid-liquid separator may constitute the continuous pretreatment reactor shown in FIG. 1, and through the feeder, reactor, collector and solid-liquid separator, the biomass is precipitated by precipitation in the settler. A pretreatment process can be performed in which tissue degradation of the cells occurs.
또한 1차 여과기, 2차 여과기 및 3차 여과기는 도 2에 도시된 용매 분리기를 구성할 수 있으며, 혼합조 및 침전조는 도 2에 도시된 리그닌 분리기를 구성할 수 있다. 상기 용매 분리기 및 상기 리그닌 분리기를 거침으로써 상기 전처리 공정에 사용된 용매를 회수하는 용매 회수 공정이 수행될 수 있다. In addition, the primary filter, the secondary filter and the tertiary filter may constitute the solvent separator shown in FIG. 2, and the mixing tank and the precipitation tank may constitute the lignin separator shown in FIG. 2. The solvent recovery process of recovering the solvent used in the pretreatment process may be performed by passing through the solvent separator and the lignin separator.
또한 당화기 및 당화 발효기는 도 3에 도시된 연속식 당화 발효기를 구성할 수 있으며, 이를 통해 상기 바이오매스로부터 고농도의 발효성 당을 얻는 당화 발효 공정이 수행될 수 있다.In addition, the saccharification and saccharification fermenter may constitute a continuous saccharification fermenter shown in Figure 3, through which a saccharification fermentation process can be performed to obtain a high concentration of fermentable sugars from the biomass.
상기 전처리 공정, 상기 용매 회수 공정 및 상기 당화 발효 공정을 거쳐 얻어진 발효성 당을 가수분해액으로 이용하여 균주를 배양하여 바이오 연료를 제조할 수 있다. The biofuel may be prepared by culturing a strain using a fermentable sugar obtained through the pretreatment step, the solvent recovery step, and the saccharification fermentation step as a hydrolysis solution.
상기 균주로는 사카로마이세스 세레비제(saccharomyces cerevisiae), 피치아 스티피티스(pichia stipitis), 캔디다 브래시캐(candida brassicae), 자이모모나스 모빌리스(zymomonas moilis), 클로스트리디움 아세토부틸리컴 (clostridium acetobutylicum) 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.The strains include saccharomyces cerevisiae, pichia stipitis, candida brassicae, zymomonas moilis, clostridium acetobutylli Com (tristridium acetobutylicum) or a combination thereof may be used.
상기 바이오 연료의 예로는 알칸류, 알켄류, 알코올류 또는 이들의 조합을 들 수 있다. 이때 상기 알칸류는 C1 내지 C10의 알칸류, 상기 알켄류는 C1 내지 C10의 알켄류, 상기 알코올류는 C1 내지 C10의 알코올류를 나타낸다.Examples of the biofuel include alkanes, alkenes, alcohols, or a combination thereof. In this case, the alkanes are C1 to C10 alkanes, the alkenes are C1 to C10 alkenes, and the alcohols are C1 to C10 alcohols.
전술한 제조 방법에 따라 제조된 바이오 에탄올의 농도는 60 g/L 이상일 수 있으며, 바이오 부탄올의 농도는 15 g/L 이상 얻을 수 있다. 이는 바이오매스 종류에 따라 다소 차이가 있을 수 있으며, 그 종류별 최적화 조건에서는 더 높은 농도를 얻을 수 있다. The concentration of bio ethanol prepared according to the above-described manufacturing method may be 60 g / L or more, and the concentration of bio butanol may be 15 g / L or more. This may vary slightly depending on the type of biomass, and higher concentrations may be obtained under the optimization conditions for each type.
상기 전처리 단계, 상기 용매 회수 단계 및 상기 당화 발효 단계를 거쳐 얻어진 발효성 당을 가수분해액으로 이용하여 균주를 배양하여 바이오 화학물질을 제조할 수 있다. Biochemicals may be prepared by culturing a strain using the fermentable sugar obtained through the pretreatment step, the solvent recovery step, and the saccharification fermentation step as a hydrolysis solution.
상기 균주로는 클로스트리디움 타이로부티리컴(clostridium tyroburyricum), 락토바실러스 액시도필러스(lactobacillus acidophilus) 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. As the strain, clostridium tyroburyricum, lactobacillus axidophilus, or a combination thereof may be used.
상기 바이오 화학물질의 예로는 아미노산계 물질, 유기산계 물질, 효소계 물질, 생분해성 고분자계 물질 또는 이들의 조합을 들 수 있다.
Examples of the biochemicals include amino acid-based materials, organic acid-based materials, enzyme-based materials, biodegradable polymer-based materials, or a combination thereof.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples and comparative examples of the present invention are described. However, the following examples are only preferred embodiments of the present invention and the present invention is not limited to the following examples.
(발효성 당 제조)(Manufacture of Fermentation Sugar)
실시예Example 1 One
바이오매스로, 셀룰로오스 36.4 중량%, 헤미셀룰로오스 23.4 중량%, 리그닌 20.1 중량% 및 재(ash) 1.4 중량%를 포함하는 보릿짚을 이용하였다.As biomass, barley straw containing 36.4% by weight of cellulose, 23.4% by weight of hemicellulose, 20.1% by weight of lignin, and 1.4% by weight of ash was used.
공급기에 바이오매스로서 분쇄기를 이용하여 3 mm 이하로 분쇄한 보릿짚 10kg과 용매로서 0.25M 가성소다 용액 90L를 투입하여 혼합물을 얻은 후, 상기 혼합물을 반응기에 한 시간 동안 연속적으로 투입하여 150℃에서 60분간 반응시켜 반응물을 얻었다. Into the feeder, a mixture of 10 kg of barley straw pulverized to 3 mm or less using a grinder as a biomass and 90 L of 0.25 M caustic soda solution as a solvent was added to obtain a mixture. The reaction was carried out for a minute to obtain a reaction product.
상기 반응물을 고액 분리기에 연속적으로 투입하여 고형물(수분 함유량 70 중량%) 및 탈리액으로 분리하여, 전처리된 바이오매스를 얻었다. The reaction mass was continuously added to a solid-liquid separator to separate the solids (water content of 70% by weight) and the stripping solution to obtain a pretreated biomass.
상기 고형물은 보릿짚 건조물로서, 셀룰로오스 55.3 중량%, 헤미셀룰로오스 17.1 중량% 및 리그닌 8.9 중량%를 포함한다.The solids were barley straw dried products, including 55.3 wt% cellulose, 17.1 wt% hemicellulose, and 8.9 wt% lignin.
상기 고형물 5kg을 24시간 동안 반패들형 교반기를 포함하는 연속식 당화 발효기에 모노 펌프로 연속 공급하였다. 당화를 위하여 셀룰로오스 30 FPU/g 및 β-글루코시다아제 30 CBU/g을 투입하였다. pH 조절을 위하여 황산과 수산화나트륨을 추가로 공급하여 45℃ 및 60 rpm으로 당화시켰다. 당화기에서 12시간 체류 후 당화 발효기에서 24 시간 체류하였다. 5 kg of the solids were continuously fed in a mono pump to a continuous saccharification fermentor comprising a half paddle stirrer for 24 hours.
당화기에서 유출되는 당화액은 글루코오스(glucose) 87.3 g/L 및 자일로오스(xylose) 15.2 g/L 를 함유하고 있으며, 당화액을 직접 에탄올 발효 배지로 사용하였다. 2차 당화발효기에 YPD배지(10g/L의 효모 추출, 20g/L의 프로테아제 펩톤, 및 10g/L의 덱스트로제)에서 32℃, 120rpm의 진탕 배양기로 12시간 배양한 사카로마이세스 세레비제(saccharomyces cerevisiae) CHY1011 배양액 5 부피%를 접종하여, 32℃에서 발효시켰다.The saccharified solution flowing out of the saccharification phase contained 87.3 g / L of glucose and 15.2 g / L of xylose. The saccharified solution was used as a direct ethanol fermentation medium. Saccharomyces cerevises incubated for 12 hours with a shaking incubator at 32 ° C and 120 rpm in a YPD medium (10 g / L yeast extraction, 20 g / L protease peptone, and 10 g / L dextrose) during the secondary glycosylation fermentation. (saccharomyces cerevisiae) 5% by volume of CHY1011 culture was inoculated and fermented at 32 ° C.
에탄올 발효 종료 후 61.4 g/L의 에탄올을 생산하였고, 잔당 조성은 글루코오스 0 g/L 및 자일로오스 14.5 g/L 이였다. After the completion of the ethanol fermentation, 61.4 g / L of ethanol was produced, and the residual sugar composition was 0 g / L of glucose and 14.5 g / L of xylose.
상기 고액 분리기에서 배출되는 상기 탈리액을 30L의 침전기에 투입하여 리그닌 및 용매를 포함하는 농축액으로 침전시켰다. The desorption liquid discharged from the solid-liquid separator was introduced into a 30 L precipitator to precipitate a concentrate containing lignin and a solvent.
상기 농축액을 용매 분리기에 투입하여 용매를 분리하였다. 상기 용매 분리기는 공극 크기가 3㎛인 1차 여과기, 공극 크기가 0.03㎛인 2차 여과기, 공극 크기가 0.001㎛인 3차 여과기, 그리고 멤브레인(시화공단 지역의 국내산 제품)과 공급펌프로 구성된다. The concentrate was introduced into a solvent separator to separate the solvent. The solvent separator is composed of a primary filter having a pore size of 3 μm, a secondary filter having a pore size of 0.03 μm, a tertiary filter having a pore size of 0.001 μm, and a membrane (a domestic product of Sihwa Industrial Complex) and a supply pump. .
또한 상기 농축액, 이산화탄소 및 고분자 응집제를 혼합조에 투입하여 농축액 혼합물을 얻은 후, 상기 농축액 혼합물을 침전조에 투입하여 리그닌을 침전시켰다. 이때 상기 이산화탄소는 상기 농축액 혼합물 총량에 대하여 10,000 체적부로 공급되고, 상기 고분자 응집제는 상기 농축액 혼합물 총량에 대하여 0.01 중량%로 공급된다.In addition, the concentrate, carbon dioxide and a polymer flocculant were added to a mixing tank to obtain a concentrate mixture, and then the concentrate mixture was added to a precipitation tank to precipitate lignin. In this case, the carbon dioxide is supplied at 10,000 parts by volume based on the total amount of the concentrate mixture, and the polymer flocculant is supplied at 0.01% by weight based on the total amount of the concentrate mixture.
이때 리그닌의 제거율은 96%이고 회수율은 85%이며, 용매의 회수율은 80%이며, 건조 고형물 중 리그닌의 함량은 58 중량% 이었다. 이의 결과를 하기 표 1에 나타내었다.In this case, the removal rate of lignin was 96%, the recovery was 85%, the solvent recovery was 80%, and the content of lignin in the dry solid was 58% by weight. The results are shown in Table 1 below.
(340 nm)Absorbance
(340 nm)
(회수율)Removal rate
(Recovery rate)
(85%)96%
(85%)
(-)84%
(-)
(80 %)-
(80%)
(건조 중량)Lignin precipitate
(Dry weight)
비교예Comparative example 1 One
실시예 1에서 반패들형 교반기를 포함하는 연속식 당화 발효기 대신, 프로펠러형 교반기를 포함하는 당화 발효기를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 발효성 당을 생산하였다.The fermentable sugar was produced in the same manner as in Example 1, except that instead of the continuous saccharification fermenter including the half-paddle stirrer, a saccharification fermenter including the propeller stirrer was used.
이때 상기 프로펠러형 교반기를 포함하는 당화 발효기는 선박의 추진 또는 선풍기의 프로펠러와 유사 곡선의 교반 날개가 일정 경사각으로 좌우 또는 다방향으로 대칭되는 구조를 가진다. At this time, the saccharification fermenter including the propeller-type stirrer has a structure in which the propeller of the ship or the propeller of the fan and the stirring blade of the similar curve are symmetrical in the left and right or multi-direction at a predetermined inclination angle.
비교예Comparative example 2 2
실시예 1에서 반패들형 교반기를 포함하는 연속식 당화 발효기 대신, 리본형 교반기를 포함하는 당화 발효기를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 발효성 당을 생산하였다.The fermentable sugar was produced in the same manner as in Example 1, except that instead of the continuous saccharification fermenter including the half-paddle stirrer, a saccharification fermenter including the ribbon stirrer was used.
상기 리본형 교반기를 포함하는 당화 발효기는 폭이 좁고 긴 판을 나선 또는 리본 형태로 2회 꼬아놓은 형태로, 하부 날개는 하부벽에 수직으로 설치되고 중부와 상부는 경사지게 설치된 구조를 가진다.
The saccharification fermenter including the ribbon-type stirrer is a form of twisting a narrow and long plate in the form of a spiral or a ribbon twice, the lower wing is installed perpendicular to the lower wall and the middle and the upper portion is inclined.
실험예Experimental Example : : 당화율Glycation rate 측정 Measure
상기 실시예 1과 비교예 1 및 2에서 제조된 발효성 당의 당화율을 다음과 같은 방법으로 측정하여, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The saccharification rate of the fermentable sugars prepared in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 was measured by the following method, and the results are shown in Table 1 below.
회분식으로 하여 바이오매스 농도를 20 중량% 투입하여 pH 4.8인 소듐 아세테이트 버퍼 용액을 사용하였으며, 셀룰레이즈 효소는 30FPU를 동일하게 투입한 뒤, 150 rpm으로 교반하며, 반응 온도를 50℃로 하여 해리 시간 및 72시간 경과 후 당화율을 분석하였다.As a batch, 20 wt% of the biomass concentration was used, and a sodium acetate buffer solution having a pH of 4.8 was used. The cellulase enzyme was added at 30 FPU in the same manner, stirred at 150 rpm, and the reaction temperature was 50 ° C. for dissociation time. And glycation after 72 hours.
상기 표 1을 통하여, 일 구현예에 따라 반패들형 교반기를 포함하는 연속식 당화 발효기를 사용하여 발효성 당을 제조한 실시예 1의 경우, 반패들형 교반기가 아닌 다른 형태의 교반기를 사용한 비교예 1 및 2의 경우와 비교하여, 바이오매스 해리 후 72 시간 경과 후에도 가장 높은 당화율을 나타내었다.Through Table 1, in the case of Example 1 to prepare a fermentable sugar using a continuous saccharification fermenter comprising a half paddle-type stirrer according to an embodiment, a comparison using a stirrer other than the half-paddle type stirrer Compared with Examples 1 and 2, the highest glycation rate was obtained even after 72 hours after biomass dissociation.
상기에서는 본 발명의 바람직한 구현예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명 및 첨부한 도면의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 본 발명의 범위 속하는 것은 당연하다.
Although the preferred embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited thereto, and various modifications and changes can be made within the scope of the claims and the detailed description of the invention and the accompanying drawings. Naturally, it belongs to the range of.
10 : 바이오매스
101 : 공급 호퍼
102 : 공급 스크류
106 : 이송 스크류
103, 107 : 엑츄에이터
104 : 트윈 스크류
105 : 체류기
108 : 사이클론
109 : 고액 분리기
110 : 용매 저장조
111, 112, 113 : 용매 투입 라인
114 : 배기
20 : 탈리액
201 : 침전조
202 : 이송 펌프
203 : 혼합조
204 : 침전조
205 : 1차 여과기
206 : 2차 여과기
207 : 3차 여과기
211, 212 : 여과액
213, 214 : 여과기 순환액
215 : 농축액
216 : 응집제
217 : 이산화탄소
218 : 농축액, 응집제 및 이산화탄소의 혼합물
219 : 회수 용매
40 : 리그닌
30 : 고형물
301 : 고형물 공급기
302 : 당화기
303 : 당화 발효기
311 : 고형물 공급
312, 313 : 당화/발효액
321 : 패들
322 : 패들 사이 10: biomass
101: Feed Hopper
102: feed screw
106: feed screw
103, 107: Actuator
104: twin screw
105: retention period
108: cyclone
109: solid-liquid separator
110: solvent reservoir
111, 112, 113: solvent input line
114: exhaust
20: desorption liquid
201: sedimentation tank
202: transfer pump
203: mixing tank
204: sedimentation tank
205 primary filter
206: secondary filter
207: third filter
211, 212: filtrate
213, 214: filter circulating fluid
215: concentrate
216 flocculant
217: carbon dioxide
218: mixture of concentrate, flocculant and carbon dioxide
219 recovery solvent
40: lignin
30: solids
301: Solid Feeder
302: saccharifier
303: saccharification fermenter
311: solids supply
312, 313: saccharification / fermentation liquid
321: paddle
322: between paddles
Claims (8)
상기 혼합물을 반응시켜 반응물을 얻는 반응기;
상기 반응물로부터 고형물과, 상기 용매를 포함하는 탈리액으로 분리하는 고액 분리기;
상기 탈리액과 하기 여과기에서 여과된 순환액으로부터 리그닌 및 상기 용매를 포함하는 농축액으로 침전시키는 침전기;
상기 탈리액 및 상기 농축액으로부터 상기 용매와 상기 순환액으로 분리하고, 하나의 여과기를 포함하는 용매 분리기;
상기 농축액에 포함된 상기 리그닌을 분리하는 리그닌 분리기; 및
상기 고형물로부터 발효성 당을 얻고, 반패들형 교반기를 포함하는 당화기와 당화 발효기를 포함하는 연속식 당화 발효기
를 포함하는 발효성 당의 제조용 장치.
A feeder for inputting a raw material containing a biomass and a solvent to obtain a mixture;
A reactor for reacting the mixture to obtain a reactant;
A solid-liquid separator separating the solid from the reactant and a stripping solution containing the solvent;
A precipitator for precipitating from the circulating liquid filtered by the desorption liquid and the following filter into a concentrate containing lignin and the solvent;
A solvent separator which separates the solvent and the circulating fluid from the desorption solution and the concentrate and comprises a filter;
A lignin separator for separating the lignin contained in the concentrate; And
A continuous saccharification fermenter comprising a saccharification and a saccharification fermenter comprising a semi-paddle stirrer obtained from the solids
Apparatus for producing fermentable sugars comprising a.
상기 용매 분리기는
상기 농축액으로부터 상기 리그닌을 포함하는 여과액을 얻는 1차 여과기;
상기 여과액으로부터 색소 물질, 상기 용매 및 물의 혼합물을 여과하는 2차 여과기; 및
상기 혼합물로부터 상기 용매 및 물의 혼합물을 여과하는 3차 여과기
를 포함하는 것인 발효성 당의 제조용 장치.
The method of claim 1,
The solvent separator is
A primary filter for obtaining a filtrate comprising the lignin from the concentrate;
A secondary filter for filtering a mixture of pigment material, solvent and water from the filtrate; And
Tertiary filter for filtering the mixture of solvent and water from the mixture
Device for producing a fermentable sugar comprising a.
상기 리그닌 분리기는
상기 농축액, 이산화탄소 및 고분자 응집제를 혼합하여 농축액 혼합물을 얻는 혼합조; 및
상기 농축액 혼합물로부터 상기 리그닌을 침전시키는 침전조
를 포함하는 것인 발효성 당의 제조용 장치.
The method of claim 1,
The lignin separator is
A mixing tank for mixing the concentrate, carbon dioxide, and a polymer flocculent to obtain a concentrate mixture; And
Precipitation tank for precipitating the lignin from the concentrate mixture
Device for producing a fermentable sugar comprising a.
상기 당화기는 꼭대기(top), 중간(middle) 및 바닥(bottom) 각각에 위치하는 복수 개의 패들을 포함하고,
상기 중간에 위치하는 패들은 좌우 비대칭의 구조를 가지고, 꼭대기 및 바닥에 각각 위치하는 패들의 길이보다 짧은 것인 발효성 당의 제조용 장치.
The method of claim 1,
The glycosylator comprises a plurality of paddles located at each of the top, middle and bottom,
The intermediate paddle has an asymmetrical structure, and is shorter than the length of the paddle respectively located on the top and bottom.
상기 혼합물을 반응기에 투입하여 반응물을 얻는 단계;
상기 반응물을 고액 분리기에 투입하여 고형물 및 탈리액으로 분리하는 단계;
상기 탈리액과 하기 여과기에서 여과된 순환액을 침전기에 투입하여 리그닌 및 상기 용매를 포함하는 농축액으로 침전시키는 단계;
상기 탈리액 및 상기 농축액을 적어도 하나의 여과기를 포함하는 용매 분리기에 투입하여 상기 용매와 상기 순환액을 분리하는 단계;
상기 용매를 상기 공급기에 투입하는 단계;
상기 농축액을 리그닌 분리기에 투입하여 상기 리그닌을 분리하는 단계; 및
상기 고형물을 반패들형 교반기를 포함하는 당화기와 당화 발효기를 포함하는 연속식 당화 발효기에 투입하여 발효성 당을 얻는 단계
를 포함하는 발효성 당의 제조 방법.
Inputting a raw material including a biomass and a solvent into a feeder to obtain a mixture;
Injecting the mixture into a reactor to obtain a reactant;
Inputting the reactant into a solid-liquid separator to separate the solids and the detachment solution;
Injecting the circulating liquid filtered by the desorption liquid and the following filter into a precipitator to precipitate into a concentrate comprising lignin and the solvent;
Separating the solvent and the circulating fluid by introducing the desorption solution and the concentrate into a solvent separator including at least one filter;
Introducing the solvent into the feeder;
Injecting the concentrate into a lignin separator to separate the lignin; And
Injecting the solid into a continuous saccharification fermentation system comprising a saccharification and a saccharification fermenter comprising a half paddle type stirrer to obtain a fermentable sugar
Method for producing a fermentable sugar comprising a.
상기 용매를 분리하는 단계는
상기 농축액을 1차 여과기에 투입하여 상기 리그닌을 포함하는 여과액을 얻는 단계;
상기 여과액을 2차 여과기에 투입하여 색소 물질, 상기 용매 및 물의 혼합물을 여과하는 단계; 및
상기 혼합물을 3차 여과기에 투입하여 상기 용매 및 물의 혼합물을 여과하는 단계
를 포함하는 것인 발효성 당의 제조 방법.
The method of claim 5,
Separating the solvent
Adding the concentrate to a primary filter to obtain a filtrate comprising the lignin;
Introducing the filtrate into a secondary filter to filter a mixture of pigment material, the solvent and water; And
Filtering the mixture of solvent and water by introducing the mixture into a third filter;
Method for producing a fermentable sugar comprising a.
상기 리그닌을 분리하는 단계는
상기 농축액, 이산화탄소 및 고분자 응집제를 혼합조에 투입하여 농축액 혼합물을 얻는 단계; 및
상기 농축액 혼합물을 침전조에 투입하여 상기 리그닌을 침전시키는 단계
를 포함하는 것인 발효성 당의 제조 방법.
The method of claim 5,
Separating the lignin
Adding the concentrate, carbon dioxide, and polymer flocculant to a mixing tank to obtain a concentrate mixture; And
Injecting the concentrate mixture into the precipitation tank to precipitate the lignin
Method for producing a fermentable sugar comprising a.
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