KR20120063670A - 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판 및 그 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판 및 그 제조방법에 관한 것으로, 중량%로 C:0.01~0.10%, Mn:0.10~0.35%, P:0.003~0.020%, Al:0.02~0.08%, Sn:0.05~0.25%, Cu:0.1~0.4%, N:0.002~0.006%, Ti:0.07~0.15%, S:0.003~0.010%, 잔부 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판 및 그 제조방법을 기술적 요지로 한다.
본 발명에 의하면, 기존의 스테인레스 강판에 비해 저비용으로 제조 가능하고, 신장 플랜지성, 벤딩성 및 딥드로잉성(deep drawing)의 다양한 가공특성을 갖고 있어 상온 가공성이 우수하며, 고용원소 석출로 내시효성이 증가하여 항복점 연신현상이 발생하지 않아 성형성이 우수할 뿐만 아니라, 고온 강도가 뛰어나 고온 적용 제품의 형상 동결성 확보로 설비 수명이 연장되고, 고온에서 내변색성이 우수하며, 강판 표면에 Cu계 황화물을 형성하여 우수한 내식성이 있는 가공용 고내열 냉연강판을 제조할 수 있다.

Description

내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판 및 그 제조방법{HIGH HEAT-RESISTANCE COLD-ROLLED STEEL SHEET HAVING EXCELLENT FORMABILITY, CORROSION RESISTANCE, SURFACE PROPERTIES FOR WORKING AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}

본 발명은 자동차, 가전제품 및 보일러 등에 사용되는 가공용 고내열 냉연강판 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 강 성분과 공정 조건을 최적화함으로써 제조된 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판 및 그 제조방법에 관한 것이다.

종래부터 자동차 배기계, 가정용 연통, 오븐 및 보일러 등과 같은 제품 부재에는 주철이 사용되는 것이 일반적이었으나, 수백도(℃) 이상의 고온 환경에 지속적으로 노출되어 높은 내열 특성이 요구되므로 이러한 고온 특성을 확보하기 위하여 알루미늄 용융도금강판, 스테인리스 강판 등을 가공하여 사용하게 되었다.

여기서, 고온 특성이란 가공된 제품이 고온 환경에서 사용될 때의 특성중 하나로서 내새그성, 고온강도 및 내변색성 등이 있으며, 자동차 배기계 등의 제품 사용시 국부적인 온도 상승에 의해 제품 특성이 열화될 수 있으므로 고온 특성이 요구된다. 이중 내새그성이란 강판이 고온에 반복적으로 노출되어 재질의 변화가 일어나 처지는 현상(sagging)으로서 이러한 현상이 발생하면 성형부의 형상 유지가 곤란하게 되는 것이고, 열응력이 특정 장소로 집중될 경우 고온 내력이 저하되어 제품 형상이 변형되거나 파괴가 일어나므로 형상 동결성 확보를 위해서는 700℃내외의 고온에서 55MPa이상의 항복강도를 만족할 필요가 있으며, 고온 조건에서 강판의 산화를 방지하고 도금시 도금 물질과의 밀착성을 확보하기 위한 표면 특성인 내변색성이 요구된다.

또한, 고온과 저온이 반복되는 제품 특성상 외기와 노출된 금속 부분에 녹이 발생하고 경우에 따라서는 구멍(pin hole)이 생겨 부식이 발생하는 문제가 있으므로, 이러한 부식을 방지하기 위해 더 높은 내식성이 요구된다.

종래에는 내열 용도로 스테인리스 강판이 주로 사용되어 왔지만, 스테인리스 강판은 Cr, Ni 등 고가의 합금원소의 다량 첨가로 제조 비용이 고가일 뿐만 아니라, 고온에서 가열시 결정립계의 Cr이 C와 결합하여 입계에 크롬카바이드(chromium carbide)가 석출되어 생긴 Cr 고갈층(chromium depleted zone) 부위에 입계 부식이 발생되어 내식성이 떨어지는 문제점이 있다

또한, 고온에서 내산화성을 확보하기 위하여 알루미늄 용융도금강판을 사용하기도 하나, 이러한 알루미늄 용융도금강판은 400℃이상의 고온으로 가열되는 경우에는 Fe와 Al의 상호 확산반응에 의한 계면의 합금층이 성장하여 단시간에 표면의 광택을 잃어버리고 변색되어 내열특성이 부족하게 되므로 적용될 수 있는 용도가 제한되는 문제점이 있다.

게다가, 내열용 강판은 상술한 고온 특성 외에도 자동차의 배기계, 가정용 연통, 오븐 및 보일러 등과 같은 제품은 한정된 공간에 수용되도록 제조되고, 다양한 방법을 통해 복잡한 형상으로 성형되어 조관후에는 확관하거나 벤딩하는 가공 공정이 필요하므로 상온 가공성이 요구된다.

이러한 문제점을 해결하기 위하여, 일본 공개특허공보 특개평8-319548은 강판의 표면에 피복층을 형성함에 의해 고온강도 등이 우수한 용융알루미늄 도금강판을 제조하고자 하였으나, 강판의 특성 개선보다는 도금 조건의 개선 방안을 제시하고 있어 도금층 성분 변경시 그 조정이 어려울 뿐만 아니라, 목표로 하는 내열성을 얻기 어려운 문제가 있다.

또한, 일본 공개특허공보 특개평9-176816은 강중 Al과 고용된 N의 함량을 조정한 강판을 알루미늄 도금후 열처리하여 내열성과 가공성을 향상시키고자 하였으나, 상기 강판은 550℃이상의 온도에서 사용되는 제품의 부재로는 적용되기 어렵고, 강 성분의 첨가량 조정이 용이하지 않아 가공성 열화 및 시효에 의한 가공 결함이 발생되는 문제가 있다.

그리고, 미국 특허 제4,675,214호는 내식성 또는 내산화성을 가진 스테인리스강판 표면에 크롬, 규소, 망간 등의 산화물을 환원성 가스분위기하에서 환원하여 강판 표면층을 청정하게 한 후 용융 알루미늄 욕조에 침지하여 도금 제조되는 용융 알루미늄 도금 스테인리스강을 제안하였으나, 환원을 위한 설비가 별도로 필요하고 그 작업조건이 복잡하게 되며, 강판 표면에 CrN 생성으로 인해 알루미늄-철계통 합금층의 생성이 방해되어 도금불량의 원인이 되고, 알루미늄 합금층의 박리가 생기기 쉬워 목표로 하는 내열성, 내식성을 얻기 어려운 문제가 있다.

본 발명자는 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 연구와 실험을 거듭하고 그 결과에 근거하여 본 발명을 제안하게 된 것으로, 본 발명은 자동차 배기계, 가정용 연통, 오븐 및 보일러 등과 같이 고온 특성과 상온 가공성이 동시에 요구되는 용도에 사용하기 위해, 중저탄소를 포함하고 고가의 합금원소의 첨가를 줄이면서 강 성분과 공정 조건을 최적화함으로써 저비용으로 제조 가능한 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판 및 그 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.

본 발명은 중량%로 C:0.01~0.10%, Mn:0.10~0.35%, P:0.003~0.020%, Al:0.02~0.08%, Sn:0.05~0.25%, Cu:0.1~0.4%, N:0.002~0.006%, Ti:0.07~0.15%, S:0.003~0.010%, 잔부 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판을 제공한다.

이때, 상기 Ti와 C의 원자비 Ti/C의 값이 0.3~0.8인 것에도 그 특징이 있다.

게다가, 상기 냉연강판은 Ti계 탄화 석출물이 형성된 것에도 그 특징이 있다.

뿐만 아니라, 상기 Cu와 S의 원자비 Cu/S의 값이 10~25인 것에도 그 특징이 있다.

나아가, 상기 냉연강판의 표면에 Cu계 황화물이 형성된 것에도 그 특징이 있다.

여기서, 상기 Cu계 황화물은 Cu₂S인 것에도 그 특징이 있다.

그리고, 상기 냉연강판은 등축상 페라이트와 침상 페라이트 조직으로 이루어진 것에도 그 특징이 있다.

이때, 상기 침상 페라이트 조직의 체적 분율은 5~10%인 것에도 그 특징이 있다.

아울러, 상기 냉연강판의 표면에 Sn계 산화층이 형성된 것에도 그 특징이 있다.

여기서, 상기 Sn계 산화층은 Sn₂O₃층인 것에도 그 특징이 있다.

또한, 본 발명은 중량%로 C:0.01~0.10%, Mn:0.10~0.35%, P:0.003~0.020%, Al:0.02~0.08%, Sn:0.05~0.25%, Cu:0.1~0.4%, N:0.002~0.006%, Ti:0.07~0.15%, S:0.003~0.010%, 잔부 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 강슬라브를 가열한 후 열간압연하고, 권취 후 냉간압연한 다음, 냉간압연된 강판을 750℃이상의 온도에서 소둔 처리하고, 소둔 처리된 강판에 대하여 30℃/sec이상의 냉각속도로 냉각하는 것을 특징으로 하는 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판의 제조방법을 제공한다.

이때, 상기 강슬라브는 상기 Ti와 C의 원자비 Ti/C의 값이 0.3~0.8인 것에도 그 특징이 있다.

게다가, 상기 강슬라브는 상기 Cu와 S의 원자비 Cu/S의 값이 10~25인 것에도 그 특징이 있다.

뿐만 아니라, 상기 열간압연은 880~950℃에서 마무리 압연하는 단계를 포함하는 것에도 그 특징이 있다.

나아가, 상기 마무리 압연 단계에서 열간압연된 열연판을 20~80℃/sec의 냉각속도로 냉각하는 단계를 더 포함하는 것에도 그 특징이 있다.

또한, 상기 권취는 560~680℃에서 행하여 지는 것에도 그 특징이 있다.

그리고, 상기 소둔 처리는 750~900℃에서 행하여 지는 것에도 그 특징이 있다.

본 발명에 의하면, 기존의 스테인레스 강판에 비해 저비용으로 제조 가능하고, 신장 플랜지성, 벤딩성 및 딥드로잉성의 다양한 가공특성을 갖고 있어 상온 가공성이 우수하며, 고용원소 석출로 내시효성이 증가하여 항복점 연신현상이 발생하지 않아 성형성이 우수할 뿐만 아니라, 고온 강도가 뛰어나 고온 적용 제품의 형상 동결성 확보로 설비 수명이 연장되고, 고온에서 내변색성이 우수하며, 강판 표면에 Cu계 황화물을 형성하여 우수한 내식성이 있는 가공용 고내열 냉연강판을 제조할 수 있다.

이하, 본 발명의 냉연강판에 대하여 상세히 설명한다.

본 발명자들은 저비용으로 신장 플랜지성(stretch-flangeability), 벤딩성(bendability), 딥드로잉성(deep drawing) 등의 다양한 가공특성과 내시효성(anti-aging properties)을 모두 만족하면서 700℃에서 55MPa 이상의 항복강도와 고온에서의 내변색성 및 내식성을 동시에 확보하기 위한 연구 및 실험을 거듭하여 본 발명을 완성시켰다. 그 결과로 본 발명은 중저탄소량을 함유하고 강성분중 Ti의 첨가량 및 Ti와 C의 원자비를 제어하여 미세한 Ti계 탄화 석출물을 형성시키며, 소둔 및 냉각 조건을 최적화하여 침상 페라이트 조직의 체적 분율을 확보하고, Sn을 첨가하여 강판 표면에 Sn계 산화층을 형성하며, Cu의 첨가량 및 Cu와 S의 원자비를 제어하여 강판 표면에 Cu계 황화물을 형성시킴으로써 고온에서 내열성, 내식성 및 내변색성과 상온에서의 내시효성, 가공성이 우수하여 자동차 배기계, 가정용 연통, 오븐 및 보일러 등의 제품 부재로 적합한 가공용 고내열 냉연강판을 제조하는데 그 특징이 있다.

먼저, 본 발명의 성분 한정 이유에 대하여 설명한다.(이하, 중량%는 간단히 %로 표기함)

탄소(C)는 강판의 강도 향상을 위해 첨가되는 원소로서 본 발명에서는 Ti계 탄화 석출물 형성을 위한 Ti와의 반응에 의해 주로 소비된다. C의 첨가량이 증가할수록 인장 및 항복강도는 증가하나 과잉 첨가되면 가공성이 저하되므로 그 상한은 0.1%가 바람직하다. 다만, 0.01% 미만이면 충분한 Ti계의 탄화 석출물의 강화 효과를 얻을 수 없고 결정립 크기가 증가하여 재질의 급격한 변화가 발생하므로, C의 함량은 0.01~0.1%로 한정한다.

망간(Mn)은 고용 강화 원소로서 강의 강도를 높이고 열간 가공성을 향상시키지만 MnS 형성에 의해 연성 및 가공성을 저해하는 원소이다. 따라서, Mn이 과잉 첨가되면 연성이 저하되고 합금원소의 다량 첨가에 의한 경제성 저하 및 중심 편석의 발생 요인이 되므로 상한은 0.35%가 바람직하다. 다만, 0.10% 미만이면 가공성은 개선되나 목표로 하는 고강도 확보가 곤란하므로, Mn의 함량은 0.10~0.35%로 한정한다.

알루미늄(Al)은 용강의 탈산을 위해 첨가되는 원소로서 강중 고용원소와 결합되어 시효 특성을 개선하므로 0.02% 이상 함유되는 것이 바람직하다. 다만, 0.08%를 초과하여 과잉 첨가되면 강중 개재물의 양을 증가시켜 표면 결함을 유발하고 가공성이 저하되므로, Al의 함량은 0.02~0.08%로 한정한다.

인(P)은 강의 강도 및 내식성을 향상시키는 중요한 원소로서 이들 특성을 확보하기 위해서는 0.003% 이상 함유되는 것이 바람직하지만, 그 함량이 0.020%를 초과하면 주조시 중심 편석을 일으키고 가공성이 저하되므로, P의 함량은 0.003~0.020%로 한정한다.

질소(N)는 강 내부에 고용 상태로 존재하면서 재질 강화에 유효한 원소로서, 0.002% 미만 함유하면 충분한 강성을 얻을 수 없고 석출물 형성 사이트가 감소하게 되며, 그 함량이 0.006%를 초과하면 고용원소 과다로 시효의 원인이 되어 경화가 일어나 성형성을 악화시키는 주원인이 되므로, N의 함량은 0.002~0.006%로 한정한다.

황(S)은 강중 Mn, Cu와 결합해 부식 개시점 역할을 하는 비금속 개재물을 형성하고 적열취성(red shortness)의 요인이 되므로 가능한 그 함량을 저감시키는 것이 바람직하므로 S의 함량은 0.010%이하로 한정한다. 다만, 강판 표면에 Cu₂S와 같은 Cu계 황화물을 형성시켜 높은 내식성을 확보하기 위해서는 0.003%이상의 함량이 필요하므로, S의 함량은 0.003~0.010%로 한정한다.

티타늄(Ti)은 강판의 강도 상승과 결정립 미세화에 유효한 원소로서, 본 발명에서는 강중 고용된 C와 결합하여 Ti계 탄화 석출물을 형성해 시효성 및 성형성을 개선시키고, 이러한 Ti계 탄화 석출물의 형성에의해 강도가 증가되고 고온에서의 결정립 성장을 억제하여 페라이트 입자를 미세화하는 효과를 제공하므로 0.07% 이상 함유되는 것이 바람직하지만, 그 함량이 0.15%를 초과하면 재질이 경화되고 연속소둔 처리의 조업성 저하를 가져오며 강판의 표면 특성을 열화시키므로, Ti의 함량은 0.07~0.15%로 한정한다.

스타늄(Sn)은 강 내부에 고용상태로 존재하여 고온 특성 및 내식성을 향상시키는 원소로서, 열처리에 의해 가열, 산화되어 강판 표면에 Sn₂O₃와 같은 Sn계 산화물을 형성함으로써 강판 표면에 합금화층 형성을 억제하여 내식성과 내변색성을 향상시키는 바, 이러한 효과를 얻기 위해서는 0.05%이상 첨가하는 것이 바람직하지만 그 함량이 0.25%를 초과하면 내식성이나 내변색성 향상에 대한 기여 효과보다는 제조원가 상승의 요인이 되므로 Sn의 함량은 0.05~0.25%로 한정한다.

Ti와 Cu의 경우 단독으로 관리하는 것도 중요하지만, 본 발명에서 목표로 하는 고온 및 상온 특성을 확보하기 위해서는 석출물 형성 및 강중 고용원소의 효과를 고려해야 한다. 이를 위해서는 Ti와 C의 원자비 Ti/C와, Cu와 S의 원자비 Cu/S를 일정 범위로 유지하여 상온 내시효성, 가공성과 고온 특성, 내식성을 동시에 확보할 필요가 있다.

여기서, Ti와 C의 원자비인 Ti/C의 값이 0.3~0.8인 경우에는 Ti계 탄화 석출물의 형성으로 강중 고용원소 C가 고착되어 상온 내시효성과 가공성을 확보할 수 있고, 소둔 및 냉각 조건을 적절히 제어함으로써 미세한 Ti계 탄화 석출물 형성으로 인해 고온에서 결정립 성장을 억제하여 페라이트 미세조직을 제어하여 우수한 고온 특성을 확보할 수 있다.

그러나, Ti와 C의 원자비인 Ti/C의 값이 0.3 미만인 경우에는 강중 고용원소 과다로 상온 내시효성 및 가공성이 열화될 수 있는 문제가 있고, Ti계 탄화 석출물의 양이 미미하기 때문에 우수한 고온강도의 확보가 어려울 수 있다. 반면에, 그 값이 0.8을 초과하는 경우에는 재질이 경화될 수 있고, 재결정의 온도를 급격히 상승시킬 수 있으며, 표면 특성이 열화될 수 있어 후공정의 작업성을 저하시킬 수 있는 문제가 있으므로, Ti/C의 값은 0.3~0.8으로 한정하는 것이 바람직하다.

또한, Cu와 S의 원자비인 Cu/S의 값이 10 미만이면 내식성 향상에 기여하는 Cu계 황화물의 형성이 미진하여 내식성 개선 효과가 감소할 수 있고, Cu/S의 값이 25를 초과하면 강중 고용된 Cu에 의한 표면결함의 발생 빈도가 증가할 수 있어, Cu/S의 값은 10~25로 한정하는 것이 바람직하다.

본 발명의 냉연강판은 상기 성분을 포함하면서 잔부Fe와 기타 불가피한 불순물로 이루어진다. 그리고 필요에 따라 본 냉연강판의 특성 향상을 위해 합금원소가 더 첨가될 수 있으며, 본 발명의 실시예에서 밝히지 않은 합금원소가 첨가되었다 하여 본 발명의 범위에서 제외되는 것으로 해석되지 않는다.

한편, 본 발명의 냉연강판은 등축상 페라이트(polygonal ferrite)와 침상 페라이트(acicular ferrite) 조직으로 이루어진 것을 특징으로 하는데, 상기 침상 페라이트 조직은 변태전 오스테나이트의 입내에서 핵생성되어 성장하는 일종의 베이나이트로서 강중에 분산되어 있는 미세한 비금속 개재물로부터 핵생성되어 성장하기 때문에 변태가 완료된 시점에서 보면 페라이트 래스(lath)들이 서로 고경각 입계를 이루는 무질서한 구조를 이루는 특징으로 인해 연성이나 인성이 상대적으로 우수하다.

본 발명은 소둔 및 냉각 공정의 조건을 적절히 제어함에 의해 이러한 침상 페라이트 조직의 체적 분율을 5~10% 확보하여 고전위밀도형 미세조직을 형성함으로써 고온에서 결정립의 이상 성장을 억제를 통해 고온 강도를 확보하여 내열성을 더욱 향상시킬 수 있다. 상기 침상 페라이트 조직의 체적 분율이 5% 미만인 경우에는 매우 우수한 고온 강도의 확보가 어려울 수 있어 목표로 하는 내열성을 얻기 곤란한 경우가 있고, 침상 페라이트 조직의 체적 분율이 10%를 초과하는 경우에는 재질 경화에 의해 가공성이 열화될 수 있는 문제가 있어, 침상 페라이트의 체적 분율을 5~10%로 한정한다.

이하, 본 발명의 가공성, 내열성 및 내변색성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판의 제조방법에 대하여 상세히 설명한다.

상기의 조성을 지닌 강슬라브를 재가열한 후 열간압연하고, 권취 후 냉간압연하며, 750℃ 이상의 온도에서 소둔 처리된 강판에 대하여 30℃/sec 이상의 냉각속도로 냉각하여 가공성, 내열성 및 내변색성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판을 제조할 수 있다.

상술한 성분계와 같이 조성되는 강 슬라브를 통상의 온도에서 재가열한 후 열간압연시 마무리 압연 온도는 880~950℃의 범위가 바람직한데, 상기 마무리 압연 온도가 880℃ 미만이면 상대적으로 저온 영역에서 열간압연이 종료됨에 따라 최종 형성된 결정립의 혼립화가 발생되어 가공성 및 압연성이 저하될 수 있고, 마무리 압연 온도가 950℃를 초과하면 두께 전반에 걸쳐 균일한 열간압연이 이루어지지 않아 결정립 미세화가 불충분하게 될 수 있고 이에 따라 결정립 조대화에 기인해 충격인성이 저하될 수 있으므로, 마무리 압연 온도는 880~950℃로 한정하는 것이 바람직하다.

상기 열간 마무리 압연 후에는 런아웃테이블(run-out table)에서 열간압연된 강판을 냉각속도 20~80℃/sec로 냉각하는 것이 바람직한데, 상기 냉각속도가 20℃/sec 미만이면 결정립 성장의 촉진에 의해 상대적으로 조대 결정립이 형성되어 강도 및 가공성 저하의 요인이 될 수 있고, 냉각속도가 80℃/sec를 초과하면 폭방향 냉각 불균일에 의한 재질의 편차 발생 요인으로 작용할 수 있는 가능성이 있기 때문이다.

상기 런아웃테이블에서 냉각후, 상기 열연강판은 560~680℃의 온도에서 권취가 이루어지는 것이 바람직하다. 이때, 상기 권취온도가 560℃ 미만이면 열간압연재의 재질이 다소 경화되어 차공정인 냉간압연 공정에서의 부하가 커져 압연성 확보가 어려운 경우가 있고, 폭방향 온도의 불균일 정도가 증가하여 저온 석출물의 생성 거동 차이로 인해 재질 편차가 유발될 수 있어 가공성이 저하될 수도 있으며, 고온 특성도 악화될 수 있는 문제가 있다. 또한 권취온도가 680℃를 초과하면 최종 제품의 조직이 조대하게 생성될 수 있어 가공성 및 내식성이 저하될 가능성이 있는 문제가 있기 때문에, 권취온도는 560~680℃로 한정하는 것이 바람직하다.

상기 권취가 끝난 강판은 산세 처리 및 목표 두께로 냉간압연하는 단계를 거친 후에 재결정 및 미세 조직 제어를 위해 750℃이상의 온도로 연속소둔 공정을 거치는 것이 바람직하다. 상기 750℃이상의 소둔온도는 침상 페라이트 조직의 변태 구동력을 충분히 확보하기 위한 온도에 해당된다. 여기서, 소둔온도가 750℃ 미만이면 목표로 하는 강판의 미세조직에 존재하는 침상 페라이트 조직의 체적 분율을 얻기 어려워 이로 인하여 매우 우수한 상온 및 고온 강도의 확보가 곤란할 수 있는 문제가 있다. 다만, 고온 소둔시 강판의 표면 결함이 증가할 수 있으므로 소둔온도는 900℃이하로 관리하는 것이 바람직하다.

상기 소둔 처리된 강판은 냉각 공정을 통해 목표로 하는 침상 페라이트 조직의 체적 분율을 확보할 수 있는데, 이를 위해서는 냉각속도를 30℃/sec 이상으로 유지한다. 상기 냉각속도가 30℃/sec 미만인 경우에는 서냉으로 인해 목표로 하는 침상 페라이트의 체적 분율을 얻기 곤란하기 때문이다.

이하에서는 실시예를 통하여 본 발명에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.

[실시예]

아래의 표 1과 같은 조성으로 용해하여 제조한 발명강1,2와 비교강1 내지 5를 아래의 표 2와 같은 공정 조건하에서 작업하여 냉연강판 발명재1 내지 5와 비교재1 내지 10을 제조한 후, 상기 제조된 각 냉연강판 소재에 대하여 침상 페라이트 조직의 체적 분율 및 상온과 고온에서의 특성을 평가하여 표 3에 나타내었다.

표 3에 기재된 특성중 항복점 연신(yield elongation) 현상은 항복점 연신율을 측정해 연신이 발생된 경우에는 발생으로, 연신이 미발생한 경우에는 미발생으로 표시하였고, 내꺾임성 시험은 강판가공후 표면 꺾임의 발생 정도에 따라 구분하였으며, 이를 표현하는 꺾임성 지수를 5단계로 나누어 비교적 꺾임 현상이 미미한 1~2 단계를 양호로, 육안관찰이 가능한 정도로 꺾임 현상이 발생한 3~5단계를 불량으로 판정하였다.

또한, 내새그성 시험은 전장 250mm, 폭 30mm의 소재를 열처리 설비를 이용하여 700℃에서 100시간 동안 가열한 후 강판의 처짐(sagging)을 측정하여 그 처짐 정도가 5mm 이상인 경우에 불량으로 판정하였고, 고온 항복강도 시험은 700℃에서 항복강도가 55MPa 미만이면 불량, 그 이상이면 양호로 판정하였으며, 고온 내변색성 시험은 강판을 500℃의 온도에서 48시간 유지후 표면광택도가 30%이상 저하되면 불량으로 판정하였다.

그리고, 내식성 시험은 5% NaCl로 480시간 동안 염수 분무 실험후 부식감량이 0.05g/cm² 미만이면 양호, 그 이상이면 불량으로 판정하였고, 가공성 시험은 상온 가공시 가공 균열(crack)이 발생하는 경우에 불량으로 판정하였다.

이때, 표 1에서 Ti와 C의 원자비 Ti/C의 값 및 Cu와 S의 원자비 Cu/S의 값은 각 원소 성분의 중량%를 각각 그 원자량으로 나눈 값의 비를 말한다.

[표1] 발명강과 비교강의 성분

[표2] 강판별 제조공정의 조건

[표3] 강판별 특성 평가

상기 표 3에 나타난 바와 같이, 강 성분 및 공정 조건이 본 발명의 범위를 만족하는 발명재1 내지 5는 항복점 연신 현상이 발생하지 않았고 내꺾임성이 양호하여 내시효성이 우수하였으며, Ti계 탄화 석출물의 생성 및 침상 페라이트 조직의 체적 분율의 최적화에 의해 고온에서의 항복강도 및 열처리후 처짐정도(내새그성)가 양호하였고, 강판 표면에 Sn계 산화층이 형성되어 고온에서 표면광택도의 저하율이 30% 미만으로 내변색성이 양호하였으며, 강판 표면에 Cu계 황화물이 형성되어 내식성이 또한 양호하였고, 상온 가공시 가공 균열 등이 발생하지 않아 상온 가공성도 우수하였다.

반면에, 표 1의 강 성분 등이 본 발명의 범위를 만족하는 발명강이지만 표 2의 공정 조건중 일부가 본 발명의 범위를 벗어나는 비교재1 내지 5는 대부분 침상 페라이트 조직의 체적 분율이 낮아 양호한 고온 특성을 갖지 못하였고, 내식성을 비롯한 가공성 및 내시효성도 발명재1 내지 5보다 불량한 경우가 많았다.

또한, 표 2의 공정 조건은 본 발명의 범위를 만족하나, 표 1의 강 성분 및 원자비가 본 발명의 범위를 벗어나는 비교재6 내지 10은 침상 페라이트 조직의 체적 분율이 낮고, 상온 및 고온 특성이 불량한 경우가 많았다.

그 중 비교재8은 항복점 연신 현상이 미발생하고, 내꺾임성 및 가공성이 양호하였으나 고온 특성에 해당하는 내새그성, 고온 항복강도 및 고온 내변색성과 내식성은 불량하였는데, 이는 Ti의 다첨가로 소둔시 조업성이 나빠지고, 강판 표면의 특성이 열화되었을 뿐만 아니라, Cu 미첨가로 Cu계 황화물이 형성되지 않아 목표로 하는 내식성을 확보할 수 없었기 때문이다. 그리고, 비교재6, 7, 9, 10은 가공성 및 내시효성이 불량하였을 뿐만 아니라, Ti/C의 값이 낮아 Ti계 탄화 석출물의 양이 미미하고 침상 페라이트 조직의 체적 분율도 낮아 고온 특성이 불량하였으며, 특히 비교재9는 Cu/S값이 높아 강중 고용된 Cu에 의해 표면결함의 발생 빈도가 증가하였고, 비교재6, 10은 Cu 미첨가로 Cu계 황화물이 형성되지 않아 내식성이 불량하였다.

결국, 강의 성분 조건과 제조공정의 조건(특히, 소둔 및 냉각 조건)을 최적화하여 미세한 Ti계 탄화 석출물을 형성하고, 침상 페라이트 조직의 체적 분율을 제어할 수 있으며, Sn을 첨가하여 강판 표면에 Sn계 산화물을 형성하고, Cu를 첨가하여 Cu계 황화물을 형성함으로써 저비용으로 내변색성 및 내식성을 모두 만족시키는 가공용 고내열 냉연강판을 제조할 수 있었다.

상기 실시 형태는 하나의 예시로서 본 발명이 여기에 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 특허청구범위에 기재된 기술적 사상과 실질적으로 동일한 구성을 갖고 동일한 작용효과를 이루는 것은 어떠한 것이라도 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.

Claims (17)

1. 중량%로 C:0.01~0.10%, Mn:0.10~0.35%, P:0.003~0.020%, Al:0.02~0.08%, Sn:0.05~0.25%, Cu:0.1~0.4%, N:0.002~0.006%, Ti:0.07~0.15%, S:0.003~0.010%, 잔부 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판.
2. 제1항에 있어서,
   상기 Ti와 C의 원자비 Ti/C의 값이 0.3~0.8인 것을 특징으로 하는 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판.
3. 제1항에 있어서,
   상기 냉연강판은 Ti계 탄화 석출물이 형성된 것을 특징으로 하는 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판.
4. 제1항에 있어서,
   상기 Cu와 S의 원자비 Cu/S의 값이 10~25인 것을 특징으로 하는 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판.
5. 제1항에 있어서,
   상기 냉연강판의 표면에 Cu계 황화물이 형성된 것을 특징으로 하는 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판.
6. 제5항에 있어서,
   상기 Cu계 황화물은 Cu₂S인 것을 특징으로 하는 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판.
7. 제1항에 있어서,
   상기 냉연강판은 등축상 페라이트와 침상 페라이트 조직으로 이루어진 것을 특징으로 하는 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판.
8. 제7항에 있어서,
   상기 침상 페라이트 조직의 체적 분율은 5~10%인 것을 특징으로 하는 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판.
9. 제1항 내지 제8항중 어느 한 항에 있어서,
   상기 냉연강판의 표면에 Sn계 산화층이 형성된 것을 특징으로 하는 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판.
10. 제9항에 있어서,
    상기 Sn계 산화층은 Sn₂O₃층인 것을 특징으로 하는 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판.
11. 중량%로 C:0.01~0.10%, Mn:0.10~0.35%, P:0.003~0.020%, Al:0.02~0.08%, Sn:0.05~0.25%, Cu:0.1~0.4%, N:0.002~0.006%, Ti:0.07~0.15%, S:0.003~0.010%, 잔부 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 강슬라브를 가열한 후 열간압연하고, 권취 후 냉간압연한 다음, 냉간압연된 강판을 750℃이상의 온도에서 소둔 처리하고, 소둔 처리된 강판에 대하여 30℃/sec이상의 냉각속도로 냉각하는 것을 특징으로 하는 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판의 제조방법.
12. 제11항에 있어서,
    상기 강슬라브는 상기 Ti와 C의 원자비 Ti/C의 값이 0.3~0.8인 것을 특징으로 하는 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판의 제조방법.
13. 제11항에 있어서,
    상기 강슬라브는 상기 Cu와 S의 원자비 Cu/S의 값이 10~25인 것을 특징으로 하는 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판의 제조방법.
14. 제11항 내지 제13항중 어느 한 항에 있어서,
    상기 열간압연은 880~950℃에서 마무리 압연하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판의 제조방법.
15. 제11항 내지 제13항중 어느 한 항에 있어서,
    상기 마무리 압연 단계에서 열간압연된 열연판을 20~80℃/sec의 냉각속도로 냉각하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판의 제조방법.
16. 제11항 내지 제13항중 어느 한 항에 있어서,
    상기 권취는 560~680℃에서 행하여 지는 것을 특징으로 하는 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판의 제조방법.
17. 제11항 내지 제13항중 어느 한 항에 있어서,
    상기 소둔 처리는 750~900℃에서 행하여 지는 것을 특징으로 하는 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판의 제조방법.