KR20120060774A - Polyamine flux Composition and Method of Soldering - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 초기성분으로서, 화학식(I)로 표시되는 폴리아민 플럭싱제(fluxing agent)를 포함하는 폴리아민 플럭스 조성물에 관한 것이다. 화학식(I)에서, R1, R2, R3 및 R4는 수소, 치환된 C1 -80 알킬 그룹, 비치환된 C1 -80 알킬 그룹, 치환된 C7 -80 아릴알킬 그룹 및 비치환된 C7 -80 아릴알킬 그룹으로부터 독립적으로 선택되고; R7은 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 비치환된 C5 -80 알킬 그룹, 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 치환된 C5 -80 알킬 그룹, 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 비치환된 C12 -80 아릴알킬 그룹 및 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 치환된 C12 -80 아릴알킬 그룹으로부터 선택되며; 여기에서, 화학식(I)의 두 질소는 R7의 적어도 2개의 3급 탄소 중 하나에 별도로 결합되나; 단, 화학식(I)의 폴리아민 플럭싱제가 화학식(Ia)로 표시되는 경우, R1, R2, R3 및 R4 중 0 내지 3개가 수소이다. 또한, 본 발명은 전기적 컨택트를 솔더링하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polyamine flux composition comprising, as an initial component, a polyamine fluxing agent represented by the formula (I). In formula (I), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen, substituted C 1 -80 alkyl group, unsubstituted C 1 -80 alkyl group, substituted C 7 -80 arylalkyl group and non- Independently selected from cyclic C 7 -80 arylalkyl groups; R 7 is an unsubstituted C 5 -80 alkyl group having at least two tertiary carbons, a substituted C 5 -80 alkyl group having at least two tertiary carbons, an unsubstituted C having at least two tertiary carbons 12 -80 An arylalkyl group and a substituted C 12 -80 arylalkyl group having at least two tertiary carbons; Wherein two nitrogens of formula (I) are independently bonded to one of at least two tertiary carbons of R 7 ; Provided that when the polyamine fluxing agent of formula (I) is represented by formula (Ia), 0 to 3 of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen. The invention also relates to a method of soldering electrical contacts.
솔더링(soldering) 공정은 수작업 솔더링 방법으로부터 자동화된 솔더링 방법까지 걸쳐 있다. 수작업 및 자동화 솔더링 공정 양자 모두에서 플럭스(flux) 물질의 사용은 또한 잘 알려져 있다. 사실상, 솔더만 사용하여서는 수용가능한 전기적 인터커넥션으로는 일반적으로 귀결되지 않을 것이다. 플럭스 물질은 솔더링 공정에서 여러 가지 기능을 한다. 예를 들어, 플럭스 물질은 금속성 컨택트(contact)(예컨대, 솔더 영역, 컨택트 패드, 컨택트 핀, 구리 도금 스루(through) 홀) 상에 형성될 수 있는 산화물들을 제거하는 기능을 하여, 금속성 컨택트 상에 솔더의 웨팅(wetting)을 향상시킨다.Soldering processes range from manual soldering to automated soldering. The use of flux materials in both manual and automated soldering processes is also well known. In fact, using only solder will not generally result in acceptable electrical interconnects. Flux materials have several functions in the soldering process. For example, the flux material functions to remove oxides that may be formed on metallic contacts (e.g., solder regions, contact pads, contact pins, copper plated through holes), and thus on the metallic contacts. Improves wetting of the solder.
솔더링 공정 도중에 금속성 컨택트의 표면에 플럭스 물질을 적용하고자 다양한 방법들이 채택되어 왔다. 어떤 방법들에서는, 솔더를 함유한 플럭스 물질이 사용된다. 예를 들어, 그렇게 조합된 물질들은 플럭스 물질의 코어를 도입한 고리 모양(annular shaped) 와이어의 형태로 제공되어 왔다. 가열하여 솔더가 용융됨에 따라, 코어 내의 플럭스 물질이 활성화되고, 용융된 솔더에 의해 인터커넥트될 표면을 플럭싱한다. 솔더 페이스트가 또한 알려져 있는데, 여기에는 플럭스 물질과 솔더 분말이 컴파운드되어 있어 일반적으로 균질하고 안정한 페이스트 내 솔더 입자의 서스펜션(suspension)을 형성한다.Various methods have been adopted to apply the flux material to the surface of metallic contacts during the soldering process. In some methods, a flux material containing solder is used. For example, such combined materials have been provided in the form of annular shaped wires which incorporate a core of flux material. As the solder melts by heating, the flux material in the core is activated and fluxes the surface to be interconnected by the molten solder. Solder pastes are also known, in which flux materials and solder powders are compounded to form a suspension of solder particles in a generally homogeneous and stable paste.
반도체 장치의 제조는 자동화된 솔더링 방법의 상업적이고 유의한 일 적용예이다. 즉, 반도체 장치의 자동화 생산에는 리플로우(reflow) 솔더링 공정이 공통적으로 사용되는데, 여기서는 반도체 칩이 인쇄회로기판(printed circuit board, PCB) 상에 마운팅된다. 이러한 자동화 생산 방법 중 일부에서는, 솔더 페이스트가 인쇄회로기판에, 예컨대 스크린 인쇄 또는 스텐실 인쇄를 사용하여 적용된다. 반도체 칩이 이어서 PCB와 접촉하게 되고, 솔더 페이스트가 가열되어 솔더를 페이스트 내에서 리플로우시켜, 반도체 칩과 PCB 사이에 전기적 인터커넥트를 형성한다. 가열은, 예컨대 솔더 페이스트를 적외선 광에 노출시키거나 오븐에서 가열하는 것에 의해 수행될 수 있다. 어떤 적용예에서는, 반도체 칩/PCB 어셈블리(assembly)가 추가로 언더 필 물질(under fill material)로 처리되는데, 이 물질은 반도체 칩과 PCB 간의 사이 영역(interstitial area)을 실질적으로 채워서 인터커넥트를 캡슐화한다.Fabrication of semiconductor devices is one commercial and significant application of automated soldering methods. That is, a reflow soldering process is commonly used for automated production of semiconductor devices, in which a semiconductor chip is mounted on a printed circuit board (PCB). In some of these automated production methods, solder paste is applied to a printed circuit board, such as using screen printing or stencil printing. The semiconductor chip then comes into contact with the PCB and the solder paste is heated to reflow the solder in the paste, forming an electrical interconnect between the semiconductor chip and the PCB. Heating may be performed, for example, by exposing the solder paste to infrared light or heating in an oven. In some applications, the semiconductor chip / PCB assembly is further treated with an under fill material, which encapsulates the interconnect by substantially filling the interstitial area between the semiconductor chip and the PCB. .
증가된 복잡화 및 소형화 회로를 갖는 전자 장치의 대량 생산에 대한 요구에 따라, 빠르고 자동화된 솔더링 공정이 나타나게 되었는데, 예컨대 픽 앤 딥(pick and dip) 공정을 도입한 것들이 그것이다. 이러한 공정에서는, 반도체 칩의 전기적 컨택트 부분을 플럭스 조(bath)에 디핑함으로써 반도체 칩 상의 복수의 전기적 컨택트에 플럭스를 적용할 수 있다. 반도체 칩 상의 플럭스 코팅된 전기적 컨택트들은 이어서, 대응 전기적 컨택트들 및 솔더 볼(ball)을 포함하는 PCB와 접촉되게끔 할 수 있다. 솔더 볼은 이어서 가열되어 반도체 칩과 PCB를 리플럭스(reflux) 인터커넥트할 수 있다. 다르게는, 솔더가 미리 적용된 전기적 컨택트를 갖는 장치 컴포넌트를 가지고 픽 앤 딥 공정을 채택할 수도 있다. 이 공정에서는, 미리 적용된 솔더가 플럭스 물질로 딥 코팅되며, 이어서 대응 전기적 컨택트(들)과 접촉하게끔 된 후, 가열되어 리플로우하여 전기적 인터커넥트를 형성한다. 다수의 전자 부품들이 이 후자의 공정 카테고리에 맞추어지며, 여기서 기판 상에 충분한 양의 솔더를 갖고 제조되어 이 부품과 다른 전기적 부품(예컨대, PCB)과의 인터커넥션을 가능하게 한다. BACKGROUND The demand for mass production of electronic devices with increased complexity and miniaturization circuits has led to the emergence of fast and automated soldering processes, such as those that incorporate pick and dip processes. In this process, flux can be applied to a plurality of electrical contacts on the semiconductor chip by dipping the electrical contact portion of the semiconductor chip into a flux bath. The flux coated electrical contacts on the semiconductor chip may then be brought into contact with the PCB including the corresponding electrical contacts and solder ball. The solder balls may then be heated to reflux the semiconductor chip and PCB. Alternatively, a pick and dip process may be employed with device components having electrical contacts pre-applied with solder. In this process, the pre-applied solder is dip coated with the flux material and then brought into contact with the corresponding electrical contact (s) and then heated to reflow to form the electrical interconnect. Many electronic components are tailored to this latter process category, where they are manufactured with a sufficient amount of solder on the substrate to enable interconnection of these components with other electrical components (eg, PCBs).
대부분의 예에서, 상업적으로 유용한 플럭스의 사용은 솔더링된 영역 상에 이온성 잔류물을 남기고, 이는 원치 않게 회로부의 부식 및 회로 단락(short)으로 이어질 수 있다. 따라서, 솔더링된 인터커넥션의 형성 후에 그러한 잔류물을 제거하기 위한 추가의 공정 단계가 요구된다. 반도체장치 제조 공정에서는, 반도체 칩과 PCB 사이에 솔더 커넥션이 형성된 결과 반도체 칩과 PCB 사이의 갭(gap)이 상대적으로 작다(예컨대, 4 밀(mil) 미만). 따라서, 솔더링 공정에 후속하여 솔더링된 영역 상에 잔존하는 이온성 잔류물을 제거(또는 세정)하기가 매우 어렵다. 심지어 솔더링된 영역이 접근 가능한(따라서, 세정 운전 가능한) 것인 공정에서조차도 세정 운전은, 세정 운전 동안 발생하는 폐기물의 처리와 관계된 환경상의 우려를 낳는다.In most instances, the use of commercially useful fluxes leaves ionic residue on the soldered areas, which can undesirably lead to corrosion of the circuitry and short circuits. Thus, additional processing steps are required to remove such residue after formation of the soldered interconnect. In a semiconductor device manufacturing process, the resulting solder connection between the semiconductor chip and the PCB results in a relatively small gap between the semiconductor chip and the PCB (eg, less than 4 mils). Thus, it is very difficult to remove (or clean) the ionic residue remaining on the soldered area following the soldering process. Even in processes where the soldered area is accessible (and therefore clean operable), the clean operation creates environmental concerns related to the disposal of waste that occurs during the clean operation.
낮은 고형분 함량을 갖는 저잔류, 무세정 플럭스들 중 몇몇이 상업적으로 유용하다. 전자 부품을 솔더링할 때 플럭스 잔류물을 실질적으로 최소화하거나 실질적으로 제거한다고 주장되는 플럭스 조성물 중 하나가 미국특허공개공보 20100175790(Duchesne et al.)에 개시되어 있다. 여기에 개시된 매터(matter) 조성물은 플럭스를 포함하고, 여기서 플럭스는 (a) 플럭싱제 및 (b) 용매의 조합으로 필수적으로 구성되며, 여기서 플럭싱제는 케토 산을 포함하거나, 에스테르 산을 포함하거나, 케토 산 및 에스테르 산의 혼합물을 포함하고, 여기서 용매는 다가(polyhydric) 알콜 또는 그 혼합물에서 선택된 점착성(tacky) 용매와 일가(monohydric) 알콜 또는 그 혼합물에서 선택된 비점착성 용매의 혼합물을 포함한다.Some of the low residual, no-clean fluxes with low solids content are commercially available. One of the flux compositions claimed to substantially minimize or substantially remove flux residues when soldering electronic components is disclosed in US Patent Publication 20100175790 (Duchesne et al.). The matter composition disclosed herein comprises flux, wherein the flux consists essentially of a combination of (a) fluxing agent and (b) solvent, wherein the fluxing agent comprises keto acid or comprises ester acid or , A mixture of keto acid and ester acid, wherein the solvent comprises a mixture of a tacky solvent selected from polyhydric alcohols or mixtures thereof and a non-tacky solvent selected from monohydric alcohols or mixtures thereof.
그럼에도 불구하고, 비경화성(non-curing)이며, 신뢰성 있는 솔더링 연결을 가능하게 하고, 통상의 에폭시계 언더 필 물질과 양립가능하게 하도록 맞춤제작(customizable)할 수 있는 플럭싱제에 대한 요구가 남아 있다.Nevertheless, there remains a need for a fluxing agent that is non-curing and that can be customized to enable reliable soldering connections and to be compatible with conventional epoxy based underfill materials. .
본 발명은 초기 성분으로서, 화학식(I)로 표시되는 폴리아민 플럭싱제를 포함하는 폴리아민 플럭스 조성물을 제공한다:The present invention provides, as an initial component, a polyamine flux composition comprising a polyamine fluxing agent represented by formula (I):
상기 식에서, R1, R2, R3 및 R4는 수소, 치환된 C1 -80 알킬 그룹, 비치환된 C1 -80 알킬 그룹, 치환된 C7 -80 아릴알킬 그룹 및 비치환된 C7 -80 아릴알킬 그룹으로부터 독립적으로 선택되고; 여기에서, R7은 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 비치환된 C5 -80 알킬 그룹, 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 치환된 C5 -80 알킬 그룹, 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 비치환된 C12 -80 아릴알킬 그룹 및 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 치환된 C12 -80 아릴알킬 그룹으로부터 선택되며; 여기에서, 화학식(I)의 두 질소는 R7의 적어도 2개의 3급 탄소 중 하나에 개별적으로 결합되나; 단, 화학식(I)의 폴리아민 플럭싱제가 화학식(Ia)로 표시되는 경우, R1, R2, R3 및 R4 중 0 내지 3개가 수소이다.Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen, a substituted C 1 -80 alkyl group, an unsubstituted C 1 -80 alkyl group, a substituted C 7 -80 arylalkyl group and an unsubstituted C 7-80 are independently selected from an aryl alkyl group; Wherein R 7 is an unsubstituted C 5 -80 alkyl group having at least two tertiary carbons, a substituted C 5 -80 alkyl group having at least two tertiary carbons, a non-substituted at least two tertiary carbons Ringed C 12 -80 An arylalkyl group and a substituted C 12 -80 arylalkyl group having at least two tertiary carbons; Wherein two nitrogens of formula (I) are individually bonded to one of at least two tertiary carbons of R 7 ; Provided that when the polyamine fluxing agent of formula (I) is represented by formula (Ia), 0 to 3 of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen.
본 발명은 초기 성분으로서, 상기 화학식(I)로 표시되는 폴리아민 플럭싱제를 포함하는 폴리아민 플럭스 조성물을 제공하며; 상기 식에서, R1, R2, R3 및 R4는 수소, 치환된 C1 -80 알킬 그룹, 비치환된 C1 -80 알킬 그룹, 치환된 C7 -80 아릴알킬 그룹 및 비치환된 C7 -80 아릴알킬 그룹으로부터 독립적으로 선택되고; 여기에서, R7은 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 비치환된 C5 -80 알킬 그룹, 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 치환된 C5 -80 알킬 그룹, 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 비치환된 C12 -80 아릴알킬 그룹 및 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 치환된 C12 -80 아릴알킬 그룹으로부터 선택되며; 여기에서, 화학식(I)의 두 질소는 R7의 적어도 2개의 3급 탄소 중 하나에 개별적으로 결합되고; R1, R2, R3 및 R4 중 0 내지 3개가 수소이다.The present invention provides, as an initial component, a polyamine flux composition comprising a polyamine fluxing agent represented by the above formula (I); Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen, a substituted C 1 -80 alkyl group, an unsubstituted C 1 -80 alkyl group, a substituted C 7 -80 arylalkyl group and an unsubstituted C 7-80 are independently selected from an aryl alkyl group; Wherein R 7 is an unsubstituted C 5 -80 alkyl group having at least two tertiary carbons, a substituted C 5 -80 alkyl group having at least two tertiary carbons, a non-substituted at least two tertiary carbons Ringed C 12 -80 An arylalkyl group and a substituted C 12 -80 arylalkyl group having at least two tertiary carbons; Wherein two nitrogens of formula (I) are individually bonded to one of at least two tertiary carbons of R 7 ; 0 to 3 of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen.
본 발명은, 전기적 컨택트를 제공하는 단계; 본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물을 제공하는 단계; 폴리아민 플럭스 조성물을 전기적 컨택트에 적용하는 단계; 솔더를 제공하는 단계; 솔더를 용융시키는 단계; 전기적 컨택트에 적용된 폴리아민 플럭스 조성물을 용융된 솔더로 대체시키는 단계를 포함하는, 전기적 컨택트에 솔더를 적용하는 방법을 제공하고, 여기에서, 용융된 솔더는 전기적 컨택트와 물리적 접점을 만들어 전기적 컨택트에 결합한다.The invention provides an electrical contact; Providing a polyamine flux composition of the invention; Applying the polyamine flux composition to the electrical contacts; Providing a solder; Melting the solder; Provided is a method of applying solder to an electrical contact, the method comprising replacing the polyamine flux composition applied to the electrical contact with molten solder, wherein the molten solder makes physical contacts with the electrical contact and couples to the electrical contact. .
본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물은, 최종 전기적 조인트(joint)를 형성하기 위해 언더필 조성물을 적용하기 전, 솔더링된 표면이 바람직하게 세정을 필요로 하지 않도록, 다양한 언더필 조성물과의 상용화가 용이하게 설계된다.The polyamine flux compositions of the present invention are readily designed for compatibility with various underfill compositions such that the soldered surface preferably does not require cleaning prior to applying the underfill composition to form the final electrical joint.
본원 상세한 설명 및 특허청구범위에서 사용되는 용어 "무(無)세정 플럭스 조성물"이란, 0.5 중량% 미만의 할라이드 함량을 갖는 폴리아민 플럭스 잔류물이 ㄴ낮거나 전혀 없는 폴리아민 플럭스 조성물을 말한다 (즉, IPC J-STD-004B 하에서, ORL1 또는 ORL0로 분류되는 폴리아민 플럭스).As used herein in the description and in the claims, the term "clean-free flux composition" refers to a polyamine flux composition with low or no polyamine flux residues having a halide content of less than 0.5% by weight (ie, IPC J). Polyamine fluxes classified as ORL1 or ORL0 under -STD-004B).
본원 상세한 설명 및 특허청구범위에서 사용되는 용어 "무(無)유동 언더필 조성물"이란, 솔더링된 인터커넥트(interconnect)의 캡슐화(encapsulation)가 용이하도록 솔더 플럭싱 활성과 잠재성 경화를 모두 나타내는 경화성 언더필 제제를 말한다.As used herein in the specification and in the claims, the term “flow free underfill composition” refers to a curable underfill formulation that exhibits both solder fluxing activity and latent curing to facilitate encapsulation of the soldered interconnect. Say.
경화성 언더필 제제(원 팩 시스템 내)와 관련하여 본원 상세한 설명 및 특허청구범위에서 사용되는 용어 "저장 안정성"이란, 일주일간 55℃에서 저장 후, 경화성 언더필 제제의 점도가 5% 미만으로 증가하는 것을 의미하고, 여기에서 점도는 20℃에서 브룩필드(Brookfield) DV-I+ 점도계를 사용하여, 브룩필드 #S00 스핀들을 100 rpm으로 셋팅하여 측정한다.The term "storage stability" as used in the description and claims herein with respect to curable underfill formulations (in one pack systems) refers to an increase in viscosity of the curable underfill formulations to less than 5% after storage at 55 ° C. for one week. Where viscosity is measured using a Brookfield DV-I + viscometer at 20 ° C. with the Brookfield # S00 spindle set at 100 rpm.
경화성 언더필 제제와 관련하여 본원 상세한 설명 및 특허청구범위에서 사용되는 용어 "저장 안정적인"이란, 경화성 언더필 제제가 저장 안정성을 나타낸다는 것을 의미한다.The term "storage stable" as used in the description and claims herein with respect to curable underfill formulations means that the curable underfill formulations represent storage stability.
본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물은 초기 성분으로서: 화학식(I)로 표시되는 폴리아민 플럭싱제를 포함(필수적으로 구성)한다. 바람직하게, 폴리아민 플럭싱제는 비경화성 조성물(즉, 폴리아민 플럭싱제는, 솔더링 조건하에서 분자간 공유 결합을 형성할 수 있는 반응성 작용기를 분자당 2 이상 갖는 화합물이 없고, 솔더링 조건하에서 분자간 공유 결합을 형성할 수 있는 반응성 작용기를 분자당 2 이상 포함하지 않음)이다.The polyamine flux composition of the present invention comprises (essentially comprises) a polyamine fluxing agent represented by the formula (I) as an initial component. Preferably, the polyamine fluxing agent is a non-curable composition (i.e., the polyamine fluxing agent is free of compounds having two or more reactive functional groups per molecule capable of forming intermolecular covalent bonds under soldering conditions, and may form intermolecular covalent bonds under soldering conditions). May contain no more than two reactive functional groups per molecule).
본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물에 사용되는 폴리아민 플럭싱제는, 화학식(I)의 화합물이고, 여기에서, R1, R2, R3 및 R4는 수소, 치환된 C1 -80 알킬 그룹, 비치환된 C1 -80 알킬 그룹, 치환된 C7 -80 아릴알킬 그룹 및 비치환된 C7 -80 아릴알킬 그룹으로부터 독립적으로 선택되고(바람직하게는, R1, R2, R3 및 R4는 수소, 치환된 C1 -20 알킬 그룹, 비치환된 C1 -20 알킬 그룹, 치환된 C7 -30 아릴알킬 그룹 및 비치환된 C7 -30 아릴알킬 그룹으로부터 독립적으로 선택되고), 단, 화학식(I)의 폴리아민 플럭싱제가 화학식(Ia)로 표시되는 경우, R1, R2, R3 및 R4 중 0 내지 3개가 수소이다. 바람직하게, R1, R2, R3 및 R4 중 0 내지 3개가 수소이다. 보다 바람직하게, R1, R2, R3 및 R4 중 1 내지 3개가 수소이다. 보다 더 바람직하게, R1, R2, R3 및 R4 중 2 내지 3개가 수소이다. 보다 더 바람직하게, R1, R2, R3 및 R4 중 2개가 수소이다. 가장 바람직하게, R1 및 R2 중 1개가 수소이고, R3 및 R4 중 1개가 수소이다. 화학식(I)의 폴리아민 플럭싱제의 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 바람직하게 선택되어, 주어진 용도에 대해 바람직한 유변학적 물성(rheological properties)을 가진 폴리아민 플럭스 조성물을 제공하고; 선택적으로, 솔더링될 표면으로의 이송(delivery)을 위해 주어진 용매 패키지와 폴리아민 플럭싱제가 양립가능하도록 하며; 선택적으로, 솔더링 후 사용되어 캡슐화된 솔더 조인트를 형성하도록(예컨대, 통상의 플립 칩 언더 필 용도(flip chip under fill applications)에서의 사용을 위해) 주어진 캡슐화 조성물(예컨대, 에폭시 수지)와 폴리아민 플럭싱제가 양립가능하도록 한다. 바람직하게, 화학식(I)의 폴리아민 플럭싱제의 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 주어진 캡슐화 수지와 폴리아민 플럭싱제가 양립가능하도록 선택되어, 폴리아민 플럭스 조성물이 무세정 플럭스 조성물이거나, 경화성 언더필 제제의 성분이 될 수 있도록 한다. 또한, 화학식(I)의 폴리아민 플럭싱제의 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 바람직하게 선택되어, 시차 주사 열량계(DSC)로 결정된 끓는점 온도가 125℃ 이상(바람직하게는 250℃ 이상, 보다 바람직하게는 325℃ 이상)이고, 25℃에서 시작하여 10℃/분의 온도 램프(ramp)를 사용한 열중량 분석계(TGA)로 결정된, 250℃까지 가열시 퍼센트 중량 손실(percent weight loss)이 10 중량% 이하인 폴리아민 플럭싱제를 제공한다.The polyamine fluxing agent used in the polyamine flux composition of the present invention is a compound of formula (I), wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen, substituted C 1 -80 alkyl groups, unsubstituted Independently selected from C 1 -80 alkyl groups, substituted C 7 -80 arylalkyl groups and unsubstituted C 7 -80 arylalkyl groups (preferably, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen, substituted C 1 -20 alkyl group, an unsubstituted C 1 -20 alkyl group, a substituted C 7 -30 Exchange Aryl group when the alkyl group and are independently selected from a C 7 -30 arylalkyl group unsubstituted), with the proviso that the polyamine fluxing of formula (I) i represented by the formula (Ia), R 1, R 2, R 3 , and 0 to 3 of R 4 are hydrogen. Preferably, 0 to 3 of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen. More preferably, one to three of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen. Even more preferably, two to three of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen. Even more preferably, two of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen. Most preferably, one of R 1 and R 2 is hydrogen and one of R 3 and R 4 is hydrogen. The R 1 , R 2 , R 3 and R 4 groups of the polyamine fluxing agent of formula (I) are preferably selected to provide a polyamine flux composition having the desired rheological properties for a given use; Optionally, make the given solvent package and polyamine fluxing agent compatible for delivery to the surface to be soldered; Optionally, polyamine fluxing with a given encapsulation composition (eg, epoxy resin) to be used after soldering to form an encapsulated solder joint (eg, for use in conventional flip chip under fill applications). Make me compatible Preferably, the R 1 , R 2 , R 3 and R 4 groups of the polyamine fluxing agent of formula (I) are selected such that the given encapsulating resin and the polyamine fluxing agent are compatible such that the polyamine flux composition is a no-clean flux composition or is curable. Make it an ingredient in the underfill formulation. In addition, the R 1 , R 2 , R 3 and R 4 groups of the polyamine fluxing agent of formula (I) are preferably selected so that the boiling point temperature determined by differential scanning calorimetry (DSC) is 125 ° C. or higher (preferably 250 ° C. or higher). Per cent weight loss upon heating to 250 ° C., determined by thermogravimetric analysis (TGA) using a temperature ramp of 10 ° C./min starting at 25 ° C.). It provides a polyamine fluxing agent that is 10% by weight or less.
보다 바람직하게, 본 발명의 폴리아민 플럭싱 조성물에 사용되는 폴리아민 플럭싱제는 화학식(I)의 화합물이고, 여기에서, R1, R2, R3 및 R4는 수소, 치환된 C1 -80 알킬 그룹, 비치환된 C1 -80 알킬 그룹, 치환된 C7 -80 아릴알킬 그룹 및 비치환된 C7 -80 아릴알킬 그룹으로부터 독립적으로 선택되고; 여기에서, 치환된 C1 -80 알킬 그룹 및 치환된 C7 -80 아릴알킬 그룹의 치환기는 -OH 그룹, -OR5 그룹, -COR5- 그룹, -COR5 그룹, -C(O)R5 그룹, -CHO 그룹, -COOR5 그룹, -OC(O)OR5 그룹, -S(O)(O)R5 그룹, -S(O)R5 그룹, -S(O)(O)NR5 2 그룹, -OC(O)NR6 2 그룹, -C(O)NR6 2 그룹, -CN 그룹, -N(R6)- 그룹 및 -NO2 그룹 중 적어도 하나로부터 선택되며; 여기에서, R5는 C1 -28 알킬 그룹, C3 -28 사이클로알킬 그룹, C6 -15 아릴 그룹, C7 -28 아릴알킬 그룹 및 C7 -28 알킬아릴 그룹으로버 선택되고; R6는 수소, C1 -28 알킬 그룹, C3 -28 사이클로알킬 그룹, C6-15 아릴 그룹, C7 -28 아릴알킬 그룹 및 C7 -28 알킬아릴 그룹으로부터 선택되며; R1, R2, R3 및 R4 중 0 내지 3개는 수소이다. 치환된 C1 -80 알킬 그룹 및 치환된 C7 -80 아릴알킬 그룹은 치환기들의 조합을 포함할 수 있다. 예를 들면, 치환된 C1 -80 알킬 그룹 및 치환된 C7 -80 아릴알킬 그룹은: 하나 이상의 동일한 타입의 치환기(예: 2개의 -OH 그룹)을 포함할 수 있고; 하나 이상의 타입의 치환기(예: -OH 그룹 및 -COR5- 그룹)를 포함할 수 있으며; 하나 이상의 동일한 타입의 치환기와 함께 하나 이상의 타입의 치환기(예: 2개의 -OH 그룹 및 2개의 -COR5- 그룹)를 포함할 수 있다. 바람직하게, R1, R2, R3 및 R4 중 1 내지 3개는 수소이다. 보다 바람직하게, R1, R2, R3 및 R4 중 2 내지 3개는 수소이다. 보다 더 바람직하게, R1, R2, R3 및 R4 중 2개는 수소이다. 가장 바람직하게, R1 및 R2 중 하나가 수소이고, R3 및 R4 중 하나가 수소이다.More preferably, the polyamine fluxing agent used in the polyamine fluxing composition of the present invention is a compound of formula (I), wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen, substituted C 1 -80 alkyl Independently from the group, an unsubstituted C 1 -80 alkyl group, a substituted C 7 -80 arylalkyl group and an unsubstituted C 7 -80 arylalkyl group; Wherein the substituents of the substituted C 1 -80 alkyl group and the substituted C 7 -80 arylalkyl group are -OH group, -OR 5 group, -COR 5 -group, -COR 5 group, -C (O) R 5 groups, -CHO group, -COOR 5 group, -OC (O) OR 5 group, -S (O) (O) R 5 group, -S (O) R 5 group, -S (O) (O) NR 5 2 group, -OC (O) NR 6 2 group, -C (O) NR 6 2 group, -CN group, -N (R 6 )-group and -NO 2 group; Here, R 5 is C 1 -28 alkyl group, C 3 -28 cycloalkyl group, C 6 -15 aryl groups, C 7 -28 are selected server to an arylalkyl group and C 7 -28 alkyl aryl group; R 6 is selected from hydrogen, a C 1 -28 alkyl group, a C 3 -28 cycloalkyl group, a C 6-15 aryl group, a C 7 -28 arylalkyl group and a C 7 -28 alkylaryl group; 0 to 3 of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen. Substituted C 1 -80 alkyl groups and substituted C 7 -80 arylalkyl groups can include a combination of substituents. For example, substituted C 1 -80 alkyl groups and substituted C 7 -80 arylalkyl groups can include one or more of the same type of substituents (eg, two —OH groups); May include one or more types of substituents (eg, -OH groups and -COR 5 -groups); It may include one or more types of substituents (eg, two -OH groups and two -COR 5 -groups) with one or more identical types of substituents. Preferably, one to three of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen. More preferably, two to three of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen. Even more preferably, two of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen. Most preferably, one of R 1 and R 2 is hydrogen and one of R 3 and R 4 is hydrogen.
보다 더 바람직하게, 본 발명의 폴리아민 플럭싱 조성물에 사용되는 폴리아민 플럭싱제는 화학식(I)의 화합물이고, 여기에서, R1, R2, R3 및 R4는 수소, 치환된 C1-20 알킬 그룹, 비치환된 C1 -20 알킬 그룹, 치환된 C7 -30 아릴알킬 그룹 및 비치환된 C7-30 아릴알킬 그룹으로부터 선택되고; 치환된 C1 -20 알킬 그룹 및 치환된 C7 -30 아릴알킬 그룹의 치환기는 -OH 그룹, -OR8 그룹, -COR8- 그룹, -COR8 그룹, -C(O)R8 그룹, -CHO 그룹, -COOR8 그룹, -OC(O)OR8 그룹, -S(O)(O)R8 그룹, -S(O)R8 그룹, -S(O)(O)NR8 2 그룹, -OC(O)NR9 2 그룹, -C(O)NR9 2 그룹, -CN 그룹, -N(R9)- 그룹 및 -NO2 그룹으로부터 선택되며; 여기에서, R8는 C1 -19 알킬 그룹, C3 -19 사이클로알킬 그룹, C6 -15 아릴 그룹, C7 -19 아릴알킬 그룹 및 C7 -19 알킬아릴 그룹으로부터 선택되고; R9는 수소, C1 -19 알킬 그룹, C3 -19 사이클로알킬 그룹, C6 -15 아릴 그룹, C7 -19 아릴알킬 그룹 및 C7 -19 알킬아릴 그룹으로부터 선택되며; R1, R2, R3 및 R4 중 0 내지 3개는 수소이다. 치환된 C1 -20 알킬 그룹 및 치환된 C7 -30 아릴알킬 그룹의 치환기는 치환기들의 조합을 포함할 수 있다. 예를 들면, 치환된 C1 -80 알킬 그룹 및 치환된 C7 -80 아릴알킬 그룹은: 하나 이상의 동일한 타입의 치환기(예: 2개의 -OH 그룹)을 포함할 수 있고; 하나 이상의 타입의 치환기(예: -OH 그룹 및 -COR8- 그룹)를 포함할 수 있으며; 하나 이상의 동일한 타입의 치환기와 함께 하나 이상의 타입의 치환기(예: 2개의 -OH 그룹 및 2개의 -COR8- 그룹)를 포함할 수 있다. 바람직하게, R1, R2, R3 및 R4 중 1 내지 3개는 수소이다. 보다 바람직하게, R1, R2, R3 및 R4 중 2 내지 3개는 수소이다. 보다 더 바람직하게, R1, R2, R3 및 R4 중 2개는 수소이다. 가장 바람직하게, R1 및 R2 중 하나가 수소이고, R3 및 R4 중 하나가 수소이다.Even more preferably, the polyamine fluxing agent used in the polyamine fluxing composition of the present invention is a compound of formula (I), wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen, substituted C 1-20 It is selected from an alkyl group, an unsubstituted C 1 -20 alkyl group, a substituted C 7 -30 aryl groups and unsubstituted C 7-30 arylalkyl group; Substituted C 1 -20 alkyl groups, and substituted C 7 -30 substituent of the arylalkyl group is a group -OH, -OR 8 groups, -COR 8 - group, -COR 8 group, -C (O) R 8 group, -CHO group, -COOR 8 group, -OC (O) OR 8 group, -S (O) (O) R 8 group, -S (O) R 8 group, -S (O) (O) NR 8 2 Group, -OC (O) NR 9 2 group, -C (O) NR 9 2 group, -CN group, -N (R 9 )-group and -NO 2 group; Here, R 8 is selected from C 1 -19 alkyl group, C 3 -19 cycloalkyl group, C 6 -15 aryl groups, C 7 -19 aryl groups, and C 7 -19 alkyl aryl group; R 9 is hydrogen, C 1 -19 alkyl group, C 3 -19 cycloalkyl group, C 6 -15 aryl groups, C 7 -19 are selected from aryl groups and C 7 -19 alkyl aryl group; 0 to 3 of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen. Substituted C 1 -20 alkyl group and a substituted C 7 -30 substituent of the aryl group may comprise a combination of substituent groups. For example, substituted C 1 -80 alkyl groups and substituted C 7 -80 arylalkyl groups can include one or more of the same type of substituents (eg, two —OH groups); May contain one or more types of substituents (eg, -OH groups and -COR 8 -groups); It may include one or more types of substituents (eg, two -OH groups and two -COR 8 -groups) with one or more identical types of substituents. Preferably, one to three of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen. More preferably, two to three of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen. Even more preferably, two of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen. Most preferably, one of R 1 and R 2 is hydrogen and one of R 3 and R 4 is hydrogen.
보다 더 바람직하게, 본 발명의 폴리아민 플럭싱 조성물에 사용되는 폴리아민 플럭싱제는 화학식(I)의 화합물이고, 여기에서, R1, R2, R3 및 R4는 수소, -CH2CH(OH)R10 및 -CH2CH(OH)CH2-O-R10 그룹으로부터 선택되고; 여기에서, R10은 수소, C1-28 알킬 그룹, C3 -28 사이클로알킬 그룹, C6 -16 아릴 그룹, C7 -28 아릴알킬 그룹 및 C7-28 알킬아릴 그룹으로부터 선택되며 (바람직하게, R10은 C5 -10 알킬 그룹, C6 -16 아릴 그룹 및 C7 -16 알킬아릴 그룹으로부터 선택되고; 가장 바람직하게, R10은 C8 알킬 그룹, C7 알킬아릴 그룹 및 나프틸 그룹으로부터 선택됨); 및 R1, R2, R3 및 R4 중 0 내지 3개는 수소이다. 바람직하게, R1, R2, R3 및 R4 중 1 내지 3개는 수소이다. 보다 바람직하게, R1, R2, R3 및 R4 중 2 내지 3개는 수소이다. 보다 더 바람직하게, R1, R2, R3 및 R4 중 2개는 수소이다. 가장 바람직하게, R1 및 R2 중 하나가 수소이고, R3 및 R4 중 하나가 수소이다. Even more preferably, the polyamine fluxing agent used in the polyamine fluxing composition of the present invention is a compound of formula (I), wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen, —CH 2 CH (OH) ) R 10 and -CH 2 CH (OH) CH 2 -OR 10 group; Here, R 10 is selected from hydrogen, C 1-28 alkyl group, C 3 -28 cycloalkyl group, C 6 -16 aryl groups, C 7 -28 arylalkyl group and C 7-28 alkylaryl group (preferably it, R 10 is C 5 -10 alkyl groups, C 6 -16 aryl groups, and C 7 -16 alkylaryl groups thereof; most preferably, R 10 is C 8 alkyl groups, C 7 alkyl aryl groups and naphthyl Selected from the group); And 0 to 3 of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen. Preferably, one to three of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen. More preferably, two to three of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen. Even more preferably, two of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen. Most preferably, one of R 1 and R 2 is hydrogen and one of R 3 and R 4 is hydrogen.
바람직하게, 본 발명의 폴리아민 플럭싱 조성물에 사용되는 폴리아민 플럭싱제는 화학식(I)의 화합물이고, 여기에서, R7는 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 비치환된 C5 -80 알킬 그룹, 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 치환된 C5 -80 알킬 그룹, 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 비치환된 C12 -80 아릴알킬 그룹 및 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 치환된 C12 -80 아릴알킬 그룹으로부터 선택되고(보다 바람직하게, R7는 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 비치환된 C5 -20 알킬 그룹, 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 치환된 C5 -20 알킬 그룹, 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 비치환된 C12 -50 아릴알킬 그룹 및 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 치환된 C12 -50 아릴알킬 그룹으로부터 선택되고; 보다 더 바람직하게, R7는 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 비치환된 C5 -15 알킬 그룹, 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 치환된 C12 -50 알킬 그룹, 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 비치환된 C12 -50 아릴알킬 그룹 및 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 치환된 C12 -50 아릴알킬 그룹으로부터 선택됨); 여기에서, 치환된 C5 -80 알킬 그룹 및 치환된 C12 -80 아릴알킬 그룹의 치환기는 -OH 그룹, -OR11 그룹, -COR11- 그룹, -COR11 그룹, -C(O)R11 그룹, -CHO 그룹, -COOR11 그룹, -OC(O)OR11 그룹, -S(O)(O)R11 그룹, -S(O)R11 그룹, -S(O)(O)NR11 2 그룹, -OC(O)NR12 2 그룹, -C(O)NR12 2 그룹, -CN 그룹, -N(R12)- 그룹 및 -NO2 그룹 중 적어도 하나로부터 선택되며; 여기에서, R11은 C1 -75 알킬 그룹, C3 -75 사이클로알킬 그룹, C6 -75 아릴 그룹, C7 -75 아릴알킬 그룹 및 C7 -75 알킬아릴 그룹으로부터 선택되고; R12는 수소, C1 -75 알킬 그룹, C3 -75 사이클로알킬 그룹, C6 -75 아릴 그룹, C7 -75 아릴알킬 그룹 및 C7 -75 알킬아릴 그룹으로부터 선택된다. 바람직하게, 화학식(I)에 나타난 2개의 질소는 4 내지 8개의 탄소 브릿지(보다 바람직하게, 4 내지 6개의 탄소 브릿지; 가장 바람직하게, 5개의 탄소 브릿지)로 분리되고; 여기에서, 브릿지는 가장 적은 수의 탄소를 갖는 질소 사이의 사슬이다.Preferably, the polyamine fluxing agent used in the polyamine fluxing composition of the present invention is a compound of formula (I), wherein R 7 is an unsubstituted C 5 -80 alkyl group having at least two tertiary carbons, at least Substituted C 5 -80 alkyl group having two tertiary carbons, unsubstituted C 12 -80 having at least two tertiary carbons Arylalkyl group, and at least two selected from the C 12 -80 substituted aryl group having one tertiary carbon (more preferably, R 7 is at least 2, the ring C, Beach having one tertiary carbon 5-20 alkyl group, the substituted C 5 -20 C 12 -50 substituted with the alkyl group, at least two tertiary unsubstituted C 12 -50 aryl group having carbon and at least two tertiary carbon having at least two tertiary carbon aryl alkyl group thereof; even more preferably, R 7 is at least 2, the ring C, Beach having two tertiary carbon 5-15 alkyl group, a substituted C 12 -50-alkyl group having at least two tertiary carbon, selected from the C 12 -50 substituted aryl group having at least two tertiary unsubstituted having a carbon C 12 -50 aryl group and at least two tertiary carbon); Wherein the substituents of the substituted C 5 -80 alkyl group and the substituted C 12 -80 arylalkyl group are -OH group, -OR 11 group, -COR 11 -group, -COR 11 group, -C (O) R 11 groups, -CHO group, -COOR 11 group, -OC (O) OR 11 group, -S (O) (O) R 11 group, -S (O) R 11 group, -S (O) (O) NR 11 2 group, -OC (O) NR 12 2 group, -C (O) NR 12 2 group, -CN group, -N (R 12 )-group and -NO 2 group; Wherein R 11 is selected from a C 1 -75 alkyl group, a C 3 -75 cycloalkyl group, a C 6 -75 aryl group, a C 7 -75 arylalkyl group and a C 7 -75 alkylaryl group; R 12 is selected from hydrogen, a C 1 -75 alkyl group, a C 3 -75 cycloalkyl group, a C 6 -75 aryl group, a C 7 -75 arylalkyl group and a C 7 -75 alkylaryl group. Preferably, the two nitrogens represented by formula (I) are separated into 4 to 8 carbon bridges (more preferably 4 to 6 carbon bridges; most preferably 5 carbon bridges); Here, the bridge is the chain between nitrogen with the fewest carbons.
본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물은 임의로 용매를 더 포함한다. 용매는, 솔더링될 표면 또는 표면들로의 폴리아민 플럭싱제의 이송(delivery)을 원활히 하고자 본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물에 임의로 포함된다. 바람직하게, 폴리아민 플럭스 조성물은 8 내지 95 중량%의 용매를 함유한다. 본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물에 사용되는 용매는 바람직하게, 하이드로카본(예: 도데칸, 테트라데칸); 방향족 하이드로카본(예: 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 트리메틸벤젠, 부틸 벤조에이트, 도데실벤젠); 케톤(예: 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 시클로헥사논); 에테르(예: 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 1,3-디옥살란, 디프로필렌 글리콜 디메틸 에테르); 알콜(예: 2-메톡시-에탄올, 2-부톡시에탄올, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, α-테르피네올, 벤질 알콜, 2-헥실데칸올); 에스테르(예: 에틸 아세테이트, 에틸 락테이트, 부틸 아세테이트, 디에틸 아디페이트, 디에틸 프탈레이트, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 아세테이트, d,l-에틸 락테이트, 메틸 2-히드록시이소부티레이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트); 및 아미드(예: N-메틸피롤리돈, N,N-디메틸포름아미드 및 N,N-디메틸아세트아미드); 글리콜 유도체(예: 셀로솔브, 부틸 셀로솔브); 글리콜(예: 에틸렌 글리콜; 디에틸렌 글리콜; 디프로필렌 글리콜; 트리에틸렌 글리콜; 헥실렌 글리콜; 1,5-펜탄디올); 글리콜 에테르(예: 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 메틸 카비톨, 부틸 카비톨, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노헥실 에테르, 에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르, 디에틸렌 글리콜-2-에틸헥실 에테르); 및 석유계 용매(petroleum solvents)(예: 석유 에테르, 나프타)로부터 선택되는 유기 용매이다. 보다 바람직하게, 본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물에 사용되는 용매는 메틸 에틸 케톤; 2-프로판올; 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르; 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트; d,l-에틸 락테이트 및 메틸 2-히드록시 이소부티레이트로부터 선택되는 유기 용매이다. 가장 바람직하게, 본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물에 사용되는 용매는 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르이다.The polyamine flux composition of the invention optionally further comprises a solvent. The solvent is optionally included in the polyamine flux composition of the present invention to facilitate the delivery of the polyamine fluxing agent to the surface or surfaces to be soldered. Preferably, the polyamine flux composition contains 8 to 95 weight percent solvent. The solvent used in the polyamine flux composition of the present invention is preferably a hydrocarbon (eg dodecane, tetradecane); Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, trimethylbenzene, butyl benzoate, dodecylbenzene; Ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone; Ethers such as tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, 1,3-dioxalan, dipropylene glycol dimethyl ether; Alcohols such as 2-methoxy-ethanol, 2-butoxyethanol, methanol, ethanol, isopropanol, α-terpineol, benzyl alcohol, 2-hexyldecanol); Esters such as ethyl acetate, ethyl lactate, butyl acetate, diethyl adipate, diethyl phthalate, diethylene glycol monobutyl acetate, d, l-ethyl lactate, methyl 2-hydroxyisobutyrate, propylene glycol monomethyl Ether acetate); And amides such as N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide; Glycol derivatives such as cellosolve, butyl cellosolve; Glycols such as ethylene glycol; diethylene glycol; dipropylene glycol; triethylene glycol; hexylene glycol; 1,5-pentanediol); Glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether, methyl carbitol, butyl carbitol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl Ether, diethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol-2-ethylhexyl ether); And petroleum solvents (eg petroleum ether, naphtha). More preferably, the solvent used in the polyamine flux composition of the present invention is methyl ethyl ketone; 2-propanol; Propylene glycol monomethyl ether; Propylene glycol monomethyl ether acetate; d, l-ethyl lactate and methyl 2-hydroxy isobutyrate. Most preferably, the solvent used in the polyamine flux composition of the present invention is propylene glycol monomethyl ether.
본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물은 임의로 증점제(thickening agent)를 더 포함한다. 바람직하게, 폴리아민 플럭스 조성물은 0 내지 30 중량%의 증점제를 함유한다. 본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물에 사용되는 증점제는 비경화성(non-curing) 수지 물질(즉, 분자당 반응성 작용 그룹이 두 개 미만), 예컨대 비경화성 노볼락 수지로부터 선택될 수 있다.The polyamine flux composition of the present invention optionally further comprises a thickening agent. Preferably, the polyamine flux composition contains 0 to 30 weight percent thickener. Thickeners used in the polyamine flux compositions of the invention may be selected from non-curing resin materials (ie, less than two reactive functional groups per molecule), such as non-curable novolac resins.
본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물은 임의로 틱소트로프제(thixotropic agent)를 더 포함한다. 바람직하게, 폴리아민 플럭스 조성물은 1 내지 30 중량%의 틱소트로프제를 함유한다. 본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물에 사용되는 틱소트로프제는 지방산 아미드(예: 스테아르아미드, 히드록시스테아르산 비스아미드); 지방산 에스테르(예: 캐스터 왁스, 밀랍(beeswax), 카르나우바 왁스); 유기 틱소트로프제(예: 폴리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 메틸 셀룰로스, 에틸 셀룰로스, 히드록시에틸 셀룰로스, 히드록시프로필 셀룰로스, 디글리세린 모노올레이트, 디글리세린 라우레이트, 데카글리세린 올레이트, 디글리세린 모노라우레이트, 소르비탄 라우레이트); 무기 틱소트로프제(예: 실리카 파우더, 카올린 파우더)로부터 선택될 수 있다. 바람직하게, 사용되는 틱소트로프제는 폴리에틸렌 글리콜 및 지방산 아미드로부터 선택된다.The polyamine flux composition of the present invention optionally further comprises a thixotropic agent. Preferably, the polyamine flux composition contains 1 to 30% by weight of thixotropes. Thixotropes for use in the polyamine flux compositions of the invention include fatty acid amides such as stearamide, hydroxystearic acid bisamide; Fatty acid esters such as castor wax, beeswax, carnauba wax; Organic thixotropes (e.g. polyethylene glycol, polyethylene oxide, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, diglycerin monooleate, diglycerin laurate, decaglycerol oleate, diglycerine monolaurate Sorbitan laurate); Inorganic thixotropes (eg, silica powder, kaolin powder). Preferably, the thixotropes used are selected from polyethylene glycols and fatty acid amides.
본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물은 임의로 무기 필러를 더 포함한다. 무기 필러는 알루미나, 알루미늄 히드록사이드, 알루미노실리케이트, 코디어라이트(cordierite), 리튬 알루미늄 실리케이트, 마그네슘 알루미네이트, 마그네슘 히드록사이드, 클레이, 탈크, 삼산화 안티몬(antimony trioxide), 오산화 안티몬(antimony pentoxide), 산화아연(zinc oxide), 콜로이드성 실리카, 퓨즈드(fused) 실리카, 유리 파우더, 석영(quartz) 파우더 및 유리 미립구(microspheres)로부터 선택될 수 있다.The polyamine flux composition of the invention optionally further comprises an inorganic filler. Inorganic fillers include alumina, aluminum hydroxide, aluminosilicate, cordierite, lithium aluminum silicate, magnesium aluminate, magnesium hydroxide, clay, talc, antimony trioxide, antimony pentoxide ), Zinc oxide, colloidal silica, fused silica, glass powder, quartz powder and glass microspheres.
본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물은 임의로 항산화제를 더 포함한다. 바람직하게, 본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물은 0.01 내지 30 중량%의 항산화제를 함유한다. The polyamine flux composition of the invention optionally further comprises an antioxidant. Preferably, the polyamine flux composition of the present invention contains 0.01 to 30% by weight of antioxidant.
본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물은 임의로, 매팅제(matting agent), 착색제, 소포제, 분산 안정화제, 킬레이팅제, 열가소성 입자, UV 불투과제(impermeable agent), 난연제(flame retardant), 레벨링제, 접착 촉진제(adhesion promoters) 및 환원제로부터 선택된 첨가제를 더 포함한다. The polyamine flux compositions of the present invention may optionally contain matting agents, colorants, antifoams, dispersion stabilizers, chelating agents, thermoplastic particles, UV impermeable agents, flame retardants, leveling agents, adhesion promoters. It further comprises an additive selected from (adhesion promoters) and a reducing agent.
본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물은 바람직하게는, 최초 성분으로서, 3.99 내지 100 중량%의 화학식 (I)로 표시되는 폴리아민 플럭싱제를 포함한다(필수적으로 구성된다). 바람직하게, 본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물은 최초 성분들로서, 3.99 내지 100 중량%의 화학식 (I)로 표시되는 폴리아민 플럭싱제, 0 내지 95 중량%(바람직하게는, 8 내지 95 중량%)의 용매, 0 내지 30 중량%의 증점제, 0 내지 30 중량%(바람직하게는, 1 내지 30 중량%)의 틱소트로프제, 및 0 내지 30 중량%(바람직하게는, 0.01 내지 30 중량%)의 항산화제를 포함한다(필수적으로 구성된다). The polyamine flux composition of the present invention preferably comprises, as an initial component, from 3.99 to 100% by weight of a polyamine fluxing agent represented by the formula (I) (which consists essentially of). Preferably, the polyamine flux composition of the present invention comprises, as initial components, from 3.99 to 100% by weight of a polyamine fluxing agent represented by the formula (I), 0 to 95% by weight (preferably 8 to 95% by weight) of a solvent, 0 to 30 weight percent thickener, 0 to 30 weight percent (preferably 1 to 30 weight percent) thixotropes, and 0 to 30 weight percent (preferably 0.01 to 30 weight percent) antioxidants Include (mandatory).
본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물은, 예컨대, 전자 부품, 전자 모듈 및 인쇄회로기판의 생산에 사용될 수 있다. 폴리아민 플럭스 조성물은, 예컨대, 액체 스프레이 기법, 액체 발포(foaming) 기법, 픽 앤드 딥 기법 및 웨이브(wave) 기법을 포함하는 통상의 기법, 또는 실리콘 다이(die) 혹은 기판 상에 액체 또는 준고체(semisolid)를 제공할 수 있는 다른 통상의 기법에 의해 솔더링될 표면(들)에 적용될 수 있다.The polyamine flux composition of the present invention can be used, for example, in the production of electronic components, electronic modules and printed circuit boards. The polyamine flux composition may be, for example, conventional techniques, including, for example, liquid spray techniques, liquid foaming techniques, pick and dip techniques, and wave techniques, or liquids or semisolids on silicon dies or substrates ( may be applied to the surface (s) to be soldered by other conventional techniques which may provide a semisolid.
본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물은 임의로 솔더 파우더를 더 포함히며, 여기서 폴리아민 플럭스 조성물은 솔더 페이스트이다. 솔더 파우더는 바람직하게 Sn/Pb, Sn/Ag, Sn/Ag/Cu, Sn/Cu, Sn/Zn, Sn/Zn/Bi, Sn/Zn/Bi/In, Sn/Bi 및 Sn/In으로부터 선택되는 합금(alloy)이다(바람직하게, 솔더 파우더는 63 중량% Sn/37 중량% Pb; 96.5 중량% Sn/3.5 중량% Ag; 96 중량% Sn/3.5 중량% Ag/0.5 중량% Cu; 96.4 중량% Sn/2.9 중량% Ag/0.5 중량% Cu; 96.5 중량% Sn/3 중량% Ag/0.5 중량% Cu; 42 중량% Sn/58 중량% Bi; 99.3 중량% Sn/0.7 중량% Cu; 91 중량% Sn/9 중량% Zn and 89 중량% Sn/8 중량% Zn/3 중량% Bi로부터 선택되는 합금(alloy)이다).The polyamine flux composition of the invention optionally further comprises a solder powder, wherein the polyamine flux composition is a solder paste. The solder powder is preferably selected from Sn / Pb, Sn / Ag, Sn / Ag / Cu, Sn / Cu, Sn / Zn, Sn / Zn / Bi, Sn / Zn / Bi / In, Sn / Bi and Sn / In (Preferably, the solder powder is 63 wt% Sn / 37 wt% Pb; 96.5 wt% Sn / 3.5 wt% Ag; 96 wt% Sn / 3.5 wt% Ag / 0.5 wt% Cu; 96.4 wt% % Sn / 2.9 wt% Ag / 0.5 wt% Cu; 96.5 wt% Sn / 3 wt% Ag / 0.5 wt% Cu; 42 wt% Sn / 58 wt% Bi; 99.3 wt% Sn / 0.7 wt% Cu; 91 wt % Sn / 9 wt% Zn and 89 wt% Sn / 8 wt% Zn / 3 wt% Bi).
솔더 페이스트는 바람직하게 1 내지 50 중량%(보다 바람직하게 5 내지 30 중량%, 가장 바람직하게 5 내지 15 중량%)의 본 발명의 폴리아민 플럭싱제 및 50 내지 99 중량%의 솔더 파우더를 포함한다. 솔더 페이스트는, 통상의 기법들, 예컨대 솔더 파우더를 폴리아민 플럭싱제와 니딩(kneading) 및 혼합하는 것에 의해 컴파운딩될 수 있고, 이러한 조작을 위한 통상의 장비를 사용할 수 있다.The solder paste preferably comprises 1 to 50 wt% (more preferably 5 to 30 wt%, most preferably 5 to 15 wt%) of the polyamine fluxing agent of the present invention and 50 to 99 wt% solder powder. The solder paste may be compounded by conventional techniques, such as kneading and mixing the solder powder with the polyamine fluxing agent and using conventional equipment for such manipulations.
솔더 페이스트는, 예컨대, 전자 부품, 전자 모듈 및 인쇄회로기판의 생산에 사용될 수 있다. 솔더 페이스트는, 예컨대, 솔더 프린터 혹은 스크린 프린터를 사용하여 통상의 솔더 마스크를 통해 솔더 페이스트를 프린팅하는 것을 포함하는 통상의 기법에 의해 솔더링될 표면(들)에 적용될 수 있다.Solder pastes can be used, for example, in the production of electronic components, electronic modules and printed circuit boards. The solder paste may be applied to the surface (s) to be soldered by conventional techniques, including, for example, printing the solder paste through a conventional solder mask using a solder printer or screen printer.
본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물은 임의로 수지 성분을 추가로 포함할 수 있으며, 여기에서, 폴리아민 플럭스 조성물은 경화성 언더필 제제이다. 본 발명의 경화성 언더필 제제에 사용되는 수지 성분은, 분자당 적어도 2개의 옥시란 그룹을 갖는 물질을 포함한다. 바람직하게, 사용되는 수지 성분은 분자당 적어도 2개의 에폭사이드 그룹을 갖는 에폭시 수지로서, 예를 들면, 치환되거나 비치환된 지방족, 사이클로지방족, 방향족 및 헤테로사이클릭 폴리에폭사이드이다. 보다 바람직하게, 수지 성분은, 비스페놀 타입 에폭시 수지(예: 비스페놀 타입 에폭시 수지, 비스페놀 F 타입 에폭시 수지, 비스페놀 S 타입 에폭시 수지); 방향족 디글리시딜 에테르; 방향족 다작용성 글리시딜 에테르; 지방족 디글리시딜 에테르 및 지방족 다작용성 글리시딜 에테르로부터 선택되는 에폭시 수지이다. 보다 더 바람직하게, 수지 성분은 비스페놀 타입 에폭시 수지이다. 가장 바람직하게, 수지 성분은 비스페놀 타입 에폭시 수지이다. 경화성 언더필 제제는 바람직하게, 10 내지 99 중량%(보다 바람직하게, 20 내지 90 중량%; 보다 더 바람직하게, 30 내지 75 중량%, 가장 바람직하게, 30 내지 50 중량%) 수지 성분을 포함한다. 본 발명의 경화성 언더필 제제에 사용되는 수지 성분은, 임의로, 분자당 적어도 3개의 옥시란 그룹을 갖는 물질을 추가로 포함한다. 분자당 적어도 3개의 옥시란 그룹을 갖는 물질은 수지 성분에 임의로 포함되어, 경화된 수지 생성물의 유리 전이 온도를 증가시키고, 경화성 언더필 조성물의 겔화 시간(gellation time)을 줄인다.The polyamine flux composition of the invention may optionally further comprise a resin component, wherein the polyamine flux composition is a curable underfill formulation. The resin component used in the curable underfill formulation of the present invention includes a substance having at least two oxirane groups per molecule. Preferably, the resin component used is an epoxy resin having at least two epoxide groups per molecule, for example substituted or unsubstituted aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and heterocyclic polyepoxides. More preferably, the resin component is a bisphenol type epoxy resin (eg, bisphenol type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin); Aromatic diglycidyl ethers; Aromatic multifunctional glycidyl ethers; Epoxy resins selected from aliphatic diglycidyl ethers and aliphatic polyfunctional glycidyl ethers. Even more preferably, the resin component is a bisphenol type epoxy resin. Most preferably, the resin component is a bisphenol type epoxy resin. The curable underfill formulation preferably comprises 10 to 99% by weight (more preferably 20 to 90% by weight; even more preferably 30 to 75% by weight, most preferably 30 to 50% by weight) resin component. The resin component used in the curable underfill formulation of the present invention optionally further comprises a material having at least three oxirane groups per molecule. Materials having at least three oxirane groups per molecule are optionally included in the resin component to increase the glass transition temperature of the cured resin product and reduce the gelation time of the curable underfill composition.
경화성 언더필 조성물은, 임의로, 경화제를 추가로 포함한다. 경화제가 수지 성분을 경화시킬 수 있는 것이라면, 통상적인 경화제를 수지 성분 및 폴리아민 플럭싱제와 함께 사용할 수 있다. 통상적인 경화제에는, 예를 들면, 폴리작용성 페놀, 폴리작용성 알코올, 아민, 이미다졸 화합물, 산 무수물, 유기 인 화합물 및 이들의 할라이드가 포함된다. 바람직하게, 사용되는 임의의 경화제는 간섭 없이 솔더 리플로우(reflow)시키고 원 팩 시스템에서 경화성 언더필 제제에 대한 저장 안정성이 용이한 잠재성 경화제(즉, 225℃ 이하의 온도에서 수지 성분의 겔화를 개시하도록 작용하지 않는 경화제)이어야 한다.The curable underfill composition optionally further includes a curing agent. If the curing agent is one capable of curing the resin component, conventional curing agents can be used together with the resin component and the polyamine fluxing agent. Typical hardeners include, for example, polyfunctional phenols, polyfunctional alcohols, amines, imidazole compounds, acid anhydrides, organophosphorus compounds and halides thereof. Preferably, any curing agent used initiates gelation of the resin component at a temperature of 225 ° C. or less (ie at temperatures below 225 ° C.), which allows solder reflow without interference and easy storage stability for curable underfill formulations in one pack systems. Hardening agent that does not act).
경화성 언더필 제제는, 임의로, 반응성 희석제를 추가로 포함한다. 바람직하게, 임의의 반응성 희석제는 수지 성분(그의 비경화된 형태에서)에 의해 나타난 점도보다 낮은 점도를 나타내어야 한다. 반응성 희석제는 바람직하게, 모노작용성 에폭시(예: C6 -28 알킬 글리시딜 에테르; C6 -28 지방산 글리시딜 에스테르; C6 -28 알킬페놀 글리시딜 에테르) 및 임의의 다작용성 에폭시(예: 트리메틸올프로판 트리글리시딜 에테르; 디글리시딜 아닐린)로부터 선택될 수 있다. 반응성 희석제가 존재하는 경우, 50 중량% 미만(수지 성분의 중량을 기준)의 양으로 사용될 수 있다.Curable underfill formulations optionally further include a reactive diluent. Preferably, any reactive diluent should exhibit a viscosity lower than the viscosity exhibited by the resin component (in its uncured form). The reactive diluent is preferably a monofunctional epoxy (e.g., C 6 -28 alkyl glycidyl ether; C 6 -28 fatty acid glycidyl ester; C 6 -28 alkylphenol glycidyl ether) and any multifunctional epoxy (Eg, trimethylolpropane triglycidyl ether; diglycidyl aniline). If a reactive diluent is present, it may be used in an amount of less than 50% by weight (based on the weight of the resin component).
경화성 언더필 제제는, 임의로 통상적인 공기 배출제를 추가로 포함한다. 공기 배출제는 솔더 리플로우 중, 솔더링될 표면의 웨팅을 증대시킬 것으로 예상된다. 공기 배출제가 존재하는 경우, 경화성 언더필 제제의 총 중량을 기준으로, 1 중량% 미만의 양으로 사용될 수 있다.Curable underfill formulations optionally further include conventional air vents. Air vents are expected to increase the wetting of the surface to be soldered during solder reflow. If present, an air releasing agent may be used in an amount of less than 1 weight percent based on the total weight of the curable underfill formulation.
경화성 언더필 제제는, 임의로, 통상적인 소포제를 포함한다. 소포제는 솔더 리플로우 중, 솔더링될 표면의 웨팅을 증대시키고, 경화성 아민 플럭스 조성물의 경화시 기체 오유물(gas inclusion)의 결점을 감소시킬 것으로 예상된다. 소포제가 존재하는 경우, 경화성 언더필 제제의 1 중량% 미만의 양으로 사용될 수 있다.Curable underfill formulations optionally include conventional antifoaming agents. Defoamers are expected to increase the wetting of the surface to be soldered during solder reflow and to reduce the defects of gas inclusions in curing the curable amine flux composition. If present, antifoams may be used in amounts less than 1% by weight of the curable underfill formulation.
경화성 언더필 제제는, 임의로 통상적인 접착 촉진제를 추가로 포함한다. 통상적인 접착 촉진제에는, 실란, 예컨대, 글리시독시프로필 트리메톡시실란; γ-아미노 프로필 트리토실란; 트리메톡시실릴프로필화 이소시아뉴레이트; β-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리에톡시실란; 글리시도프로필 디에톡시메틸실란; β-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란; γ-글리시독시프로필트리에톡시실란; γ-머캅토프로필트리메톡시실란; N-β-(아미노에틸)-감마-아미노프로필트리메톡시실란; 비스(트리메톡시실릴프로필)아민; 및 γ-우레이도프로필트리에톡시실란이 포함된다. 접착 촉진제가 존재하는 경우, 경화성 언더필 제제의 2 중량% 미만의 양으로 사용될 수 있다.Curable underfill formulations optionally further include conventional adhesion promoters. Typical adhesion promoters include silanes such as glycidoxypropyl trimethoxysilane; γ-amino propyl tritosilane; Trimethoxysilylpropylated isocyanurate; β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane; Glycidopropyl diethoxymethylsilane; β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; γ-glycidoxypropyltriethoxysilane; γ-mercaptopropyltrimethoxysilane; N-β- (aminoethyl) -gamma-aminopropyltrimethoxysilane; Bis (trimethoxysilylpropyl) amine; And γ-ureidopropyltriethoxysilane. If an adhesion promoter is present, it may be used in an amount of less than 2% by weight of the curable underfill formulation.
경화성 언더필 제제는 임의로, 통상적인 난연제를 추가로 포함한다. 통상적인 난연제에는, 브로모 화합물(예: 데카브로모디페닐 에테르, 테트라브로모비스페놀 A, 테트라브로모프탈릭 무수물, 트리브로모페놀); 인 화합물(예: 트리페닐 포스페이트, 트리크레실 포스페이트, 트리크실릴 포스페이트, 그레실 디페닐 포스페이트); 금속 하이드록시드(예: 마그네슘 하이드록시드, 알루미늄 하이드록시드); 붉은 인 및 그의 변형 생성물; 안니몬 화합물(예: 안티몬 트리옥사이드, 안티몬 펜톡사이드); 및 트리아진 화합물(예: 멜라민, 시아누르산, 멜라민 시아누레이트)가 포함된다. 난연제가 존제하는 경우, 경화성 언더필 제제의 0.01 내지 35 중량%(바람직하게, 0.01 내지 10 중량%)의 양으로 사용될 수 있다.Curable underfill formulations optionally further include conventional flame retardants. Typical flame retardants include bromo compounds (eg decabromodiphenyl ether, tetrabromobisphenol A, tetrabromophthalic anhydride, tribromophenol); Phosphorus compounds such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylyl phosphate, gresyl diphenyl phosphate); Metal hydroxides such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide; Red phosphorus and its modified products; Annimon compounds such as antimony trioxide, antimony pentoxide; And triazine compounds such as melamine, cyanuric acid, melamine cyanurate. If a flame retardant is present, it may be used in an amount of 0.01 to 35% by weight (preferably 0.01 to 10% by weight) of the curable underfill formulation.
본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물에 사용되는 폴리아민 플럭싱제는 당업자에게 주지된 통상적인 합성 기술을 사용하여 제조될 수 있다.Polyamine fluxing agents used in the polyamine flux compositions of the present invention can be prepared using conventional synthetic techniques well known to those skilled in the art.
솔더를 전기적 컨택트(electrical contact)에 적용하는 본 발명의 방법은, 전기적 컨택트를 제공하는 단계; 본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물을 제공하는 단계; 상기 폴리아민 플럭스 조성물을 상기 전기적 컨택트에 적용하는 단계; 솔더를 제공하는 단계; 상기 솔더를 용융하는 단계; 및 상기 전기적 컨택트에 적용된 상기 폴리아민 플럭스 조성물을 용융된 솔더로 대체(displace)하는 단계;를 포함하며, 여기서 상기 용융된 솔더는 상기 전기적 컨택트와 물리적 접촉을 만들고 상기 전기적 컨택트에 결합한다. 이 방법에 있어서, 용융된 솔더는 바람직하게 전기적 컨택트와 밀접한 접촉(intimate contact)을 하게 되어 솔더 물질과 전기적 컨택트 사이에 금속성 결합의 형성을 가능하게끔 하고, 따라서 솔더와 전기적 컨택트 사이에 우수한 기계적 및 전기적 결합을 제공한다. 임의의 통상의 솔더링 기법이 본 발명의 방법에 사용될 수 있다. 예를 들어, 솔더의 녹는점 온도보다 높은 온도로 전기적 컨택트 및 솔더를 가열하기 위하여 솔더링 비트(bit) 또는 아이언(iron)이 사용될 수 있다. 솔더링 조(bath)가 사용될 수도 있는데, 여기에서는 전기적 컨택트를 용융된 솔더에 침지시킴으로써 액체 상태의 솔더가 전기적 컨택트로 옮겨질 수 있다. 통상의 웨이브 솔더링 기법도 시행될 수 있다. 또한, 리플로우 솔더링 기법 역시 사용가능한데, 여기에서는 제2 전기적 컨택트 상에 미리 침착된 솔더를 제1 전기적 컨택트에 근접시키고, 솔더의 녹는점 온도보다 높은 온도로 가열하여 솔더를 용융 및 리플로우시켜 제1 전기적 컨택트 및 제2 전기적 컨택트 양자 모두와 접촉되도록 하여, 제1 전기적 컨택트 및 제2 전기적 컨택트의 사이에 전기적 접촉을 형성한다.The method of applying the solder to electrical contact comprises the steps of providing an electrical contact; Providing a polyamine flux composition of the invention; Applying the polyamine flux composition to the electrical contact; Providing a solder; Melting the solder; And displacing the polyamine flux composition applied to the electrical contact with molten solder, wherein the molten solder makes physical contact with the electrical contact and couples to the electrical contact. In this method, the molten solder is preferably in intimate contact with the electrical contact to enable the formation of a metallic bond between the solder material and the electrical contact, thus providing good mechanical and electrical contact between the solder and the electrical contact. Provide a bond. Any conventional soldering technique can be used in the method of the present invention. For example, a soldering bit or iron may be used to heat the electrical contact and solder to a temperature above the melting point temperature of the solder. Soldering baths may also be used, in which liquid solder can be transferred to electrical contacts by immersing the electrical contacts in the molten solder. Conventional wave soldering techniques may also be implemented. Reflow soldering techniques may also be used, wherein the solder pre-deposited on the second electrical contact is brought into proximity to the first electrical contact and heated to a temperature above the melting temperature of the solder to melt and reflow the solder. The electrical contact is brought into contact with both the first electrical contact and the second electrical contact to form an electrical contact between the first electrical contact and the second electrical contact.
솔더를 전기적 컨택트에 적용하는 본 발명의 방법은 임의로 플립 칩 솔더링 공정의 일부분이 될 수 있는데, 여기에서는, 복수의 제1 전기적 컨택트를 포함하는 반도체 칩이 복수의 제2 전기적 컨택트를 포함하는 인쇄회로기판 상에 마운팅된다. 이러한 플립 칩 방법에 있어서, 본 발명의 폴리아민 플럭스 조성물은 복수의 제1 전기적 컨택트 및 복수의 제2 전기적 컨택트 중 어느 하나 혹은 양자 모두에 적용되어, 복수의 제1 전기적 컨택트의 복수의 제2 전기적 컨택트에 대한 솔더링 결합을 가능하게끔 하여 전기적 인터커넥트를 형성한다. 바람직하게, 플립 칩 솔더링 공정은 언더 필 단계를 더 포함하며, 여기에서는 열경화성 수지가 제공되어 전기적 인터커넥트를 캡슐화한다. 가장 바람직하게는, 열경화성 수지가 에폭시 수지이다.The method of the present invention for applying solder to electrical contacts can optionally be part of a flip chip soldering process, where a semiconductor chip comprising a plurality of first electrical contacts comprises a plurality of second electrical contacts. Mounted on the substrate. In such a flip chip method, the polyamine flux composition of the present invention is applied to either or both of a plurality of first electrical contacts and a plurality of second electrical contacts, thereby providing a plurality of second electrical contacts of the plurality of first electrical contacts. This allows for soldered coupling to form an electrical interconnect. Preferably, the flip chip soldering process further includes an underfill step, where a thermosetting resin is provided to encapsulate the electrical interconnect. Most preferably, the thermosetting resin is an epoxy resin.
이하의 실시예에서 본 발명의 일부 구체예를 보다 상세히 설명한다.
Some embodiments of the invention are described in more detail in the following examples.
실시예Example 1: One: 폴리아민Polyamine 플럭싱제의Fluxing agent 합성 synthesis
2,6-디아미노-2,5,6-트리메틸헵탄-3-올 폴리아민 플럭싱제를 하기의 절차를 이용하여 제조하였다. 먼저, 2,5,6-트리메틸-2,6-디니트로헵탄-3-올 중간체를 아래의 합성방법을 사용하여 제조하였다. A 2,6-diamino-2,5,6-trimethylheptan-3-ol polyamine fluxing agent was prepared using the following procedure. First, 2,5,6-trimethyl-2,6-dinitroheptan-3-ol intermediate was prepared using the following synthesis method.
상세하게는, 3구 둥근 바닥 플라스크에 교반 막대, 써모커플, 질소 주입구로 캡핑된 적하 깔때기 및 콘덴서를 장착하였다. 다음으로 플라스크에 2-니트로프로판(50 g, 0.56 mols, 5.0 당량) 및 촉매량의 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데크-7-엔을 투입하였다. 이어서 플라스크 내용물을 질소 하에서 30분간 교반하였다. 다음으로, 크로톤알데히드(7.9 g, 9.2 mL, 0.112 moles, 1.0 당량)를 20분에 걸쳐 플라스크에 적하하여 가하였다. 이어서 플라스크 내용물을 질소 하에서 5-6 시간 동안 교반하였으며, 그 동안 용액으로부터 백색 고체가 침전되는 것이 관찰되었다. 이 시점에, GC 분석은 반응 혼합물 내에 크로톤알데히드가 존재하지 않음을 보여주었다. 플라스크 내용물이 질소 하에서 밤새 교반되도록 두었다. 다음으로, 침전을 용액으로부터 진공 여과하고, 물로 철저히 세척하여 백색 고체를 수득하였다. 중간체 고체를 공기 건조하고, 이어서 45℃에서 진공 건조하였다. 원하는 중간체 디니트로 알콜의 전체 수율은 72%(27.8 g)이었다. 핵자기 공명 테스트(NMR) 및 액체 크로마토그래피(LC) 결과 중간체 순도는 99% 이상이었다.Specifically, the three necked round bottom flask was equipped with a stir bar, thermocouple, dropping funnel capped with a nitrogen inlet and condenser. Next, 2-nitropropane (50 g, 0.56 mols, 5.0 equivalents) and a catalytic amount of 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene were added to the flask. The flask contents were then stirred under nitrogen for 30 minutes. Next, crotonaldehyde (7.9 g, 9.2 mL, 0.112 moles, 1.0 equivalent) was added dropwise to the flask over 20 minutes. The flask contents were then stirred for 5-6 hours under nitrogen during which a white solid was observed to precipitate out of solution. At this point, GC analysis showed no crotonaldehyde present in the reaction mixture. The flask contents were allowed to stir overnight under nitrogen. The precipitate was then vacuum filtered from the solution and washed thoroughly with water to yield a white solid. The intermediate solids were air dried and then vacuum dried at 45 ° C. The overall yield of the desired intermediate dinitro alcohol was 72% (27.8 g). Nuclear magnetic resonance test (NMR) and liquid chromatography (LC) showed intermediate purity of at least 99%.
다음으로, 중간체 디니트로 알콜로부터 생성물인 2,6-디아미노-2,5,6-트리메틸헵탄-3-올 폴리아민 플럭싱제를 아래의 합성방법을 사용하여 제조하였다. Next, a 2,6-diamino-2,5,6-trimethylheptan-3-ol polyamine fluxing agent, which is a product from intermediate dinitro alcohol, was prepared using the following synthesis method.
상세하게는, 25 g의 중간체 디니트로 알콜을, 촉매로서 14.2 g의 RaNi 3111과 함께, 200 mL 메탄올에 용해시켰다. 이어서 혼합물을, 수소 압력 4137 kPa (600 psi) 하에 60℃의 오토클레이브 내에서 수소화하였다. 촉매 여과 및 메탄올 제거가 포함된 워크업(workup) 후, 11 g(59% 수율)의 저점도 액체 생성물이 얻어졌다. NMR 및 기체크로마토그래프-질량분석(GC-MS)을 통하여, 원하는 생성물인 2,6-디아미노-2,5,6-트리메틸헵탄-3-올 폴리아민 플럭싱제의 존재를 확인하였다. 화학적 이온화 질량분석(CI-MS)은 [M+H] = 189를 나타내었으며, GC 분석은 생성물의 순도가 94%임을 보여 주였다. 이 물질의 끓는점은 0.68 kPa(5.1 torr)에서 125℃ 내지 135℃이었다. 13C NMR (CDCl3): δ 16.8, 25.2, 27.9, 30.8, 34.7, 42.2, 51.8, 52.8 및 77.3 ppm.
Specifically, 25 g of intermediate dinitro alcohol were dissolved in 200 mL methanol with 14.2 g of RaNi 3111 as catalyst. The mixture was then hydrogenated in an autoclave at 60 ° C. under a hydrogen pressure of 4137 kPa (600 psi). After workup involving catalyst filtration and methanol removal, 11 g (59% yield) of low viscosity liquid product were obtained. NMR and gas chromatograph-mass spectrometry (GC-MS) confirmed the presence of the desired product, 2,6-diamino-2,5,6-trimethylheptan-3-ol polyamine fluxing agent. Chemical ionization mass spectrometry (CI-MS) showed [M + H] = 189, and GC analysis showed that the purity of the product was 94%. The boiling point of this material was 125 ° C to 135 ° C at 0.68 kPa (5.1 torr). 13 C NMR (CDCl 3 ): δ 16.8, 25.2, 27.9, 30.8, 34.7, 42.2, 51.8, 52.8 and 77.3 ppm.
실시예Example 2: 2: 폴리아민Polyamine 플럭싱제의Fluxing agent 합성 synthesis
2,6-디아미노-2,6-디메틸-5-페닐헵탄-3-올 폴리아민 플럭싱제를 하기의 절차를 이용하여 제조하였다. 먼저, 2,6-디메틸-2,6-디니트로-5-페닐헵탄-3-올 중간체를 아래의 합성방법을 사용하여 제조하였다. A 2,6-diamino-2,6-dimethyl-5-phenylheptan-3-ol polyamine fluxing agent was prepared using the following procedure. First, 2,6-dimethyl-2,6-dinitro-5-phenylheptan-3-ol intermediate was prepared using the following synthesis method.
상세하게는, 3구 둥근 바닥 플라스크에 교반 막대, 써모커플, 질소 주입구로 캡핑된 적하 깔때기 및 콘덴서를 장착하였다. 다음으로 플라스크에 2-니트로프로판(101.1 g, 1.14 몰, 6.0 당량) 및 촉매량의 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데크-7-엔(DBU)을 투입하였다. 이어서 플라스크 내용물을 질소 하에서 20분간 교반하였다. 다음으로, 트랜스-신남알데히드(25.0 g, 0.19 몰, 1.0 당량)를 20분에 걸쳐 플라스크에 적하하여 가하였다. 트랜스-신남알데히드의 첨가 동안, 약 22℃의 발열(exotherm)이 관찰되었다. 트랜스-신남알데히드의 첨가가 완료된 후, 이어서 플라스크 내용물을 50℃로 가열하고 이 온도에서 4시간 동안 유지하였다. 다음으로 혼합물이 실온으로 식도록 하였다. 플라스크 내용물이 36.8℃에 도달하였을 때, 옅은 황색 고체가 용액으로부터 형성되어 나왔다. 이어서 플라스크 내용물을 뷰흐너 깔때기로 여과하고, 회수된 중간체 디아미노 알콜 파우더를 펜탄 및 에테르로 철저히 세척하였다. 다음으로, 회수된 중간체 디아미노 알콜 파우더를 진공 하에서 1시간 동안 마르도록 두었다. 원하는 디아미노 알콜 중간체의 전체 수율은 62%(36 g)이었다. NMR 분석은 디아미노 알콜 중간체의 순도가 99% 이상임을 보여주었다. 1H NMR (CDCl3): δ 1.45-2.27 (m, 15H), 3.52-3.54 (m, 1H), 3.67-3.74 (m, 1H), 7.17-7.34 (m, 5H). 13C NMR (CDCl3): δ 20.8, 22.4, 23.2, 25.8, 31.3, 50.3, 72.9, 91.5, 91.6, 128.1, 128.7, 129.4, 136.6 ppm. Specifically, the three necked round bottom flask was equipped with a stir bar, thermocouple, dropping funnel capped with a nitrogen inlet and condenser. Next, 2-nitropropane (101.1 g, 1.14 mol, 6.0 equivalents) and a catalytic amount of 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBU) were added to the flask. The flask contents were then stirred for 20 minutes under nitrogen. Next, trans-cinnaaldehyde (25.0 g, 0.19 mol, 1.0 equivalent) was added dropwise to the flask over 20 minutes. During the addition of trans-cinnamaldehyde, an exotherm of about 22 ° C. was observed. After the addition of trans-cinnaaldehyde was complete, the flask contents were then heated to 50 ° C. and held at this temperature for 4 hours. The mixture was then allowed to cool to room temperature. When the flask contents reached 36.8 ° C., a pale yellow solid emerged from the solution. The flask contents were then filtered with a Buchner funnel and the recovered intermediate diamino alcohol powder was washed thoroughly with pentane and ether. The recovered intermediate diamino alcohol powder was then left to dry for 1 hour under vacuum. The overall yield of the desired diamino alcohol intermediate was 62% (36 g). NMR analysis showed that the purity of the diamino alcohol intermediate was greater than 99%. 1 H NMR (CDCl 3 ): δ 1.45-2.27 (m, 15H), 3.52-3.54 (m, 1H), 3.67-3.74 (m, 1H), 7.17-7.34 (m, 5H). 13 C NMR (CDCl 3 ): δ 20.8, 22.4, 23.2, 25.8, 31.3, 50.3, 72.9, 91.5, 91.6, 128.1, 128.7, 129.4, 136.6 ppm.
다음으로, 디니트로 알콜 중간체로부터 생성물인 2,6-디아미노-2,6-디메틸-5-페닐헵탄-3-올 폴리아민 플럭싱제를 아래의 합성방법을 사용하여 제조하였다. Next, a 2,6-diamino-2,6-dimethyl-5-phenylheptan-3-ol polyamine fluxing agent, which is a product from dinitro alcohol intermediate, was prepared using the following synthesis method.
상세하게는, 50 g의 디니트로 알콜 중간체를, 촉매로서 24.3 g의 RaNi 3111과 함께, 300 mL 메탄올에 용해시켰다. 이어서 혼합물을, 수소 압력 4137 kPa (600 psi) 하에 60℃의 오토클레이브 내에서 수소화하였다. 촉매 여과 및 메탄올 제거가 포함된 워크업 후, 40 g(68% 수율)의 고점도 액체 생성물이 얻어졌다. NMR 및 기체크로마토그래프-질량분석(GC-MS)을 통하여, 원하는 생성물인 2,6-디아미노-2,6-디메틸-5-페닐헵탄-3-올 폴리아민 플럭싱제의 존재를 확인하였다. 화학적 이온화 질량분석(CI-MS)은 [M+H] = 251을 나타내었으며, GC 분석은 생성물의 순도가 오토클레이브로부터 바로 78%임을 보여 주였다. 존재한 물질의 나머지는 헨리(Henry) 반응의 역으로부터 얻어진 모노 부가물(mono adduct)로 보였다. 이어서 생성물을 진공 증류로 정제하여 96.2%의 순도를 얻었다. 정제된 생성물의 끓는점은 0.67 kPa(5.0 torr)에서 150℃ 내지 160℃로 측정되었다. 1H NMR (CDCl3): δ 0.91-0.99 (m, 12H), 1.67-1.81 (m, 3H), 2.71-2.76 (m, 2H), 7.08-7.23 (m, 5H). 13C NMR (CDCl3): δ 24.6, 27.9, 28.3, 29.8, 31.6, 51.8, 52.6, 54.2, 75.9, 126.3, 127.8, 129.4, 142.0 ppm.
Specifically, 50 g of dinitro alcohol intermediate was dissolved in 300 mL methanol with 24.3 g of RaNi 3111 as catalyst. The mixture was then hydrogenated in an autoclave at 60 ° C. under a hydrogen pressure of 4137 kPa (600 psi). After workup involving catalyst filtration and methanol removal, 40 g (68% yield) of high viscosity liquid product were obtained. NMR and gas chromatograph-mass spectrometry (GC-MS) confirmed the presence of the desired product, 2,6-diamino-2,6-dimethyl-5-phenylheptan-3-ol polyamine fluxing agent. Chemical ionization mass spectrometry (CI-MS) showed [M + H] = 251 and GC analysis showed that the purity of the product was 78% directly from the autoclave. The remainder of the material present was seen as a mono adduct obtained from the reverse of the Henry reaction. The product was then purified by vacuum distillation to yield a purity of 96.2%. The boiling point of the purified product was measured from 150 ° C. to 160 ° C. at 0.67 kPa (5.0 torr). 1 H NMR (CDCl 3 ): δ 0.91-0.99 (m, 12H), 1.67-1.81 (m, 3H), 2.71-2.76 (m, 2H), 7.08-7.23 (m, 5H). 13 C NMR (CDCl 3 ): δ 24.6, 27.9, 28.3, 29.8, 31.6, 51.8, 52.6, 54.2, 75.9, 126.3, 127.8, 129.4, 142.0 ppm.
실시예Example 3: 3: 폴리아민Polyamine 플럭싱제의Fluxing agent 합성 synthesis
아래의 식을 갖는 폴리아민 플럭싱제를 하기의 절차를 이용하여 제조하였다. A polyamine fluxing agent having the following formula was prepared using the following procedure.
상세하게는, 교반 막대가 있는 반응 용기에 실시예 1의 생성물(0.05 mol)을 가하였다. 이어서 반응 용기를 자석식 교반이 가능한 핫플레이트 상에 위치시켰다. 다음으로 반응 용기를 질소로 불활성화(inert)하고, 0.1 mol의 2-에틸헥실 글리시딜 에테르(Momentive Performance Materials로부터 입수가능)을 주위 온도에서 반응 용기에 교반하면서 가하였다. 핫플레이트의 세팅 온도를 이어서 75℃로 올리고, 반응 용기의 내용물이 2시간 동안 계속 교반되도록 하였다. 핫플레이트의 세팅 온도를 이어서 140℃로 올리고, 반응 용기의 내용물이 추가로 2시간 동안 계속 교반되도록 하였다. 핫플레이트의 세팅 온도를 이어서 80℃로 내리고, 반응 용기에 진공을 걸어 용기 내 압력을 30 mm Hg로 감소시켰다. 이 조건 하에서 반응 용기의 내용물이 추가로 2시간 동안 계속 교반되도록 하여 생성물 플럭싱제를 얻었다. 250℃까지 가열시 생성물 플럭싱제의 퍼센트 중량 손실(percent weight loss)을, 25℃에서 시작하여 10℃/분의 온도 램프(ramp)를 사용한 열중량 분석계(TGA)로 측정하였다. 생성물 플럭싱제에 대해 측정된 중량 손실(WL)은 9 중량%이었다.
Specifically, the product of Example 1 (0.05 mol) was added to the reaction vessel with a stir bar. The reaction vessel was then placed on a magnetic stirable hotplate. The reaction vessel was then inert with nitrogen and 0.1 mol of 2-ethylhexyl glycidyl ether (available from Momentive Performance Materials) was added to the reaction vessel with stirring at ambient temperature. The setting temperature of the hotplate was then raised to 75 ° C. and the contents of the reaction vessel were kept stirring for 2 hours. The setting temperature of the hotplate was then raised to 140 ° C. and the contents of the reaction vessel were allowed to continue stirring for an additional 2 hours. The setting temperature of the hotplate was then lowered to 80 ° C. and the reaction vessel was vacuumed to reduce the pressure in the vessel to 30 mm Hg. Under this condition, the contents of the reaction vessel were allowed to continue stirring for an additional 2 hours to obtain a product fluxing agent. The percent weight loss of the product fluxing agent upon heating to 250 ° C. was measured with a thermogravimetric analyzer (TGA) using a temperature ramp of 10 ° C./min starting at 25 ° C. The weight loss (WL) measured for the product fluxing agent was 9% by weight.
실시예Example 4: 4: 폴리아민Polyamine 플럭싱제의Fluxing agent 합성 synthesis
아래의 식을 갖는 폴리아민 플럭싱제를 하기의 절차를 이용하여 제조하였다. A polyamine fluxing agent having the following formula was prepared using the following procedure.
상세하게는, 교반 막대가 있는 반응 용기에 실시예 2의 생성물(0.05 몰)을 가하였다. 이어서 반응 용기를 자석식 교반이 가능한 핫플레이트 상에 위치시켰다. 다음으로 반응 용기를 질소로 불활성화하고, 0.1 몰의 2-에틸헥실 글리시딜 에테르(Momentive Performance Materials로부터 입수가능)을 주위 온도에서 반응 용기에 교반하면서 가하였다. 핫플레이트의 세팅 온도를 이어서 75℃로 올리고, 반응 용기의 내용물이 2시간 동안 계속 교반되도록 하였다. 핫플레이트의 세팅 온도를 이어서 140℃로 올리고, 반응 용기의 내용물이 추가로 2시간 동안 계속 교반되도록 하였다. 핫플레이트의 세팅 온도를 이어서 80℃로 내리고, 반응 용기에 진공을 걸어 용기 내 압력을 30 mm Hg로 감소시켰다. 이 조건 하에서 반응 용기의 내용물이 추가로 2시간 동안 계속 교반되도록 하여 생성물 플럭싱제를 얻었다. 250℃까지 가열시 생성물 플럭싱제의 퍼센트 중량 손실을, 25℃에서 시작하여 10℃/분의 온도 램프를 사용한 열중량 분석계(TGA)로 측정하였다. 생성물 플럭싱제에 대해 측정된 중량 손실(WL)은 5 중량%이었다.Specifically, the product of Example 2 (0.05 mol) was added to the reaction vessel with a stir bar. The reaction vessel was then placed on a magnetic stirable hotplate. The reaction vessel was then inactivated with nitrogen and 0.1 mole of 2-ethylhexyl glycidyl ether (available from Momentive Performance Materials) was added to the reaction vessel with stirring at ambient temperature. The setting temperature of the hotplate was then raised to 75 ° C. and the contents of the reaction vessel were kept stirring for 2 hours. The setting temperature of the hotplate was then raised to 140 ° C. and the contents of the reaction vessel were allowed to continue stirring for an additional 2 hours. The setting temperature of the hotplate was then lowered to 80 ° C. and the reaction vessel was vacuumed to reduce the pressure in the vessel to 30 mm Hg. Under this condition, the contents of the reaction vessel were allowed to continue stirring for an additional 2 hours to obtain a product fluxing agent. The percent weight loss of the product fluxing agent upon heating to 250 ° C. was measured with a thermogravimetric analyzer (TGA) using a temperature ramp of 10 ° C./min starting at 25 ° C. The weight loss (WL) measured for the product fluxing agent was 5% by weight.
실시예Example 5-9: 5-9: 폴리아민Polyamine 플럭싱제의Fluxing agent 합성 synthesis
표 1에 제시된 물질로부터 표 1에 나타낸 폴리아민 플럭싱제를 다음 방법을 사용하여 제조하였다. 상세하게는, 교반 막대가 있는 반응 용기에 멘탄 디아민(The Dow Chemical Company에서 Primene™ MD로 시판중)(0.1몰)을 첨가하였다. 이어서 반응 용기를 자석식 교반이 가능한 핫플레이트 상에 위치시켰다. 다음으로 반응 용기를 질소로 불활성화하고, 표 1에 제시된 시약 A(0.2몰)를 주위 온도에서 반응 용기에 교반하면서 첨가하였다. 핫플레이트의 세팅 온도를 이어서 75℃로 올리고, 반응 용기의 내용물이 2시간 동안 계속 교반되도록 하였다. 핫플레이트의 세팅 온도를 이어서 140℃로 올리고, 반응 용기의 내용물이 추가로 2시간 동안 계속 교반되도록 하였다. 핫플레이트의 세팅 온도를 이어서 80℃로 내리고, 반응 용기에 진공을 걸어 용기 내 압력을 30 mm Hg로 감소시켰다. 이 조건 하에서 반응 용기의 내용물이 추가로 2시간 동안 계속 교반되도록 하여 표 1에 제시된 생성물 플럭싱제를 얻었다. 그 후, 실시예 5-7에 대한 생성물 플럭싱제의 끓는점 온도를, 25℃ 내지 500℃에서 10℃/분의 램프를 사용한 시차 주사 열량계(DSC)로 측정하였다. 실시예 5-7에 대하여 측정된 생성물 플럭싱제의 끓는점 온도(BPT)를 표 1에 나타내었다. 또한, 250℃까지 가열시 생성물 플럭싱제의 퍼센트 중량 손실을, 25℃에서 시작하여 10℃/분의 온도 램프를 사용한 열중량 분석계(TGA)로 측정하였다. 실시예 5-7에 대하여 측정된 생성물 플럭싱제의 중량 손실(WL)을 표 1에 나타내었다.The polyamine fluxing agents shown in Table 1 were prepared from the materials shown in Table 1 using the following method. Specifically, mentane diamine (commercially available as Primene ™ MD from The Dow Chemical Company) (0.1 mol) was added to the reaction vessel with a stir bar. The reaction vessel was then placed on a magnetic stirable hotplate. The reaction vessel was then inactivated with nitrogen and reagent A (0.2 moles) shown in Table 1 was added to the reaction vessel with stirring at ambient temperature. The setting temperature of the hotplate was then raised to 75 ° C. and the contents of the reaction vessel were kept stirring for 2 hours. The setting temperature of the hotplate was then raised to 140 ° C. and the contents of the reaction vessel were allowed to continue stirring for an additional 2 hours. The setting temperature of the hotplate was then lowered to 80 ° C. and the reaction vessel was vacuumed to reduce the pressure in the vessel to 30 mm Hg. Under this condition the contents of the reaction vessel were allowed to continue stirring for an additional 2 hours to obtain the product fluxing agents shown in Table 1. Thereafter, the boiling point temperature of the product fluxing agent for Example 5-7 was measured with a differential scanning calorimeter (DSC) using a ramp of 10 ° C./min at 25 ° C. to 500 ° C. The boiling point temperature (BPT) of the product fluxing agents measured for Examples 5-7 is shown in Table 1. In addition, the percent weight loss of the product fluxing agent upon heating to 250 ° C. was measured with a thermogravimetric analyzer (TGA) using a temperature ramp of 10 ° C./min starting at 25 ° C. The weight loss (WL) of the product fluxing agent measured for Examples 5-7 is shown in Table 1.
표 1TABLE 1
실시예Example 10: 10: 폴리아민Polyamine 플럭싱제의Fluxing agent 합성 synthesis
폴리아민 플럭싱제를 다음 방법을 사용하여 제조하였다. 교반 막대가 있는 반응 용기에 34 g의 멘탄 디아민(The Dow Chemical Company에서 Primene™ MD로 시판중) 및 37.4 g의 에피클로로히드린과 비스페놀 A(The Dow Chemical Company에서 D.E.R.™ 331™으로 시판중)의 액체 반응 생성물을 첨가하였다. 이어서 반응 용기를 자석식 교반이 가능한 핫플레이트 상에 위치시켰다. 반응 용기의 내용물을 실온에서 밤새 교반시켜 고체로 변화시켰다. 그 후, 37.2 g의 2-에틸헥실 글리시딜 에테르(Momentive Performance Materials로부터 입수가능)를 반응 용기에 충전하였다. 이어서 반응 용기를 1시간 램프로 실온에서 150℃ 까지 가열한 후, 150℃에서 3시간 유지시켰다. 이어서 반응 용기의 내용물을 실온으로 냉각시켜 2량체(dimeric) 플럭싱제 생성물을 얻었다.
Polyamine fluxing agents were prepared using the following method. 34 g of mentan diamine (commercially available as Primene ™ MD from The Dow Chemical Company) and 37.4 g of epichlorohydrin and bisphenol A (commercially available as DER ™ 331 ™ from The Dow Chemical Company) in a reaction vessel with a stir bar The liquid reaction product of was added. The reaction vessel was then placed on a magnetic stirable hotplate. The contents of the reaction vessel were changed to a solid by stirring at room temperature overnight. Thereafter, 37.2 g of 2-ethylhexyl glycidyl ether (available from Momentive Performance Materials) was charged to the reaction vessel. The reaction vessel was then heated to 150 ° C. at room temperature with a 1 hour ramp and then held at 150 ° C. for 3 hours. The contents of the reaction vessel were then cooled to room temperature to give the dimeric fluxing agent product.
실시예Example 11: 11: 폴리아민Polyamine 플럭싱제의Fluxing agent 합성 synthesis
폴리아민 플럭싱제를 다음 방법을 사용하여 제조하였다. 교반 막대가 있는 반응 용기에 34 g의 멘탄 디아민(The Dow Chemical Company에서 Primene™ MD로 시판중) 및 37.4 g의 에피클로로히드린과 비스페놀 A(The Dow Chemical Company에서 D.E.R.™ 331™으로 시판중)의 액체 반응 생성물을 첨가하였다. 이어서 반응 용기를 자석식 교반이 가능한 핫플레이트 상에 위치시켰다. 반응 용기의 내용물을 실온에서 밤새 교반시켜 고체로 변화시켰다. 그 후, 40.0 g의 1-나프틸 글리시딜 에테르(Momentive Performance Materials로부터 입수가능)를 반응 용기에 충전하였다. 이어서 반응 용기를 75℃ 까지 가열한 후, 1시간 동안 유지시켰다. 이어서 반응 용기의 내용물을 실온으로 냉각시켜 2량체(dimeric) 플럭싱제 생성물을 얻었다. 이어서 반응 용기를 1시간 램프로 75℃에서 150℃ 까지 가열한 후, 150℃에서 3시간 유지시켰다. 이어서 반응 용기의 내용물을 실온으로 냉각시켜 2량체(dimeric) 플럭싱제 생성물을 얻었다.
Polyamine fluxing agents were prepared using the following method. 34 g of mentan diamine (commercially available as Primene ™ MD from The Dow Chemical Company) and 37.4 g of epichlorohydrin and bisphenol A (commercially available as DER ™ 331 ™ from The Dow Chemical Company) in a reaction vessel with a stir bar The liquid reaction product of was added. The reaction vessel was then placed on a magnetic stirable hotplate. The contents of the reaction vessel were changed to a solid by stirring at room temperature overnight. Thereafter, 40.0 g of 1-naphthyl glycidyl ether (available from Momentive Performance Materials) was charged to the reaction vessel. The reaction vessel was then heated to 75 ° C. and held for 1 hour. The contents of the reaction vessel were then cooled to room temperature to give the dimeric fluxing agent product. The reaction vessel was then heated from 75 ° C. to 150 ° C. with a 1 hour ramp and then held at 150 ° C. for 3 hours. The contents of the reaction vessel were then cooled to room temperature to give the dimeric fluxing agent product.
실시예Example 12-18: 12-18: 플럭스Flux 조성물의 제조 Preparation of the composition
각각 실시예 5-11에서 제조된 폴리아민 플럭싱제를 개별적으로 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트(The Dow Chemical Company에서 전자급 용매(electronic grade solvent)로 이용가능)와 1:1의 중량비로 배합하여, 각각 실시예 12-18의 폴리아민 플럭스 조성물을 생성하였다.
Each of the polyamine fluxing agents prepared in Examples 5-11 was individually formulated with propylene glycol methyl ether acetate (available as an electronic grade solvent from The Dow Chemical Company) in a weight ratio of 1: 1. The polyamine flux composition of Example 12-18 was produced.
실시예Example 19-20: 경화성 19-20: Curable 언더필Underfill 제제의 제조 Manufacture of pharmaceutical preparations
각각 실시예 3-4에서 제조된 폴리아민 플럭싱제를 개별적으로 에피클로로히드린 및 비스페놀 A(The Dow Chemical Company에서 D.E.R.™ 331™으로 시판중)의 액체 에폭시 수지 반응 생성물과 1:3의 중량비로 배합하여, 각각 실시예 19 및 20의 경화성 언더필 제제를 생성하였다.
The polyamine fluxing agents prepared in Examples 3-4, respectively, were individually formulated in a weight ratio of 1: 3 with the liquid epoxy resin reaction product of epichlorohydrin and bisphenol A (available as DER ™ 331 ™ from The Dow Chemical Company). This produced the curable underfill formulations of Examples 19 and 20, respectively.
실시예Example 21-23: 경화성 21-23: curable 언더필Underfill 제제의 제조 Manufacture of pharmaceutical preparations
각각 실시예 5-7에서 제조된 폴리아민 플럭싱제를 개별적으로 에피클로로히드린 및 비스페놀 A(The Dow Chemical Company에서 D.E.R.™ 331™으로 시판중)의 액체 에폭시 수지 반응 생성물 및 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트(The Dow Chemical Company에서 전자급 용매로 이용가능)과 1.68:20:8의 중량비로 배합하여, 각각 실시예 21-23의 경화성 언더필 제제를 생성하였다.
The polyamine fluxing agents prepared in Examples 5-7, respectively, were separately prepared with liquid epoxy resin reaction products of propylene glycol methyl ether acetate and epichlorohydrin and bisphenol A (commercially available as DER ™ 331 ™ from The Dow Chemical Company). And a weight ratio of 1.68: 20: 8), which are available as electronic grade solvents from Dow Chemical Company, to produce the curable underfill formulations of Examples 21-23, respectively.
실시예Example 24-25: 경화성 24-25: curable 언더필Underfill 제제의 제조 Manufacture of pharmaceutical preparations
각각 실시예 8-9에서 제조된 폴리아민 플럭싱제를 개별적으로 에피클로로히드린 및 비스페놀 A(The Dow Chemical Company에서 D.E.R.™ 331™으로 시판중)의 액체 에폭시 수지 반응 생성물과 1:4의 중량비로 배합하여, 각각 실시예 24-25의 경화성 언더필 제제를 생성하였다.
Each of the polyamine fluxing agents prepared in Examples 8-9 were individually formulated in a weight ratio of 1: 4 with liquid epoxy resin reaction products of epichlorohydrin and bisphenol A (available as DER ™ 331 ™ from The Dow Chemical Company). This produced the curable underfill formulations of Examples 24-25, respectively.
실시예Example 26: 26: 플럭싱Fluxing 능력의 평가 Assessment of ability
하기의 절차를 이용하여, 실시예 3-4 및 12-25에서 제조된 각각의 폴리아민 플럭스 조성물의 플럭싱 능력(fluxing capability)을 평가하였으며, 히드록시스테아르산 표준 물질과 비교하였다. 각 평가에서, 솔더링될 전기적 컨택트로서 구리 쿠폰(coupon)을 사용하였다. 각각의 구리 쿠폰 상의 솔더링될 표면을 다음과 같이 전처리하였다: (1) 미세한 사포(600 grit)로 1차 연마, (2) 다음으로, 5% 암모늄 퍼설페이트 용액으로 세정, (3) 다음으로, 탈이온수로 세척, (4) 다음으로, 1% 벤조트리아졸 용액에 30초간 딥핑, 그리고 (5) 다음으로, 질소로 블로우(blow) 건조. 구리 쿠폰의 전처리에 이어서, 구리 쿠폰 중 하나의 솔더링될 표면 상에 각각의 폴리아민 플럭스 조성물의 작은 방울을 개별적으로 놓았다. 납-무함유 솔더(95.5 중량% Sn/4.0 중량% Ag/0.5 중량% Cu)의 직경 0.381 mm 볼 4개를 각 구리 쿠폰 상의 폴리아민 플럭스 조성물 방울 내에 위치시켰다. 사용된 납-무함유 솔더의 용융 범위는 217 내지 221℃이었다. 다음으로, 구리 쿠폰을 145℃로 예비가열된 핫플레이트 상에 위치시키고, 거기에 2분간 두었다. 다음으로, 구리 쿠폰을 260℃로 예비가열된 다른 핫플레이트 상에 위치시키고, 솔더가 리플로우 조건에 다다를 때까지 거기에 두었다(45초 내지 3분, 존재한 폴리아민 플럭스 조성물에 의존함). 다음으로, 구리 쿠폰을 열로부터 제거하고, 하기에 의해 평가하였다: (a) 최초에 위치시켰던 솔더 볼 4개의 융합(fusion) 및 유착(coalescence) 정도, (b) 유동(flow) 및 퍼짐(spread)을 평가하기 위한, 결과적으로 유착된 솔더의 크기, 및 (c) 구리 쿠폰의 표면에 대한 솔더의 결합(bonding). 폴리아민 플럭스 조성물 및 히드록시스테아르산 표준 물질의 플럭싱 능력을 기술하기 위하여 하기와 같은 0 내지 4의 척도(scale)가 사용되었다.Using the following procedure, the fluxing capability of each polyamine flux composition prepared in Examples 3-4 and 12-25 was evaluated and compared to hydroxystearic acid standard. In each evaluation, a copper coupon was used as the electrical contact to be soldered. The surface to be soldered on each copper coupon was pretreated as follows: (1) first polishing with fine sandpaper (600 grit), (2) then washed with 5% ammonium persulfate solution, (3) next, Wash with deionized water, (4) then dipped in 1% benzotriazole solution for 30 seconds, and (5) then blow dry with nitrogen. Following pretreatment of the copper coupon, a small drop of each polyamine flux composition was individually placed on the surface to be soldered in one of the copper coupons. Four 0.381 mm diameter balls of lead-free solder (95.5 wt% Sn / 4.0 wt Ag / 0.5 wt% Cu) were placed in a drop of polyamine flux composition on each copper coupon. The melting range of the lead-free solder used was 217-221 ° C. The copper coupon was then placed on a hotplate preheated to 145 ° C. and placed there for 2 minutes. The copper coupon was then placed on another hotplate preheated to 260 ° C. and placed there until the solder reached reflow conditions (45 seconds to 3 minutes, depending on the polyamine flux composition present). Next, the copper coupons were removed from the heat and evaluated by: (a) the degree of fusion and coalescence of the four initially placed solder balls, (b) the flow and spread. ), The size of the resulting solder, and (c) bonding the solder to the surface of the copper coupon. The following scales of 0 to 4 were used to describe the fluxing capabilities of the polyamine flux composition and the hydroxystearic acid standard.
0 = 솔더 방울 간의 융합이 없고, 구리 쿠폰에 대한 솔더 결합이 없음;0 = no fusion between solder droplets, no solder bonding to copper coupons;
1,2 = 솔더 방울 간의 부분적 내지 완전한 융합이 있으나, 구리 쿠폰에 대한 솔더 결합은 없음;1,2 = partial to complete fusion between solder droplets, but no solder bonding to copper coupons;
3 = 솔더 방울 간의 완전한 융합이 있으나, 솔더 퍼짐 및 유동은 최소화됨;3 = complete fusion between solder droplets, but solder spread and flow are minimized;
4 = 솔더 방울 간의 완전한 융합이 있고, 구리 쿠폰 표면에 걸쳐 우수한 솔더 퍼짐 및 유동이 있으며, 구리 쿠폰에 대한 솔더 결합이 있음.4 = complete fusion between solder droplets, good solder spread and flow across the copper coupon surface, and solder bonding to the copper coupon.
각각의 폴리아민 플럭스 조성물의 평가 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The evaluation results of each polyamine flux composition are shown in Table 2 below.
표 2Table 2
Claims (10)
상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4는 수소, 치환된 C1 -80 알킬 그룹, 비치환된 C1 -80 알킬 그룹, 치환된 C7 -80 아릴알킬 그룹 및 비치환된 C7 -80 아릴알킬 그룹으로부터 독립적으로 선택되고;
R7은 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 비치환된 C5 -80 알킬 그룹, 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 치환된 C5 -80 알킬 그룹, 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 비치환된 C12-80 아릴알킬 그룹 및 적어도 2개의 3급 탄소를 갖는 치환된 C12 -80 아릴알킬 그룹으로부터 선택되며;
화학식(I)의 두 질소는 R7의 적어도 2개의 3급 탄소 중 하나에 별도로 결합되나;
단, 화학식(I)의 폴리아민 플럭싱제가 화학식(Ia)
로 표시되는 경우, R1, R2, R3 및 R4 중 0 내지 3개는 수소이다.A polyamine flux composition comprising, as an initial component, a polyamine fluxing agent represented by the following formula (I):
Where
R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen, a substituted C 1 -80 alkyl group, an unsubstituted C 1 -80 alkyl group, a substituted C 7 -80 arylalkyl group and an unsubstituted C 7 -80 Independently selected from arylalkyl groups;
R 7 is an unsubstituted C 5 -80 alkyl group having at least two tertiary carbons, a substituted C 5 -80 alkyl group having at least two tertiary carbons, an unsubstituted C having at least two tertiary carbons 12-80 An arylalkyl group and a substituted C 12 -80 arylalkyl group having at least two tertiary carbons;
The two nitrogens of formula (I) are independently bonded to one of at least two tertiary carbons of R 7 ;
Provided that the polyamine fluxing agent of formula (I) is
When represented by 0 to 3 of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen.
R1, R2, R3 및 R4가 수소, 치환된 C1 -80 알킬 그룹, 비치환된 C1 -80 알킬 그룹, 치환된 C7 -80 아릴알킬 그룹 및 비치환된 C7 -80 아릴알킬 그룹으로부터 독립적으로 선택되고;
여기에서, 치환된 C1 -80 알킬 그룹 및 치환된 C7 -80 아릴알킬 그룹의 치환기는 -OH 그룹, -OR5 그룹, -COR5- 그룹, -C(O)R5 그룹, -COR5 그룹, -CHO, -COOR5 그룹, -OC(O)OR5 그룹, -S(O)(O)R5 그룹, -S(O)R5 그룹, -S(O)(O)NR5 2 그룹, -OC(O)NR6 2 그룹, -C(O)NR6 2 그룹, -CN 그룹, -N(R6)- 그룹 및 -NO2 그룹 중 적어도 하나로부터 선택되며;
여기에서, R5는 C1 -28 알킬 그룹, C3 -28 사이클로알킬 그룹, C6 -15 아릴 그룹, C7-28 아릴알킬 그룹 및 C7 -28 알킬아릴 그룹으로부터 선택되고; R6는 수소, C1 -28 알킬 그룹, C3 -28 사이클로알킬 그룹, C6 -15 아릴 그룹, C7 -28 아릴알킬 그룹 및 C7 -28 알킬아릴 그룹으로부터 선택되는,
폴리아민 플럭스 조성물.The method of claim 1,
R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen, a substituted C 1 -80 alkyl group, an unsubstituted C 1 -80 alkyl group, a substituted C 7 -80 arylalkyl group and an unsubstituted Independently selected from C 7 -80 arylalkyl groups;
Wherein the substituents of the substituted C 1 -80 alkyl group and the substituted C 7 -80 arylalkyl group are -OH group, -OR 5 group, -COR 5 -group, -C (O) R 5 group, -COR Group 5 , -CHO, -COOR Group 5 , -OC (O) OR Group 5 , -S (O) (O) R Group 5 , -S (O) R Group 5 , -S (O) (O) NR 5 2 group, —OC (O) NR 6 2 group, —C (O) NR 6 2 group, —CN group, —N (R 6 ) — group and —NO 2 group;
Here, R 5 is selected from C 1 -28 alkyl group, C 3 -28 cycloalkyl group, C 6 -15 aryl group, C 7-28 arylalkyl group and C 7 -28 alkyl aryl group; R 6 is hydrogen, C 1 -28 alkyl group, C 3 -28 cycloalkyl group, C 6 -15 aryl groups, C 7 -28 are selected from aryl groups and C 7 -28 alkyl aryl group,
Polyamine flux composition.
제1항의 폴리아민 플럭스 조성물을 제공하는 단계;
폴리아민 플럭스 조성물을 전기적 컨택트에 적용하는 단계;
솔더를 제공하는 단계;
솔더를 용융시키는 단계; 및
전기적 컨택트에 적용된 폴리아민 플럭스 조성물을 용융된 솔더로 대체시키는 단계를 포함하고, 여기에서, 용융된 솔더는 전기적 컨택트와 물리적 접점을 만들어 전기적 컨택트에 결합하는, 전기적 컨택트에 솔더를 적용하는 방법.
Providing an electrical contact;
Providing the polyamine flux composition of claim 1;
Applying the polyamine flux composition to the electrical contacts;
Providing a solder;
Melting the solder; And
Replacing the polyamine flux composition applied to the electrical contact with the molten solder, wherein the molten solder creates a physical contact with the electrical contact and couples to the electrical contact.
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