KR20120058837A - Floating Fiber and Method for manufacturing the same - Google Patents

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KR20120058837A
KR20120058837A KR1020100120328A KR20100120328A KR20120058837A KR 20120058837 A KR20120058837 A KR 20120058837A KR 1020100120328 A KR1020100120328 A KR 1020100120328A KR 20100120328 A KR20100120328 A KR 20100120328A KR 20120058837 A KR20120058837 A KR 20120058837A
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박현정
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코오롱인더스트리 주식회사
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    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
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    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
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    • D06M11/77Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof

Abstract

PURPOSE: A method for fabricating floating fiber is provided to prevent penetration of water into the fiber inside. CONSTITUTION: A floating fiber contains a core fiber and a coating layer. The specific gravity of the core fiber is larger than the specific gravity of the water. The core fiber contains an aramid fiber. The coating layer contains 99% or more of floatant on the outer layer of the core fiber. The floatant is silicon oil. The fiber contacts the surface of distilled water.

Description

물에 뜨는 섬유 및 그 제조방법{Floating Fiber and Method for manufacturing the same}Floating Fiber and Method for manufacturing the same

본 발명은 물에 뜨는 섬유 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 외층에 오일 코팅층을 갖는 물에 뜨는 섬유 및 그 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a fiber floating in water and a method of manufacturing the same, and more particularly, to a fiber floating in water having an oil coating layer on the outer layer and a method of manufacturing the same.

물에 뜨는 섬유는 다양한 수상 분야에 응용이 가능하다. 예를 들어, 튜브, 수영복, 보트, 구명복, 배, 군함, 밧줄 등 다양한 수상 분야에 물에 뜨는 섬유가 이용될 수 있다. Floating fibers can be applied to various water applications. For example, waterborne fibers can be used in a variety of water applications, such as tubes, swimwear, boats, life jackets, boats, warships, and ropes.

물체가 물에 뜨기 위해서는 물보다 낮은 비중을 갖거나, 큰 부력이 물체에 작용해야 한다. 특히 부력은 아르키메데스(archimedes)원리에 의해서 어떤 물체가 물에 잠기게 되면 그 물체의 부피에 상당하는 물의 무게만큼 물체 아래로부터 받는 힘을 의미한다. In order for an object to float, it must have a lower specific gravity than water, or a large buoyancy must act on the object. In particular, buoyancy refers to the force received from under an object by the weight of water corresponding to its volume when an object is submerged by the Archimedes principle.

폴리올레핀계 섬유를 제외하고는 통상의 섬유는 물보다 비중이 크기 때문에 물에 잘 뜨지 못한다. 이에 따라 물보다 비중이 높은 섬유를 물에 띄우기 위해서는 부력을 극대화시킬 필요가 있다. Except for polyolefin fibers, ordinary fibers do not float well in water because they have a higher specific gravity than water. Accordingly, it is necessary to maximize buoyancy in order to float the fiber with a higher specific gravity than water.

그러나, 종래에는 물보다 비중이 높으나 부력에 의해 물에 뜨는 섬유에 대한 기술 개발이 전혀 이루어지지 않는 실정이었다. 또한 종래에는 우수한 내마모성을 갖는 물에 뜨는 섬유에 대한 기술 개발이 전혀 이루어지지 않는 실정이었다. However, in the related art, although the specific gravity is higher than that of water, technology development of the fiber floating in the water due to buoyancy has not been achieved at all. In addition, in the prior art, the development of technology for the fibers floating in water having excellent wear resistance was not made at all.

본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위해 것으로서, 코어 섬유의 표면에 실리콘 오일과 같은 부력제를 코팅함으로써 물이 코어 섬유 내부로 침투해 들어오는 것을 방지함에 따라 코어 섬유 내부에 형성된 공기층을 극대화시킬 수 있기 때문에 큰 부력을 가질 수 있고 내마모성이 우수함에 따라 부력 특성이 장시간 유지할 수 있는 물에 뜨는 섬유 및 그 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. The present invention is to solve the above problems, because by coating a buoyancy agent such as silicone oil on the surface of the core fiber to prevent water from penetrating into the core fiber to maximize the air layer formed inside the core fiber It is an object of the present invention to provide a fiber and a method for producing the same, which can have a great buoyancy and excellent wear resistance, so that buoyancy characteristics can be maintained for a long time.

위와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 측면에서는, 물보다 비중이 큰 코어 섬유; 및 상기 코어 섬유의 외층에 부력제가 99% 이상 함유된 코팅층을 포함하는 물에 뜨는 섬유를 제공한다. In one aspect of the present invention for achieving the above object, the core fiber having a specific gravity greater than water; And a coating layer containing 99% or more of a buoyancy agent on the outer layer of the core fiber.

본 발명의 일 측면에서는, 물보다 비중이 큰 코어 섬유를 제조하는 공정; 및 상기 코어 섬유의 외층에 부력제가 99% 이상 함유된 코팅층을 형성하는 공정을 포함하는 물에 뜨는 섬유의 제조방법을 제공한다. In one aspect of the invention, the process for producing a core fiber having a specific gravity greater than water; And providing a coating layer containing 99% or more of a buoyancy agent on the outer layer of the core fiber.

본 발명은 다음과 같은 효과가 있다. The present invention has the following effects.

첫째, 본 발명에 따른 섬유는 외층에 실리콘 오일과 같은 부력제가 코팅됨으로써 물이 섬유 내부로 침투해 들어오는 못하고 섬유 내부에 극대화된 공기층을 가짐에 따라 큰 부력을 가지게 되어 물에 용이하게 뜨게 된다. First, the fiber according to the present invention is coated with a buoyancy agent such as silicone oil on the outer layer, so that water does not penetrate into the fiber and has a great buoyancy as it has an air layer that is maximized inside the fiber to float in water easily.

둘째, 본 발명에 따른 섬유는 실리콘 오일과 같은 부력제를 사용함에 따라 내마모성이 우수하기 때문에 부력 특성이 장시간 유지될 수 있게 된다. Second, the fiber according to the present invention can be maintained for a long time because the buoyancy characteristics are excellent due to the use of a buoyancy agent such as silicone oil.

이러한, 물에 뜨는 섬유는 튜브, 수영복, 보트, 구명복, 배, 군함, 밧줄 등 다양한 수상 분야에 활용가능하다. Such floating fibers can be used in various water applications such as tubes, swimwear, boats, life jackets, ships, warships, ropes, and the like.

본 발명의 기술적 사상 및 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명의 다양한 변경 및 변형이 가능하다는 점은 당업자에게 자명할 것이다. 따라서, 본 발명은 특허청구범위에 기재된 발명 및 그 균등물의 범위 내에 드는 변경 및 변형을 모두 포함한다. It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit and scope of the invention. Therefore, the present invention encompasses all changes and modifications that come within the scope of the invention as defined in the appended claims and equivalents thereof.

본 발명에서 사용되는 '부력제'는 비중이 물보다 높은 물체를 물에 뜰 수 있도록 도와주는 친유성을 갖는 오일 계통의 화합물을 의미한다. As used in the present invention, 'buoyant' refers to an oil-based compound having a lipophilic property that helps to float an object having a specific gravity higher than water.

본 발명에서 사용되는 '코어 섬유는' 코팅층의 내부에 형성된 멀티 필라멘트, 모노 필라멘트, 스테이플, 공기교락사, 연사물 등 모든 형태의 섬유를 의미한다. As used herein, the term 'core fiber' refers to any type of fiber, such as multifilament, monofilament, staples, air entangled yarns, twisted yarns, etc. formed in the coating layer.

이하, 본 발명의 물에 뜨는 섬유의 일 실시예를 구체적으로 설명한다. Hereinafter, an embodiment of the fiber floating in the water of the present invention will be described in detail.

본 발명은 물보다 높은 비중을 갖는 코어 섬유를 포함한다. 이와 같이 물보다 높은 비중을 갖는 코어 섬유는 물에 넣을 경우 시간이 지나면 물속에 가라앉게 된다. The present invention includes core fibers having a higher specific gravity than water. As such, the core fiber having a specific gravity higher than that of the water sinks in water as time passes.

본 발명의 물에 뜨는 섬유는 외층에 부력제가 99% 이상 함유된 코팅층을 포함한다. 상기 부력제는 오일 계통이기 때문에 큰 극성을 띠는 물과 친화력이 거의 없는 친유성을 갖는다. 이에 따라 상기 부력제가 외층에 코팅된 섬유는 물이 섬유 내부로 침투되지 않음으로써 섬유 내부의 공기층이 물에 의해 소실되지 않기 때문에 극대화된 부력을 가지게 된다. 이와 같이 큰 부력을 갖는 섬유는 물보다 높은 비중을 갖지만 물에 들어갔을 경우 아래로부터 큰 부력이 작용하기 때문에 물에 뜨게 된다. Fiber floating in the water of the present invention includes a coating layer containing at least 99% of the buoyancy agent in the outer layer. Since the buoyancy agent is an oil system, it has a lipophilic property with little affinity with water having a large polarity. Accordingly, the fiber coated on the outer layer of the buoyancy agent has the maximum buoyancy because water does not penetrate into the fiber and the air layer inside the fiber is not lost by the water. The fiber having a large buoyancy as described above has a specific gravity higher than that of water, but when it enters the water, it is floated in water because a large buoyancy is applied from below.

이러한 부력을 보다 극대화시키기 위해서 상기 코팅층은 99.9% 이상의 부력제를 포함하는 것이 바람직할 수 있다. 또한, 상기 부력을 더 극대화시키기 위해서 상기 코팅층은 99.99% 이상의 부력제를 포함하는 것이 바람직할 수 있다. 즉, 상기 코팅층이 100%에 가까운 부력제로 이루어질 경우 물의 침투를 완벽히 막을 수 있기 때문에 이를 포함하는 섬유는 최대의 부력을 가지게 된다. In order to maximize the buoyancy more, the coating layer may preferably comprise at least 99.9% buoyancy. In addition, in order to further maximize the buoyancy, the coating layer may preferably include at least 99.99% buoyancy agent. That is, when the coating layer is made of a buoyancy close to 100% because it can completely prevent the penetration of water, the fiber containing it has the maximum buoyancy.

또한, 상기 코팅층은 부력을 극대화시키기 위해 계면활성제를 포함하지 않는다. 만일 계면활성제가 코팅층에 포함될 경우 계면활성제를 통해 물이 섬유 내부로 침투해 들어올 수 있기 때문에 수중에서의 섬유의 부피가 작아짐에 따라 부력이 감소하게 된다. In addition, the coating layer does not include a surfactant to maximize buoyancy. If the surfactant is included in the coating layer, the buoyancy decreases as the volume of the fiber in water decreases because water may penetrate into the fiber through the surfactant.

상술한 바와 같은 특성을 갖는 부력제로는 실리콘 오일을 사용할 수 있다. 상기 실리콘 오일은 매끄럽기 때문에 내마찰성 및 유동성이 우수하고 박막을 쉽게 형성할 수 있으며 결합력이 강하고 안정적이기 때문에 가혹한 환경에서 사용이 가능하며 다양한 점도를 가질 수 있고 광범위한 온도에서 사용할 수 있는 이점을 갖는다. Silicone oil may be used as the buoyant having the above characteristics. Since the silicone oil is smooth, it has excellent friction resistance and fluidity, can easily form a thin film, and can be used in harsh environments because it has strong bonding strength and can be used in harsh environments, can have various viscosities, and can be used at a wide range of temperatures.

이와 같은 실리콘 오일은 동일한 점도의 탄화수소 오일보다 쉽게 흐를 수 있고 박막의 완전한 코팅층을 형성할 수 있다. Such silicone oils can flow more easily than hydrocarbon oils of equal viscosity and can form a complete coating of thin films.

상기 실리콘 오일은 폴리실록산 화합물을 포함할 수 있다. 상기 폴리실록산 화합물은 500 내지 50,000의 수평균 분자량을 가질 수 있는데, 이와 같은 범위의 분자량을 가질 경우 최적의 점도를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리실록산은 폴리디메틸실록산, 폴리디부틸실록산, 또는 폴리메틸페닐실록산 등일 수 있다. The silicone oil may comprise a polysiloxane compound. The polysiloxane compound may have a number average molecular weight of 500 to 50,000, if it has a molecular weight in this range may have an optimum viscosity. For example, the polysiloxane may be polydimethylsiloxane, polydibutylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, or the like.

상기 코어 섬유는 아라미드 섬유를 포함할 수 있다. The core fiber may comprise aramid fiber.

일반적으로, 아라미드로 통칭되는 전방향족 폴리아미드는, 벤젠 고리들이 아미드기(CONH)를 통해 직선적으로 연결된 구조를 갖는 파라계 아라미드와 그렇지 않은 메타계 아라미드를 포함한다. 파라계 아라미는 고강도, 고탄성, 저수축 등의 우수한 특성을 가지고 있는데, 이로부터 제조된 5 ㎜ 정도 굵기의 가느다란 실로 2톤의 자동차를 들어올릴 정도의 막강한 강도를 가지고 있어 방탄 용도로 사용될 뿐만 아니라, 우주항공 분야의 첨단 산업에서 다양한 용도로 사용되고 있다. 또한, 아라미드는 500℃이상에서 검게 탄화하므로 고내열성이 요구되는 분야에서도 각광을 받고 있다. Generally, wholly aromatic polyamides, collectively referred to as aramids, include para-aramids and meta-aramids having a structure in which the benzene rings are connected linearly through an amide group (CONH). Para-based aramis have excellent properties such as high strength, high elasticity, and low shrinkage.The 5mm thick thin thread manufactured therefrom has a strong strength enough to lift 2 tons of cars and is used for bulletproof applications. It is used in a variety of applications in the high-tech industry in the aerospace field. In addition, aramid is carbonized at 500 ° C or higher, and therefore has been in the spotlight in fields requiring high heat resistance.

이러한 아라미드 섬유는 20 g/d 이상의 인장 강도 및 300 g/d 이상의 탄성률을 가질 수 있다. 이러한 아라미드 섬유는 방탄 구명복, 밧줄, 군함, 보트 등 고강도 및 고내열성이 요구되는 다양한 분야에 활용할 수 있다. Such aramid fibers may have a tensile strength of at least 20 g / d and an elastic modulus of at least 300 g / d. Such aramid fibers can be utilized in various fields requiring high strength and high heat resistance, such as bulletproof life suits, ropes, warships, and boats.

본 발명의 물에 뜨는 섬유는 25 ℃의 증류수 표면으로부터 5㎝의 높이에서 떨어뜨린 후 30일 동안 방치했을 경우 상기 증류수 표면과 접촉할 수 있다. 즉, 본 발명의 물에 뜨는 섬유는 높은 부력을 가짐에 따라 물에 떨어뜨릴 경우 물속에 가라앉지 않고 떠있고 내구성이 우수함에 따라 장시간 물속에 방치하더라도 가라앉지 않고 증류수 표면과 접촉할 수 있게 된다. Fibers floating in the water of the present invention may be in contact with the surface of the distilled water when left for 30 days after falling at a height of 5 cm from the surface of distilled water at 25 ℃. In other words, the fiber floating in the water of the present invention has high buoyancy, so that when it is dropped in water, the fiber does not sink in water and is excellent in durability, so that it may be in contact with the surface of distilled water without sinking even if left in water for a long time.

본 발명의 물에 뜨는 섬유는 0.4 g/d의 하중에서 섬유와 섬유를 마찰시켜 측정된 절사시까지 마찰 회수가 10000 이상을 가질 수 있다. 이와 같은 높은 마찰 회수를 갖는 섬유는 우수한 내마모성이 요구되는 해양용 밧줄 등에 사용할 수 있다. Fibers floating in the water of the present invention may have a frictional recovery of 10000 or more until the cutting time measured by rubbing the fibers and the fiber at a load of 0.4 g / d. Such high friction recovery fibers can be used for marine ropes and the like which require excellent wear resistance.

다음, 본 발명의 일 실시예에 따른 물에 뜨는 섬유의 제조방법에 대해 설명한다. Next, a method for producing a fiber floating in water according to an embodiment of the present invention.

먼저, 물보다 높은 비중을 갖는 코어 섬유를 제조한다. First, a core fiber having a specific gravity higher than that of water is produced.

상기 코어 섬유는 폴리에스테르계 섬유, 폴리아미드계 섬유, 폴리아크릴계 섬유 등 물보다 높은 비중을 갖는 모든 섬유들을 포함할 수 있다. The core fiber may include all fibers having a specific gravity higher than water, such as polyester fibers, polyamide fibers, and polyacrylic fibers.

특히, 상기 코어 섬유는 아라미드 섬유를 포함할 수 있다. In particular, the core fibers may comprise aramid fibers.

상기 아라미드 섬유는 방향족 디아민을 중합용매에 녹여 혼합용액을 준비하고 준비된 혼합용액에 방향족 디에시드를 첨가시켜 중합시킴으로써 아라미드 중합체를 제조하고, 이러한 아라미드 중합체를 황산용매에 녹여 방사도프를 제조하고 이를 방사, 응고 및 수세시켜 제조할 수 있다. The aramid fibers are prepared by dissolving the aromatic diamine in a polymerization solvent to prepare a mixed solution and polymerizing by adding an aromatic dieside to the prepared mixed solution, and preparing the aramid polymer by dissolving the aramid polymer in a sulfuric acid solvent to prepare a spinning dope and spinning it, It can be produced by coagulation and washing with water.

다음, 상기 코어 섬유의 외층에 부력제가 99% 이상 함유된 코팅층을 형성시킨다. Next, a coating layer containing 99% or more of a buoyancy agent is formed on the outer layer of the core fiber.

상기 코팅층은 코어 섬유 중량을 기준으로 0.1 내지 5.0 중량%의 함량을 가질 수 있다. 만일 상기 코팅층의 함량이 0.1 중량% 미만일 경우 부력제의 함량이 너무 낮아져서 높은 부력을 얻을 수 없고 코팅층이 너무 얇아져 장시간 마찰에 의해 부력이 손상될 수 있다. 반면 상기 코팅층의 함량이 5.0 중량%를 초과할 경우 부력이 더 이상 향상되지 않고 인장 강도 및 굽힘 강도가 저하될 수 있다. The coating layer may have a content of 0.1 to 5.0% by weight based on the weight of the core fiber. If the content of the coating layer is less than 0.1% by weight, the content of the buoyancy agent is too low to obtain a high buoyancy and the coating layer is too thin may damage the buoyancy by friction for a long time. On the other hand, when the content of the coating layer exceeds 5.0% by weight, buoyancy may not be improved any more and tensile strength and bending strength may be lowered.

상기 코어 섬유에 부력제를 부여하는 공정은 다양한 방법에 의해 수행될 수 있다. 예를 들어, 키스 롤 방식, 제트 노즐 방식, 침지 방식 등의 방법을 통해 부력제를 코어 섬유 표면에 부여할 수 있다. The process of imparting a buoyancy agent to the core fiber may be performed by various methods. For example, a buoyancy agent can be provided to a core fiber surface through methods, such as a kiss roll system, a jet nozzle system, and a immersion system.

상기 코어 섬유의 제조 공정과 상기 코어 섬유의 외층에 코팅층을 형성시키는 공정은 동일한 장치에서 연속적으로 수행될 수 있다. 예를 들어 중합체를 이용하여 방사도프를 제조한 후 상기 방사도프를 방사노즐을 통해 방사한 후 상기 방사된 방사도프를 응고시켜 필라멘트를 제조하고 얻어진 필라멘트를 권취하는 공정으로 이루어진 코어 섬유의 제조 공정 중, 상기 권취 공정 이전에 상기 응고된 필라멘트에 부력제를 부여하는 공정이 포함될 수 있다. The manufacturing process of the core fiber and the process of forming a coating layer on the outer layer of the core fiber may be performed continuously in the same apparatus. For example, during the manufacturing process of the core fiber consisting of a step of preparing a spinning dope using a polymer and then spinning the spinning dope through a spinning nozzle and then solidifying the spun spinning dope to produce a filament and winding up the obtained filament. In addition, a process of applying a buoyancy agent to the solidified filament before the winding process may be included.

이와 같이 코어 섬유의 제조 장치에서 코어 섬유의 외층에 코팅층을 형성시킬 경우 제조 장치를 단순화시키고 생산량을 높이며 제조 원가를 절감시킴에 따라 경제성이 향상될 수 있다. As such, when the coating layer is formed on the outer layer of the core fiber in the manufacturing apparatus of the core fiber, the economic efficiency may be improved by simplifying the manufacturing apparatus, increasing the yield, and reducing the manufacturing cost.

상기 코팅층은 유연제와 같은 계면활성제가 전혀 포함되지 않을 수 있다. 하지만, 이와 같이 유연제가 포함되지 않고 실리콘 오일과 같은 부력제만 외층에 부여된 코어 섬유는 제조공정 중 심한 마찰로 인해 절사가 빈번히 발생할 수 있고 이에 따라 물에 뜨는 섬유의 생산이 곤란할 수 있다. The coating layer may not contain any surfactant such as a softening agent. However, core fibers in which only the buoyant such as silicone oil is applied to the outer layer without the softening agent may be frequently cut off due to severe friction during the manufacturing process, and thus, the production of the floating fiber may be difficult.

이와 같이 섬유제조 공정 중 심한 마찰로 인한 절사를 방지하기 위해서, 본 발명의 코어 섬유로는 아라미드 섬유를 사용할 수 있다. 상기 아라미드 섬유는 높은 인장 강도를 가짐에 따라 심한 마찰을 받더라도 절사되지 않고 마찰에 견딜 수 있기 때문에 고속에서도 제조가능하다. Thus, in order to prevent cutting due to severe friction during the fiber manufacturing process, aramid fibers can be used as the core fiber of the present invention. The aramid fiber has a high tensile strength and can be manufactured even at high speed because it can withstand friction without severe cutting even under severe friction.

상기 아라미드 섬유를 이용할 경우 다음과 같은 공정을 통해 물에 뜨는 섬유를 제조할 수 있다. In the case of using the aramid fibers it can be produced fibers floating in water through the following process.

먼저, 방향족 디아민을 중합용매에 녹여 혼합용액을 준비하고 준비된 혼합용액에 방향족 디에시드를 첨가시켜 중합시킴으로써 아라미드 중합체를 제조한다. First, an aramid polymer is prepared by dissolving an aromatic diamine in a polymerization solvent to prepare a mixed solution and adding the aromatic dieside to the prepared mixed solution to polymerize it.

상기 아라미드 중합체를 100% 정도의 농황산 용매에 용해시켜 방사 도프(spinning dope)를 제조한다. Spinning dope is prepared by dissolving the aramid polymer in about 100% concentrated sulfuric acid solvent.

상기 방사도프를 방사구금(spinneret)을 이용하여 방사(spinning)한 후 에어 갭(air gap)을 거쳐 응고액이 수용된 응고조(coagulation bath) 내에서 응고시킴으로써 필라멘트(filament)를 형성한다. After spinning the spin dope using a spinneret, a filament is formed by coagulating in a coagulation bath in which a coagulating solution is received through an air gap.

방사구금을 통과한 방사물이 응고액을 통과하게 되면 방사물 내의 황산이 제거되면서 필라멘트가 형성되는데, 황산이 방사물 표면으로부터 급격히 제거되면 그 내부에 함유된 황산이 미처 빠져나가기 전에 표면이 먼저 응고되어 필라멘트의 균일도가 떨어지는 문제가 발생할 수 있기 때문에, 방사물 표면으로부터 황산이 급격히 빠져나오는 것을 방지하기 위하여 응고액에 황산을 첨가하는 것이다. When the radiation passed through the spinneret passes through the coagulating solution, the sulfuric acid in the emission is removed and filaments are formed. When sulfuric acid is rapidly removed from the surface, the surface is solidified before the sulfuric acid contained therein escapes. Since the problem of the uniformity of the filament may be lowered, sulfuric acid is added to the coagulating solution in order to prevent sulfuric acid from escaping rapidly from the surface of the radiant.

이어서, 얻어진 필라멘트에 잔존하는 황산을 제거한다. 방사 도프의 제조에 사용된 황산은 방사물이 응고조를 통과하면서 대부분 제거되기는 하지만 완전히 제거되지 않고 잔존할 수 있다. 또한 방사물로부터 황산이 균일하게 빠져나오게 하기 위하여 응고조의 응고액에 황산을 첨가할 경우, 얻어지는 필라멘트에는 황산이 잔존할 확률이 높다. 필라멘트에 잔존하는 황산은 그 양이 아무리 소량이라 할지라도 아라미드 섬유 특성에 악영향을 미칠 수 있기 때문에, 필라멘트에 잔존하는 황산을 완전히 제거하는 것이 매우 중요하다. 필라멘트에 잔존하는 황산은 물, 또는 물과 알칼리 용액의 혼합용액을 이용한 수세공정을 통해 제거될 수 있다. 상기 수세 공정은 다단계로 수행할 수도 있는데, 예를 들면, 황산을 함유한 필라멘트를 가성 소다 수용액(aqueous caustic solution)으로 1차 수세를 한 후, 상기 1차 수세용 가성 소다 수용액보다 더 묽은 가성 소다 수용액으로 2차 수세를 할 수 있다. Next, sulfuric acid remaining in the obtained filament is removed. Sulfuric acid used in the manufacture of the spinning dope can remain but is not completely removed, although most of the emissions are passed through the coagulation bath. Moreover, when sulfuric acid is added to the coagulation liquid of a coagulation tank in order to make sulfuric acid escape | emit uniformly from a effluent, there is a high possibility that sulfuric acid will remain in the filament obtained. Since the amount of sulfuric acid remaining in the filament may adversely affect the aramid fiber properties no matter how small the amount, it is very important to completely remove the sulfuric acid remaining in the filament. Sulfuric acid remaining in the filament may be removed through a washing process using water or a mixed solution of water and an alkaline solution. The washing process may be carried out in a multi-step process, for example, after washing the filament containing sulfuric acid first with an aqueous caustic solution (caustic solution), the caustic soda thinner than the first aqueous caustic soda solution Secondary washing with an aqueous solution can be carried out.

이어서, 상기 수세된 필라멘트에 대해서 열처리를 한다. Subsequently, the washed filaments are heat treated.

상기 열처리공정은 상기 필라멘트의 수분함량을 조절한 후 수행할 수 있다. 상기 필라멘트의 수분함량을 조절하는 공정은 상기 필라멘트를 소정의 건조 롤에 감아 수행할 수 있다. 이때, 상기 건조 롤에 필라멘트가 닿는 시간을 조절하거나, 또는 건조 롤의 온도를 조절함으로써 필라멘트의 수분 함유량을 조절할 수 있다. The heat treatment process may be performed after adjusting the moisture content of the filament. The step of adjusting the moisture content of the filament may be carried out by winding the filament on a predetermined dry roll. At this time, the moisture content of the filament can be adjusted by adjusting the time that the filament is in contact with the drying roll, or by controlling the temperature of the drying roll.

상기 열처리 공정은 상기 건조된 필라멘트에 부력제를 도포한 후 수행될 수 있다. 즉, 상기 건조 공정을 통해 표면에 낮은 함량의 수분을 갖는 필라멘트에 부력제를 도포함으로써 수분이 상기 부력제에 포함되는 것을 방지할 수 있게 된다. The heat treatment process may be performed after applying a buoyancy agent to the dried filament. That is, by applying the buoyancy agent to the filament having a low moisture content on the surface through the drying process it is possible to prevent the moisture contained in the buoyancy agent.

상기 필라멘트에 부력제를 처리하는 공정은 키스 롤 또는 스프레이 노즐 등을 이용하여 수행될 수 있다. The process of treating the buoyant to the filament may be performed using a kiss roll or a spray nozzle.

상기 열처리 공정은 소정의 가열된 롤에 감아 수행할 수 있는데, 상기 아라미드 필라멘트와 가열된 롤의 접촉 시간 또는 상기 롤의 온도를 변화시켜 조절할 수 있다. The heat treatment process may be performed by winding a predetermined heated roll, and may be controlled by changing the contact time of the aramid filament and the heated roll or the temperature of the roll.

이어서, 열처리가 완료된 아라미드 필라멘트를 와인더에 의해 구동되는 보빈에 권취하여 물에 뜨는 아라미드 섬유를 완성할 수 있다. Subsequently, the heat treated aramid filament can be wound in a bobbin driven by a winder to complete the aramid fiber floating in water.

한편, 상기 권취 공정은 상기 열처리된 아라미드 필라멘트에 부력제를 처리한 후 수행될 수 있다. 즉, 상술한 바와 같이 열처리 공정 전에 아라미드 필라멘트에 부력제를 처리하지 않고, 권취 공정 바로 직전에 아라미드 필라멘트에 부력제를 처리할 수 있다. 특히, 실리콘 오일은 아라미드 필라멘트와 친화력이 우수하기 때문에 별도의 열처리 공정을 거치지 않아도 될 수 있다. Meanwhile, the winding process may be performed after treating the buoyant to the heat treated aramid filament. That is, as described above, the aramid filament can be treated with the buoyancy agent immediately before the winding process, without treating the aramid filament with the buoyant agent before the heat treatment step. In particular, since silicone oil has affinity with aramid filaments, it may not need to undergo a separate heat treatment process.

이와 같이 아라미드 필라멘트 제조 장치에서 아라미드 필라멘트 표면에 부력제를 부여하여 코팅층을 형성시켜 물에 뜨는 섬유를 제조할 경우 제조 장치를 생략화할 수 있고 생산량이 증가하며 제조 원가가 절감됨에 따라 경제성이 향상될 수 있다. In this way, in the aramid filament manufacturing apparatus to give a buoyancy agent to the surface of the aramid filament to form a coating layer to produce a fiber floating in the water manufacturing apparatus can be omitted, the production volume is increased and the economic cost can be improved as the manufacturing cost is reduced have.

하지만, 상술한 바와 같이 아라미드 필라멘트를 제조하는 공정과 상기 아라미드 필라멘트의 외층에 부력제를 부여하여 코팅층을 형성하는 공정이 동일한 장치에서 연속적으로 수행되지 않고 별도의 장치를 통해 수행될 수도 있다. 예를 들어, 아라미드 필라멘트가 권취된 보빈을 고정부에 장착하고 고정부에 장착된 보빈으로부터 아라미드 필라멘트를 해사한 후 키스 롤을 이용하여 해사된 아라미드 필라멘트 표면에 부력제를 부여한 후 건조시켜 코팅층을 형성시키는 공정을 통해 물에 뜨는 아라미드 섬유가 제조될 수 있다. 그러나, 이러한 별도 공정을 통해 물에 뜨는 아라미드 섬유를 제조할 경우 대규모 장치를 설치함으로써 투자 비용이 높고 생산속도가 낮기 때문에 경제성이 떨어질 수 있다. However, as described above, the process of preparing the aramid filament and the process of forming the coating layer by applying a buoyancy agent to the outer layer of the aramid filament may not be continuously performed in the same apparatus, but may be performed through a separate apparatus. For example, a bobbin wound with aramid filament is mounted on a fixed part, and after dissolving the aramid filament from the bobbin mounted on the fixed part, a buoyant is applied to the dissimilar aramid filament surface using a kiss roll and dried to form a coating layer. The aramid fibers floating in water can be prepared through the process. However, in the case of manufacturing aramid fibers floating in the water through such a separate process, by installing a large-scale device may be economical because the investment cost is high and the production speed is low.

상술한 바와 같이 제조된 물에 뜨는 아라미드 섬유는 0.4 g/d의 하중에서 섬유와 섬유를 마찰시켜 측정된 절사시까지 마찰 회수가 10000 이상을 가질 수 있기 때문에 높은 인장 강도 및 내마모성이 요구되는 해양용 밧줄, 구명복, 군함, 배, 보트 등 다양한 분야에 사용될 수 있다. Aramid fibers floating in water prepared as described above for marine applications that require high tensile strength and wear resistance because friction recovery may have more than 10000 until the cut measured by rubbing the fiber and the fiber at a load of 0.4 g / d It can be used in a variety of fields, such as ropes, life jackets, warships, boats and boats.

이하, 실시예 및 비교예를 통해 본 발명을 구체적으로 설명한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐으로 이것에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되지는 않는다. Hereinafter, the present invention will be described in detail through Examples and Comparative Examples. However, the following examples are only intended to help the understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예Example 1 One

N-메틸-2-피롤리돈(NMP)에 CaCl2을 첨가하여 중합용매를 제조한 후, 파라-페닐렌디아민을 상기 중합용매에 용해시켜 혼합용액을 제조하였다. CaCl 2 was added to N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) to prepare a polymerization solvent, and then para-phenylenediamine was dissolved in the polymerization solvent to prepare a mixed solution.

그 후, 상기 혼합용액을 교반하면서, 상기 혼합용액에 상기 파라-페닐렌디아민과 동일한 몰의 테레프탈로일 디클로라이드를 두 번에 나누어 첨가하여 폴리(파라페닐렌테레프탈아미드) 중합체를 생성시켰다. Thereafter, while stirring the mixed solution, terephthaloyl dichloride of the same mole as the para-phenylenediamine was added to the mixed solution in two portions to produce a poly (paraphenylene terephthalamide) polymer.

그 후, 상기 중합체를 포함한 중합용액에 물과 NaOH를 첨가하여 산을 중화시켰다. 그 후, 중합체를 분쇄한 후, 물을 이용하여 방향족 폴리아미드 중합체에 함유된 중합용매를 추출하고, 탈수 및 건조 공정을 통해 최종적으로 방향족 폴리아미드 중합체를 얻었다. Thereafter, water and NaOH were added to the polymerization solution containing the polymer to neutralize the acid. Thereafter, after pulverizing the polymer, the polymerization solvent contained in the aromatic polyamide polymer was extracted using water, and finally, the aromatic polyamide polymer was obtained through a dehydration and drying process.

그 후, 얻은 방향족 폴리아미드 중합체를 99% 농황산에 용해시켜 방사도프를 준비하였다. 방사도프 내의 중합체 농도는 20중량%가 되도록 하였다. 그 후, 상기 방사도프를 방사구금을 통해 방사한 후, 공기층을 통과시키고, 황산수용액이 담겨져 있는 응고조 및 상기 응고조 하부의 응고튜브를 통과시키면서 응고시켜 필라멘트를 제조하였다. 그 후, 필라멘트를 수세하여 잔존하는 황산을 제거하였다. Thereafter, the obtained aromatic polyamide polymer was dissolved in 99% concentrated sulfuric acid to prepare a spinning dope. The polymer concentration in the spinning dope was adjusted to 20% by weight. Thereafter, the spinning dope was spun through a spinneret, passed through an air layer, and coagulated while passing through a coagulation bath containing a sulfuric acid aqueous solution and a coagulation tube below the coagulation bath to prepare a filament. Thereafter, the filament was washed with water to remove residual sulfuric acid.

그 후, 건조 롤에 감아 필라멘트의 수분함량이 5 중량% 이하가 되도록 필라멘트를 건조시켰다. 그 후, 실리콘 오일(제조사, 상표명)이 99.99 중량% 함유된 부력제가 표면에 묻어 있는 키스 롤에 상기 필라멘트를 접촉시켰다. 이때, 상기 필라멘트에 대해서 2 중량%에 해당하는 실리콘 오일이 상기 필라멘트에 코팅되도록 도포량을 조절하였다. Thereafter, the filaments were dried so as to be wound around a drying roll so that the water content of the filament was 5% by weight or less. Thereafter, the filaments were brought into contact with a kiss roll having a buoyancy agent containing 99.99% by weight of silicone oil (manufacturer, trade name) on the surface. At this time, the coating amount was adjusted so that the silicone oil corresponding to 2% by weight relative to the filament is coated on the filament.

그 후, 필라멘트를 200 ℃의 열처리 롤에 접촉시켜 열처리를 수행한 후, 권취하여 아라미드 섬유를 얻었다. Thereafter, the filaments were brought into contact with a heat treatment roll at 200 ° C. for heat treatment, and then wound up to obtain aramid fibers.

실시예Example 2 2

전술한 실시예 1에서, 실리콘 오일의 함량이 99.9 중량%인 부력제를 이용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 아라미드 섬유를 얻었다. In Example 1 described above, aramid fibers were obtained in the same manner as in Example 1 except that a buoyant having a content of silicone oil of 99.9% by weight was used.

실시예Example 3 3

전술한 실시예 1에서, 실리콘 오일의 함량이 99.0 중량%인 부력제를 이용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 아라미드 섬유를 얻었다. In Example 1 described above, aramid fibers were obtained in the same manner as in Example 1, except that a buoyant having a content of silicone oil of 99.0% by weight was used.

비교예Comparative example

전술한 실시예 1에서, 상기 실리콘 오일이 99.99 중량% 함유된 부력제를 사용하지 않고, 2.0 중량%의 솔비톨계 폴리글리시딜에테르 계면활성제와 98.0 중량%의 실리콘 오일 부력제로 구성된 조성액을 사용하여 상기 필라멘트를 도포시켜 코팅층을 형성하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 아라미드 섬유를 얻었다. In Example 1, the composition liquid consisting of 2.0% by weight of the sorbitol-based polyglycidyl ether surfactant and 98.0% by weight of the silicone oil buoyant was used without using the buoyant containing 99.99% by weight of the silicone oil. Aramid fibers were obtained in the same manner as in Example 1 except that the filaments were coated to form a coating layer.

위 실시예 및 비교예 들에 의해 얻어진 각 아라미드 섬유들의 물성은 아래의 방법으로 측정하고 그 결과를 표 1에 나타내었다. Physical properties of the aramid fibers obtained by the above Examples and Comparative Examples was measured by the following method and the results are shown in Table 1.

아라미드 섬유의 물에 뜨는 정도 측정Measurement of Floating Aramid Fibers in Water

아라미드 섬유의 물에 뜨는 정도는 25 ℃의 증류수 표면으로부터 5㎝의 높이에서 가로방향으로 가로 1 ㎝의 시료를 떨어뜨린 후 30일 동안 방치한 후 상기 시료가 증류수 표면과 접촉하고 있는 경우 부력이 있는 것으로 판단하였다.
Floating degree of aramid fiber in the water of 25 ℃ at a height of 5 cm from the surface of distilled water at 25 ℃ and left for 30 days after leaving the sample in contact with the surface of distilled water buoyancy It was judged that.

아라미드Aramid 섬유의 내마모성 측정 Wear resistance measurement of fiber

아라미드 섬유의 내마모성은 크랭크의 1회전에 하중이 상하 운동하고 이때 시료인 섬유가 이동하면서 섬유 간에 마찰을 일으키는데, 상기 섬유가 절사될 때까지 회전수를 측정하여 구하였다. 상기 시료는 70 %의 상대 습도 및 20 ℃의 온도에서 1시간 동안 건조시켜 준비하였다.
The abrasion resistance of the aramid fibers was a vertical movement of the load in one rotation of the crank and the friction between the fibers while moving the fiber as a sample at this time, it was determined by measuring the rotation speed until the fiber is cut. The samples were prepared by drying for 1 hour at a relative humidity of 70% and a temperature of 20 ° C.

구분division 부력 여부Buoyancy 내마모성(회수)Wear Resistance (Recovery) 실시예 1Example 1 있음has exist 1800018000 실시예 2Example 2 있음has exist 1500015000 실시예 3Example 3 있음has exist 1300013000 비교예Comparative example 없음none 1200012000

위 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 아라미드 섬유는 큰 부력을 가짐에 따라 장시간 물에 뜨는 것을 알 수 있고, 반면 계면활성제가 포함된 코팅층을 갖는 아라미드 섬유는 큰 부력을 가지지 못함에 따라 물에 뜨지 못하고 가라앉음을 알 수 있다. As shown in Table 1, it can be seen that the aramid fiber according to the present invention floats in water for a long time as it has a great buoyancy, whereas the aramid fiber having a coating layer containing a surfactant does not have a great buoyancy You can see that it doesn't float.

또한, 본 발명에 따른 아라미드 섬유는 실리콘 오일을 포함함에 따라 내마모성이 매우 우수함을 알 수 있다. 따라서 본 발명의 물에 뜨는 섬유는 가혹한 마찰이 빈번히 일어나서 내마모성이 요구되는 다양한 수상 분야에 적용가능할 것이다. In addition, it can be seen that the aramid fiber according to the present invention is very excellent in wear resistance as it contains a silicone oil. Accordingly, the waterborne fibers of the present invention will be applicable to a variety of water applications in which severe friction occurs frequently, requiring wear resistance.

Claims (13)

물보다 비중이 큰 코어 섬유; 및
상기 코어 섬유의 외층에 부력제가 99% 이상 함유된 코팅층을 포함하는 물에 뜨는 섬유.
Core fibers with greater specific gravity than water; And
Fibers floating in water comprising a coating layer containing at least 99% buoyancy in the outer layer of the core fiber.
제1항에 있어서,
상기 코팅층은 99.9% 이상의 부력제를 포함하는 것을 특징으로 하는 물에 뜨는 섬유.
The method of claim 1,
The coating layer is floating in water, characterized in that containing at least 99.9% buoyancy agent.
제1항에 있어서,
상기 코팅층은 계면활성제를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 물에 뜨는 섬유.
The method of claim 1,
The coating layer is floating in water, characterized in that it does not contain a surfactant.
제1항에 있어서,
상기 부력제는 실리콘 오일인 것을 특징으로 하는 물에 뜨는 섬유.
The method of claim 1,
The buoyant agent is a fiber floating in water, characterized in that the silicone oil.
제1항에 있어서,
상기 코어 섬유는 아라미드 섬유를 포함하는 것을 특징으로 하는 물에 뜨는 섬유.
The method of claim 1,
And the core fiber comprises aramid fiber.
제1항에 있어서,
상기 물에 뜨는 섬유는 25 ℃의 증류수 표면으로부터 5㎝의 높이에서 떨어뜨린 후 30일 동안 방치한 후 상기 증류수 표면과 접촉하고 있는 것을 특징으로 하는 물에 뜨는 섬유.
The method of claim 1,
The fiber which floats in water is dropped in a height of 5 cm from the surface of distilled water at 25 ℃ left for 30 days and then in contact with the surface of the distilled water.
제1항에 있어서,
상기 물에 뜨는 섬유는 0.4 g/d의 하중에서 섬유와 섬유를 마찰시킨 후 측정된 절사시까지의 마찰 회수가 10000 이상인 것을 특징으로 하는 물에 뜨는 섬유.
The method of claim 1,
The fiber which floats in water is a fiber floating in water, characterized in that the friction recovery until the cut off after the friction with the fiber at a load of 0.4 g / d is more than 10000.
물보다 비중이 큰 코어 섬유를 제조하는 공정; 및
상기 코어 섬유의 외층에 부력제가 99% 이상 함유된 코팅층을 형성하는 공정을 포함하는 물에 뜨는 섬유의 제조방법.
Preparing a core fiber having a specific gravity greater than that of water; And
A method for producing a fiber floating in water comprising the step of forming a coating layer containing 99% or more of the buoyancy in the outer layer of the core fiber.
제8항에 있어서,
상기 코어 섬유를 제조하는 공정은,
방사도프를 제조하는 공정;
상기 방사도프를 방사노즐을 통해 방사하는 공정; 및
상기 방사된 방사 도프를 응고시켜 필라멘트를 제조하는 공정을 포함하는 물에 뜨는 섬유의 제조방법.
The method of claim 8,
The process of manufacturing the core fiber,
Preparing a spin dope;
Spinning the spinning dope through a spinning nozzle; And
The method of producing a fiber floating in water comprising the step of coagulating the spun spinning dope to produce a filament.
제8항에 있어서,
상기 코어 섬유의 외층에 코팅층을 형성하는 공정은 상기 코어 섬유를 제조하는 장치에서 연속적으로 수행되는 것을 특징으로 하는 물에 뜨는 섬유의 제조방법.
The method of claim 8,
Process for forming a coating layer on the outer layer of the core fiber is a method of producing a fiber floating in water, characterized in that carried out continuously in the apparatus for producing the core fiber.
제8항에 있어서,
상기 방사도프를 제조하는 공정은,
방향족 폴리아미드 중합체를 제조하는 공정; 및
상기 방향족 폴리아미드 중합체를 황산에 녹이는 공정을 포함하는 물에 뜨는 섬유의 제조방법.
The method of claim 8,
The process of manufacturing the spinning dope,
Preparing an aromatic polyamide polymer; And
A method for producing a fiber floating in water comprising the step of dissolving the aromatic polyamide polymer in sulfuric acid.
제8항에 있어서,
상기 부력제는 실리콘 오일인 것을 특징으로 하는 물에 뜨는 섬유의 제조방법.
The method of claim 8,
The buoyancy agent is a method of producing a fiber floating in water, characterized in that the silicone oil.
제8항에 있어서,
상기 코팅층은 0.1 내지 5 중량%의 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 물에 뜨는 섬유의 제조방법.
The method of claim 8,
The coating layer is a method of producing a fiber floating in water, characterized in that it has a content of 0.1 to 5% by weight.
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