KR20120022608A - Polypropylene resin film, and polarizer, liquid crystal panel and liquid crystal display device using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 폴리프로필렌계 수지 필름, 및 이를 사용한 편광판, 액정 패널 및 액정 표시 장치에 관한 것이며, 특히, 접착제를 개재하여 다른 필름과 접착되는 폴리프로필렌계 수지 필름, 및 이를 사용한 편광판, 액정 패널 및 액정 표시 장치에 관한 것이다.
The present invention relates to a polypropylene resin film, and a polarizing plate, a liquid crystal panel, and a liquid crystal display device using the same, and in particular, a polypropylene resin film bonded to another film via an adhesive, and a polarizing plate, liquid crystal panel, and liquid crystal using the same. It relates to a display device.
액정 표시 장치는 소비 전력이 적고, 저전압으로 동작하고, 경량이며 박형이라는 등의 특징을 살려 각종 표시용 디바이스에 사용되고 있다. 특히, 액정 텔레비전의 시장 확대는 현저하며, 또한, 저비용화의 요구도 현저하다. Liquid crystal displays have low power consumption, operate at a low voltage, are light and thin, and are used in various display devices. In particular, the market expansion of liquid crystal television is remarkable, and the demand for cost reduction is also remarkable.
통상적으로 편광판은 2색성 색소가 흡착 배향한 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 양면 또는 한쪽면에, 투명한 보호 필름이 적층된 구조로 되어 있다. 보호 필름에는, 트리아세틸셀룰로스로 대표되는 셀룰로스아세테이트계 수지 필름이 많이 사용되고 있다. 또한, 보호 필름의 적층에는, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액으로 이루어지는 접착제를 사용하는 경우가 많다. Usually, a polarizing plate has the structure which the transparent protective film laminated | stacked on both surfaces or one side of the polarizing film which consists of polyvinyl alcohol-type resin in which the dichroic dye adsorption-oriented. The cellulose acetate-type resin film represented by triacetyl cellulose is used a lot as a protective film. In addition, the adhesive agent which consists of aqueous solution of polyvinyl alcohol-type resin is used for lamination | stacking of a protective film in many cases.
트리아세틸셀룰로스로 이루어지는 보호 필름을 편광 필름의 양면 또는 한쪽면에 접착제를 개재하여 적층한 편광판은, 습열 조건하에서 장시간 사용하는 경우, 편광 성능이 저하되거나, 보호 필름과 편광 필름이 박리되기 쉬운 문제가 있었다.When the polarizing plate which laminated | stacked the protective film which consists of triacetyl cellulose through the adhesive agent on both surfaces or one side of a polarizing film is used for a long time under wet heat conditions, polarization performance will fall, or a protective film and a polarizing film will be easy to peel off, there was.
그래서, 적어도 한쪽의 보호 필름을, 셀룰로스아세테이트계 이외의 수지로 구성하는 시도가 있다. 예를 들면, 편광 필름의 양면에 보호 필름이 적층된 편광판에 있어서, 보호 필름의 적어도 한쪽을 폴리프로필렌계 수지로 구성하는 기술이 알려져 있다(예를 들면, 일본 공개특허공보 2007-334295호 참조). 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 보호 필름은, 치수 변화나 투습도가 작고, 유기 용제에 대해 내성이 높기 때문에, 내습열성이나 치수 안정성이 우수하다. 이로 인해, 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 보호 필름을 사용함으로써, 편광 필름과 보호 필름간의 접착성이 저하되기 어렵다고 하는 이점이 있다. Then, there exists an attempt to comprise at least one protective film from resin other than a cellulose acetate system. For example, in the polarizing plate in which the protective film was laminated | stacked on both surfaces of a polarizing film, the technique which comprises at least one of a protective film by polypropylene resin is known (for example, refer Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-334295). . Since the protective film which consists of polypropylene resins is small in dimensional change and water vapor transmission rate, and is high in tolerance with respect to the organic solvent, it is excellent in moisture heat resistance and dimensional stability. For this reason, there exists an advantage that the adhesiveness between a polarizing film and a protective film falls easily by using the protective film which consists of polypropylene resins.
그런데, 수지 필름의 특성을 나타내는 지표의 하나로서, 표면 배향도(「표면 배향 파라미터」라고도 한다)가 있다. 예를 들면, 감열 전사 방식의 인쇄 장치 등에서 사용되고 있는 수상지 등에 있어서, 표면 배향 파라미터가 1 내지 3인 2축 연신 폴리에스테르 필름을 사용하는 기술이 알려져 있다(일본 공개특허공보 2005-350615호 참조). 이 기술에 의하면, 표면 배향 파라미터를 상기의 범위로 함으로써, 수상층을 형성할 때에 염료 수용층의 무늬나 핀홀 등의 결점이 발생하기 어려워, 제조 수율의 저하를 회피하는 것이 가능해진다.
By the way, as one of the index | index which shows the characteristic of a resin film, there exists a surface orientation degree (it is also called "surface orientation parameter"). For example, a technique using a biaxially stretched polyester film having a surface orientation parameter of 1 to 3 is known in an aqueous paper or the like used in a thermal transfer printing apparatus or the like (see Japanese Patent Laid-Open No. 2005-350615). . According to this technique, when the surface orientation parameter is in the above range, defects such as patterns of the dye-receiving layer, pinholes, etc. are unlikely to occur when the aqueous phase layer is formed, and it is possible to avoid a decrease in production yield.
상기한 바와 같이, 보호 필름으로서 폴리프로필렌계 수지를 사용함으로써, 보호 필름과 편광 필름의 접착성이 양호해지는 것은 알려져 있었다. 그러나 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 보호 필름과 편광 필름간의 접착성을 보다 향상시키는 연구는 지금까지 이루어지지 않았다. 특히, 폴리프로필렌계 수지 필름의 표면 배향 파라미터와 접착성의 관계에 관해서는, 지금까지 전혀 알려져 있지 않았다. As mentioned above, it was known that adhesiveness of a protective film and a polarizing film becomes favorable by using polypropylene resin as a protective film. However, studies to further improve the adhesion between the protective film and the polarizing film made of a polypropylene resin have not been made until now. In particular, the relationship between the surface orientation parameters and the adhesiveness of the polypropylene resin film has not been known at all.
본 발명의 목적은, 접착성이 양호한 폴리프로필렌계 수지 필름을 제공하는 것에 있다. An object of the present invention is to provide a polypropylene resin film having good adhesiveness.
또한, 본 발명의 다른 목적은, 폴리프로필렌계 수지 필름과 편광 필름의 접착성이 양호하여 박리되기 어려운 편광판, 및 이를 사용한 액정 패널 및 액정 표시 장치를 제공하는 것이다.
In addition, another object of the present invention is to provide a polarizing plate having good adhesion between a polypropylene resin film and a polarizing film and difficult to peel, and a liquid crystal panel and a liquid crystal display device using the same.
발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 폴리프로필렌계 수지 필름의 표면 배향 파라미터를 일정한 범위내로 함으로써, 폴리프로필렌계 수지 필름의 접착성을 향상시킬 수 있는 것을 밝혀내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors have found that the adhesion of the polypropylene resin film can be improved by keeping the surface orientation parameters of the polypropylene resin film within a certain range. It was completed.
즉, 본 발명에 의하면, 상기 과제는, 감쇠전반사법에 의한 라만 분광법 측정에 의해 얻어지는 표면 배향 파라미터가 0.66 내지 1.50의 범위내인 표면을 갖는 폴리프로필렌계 수지 필름에 의해 해결된다.That is, according to this invention, the said subject is solved by the polypropylene resin film which has the surface whose surface orientation parameter obtained by the Raman spectroscopy measurement by attenuation total reflection method exists in the range of 0.66-1.50.
상기 표면 배향 파라미터는 0.95 내지 1.05의 범위내인 것이 바람직하다. It is preferable that the said surface orientation parameter exists in the range of 0.95-1.05.
또한 본 발명에 의하면, 상기 과제는, 요오드 또는 2색성 염료가 흡착 배향된 1축 연신 폴리비닐알코올계 수지 필름으로 이루어지는 편광 필름과, 접착제층을 개재하여 상기 편광 필름에 적층되는 상기에 기재한 폴리프로필렌계 수지 필름을 구비하는 편광판으로서, 상기 폴리프로필렌계 수지 필름은, 상기 표면이 상기 접착제층에 접하도록 적층되는 편광판에 의해 해결된다. Moreover, according to this invention, the said subject is a poly as described above laminated | stacked on the said polarizing film via the polarizing film which consists of a uniaxially-stretched polyvinyl alcohol-type resin film in which iodine or a dichroic dye was adsorption-oriented, and an adhesive bond layer. As a polarizing plate provided with a propylene resin film, the said polypropylene resin film is solved by the polarizing plate laminated | stacked so that the said surface may contact the said adhesive bond layer.
상기 편광판은 상기 편광 필름에 있어서 상기 폴리프로필렌계 수지 필름이 적층되는 면과는 반대측면에 적층되는 보호 필름 또는 광학 보상 필름을 더욱 구비하는 것이 바람직하다. It is preferable that the polarizing plate further includes a protective film or an optical compensation film laminated on the side opposite to the surface on which the polypropylene resin film is laminated in the polarizing film.
또한 본 발명에 의하면, 상기 과제는, 액정 셀과, 상기 액정 셀 위에 적층되는 상기에 기재된 편광판을 구비하는 액정 패널에 의해 해결된다. Moreover, according to this invention, the said subject is solved by the liquid crystal panel provided with a liquid crystal cell and the polarizing plate as described above laminated | stacked on the said liquid crystal cell.
또한 본 발명에 의하면, 상기 과제는, 면광원 소자와, 상기에 기재된 액정 패널을 구비하는 액정 표시 장치에 의해 해결된다.Moreover, according to this invention, the said subject is solved by the liquid crystal display device provided with a surface light source element and the liquid crystal panel as described above.
본 발명의 폴리프로필렌계 수지 필름에 의하면, 표면 배향 파라미터가 0.66 내지 1.50의 범위내이기 때문에, 접착제를 개재하여 다른 수지 필름에 적층한 경우, 당해 기타 수지 필름의 접착성이 양호해진다. 또한, 본 발명의 편광판에 의하면, 이러한 접착성이 양호한 폴리프로필렌계 수지 필름을 구비함으로써, 편광 필름으로부터 박리되기 어려운 편광판을 제공하는 것이 가능해진다. 또한, 본 발명의 액정 패널이나 액정 표시 장치에 의하면, 이러한 박리되기 어려운 편광판을 구비함으로써, 내구성이 높은 액정 패널이나 액정 표시 장치를 제공하는 것이 가능해진다.
According to the polypropylene resin film of this invention, since the surface orientation parameter exists in the range of 0.66-1.50, when it laminates on another resin film via an adhesive agent, the adhesiveness of the said other resin film becomes favorable. Moreover, according to the polarizing plate of this invention, it becomes possible to provide the polarizing plate which is hard to peel from a polarizing film by providing the polypropylene resin film with such adhesiveness. Moreover, according to the liquid crystal panel and liquid crystal display device of this invention, by providing such a polarizing plate which is hard to peel off, it becomes possible to provide a durable liquid crystal panel and a liquid crystal display device.
도 1은, ATR-라만 분광 측정법을 모식적으로 도시한 사시도이다.
도 2는, 본 발명의 하나의 실시형태에 있어서의 편광판의 단면 모식도이다.
도 3은, 편광판을 사용한 액정 패널 및 액정 표시 장치의 단면 모식도이다.
도 4는, 본 발명의 폴리프로필렌계 수지 필름의 제조에 적합하게 사용할 수 있는 필름 제조 장치의 일례를 도시하는 개략도이다.
도 5는, 본 발명의 폴리프로필렌계 수지 필름의 제조에 적합하게 사용할 수 있는 필름 제조 장치의 다른 일례를 도시하는 개략도이다.
도 6은, 본 발명의 폴리프로필렌계 수지 필름의 제조에 적합하게 사용할 수 있는 필름 제조 장치의 또 다른 일례를 도시하는 개략도이다.
도 7은, 실시예 1의 폴리프로필렌계 수지 필름의 ATR-라만 스펙트럼도이다.
도 8은, 비교예 1의 폴리프로필렌계 수지 필름의 ATR-라만 스펙트럼도이다.
도 9는, 박리 시험용 샘플의 층 구성을 도시하는 단면 모식도이다.
도 10은, 박리 시험의 시험 방법을 도시하는 평면도이다. 1 is a perspective view schematically showing ATR-Raman spectroscopy.
2 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate in one embodiment of the present invention.
It is a cross-sectional schematic diagram of the liquid crystal panel and liquid crystal display device which used the polarizing plate.
4 is a schematic view showing an example of a film production apparatus that can be suitably used for producing the polypropylene resin film of the present invention.
5 is a schematic view showing another example of a film production apparatus that can be suitably used for producing the polypropylene resin film of the present invention.
6 is a schematic view showing still another example of the film production apparatus that can be suitably used for producing the polypropylene resin film of the present invention.
7 is an ATR-Raman spectrum diagram of the polypropylene resin film of Example 1. FIG.
8 is an ATR-Raman spectrum diagram of a polypropylene resin film of Comparative Example 1. FIG.
It is a cross-sectional schematic diagram which shows the laminated constitution of the sample for peeling tests.
10 is a plan view illustrating a test method of a peel test.
이하, 본 발명의 하나의 실시형태에 관해 도면을 참조하여 설명한다. 또한, 본 발명은 이하에 설명하는 부재나 배치 등에 의해 한정되지 않으며, 이들 부재 등은 본 발명의 취지에 따라 적절히 개변할 수 있다. 이하, 편광판, 및 이를 구비한 액정 패널 및 액정 표시 장치에 관해 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, one Embodiment of this invention is described with reference to drawings. In addition, this invention is not limited by the member, arrangement | positioning, etc. which are demonstrated below, These members etc. can be suitably modified according to the meaning of this invention. Hereinafter, a polarizing plate, a liquid crystal panel having the same, and a liquid crystal display device will be described.
<편광판><Polarizing plate>
도 2a는 본 발명의 하나의 실시형태에 있어서의 편광판을 도시하는 도면이며, 편광판의 단면 모식도를 도시하고 있다. 이 도면에 도시하는 바와 같이, 편광판(20)은, 편광 필름(21)과, 이 편광 필름(21)의 한쪽 면에 적층된 폴리프로필렌계 수지 필름(25)을 적어도 구비하고 있다. 편광 필름(21)과 폴리프로필렌계 수지 필름(25)은, 접착제층(29)을 개재하여 첩합(貼合)되어 적층되어 있다. It is a figure which shows the polarizing plate in one Embodiment of this invention, and shows the cross-sectional schematic diagram of a polarizing plate. As shown in this figure, the polarizing
본 실시형태에서는 또한, 편광 필름(21)의 면 중 폴리프로필렌계 수지 필름(25)이 적층되는 측과는 반대측 면에 투명 수지 필름(23)이 적층되어 있다. 단, 본 발명에 있어서 투명 수지 필름(23)은 필수 구성 요소가 아니다.
In this embodiment, the
<액정 패널 및 액정 표시 장치><Liquid crystal panel and liquid crystal display device>
도 3은, 본 발명의 액정 패널(2) 및 이를 적용한 액정 표시 장치(1)의 기본적인 층 구성의 일례를 도시하는 개략 단면도이다. 이 도면에 도시하는 바와 같이, 편광판(20)은 액정 셀(40)에 첩합되어, 액정 패널(2)의 구성 부품으로서 사용된다. 액정 패널(2)은 액정 표시 장치(1)의 구성 부재가 된다. 액정 패널(2)은 액정 셀(40), 액정 셀(40)의 배면측에 첩합된 편광판(20), 및 액정 셀(40)의 시인측(視認側)에 첩합된 편광판(30)에 의해 구성되어 있다. 액정 표시 장치(1)는 액정 패널(2), 백라이트(10) 및 광확산판(50)에 의해 구성된다. 액정 표시 장치(1)에 있어서, 액정 패널(2)은 편광판(20)이 백라이트(10) 측이 되도록, 즉, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)이 광확산판(50)과 대향하도록 배치된다. 편광판(20)과 편광판(30)은, 각각 점착제층(27)을 개재하여 액정 셀(40)에 첩합되어 있다. 여기서, 배면측이란, 액정 패널(2)을 액정 표시 장치(1)에 탑재했을 때의 백라이트(10) 측을 의미한다. 또한, 시인측이란, 액정 패널(2)을 액정 표시 장치(1)에 탑재했을 때의 백라이트(10)와는 반대되는 측을 의미한다.3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the basic layer structure of the
광확산판(50)은 백라이트(10)로부터의 광을 확산시키는 기능을 갖는 부재이다. 광확산판(50)으로서는, 예를 들면, 열가소성 수지에 광확산제인 입자를 분산시켜 광확산성을 부여한 것, 열가소성 수지 필름의 표면에 요철을 형성하여 광확산성을 부여한 것, 열가소성 수지 필름의 표면에 입자가 분산된 수지 조성물의 도포층을 형성하여 광확산성을 부여한 것 등일 수 있다. 광확산판(50)의 두께는 0.1 내지 5mm 정도로 할 수 있다.The
광확산판(50)과 액정 패널(2) 사이에는, 휘도 향상 시트(3M사에서 판매하고 있는 반사형 편광 필름 「DBEF 시리즈」등), 광확산 시트 등, 다른 광학 기능성을 나타내는 시트 또는 필름을 배치할 수도 있다. 다른 광학 기능성을 나타내는 시트 또는 필름은, 필요에 따라 2장 이상, 복수 종류 배치하는 것도 가능하다. 이하에, 배면측의 편광판(20)을 구성하는 각 필름에 관해 설명한다.
Between the
〔a〕편광 필름 [A] polarizing film
편광 필름(21)은, 자연광을 직선 편광으로 변환하는 기능을 갖는 부재이다. 편광 필름(21)으로서는, 1축 연신된 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2색성 색소를 흡착 배향시킨 것을 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지로서는, 폴리아세트산비닐계 수지를 검화한 것을 사용할 수 있고, 폴리아세트산비닐계 수지로서는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 이외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등이 예시된다. 아세트산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예를 들면, 불포화 카복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 설폰산류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. The
폴리비닐알코올계 수지의 검화도는, 통상적으로 85 내지 100몰% 정도이며, 바람직하게는 98몰% 이상이다. 폴리비닐알코올계 수지는 변성되어 있어도 되며, 예를 들면, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 통상적으로 1,000 내지 10,000 정도이며, 바람직하게는 1,500 내지 5,000 정도이다. The saponification degree of polyvinyl alcohol-type resin is about 85-100 mol% normally, Preferably it is 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified. For example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, or the like modified with aldehydes can also be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 1,000 to 10,000, preferably about 1,500 to 5,000.
이러한 폴리비닐알코올계 수지를 제막(製膜)한 것이, 편광 필름(21)의 원반 필름으로서 사용된다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은, 특별히 한정되는 것이 아니며, 공지의 방법으로 제막할 수 있다. 폴리비닐알코올계 원반(原反) 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 10 내지 150㎛ 정도이다.What formed such a polyvinyl alcohol-type resin into a film is used as a raw film of the
편광 필름(21)은, 통상적으로, 이러한 폴리비닐알코올계 수지 필름을 1축 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색함으로써 2색성 색소를 흡착시키는 공정, 2색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 거쳐 제조된다.The
폴리비닐알코올계 수지 필름의 1축 연신은, 2색성 색소에 의한 염색 전에, 염색과 동시에, 또는 염색 후에 실시할 수 있다. 1축 연신을 염색 후 실시하는 경우, 이러한 1축 연신은 붕산 처리 전에 실시해도 좋고 붕산 처리 중에 실시해도 좋다. 물론, 여기에 나타낸 복수의 단계에서 1축 연신을 실시할 수도 있다. 1축 연신에는, 주속(周速)이 상이한 롤 사이에서 1축으로 연신하는 방법이나, 열 롤을 사용하여 1축으로 연신 하는 방법 등을 채용할 수 있다. 또한, 1축 연신은, 대기 중에서 연신하는 건식 연신이라도 좋고, 물 등의 용제를 사용하여, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤시킨 상태에서 연신하는 습식 연신이라도 좋다. 연신 배율은 통상적으로 3 내지 8배 정도이다. Uniaxial stretching of a polyvinyl alcohol-type resin film can be performed simultaneously with or after dyeing with a dichroic dye. When uniaxial stretching is performed after dyeing, such uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Of course, uniaxial stretching can also be performed in several steps shown here. As uniaxial stretching, the method of extending | stretching uniaxially between the rolls from which a circumferential speed differs, the method of extending | stretching uniaxially using a heat roll, etc. can be employ | adopted. In addition, uniaxial stretching may be dry extending | stretching extending | stretching in air | atmosphere, and wet extending | stretching extending | stretching in the state which swelled the polyvinyl alcohol-type resin film using solvents, such as water, may be sufficient as it. The draw ratio is usually about 3 to 8 times.
폴리비닐알코올계 수지 필름의 연신 방향은, 장척상(長尺狀) 편광 필름(21)의 길이 방향에 평행한 방향으로 하고 있다. 이로 인해, 편광 필름(21)의 흡수축은, 폴리비닐알코올계 수지 필름의 연신 방향, 즉 장척상 편광 필름(21)의 길이 방향에 평행한 방향이 된다.The extending direction of the polyvinyl alcohol-type resin film is made into the direction parallel to the longitudinal direction of the elongate
폴리비닐알코올계 수지 필름의 2색성 색소에 의한 염색은, 예를 들면, 2색성 색소를 함유하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하는 방법에 의해 실시할 수 있다. 2색성 색소로서, 구체적으로는 요오드나 2색성 염료가 사용된다. 또한, 폴리비닐알코올계 수지 필름은, 염색 처리 전에 물에 침지하여 팽윤시키는 처리를 해 두는 것이 바람직하다. Dyeing by the dichroic dye of a polyvinyl alcohol-type resin film can be performed by the method of immersing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing a dichroic dye, for example. As a dichroic dye, an iodine and a dichroic dye are used specifically ,. In addition, the polyvinyl alcohol-based resin film is preferably subjected to a treatment of swelling by immersion in water before dyeing treatment.
2색성 색소로서 요오드를 사용하는 경우는, 통상적으로 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 요오드의 함유량은 물 100중량부당 통상적으로 0.01 내지 1중량부 정도이며, 요오드화칼륨의 함유량은 물 100중량부당 통상적으로 0.5 내지 20중량부 정도이다. 염색에 사용하는 수용액의 온도는, 통상적으로 20 내지 40℃ 정도이다. 또한, 이 수용액으로의 침지 시간(염색 시간)은, 통상적으로 20 내지 1,800초 정도이다. When using iodine as a dichroic dye, the method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing iodine and potassium iodide is employ | adopted normally. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually about 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is about 20-40 degreeC normally. In addition, the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is about 20 to 1,800 second normally.
한편, 2색성 색소로서 2색성 염료를 사용하는 경우는, 통상적으로, 수용성 2색성 염료를 포함하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 2색성 염료의 함유량은 물 100중량부당 통상적으로 1×10-4 내지 10중량부 정도이며, 바람직하게는 1×10-3 내지 1중량부 정도이다. 이 수용액은, 황산나트륨 등의 무기염을 염색 조제로서 함유하고 있어도 좋다. 염색에 사용하는 2색성 염료 수용액의 온도는 통상적으로 20 내지 80℃ 정도이다. 또한, 이 수용액으로의 침지 시간(염색 시간)은 통상적으로 10 내지 1,800초 정도이다. On the other hand, when using a dichroic dye as a dichroic dye, the method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing water-soluble dichroic dye is employ | adopted normally. Content of the dichroic dye in this aqueous solution is about 1 * 10 <-4> -10 weight part normally per 100 weight part of water, Preferably it is about 1 * 10 <-3> -1 weight part. This aqueous solution may contain inorganic salts, such as sodium sulfate, as a dyeing adjuvant. The temperature of the dichroic dye aqueous solution used for dyeing is about 20-80 degreeC normally. In addition, the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is about 10 to 1,800 second normally.
2색성 색소에 의한 염색 후의 붕산 처리는, 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 함유 수용액에 침지함으로써 실시할 수 있다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 붕산의 함유량은 물 100중량부당 통상적으로 2 내지 15중량부 정도이며, 바람직하게는 5 내지 12중량부 정도이다. 2색성 색소로서 요오드를 사용하는 경우, 이 붕산 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 요오드화칼륨의 함유량은 물 100중량부당 통상적으로 0.1 내지 15중량부 정도이며, 바람직하게는 5 내지 12중량부 정도이다. 붕산 함유 수용액으로의 침지 시간은 통상적으로 60 내지 1,200초 정도이며, 바람직하게는 150 내지 600초 정도, 더욱 바람직하게는 200 내지 400초 정도이다. 붕산 함유 수용액의 온도는 통상적으로 50℃ 이상이며, 바람직하게는 50 내지 85℃, 보다 바람직하게는 60 내지 80℃이다.The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye can be performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-type resin film in boric acid containing aqueous solution. Content of boric acid in boric-acid containing aqueous solution is about 2-15 weight part normally per 100 weight part of water, Preferably it is about 5-12 weight part. When using iodine as a dichroic dye, it is preferable that this boric acid containing aqueous solution contains potassium iodide. Content of potassium iodide in boric-acid containing aqueous solution is about 0.1-15 weight part normally per 100 weight part of water, Preferably it is about 5-12 weight part. Immersion time in boric acid containing aqueous solution is about 60 to 1,200 second normally, Preferably it is about 150 to 600 second, More preferably, it is about 200 to 400 second. The temperature of the boric acid containing aqueous solution is 50 degreeC or more normally, Preferably it is 50-85 degreeC, More preferably, it is 60-80 degreeC.
붕산 처리 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은 통상적으로 수세 처리된다. 수세 처리는, 예를 들면, 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지함으로써 실시할 수 있다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는 통상적으로 5 내지 40℃ 정도이며, 침지 시간은 통상적으로 1 내지 120초 정도이다.The polyvinyl alcohol-based resin film after boric acid treatment is usually washed with water. A water washing process can be performed by immersing the polyvinyl alcohol-type resin film processed by boric acid in water, for example. The temperature of the water in a water washing process is about 5-40 degreeC normally, and immersion time is about 1 to 120 second normally.
수세 후에는 건조 처리가 가해져 편광 필름(21)이 수득된다. 건조 처리는 열풍 건조기나 원적외선 히터를 사용하여 실시할 수 있다. 건조 처리의 온도는 통상적으로 30 내지 100℃ 정도이며, 바람직하게는 50 내지 80℃이다. 건조 처리의 시간은 통상적으로 60 내지 600초 정도이며, 바람직하게는 120 내지 600초이다.After washing with water, a drying treatment is applied to obtain the
이와 같이 하여 폴리비닐알코올계 수지 필름에, 1축 연신, 2색성 색소에 의한 염색과 붕산 처리가 가해져 편광 필름(21)이 수득된다. 편광 필름(21)의 두께는 예를 들면 2 내지 40㎛ 정도로 할 수 있다.
In this way, the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment to obtain a
〔b〕폴리프로필렌계 수지 필름 [B] Polypropylene resin film
폴리프로필렌계 수지 필름(25)은, 주로 폴리프로필렌계 수지로 구성되며, 편광 필름(21)을 보호하는 기능을 갖고 있다.The
본 발명의 폴리프로필렌계 수지 필름(25)은, 필름 표면(필름의 2개의 주면(主面)) 중, 적어도, 접착제층(29)을 개재하여 편광 필름(21)이 적층되는 면(첩합면)에 관해서, 감쇠전반사법(Attenuated Total Reflection법: 이하,「ATR법」이라고 한다)에 의한 라만 분광법 측정에 의해 얻어지는 표면 배향 파라미터가 0.66 내지 1.50의 범위내에 있는 점을 특징으로 하고 있다. 이러한 첩합면을 갖는 폴리프로필렌계 수지 필름(25)은, 그 첩합면이 접착제층(29)에 대향하도록, 접착제층(29)을 개재하여 편광 필름(21) 위에 적층했을 때의 접착성이 우수하다. 따라서, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)을 편광판(20)의 보호 필름으로서 사용함으로써, 편광 필름(21)과의 접착 강도가 우수하고 내구성이 높은 편광판을 수득할 수 있다. 폴리프로필렌계 수지 필름(25) 표면의 표면 배향 파라미터는, 보다 바람직하게는 0.95 내지 1.05의 범위내이며, 이상적으로는 1.00이다. 표면 배향 파라미터가 1.00에 가까울수록, 폴리프로필렌계 수지 필름(25) 표면의 분자 배향이 랜덤(무배향)이 되어, 편광 필름(21)과의 접착성이 양호해진다. 이하, ATR법에 의한 라만 분광법 측정법을 「ATR-라만 분광법」이라고 한다. The
표면 배향 파라미터는 라만 분광 광도계를 사용하여 측정할 수 있다. 표면 배향 파라미터의 측정은, 우선, 폴리프로필렌계 수지 필름(25) 표면의 라만 스펙트럼을 ATR법에 의해 측정한다. 여기서 말하는 ATR법이란, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 첩합면을 측정면으로 하고, 이를 고굴절율 유리 등 굴절율이 큰 프리즘에 직접 밀착시켜서 분광 측정하는 방법이다. 구체적으로는, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 첩합면과 프리즘 사이에서 측정광이 전반사하도록, 측정광의 입사각을 경계각보다 크게 설정한다. 그리고, 첩합면에 측정광을 조사하여, 첩합면의 표면에서 반사되는 전반사광을 측정한다. 이 때, 전반사광은 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 표면으로부터 약간 내부로 침투하여 반사된 광이 된다. 이로 인해, ATR-라만 분광법에 의하면, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 표면으로부터 약 100nm 정도 깊이까지의 층에 관한 흡수 스펙트럼을 수득할 수 있다.Surface orientation parameters can be measured using a Raman spectrophotometer. The measurement of the surface orientation parameter first measures the Raman spectrum of the surface of the
여기서, 표면 배향 파라미터란, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 표면 근방의 심도가 얕은 영역에 있어서의 배향 파라미터를 의미하고 있다. 배향 파라미터의 측정은, 상기한 ATR-라만 분광법에 의한 흡수 스펙트럼의 측정에 있어서, 측정광으로서 입사광 및 반사광을 포함하는 평면에 평행한 「평행 편광」과, 입사광 및 반사광을 포함하는 평면에 대해 수직인 「수직 편광」을 조사하는 방법에 의해 이루어진다. 도 1은, 이 평행 편광과 수직 편광을 모식적으로 도시한 도면이며, 평행 편광을 P, 수직 편광을 S로 나타내고 있다. 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 배향 파라미터는, 평행 편광과 수직 편광의 각각에 있어서, 폴리프로필렌의 결정에서의 특유의 밴드인 1153cm-1과 1169cm-1의 피크 강도로부터, 하기 식:Here, a surface orientation parameter means the orientation parameter in the area | region where the depth of the surface vicinity of the
(여기서, I1153은 1153cm-1에 있어서의 피크 강도이고, I1169는 1169cm-1에 있어서의 피크 강도이고, 「평행」은 평행 편광에 의한 측정값이고, 「수직」은 수직 편광에 의한 측정값이다)에 의해 산출할 수 있다. 또한, 1153cm-1은 폴리프로필렌의 기본 진동이며, 분자쇄에 대해 수직인 진동을 나타내고, 1169cm-1은 폴리프로필렌의 결정에 유래하는 진동이며, 분자쇄에 대해 평행한 진동을 나타내고 있다.(Here, I 1153 is the peak intensity at 1153 cm -1 , I 1169 is the peak intensity at 1169 cm -1 , "parallel" is the measured value by parallel polarized light, and "vertical" is measured by vertical polarized light. Value). In addition, 1153 cm <-1> is the basic vibration of a polypropylene, shows the vibration perpendicular | vertical with respect to a molecular chain, 1169 cm <-1> is the vibration derived from the crystal | crystallization of a polypropylene, and shows the vibration parallel to a molecular chain.
폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 표면이 무배향인 경우, 표면 배향 파라미터는 1.00이 된다. 또한, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)이 길이 방향(기계 방향: MD)으로 배향하면, 표면 배향 파라미터는 1.00보다 큰 값을 나타낸다. 반대로, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)이 짧은 방향(수직 방향: TD)으로 배향하면, 표면 배향 파라미터는 1.00보다 작은 값을 나타낸다.When the surface of the
표면 배향 파라미터가 상기 범위, 특히 1.00에 가까워져 표면의 분자 배향이 무배향에 가까워질수록 접착력이 우수한 이유에 관해서는 명확하지는 않지만, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)과 접착제층의 계면에 있어서의 필름 표면의 기계적 강도가 접착성에 영향을 주고 있을 가능성이 있다. 즉, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 표면이 일정한 방향으로 연신되어 분자가 배향되어 있으면, 그 방향으로의 인장 강도가 높아지는 한편, 그것과는 상이한 방향으로의 인장 강도가 낮아진다. 이로 인해, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)이 인장되는 방향에 따라서는, 필름의 표면에서 응집 파괴가 일어나 필름 표면이 박리되기 쉬워질 것으로 생각된다. 한편, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 표면이 연신되지 않고 분자가 무배향이면, 어느 방향으로의 인장 강도도 높고, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 표면에서 응집 파괴가 발생하기 어려워, 접착성이 양호해질 것으로 생각된다.It is not clear why the surface adhesion parameter is closer to the above range, in particular, 1.00, so that the adhesion is excellent as the molecular orientation of the surface is closer to the non-orientation, but the film at the interface between the
또한, ATR-라만 분광법에 의한 결과로부터 얻어지는 평가 파라미터와, 그것으로부터 평가 가능한 항목으로서는, 이하의 복수 항목을 들 수 있다. Moreover, the following several items are mentioned as evaluation parameters obtained from the result by ATR-Raman spectroscopy, and the items which can be evaluated from it.
(1) 평가 항목: 배향성…평가 파라미터: 피크 강도(1) Evaluation item: orientation Evaluation parameter: peak intensity
(2) 평가 항목: 질서성…평가 파라미터: 피크의 반치폭(2) Evaluation item: Order… Evaluation parameter: half width of peak
(3) 평가 항목: 콘포메이션…평가 파라미터: 파수 위치(3) Evaluation item: Constitution… Evaluation parameter: watch position
(4) 평가 항목: 결정화도…평가 파라미터: 피크 강도비(4) Evaluation item: degree of crystallinity. Evaluation parameter: peak intensity ratio
이들 중, (1)의 배향은 상기한 바와 같이 접착성에 관련되어 있는 항목이지만, (2)의 질서성과 (3)의 콘포메이션에 관해서도 측정 가능하다. 한편, (4)의 결정화도에 관해서는 장치상의 제약으로 808 내지 840cm-1 범위의 측정을 실시할 수 없기 때문에, 평가를 할 수 없다. 본 발명은, 상기 (1) 내지 (4) 중, (1)의 배향성에 착안하여, 표면 배향 파라미터가 소정의 범위내이면 접착성이 양호해지는 점에 특징을 갖고 있다. Among these, although the orientation of (1) is an item related to adhesiveness as mentioned above, it can also measure about the order of (2) and the composition of (3). On the other hand, the degree of crystallinity of (4) cannot be evaluated because the measurement in the range of 808 to 840 cm -1 cannot be performed due to the constraints on the apparatus. This invention is characterized by the point that adhesiveness becomes favorable when it is focusing on the orientation of (1) in said (1)-(4) and a surface orientation parameter exists in a predetermined range.
본 발명에서는, 편광 필름(21)에 적층되는 보호 필름이 폴리프로필렌계 수지 필름인 점에서, 이하와 같은 우위점이 있다. 폴리프로필렌계 수지는, 광탄성 계수가 2×10-13㎠/dyne 전후로 작고, 또한, 투습도가 낮기 때문에, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)을 구비한 편광판(20)을 액정 셀(40)에 적용함으로써, 습열 조건에서의 내구성이 우수한 액정 표시 장치(1)로 할 수 있다. 또한, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 편광 필름(21)에 대한 접착성은, 트리아세틸셀룰로스 필름 정도가 아니라고 해도 양호하며, 공지의 각종 접착제를 사용한 경우, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)을 충분한 강도로 편광 필름(21)에 접착할 수 있다. In this invention, since the protective film laminated | stacked on the
폴리프로필렌계 수지는, 프로필렌의 단독 중합체로 구성할 수 있는 것 이외에, 프로필렌을 주체로 하여 그것과 공중합 가능한 공단량체를 소량 공중합시킨 것이라도 좋다. 공중합체로 이루어지는 폴리프로필렌계 수지는, 공단량체 유닛을, 예를 들면 20중량% 이하, 바람직하게는 10중량% 이하, 보다 바람직하게는 7중량% 이하의 범위에서 함유하는 수지일 수 있다. 또한, 공중합체에 있어서의 공단량체 유닛의 함유량은, 바람직하게는 1중량% 이상, 보다 바람직하게는 3중량% 이상이다. 공단량체 유닛의 함유량을 1중량% 이상으로 함으로써, 가공성이나 투명성을 유의적으로 향상시킬 수 있다. 한편, 공단량체 유닛의 함유량이 20중량%를 초과하면, 폴리프로필렌계 수지의 융점이 저하되고, 내열성이 저하되는 경향이 있다. 또한, 2종 이상의 공단량체와 프로필렌의 공중합체로 하는 경우, 그 공중합체에 포함되는 모든 공단량체에 유래하는 유닛의 합계 함유량이 상기 범위인 것이 바람직하다.The polypropylene resin may be composed of a propylene homopolymer, or may be a copolymer of a small amount of a comonomer copolymerizable with propylene as a main component. The polypropylene resin made of a copolymer may be a resin containing a comonomer unit in a range of, for example, 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less, more preferably 7% by weight or less. Moreover, content of the comonomer unit in a copolymer becomes like this. Preferably it is 1 weight% or more, More preferably, it is 3 weight% or more. By making content of a comonomer unit into 1 weight% or more, workability and transparency can be improved significantly. On the other hand, when content of a comonomer unit exceeds 20 weight%, melting | fusing point of a polypropylene resin falls and there exists a tendency for heat resistance to fall. In addition, when using as a copolymer of 2 or more types of comonomers and a propylene, it is preferable that the sum total content of the unit derived from all the comonomers contained in this copolymer is the said range.
프로필렌에 공중합되는 공단량체는, 예를 들면, 에틸렌이나, 탄소원자수 4 내지 20의 α-올레핀이라도 좋다. α-올레핀으로서 구체적으로는, 다음과 같은 것을 들 수 있다. The comonomer copolymerized with propylene may be, for example, ethylene or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. As an alpha olefin, the following are mentioned specifically ,.
1-부텐, 2-메틸-1-프로펜(이상 C4);1-butene, 2-methyl-1-propene (above C 4 );
1-펜텐, 2-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-부텐(이상 C5);1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene (above C 5 );
1-헥센, 2-에틸-1-부텐, 2,3-디메틸-1-부텐, 2-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 3,3-디메틸-1-부텐(이상 C6);1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3- Dimethyl-1-butene (above C 6 );
1-헵텐, 2-메틸-1-헥센, 2,3-디메틸-1-펜텐, 2-에틸-1-펜텐, 2-메틸-3-에틸-1-부텐(이상 C7);1-heptene, 2-methyl-1-hexene, 2,3-dimethyl-1-pentene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl-3-ethyl-1-butene (above C 7 );
1-옥텐, 5-메틸-1-헵텐, 2-에틸-1-헥센, 3,3-디메틸-1-헥센, 2-메틸-3-에틸-1-펜텐, 2,3,4-트리메틸-1-펜텐, 2-프로필-1-펜텐, 2,3-디에틸-1-부텐(이상 C8);1-octene, 5-methyl-1-heptene, 2-ethyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-hexene, 2-methyl-3-ethyl-1-pentene, 2,3,4-trimethyl- 1-pentene, 2-propyl-1-pentene, 2,3-diethyl-1-butene (more than C 8 );
1-노넨(C9); 1-데센(C10); 1-운데센(C11);1-nonene (C 9 ); 1-decene (C 10 ); 1-undecene (C 11 );
1-도데센(C12); 1-트리데센(C13); 1-테트라데센(C14);1-dodecene (C 12 ); 1-tridecene (C 13 ); 1-tetradecene (C 14 );
1-펜타데센(C15); 1-헥사데센(C16); 1-헵타데센(C17);1-pentadecene (C 15 ); 1-hexadecene (C 16 ); 1-heptadecene (C 17 );
1-옥타데센(C18); 1-노나데센(C19) 등.1-octadecene (C 18 ); 1-nonadecene (C 19 ) and the like.
상기α-올레핀 중에서도, 탄소원자수 4 내지 12의 α-올레핀이 바람직하고, 구체적으로는, 1-부텐, 2-메틸-1-프로펜; 1-펜텐, 2-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-부텐; 1-헥센, 2-에틸-1-부텐, 2,3-디메틸-1-부텐, 2-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 3,3-디메틸-1-부텐; 1-헵텐, 2-메틸-1-헥센, 2,3-디메틸-1-펜텐, 2-에틸-1-펜텐, 2-메틸-3-에틸-1-부텐; 1-옥텐, 5-메틸-1-헵텐, 2-에틸-1-헥센, 3,3-디메틸-1-헥센, 2-메틸-3-에틸-1-펜텐, 2,3,4-트리메틸-1-펜텐, 2-프로필-1-펜텐, 2,3-디에틸-1-부텐; 1-노넨; 1-데센; 1-운데센; 1-도데센 등을 들 수 있다. 공중합성의 관점에서는, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센 및 1-옥텐이 바람직하고, 특히 1-부텐 및 1-헥센이 보다 바람직하다. Among the α-olefins, α-olefins having 4 to 12 carbon atoms are preferable, and specifically, 1-butene and 2-methyl-1-propene; 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene; 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3- Dimethyl-1-butene; 1-heptene, 2-methyl-1-hexene, 2,3-dimethyl-1-pentene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl-3-ethyl-1-butene; 1-octene, 5-methyl-1-heptene, 2-ethyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-hexene, 2-methyl-3-ethyl-1-pentene, 2,3,4-trimethyl- 1-pentene, 2-propyl-1-pentene, 2,3-diethyl-1-butene; 1-nonene; 1-decene; 1-undecene; 1-dodecene, etc. are mentioned. From the viewpoint of copolymerization, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and 1-butene and 1-hexene are more preferable.
공중합체는 랜덤 공중합체라도 좋고 블록 공중합체라도 좋다. 바람직한 공중합체로서, 프로필렌/에틸렌 공중합체나 프로필렌/1-부텐 공중합체를 들 수 있다. 프로필렌/에틸렌 공중합체나 프로필렌/1-부텐 공중합체에 있어서, 에틸렌 유닛의 함유량이나 1-부텐 유닛의 함유량은, 예를 들면, 「고분자 분석 핸드북」(1995년, 기노쿠니야 서점 발행)의 제616페이지에 기재되어 있는 방법에 의해 적외선(IR) 스펙트럼 측정을 실시하여 구할 수 있다. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. Preferred copolymers include propylene / ethylene copolymers and propylene / 1-butene copolymers. In the propylene / ethylene copolymer and the propylene / 1-butene copolymer, the content of the ethylene unit and the content of the 1-butene unit are made, for example, of the "Polymer Analysis Handbook" (1995, issued by Kinokuni Bookstore). It can be obtained by performing an infrared (IR) spectrum measurement by the method described on page 616.
편광 필름(21)에 첩합되는 폴리프로필렌계 수지 필름(25)으로서의 투명도나 가공성을 향상시키는 관점에서는, 공중합체는, 프로필렌을 주체로 하는 프로필렌과 에틸렌 또는 상기 α-올레핀과의 랜덤 공중합체인 것이 바람직하고, 프로필렌과 에틸렌의 랜덤 공중합체인 것이 보다 바람직하다. 프로필렌/에틸렌 랜덤 공중합체에 있어서의 에틸렌 유닛의 함유량은, 상기한 바와 같이, 1 내지 20중량%인 것이 바람직하고, 1 내지 10중량%인 것이 보다 바람직하고, 3 내지 7중량%인 것이 더욱 바람직하다. From the viewpoint of improving the transparency and processability of the
폴리프로필렌계 수지의 입체 규칙성은, 아이소택틱, 신디오택틱, 어택틱 중 어느 것이라도 좋다. 본 발명에 있어서는, 내열성의 점에서, 신디오택틱 또는 아이소택틱의 폴리프로필렌계 수지가 바람직하게 사용된다. The stereoregularity of the polypropylene resin may be any of isotactic, syndiotactic, and atactic. In the present invention, a polypropylene resin of syndiotactic or isotactic is preferably used in terms of heat resistance.
폴리프로필렌계 수지는, JIS K 7210에 준거하여, 온도 230℃, 하중 21.18N으로 측정되는 멜트 플로우 레이트(MFR)가 0.1 내지 200g/10분의 범위내인 것이 바람직하고, 0.5 내지 50g/10분의 범위내인 것이 보다 바람직하다. MFR이 이 범위내에 있는 폴리프로필렌계 수지를 사용함으로써, 압출기에 큰 부하를 가하지 않고, 균일한 폴리프로필렌계 수지 필름(25)을 수득할 수 있다. The polypropylene resin preferably has a melt flow rate (MFR) measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N, in the range of 0.1 to 200 g / 10 minutes, in accordance with JIS K 7210, and 0.5 to 50 g / 10 minutes. It is more preferable to exist in the range of. By using the polypropylene resin in which MFR exists in this range, the uniform
폴리프로필렌계 수지는, 공지의 중합용 촉매를 사용하여, 프로필렌을 단독 중합하는 방법이나, 프로필렌과 다른 공중합성 공단량체를 공중합하는 방법에 의해, 제조할 수 있다. 공지의 중합용 촉매로서는, 예를 들면, 다음과 같은 것을 들 수 있다. Polypropylene resin can be manufactured by the method of homopolymerizing propylene and the method of copolymerizing propylene and another copolymerizable comonomer using a well-known polymerization catalyst. As a well-known polymerization catalyst, the following are mentioned, for example.
(1) 마그네슘, 티타늄 및 할로겐을 필수 성분으로 하는 고체 촉매 성분으로 이루어지는 Ti-Mg계 촉매, (1) a Ti-Mg catalyst composed of a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components,
(2) 마그네슘, 티타늄 및 할로겐을 필수 성분으로 하는 고체 촉매 성분에, 유기 알루미늄 화합물과, 필요에 따라 전자 공여성 화합물 등의 제3 성분을 조합한 촉매계, (2) a catalyst system in which a solid catalyst component containing magnesium, titanium, and halogen as an essential component is combined with an organoaluminum compound and, if necessary, a third component such as an electron donating compound;
(3) 메탈로센계 촉매 등.(3) metallocene catalysts;
이들 촉매계 중에서도, 폴리프로필렌계 수지의 제조에 있어서는, 상기 (2)의 촉매계를 가장 일반적으로 사용할 수 있다. 상기 (2)의 촉매계에 있어서의 유기 알루미늄 화합물의 바람직한 예로서는, 트리에틸알루미늄, 트리이소부틸알루미늄, 트리에틸알루미늄과 디에틸알루미늄클로라이드의 혼합물, 테트라에틸디알루목산 등을 들 수 있고, 전자 공여성 화합물의 바람직한 예로서는, 사이클로헥실에틸디메톡시실란, 3급-부틸프로필디메톡시실란, 3급-부틸에틸디메톡시실란, 디사이클로펜틸디메톡시실란 등을 들 수 있다. Among these catalyst systems, in the production of polypropylene resins, the catalyst system of the above (2) can be used most generally. Preferred examples of the organoaluminum compound in the catalyst system of the above (2) include triethylaluminum, triisobutylaluminum, a mixture of triethylaluminum and diethylaluminum chloride, tetraethyldialumoxane, and the like. Preferred examples of the compound include cyclohexylethyldimethoxysilane, tert-butylpropyldimethoxysilane, tert-butylethyldimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane and the like.
상기 (1) 및 (2)의 고체 촉매 성분으로서는, 예를 들면, 일본 공개특허공보 제(소)61-218606호, 일본 공개특허공보 제(소)61-287904호, 일본 공개특허공보 제(평)7-216017호 등에 기재된 촉매계를 들 수 있다. 또한, 상기 (3)의 메탈로센계 촉매로서는, 예를 들면, 특허 제2587251호, 특허 제2627669호, 특허 제2668732호 등에 기재된 촉매계를 들 수 있다. As a solid catalyst component of said (1) and (2), For example, Unexamined-Japanese-Patent No. 61-218606, Unexamined-Japanese-Patent No. 61-287904, Unexamined-Japanese-Patent No. ( The catalyst system described in the flat 7-216017 grade | etc., Is mentioned. Moreover, as a metallocene catalyst of said (3), the catalyst system as described in patent 22587251, patent 2627669, patent 2668732 etc. is mentioned, for example.
폴리프로필렌계 수지는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 옥탄, 데칸, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌과 같은 탄화수소 화합물로 대표되는 불활성 용제를 사용하는 용액 중합법, 액상의 단량체를 용제로서 사용하는 괴상 중합법, 기체의 단량체를 그대로 중합시키는 기상 중합법 등에 의해 제조할 수 있다. 이러한 방법에 의한 중합은 뱃치식으로 실시해도 좋고 연속식으로 실시해도 좋다.The polypropylene resin is, for example, a solution polymerization method using an inert solvent represented by a hydrocarbon compound such as hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene, liquid monomer It can manufacture by the bulk polymerization method used as a solvent, the gas phase polymerization method which polymerizes the monomer of a gas as it is. The polymerization by such a method may be carried out batchwise or continuously.
폴리프로필렌계 수지에는 공지의 첨가물이 배합되어 있어도 좋다. 첨가물로서는, 예를 들면, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 윤활제, 조핵제, 방담제, 안티 블록킹제 등을 들 수 있다. 산화 방지제로서는, 예를 들면, 페놀계 산화 방지제, 인계 산화 방지제, 유황계 산화 방지제, 힌다드 아민계 광안정제 등을 들 수 있고, 또한, 1분자 중에 예를 들면, 페놀계의 산화 방지 기구와 인계의 산화 방지 기구를 함께 갖는 유닛을 갖는 복합형 산화 방지제도 사용할 수 있다. 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 2-하이드록시벤조페논계나 하이드록시페닐벤조트리아졸계 등의 자외선 흡수제, 벤조에이트계의 자외선 차단제 등을 들 수 있다. 대전 방지제는, 중합체형, 올리고머형, 단량체형 중 어느 것이라도 좋다. 윤활제로서는, 에루신산아미드나 올레산아미드 등의 고급 지방산아미드, 스테아르산 등의 고급 지방산 및 그 염 등을 들 수 있다. 조핵제로서는, 예를 들면, 소르비톨계 조핵제, 유기 인산염계 조핵제, 폴리비닐사이클로알칸 등의 고분자계 조핵제 등을 들 수 있다. 안티 블록킹제로서는, 원형 또는 그것에 가까운 형상의 미립자를, 무기계, 유기계를 막론하고 사용할 수 있다. 상기의 첨가물은 복수종이 병용되어도 좋다.A well-known additive may be mix | blended with polypropylene resin. As an additive, antioxidant, a ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricating agent, a nucleating agent, an antifog additive, an anti blocking agent, etc. are mentioned, for example. Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, hindered amine light stabilizers, and the like. Further, in one molecule, for example, a phenolic antioxidant mechanism and Complex antioxidants having units having a phosphorus antioxidant mechanism can also be used. As a ultraviolet absorber, ultraviolet absorbers, such as a 2-hydroxy benzophenone system and the hydroxyphenyl benzotriazole system, a benzoate system sunscreen etc. are mentioned, for example. The antistatic agent may be any of polymer type, oligomer type and monomer type. Examples of the lubricant include higher fatty acid amides such as eruccinic acid amide and oleic acid amide, higher fatty acids such as stearic acid and salts thereof. As a nucleating agent, polymeric nucleating agents, such as a sorbitol type nucleating agent, an organic phosphate type nucleating agent, and polyvinyl cycloalkane, etc. are mentioned, for example. As the anti-blocking agent, fine particles having a circular shape or a shape close thereto can be used regardless of the inorganic or organic type. Two or more types of said additive may be used together.
폴리프로필렌계 수지는, 임의의 방법으로 제막하여 폴리프로필렌계 수지 필름(25)으로 할 수 있다. 이 폴리프로필렌계 수지 필름(25)은, 투명하고 실질적으로 면내 위상차가 없는 것이 바람직하다. 예를 들면, 용융 수지로부터의 압출 성형법이나, 유기 용제에 용해시킨 수지를 평판 위에 유연(流延)하고, 용제를 제거하여 제막하는 용제 캐스트법 등에 의해, 면내 위상차가 실질적으로 없는 폴리프로필렌계 수지 필름(25)을 수득할 수 있다.Polypropylene resin can be formed into a film by arbitrary methods, and it can be set as the
폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 두께는, 통상적으로 20 내지 200㎛이며, 바람직하게는 20 내지 120㎛이다. 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 두께가 20㎛ 미만이면, 핸들링성이 떨어지는 경향이 있고, 두께가 200㎛을 초과하는 경우에도, 필름의 강성이 높아짐으로써 핸들링성이 저하되는 경우가 있다.The thickness of the
폴리프로필렌계 수지 필름(25)은 투명성이 우수한 것이 필요하다. 구체적으로는, JIS K 7361에 따라 측정되는 헤이즈값이 10% 이하, 바람직하게는 7% 이하이다. 헤이즈값이 10%를 초과하면, 얻어지는 편광판(20)을 액정 표시 장치(1)에 적용했을 때에, 백색 휘도가 저하되어 화면이 어두워지는 경향이 있다. 또한, JIS K 7361에 따라서 측정되는 헤이즈값은 하기 식:The
(확산 투과율/전광선투과율)×100(%)(Diffusion transmittance / total light transmittance) x 100 (%)
으로 정의된다.Is defined.
폴리프로필렌계 수지 필름(25)은, 그 표면 중 편광 필름(21)과의 반대측 면에, 부형(賦形)에 의해 프리즘 또는 렌즈 형상을 형성하여 집광 필름으로 해도 좋다. 도 2b는 집광 필름(65)을 구비한 편광판(60)을 도시하고 있다. 집광 필름(65)은 백라이트(10)로부터 출사되는 광을 액정 셀(40)에 집광하는 휘도 향상 기능을 갖는 동시에, 편광 필름(21)을 보호하는 보호 기능도 겸한 부재이다. 집광 필름(65)은 백라이트(10)로부터 비스듬히 출사되는 광을 프리즘 형상이나 렌즈 형상의 경사면 부분에서 변각(變角)하여, 액정 셀(40)을 향하여 반사시킨다. 이것에 의해 백라이트(10)로부터 비스듬히 출사되는 광이 액정 셀(40)에 집광된다. The
폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 표면에 프리즘 형상 또는 렌즈 형상을 형성하는 방법으로서는, 폴리프로필렌계 수지에 프리즘 형상이나 렌즈 형상을 열전사 하는 방법이나, 폴리프로필렌계 수지 필름 위에 자외선 등으로 경화되는 활성 에너지선 경화성 수지로 프리즘 형상이나 렌즈 형상을 부형(賦形)하는 방법 등을 들 수 있다.As a method of forming a prism shape or a lens shape on the surface of the
또한, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 표면 중 편광 필름(21)과 반대측 면에는, 액정 패널(2)이나 이를 사용한 액정 표시 장치(1)의 제조 공정에 있어서의 마찰 흠집 방지의 관점에서, 하드 코트 처리를 실시해도 좋다. 또한, 프리즘 시트와 컬러 필터의 간섭에 의한 모아레(Moire) 저감의 관점에서, 안티글래어 처리를 가해도 좋다. In addition, in the surface of the
또한, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 표면 중 편광 필름(21)과 반대측 면에는, 프로텍트 필름 또는 점착제층을 적층해도 좋다. 또한, 그 점착제층을 개재하고, 3M사에서 판매하고 있는 「DBEF 시리즈」로 예시되는 것과 같은 반사형 편광 필름 등의 광학 필름을 설치해도 좋다.
Moreover, you may laminate | stack a protective film or an adhesive layer in the surface on the opposite side to the
〔c〕투명 수지 필름[C] transparent resin film
투명 수지 필름(23)은 편광 필름(21)의 표면에 첩합되는 필름이며, 액정 패널(2)이나 액정 표시 장치(1)에 요구되는 특성에 따라 다양한 성질을 갖는 필름을 채용할 수 있다. 투명 수지 필름(23)으로서는, 예를 들면 편광 필름(21)의 표면을 보호하기 위한 보호 필름이나, 액정 표시 장치(1)의 시야각 특성의 문제를 해소하기 위한 위상차 필름 등의 광학 보상 필름을 채용할 수 있다. 보호 필름으로서는, 예를 들면 헤이즈값이 0.5% 이하이며, 또한 면내 위상차값 R0이 30nm 미만인 무배향성 필름을 채용할 수 있다. 또한, 위상차 필름으로서는, 면내 위상차값 R0이 30 내지 200nm의 범위에 있으며, 두께 방향 위상차값 Rth이 30 내지 350nm의 범위에 있는 2축성 위상차 필름을 채용할 수 있다. 여기서 말하는 면내 위상차값 R0 및 두께 방향 위상차값 Rth은 파장 590nm에서의 값이며, 이하 마찬가지이다.The
투명 수지 필름(23)은 JIS L 1096에 준거하여 측정되는 가레이법 강연도(剛軟度)가 350mgf 이하인 것이 바람직하고, 200mgf 이하인 것이 보다 바람직하고, 또한 150mgf 이하인 것이 한층 바람직하다. 이와 같이 강연도가 작은 투명 수지 필름(23)을 사용함으로써, 얻어지는 편광판(20)의 강성이 저감되기 때문에, 액정 셀(40)에 첩합될 때의 핸들링성을 향상시킬 수 있다. It is preferable that the Garray method stiffness measured in accordance with JISL1096 is 350 mgf or less, It is more preferable that it is 200 mgf or less, and, as for the
투명 수지 필름(23)을 구성하는 수지 재료는 특별히 한정되지 않는다. 수지 재료의 예로서는, 메타크릴산메틸계 수지 등의 (메트)아크릴계 수지〔(메트)아크릴계 수지란, 메타크릴계 수지 또는 아크릴계 수지를 의미한다〕, 올레핀계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 셀룰로스계 수지, 스티렌계 수지, 아크릴로니트릴?부타디엔?스티렌계 공중합 수지, 아크릴로니트릴?스티렌계 공중합 수지, 폴리아세트산비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리아세탈계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 변성 폴리페닐렌 에테르계 수지, 폴리에스테르계 수지(예를 들면, 폴리부틸렌 테레프탈레이트계 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지 등), 폴리설폰계 수지, 폴리에테르설폰계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리아미드이미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 에폭시계 수지, 옥세탄계 수지를 들 수 있다. 이들 수지는 투명성이나 편광 필름(21)과의 접착성을 저해하지 않는 범위에서, 첨가물을 함유할 수 있다.
The resin material which comprises the
〔c-1〕광학 보상 필름 [C-1] optical compensation film
투명 수지 필름(23)으로서는, 상기한 바와 같이 광학 보상 필름을 채용할 수 있다. 이러한 광학 보상 필름으로서는, 상기한 수지 재료로 이루어지는 미연신 필름을 연신하여 위상차를 발현시켜 투명 수지 필름(23)으로 한 위상차 필름 등을 들 수 있다. 또한, 액정과 같은 배향능을 갖는 재료를 기재에 도포하고, 이를 배향시킴으로써 위상차를 발현시키고 고정화함으로써, 위상차 필름으로 하는 방법도 있다(예를 들면, 일본 공개특허공보 2004-272202호의 실시예 4, 또는 일본 공개특허공보 2004-233872호의 실시예 3에 기재된, 투명 지지체 위에 막대상 액정성 화합물을 포함하는 광학 이방성층을 형성하는 방법). 특히, 축차(逐次) 2축 연신에 의해 2축 방향의 복굴절성을 발현시킨 것이 바람직하다. 이 때의 연신 배율은, 종방향 및 횡방향 중, 광축을 발현시키는 방향(연신 배율이 큰 방향으로서, 지상축(遲相軸)이 되는 방향)에서 1.1 내지 10배 정도, 그것과 직교하는 방향(연신 배율이 작은 방향으로서, 진상축(進相軸)이 되는 방향)에서 1.1 내지 7배 정도의 범위로부터, 필요로 하는 위상차값에 맞추어 적절히 선택하면 된다. 필름의 횡방향에 광축을 발현시켜도 좋고 종방향에 광축을 발현시켜도 좋다. 이러한 위상차 특성이 부여된 아세트산셀룰로스계 수지 필름의 시판품으로서는, 「KC4FR-1」[참조: 코니카미놀타옵토 가부시키가이샤 제조], 「KC4HR-1」[참조: 코니카미놀타옵토 가부시키가이샤 제조] 등을 들 수 있다.As the
다음에, 투명 수지 필름(23)의 위상차값에 관해 설명한다. 필름의 면내 지상축 방향의 굴절율을 nx, 면내 진상축 방향(지상축과 면내에서 직교하는 방향)의 굴절율을 ny, 두께 방향의 굴절율을 nz, 두께를 d라고 했을 때에, 면내 위상차값 R0 및 두께 방향 위상차값 Rth은 각각 하기 식 (I) 및 (II)로 정의된다.Next, the retardation value of the
R0 = (nx - ny) × d (I)R 0 = (n x -n y ) × d (I)
Rth = [(nx + ny) / 2 - nz] × d (II)R th = [(n x + n y ) / 2-n z ] × d (II)
또한, 투명 수지 필름(23)은, 그 굴절율에 관해서, 하기 식 (III):In addition, regarding the refractive index, the
nx > ny > nz (III)n x > n y > n z (III)
의 관계를 충족시키는 것일 수 있다.It may be to satisfy the relationship of.
상기한 바와 같이, 위상차 필름으로서의 투명 수지 필름(23)은, 면내 위상차값 R0이 30 내지 200nm의 범위이며, 두께 방향 위상차값 Rth이 30 내지 350nm의 범위일 수 있고, 이 범위로부터, 적용되는 액정 표시 장치(1)에 요구되는 특성에 맞추어 적절히 선택된다. 면내 위상차값 R0은 바람직하게는 100nm 이하이며, 두께 방향 위상차값 Rth은 바람직하게는 80nm 이상, 200nm 이하이다.As described above, the in-plane retardation value R 0 is in the range of 30 to 200 nm, the thickness direction retardation value R th is in the range of 30 to 350 nm, and the
면내 위상차값 R0의 정밀도는, 중심값±7nm 이내, 바람직하게는 중심값±5nm 이내이며, 두께 방향 위상차값 Rth의 정밀도는, 중심값±15nm 이내, 바람직하게는 중심값±10nm 이내이다. 이들 값의 정밀도가 상기 범위를 초과하면, 적용되는 액정 표시 장치(1)의 시각 특성이 저하되는 경향이 있다.The accuracy of the in-plane retardation value R 0 is within the center value ± 7 nm, preferably within the center value ± 5 nm, and the precision of the thickness direction retardation value R th is within the center value ± 15 nm, preferably within the center value ± 10 nm. . When the precision of these values exceeds the said range, there exists a tendency for the visual characteristic of the liquid
투명 수지 필름(23)에 있어서의 필름면 내의 지상축 각도는, 실질적으로 0°또는 90°이다. 이 각도로부터 지상축이 벗어나면, 편광판(20)과 편광판(30)을 크로스 니콜 상태로 했을 때 광누설이 발생하여, 액정 표시 장치(1)에 적용했을 때에, 정면 콘트라스트 등의 시각 특성이 대폭 저하되는 경향이 있다. 또한, 지상축의 정밀도는, 중심값±0.7°이내인 것이 바람직하고, 중심값±0.5°이내인 것이 보다 바람직하다. 여기서 광누설이란, 편광 필름(21)의 투명 수지 필름(23)에 대한 축 정밀도, 또는 편광판(20)의 액정 셀(40)에 대한 축 정밀도가 나쁜 경우, 액정 표시 장치(1)가 흑표시(黑表示)할 때에 표시역 전면으로부터 광이 누설되는 현상을 말한다. 상기한 바와 같이, 투명 수지 필름(23)에 있어서의 지상축의 어긋남을 작게 하고, 따라서 지상축과 편광 필름(21)의 흡수축이 이루는 각도의 어긋남도 작게 함으로써, 또한 액정 셀(40)의 표리 양면에 첩합되는 편광판(편광판(20) 및 편광판(30))의 축 정밀도를 향상시켜, 양 편광판의 흡수축이 이루는 각도의 90°로부터의 어긋남을 작게 함으로써, 광누설을 저감시킬 수 있다.The slow-axis angle in the film surface in the
투명 수지 필름(23)을 편광 필름(21)에 접착함에 있어서, 양자의 축 관계는, 목적으로 하는 액정 표시 장치(1)에 있어서의 시야각 특성이나 색 변화 특성을 고려한 후 최적의 것을 선택하면 된다. 정면 콘트라스트가 중요시되는 대형 액정 텔레비전 용도에 있어서는, 투명 수지 필름(23)의 지상축과 편광 필름(21)의 흡수축이, 대략 평행 또는 대략 직교 관계가 되도록 배치하는 경우가 많다. 여기서, 「대략 평행 또는 대략 직교」란, 완전히 평행 또는 직교하는 경우 이외에, ±10°정도의 범위 내에서 평행 또는 직교 관계로부터 어긋나 있는 경우를 포함한다. 각도의 어긋남은, 바람직하게는 ±5°이내, 보다 바람직하게는 ±2°이내이다. 투명 수지 필름(23)의 지상축과 편광 필름(21)의 흡수축은, 완전히 평행 또는 직교 관계에 있는 것이 바람직하다.
In bonding the
〔c-2〕보호 필름 [C-2] Protective film
투명 수지 필름(23)으로서는, 상기한 바와 같이 보호 필름을 채용할 수 있다. 이러한 보호 필름으로서는, 면내나 두께 방향에 실질적으로 위상차가 없는 무배향성 필름을 채용할 수 있다. 무배향성 필름이란, 수지 재료를 제막한, 연신되지 않은 수지 필름(미연신 필름)을 의미한다. As the
무배향성 필름은, 위상차를 갖고 있지 않기 때문에, 2축성 위상차 필름과 같이 액정 표시 장치(1)의 시야각을 넓히는 기능은 없지만, 2축성 위상차 필름과 같이 연신 처리를 실시할 필요가 없기 때문에 제조 비용이 낮다. 따라서, 투명 수지 필름(23)으로서 2축성 위상차 필름을 채용한 경우와 비교하여, 액정 표시 장치(1)의 제조 비용을 보다 낮게 할 수 있다. 또한, 무배향성 필름은 연신 처리를 행하지 않기 때문에, 막 두께가 비교적 두껍고, 핸들링성이 양호하다.Since the non-oriented film does not have a phase difference, there is no function of widening the viewing angle of the liquid
상기한 바와 같이, 보호 필름으로서의 투명 수지 필름(23)은, 상기 수지 재료를 임의의 방법으로 제막하여 얻어지는 미연신 필름일 수 있다. 이러한 미연신 필름은, 투명하고 실질적으로 면내 위상차가 없는 것이 바람직하다. 제막 방법으로서는, 예를 들면, 용융 수지를 막 형상으로 압출하여 제막하는 압출 성형법, 유기 용제에 용해시킨 수지를 평판 위에 유연한 후에 용제를 제거하여 제막하는 용제 캐스트법 등을 채용할 수 있다. As mentioned above, the
또한, 두께 방향 위상차값 Rth의 관점에서는, 투명 수지 필름(23)의 두께가 얇은 편이, 위상차값을 저감할 수 있기 때문에 바람직하다. 구체적으로는, 투명 수지 필름(23)의 두께는 15 내지 45㎛인 것이 바람직하다. 편광판(20)의 핸들링성뿐만 아니라, 투명 수지 필름(23) 자체의 핸들링성도 고려하면, 투명 수지 필름(23)의 두께는 35 내지 45㎛인 것이 보다 바람직하다.
Further, it is preferable because in view of the retardation value R th in the thickness direction, deviation in thickness of the
〔d〕접착제층 [D] Adhesive layer
편광 필름(21)으로의 폴리프로필렌계 수지 필름(25) 및 투명 수지 필름(23)의 첩합과 적층은, 통상적으로 접착제층(29)을 개재하여 이루어진다. 편광 필름(21)의 양면에 마련되는 접착제층(29)을 형성하는 접착제는 동종이라도 좋고 이종이라도 좋다.Bonding and lamination | stacking of the
접착제로서는, 에폭시계 수지, 우레탄계 수지, 시아노아크릴레이트계 수지, 아크릴아미드계 수지 등을 접착제 성분으로 하는 접착제를 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서 바람직하게 사용되는 접착제의 하나는, 무용제형 접착제이다. 무용제형 접착제는, 유의량의 용제를 포함하지 않고, 가열이나 활성 에너지선(예를 들면, 자외선, 가시광, 전자선, X선 등)의 조사에 의해 반응 경화하는 경화성 화합물(단량체 또는 올리고머 등)을 포함하고, 당해 경화성 화합물의 경화에 의해 접착제층을 형성하는 것이며, 전형적으로는, 가열이나 활성 에너지선의 조사에 의해 반응 경화하는 경화성 화합물과, 중합 개시제를 포함한다. 특히, 상기한 바와 같이 폴리프로필렌계 수지 필름(25)은 투습도가 낮기 때문에, 후술하는 수계 접착제를 사용한 경우에 물빠짐이 나빠, 접착제의 수분에 의해 편광 필름(21)의 손상이나 편광 성능의 열화 등을 야기하는 경우가 있다. 따라서, 이러한 투습도가 낮은 수지 필름을 접착하는 경우, 무용제계의 접착제가 바람직하다.As an adhesive agent, the adhesive agent which uses epoxy resin, urethane resin, cyanoacrylate resin, acrylamide resin, etc. as an adhesive component can be used. One of the adhesive agents preferably used in the present invention is a solvent-free adhesive. A solvent-free adhesive does not contain a significant amount of solvent, and cures a curable compound (monomer or oligomer, etc.) that is cured by heating or irradiation with an active energy ray (for example, ultraviolet ray, visible light, electron beam, X-ray, etc.). It includes and forms an adhesive bond layer by hardening of the said curable compound, and typically contains the curable compound and polymerization initiator which react-harden by heating and irradiation of an active energy ray. In particular, as described above, the
속경화성 및 이에 따르는 편광판(20)의 생산성 향상의 관점에서, 접착제층(29)을 형성하는 바람직한 접착제의 예로서, 활성 에너지선의 조사로 경화되는 활성 에너지선 경화성 접착제를 들 수 있다. 이러한 활성 에너지선 경화성 접착제의 예로서, 예를 들면, 자외선이나 가시광 등의 광 에너지로 경화되는 광경화성 접착제를 들 수 있다. 광경화성 접착제로서는, 반응성의 관점에서, 양이온 중합으로 경화되는 것이 바람직하고, 특히, 에폭시 화합물을 경화성 화합물로 하는 무용제형 에폭시계 접착제는, 편광 필름(21)과 폴리프로필렌계 수지 필름(25)이나 투명 수지 필름(23)과의 접착성이 우수하기 때문에 보다 바람직하다. In view of rapid curing and productivity improvement of the
상기 무용제형 에폭시계 접착제에 함유되는 경화성 화합물인 에폭시 화합물로서는, 특별히 제한되지 않지만, 양이온 중합에 의해 경화되는 것이 바람직하고, 특히, 내후성이나 굴절율 등의 관점에서, 분자내에 방향 환을 포함하지 않는 에폭시 화합물을 사용하는 것이 보다 바람직하다. 이러한 분자내에 방향 환을 포함하지 않는 에폭시 화합물로서, 방향족 에폭시 화합물의 수소화물, 지환식 에폭시 화합물, 지방족 에폭시 화합물 등을 예시할 수 있다. 또한, 경화성 화합물인 에폭시 화합물은, 통상적으로 분자내에 2개 이상의 에폭시기를 가진다. Although it does not restrict | limit especially as an epoxy compound which is a curable compound contained in the said solvent-free epoxy adhesive, It is preferable to harden | cure by cationic polymerization, Epoxy which does not contain an aromatic ring in a molecule especially from a viewpoint of weather resistance, a refractive index, etc. It is more preferable to use a compound. As an epoxy compound which does not contain an aromatic ring in such a molecule | numerator, the hydride of an aromatic epoxy compound, an alicyclic epoxy compound, an aliphatic epoxy compound, etc. can be illustrated. In addition, the epoxy compound which is a curable compound usually has two or more epoxy groups in a molecule | numerator.
우선, 방향족 에폭시 화합물의 수소화물에 관해 설명한다. 방향족 에폭시 화합물의 수소화물은, 방향족 에폭시 화합물을 촉매의 존재하, 가압하에서, 방향 환에 대해 선택적으로 수소화 반응을 실시함으로써 수득할 수 있다. 방향족 에폭시 화합물로서는, 예를 들면, 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르, 비스페놀 S의 디글리시딜 에테르와 같은 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀노볼락 에폭시 수지, 크레졸노볼락 에폭시 수지, 하이드록시벤즈알데히드 페놀 노볼락 에폭시 수지와 같은 노볼락형 에폭시 수지; 테트라하이드록시페닐메탄의 글리시딜 에테르, 테트라하이드록시벤조페논의 글리시딜 에테르, 에폭시화폴리비닐페놀과 같은 다관능형 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 방향족 에폭시 화합물의 수소화물로서, 수소화된 비스페놀 A의 글리시딜 에테르를 사용하는 것이 바람직하다. First, the hydride of an aromatic epoxy compound is demonstrated. The hydride of an aromatic epoxy compound can be obtained by selectively hydrogenating an aromatic epoxy compound to an aromatic ring in the presence of a catalyst and under pressure. As an aromatic epoxy compound, For example, Bisphenol-type epoxy resins, such as the diglycidyl ether of bisphenol A, the diglycidyl ether of bisphenol F, and the diglycidyl ether of bisphenol S; Novolac type epoxy resins such as phenol novolac epoxy resins, cresol novolac epoxy resins, hydroxybenzaldehyde phenol novolac epoxy resins; And polyfunctional epoxy resins such as glycidyl ether of tetrahydroxyphenylmethane, glycidyl ether of tetrahydroxybenzophenone, and epoxidized polyvinylphenol. Among these, it is preferable to use glycidyl ether of hydrogenated bisphenol A as a hydride of an aromatic epoxy compound.
다음에, 지환식 에폭시 화합물에 관해 설명한다. 지환식 에폭시 화합물이란, 지환식 환에 결합한 에폭시기를 1개 이상 갖는 에폭시 화합물을 의미하고, 「지환식 환에 결합한 에폭시기」란, 화학식 로 나타내는 구조에 있어서의 가교된 산소 원자 -O-을 의미한다. 상기 화학식에서, m은 2 내지 5의 정수이다.Next, an alicyclic epoxy compound is demonstrated. An alicyclic epoxy compound means the epoxy compound which has one or more epoxy groups couple | bonded with the alicyclic ring, and an "epoxy group couple | bonded with an alicyclic ring" is a chemical formula The crosslinked oxygen atom -O- in the structure shown by this is meant. In the above formula, m is an integer of 2 to 5.
따라서, 상기 화학식에 있어서의 (CH2)m 중의 1개 또는 복수개의 수소 원자를 제거한 형태의 기가 다른 화학 구조에 결합한 화합물이, 지환식 에폭시 화합물이 될 수 있다. 지환식 에폭시 화합물은, 통상적으로, 분자 내에 합계 2개 이상의 에폭시기를 가진다. (CH2)m 중의 1개 또는 복수개의 수소 원자는, 메틸기나 에틸기 등의 직쇄상 알킬기로 적절히 치환되어 있어도 좋다. 이러한 지환식 에폭시 화합물 중에서도, 에폭시사이클로펜탄 환(상기 화학식에서 m=3인 것)이나, 에폭시사이클로헥산 환(상기 화학식에서 m=4인 것)을 갖는 에폭시 화합물은, 접착 강도가 우수한 접착제가 얻어지는 점에서 보다 바람직하게 사용된다. 이하에, 지환식 에폭시 화합물의 구조를 구체적으로 예시하지만, 이들 화합물에 한정되는 것이 아니다.Therefore, the compound which the group of the form remove | excluding one or some hydrogen atom in (CH2) m in the said chemical formula couple | bonded with another chemical structure can be an alicyclic epoxy compound. An alicyclic epoxy compound normally has a 2 or more epoxy group in total in a molecule | numerator. One or a plurality of hydrogen atoms in (CH 2 ) m may be appropriately substituted with a linear alkyl group such as a methyl group or an ethyl group. Among these alicyclic epoxy compounds, an epoxy compound having an epoxy cyclopentane ring (m = 3 in the above formula) or an epoxycyclohexane ring (m = 4 in the above formula) can provide an adhesive having excellent adhesive strength. It is used more preferably at the point. Although the structure of an alicyclic epoxy compound is illustrated concretely below, it is not limited to these compounds.
3,4-에폭시사이클로헥실메틸 3,4-에폭시사이클로헥산카복실레이트, 3,4-에폭시-6-메틸사이클로헥실메틸 3,4-에폭시-6-메틸사이클로헥산카복실레이트, 에틸렌 비스(3,4-에폭시사이클로헥산카복실레이트), 비스(3,4-에폭시사이클로헥실메틸)아디페이트, 비스(3,4-에폭시-6-메틸사이클로헥실메틸)아디페이트, 디에틸렌 글리콜 비스(3,4-에폭시사이클로헥실메틸에테르), 에틸렌 글리콜 비스(3,4-에폭시사이클로헥실메틸에테르), 2,3,14,15-디에폭시-7,11,18,21-테트라옥사트리스피로-[5.2.2.5.2.2]헨이코산(henicosane)(이 화합물은, 3,4-에폭시사이클로헥산스피로-2',6'-디옥산스피로-3",5"-디옥산스피로-3''',4'''-에폭시사이클로헥산이라고도 명명할 수 있는 화합물이다), 4-(3,4-에폭시사이클로헥실)-2,6-디옥사-8,9-에폭시스피로[5.5]운데칸, 4-비닐사이클로헥센 디옥사이드, 비스-2,3-에폭시사이클로펜틸에테르, 디사이클로펜타디엔 디옥사이드 등.3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl 3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate, ethylene bis (3,4 -Epoxycyclohexanecarboxylate), bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, diethylene glycol bis (3,4-epoxy Cyclohexylmethyl ether), ethylene glycol bis (3,4-epoxycyclohexylmethylether), 2,3,14,15-diepoxy-7,11,18,21-tetraoxatrisspiro- [5.2.2.5. 2.2] henicosane (this compound is 3,4-epoxycyclohexanespiro-2 ', 6'-dioxanespiro-3 ", 5" -dioxanespiro-3' '', 4 '' '-Is also a compound which may be called epoxycyclohexane), 4- (3,4-epoxycyclohexyl) -2,6-dioxa-8,9-epoxyspyro [5.5] undecane, 4-vinylcyclohexene Dioxide, bis-2,3-in Foxycyclopentyl ether, dicyclopentadiene dioxide, etc.
또한, 상기 지방족 에폭시 화합물로서는, 지방족 다가 알코올 또는 이의 알킬렌옥사이드 부가물의 폴리글리시딜 에테르를 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 1,4-부탄디올의 디글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올의 디글리시딜 에테르, 글리세린의 트리글리시딜 에테르, 트리메틸올프로판의 트리글리시딜 에테르, 폴리에틸렌 글리콜의 디글리시딜 에테르, 프로필렌 글리콜의 디글리시딜 에테르, 에틸렌 글리콜이나 프로필렌 글리콜, 글리세린과 같은 지방족 다가 알코올에 1종 또는 2종 이상의 알킬렌옥사이드(에틸렌옥사이드나 프로필렌옥사이드)를 부가함으로써 얻어지는 폴리에테르폴리올의 폴리글리시딜 에테르 등을 들 수 있다.Moreover, as said aliphatic epoxy compound, the polyglycidyl ether of an aliphatic polyhydric alcohol or its alkylene oxide adduct is mentioned. More specifically, diglycidyl ether of 1,4-butanediol, diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, triglycidyl ether of glycerine, triglycidyl ether of trimethylolpropane, di-glycol of glycol Polyetherpolyol obtained by adding one or two or more alkylene oxides (ethylene oxide or propylene oxide) to aliphatic polyhydric alcohols such as glycidyl ether, diglycidyl ether of propylene glycol, ethylene glycol or propylene glycol, glycerin And polyglycidyl ethers.
에폭시 화합물은 1종만을 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다.An epoxy compound may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
무용제형 에폭시계 접착제에 함유되는 에폭시 화합물의 에폭시 당량은, 통상적으로 30 내지 3,000g/당량, 바람직하게는 50 내지 1,500g/당량의 범위이다. 에폭시 당량이 30g/당량을 하회하면, 경화 후의 편광판의 가요성이 저하되거나 접착 강도가 저하될 가능성이 있다. 한편, 에폭시 당량이 3,000g/당량을 초과하면, 에폭시계 접착제에 함유되는 다른 성분과의 상용성이 저하될 가능성이 있다.The epoxy equivalent of the epoxy compound contained in a non-solvent type epoxy adhesive is 30-3,000 g / equivalent normally, Preferably it is the range of 50-1,500 g / equivalent. When epoxy equivalent is less than 30 g / equivalent, the flexibility of the polarizing plate after hardening may fall, or adhesive strength may fall. On the other hand, when epoxy equivalent exceeds 3,000 g / equivalent, compatibility with the other component contained in an epoxy adhesive may fall.
무용제형 에폭시계 접착제는, 상기 에폭시 화합물을 양이온 중합시키기 위해, 양이온 중합 개시제를 포함하는 것이 바람직하다. 양이온 중합 개시제는, 가시광선, 자외선, X선, 전자선 등의 활성 에너지선의 조사, 또는 가열에 의해, 양이온종 또는 루이스산을 발생하여 에폭시기의 중합 반응을 개시시키는 것이다. 본 발명에 있어서는, 어느 타입의 양이온 중합 개시제가 사용되어도 좋지만, 잠재성이 부여되어 있는 것이, 작업성의 관점에서 바람직하다. 또한, 이하에서는, 가시광선, 자외선, X선, 전자선 등의 활성 에너지선의 조사에 의해 양이온종 또는 루이스산을 발생하여, 에폭시기의 중합 반응을 개시시키는 양이온 중합 개시제를 「광 양이온 중합 개시제」라고도 칭한다.It is preferable that a non-solvent type epoxy adhesive contains a cationic polymerization initiator in order to cationic polymerization of the said epoxy compound. A cationic polymerization initiator generates cationic species or Lewis acid by irradiation of active energy rays, such as visible light, an ultraviolet-ray, X-rays, an electron beam, or a heating, and starts the polymerization reaction of an epoxy group. In the present invention, any type of cationic polymerization initiator may be used, but it is preferable from the viewpoint of workability that potential is imparted. In addition, below, the cationic polymerization initiator which generate | occur | produces a cationic species or Lewis acid by irradiation of active energy rays, such as visible light, an ultraviolet-ray, X-ray, an electron beam, and starts the polymerization reaction of an epoxy group is also called "photocationic polymerization initiator." .
광 양이온 중합 개시제를 사용하면, 상온에서의 접착제 성분의 경화가 가능해 지기 때문에, 편광 필름(21)의 내열성 또는 팽창에 의한 변형을 고려할 필요가 감소되고, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)이나 투명 수지 필름(23)을 밀착성 좋게 편광 필름(21) 위에 첩합할 수 있다. 또한, 광 양이온 중합 개시제를 사용하면, 광에 의해 촉매적으로 작용하기 때문에, 에폭시계 접착제에 혼합해도 보존 안정성이나 작업성이 우수하다.When the photocationic polymerization initiator is used, curing of the adhesive component at room temperature becomes possible, and thus the need to consider deformation due to heat resistance or expansion of the
광 양이온 중합 개시제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 방향족디아조늄염, 방향족 요오드늄염, 방향족 설포늄염과 같은 오늄염, 철-알렌 착체 등을 들 수 있다. 이들 광 양이온 중합 개시제는 각각 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다. 이들 중에서도, 특히 방향족 설포늄염은, 300nm 이상의 파장 영역에서도 자외선 흡수 특성을 갖는 점에서, 경화성이 우수하여, 양호한 기계 강도나 접착 강도를 갖는 경화물을 제공할 수 있기 때문에, 바람직하게 사용된다.Although it does not specifically limit as a photocationic polymerization initiator, For example, an onium salt like an aromatic diazonium salt, an aromatic iodonium salt, an aromatic sulfonium salt, an iron- allene complex, etc. are mentioned. These photocationic polymerization initiators may be used independently, respectively and may mix and
이러한 광 양이온 중합 개시제는, 시판품으로서 용이하게 입수하는 것이 가능하며, 예를 들면, 각각 상품명으로, 「카야래드 PCI-220」, 「카야래드 PCI-620」[참조: 이상, 니혼카야쿠 가부시키가이샤 제조], 「UVI-6990」[참조: 유니온카바이드사 제조], 「아데카옵토머 SP-150」, 「아데카옵토머 SP-170」[참조: 이상, 가부시키가이샤 ADEKA 제조), 「CI-5102」, 「CIT-1370」, 「CIT-1682」, 「CIP-1866S」, 「CIP-2048S」, 「CIP-2064S」[참조: 이상, 니혼소다 가부시키가이샤 제조], 「DPI-101」, 「DPI-102」, 「DPI-103」, 「DPI-105」, 「MPI-103」, 「MPI-105」, 「BBI-101」, 「BBI-102」, 「BBI-103」, 「BBI-105」, 「TPS-101」, 「TPS-102」, 「TPS-103」, 「TPS-105」, 「MDS-103」, 「MDS-105」, 「DTS-102」, 「DTS-103」[참조: 이상, 미도리가가쿠 가부시키가이샤 제조], 「PI-2074」[참조: 로디아사 제조] 등을 들 수 있다. Such a photo cationic polymerization initiator can be easily obtained as a commercial item, for example, "Kayarad PCI-220" and "Kayarad PCI-620" as a brand name, respectively (refer to Nihon Kayaku Co., Ltd. above). Kaisha Co., Ltd., "UVI-6990" (Reference: Union Carbide Co., Ltd.), "ADECA OPTOMER SP-150", "ADEKA OPTOMER SP-170" (Reference: manufactured by ADEKA, Inc.), " CI-5102 "," CIT-1370 "," CIT-1682 "," CIP-1866S "," CIP-2048S "," CIP-2064S "(reference: Nihon Soda Co., Ltd.)," DPI- 101 "," DPI-102 "," DPI-103 "," DPI-105 "," MPI-103 "," MPI-105 "," BBI-101 "," BBI-102 "," BBI-103 " , "BBI-105", "TPS-101", "TPS-102", "TPS-103", "TPS-105", "MDS-103", "MDS-105", "DTS-102", " DTS-103 "(refer to the above: Midori Chemical Co., Ltd. make)," PI-2074 "(Reference: Rhodia Corporation make), etc. are mentioned.
광 양이온 중합 개시제의 배합량은, 에폭시 화합물 100중량부에 대해, 통상적으로 0.5 내지 20중량부이며, 바람직하게는 1중량부 이상, 또한 바람직하게는 15중량부 이하이다. The compounding quantity of a photocationic polymerization initiator is 0.5-20 weight part normally with respect to 100 weight part of epoxy compounds, Preferably it is 1 weight part or more, More preferably, it is 15 weight part or less.
무용제형 에폭시계 접착제는, 광 양이온 중합 개시제와 함께, 또한, 필요에 따라 광증감제를 함유할 수 있다. 광증감제를 사용함으로써, 반응성이 향상되고, 경화물의 기계 강도나 접착 강도를 향상시킬 수 있다. 광증감제로서는, 예를 들면, 카르보닐 화합물, 유기 유황 화합물, 과황화물, 레독스계 화합물, 아조 및 디아조 화합물, 할로겐 화합물, 광 환원성 색소 등을 들 수 있다. 광증감제를 배합하는 경우, 그 양은 에폭시 화합물 100중량부에 대해 0.1 내지 20중량부 정도이다.A solvent-free epoxy adhesive can contain a photosensitizer with a photocationic polymerization initiator as needed. By using a photosensitizer, reactivity is improved and the mechanical strength and adhesive strength of hardened | cured material can be improved. As a photosensitizer, a carbonyl compound, an organic sulfur compound, a persulfide, a redox type compound, an azo and a diazo compound, a halogen compound, a photoreducing dye etc. are mentioned, for example. When mix | blending a photosensitizer, the quantity is about 0.1-20 weight part with respect to 100 weight part of epoxy compounds.
또한, 가열에 의해 양이온종 또는 루이스산을 발생하여, 에폭시기의 중합 반응을 개시시키는 열 양이온 중합 개시제로서는, 예를 들면, 벤질설포늄염, 티오페늄염, 티오라늄염, 벤질암모늄염, 피리디늄염, 하이드라지늄염, 카복실산에스테르, 설폰산에스테르, 아민아미드 등을 들 수 있다. 이들 열 양이온 중합 개시제도, 시판품으로서 용이하게 입수할 수 있고, 예를 들면, 모두 상품명으로, 「아데카옵톤 CP77」, 「아데카옵톤 CP66」[참조: 이상, 가부시키가이샤 ADEKA 제조], 「CI-2639」, 「CI-2624」[참조: 이상, 니혼소다 가부시키가이샤 제조], 「산에이드 SI-60L」, 「산에이드 SI-80L」, 「산에이드 SI-100L」[참조: 이상, 산신가가쿠고교 가부시키가이샤 제조] 등을 들 수 있다. 이들 열 양이온 중합 개시제는 각각 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다. 또한, 광 양이온 중합 개시제와 열 양이온 중합 개시제를 병용하는 것도 바람직하다. Moreover, as a thermal cationic polymerization initiator which generate | occur | produces cationic species or Lewis acid by heating, and starts the polymerization reaction of an epoxy group, For example, a benzyl sulfonium salt, a thiophenium salt, a thiornium salt, a benzyl ammonium salt, a pyridinium salt, Hydrazinium salt, carboxylic acid ester, sulfonic acid ester, amineamide, etc. are mentioned. These thermal cationic polymerization initiators can also be easily obtained as commercially available products. For example, "Adekaoptone CP77", "Adekaoptone CP66" (see above, manufactured by ADEKA Corporation), " CI-2639 "," CI-2624 "[Reference: Nihon Soda Co., Ltd.]," San-Aid SI-60L "," San-Aid SI-80L "," San-Aid SI-100L " And Sanshin Kagaku Kogyo Co., Ltd.]. These thermal cationic polymerization initiators may be used independently, respectively and may mix and
무용제형 에폭시계 접착제는, 옥세탄류나 폴리올류 등, 양이온 중합을 촉진시키는 화합물을 추가로 함유해도 좋다. The solvent-free epoxy adhesive may further contain a compound for promoting cationic polymerization, such as oxetane and polyols.
무용제형 에폭시계 접착제를 사용하는 경우에 있어서, 편광 필름(21)과 폴리프로필렌계 수지 필름(25)이나 투명 수지 필름(23)의 접착은, 편광 필름(21)이나 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 접착면과, 편광 필름(21)이나 투명 수지 필름(23)의 도포면에 접착제를 도포하고, 각각의 필름을 첩합시킴으로써 실시할 수 있다. 편광 필름(21), 폴리프로필렌계 수지 필름(25), 투명 수지 필름(23)에 무용제형 에폭시계 접착제를 도포하는 방법에 특별한 한정은 없으며, 예를 들면, 닥터 블레이드, 와이어 바, 다이 코터, 콤마 코터, 그라비아 코터 등, 다양한 도포 방식을 이용할 수 있다. 또한, 각 도포 방식에는 각각 최적의 점도 범위가 있기 때문에, 소량의 용제를 사용하여 점도 조정을 실시해도 좋다. 이를 위해 사용하는 용제는, 편광 필름(21)의 광학 성능을 저하시키지 않고 에폭시계 접착제를 양호하게 용해하는 것이면 되며, 예를 들면, 톨루엔으로 대표되는 탄화수소류, 아세트산에틸로 대표되는 에스테르류 등의 유기 용제를 사용할 수 있다.In the case of using a solvent-free epoxy adhesive, the
미경화 에폭시계 접착제로 이루어지는 접착제층을 개재하여 편광 필름(21)에 폴리프로필렌계 수지 필름(25)이나 투명 수지 필름(23)을 첩합한 후에는, 활성 에너지선을 조사하거나, 또는 가열함으로써, 접착제층을 경화시켜 편광 필름(21) 위에 폴리프로필렌계 수지 필름(25)이나 투명 수지 필름(23)을 고착시킨다. 활성 에너지선의 조사에 의해 경화시키는 경우, 파장 400nm 이하에서 발광 분포를 갖는 활성 에너지선, 이 중에서도 자외선이 바람직하게 사용된다. 구체적인 자외선 광원으로서는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미칼 램프, 블랙라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈할라이드 램프 등을 들 수 있다. 활성 에너지선, 예를 들면 자외선의 조사 강도나 조사량은, 양이온 중합 개시제를 충분히 활성화시키고, 또한 경화 후의 접착제층이나 편광 필름(21) 등의 필름에 악영향을 주지 않도록(예를 들면, 편광 필름(21)의 편광도, 투과율 및 색상, 및 투명 수지 필름(23) 및 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 투명성 등, 편광판(20)의 제기능이 저하되지 않도록) 적절히 선택된다. After bonding the
구체적으로는, 광경화성 접착제로의 광 조사 강도는, 당해 광경화성 접착제의 조성에 의해 적절히 결정되며, 특별히 한정되지 않지만, 중합 개시제의 활성화에 유효한 파장 영역의 조사 강도가 0.1 내지 6000mW/㎠인 것이 바람직하다. 당해 조사 강도가 0.1mW/㎠ 이상인 경우, 반응 시간이 지나치게 길어지지 않으며, 6000mW/㎠ 이하인 경우, 광원으로부터 복사되는 열 및 광경화성 접착제의 경화시의 발열에 의한 광경화성 에폭시 수지의 황변이나 편광 필름(21)의 열화를 일으킬 우려가 적다. 광경화성 접착제로의 광 조사 시간은, 경화시키는 광경화성 접착제마다 제어되는 것으로서 특별히 한정되지 않지만, 상기의 조사 강도와 조사 시간의 곱으로 나타내는 적산 광량이 10 내지 10000mJ/㎠이 되도록 설정되는 것이 바람직하다. 광경화성 접착제로의 적산 광량이 10mJ/㎠ 이상인 경우, 중합 개시제 유래의 활성종을 충분량 발생시켜서 경화 반응을 보다 확실하게 진행시킬 수 있고, 10000mJ/㎠ 이하인 경우, 조사 시간이 지나치게 길어지지 않아 양호한 생산성을 유지할 수 있다. Specifically, light irradiation intensity to a photocurable adhesive agent is suitably determined by the composition of the said photocurable adhesive agent, Although it does not specifically limit, The irradiation intensity of the wavelength range effective for activation of a polymerization initiator is 0.1-6000mW / cm <2>. desirable. When the irradiation intensity is 0.1 mW /
또한, 가열에 의해 경화시키는 경우는, 일반적으로 알려진 방법으로 가열할 수 있으며, 그 때의 온도나 시간이나, 양이온 중합 개시제를 충분히 활성화시키고,또한 경화 후의 접착제층이나 편광 필름(21) 등의 필름에 악영향을 주지 않도록 적절히 선택된다. Moreover, when hardening by heating, it can heat by a generally known method, and fully activates the temperature and time at that time, a cationic polymerization initiator, and also films, such as the adhesive bond layer and the
경화 후의 에폭시계 접착제로 이루어지는 접착제층의 두께는, 통상적으로 50㎛ 이하, 바람직하게는 20㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 10㎛ 이하이며, 또한 통상적으로는 1㎛ 이상이다. The thickness of the adhesive bond layer which consists of an epoxy adhesive after hardening is 50 micrometers or less normally, Preferably it is 20 micrometers or less, More preferably, it is 10 micrometers or less, and is usually 1 micrometer or more.
또한, 접착제로서, 접착제층(29)을 얇게 하는 관점에서, 수계 접착제, 즉, 접착제 성분을 물에 용해하거나, 또는 접착제 성분을 물에 분산시킨 접착제를 사용할 수도 있다. 예를 들면, 주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지 또는 우레탄 수지를 사용한 수계 조성물을, 바람직한 수계 접착제로서 들 수 있다. As the adhesive, from the viewpoint of thinning the
접착제의 주성분으로서의 폴리비닐알코올계 수지는, 부분 검화 폴리비닐알코올이나 완전 검화 폴리비닐알코올 이외에, 카복실기 변성 폴리비닐알코올, 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올, 메틸올기 변성 폴리비닐알코올, 아미노기 변성 폴리비닐알코올등의, 변성된 폴리비닐알코올계 수지라도 좋다. 접착제의 주성분이 폴리비닐알코올계 수지인 수계 접착제는, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액으로서 조제되는 경우가 많다. 수계 접착제 중의 폴리비닐알코올계 수지의 농도는, 물 100중량부에 대해, 통상적으로 1 내지 10중량부 정도이며, 바람직하게는 1 내지 5중량부이다. The polyvinyl alcohol-based resin as a main component of the adhesive is, in addition to partially saponified polyvinyl alcohol or fully saponified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, methylol group-modified polyvinyl alcohol, amino group-modified polyvinyl alcohol Modified polyvinyl alcohol-based water such as alcohol may be used. The aqueous adhesive whose main component of an adhesive agent is polyvinyl alcohol-type resin is often prepared as an aqueous solution of polyvinyl alcohol-type resin. The concentration of the polyvinyl alcohol-based resin in the water-based adhesive agent is usually about 1 to 10 parts by weight, and preferably 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.
주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 수계 접착제에는, 접착성을 향상시키기 위해, 글리옥살이나 수용성 에폭시 수지 등의 경화성 성분 또는 가교제를 첨가하는 것이 바람직하다. 수용성 에폭시 수지로서는, 예를 들면, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민과 같은 폴리알킬렌폴리아민과, 아디프산과 같은 디카복실산과의 반응에서 얻어지는 폴리아미드폴리아민에, 에피클로로하이드린을 반응시켜 얻어지는 폴리아미드폴리아민에폭시 수지를 들 수 있다. 이러한 폴리아미드폴리아민에폭시 수지의 시판품으로서는, 스미카켐텍스 가부시키가이샤가 판매하고 있는 「스미레즈레진 650」 및 「스미레즈레진 675」, 니혼PMC 가부시키가이샤가 판매하고 있는 「WS-525」등이 있으며, 이들을 적합하게 사용할 수 있다. 이들 경화성 성분 또는 가교제의 첨가량은, 폴리비닐알코올계 수지 100중량부에 대해, 통상적으로 1 내지 100중량부이며, 바람직하게는 1 내지 50중량부이다. 그 첨가량이 적으면, 접착성 향상 효과가 작아지고, 한편 그 첨가량이 많으면, 접착제층(29)이 약해지는 경향이 있다. In order to improve adhesiveness, it is preferable to add curable components, such as glyoxal and a water-soluble epoxy resin, or a crosslinking agent to the water-based adhesive agent containing polyvinyl alcohol-type resin as a main component. As a water-soluble epoxy resin, it is obtained by making epichlorohydrin react with the polyamide polyamine obtained by reaction of polyalkylene polyamine like diethylene triamine and triethylene tetramine, and dicarboxylic acid like adipic acid, for example. Polyamide polyamine epoxy resin is mentioned. Commercially available products of such polyamide polyamine epoxy resin include `` Sumirez resin 650 '' and `` Sumirez resin 675 '' sold by Sumika Chemtex Co., Ltd., and `` WS-525 '' sold by Nippon PMC Corporation. These can be used suitably. The addition amount of these curable components or a crosslinking agent is 1-100 weight part normally with respect to 100 weight part of polyvinyl alcohol-type resins, Preferably it is 1-50 weight part. When there is little addition amount, the adhesive improvement effect becomes small, and when there is much addition amount, there exists a tendency for the
접착제의 주성분으로서 우레탄 수지를 사용하는 경우, 적당한 수계 접착제의 예로서, 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지와 글리시딜옥시기를 갖는 화합물의 혼합물을 들 수 있다. 여기서 말하는 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지란, 폴리에스테르 골격을 갖는 우레탄 수지로서, 그 중에 소량의 이온성 성분(친수 성분)이 도입된 것이다. 이러한 아이오노머형 우레탄 수지는, 유화제를 사용하지 않고 직접, 수중에서 유화되어 에멀션이 되기 때문에, 수계 접착제로서 적합하다. 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지 그 자체는 공지이다. 예를 들면, 일본 공개특허공보 제(평)7-97504호에는, 페놀계 수지를 수성 매체 중에 분산시키기 위한 고분자 분산제의 예로서 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지가 기재되어 있고, 또한 일본 공개특허공보 2005-070140호 및 일본 공개특허공보 2005-181817호에는, 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지와 글리시딜옥시기를 갖는 화합물의 혼합물을 접착제로 하여, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름에 사이클로올레핀계 수지 필름을 접합하는 형태가 개시되어 있다. When using urethane resin as a main component of an adhesive agent, the mixture of the polyester-type ionomer type urethane resin and the compound which has glycidyloxy group is mentioned as an example of a suitable aqueous adhesive agent. The polyester ionomer-type urethane resin here is a urethane resin which has a polyester frame | skeleton, and a small amount of ionic component (hydrophilic component) is introduce | transduced in it. Such ionomer-type urethane resin is suitable as an aqueous adhesive, since it is emulsified in water and becomes an emulsion directly, without using an emulsifier. Polyester-type ionomer type urethane resin itself is well-known. For example, JP-A-7-97504 discloses a polyester ionomer-type urethane resin as an example of a polymer dispersant for dispersing a phenolic resin in an aqueous medium. Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-070140 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-181817 disclose a cyclone to a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin using a mixture of a polyester ionomer-type urethane resin and a compound having a glycidyloxy group as an adhesive. The aspect which joins an olefin resin film is disclosed.
편광 필름(21)의 표면에, 수계 접착제를 사용하여 폴리프로필렌계 수지 필름(25)과 투명 수지 필름(23)을 첩합하는 방법으로서는, 종래 공지의 방법을 사용할 수 있다. 예를 들면, 유연법, 마이어바 코트법, 그라비아 코트법, 콤마 코터법, 닥터블레이드법, 다이 코트법, 딥 코트법, 분무법 등에 의해, 편광 필름(21) 및/또는 이것에 첩합되는 필름의 접착면에 접착제를 도포하여 양자를 포개는 방법을 들 수 있다. 유연법이란, 피도포물인 필름을, 대략 수직 방향, 대략 수평 방향, 또는 양자간의 사선 방향으로 이동시키면서, 그 표면에 접착제를 유하(流下)하여 확포(擴布)시키는 방법이다.As a method of bonding the
상기 방법에 의해 수계 접착제를 도포한 후, 편광 필름(21)과 그것에 첩합되는 필름을 닙 롤 등에 의해 끼워서 첩합함으로써 양자가 접합된다. 또한, 편광 필름(21)과 그것에 첩합되는 필름 사이에 접착제를 적하한 후, 이 적층체를 롤 등으로 가압하여 균일하게 펴는 방법도 적합하게 사용할 수 있다. 이 경우, 롤의 재질로서는 금속이나 고무 등을 사용하는 것이 가능하다. 또한, 편광 필름(21)과 그것에 첩합되는 필름 사이에 접착제를 적하한 후, 이 적층체를 롤과 롤 사이에 통과시키고, 가압하여 눌러 펴는 방법도 바람직하게는 채용된다. 이 경우, 이들 롤은 동일 재질이라도 좋고, 상이한 재질이라도 좋다. After apply | coating an aqueous adhesive agent by the said method, both are bonded together by sandwiching and bonding together the
또한, 건조 또는 경화전에 있어서의, 닙 롤 등을 사용하여 첩합된 후의 수계 접착제로 이루어지는 접착제층(29)의 두께는, 5㎛ 이하인 것이 바람직하고, 또한 0.01㎛ 이상인 것이 바람직하다. Moreover, it is preferable that the thickness of the
편광 필름(21) 및/또는 그것에 첩합되는 필름의 접착 표면에는, 접착성을 향상시키기 위해, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 프레임(화염) 처리, 검화 처리 등의 표면 처리를 적절히 가해도 좋다. 검화 처리로서는, 수산화나트륨이나 수산화칼륨과 같은 알칼리 수용액에 침지하는 방법을 들 수 있다. The adhesive surface of the
수계 접착제를 개재하여 접합된 적층체는, 통상적으로 건조 처리가 가해져 접착제층(29)의 건조, 경화가 이루어진다. 건조 처리는, 예를 들면 열풍을 분사함으로써 실시할 수 있다. 건조 온도는, 통상적으로 40 내지 100℃ 정도의 범위에서 선택되며, 바람직하게는 60 내지 100℃이다. 건조 시간은, 예를 들면 20 내지 1,200초 정도이다. 건조후의 접착제층(29)의 두께는, 통상적으로 0.001 내지 5㎛ 정도이며, 바람직하게는 0.01㎛ 이상, 또한 바람직하게는 2㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 1㎛ 이하이다. 접착제층(29)의 두께가 지나치게 커지면, 편광판(20)이 외관 불량이 되기 쉽다. The laminated body bonded through the water-based adhesive agent is usually subjected to a drying treatment to dry and cure the
건조 처리 후, 실온 이상의 온도에서 적어도 반나절, 통상적으로는 1일 이상의 양생을 가하여 충분한 접착 강도를 수득해도 좋다. 이러한 양생은, 전형적으로는, 롤 형상으로 감긴 상태에서 이루어진다. 바람직한 양생 온도는, 30 내지 50℃의 범위이며, 보다 바람직하게는 35℃ 이상, 45℃ 이하이다. 양생 온도가 50℃를 초과하면, 롤로 감은 상태에서, 소위 「권취가 단단해지는 현상」이 일어나기 쉬워진다. 또한, 양생시의 습도는, 특별히 한정되지 않지만, 상대 습도가 0% RH 내지 70% RH 정도의 범위가 되도록 선택되는 것이 바람직하다. 양생 시간은, 바람직하게는 1 내지 10일 정도, 보다 바람직하게는 2 내지 7일 정도이다.
After the drying treatment, curing at least half a day, usually one or more days, at a temperature of room temperature or more may be obtained to obtain sufficient adhesive strength. Such curing is typically carried out in a rolled state. Preferable curing temperature is the range of 30-50 degreeC, More preferably, it is 35 degreeC or more and 45 degrees C or less. When curing temperature exceeds 50 degreeC, what is called "a phenomenon in which winding becomes hard" easily arises in the state wound with a roll. In addition, the humidity at the time of curing is not particularly limited, but is preferably selected so that the relative humidity is in the range of about 0% RH to about 70% RH. Curing time becomes like this. Preferably it is about 1 to 10 days, More preferably, it is about 2 to 7 days.
<폴리프로필렌계 수지 필름의 제조 방법><Method for producing polypropylene resin film>
도 4 내지 도 6은, 본 발명의 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 제조에 적합하게 사용할 수 있는 필름 제조 장치의 예를 도시하는 개략도이다. 이하, 도 4 내지 도 6을 참조하면서, 본 발명의 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 제조에 적합하게 사용할 수 있는 필름 제조 장치의 구성과, 이를 사용한 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 제조 방법에 관해 설명한다.
4-6 is schematic which shows the example of the film manufacturing apparatus which can be used suitably for manufacture of the
(압출기)(Extruder)
도 4에 도시되는 필름 제조 장치(100)(도 5와 도 6에 도시되는 필름 제조 장치(200, 300)에 관해서도 같음)를 사용한 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 제조에 있어서는, 우선, 호퍼(도시하지 않음)로부터 압출기(11)에 상기의 폴리프로필렌계 수지를 투입한다. 이 때, 혼련 중의 폴리프로필렌계 수지의 열화?분해 등을 억제하기 위해, 압출기(11)에 수지를 공급하기 전에, 질소 가스 중에서 40℃ 이상 또한 (Tm-20℃) 이하의 온도로 폴리프로필렌계 수지의 펠렛을 1시간 내지 10시간 정도 예비 건조를 하는 것이 바람직하다(Tm[℃]은, JIS K 7121에서 규정되는 시차 주사 열량 측정에 있어서의 폴리프로필렌계 수지의 융해 피크 온도이다). 또한, 압출기(11) 내도, 20 내지 120℃의 질소 가스 또는 아르곤 가스 등의 불활성 가스로 가스 치환하는 것이 바람직하다. 또한, 압출기(11)는 투입된 폴리프로필렌계 수지를 용융 혼련하면서 압출하여, 용융 폴리프로필렌계 수지를 T 다이(12)로 반송하는 장치이다. In manufacture of the
폴리프로필렌계 수지를 압출기(11) 중에서 용융 혼련할 때는, 스크류를 사용하는데, 이 스크류로서는, 압출기(11)가 단축 압출기인 경우, L/D = 24 내지 36이고 압축비 1.5 내지 4의 풀플라이트 타입, 배리어 타입 또는 마독형의 혼련 부분을 갖는 타입을 사용할 수 있다. 폴리프로필렌계 수지의 열화?분해를 억제하여, 균일하게 용융 혼련한다고 하는 관점에서, L/D = 28 내지 36, 압축비 2.5 내지 3.5의 배리어 타입의 스크류를 사용하는 것이 바람직하다. When melt-kneading a polypropylene resin in the
또한, 폴리프로필렌계 수지가 열화?분해된 경우에 발생하는 휘발 가스를 제거하기 위해, 압출기(11)의 선단에 1mm 이상 5mmφ 이하의 오리피스를 형성하여, 압출기(11) 선단 부분의 수지 압력을 높이는 것도 바람직하다. 압출기(11) 선단 부분의 수지 압력을 높이는 것은, 선단에서의 배압을 높이는 것을 의미하고 있고, 이것에 의해 압출의 안정을 향상시킬 수 있다. 사용하는 오리피스는, 보다 바람직하게는 2mmφ 이상 4mmφ 이하이다. 또한, 폴리프로필렌계 수지의 압출 변동을 억제하는 관점에서, 압출기(11)와 T 다이(12) 사이에 어댑터를 개재하여 기어 펌프를 장착하는 것이 바람직하다. 또한, 폴리프로필렌계 수지 중에 있는 이물을 제거하기 위해, 리프 디스크 필터(도시하지 않음)를 장착하는 것이 바람직하다.
In addition, in order to remove volatile gas generated when the polypropylene resin deteriorates or decomposes, an orifice of 1 mm or more and 5 mmφ or less is formed at the tip of the
(T 다이)(T die)
T 다이(12)는 압출기(11)와 접속되어 있고, 압출기(11)로부터 반송된 용융 폴리프로필렌계 수지를 횡방향으로 확대하기 위한 매니폴드(12b)를 그 내부에 갖고 있다. 또한, T 다이(12)의 하부에는, 매니폴드(12b)와 연통하는 동시에, 매니폴드(12b)에 의해 횡방향으로 확대된 용융 폴리프로필렌계 수지를 토출하는 토출구(12a)가 형성되어 있다. 이로 인해, T 다이(12)의 토출구(12a)로부터 토출된 용융 폴리프로필렌계 수지는, 시트상으로 성형되게 된다(이하, 이 시트상으로 성형된 용융 폴리프로필렌계 수지를 「용융상 시트」라고도 칭한다).The T die 12 is connected to the
토출되는 용융상 시트의 온도는, 180℃ 이상 300℃ 이하인 것이 바람직하다. 이 용융 수지의 온도는, T 다이(12)의 토출구(12a) 부분에 있어서 수지 온도계를 사용하여 측정된다. 용융상 시트의 온도가 180℃ 미만인 경우, 연전성(延展性)이 떨어지기 때문에, 에어갭 내에서의 연신의 불균일에 의해 두께 얼룩이 발생해 버리는 경향이 있다. 한편, 용융상 시트의 온도가 300℃를 초과하면, 수지가 열화되고, 분해 가스를 발생시키는 등의 이유로 토출구(12a) 부분이 더러워져 다이라인 등이 발생하고, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 외관 불량이 발생되어 버리는 경향이 있다. It is preferable that the temperature of the molten phase sheet discharged is 180 degreeC or more and 300 degrees C or less. The temperature of this molten resin is measured using the resin thermometer in the
T 다이(12)는 또한, 용융 폴리프로필렌계 수지의 유로 벽면에 미소한 단차나 흠집이 없는 것이 바람직하다. T 다이(12)의 토출구(12a) 부분(립 부분)은, 용융 폴리프로필렌계 수지와의 마찰 계수가 작은 재료이며, 또한 단단한 재료로 도금, 코팅 등(예를 들면, 텅스텐 카바이드계, 불소계의 특수 도금)이 되어 있으면, 토출구(12a)의 선단 부분의 곡률 반경을 작게 하는 것(토출구(12a)의 선단 부분을 소위 샤프 에지라고 불리는 형상으로 하는 것)이 가능하기 때문에, 바람직하다. In addition, it is preferable that the T die 12 is free of minute steps and scratches on the channel wall surface of the molten polypropylene resin. The part (lip part) of the
T 다이(12)의 토출구(12a)의 선단 부분은, 용융 폴리프로필렌계 수지의 유로 벽면에 형성된 개구부의 곡률 반경이 0.1mm 이하인 샤프 에지 형상이 바람직하다. 토출구(12a)의 선단 부분의 곡률 반경은, 0.05mm 이하이면 보다 바람직하고, 0.03mm 이하이면 보다 한층 바람직하다. 이러한 T 다이(12)를 사용함으로써, 토출구(12a)에 있어서의 「눈곱」의 발생을 억제할 수 있고, 동시에 다이라인을 억제하는 것도 가능해진다. 이로 인해, 제조되는 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 외관의 균일성을 보다 향상시킬 수 있다. As for the tip part of the
단, 곡률 반경이 0.01mm 이하가 되면, 이러한 효과는 향상되지만, 토출구(12a)의 선단 부분에 있어서의 강도가 저하되어 버려 토출구(12a)의 파손이 발생하고, 이것에 의해 큰 다이 라인 등이 생기는 경우가 있다.However, when the radius of curvature becomes 0.01 mm or less, such an effect is improved, but the strength at the tip portion of the
T 다이(12)에 있어서의 용융 수지의 토출구(12a)로부터, 그 하부에 설치된 탄성 롤(13)과 금속 롤(14)에 의해 용융상 시트가 협압(挾壓)될 때까지의 사이의 길이(에어갭의 길이)(H)는, 50 내지 250mm 정도인 것이 바람직하고, 50 내지 180mm 정도인 것이 보다 바람직하다. 에어갭의 길이(H)가 250mm을 초과하면, 장시간 공기에 노출됨으로써 냉각 효율이 저하되는 경향이 있는 동시에, 에어갭에 있어서 배향이 발생하여, 제조되는 폴리프로필렌계 수지 필름(25)에 큰 위상차가 발생하는 경향이 있다. 에어갭 길이(H)의 하한에 관해서는, T 다이(12)의 사이즈나 탄성 롤(13)과 금속 롤(14)의 직경 등에 의존하며, 필연적으로 50mm 정도가 된다.
Length from the
(탄성 롤)(Elastic roll)
탄성 롤이란, 탄성 변형 가능한 금속제 롤이나 고무 롤을 의미한다. 탄성 변형 가능한 금속제 롤로서는, 도 4에 도시되는 구성의 탄성 롤(13)을 적합하게 사용할 수 있다. 도 4에 도시되는 필름 제조 장치(100)가 구비하는 탄성 롤(13)은, 일본 특허공보 제3422798호에 기재되어 있는 성형 롤과 동등한 것이며, 구체적으로는, 통 형상으로 된 금속제의 띠상체(帶狀體)(무단(無端) 벨트라고도 한다)(13a)와, 띠상체(13a)의 내부에 배치된 고무제 롤(13b)(도 4의 예에 있어서는 1개)과, 띠상체(13a)와 고무제 롤(13b)간의 공간을 채우는 액체(L)과, 액체(L)의 온도를 조절하기 위한 온도 조절 수단(도시하지 않음)을 갖는 탄성 변형 가능한 금속 롤이다.An elastic roll means the metal roll and rubber roll which can be elastically deformed. As the metal roll which can be elastically deformed, the
띠상체(13a)는 스프링 강철, 스테인리스강, 니켈 강철 등의 탄성 변형이 가능한 금속 박막에 의해 통 형상으로 형성되어 있고, 그 표면에 이음매가 존재하고 있지 않다. 띠상체(13a)의 양측은, 도시하지 않은 폐색 부재에 의해 폐색되어 있다. 띠상체(13a)로서는, 그 두께가 100 내지 1500㎛ 정도이고, 그 직경이 200 내지 600mm 정도이고, 표면 조도가 0.5S 이하인 것을 사용할 수 있고, 바람직하게는 표면 조도가 0.2S 이하이다. 또한, 띠상체(13a)의 직경은, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 가공 속도에 따라서 적절한 크기로 설정되지만, 띠상체(13a)의 직경이 상기 범위인 경우, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 가공 속도로서 수 m/분 내지 백수십 m/분의 범위에서 대응 가능하다. The strip | belt-shaped
고무제 롤(13b)은 원주 형상을 갖고 있으며, 띠상체(13a)의 내부에 있어서 탄성 변형 및 회전 가능하게 되어 있다. 고무제 롤(13b)은 경도가 30 내지 90 정도인 EPDM(에틸렌-프로필렌-디엔 고무), 네오프렌 또는 실리콘에 의해 형성할 수 있다. 고무제 롤(13b)의 직경은 100 내지 250mm 정도로 할 수 있다. The
액체(L)로서는, 예를 들면, 물, 에틸렌 글리콜, 오일 등을 사용할 수 있다. 도시하지 않은 온도 조절 수단에 의해 액체(L)의 온도를 조절함으로써, 간접적으로 띠상체(13a)의 표면 온도가 조절된다. As the liquid L, water, ethylene glycol, oil, etc. can be used, for example. By controlling the temperature of the liquid L by a temperature control means (not shown), the surface temperature of the band-
띠상체(13a)의 두께는 350 내지 500㎛ 정도이며, 고무제 롤(13b)의 경도는 60 내지 75 정도인 것이 바람직하다. 띠상체(13a)의 두께가 350㎛ 미만이며, 고무제 롤(13b)의 경도가 60 미만이면, 탄성 롤(13)로서의 탄성이 지나치게 낮아져 탄성 롤(13)의 폭 방향에 있어서 균일하게 협압하는 것이 곤란해지는 경향이 있다. 또한, 띠상체(13a)의 두께가 500㎛을 초과하고, 고무제 롤(13b)의 경도가 75를 초과하면, 탄성 롤(13)로서의 강성이 지나치게 높아져 부드럽게 협압하는 효과가 약해지는 경향이 있다. It is preferable that the thickness of the strip | belt-shaped
또한, 탄성 롤로서, 도 5에 도시되는 구성의 탄성 롤(16)을 사용하는 것도 바람직하다. 이 도면에 도시되는 필름 제조 장치(200)가 구비하는 탄성 롤(16)은, 일본 공개특허공보 제(평)7-40370호에 기재되어 있는 성형 벨트 수단과 동등한 것이다. 구체적으로는, 탄성 롤(16)은 통 형상으로 된 금속제의 띠상체(무단 벨트라고도 한다)(16a)와, 띠상체(16a)의 내부에 있어서, 금속 롤(14)의 외주면을 따라 나열되는 동시에 길이 방향이 평행해지도록 배치된 2개의 롤(16b, 16c)과, 띠상체(16a)의 표면 온도를 조절하기 위한 온도 조절 수단(도시하지 않음)을 갖는 탄성 변형 가능한 금속 롤이다. 롤(16b)은 고무제 롤이며, 롤(16c)은 금속제 롤이다. 롤(16c)의 표면 온도를 온도 조절 수단으로 조절함으로써 띠상체(16a)의 표면 온도가 조절된다. Moreover, it is also preferable to use the
띠상체(16a)는 스프링 강, 스테인리스 강, 니켈 강 등의 탄성 변형이 가능한 금속 박막에 의해 통 형상으로 형성되고 있으며, 그 표면에 이음매가 존재하고 있지 않다. 띠상체(16a)는 고무제의 롤(16b)과 금속제의 롤(16c)에 걸쳐 있으며, 롤(16b, 16c)의 거리를 근접 또는 이간(離間)함으로써, 띠상체(16a)의 장력(텐션)을 조절할 수 있도록 되어 있다. 띠상체(16a)로서는, 그 두께가 300 내지 800㎛ 정도이고, 원통 형상으로 했을 때의 직경이 200 내지 600mm 정도인 것을 사용할 수 있고, 바람직하게는 표면 조도가 0.2S 이하이다. The strip | belt-shaped
롤(16b, 16c)은 원주(圓柱) 형상을 갖고 있으며, 띠상체(16a)의 내부에서 회전 가능하게 되어 있다. 고무제의 롤(16b)은, 경도가 30 내지 90 정도인 EPDM(에틸렌-프로필렌-디엔 고무), 네오프렌 또는 실리콘에 의해 형성할 수 있다. 또한, 롤(16b, 16c)로서는, 그 직경이 80 내지 200mm 정도인 것을 사용할 수 있다. The
탄성 롤(16)을 사용한 경우, T 다이(12)의 토출구(12a)로부터 토출된 용융상 시트가 띠상체(16a)와 금속 롤(14)에 의해 처음에 끼워지는 위치가 협압의 개시점이 되고, 협압된 수지가 띠상체(16a)와 금속 롤(14)로부터 떨어지는 위치가 협압의 종점이 된다. When the
띠상체(16a)의 두께는 350 내지 600㎛ 정도이며, 고무제의 롤(16b)의 경도는 60 내지 80 정도인 것이 바람직하다. 띠상체(16a)의 두께가 350㎛ 미만이며, 고무제의 롤(16b)의 경도가 60 미만이면, 탄성 롤(16)로서의 탄성이 지나치게 낮아져 탄성롤(16)의 폭방향에 있어서 균일하게 협압하는 것이 곤란해지는 경향이 있다. 또한, 띠상체(16a)의 두께가 600㎛을 초과하고, 고무제의 롤(16b)의 경도가 80을 초과하면, 탄성 롤(16)로서의 강성이 지나치게 높아져, 자칫하면 뱅크(수지 퇴적)가 성형되기 쉬워지고, 또한, 얻어지는 폴리프로필렌계 수지 필름(25)에 위상차가 발생하기 쉬운 경향이 있다. It is preferable that the thickness of the strip | belt-shaped
또한, 탄성 롤로서, 도 6에 도시되는 구성의 탄성롤(17)을 사용하는 것도 바람직하다. 도 6에 도시되는 필름 제조 장치(300)가 구비하는 탄성 롤(17)은, 일본 공개특허공보 제(평)11-235747호에 기재되어 있는 가압 롤과 동등한 것이다. 구체적으로는, 탄성 롤(17)은 고강성의 금속 내통(內筒)(17a)과, 금속 내통(17a)의 외측에 배치된 박육 금속 외통(薄肉 金屬 外筒)(17b)과, 금속 내통(17a)의 내측에 배치된 유체축 통(流體軸 筒)(17c)과, 금속 내통(17a)과 박육 금속 외통(17b)간의 공간 및 유체축 통(17c) 안을 채우는 액체(L)와, 액체(L)의 온도를 조절하기 위한 온도 조절 수단(도시하지 않음)을 갖는 탄성 변형 가능한 금속 롤이다. Moreover, it is also preferable to use the
금속 내통(17a), 박육 금속 외통(17b) 및 유체축 통(17c)은, 동축이 되도록 배치되어 있다. 금속 내통(17a)에는, 이의 주방향(周方向)을 따라 복수의 관통공(17d)이 형성되어 있다. 이로 인해, 액체(L)는 유체축 통(17c), 관통공(17d), 금속 내통(17a)과 박육 금속 외통(17b) 사이의 공간의 순서대로 탄성 롤(17)의 내부를 순환하도록 되어 있다. The metal
박육 금속 외통(17b)은, 스테인리스강 등에 의해 형성되어 있고, 그 표면에 이음매가 존재하고 있지 않으며, 가요성을 갖고 있다. 박육 금속 외통(17b)은, 고무 탄성에 가까운 유연성과 가요성, 복원성을 갖게 하기 위해, 탄성 역학의 박육 원통 이론을 적용할 수 있는 범위 내에서 박육화가 도모되고 있다. 박육 금속 외통(17b)으로서는, 그 두께가 2000 내지 5000㎛ 정도이고, 그 직경이 200 내지 500mm 정도이고, 표면 조도가 0.5S 이하인 것을 사용할 수 있고, 바람직하게는 표면 조도가 0.2S 이하이다. 박육 금속 외통(17b)의 두께가 2000㎛ 미만이면 탄성 롤(17)과 금속 롤(14)에 의해 용융상 시트를 협압할 때의 장력이 불균일해지는 경향이 있으며, 5000㎛을 초과하면, 박육 금속 외통(17b)의 탄성이 커지고, T 다이(12)의 토출구(12a)로부터 토출된 용융상 시트의 두께에 따라서는 당해 용융상 시트를 협압할 때에 뱅크가 발생되어 버리는 경향이 있다. The thin metal
액체(L)는, 예를 들면, 물, 에틸렌 글리콜, 오일 등을 사용할 수 있다. 도시하지 않은 온도 조절 수단에 의해 액체(L)의 온도를 조절함으로써, 간접적으로 박육 금속 외통(17b)의 표면 온도가 조절된다. As the liquid L, water, ethylene glycol, oil, or the like can be used, for example. By adjusting the temperature of the liquid L by the temperature control means which is not shown in figure, the surface temperature of the thin metal
또한, 상기한 바와 같이, 탄성 롤로서 고무 롤을 사용할 수도 있다. 탄성 롤로서 고무 롤을 사용하는 경우, 그 표면 경도는 65 내지 80인 것이 바람직하고, 70 내지 80인 것이 보다 바람직하다. 이러한 표면 경도의 고무 롤을 사용함으로써, 용융상 시트를 협압할 때에 가해지는 압력(선압(線壓))을 균일하게 유지하는 것이 용이해지고, 또한 금속 롤(14)과 고무 롤 사이에 뱅크를 발생시키지 않고, 용융상 시트를 성형하는 것이 용이해진다. 뱅크가 발생하면, 얻어지는 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 위상차가 커지는 경향이 있어 액정 표시 장치(1)에 배치한 경우에 시인성을 나쁘게 할 가능성이 있기 때문에, 바람직하지 못하다. Moreover, as mentioned above, a rubber roll can also be used as an elastic roll. When using a rubber roll as an elastic roll, it is preferable that the surface hardness is 65-80, and it is more preferable that it is 70-80. By using the rubber roll of such surface hardness, it becomes easy to maintain the pressure (linear pressure) applied when pinching the molten phase sheet uniformly, and also generate a bank between the
탄성 롤로서 고무 롤을 사용하는 경우는, 용융상 시트를 고무 롤과 금속 롤에 의해 협압할 때에, 용융상 시트와 고무 롤의 간극에 지지체를 삽입하는 것이 바람직하다. 지지체로서는, 예를 들면 열가소성 수지로 제조한 2축 연신 필름을 사용할 수 있다. When using a rubber roll as an elastic roll, it is preferable to insert a support body into the clearance gap between a molten phase sheet and a rubber roll, when pinching a molten phase sheet with a rubber roll and a metal roll. As the support, for example, a biaxially stretched film made of a thermoplastic resin can be used.
지지체는 평활성이 우수한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 용융상 시트에 있어서 금속 롤과 접하는 면과는 반대측 면은 지지체와 접한 상태에서, 롤 사이에서 협압되기 때문에, 얻어지는 폴리프로필렌계 수지 필름(25) 표면에는, 지지체의 표면 상태가 전사된다. 따라서, 사용하는 지지체의 표면 조도가 작고, 평활하면 할수록, 얻어지는 면의 평활성은 양호해진다. 사용하는 지지체의 표면 조도는 0.01㎛ 이상 1.5㎛ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01㎛ 이상 1.0㎛ 이하이다. 또한 사용하는 지지체의 두께는, 5㎛ 이상 50㎛ 미만인 것이 필요하고, 바람직하게는 10㎛ 이상 30㎛ 이하이다. 사용하는 지지체가 5㎛보다 얇은 경우, 주름지기 쉬워지는 등, 핸들링상의 문제를 일으키기 때문에 바람직하지 못하고, 한편, 50㎛ 이상인 경우는, 용융상 시트의 냉각 효율이 나빠져 얻어지는 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 투명성이 악화되기 때문에 바람직하지 못하다. 지지체를 구성하는 열가소성 수지로서는, 폴리프로필렌계 수지와 강고하게 열융착되지 않는 수지이면 되며, 구체적으로는 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리염화비닐, 폴리비닐알코올, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 폴리아크릴로니트릴 등이다. 이들 중, 습도나 열 등에 의한 치수 변화가 적은 폴리에스테르가 가장 바람직하다. It is preferable to use the support body which is excellent in smoothness. In the molten phase sheet, the surface opposite to the surface in contact with the metal roll is pinched between the rolls in a state in contact with the support, so that the surface state of the support is transferred to the obtained
고무 롤과 금속 롤 사이에서 지지체와 함께 협압된 용융상 시트는, 냉각 고화된 후, 지지체가 적층된 상태에서, 필요에 따라 단부를 슬릿한 후, 권취기로 감겨 폴리프로필렌계 수지 필름(25)과 지지체의 적층체를 수득할 수 있다. 지지체를 권취기 앞에서 박리하여, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)만을 감는 것도 가능하다. 롤 사이에서 협압한 지지체를 폴리프로필렌계 수지 필름(25)으로부터 박리하는 경우, 당해 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 온도가, 60℃ 이하, 바람직하게는 40℃ 이하까지 냉각된 후에 박리 제거하는 것이 바람직하다. 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 온도가 높은 상태에서 지지체를 박리하면, 필름이 변형되어 배향을 일으켜 위상차가 커지는 경우가 있다.After cooling and solidifying, the molten phase sheet clamped together with the support between the rubber roll and the metal roll is slit end as necessary in the state where the support is laminated, and then wound with a winder to wind the
상기한 탄성 롤 중에서도, 탄성 롤에 접촉하는 면의 평활성이 보다 우수한 점에서, 탄성 변형 가능한 금속 롤을 사용하는 것이 바람직하다. 탄성 변형 가능한 금속 롤의 표면은 경면(鏡面) 상태인 것이 바람직하다.
It is preferable to use the metal roll which can be elastically deformed from the said elastic roll from the point which the smoothness of the surface which contacts an elastic roll is more excellent. It is preferable that the surface of the metal roll which can be elastically deformed is a mirror surface state.
(금속 롤)(Metal roll)
도 4에 도시되는 필름 제조 장치(100)(도 5와 도 6에 도시되는 필름 제조 장치(200, 300)에 관해서도 같음)가 구비하는 금속 롤(14)은, 고강성의 금속 외통(14a)와, 금속 외통(14a)의 내측에 배치된 유체축 통(14b)과, 금속 외통(14a)과 유체축 통(14b) 사이의 공간 및 유체축 통(14b) 내를 채우는 액체(L)와, 액체(L)의 온도를 조절하기 위한 온도 조절 수단(도시하지 않음)을 가진다. 유체축 통(14b)에는, 그 주방향을 따라 복수의 관통공(14c)이 형성되어 있다. 금속 롤(14)의 직경은, 200 내지 600mm 정도로 할 수 있다. 금속 롤(14)에 있어서는, 탄성 롤(13)과 같이 도시하지 않은 온도 조절 수단에 의해 액체(L)의 온도를 조절함으로써, 간접적으로 금속 외통(14a)의 표면 온도가 조절되어 탄성 롤과 함께 T 다이(12)의 토출구(12a)로부터 토출된 용융상 시트를 냉각시켜 고화시킨다. The
여기서, 한쪽 면이 프리즘 형상 또는 렌즈 형상 등의 규칙적인 요철 표면으로 이루어지는 폴리프로필렌계 수지 필름(25)을 제조하는 경우, 상기 탄성 롤(13)과 금속 롤(14) 중 어느 한쪽이 전사형(轉寫型)을 구비하지만, 전사형의 형상을 보다 정확하게 전사하기 위해, 금속 롤(14)의 표면에 전사형을 구비하는 편이 바람직하다. 이하, 표면에 전사형을 구비한 금속 롤(14)을 「전사 롤」이라고도 한다. Here, when one side produces the
상기 전사형은 전사 롤 표면에 구비되고, 용융상 시트의 표면에 가압되어 그 표면 형상을 반대형으로서 용융상 시트에 전사하는 것이다. 전사형은, 전사 롤 표면에 형성된 복수의 오목부로 이루어진다. 오목부의 형상, 홈 깊이, 피치 간격 등은, 원하는 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 표면 요철 형상을 따라 결정된다. 전사형의 홈은, 전사 롤의 주방향에 평행해도 좋고, 전사 롤의 폭방향에 평행해도 좋고, 주방향과 일정한 각도를 이루고 있어도 좋다.The transfer die is provided on the surface of the transfer roll, pressed against the surface of the molten phase sheet, and transferred to the molten phase sheet as its opposite shape. The transfer die consists of a plurality of recesses formed on the transfer roll surface. The shape, groove depth, pitch spacing, and the like of the recesses are determined along the surface irregularities of the desired
상기 전사형의 제작 방법으로서는, 공지의 방법을 채용할 수 있다. 예를 들면, 스테인리스 강, 철 강 등으로 이루어지는 전사 롤의 표면에, 예를 들면 크롬 도금, 구리 도금, 니켈 도금, 니켈-인 도금 등의 도금 처리를 가한 후에, 그 도금면에 대해 다이아몬드 바이트나 금속 숫돌 등을 사용한 제거 가공이나, 레이저 가공이나, 또는 케미칼 에칭을 실시하여, 형상을 가공하는 방법을 들 수 있다. As a manufacturing method of the said transfer type | mold, a well-known method can be employ | adopted. For example, after a plating treatment such as chromium plating, copper plating, nickel plating, nickel-phosphorus plating is applied to the surface of a transfer roll made of stainless steel, iron steel, or the like, a diamond bite or The method of removing a shape using a metal grindstone, laser processing, or chemical etching, and processing a shape is mentioned.
또한, 전사 롤의 표면은, 상기 전사형을 형성한 후에, 예를 들면 표면 형상의 정밀도를 손상시키지 않는 레벨로, 크롬 도금, 구리 도금, 니켈 도금, 니켈-인 도금 등의 도금 처리를 가해도 좋다.
In addition, after the transfer roll is formed, the surface of the transfer roll may be subjected to plating treatment such as chromium plating, copper plating, nickel plating, nickel-phosphorus plating or the like at a level that does not impair the accuracy of the surface shape, for example. .
(냉각 롤)(Cooling roll)
냉각 롤은 탄성 롤과 금속 롤에 의해 협압된 용융상 시트를 더욱 냉각시키기 위한 롤이다. 도 4에 도시되는 필름 제조 장치(100)(도 5와 도 6에 도시되는 필름 제조 장치(200, 300)에 관해서도 같음)가 구비하는 냉각 롤(15)은, 상기 금속 롤(14)과 같은 구성을 갖고 있으며, 구체적으로는, 고강성의 금속 외통(15a)과, 금속 외통(15a)의 내측에 배치된 유체축 통(15b)과, 금속 외통(15a)과 유체축 통(15b) 사이의 공간 및 유체축 통(15b) 안을 채우는 액체(L)와, 액체(L)의 온도를 조절하기 위한 온도 조절 수단(도시하지 않음)을 가진다. 유체축 통(15b)에는, 그 주방향을 따라 복수의 관통공(15c)이 형성되어 있다. 냉각 롤(15)로서는, 그 직경이 200 내지 600mm 정도이고, 표면 조도가 0.2S 이하인 경면의 것을 사용할 수 있다. 냉각 롤(15)에 있어서도 마찬가지로, 도시하지 않은 온도 조절 수단에 의해 액체(L)의 온도를 조절함으로써, 간접적으로 금속 외통(15a)의 표면 온도가 조절된다. The cooling roll is a roll for further cooling the molten phase sheet clamped by the elastic roll and the metal roll. The
폴리프로필렌계 수지 필름(25)은, T 다이(12)의 토출구(12a)로부터 토출된 용융상 시트를, 상기 탄성 롤과 상기 금속 롤(전사 롤을 포함한다)에 의해 협압하여 냉각 고화시킴으로써 제조된다. 협압하는 압력(선압)은, 탄성 롤을 금속 롤에 가압하는 압력에 의해 결정되고, 1 내지 300N/mm인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 200N/mm이다. 선압이 1N/mm 미만이면 용융상 시트에 대한 선압을 균일하게 제어하는 것이 곤란해지고, 금속 롤이 전사롤인 경우, 전사형을 정밀하게 전사하기 어려워지는 경향이 있다. 또한, 선압이 300N/mm을 초과하면, 용융상 시트가 지나치게 강하게 협압되게 되기 때문에, 용융상 시트가, 협압된 부분에 쌓이면서 성형되는 뱅크 성형이 되어 얻어지는 폴리프로필렌계 수지 필름(25)에 큰 위상차가 발현되어 버리는 경향이 있다. The
선압을 제어하는 방법으로서는, (1) 협압하는 부분에 코터라고 불리는 삼각형의 쐐기 형태의 「패킹」을 설치하고, 이 코터를 조정함으로써 롤 간격을 조정하는 방법, (2) 탄성 롤 및 금속 롤의 쌍방을, 유압, 에어 등을 사용하여 소정의 압력으로 조정한 코터에 당접(當接)할 때까지 가압하는 방법이 일반적이다. 그 외, 코터를 사용하지 않고, 나사의 회전수를 제어하여, 기계적으로 소정의 위치까지 무단계로 압착하는 방법이나 유압계에 서보모터를 사용하는 방법도 들 수 있다.As a method of controlling the linear pressure, (1) a method of adjusting the roll spacing by providing a "wedge" in the form of a triangular wedge called a coater at a portion to be pinched and adjusting the coater, and (2) an elastic roll and a metal roll It is common to pressurize both until it contacts the coater adjusted to predetermined pressure using hydraulic pressure, air, etc. In addition, the method of controlling the rotation speed of a screw without mechanically using a coater and mechanically crimping to a predetermined position and the method of using a servomotor for a hydraulic system are also mentioned.
또한, 탄성 롤과 금속 롤에 의해 협압하는 거리는 1 내지 30mm이며, 바람직하게는 1 내지 15mm이다. 협압하는 거리가 이 범위 내이면, 금속 롤이 전사 롤인 경우, 전사형을 정밀하게 전사할 수 있다. 협압하는 거리를 제어하는 방법으로서는 (1) 협압하는 부분에 코터라고 불리는 삼각형의 쐐기 형태의 「패킹」을 설치하고, 이 코터를 조정함으로써 롤 간격을 조정하는 방법, (2) 탄성 롤의 탄성을 조정하는 방법이 일반적이다.Moreover, the distance pinched by an elastic roll and a metal roll is 1-30 mm, Preferably it is 1-15 mm. If the distance to pinch is in this range, when a metal roll is a transfer roll, a transfer die can be accurately transferred. As a method of controlling the distance to be pinched, (1) a method of adjusting the roll spacing by providing a "wedge" in the form of a triangular wedge called a coater at a portion to be pinched, and adjusting the coater, (2) elasticity of the elastic roll How to adjust is common.
용융상 시트를 협압할 때에 있어서의 탄성 롤 및 금속 롤의 표면 온도는 특별히 제한되지 않지만, 급속하게 용융상 시트를 냉각시킴으로써, 높은 투명성을 갖는 폴리프로필렌계 수지 필름(25)이 수득되기 쉬워진다. 구체적인 표면 온도로서는, 탄성 롤 또는 금속 롤의 적어도 한쪽 롤의 표면 온도가 0 내지 60℃인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 적어도 한쪽 롤의 표면 온도가 0 내지 40℃이며, 더욱 바람직하게는 적어도 한쪽의 롤의 표면 온도가 0 내지 30℃이다. Although the surface temperature of an elastic roll and a metal roll at the time of pinching a molten phase sheet is not restrict | limited, The
또한, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 가공 속도는, 전사 롤 등의 금속 롤의 직경이 클수록 빨라진다. 예를 들면, 금속 롤의 직경이 600mm인 경우, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 가공 속도를, 최대로 50m/분 정도, 통상적으로 30m/분 정도로 설정할 수 있다. Moreover, the processing speed of the
탄성 롤 및 금속 롤은, T 다이(12)의 아래쪽에서, 일반적으로는 일렬로 늘어서도록 배열되어 있다. 탄성 롤과 금속 롤은, 소정 간격으로 배치되어 있으며, 이 탄성 롤과 금속 롤의 간격이나, 탄성 롤, 금속 롤 및 냉각 롤의 회전 속도, T 다이(12)의 토출구(12a)로부터 토출되는 용융상 시트의 토출량 등에 따라 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 두께가 규정된다. The elastic rolls and the metal rolls are arranged so that they are generally lined up below the T die 12. The elastic rolls and the metal rolls are arranged at predetermined intervals, and the melt is discharged from the gap between the elastic rolls and the metal rolls, the rotational speeds of the elastic rolls, the metal rolls and the cooling rolls, and the
냉각 롤에 의해 더욱 냉각된 폴리프로필렌계 수지 필름(25)은, 필요에 따라 가장자리부가 슬릿(절단)되고, 권취기로 감기거나, 또는, 매엽(枚葉)으로 절단된다. 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 가장자리부를 슬릿하기 전, 또는 슬릿한 후에, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)의 한쪽 면 또는 양면에, 사용에 제공될 때까지 동안 표면을 보호해 두기 위한 일시적인 보호 필름을 적층해도 좋다. The edge portion of the
이상의 제조 방법에 의해, 폴리프로필렌계 수지 필름(25)을 제조할 수 있다. 폴리프로필렌계 수지 필름(25)을 사용한 편광판(20)은, 액정 셀(40)의 표면에 첩합하여 액정 패널(2)로서 사용한다. 액정 패널(2)은, 상기한 바와 같이 백라이트(10)나 광확산판(50) 등을 끼워 넣어 액정 표시 장치(1)로서 사용한다. 편광판(20)이 적용되는 액정 셀(40)의 모드로서는, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, VA 모드, IPS 모드, TN 모드 등, 각종 모드의 액정 셀(40)을 사용할 수 있다.
By the above manufacturing method, the
예Yes
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되지 않는다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited by these examples.
[실시예 1]Example 1
(a) 폴리프로필렌계 수지 필름의 제작 (a) Preparation of polypropylene resin film
도 5에 도시되는 필름 제조 장치(200)를 사용하고, 다음의 순서로 폴리프로필렌계 수지 필름을 제작하였다. 우선, 아이소택틱을 포함하는 폴리프로필렌계 수지 A〔프로필렌 단독 중합체, 멜트 플로우 레이트(MFR)=7g/10분, 융점 Tm=164℃〕를, 270℃로 가열한 50mmφ 압출기(11)(스크류: L/D=32, 풀플라이트 스크류)로 용융 혼련하고, 압출기(11)로부터, 압출기(11)에 이어서 설치되는 기어 펌프, 어댑터 및 T 다이(12)(모두 270℃로 설정)에, 이 순서대로 피드하고, T 다이(12)의 토출구(12a)(립구)로부터 용융 상태로 된 폴리프로필렌계 수지 시트(용융 수지)를 토출 하였다. T 다이(12)의 토출구(12a) 부분에 있어서의 용융 수지의 온도는 270℃이었다. 그리고, 이 용융 수지를, 표 1에 기재하는 제조 조건으로 탄성 롤(16)(전사형 없음)과 금속 롤(14)(전사형 없음)에 의해 협압하고, 또한 냉각 롤(15)에 의해 냉각시켜 폴리프로필렌계 수지 필름을 제작하였다. 또한, 폴리프로필렌계 수지 A의 MFR는, JIS K 7210에 따라, 온도 230℃, 하중 21.18N의 조건으로 측정하였다. 또한, 융점 Tm은, JIS K 7121에 준거한 시차 주사 열량 측정에 의해 얻어지는 융해 피크 온도이다. Using the
상기의 방법에 의해 수득된 폴리프로필렌계 수지 필름의 두께, 헤이즈, 면내 위상차값 R0을 이하의 장치에 의해 측정하였다. 그 결과, 폴리프로필렌계 수지 필름은, 그 두께가 107.1㎛, 헤이즈가 1.3%, 면내 위상차값 R0이 20.6nm이었다. 이 결과를 표 1에 기재한다.The thickness, haze, and in-plane retardation value R 0 of the polypropylene resin film obtained by the above method were measured by the following apparatus. As a result, the polypropylene resin film had a thickness of 107.1 μm, a haze of 1.3%, and an in-plane retardation value R 0 of 20.6 nm. The results are shown in Table 1.
(폴리프로필렌계 수지 필름의 두께)(Thickness of Polypropylene Resin Film)
접촉식 두께계(NIKON사 제조 「MS-5C」)를 사용하여 5개 지점의 두께를 측정하고, 그 평균치를 폴리프로필렌계 수지 필름의 두께로 하였다.The thickness of 5 points | pieces was measured using the contact thickness meter ("MS-5C" by NIKON Corporation), and the average value was made into the thickness of a polypropylene resin film.
(폴리프로필렌계 수지 필름의 헤이즈)(Haze of polypropylene resin film)
JIS K 7136에 준거한 가부시키가이샤 무라카미색채기술연구소 제조의 헤이즈 미터 「HM-150」형을 사용하여 측정하였다. It measured using the haze meter "HM-150" type by Murakami Color Research Institute made in conformity with JIS K 7136.
(폴리프로필렌계 수지 필름의 면내 위상차값 R0)(In-plane retardation value R 0 of polypropylene resin film)
위상차 측정 장치(오시케이소쿠기기 가부시키가이샤 제조 「KOBRA-WPR」)를 사용하여, 파장 590nm에 있어서의 면내 위상차값 R0을 측정하였다. By using a phase difference measuring apparatus (manufactured by coming K soku to whether or device "KOBRA-WPR"), the in-plane retardation value R 0 at a wavelength of 590nm was measured.
또한, 표 1에 기재하는 「협압 거리」는, 탄성 롤(16)과 금속 롤(14) 사이에서 용융 수지가 협압되는 길이를 나타내고 있으며, 탄성 롤(16)과 금속 롤(14) 사이에 감압지(후지필름비지니스서플라이 가부시키가이샤 제조 「프레스케일 LLW」)를 끼우고, 감압지의 발색 부분의 MD 방향의 거리를 측정하고, 이를 협압 거리로 하였다. 또한, 사용한 탄성 롤(16), 금속 롤(14) 및 냉각 롤(15)은 이하의 구성을 가진다.In addition, "the pinching distance" shown in Table 1 has shown the length by which molten resin is pinched between the
(탄성 롤(16))(Elastic roll 16)
띠상체(16a): 금속제, 표면 조도 0.2S, 두께 300㎛Band-
롤(16b): 실리콘제, 직경 160mm, 경도 60Roll 16b: made of silicone, diameter 160 mm,
롤(16c): 금속제, 직경 160mm
(금속 롤(14))(Metal Roll 14)
금속 외통(14a): 금속제, 직경 300mmMetal
(냉각 롤(15))(Cooling roll 15)
금속 외통(15a): 금속제, 직경 300mm, 표면 조도 0.1S(경면)
Metal
[비교예 1]Comparative Example 1
(b) 폴리프로필렌계 수지 필름의 제작 (b) Preparation of polypropylene resin film
필름의 제조 조건(금속 롤(14)과 탄성 롤(16)의 표면 온도, 협압 거리, 선압 및 라인 스피드)을 표 1과 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 같이 하여, 비교예 1의 폴리프로필렌계 수지 필름을 제작하였다. 이 표에 기재하는 바와 같이, 수득된 필름은 막 두께가 97.0㎛, 헤이즈가 21.8%, 면내 위상차값 R0이 55.6nm이었다.The poly of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the manufacturing conditions (surface temperature, pinching distance, linear pressure, and line speed of the
표면온도
℃Metal roll
Surface temperature
℃
표면온도
℃Elastic roll
Surface temperature
℃
mmNarrowing distance
mm
N/mmPressure
N / mm
스피드
m/minline
speed
m / min
㎛thickness
㎛
%Hayes
%
위상차값 R0
nmInside
Phase difference value R 0
nm
(c) 표면 배향 파라미터의 측정(c) measurement of surface orientation parameters
상기 (a), (b)에서 수득된 실시예 1 및 비교예 1의 폴리프로필렌계 수지 필름의 각각에 대해 ATR-라만 분광법에 의한 표면 배향 파라미터를 측정하였다. 표면 배향 파라미터의 측정은, 이하의 장치 및 측정 조건으로 실시하였다. The surface orientation parameters by ATR-Raman spectroscopy were measured about each of the polypropylene resin films of Example 1 and Comparative Example 1 obtained in (a) and (b). The measurement of the surface orientation parameter was performed with the following apparatus and measurement conditions.
<측정 장치><Measurement device>
Ramanor T-6400(Jobin Yvon 제조/아타고붓산)Ramanor T-6400 (manufactured by Jobin Yvon / Atagobutane)
<측정 조건><Measurement Conditions>
측정 모드: ATR 라만(Ge30°), Measurement mode: ATR Raman (Ge30 °),
프리즘: 고굴절율 유리 Prism: High Index Glass
입사 각도: 56.5°(ATR), 51.0°(벌크)Incident angle: 56.5 ° (ATR), 51.0 ° (bulk)
빔 직경: 100㎛Beam diameter: 100㎛
광원: Ar 레이저/514.5nm Light source: Ar laser / 514.5nm
레이저 파워: 400mW(At Tube)Laser Power: 400mW (At Tube)
회절 격자: Single 1800gr/nmDiffraction Grating: Single 1800gr / nm
슬릿: 100㎛Slit: 100 μm
검출기: CCD/Jobin Yvon 1024 ChannelDetector: CCD / Jobin Yvon 1024 Channel
측정 회수: n=3(피크 강도 등의 수치 데이터는, N=3의 평균치를 사용)Number of measurements: n = 3 (Numeric data such as peak intensity uses an average value of N = 3)
<측정 방법><Measurement method>
폴리프로필렌계 수지 필름 표면을 고굴절율 유리 프리즘에 직접 가압하여 ATR-라만 스펙트럼을 측정하였다. 또한, 이하의 식에 기초하여 측정광의 침입 깊이를 산출하였다. 그 결과, 침입 깊이는 약 100nm인 것을 알 수 있었다.The surface of the polypropylene resin film was directly pressed on a high refractive index glass prism to measure the ATR-Raman spectrum. Moreover, the penetration depth of the measurement light was computed based on the following formula. As a result, it was found that the penetration depth was about 100 nm.
(여기서, v는 입사 레이저광의 파수의 역수(v = (1/514.5) = 0.001943634…)이고, ns는 폴리프로필렌계 수지 필름의 굴절율(ns: 약 1.5)이고, np은 프리즘의 굴절율(np=1.88: 고굴절율 유리)이고, θ은 입사 각도(θ=56.5°)이다.Where v is the inverse of the wave number of the incident laser light (v = (1 / 514.5) = 0.001943634 ...), n s is the refractive index of the polypropylene resin film (n s : about 1.5), and n p is the refractive index of the prism (n p = 1.88: high refractive index glass), and θ is an incident angle (θ = 56.5 °).
실시예 1과 비교예 1의 폴리프로필렌계 수지 필름에 관해서, 상기한 측정 장치 및 측정 조건으로 평행 편광과 수직 편광의 각각에 관해 흡수 스펙트럼을 측정하여, 표면 배향 파라미터를 구하였다. 수득된 흡수 스펙트럼을 도 7(실시예 1)과 도 8(비교예 1)에 도시한다. 또한, 수득된 표면 배향 파라미터의 값을 표 3에 기재한다.
About the polypropylene resin film of Example 1 and the comparative example 1, absorption spectrum was measured about each of parallel polarization and perpendicular polarization by said measuring apparatus and measurement conditions, and the surface orientation parameter was calculated | required. The obtained absorption spectra are shown in Fig. 7 (Example 1) and Fig. 8 (Comparative Example 1). In addition, the value of the obtained surface orientation parameter is described in Table 3.
(d) 접착성 시험용 샘플(편광판)의 제작 (d) Preparation of adhesive test sample (polarizing plate)
상기 (a)에서 수득된 실시예 1 및 (b)에서 수득된 비교예 1의 폴리프로필렌계 수지 필름의 각각에 관해서, 이하의 순서로 접착성 시험(박리 시험)용의 샘플을 제작하였다. 실시예 1, 비교예 1 모두, 샘플로서, 도 9에 도시하는 층 구성을 갖는 편광판을 사용하였다. With respect to each of the polypropylene resin films of Comparative Example 1 obtained in Example 1 and (b) obtained in the above (a), a sample for an adhesive test (peel test) was produced in the following procedure. As Example 1 and the comparative example 1, the polarizing plate which has the laminated constitution shown in FIG. 9 was used as a sample.
(1) 편광 필름의 제작 (1) Preparation of Polarizing Film
평균 중합도 약 2400, 검화도 99.9몰% 이상으로 두께 75㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 30℃의 순수에 침지한 후, 요오드/요오드화칼륨/물의 중량비가 0.02/2/100인 수용액에 30℃에서 침지하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 12/5/100인 수용액에 56.5℃에서 침지하였다. 계속해서 8℃의 순수로 세정한 후, 65℃에서 건조시키고, 폴리비닐알코올에 요오드가 흡착 배향된 편광 필름을 수득하였다. 연신은, 주로, 요오드 염색 및 붕산 처리의 공정에서 행하고, 토탈 연신 배율은 5.3배이었다.After immersing a polyvinyl alcohol film having a thickness of 75 µm with an average degree of polymerization of about 2400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more in pure water at 30 ° C, the weight ratio of iodine / potassium iodide / water is 0.02 / 2/100 at 30 ° C. It was immersed. Then, it was immersed at 56.5 degreeC in the aqueous solution whose weight ratio of potassium iodide / boric acid / water is 12/5/100. Subsequently, after wash | cleaning with the pure water of 8 degreeC, it dried at 65 degreeC and obtained the polarizing film in which iodine adsorption-orientated to polyvinyl alcohol. Stretching was mainly performed in the process of iodine dyeing and a boric acid process, and the total draw ratio was 5.3 times.
(2) 접착제의 조제 (2) Preparation of adhesive
다음의 각 성분을 표 2에 기재하는 배합 비율(단위는 중량부)로 혼합한 후, 탈포하여, 광경화성 접착제(접착제 A)를 조제하였다. 또한, 광 양이온 중합 개시제(b1)는, 50중량% 프로필렌카보네이트 용액으로서 배합하고, 표 2에는 그 고형분량으로 표시하였다. Each of the following components was mixed at a blending ratio (unit is part by weight) shown in Table 2, and then degassed to prepare a photocurable adhesive (adhesive A). In addition, the photocationic polymerization initiator (b1) was mix | blended as a 50 weight% propylene carbonate solution, and it showed in Table 2 by the solid content.
(A) 에폭시 화합물(A) epoxy compound
(a1) 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 3,4-에폭시사이클로헥산카복실레이트(a1) 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate
(a2) 1,4-부탄디올디글리시딜 에테르(a2) 1,4-butanediol diglycidyl ether
(B) 광 양이온 중합 개시제(표에서는 「개시제」라고 약기)(B) photocationic polymerization initiator (it stands for "initiator" in table)
(b1) 4,4'-비스(디페닐설포니오)페닐설피드 비스(헥사플루오로포스페이트)계 광 양이온 중합 개시제〔가부시키가이샤 ADEKA 제조 「SP-150」〕(b1) 4,4'-bis (diphenyl sulfonio) phenyl sulfide bis (hexafluoro phosphate) type | system | group photo cationic polymerization initiator ["SP-150" by ADEKA Corporation | KK)
(3) 편광판의 제작 (3) Preparation of the polarizing plate
상기 편광 필름의 한쪽 면에 상기 접착제 A를 사용하여 상기 실시예 1 또는 비교예 1에서 수득된 폴리프로필렌계 수지 필름을, 표면 배향 파라미터의 측정면이 편광 필름측이 되도록 첩합하는 동시에, 다른쪽 면에는, 두께 75㎛의 환상 올레핀계 수지 필름(니혼제온 가부시키가이샤 제조 「ZEONOR」)을, 상기 접착제 A를 사용하여 첩합하였다. 또한, 폴리프로필렌계 수지 필름 및 환상 올레핀계 수지 필름의 첩합면에는, 미리 코로나 처리 장치(고주파 전원; 카스가덴키사 제조 「CT-0212」, 발신기 본체; 카스가덴키사 제조「CT-0212」, 고압 트랜스; 카스가덴키사 제조「CT-T022」)를 사용하여, 필름 표면과 코로나 처리 장치의 전극의 거리 3mm, 출력 280W, 라인 스피드 1.0m/분, 주위 온도 23℃, 주위 상대 습도 55% RH의 조건으로, 연속하여 3회 코로나 처리를 행하였다. 다음에, 니혼덴치 가부시키가이샤 제조의 자외선 조사 장치(자외선 램프는 「HAL400NL」을 80W로 사용하고, 조사 거리는 50cm으로 함) 중에 라인 속도 1.0m/분으로 1회 통과시킴으로써 상기 접착제 A를 경화시켜 편광판을 수득하였다.
The polypropylene resin film obtained in Example 1 or Comparative Example 1 is bonded to one side of the polarizing film so that the measurement surface of the surface orientation parameter is the polarizing film side, and the other side The 75 micrometer-thick cyclic olefin resin film ("ZEONOR" by Nihon Zeon Co., Ltd.) was bonded together using the said adhesive agent A to the following. In addition, in the bonding surface of a polypropylene resin film and a cyclic olefin resin film, a corona treatment apparatus (high frequency power supply; "CT-0212" by Kasuga Denki Co., Ltd., transmitter body; "CT-0212" by Kasga Denki Co., Ltd.) , High pressure transformer; CT-T022 manufactured by Kasuga Denki Co., Ltd., distance of 3 mm between the film surface and the electrode of the corona treatment device, output 280 W, line speed 1.0 m / min,
(e) 접착성의 측정 (e) Measurement of adhesion
상기에서 수득된 실시예 1 및 비교예 1의 접착성 시험용 샘플(편광판)의 각각에 관해서, 이하의 장치 및 조건으로 90°박리 시험을 행하였다. About each of the adhesive test samples (polarizing plate) of Example 1 and Comparative Example 1 obtained above, the 90 degree peeling test was done on the following apparatuses and conditions.
<평가 장치><Evaluation device>
오토그래프 AG-1[시마즈세사쿠쇼 제조]Autograph AG-1 [manufactured by Shimadzu Sesakusho]
<측정 조건><Measurement Conditions>
시험 속도: 300mm/분Test speed: 300mm / min
시험편: 200mm 길이×25mm 폭(환상 올레핀계 수지 필름측을 아래로 하고 유리판에 샘플을 풀로 고정)Test piece: 200mm length * 25mm width (the cyclic olefin resin film side faces down, and sample is fixed to glass plate with pool)
<측정 방법><Measurement method>
유리판에 고정된 샘플의 단부를 집어 도 10에 도시하는 바와 같이, 유리판에 대해 수직 방향(약 90°: 도면의 화살표 방향)으로 잡아 당겨 폴리프로필렌계 수지 필름과 편광 필름 사이에서 박리하였다. 박리시의 하중을 상기 평가 장치로 측정하여, 접착력을 평가하였다. As shown in FIG. 10, the edge part of the sample fixed to the glass plate was picked up, and it pulled in the vertical direction (about 90 degrees: arrow direction of drawing) with respect to a glass plate, and peeled between the polypropylene resin film and a polarizing film. The load at the time of peeling was measured with the said evaluation apparatus, and the adhesive force was evaluated.
실시예 1과 비교예 1의 배향 파라미터(표면 배향 파라미터) 측정과 접착력 측정의 결과를 표 3에 기재한다. 또한, 참고로서, 벌크의 배향 파라미터도 기재하였다. 배향 파라미터(벌크)는 폴리프로필렌계 수지 필름 전체로부터의 라만 산란광에 의한 라만 스펙트럼에 기초하여 산출한 배향 파라미터이다. 이 배향 파라미터(벌크)는, 표층 근방의 분자 배향을 나타내는 배향 파라미터(ATR)와는 달리, 폴리프로필렌계 수지 필름의 두께 방향 전체에서의 분자 배향을 나타내고 있다. Table 3 shows the results of the orientation parameter (surface orientation parameter) measurement and the adhesive force measurement of Example 1 and Comparative Example 1. In addition, the orientation parameter of the bulk was also described as a reference. An orientation parameter (bulk) is an orientation parameter calculated based on the Raman spectrum by Raman scattered light from the whole polypropylene resin film. This orientation parameter (bulk) has shown the molecular orientation in the whole thickness direction of a polypropylene resin film unlike the orientation parameter (ATR) which shows the molecular orientation of the surface layer vicinity.
[N/25mm]Adhesion
[N / 25mm]
(ATR)Orientation parameter
(ATR)
(벌크)Orientation parameter
(bulk)
이 표에 기재하는 결과로부터, 실시예 1과 같이 배향 파라미터(ATR)가 1.05인 경우에 접착력이 11.6N/25mm이면 양호하다. 한편, 비교예 1과 같이 배향 파라미터(ATR)가 1.82인 경우는 실시예 1보다 접착력이 상당히 떨어진다. 이러한 결과로부터, 실시예 1에 나타내는 바와 같이, 표면 배향 파라미터가 0.95(=1/1.05) 내지 1.05인 범위 내에서는, 그 이외의 범위보다 접착력이 양호하다고 할 수 있다.From the results shown in this table, when the orientation parameter (ATR) is 1.05 as in Example 1, the adhesive force may be 11.6 N / 25 mm. On the other hand, when the orientation parameter (ATR) is 1.82 as in Comparative Example 1, the adhesive force is considerably inferior to Example 1. From these results, as shown in Example 1, it can be said that adhesive force is more favorable than the other range within the range whose surface orientation parameter is 0.95 (= 1 / 1.05)-1.05.
Claims (7)
접착제층을 개재하여 상기 편광 필름에 적층되는 제1항에 기재된 폴리프로필렌계 수지 필름을
구비하는 편광판으로서,
상기 폴리프로필렌계 수지 필름은, 상기 표면이 상기 접착제층에 접하도록 적층되는, 편광판.Polarizing film which consists of uniaxially-stretched polyvinyl alcohol-type resin film by which iodine or dichroic dye was adsorption-oriented,
The polypropylene resin film according to claim 1 laminated on the polarizing film via an adhesive layer.
As a polarizing plate to be provided,
The said polypropylene resin film is a polarizing plate laminated | stacked so that the said surface may contact the said adhesive bond layer.
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