KR20120020327A - Device and method for hydrogen production - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 수소발생장치 및 수소발생방법에 관한 것이다.The present invention relates to a hydrogen generator and a hydrogen generating method.
수소연료전지는 수소의 화학에너지를 전기에너지로 변환시키는 장치로 에너지원이 탄화수소에서 수소로 바뀔 때(수소경제시대) 전기를 발생시키는 주요 에너지변환장치가 될 것이라 전망하고 있다. 수소와 연료전지는 상호 연관되므로 연료전지의 용도와 용량에 맞춰 수소의 제법 및 저장 방법이 결정되어야 한다. 수W~수 kW 범위의 이동형 및 수송용 PEMFC 수소저장은 고압가스 봄베나 액체 수소로 하기에는 용기가 차지하는 무게 및 부피가 너무 커 적합하지 않다. 고압이나 액화에 의한 수소저장 방법외의 다른 수소저장방법으로서 수소저장물질에 의한 방법으로는 흡착 수소저장, MgH2, NaAlH4 등의 금속수소화물을 이용한 가역적 수소화물에 의한 저장, NaBH4 등을 이용한 비가역적 수소화물에 의한 저장방법이 있다. Hydrogen fuel cell is a device that converts chemical energy of hydrogen into electric energy and is expected to become a major energy conversion device that generates electricity when the energy source is changed from hydrocarbon to hydrogen (in the hydrogen economy era). Since hydrogen and fuel cells are interrelated, hydrogen production and storage methods have to be determined according to the use and capacity of fuel cells. Portable and transportable PEMFC hydrogen storage in the range of several W to several kW is not suitable for the high weight and volume of the vessel for high pressure gas cylinders or liquid hydrogen. As a hydrogen storage method other than a hydrogen storage method by high pressure or liquefaction, a hydrogen storage material method includes an adsorption hydrogen storage, storage by reversible hydrides using metal hydrides such as MgH 2 , NaAlH 4 , NaBH 4, etc. There is a storage method by irreversible hydride.
흡착 수소저장의 경우에는 금속 나노입자를 비롯한 탄소나노튜브는 상온에서 1 wt%이하의 수소가 저장된다는 것이 밝혀졌고, 저장 용량의 재현성이 없어서 많은 연구가 필요한 상태이다. 가역적 금속수소화물에 의한 수소저장의 경우에는 일반적인 금속수소화물의 경우 현재 기술 수준에서 저장 탱크가 포함된 시스템을 기준으로 약 20kg/m3 및 1~3 wt% 수소저장 용량을 나타내어 실제 수송용, 휴대용보다 정치형에 적합하다. 비가역적 수소화물에 의한 수소저장의 경우에는 NaBH4가 높은 이론적 수소수율(10.8wt%)를 지니기 때문에 이동형 연료전지 장치의 수소 저장방법으로 많은 연구가 진행되어 왔다. NaBH4의 물에 의한 분해 반응(1)은 촉매가 없이는 매우 느린 반응이다.In the case of adsorption hydrogen storage, it has been found that carbon nanotubes including metal nanoparticles store less than 1 wt% of hydrogen at room temperature, and there is no reproducibility of storage capacity, and thus a lot of research is required. For hydrogen storage by reversible metal hydride in the case of typical metal hydride represented approximately 20kg / m 3, and 1 ~ 3 wt% hydrogen storage capacity on the basis of containing the reservoir in the current technology systems for physical transport, It is more suitable for stationary type than portable. In the case of hydrogen storage by irreversible hydride, since NaBH 4 has a high theoretical hydrogen yield (10.8wt%), much research has been conducted as a hydrogen storage method of a mobile fuel cell device. The decomposition reaction of NaBH 4 with water (1) is very slow without catalyst.
그래서 Pt또는 Ru 등의 촉매 상에서 NaBH4를 물과 반응시켜야 하므로 혼합물에 촉매를 주입하는 장치가 필요하고, 반응으로부터 생성된 NaBO2는 ball milling 공정과 열화학적 방법으로 재순환될 수 있지만 높은 에너지를 필요로 하는 것과 연료공급이 쉽지만 반응조절이 어려운 것이 문제점이 되고 있다. 그리고 NaBH4는 고가이고 불안정하며 공기 중에서 수분에 매우 민감한 단점이 있다. 그에 반해 Al은 NaBH4에 비해 1/20 ~ 1/10의 가격 밖에 안 되고 안정하며 밀도가 2.7인 가벼운 금속으로 일반인들도 흔히 사용해 쉽게 접근할 수 있는 장점이 있어 최근에 연구가 활발하다.Therefore, NaBH 4 must be reacted with water on a catalyst such as Pt or Ru. Therefore, a device for injecting a catalyst into the mixture is needed, and NaBO 2 generated from the reaction can be recycled by a ball milling process and a thermochemical method, but requires high energy. The problem is that it is easy to supply fuel and difficult to control the reaction. NaBH 4 is expensive and unstable and very sensitive to moisture in the air. On the other hand, Al is only 1/20 to 1/10 the price compared to NaBH 4 , and is a light metal with stable density of 2.7, which is commonly used by the general public.
NaOH와 같은 알칼리 용액에 Al을 넣으면 (2)(3)반응에 의해 수소가 발생하고 (4)는 전체반응(overall reaction)으로 Al과 물이 소모되고 NaOH는 소모되지 않고 촉매역할을 할 뿐이다. When Al is added to an alkaline solution such as NaOH, hydrogen is generated by the reaction (2) and (3). (4) Al and water are consumed as an overall reaction, and NaOH is not consumed but serves as a catalyst.
Al 을 알칼리 수용액에 용해시켜 수소를 발생시키는 방법의 문제점은 Al 표면에 산화물이 형성되어 부동태화(passivation)로 인한 느린 반응속도, 강알칼리로 부식성이 강해 취급하기 어려운 점, 발열반응으로 반응조절이 어려운 점등을 들 수 있다. The problem of the method of generating hydrogen by dissolving Al in an aqueous alkali solution is that oxides are formed on the surface of Al, so that the reaction rate is slow due to passivation, which is difficult to handle due to strong alkali, and difficult to control by exothermic reaction. Lighting is mentioned.
Al용해는 발열 반응(-831.2 kJ/mol)이므로 온도 제어를 하지 않으면 Al용해과정에서 온도상승에 따라 수소발생속도는 기하급수적으로 증가할 수 있고 100℃이상에서는 물의 증발에 의해 수소발생원이 손실되므로 냉각과정이 필요하다. Since Al dissolution is exothermic reaction (-831.2 kJ / mol), if temperature control is not carried out, the rate of hydrogen evolution can increase exponentially with temperature rise in Al dissolution process, and the hydrogen source is lost by evaporation of water above 100 ℃. Cooling process is required.
수소연료전지는 수소가 연료로서 연속적으로 공급되어 전기를 발생하므로 붙여진 이름이다. 알루미늄에 의해 수소를 발생시키고 이 수소를 연료전지에 이용하는 시스템은 수소 연료전지 대신 알루미늄 연료전지라 명명할 수 있다. Hydrogen fuel cells are named because hydrogen is supplied continuously as fuel to generate electricity. A system that generates hydrogen by aluminum and uses this hydrogen in a fuel cell can be called an aluminum fuel cell instead of a hydrogen fuel cell.
즉 알루미늄이 연료로 공급되는 것이다. 그러므로 알루미늄 공급방법이 중요한데 알루미늄은 유체가 아니어서 공급하기가 어려운 문제점이 있다. 특히 상업용 알루미늄은 대부분 판형으로 제품화되어 있어서 구형 고체와 같이 공급이 쉬운 형태가 아닌 점이 또한 문제다. That is, aluminum is supplied as fuel. Therefore, the aluminum supply method is important, but aluminum is difficult to supply because it is not a fluid. The problem is that commercial aluminum, in particular, is mostly plate-shaped and is not easy to supply, such as spherical solids.
그래서 본 발명에서는 알루미늄을 연속적으로 공급하는 방법으로 테이프에 알루미늄 호일을 부착하여 모터를 이용해 반응기에 공급하는 방법을 사용해 알루미늄 연속공급의 문제를 해결하는 수소 발생 장치 및 수소발생 방법을 제공하는데 목적이 있다.Therefore, an object of the present invention is to provide a hydrogen generating apparatus and a hydrogen generating method for solving the problem of continuous aluminum supply using a method of attaching an aluminum foil to the tape as a method of continuously supplying aluminum to supply to the reactor using a motor. .
따라서 본 발명은 알루미늄을 공급하여 수소 발생시키는 장치 및 수소 발생 방법을 제공하는데 목적이 있다. 본 발명은 수소를 발생시키기 위하여 알루미늄을 공급시 알루미늄의 공급속도를 조절하여 효과적으로 수소 발생양을 조절하여 용이하게 수소를 발생시키는 장치 및 수소 발생 방법을 제공하는데 목적이 있다. Accordingly, an object of the present invention is to provide an apparatus for generating hydrogen by supplying aluminum and a method for generating hydrogen. An object of the present invention is to provide an apparatus and a hydrogen generating method for easily generating hydrogen by effectively controlling the amount of hydrogen generated by controlling the supply rate of aluminum when supplying aluminum to generate hydrogen.
본 발명은 알카리수용액(110)을 함유하는 수소발생조(100); 베이스필름(10)에 알루미늄필름(30)이 접착(20)된 적층 시트가 감겨진 롤(200); 상기 시트(200)를 수소발생조로 인입하는 유도모터(210); 상기 필름을 가이드하고 수소반응조의 상하로 교호하여 형성된 복수의 회전롤(310,330,350); 상기 수소발생조로부터 인출되는 권취롤(250); 상기 권취롤을 회전하는 권취모터(230); 상기 수소발생조의 일측에 수소를 배출하는 수소배출구(400); 상기 적층시트(200)가 도입되는 시트 도입구(410); 및 시트 배출구(430);를 포함하는 수소발생장치에 관한 것이다.The present invention is a
또한 본 발명은 베이스필름(10)에 알루미늄필름(30)이 접착(20)된 적층 시트를 준비하는 단계; 상기 적층 시트를 유도모터(210)에 의해 수소발생조(100)로 유도하는 단계; 상기 수소발생조에 도입된 적층 시트(200)을 상하로 교호하여 형성된 복수의 회전롤(310,330,350)을 통과하여 알루미늄필름(30)을 알카리 수용액(110)과 반응시켜 수소를 발생시키는 단계; 및 상기 알루미늄필름이 제거된 베이스필름(10)을 권취모터(230)에 의해 권취하는 단계; 를 포함하는 수소 발생방법에 관한 것이다.In addition, the present invention comprises the steps of preparing a laminated sheet in which the
상기 알루미늄 필름이 접착된 적층시트(200)는 접착된 알루미늄필름이 베이스필름의 하부방향에 적층되어 알루미늄이 알카리수용액과 반응하여 생성되는 부산물이 수소발생조의 하부로 침강되게 하는 것을 특징으로 한다.The laminated
상기 교호하여 상하로 형성된 회전롤(310.330.350)에서 상하 교호되는 회전롤의 각도가 5~15°인 것이 좋다. 상기 베이스필름은 폴리에틸렌(PE), 폴리카보네이트(PC), 폴리염화비닐(PVC)로부터 선택된 고분자인 것을 특징으로 한다. 상기 베이스필름과 알루미늄필름은 접착제에 의해 접합된 것을 특징으로 한다. 상기 접착제는 폐놀계 접착제, 에폭시계 접착제 및 스티렌계 접착제로부터 선택된 것이 좋다. 상기 시트 도입구 및 시트 배출구는 탄성물질로 수소누수를 방지하는 것을 특징으로 한다.It is preferable that the angle of the rotation roll alternately up and down in the rotating rolls 310.330.350 formed up and down alternately is 5 to 15 degrees. The base film is characterized in that the polymer selected from polyethylene (PE), polycarbonate (PC), polyvinyl chloride (PVC). The base film and the aluminum film is characterized in that bonded by an adhesive. The adhesive may be selected from waste phenol based adhesives, epoxy based adhesives and styrene based adhesives. The sheet introduction port and the sheet discharge port are characterized in that to prevent the leakage of hydrogen to the elastic material.
본 발명은 제어장치의 설치 없이도 자체적으로 온도와 수소 발생속도가 어느 범위내에서 제어될 수 있는 장점이 있다. 본 발명은 부산물이 알루미늄필름 위에 쌓이게 되면 부산물이 알루미늄 용해반응을 방해할 뿐 만 아니라 베이스필름과 회전롤 사이에 끼어 회전시 마찰력을 증가시켜 모터와 베이스필름의 부하를 증가시킬 수 있는 문제를 해결하여 부산물이 수소발생조의 하부로 침강되게 하는 것을 특징으로 한다. 또 접착제가 회전롤에 접촉하게 되는데 알칼리수용액은 미끄럽고 젖은 상태이므로 회전롤에 접착하지 않는 장점이 있다. 그리고 상기 수소발생조로부터 인출되는 권취롤 즉, 알루미늄필름이 제거된 베이스필름은 다시 알루미늄을 접착할 수 있으므로 재사용이 가능하다.The present invention has the advantage that the temperature and the rate of hydrogen generation itself can be controlled in any range without the installation of a control device. The present invention solves the problem that by-products stacked on the aluminum film not only interferes with the aluminum dissolution reaction, but also increases the frictional force when rotating by sandwiching between the base film and the rotary roll to increase the load of the motor and the base film. It is characterized in that by-products are settled to the bottom of the hydrogen generating tank. In addition, the adhesive is in contact with the rotary roll, the alkaline aqueous solution is slippery and wet state, there is an advantage that does not adhere to the rotary roll. And the take-up roll, that is, the base film from which the aluminum film has been removed from the hydrogen generating tank can be reused because the aluminum film can be bonded again.
본 발명에 의한 수소 발생 방법은 제어장치의 설치 없이도 자체적으로 온도와 수소 발생속도가 어느 범위 내에서 제어된다.In the hydrogen generation method according to the present invention, the temperature and the hydrogen generation rate are controlled within a certain range without installing a controller.
도1은 본 발명에 따른 수소발생장치를 나타낸 것이다. 도2는 베이스필름에 알루미늄필름이 접착된 적층시트를 나타낸 것이다. 도3는 제1회전롤(310)과 제2회전롤(33)사이의 각도(130)을 나타낸 도면이다. 도4는 시험예1에서 온도에 따른 적층시트의 알루미늄 용해에 소요되는 시간을 나타낸 것이다. 도5는 시험예2에서 베이스필름에 알루미늄필름이 접착된 적층 시트를 수소발생조에 넣으면서 온도와 수소발생속도를 측정한 결과이다. 도6은 시험예2에서 본 발명에 의해 발생한 수소와, 99.999% 봄베 수소를 주입한 경우 수소를 70 ℃로 가습된 수소와 공기를 이용해 셀 온도 70 ℃에서 I(전류)-V(전압) 성능 측정하여 나타낸 그래프이다.1 shows a hydrogen generator according to the present invention. Figure 2 shows a laminated sheet in which an aluminum film is bonded to the base film. 3 is a view showing an
이하 도면을 참조하여 본 발명에 대하여 보다 상세히 설명하고자 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings.
하기 도1은 본 발명에 따른 수소발생장치를 나타낸 것이다. 하기 도2는 베이스필름에 알루미늄필름이 접착된 적층시트를 나타낸 것이다. 하기 도3는 제1회전롤(310)과 제2회전롤(33)사이의 각도(130)을 나타낸 도면이다.Figure 1 shows a hydrogen generating device according to the present invention. Figure 2 shows a laminated sheet in which an aluminum film is bonded to the base film. 3 is a view showing the
본 발명은 알카리수용액(110)을 함유하는 수소발생조;(100) 베이스필름(10)에 알루미늄필름(30)이 접착(20)된 적층 시트가 감겨진 롤(200); 상기 시트를 수소발생조로 인입하는 유도모터(210); 상기 필름을 가이드하고 수소반응조의 상하로 교호하여 형성된 복수의 회전롤(310,330,350); 상기 수소발생조로부터 인출되는 권취롤(250); 상기 권취롤을 회전하는 권취모터(230); 상기 수소발생조의 일측에 수소를 배출하는 수소배출구(400); 상기 적층시트가 도입되는 시트 도입구(410); 및 시트 배출구(430);를 포함하는 수소발생장치에 관한 것이다.The present invention is a hydrogen generating tank containing an alkaline aqueous solution (110); (100) a roll (200) is laminated to a laminated sheet in which the
본 발명은 알루미늄을 알카리수용액을 함유하는 수소발생조에 일정한 속도로 공급하는 방법을 제공하고 있으며, 베이스필름(10)에 알루미늄필름이 접착된 적층시트(200)를 유도모터(210)에 의해 수소발생조(100)로 잡아당겨 알카리수용액과 접촉해 수소를 발생시키는 것을 특징으로 한다. 이때 알루미늄필름과 알카리수용액간에 많은 접촉면적을 가지게 하기 위하여 하기 도1과 같이 복수의 회전롤(310,330,350)을 설치한다. 상기 회전롤은 가운데에 지지축이 있고 밖으로 둘러싸면서 회전체가 있어, 상기 알루미늄필름이 유도모터를 따라 수소발생조로 유입될때 꺾어져 당길때 마찰을 감소시키는 역할을 한다. 회전롤간 위치는 수직선을 긋고 다음 회전롤과 선을 그어 그 사이 각이 5~15°가 되게 한다. The present invention provides a method for supplying aluminum to a hydrogen generating tank containing an alkaline aqueous solution at a constant rate, the hydrogen generated by the
하기 도2을 참조하면, 제1회전롤(310)에 수직선을 긋고 제2회전롤(330)과 선을 그어 그 사이각(130)이 5~15°가 되도록 하는 것이 바람직하다. 사이 각이 작으면, 반응기에 알루미늄을 많이 넣어 수소발생량을 증가시킬 수 있지만 마찰력이 높아져 유도모터 및 권취모토의 출력이 높아야하고, 베이스필름에 알루미늄필름이 접착된 적층 시트의 강도가 증가해야하는 단점이 있다. 참고로 제 n 회전롤(350)은 n번째 회전롤을 말한다. 본 발명은 상기 알루미늄 필름이 접착된 적층시트(200)는 접착(20)된 알루미늄필름(30)이 베이스필름(10)의 하부방향에 적층되어 알루미늄이 알카리수용액(110)과 반응하여 생성되는 부산물이 수소발생조의 하부로 침강되게 하는 것을 특징으로 한다. 상기 교호하여 상하로 형성된 회전롤에서 상하 교호되는 회전롤의 각도가 5~15°인 수소발생장치에 관한 것이다. 상기 베이스필름(10)은 폴리에틸렌(PE), 폴리카보네이트(PC), 폴리염화비닐(PVC)로부터 선택된 고분자인 것을 특징으로 한다.Referring to FIG. 2, it is preferable to draw a vertical line on the first rotating
상기 베이스필름(10)과 알루미늄필름(30)은 접착제(20)에 의해 접합된 것이며, 상기 접착제는 폐놀계 접착제, 에폭시계 접착제 및 스티렌계 접착제로부터 선택된 것을 특징으로 한다. 상기 베이스필름(10)에 알루미늄필름(30)이 접착된 적층 시트는 수조발생조에 유입되면서 알루미늄필름이 알칼리수용액에 용해된다. 용해되면 접착제가 회전롤에 접촉하게 되는데 알칼리수용액은 미끄럽고 젖은 상태이므로 회전롤에 접착하지 않는 장점이 있다. 그리고 상기 수소발생조로부터 인출되는 권취롤 즉, 알루미늄필름이 제거된 베이스필름은 다시 알루미늄을 접착할 수 있으므로 재사용이 가능하다. 상기 시트 도입구(410) 및 시트 배출구(430)는 탄성물질로 수소누수를 방지하는 것이 좋다. 상기 알루미늄 필름(30)이 접착된 적층시트(200)는 시트 도입구(410)를 통해서 수소발생조(100)에 들어가고, 시트 배출구(430)를 통해서 알루미늄(30)이 일부 또는 제거된 적층시트, 즉 권취롤(250)이 나오면서 권취모터(230)를 통해서 롤을 형성하게 된다. 이때 시트 도입구(410)와 시트 배출구(250)는 수소가 새지않고 마찰을 작게 할 수 있는 신축성 있는 재질을 사용하는 것이 바람직하다. The
본 발명은 또한 베이스필름(10)에 알루미늄필름(30)이 접착(20)된 적층 시트(200)를 준비하는 단계; 상기 적층 시트(200)를 유도모터(210)에 의해 수소발생조(100)로 유도하는 단계; 상기 수소발생조(100)에 도입된 적층 시트(200)을 상하로 교호하여 형성된 복수의 회전롤(310,330,350)을 통과하여 알루미늄필름(30)을 알카리 수용액(110)과 반응시켜 수소를 발생시키는 단계; 상기 알루미늄필름(30)이 제거된 베이스필름(10)을 권취모터(230)에 의해 권취하는 단계; 를 포함하는 수소 발생방법에 관한 것이다. 상기 알루미늄필름이 제거된 베이스 필름은 알루미늄필름이 일부 또는 전체가 제거된 베이스필름을 말하는 것으로 권취모터에 의해 권취한 후 권취롤을 형성하게 된다. 상기 알루미늄 필름이 접착된 적층시트는 접착된 알루미늄필름이 베이스필름의 하부방향에 적층되어 알루미늄이 알카리수용액과 반응하여 생성되는 부산물이 수소발생조의 하부로 침강되게 하는 것을 특징으로 한다. 부산물이 알루미늄필름 위에 쌓이게 되면 부산물이 알루미늄 용해반응을 방해할 뿐 만 아니라 베이스필름과 회전롤 사이에 끼어 회전시 마찰력을 증가시켜 모터와 베이스필름의 부하를 증가시킬 수 있기 때문에 이를 제거하여야 하며, 본 발명에 따른 수소 발생방법은 상기 문제를 해결할 수 있다.The present invention also comprises the steps of preparing a
본 발명에서 상기 교호하여 상하로 형성된 회전롤에서 상하 교호되는 회전롤의 각도가 5~15°인 것을 특징으로 한다. 상기 베이스필름은 폴리에틸렌(PE), 폴리카보네이트(PC), 폴리염화비닐(PVC)로부터 선택된 고분자인 것이 좋다. 상기 베이스필름과 알루미늄필름은 접착제에 의해 접합된 것을 특징으로 한다. 상기 접착제는 폐놀계 접착제, 에폭시계 접착제 및 스티렌계 접착제로부터 선택된 것이 좋다.In the present invention is characterized in that the angle of the rotating rolls alternately up and down in the rotational roll formed up and down alternately 5 ~ 15 °. The base film is preferably a polymer selected from polyethylene (PE), polycarbonate (PC), polyvinyl chloride (PVC). The base film and the aluminum film is characterized in that bonded by an adhesive. The adhesive may be selected from waste phenol based adhesives, epoxy based adhesives and styrene based adhesives.
수소발생속도는 회전롤의 수와 유도모터에 의해 유도되는 적층시트의 유입속도에 의해 조절할 수 있다. 알루미늄필름이 알카리 수용액에 잠기는 폭과 높이가 같은 상황에서 회전롤의 수를 늘이면 그만큼 알카리 수용애고가 접촉하는 알루미늄 면적이 넓어져서 수소발생속도가 증가하게 되고 또 온도가 상승해 알루미늄 용해속도가 빨라지더라도, 유도모터에 의하여 유입되는 속도가 빨라지면 알카리수용액 중에서 베이스필름의 면적이 상대적으로 작아져 수소발생속도가 상승할 수 있다. 또한 알칼리수용액의 농도에 의해서도 수소발생속도를 제어할 수 있다. 알칼리, 보다 바람직하게는 NaOH,KOH 농도를 증가시키면 같은 조건에서 수소발생속도가 증가하게 된다.Hydrogen generation rate can be controlled by the number of rotary rolls and the inflow rate of the laminated sheet guided by the induction motor. When the number of rotating rolls is increased in the same width and height that the aluminum film is immersed in the alkaline aqueous solution, the area of aluminum contacted by the alkali containing solution becomes wider so that the hydrogen generation rate increases and the temperature rises. Even if the inflow speed is increased by the induction motor, the area of the base film in the alkaline aqueous solution is relatively small, the hydrogen generation rate may increase. The rate of hydrogen evolution can also be controlled by the concentration of the alkaline aqueous solution. Increasing the concentration of alkali, more preferably NaOH, KOH, increases the rate of hydrogen evolution under the same conditions.
온도가 상승하면, 알루미늄 용해속도가 상승해 시트배출구 부분에 알루미늄필름이 제거된 베이스필름이 남게 된다 온도가 상승할수록 알루미늄필름이 제거된 베이스필름의 면적이 넓어지고, 알카리수용액속의 알루미늄 양이 감소하면서 열발생이 감소하게 되므로 알카리수용액의 온도가 하강하게 되고, 그러면 용액중의 알루미늄의 양이 증가하게 되고, 다시 알루미늄 용해양이 많아져 온도가 상승하게 되는 이런 과정이 반복되면서 제어장치의 설치 없이도 자체적으로 온도와 수소 발생속도가 어느 범위 내에서 제어된다.As the temperature increases, the aluminum dissolution rate increases, leaving the base film from which the aluminum film has been removed. The area of the base film from which the aluminum film has been removed increases as the temperature increases, and the amount of aluminum in the alkaline aqueous solution decreases. As the heat generation is reduced, the temperature of the alkaline aqueous solution is lowered. Then, the amount of aluminum in the solution is increased, and the amount of aluminum dissolved in the solution is increased, thereby increasing the temperature. Temperature and hydrogen generation rate are controlled within a certain range.
[시험예1][Test Example 1]
두께 16μm인 알루미늄 필름을 베이스필름에 부착한 적층시트가 NaOH 2M 수용액에서 용해되는 시간을 측정하여 하기 도 4에 나타내였다. The laminated sheet having the aluminum film having a thickness of 16 μm attached to the base film was measured in time for dissolving in NaOH 2M aqueous solution, and is shown in FIG. 4.
하기 도4는 온도에 따른 적층시트의 알루미늄 용해에 소요되는 시간을 나타낸 것이다. 도4는 상온(25℃)에서 알루미늄필름이 모두 용해되는데 약 9분이 소요되었지만 알칼리수용액 온도가 70℃일 때는 53초 내에 모두 용해되어 용해속도가 온도에 매우 민감함을 보였다. Figure 4 shows the time required to dissolve the aluminum of the laminated sheet according to the temperature. 4 shows that it takes about 9 minutes to dissolve all of the aluminum film at room temperature (25 ° C.), but when the alkaline aqueous solution temperature is 70 ° C., all of them are dissolved within 53 seconds to show that the dissolution rate is very sensitive to temperature.
[시험예2][Test Example 2]
회전롤 13개를 롤간의 거리 5cm로 반응기벽에 고정시키고 폭이 5cm인 적층시트가 수소발생장치 통과 시간 10분이 되게 유도모터와 권취모터의 rpm을 맞췄다. 적층시트의 알루미늄면이 용액과 접촉하는 면적은 5×5×12=300cm2 가 된다, NaOH를 증류수에 용해시켜 2M NaOH 600ml용액을 만들어 수소발생조에 투입하고 베이스필름에 알루미늄필름이 접착된 적층 시트를 수소발생조에 넣으면서 온도와 수소발생속도를 측정한 결과를 도5에 도시하였다. Thirteen rotary rolls were fixed to the reactor wall with a distance of 5 cm between the rolls, and the rpm of the induction motor and the winding motor was adjusted so that the laminated sheet having a width of 5 cm was 10 minutes of passage time of the hydrogen generator. The area where the aluminum surface of the laminated sheet is in contact with the solution is 5 × 5 × 12 = 300 cm 2 After dissolving NaOH in distilled water, a solution of 600 ml of 2M NaOH was added to the hydrogen generating tank, and the result of measuring the temperature and the hydrogen generating rate while putting the laminated sheet having the aluminum film adhered to the base film into the hydrogen generating tank was shown in FIG. .
하기 도5는 시험예2에서 베이스필름에 알루미늄필름이 접착된 적층 시트를 수소발생조에 넣으면서 온도와 수소발생속도를 측정한 결과이다.5 is a result of measuring the temperature and the hydrogen generation rate while putting the laminated sheet, the aluminum film is bonded to the base film in Test Example 2 in the hydrogen generating tank.
알루미늄이 반응하기 전 알칼리용액의 온도는 20℃였는데 수소 발생속도가 상승하면서 온도가 서서히 상승해 시작 7~8분 후에 25℃정도에 도달하였고 수소발생속도도 약 110 ml/min에 도달하였다. 이 후 약간의 진폭은 있었지만 온도 25℃를 유지하면서 110ml/min정도의 수소가 발생하였다. 이렇게 발생한 수소를 고분자전해질 연료전지(Proton Exchange Membrane Fuel Cell, PEMFC ) 단위전지에 주입하면서 성능을 측정하였다. PEMFC 단위전지는 전극 크기 25 cm2 셀에 상용 막전극합체(Membrane and Electrode Assembly, MEA)와 테플론 개스킷을 넣고 100 토크로 체결하였다. 알루미늄 알칼리 용해반응에서 생성된 수소에 알칼리성 기체가 존재할 것으로 판단되어 연료전지 연료극에 주입하기 전 증류수 통을 통과하게 하여 Na+ 이온 등이 제거하도록 하였다. 일정전류에서 24 시간 활성화 시킨 후, 70 ℃로 가습된 수소와 공기를 이용해 셀 온도 70 ℃에서 I-V 성능 측정을 하였다. 비교하기 위해 99.999% 봄베 수소를 주입한 경우의 I-V 곡선도 도6에 나타냈는데 알루미늄의 알칼리 용해반응에서 생성된 수소를 주입한 결과와 거의 비슷한 값을 보이고 있다. 알루미늄의 알칼리 용해반응에서 생성된 수소에 의한 I-V 측정은 40분경에 실시한 것으로 본 발명에 의한 수소 공급이 PEMFC 운전하기에 적합함을 확인하였다. The temperature of the alkaline solution before the aluminum reaction was 20 ℃, the temperature was gradually increased as the rate of hydrogen evolution increased to reach 25 ℃ after 7-8 minutes, and the rate of hydrogen generation reached about 110 ml / min. Thereafter, although there was a slight amplitude, about 110 ml / min of hydrogen was generated, maintaining the temperature of 25 degreeC. The hydrogen generated in this manner was injected into a polymer electrolyte fuel cell (PEMFC) unit cell, and performance was measured. The PEMFC unit cell was fastened to 100 torque by inserting a commercial membrane electrode assembly (MEA) and a Teflon gasket into a 25 cm 2 cell. It was determined that alkaline gas was present in the hydrogen produced in the alkali alkali dissolution reaction, so that Na + ions were removed by passing through a distilled water tank before being injected into the fuel cell anode. After activating at constant current for 24 hours, IV performance was measured at a cell temperature of 70 ° C using hydrogen and air humidified at 70 ° C. For comparison, the IV curve of the injection of 99.999% bomb hydrogen was also shown in FIG. 6, which shows a value almost similar to that of the injection of hydrogen generated in the alkali dissolution reaction of aluminum. The IV measurement by hydrogen generated in the alkali dissolution reaction of aluminum was carried out in about 40 minutes, and it was confirmed that the hydrogen supply according to the present invention was suitable for PEMFC operation.
10 베이스필름 20 접착제 30 알루미늄필름
100 수소발생조 110 알카리수용액 130 회전롤사이의 각도
200 베이스필름에 알루미늄필름이 접착된 적층시트가 감겨진 롤
210 유도모터 230 권취모터 250 권취롤
310 제1 회전롤 330 제2 회전롤 350 제n회전롤
400 수소배출구 410 시트 도입구 430 시트 배출구10
100
Rolls with laminated sheets coated with aluminum film on 200 base film
210
310 First
400
Claims (13)
베이스필름에 알루미늄필름이 접착된 적층 시트가 감겨진 롤;
상기 시트를 수소발생조로 인입하는 유도모터;
상기 필름을 가이드하고 수소반응조의 상하로 교호하여 형성된 복수의 회전롤;
상기 수소발생조로부터 인출되는 권취롤;
상기 권취롤을 회전하는 권취모터;
상기 수소발생조의 일측에 수소를 배출하는 수소배출구;
상기 적층시트가 도입되는 시트 도입구; 및 시트 배출구;를 포함하는 수소발생장치.A hydrogen generating tank containing an alkaline aqueous solution;
A roll on which a laminated sheet having an aluminum film bonded to the base film is wound;
An induction motor for introducing the sheet into a hydrogen generating tank;
A plurality of rotating rolls formed by guiding the film and alternately up and down the hydrogen reaction tank;
A take-up roll drawn out from the hydrogen generating tank;
A winding motor for rotating the winding roll;
A hydrogen outlet for discharging hydrogen to one side of the hydrogen generating tank;
A sheet inlet through which the laminated sheet is introduced; And a sheet outlet.
상기 알루미늄 필름이 접착된 적층시트는 접착된 알루미늄필름이 베이스필름의 하부방향에 적층되어 알루미늄이 알카리수용액과 반응하여 생성되는 부산물이 수소발생조의 하부로 침강되게 하는 수소발생장치.The method of claim 1,
The laminated sheet to which the aluminum film is bonded is a hydrogen generating apparatus for laminating the adhered aluminum film in the lower direction of the base film so that the by-products generated by reacting aluminum with the alkaline aqueous solution are settled to the bottom of the hydrogen generating tank.
상기 교호하여 상하로 형성된 회전롤에서 상하 교호되는 회전롤의 각도가 5~15°인 수소발생장치.The method of claim 1,
Hydrogen generator of 5 to 15 ° angle of the rotation roll alternately up and down in the rotation roll formed up and down alternately.
상기 베이스필름은 폴리에틸렌(PE), 폴리카보네이트(PC), 폴리염화비닐(PVC)로부터 선택된 고분자인 것을 특징으로 하는 수소발생장치.The method of claim 1,
The base film is a hydrogen generator, characterized in that the polymer selected from polyethylene (PE), polycarbonate (PC), polyvinyl chloride (PVC).
상기 베이스필름과 알루미늄필름은 접착제에 의해 접합된 것을 특징으로 하는 수소발생장치.The method of claim 1,
The base film and the aluminum film is a hydrogen generator, characterized in that bonded by an adhesive.
상기 접착제는 폐놀계 접착제, 에폭시계 접착제 및 스티렌계 접착제로부터 선택된 수소발생장치.The method of claim 5,
The adhesive is a hydrogen generator device selected from waste phenol-based adhesives, epoxy-based adhesives and styrene-based adhesives.
상기 시트 도입구 및 시트 배출구는 탄성물질로 수소누수를 방지하는 것인 수소발생장치.The method of claim 1,
The sheet introduction port and the sheet discharge port is a hydrogen generating device to prevent the leakage of hydrogen to the elastic material.
상기 적층 시트를 유도모터에 의해 수소발생조로 유도하는 단계;
상기 수소발생조에 도입된 적층 시트를 상하로 교호하여 형성된 복수의 회전롤을 통과하여 알루미늄필름을 알카리 수용액과 반응시켜 수소를 발생시키는 단계;및
상기 알루미늄필름이 제거된 베이스필름을 권취모터에 의해 권취하는 단계;
를 포함하는 수소 발생방법.Preparing a laminated sheet having an aluminum film bonded to the base film;
Inducing the laminated sheet to a hydrogen generating tank by an induction motor;
Generating hydrogen by reacting an aluminum film with an aqueous alkali solution through a plurality of rotary rolls formed by alternating the laminated sheet introduced into the hydrogen generating tank up and down; and
Winding the base film from which the aluminum film has been removed by a winding motor;
Hydrogen generating method comprising a.
상기 알루미늄 필름이 접착된 적층시트는 접착된 알루미늄필름이 베이스필름의 하부방향에 적층되어 알루미늄이 알카리수용액과 반응하여 생성되는 부산물이 수소발생조의 하부로 침강되게 하는 수소 발생방법.The method of claim 8,
The laminated sheet to which the aluminum film is bonded is a hydrogen generating method in which the adhered aluminum film is laminated in the lower direction of the base film so that by-products generated by reacting aluminum with the alkaline aqueous solution are settled to the bottom of the hydrogen generating tank.
상기 교호하여 상하로 형성된 회전롤에서 상하 교호되는 회전롤의 각도가 5~15°인 수소 발생방법.The method of claim 8,
Hydrogen generating method wherein the angle of the rotating rolls alternately up and down in the rotating roll formed up and down alternately 5 ~ 15 °.
상기 베이스필름은 폴리에틸렌(PE), 폴리카보네이트(PC), 폴리염화비닐(PVC)로부터 선택된 고분자인 것을 특징으로 하는 수소 발생방법.The method of claim 8,
The base film is a hydrogen generating method, characterized in that the polymer selected from polyethylene (PE), polycarbonate (PC), polyvinyl chloride (PVC).
상기 베이스필름과 알루미늄필름은 접착제에 의해 접합된 것을 특징으로 하는 수소 발생 방법.The method of claim 8,
The base film and the aluminum film is a hydrogen generating method, characterized in that bonded by an adhesive.
상기 접착제는 폐놀계 접착제, 에폭시계 접착제 및 스티렌계 접착제로부터 선택된 수소발생방법.The method of claim 12,
The adhesive is hydrogen generating method selected from waste phenol based adhesive, epoxy based adhesive and styrene based adhesive.
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