KR20110116785A - Anti-static resin foam, preparation method thereof and packaging box using the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 대전방지 수지 발포체, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 대전방지 포장 상자에 관한 것으로, 보다 구체적으로 전도성 고분자, 이온성 액체 및 탄소나노튜브로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물 및 열가소성 수지를 포함하는 대전방지 조성물로 코팅된 대전방지 수지 발포체, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 대전방지 포장 상자이다.
상기 수지 발포체는 대전방지 성능이 우수하고, 투명하여 제품에 다양한 색상을 구현할 수 있을 뿐만 아니라, 글래스, 전자부품 및 식료품의 보관 및 운반에 이용될 수 있는 포장용 상자를 제공할 수 있다.
The present invention relates to an antistatic resin foam, a method for manufacturing the same, and an antistatic packaging box using the same, more specifically, a single or a mixture thereof and a thermoplastic resin selected from the group consisting of a conductive polymer, an ionic liquid, and carbon nanotubes. An antistatic resin foam coated with an antistatic composition, a method for preparing the same and an antistatic packaging box using the same.
The resin foam is excellent in antistatic performance and transparent to implement a variety of colors in the product, it can provide a packaging box that can be used for the storage and transport of glass, electronic components and foodstuffs.

Description

대전방지 수지 발포체, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 포장 상자{Anti-Static Resin Foam, Preparation method thereof and Packaging box using the same}Anti-static resin foam, preparation method thereof and packaging box using same

대전방지 수지 발포체, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 대전방지 포장 상자에 관한 것으로, 보다 구체적으로 대전방지성 및 충격 완화성이 우수한 대전방지 수지 발포체, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 대전방지 포장 상자에 관한 것이다.
The present invention relates to an antistatic resin foam, a method for manufacturing the same, and an antistatic packaging box using the same, and more particularly, to an antistatic resin foam having excellent antistatic property and impact relieving property, a manufacturing method thereof, and an antistatic packaging box using the same.

종래에는 디스플레이용 패널 및 글래스의 포장 및 이송을 위한 포장 상자로 EPS, EPP, EPE등과 같은 수지를 사용하고 있다. 이러한 수지는 다른 물질과의 마찰 등에 의해 생성되는 정전기를 장시간에 걸쳐 축적하는 성질이 있어 정전기로 인한 먼지 등의 이물질이 제품내로 유입되어 공정상 불량률이 증가하는 문제점이 있다. 이러한 공정상의 불량률을 최소화하는 방법으로는 계면활성제, 금속산화물 및 카본블랙 등을 이용하여 대전방지 성능을 부여하는 기술이 있다. 그러나, 카본블랙이나 금속산화물을 이용하는 경우 표면저항(105 Ω/sq.)은 우수하나 분진발생 등의 단점을 갖고 있으며, 계면활성제를 사용할 경우 투명성이 보장되는 반면, 마이그레이션(migration)이 심하고, 온도 및 습도 변화에 민감하여 표면저항(10E9Ω/sq. 이상)이 증가하는 단점을 갖고 있다. 특히, 카본블랙의 경우 분진발생이 심하여 작업상의 불편을 초래하고 카본블랙 고유의 색으로 인해 다양한 색상의 포장 상자를 제조하는데 한계가 있다. 또한, 종래에는 내용물의 보호 및 취급의 편리성에 중점을 두어 EPS(Expandable Polystyrene)등의 발포체를 사용한 경포장이 선호되었으나, EPS 포장 상자의 물리적 취약성(깨짐성, 반복 완충성), 분진발생, 재활용 불가, 소각시 유해가스 방출 등의 문제점이 발생하고 있다.
Conventionally, resins such as EPS, EPP, EPE, etc. are used as packaging boxes for packaging and transporting display panels and glasses. Such resins have a property of accumulating static electricity generated by friction with other materials for a long time, so that foreign matters such as dust caused by static electricity flow into the product, thereby increasing the defect rate in the process. As a method of minimizing the defect rate in the process, there is a technique for imparting antistatic performance using a surfactant, a metal oxide and carbon black. However, when carbon black or metal oxide is used, surface resistance (10 5 Ω / sq.) Is excellent, but it has disadvantages such as dust generation. When surfactant is used, transparency is ensured, but migration is severe, It is sensitive to changes in temperature and humidity and has a disadvantage of increasing surface resistance (10E9Ω / sq. Or more). Particularly, in the case of carbon black, dust generation is severe, causing work inconvenience, and due to the inherent color of carbon black, there is a limitation in manufacturing packaging boxes of various colors. In addition, in the past, light packaging using foams such as EPS (Expandable Polystyrene) was preferred for the protection of contents and convenience of handling.However, physical fragility (breaking, repeated cushioning), dust generation, and recycling of EPS packaging boxes were preferred. Impossible, there is a problem such as emission of harmful gases during incineration.

상기의 문제점을 해결하고자 본 발명의 목적은 대전방지 물질이 균일하게 분포되어 우수한 대전 방지성을 제공하고, 성형시 수지 발포체 간의 접착력이 우수한 대전방지 수지 발포체를 제공하는데 있다.An object of the present invention to solve the above problems is to provide an antistatic resin foam excellent in the antistatic material is uniformly distributed to provide excellent antistatic properties, and excellent adhesion between the resin foam during molding.

본 발명의 다른 목적은 상기 대전방지 수지 발포체의 제조 방법을 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to provide a method for producing the antistatic resin foam.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 대전방지 수지 발포체를 이용하여 성형된 대전방지 포장 상자를 제공하는데 있다.
Still another object of the present invention is to provide an antistatic packaging box molded using the antistatic resin foam.

상기의 목적을 달성 하고자 본 발명은,The present invention to achieve the above object,

전도성 고분자, 이온성 액체 및 탄소나노튜브로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물; 및 열가소성 수지를 포함하는 대전방지 조성물로 코팅된 대전방지 수지 발포체를 제공한다.
Single or a mixture thereof selected from the group consisting of conductive polymers, ionic liquids and carbon nanotubes; And it provides an antistatic resin foam coated with an antistatic composition comprising a thermoplastic resin.

상기 대전방지 조성물은, The antistatic composition is

전도성 고분자, 이온성 액체 및 탄소나노튜브로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물 1 내지 40 중량%; 1 to 40% by weight alone or a mixture thereof selected from the group consisting of conductive polymers, ionic liquids and carbon nanotubes;

열가소성 수지 0.05 내지 5 중량%; 0.05 to 5 wt% thermoplastic resin;

분산제 0.05 내지 5 중량%; 및0.05-5% by weight of dispersant; And

잔량의 용매를 포함할 수 있다.
It may comprise a residual amount of solvent.

상기 전도성 고분자는 폴리아닐린, 폴리피롤, 폴리티오펜, 폴리(3,4-에틸렌티오펜), 이들의 유도체 및 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
The conductive polymer may be a single or a mixture thereof selected from the group consisting of polyaniline, polypyrrole, polythiophene, poly (3,4-ethylenethiophene), derivatives and copolymers thereof.

상기 이온성 액체에서 양이온은 암모늄, 포스포늄, 피리디늄, 이미다졸륨, 벤즈이미다졸륨, 피라졸륨, 벤즈피라졸륨, 인다졸륨, 티아졸륨, 벤즈티아졸륨, 옥사졸륨, 벤즈옥사졸륨, 이소티아졸륨, 구아니디늄, 퀴누클리디늄, 트리아졸륨, 테트라졸륨, 퀴놀리늄, 이소퀴놀리늄, 피페리디늄, 피롤리디늄, 모르폴리늄, 피리다지늄, 피라지늄, 피페라지늄, 트리아지늄, 아제피늄, 및 디아제피늄으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
In the ionic liquid, the cation is ammonium, phosphonium, pyridinium, imidazolium, benzimidazolium, pyrazolium, benzpyrazolium, indazolium, thiazolium, benzthiazolium, oxazolium, benzoxazolium, isothia Zolium, guanidinium, quinuclidinium, triazium, tetrazolium, quinolinium, isoquinolinium, piperidinium, pyrrolidinium, morpholinium, pyridazinium, pyrazinium, piperazinium, tri It may be selected from the group consisting of azinium, azepineium, and diazepineium.

상기 이온성 액체에서 음이온은 MAm -, 알킬술포닐, 할로알킬술포닐, 포스포릴, 메티드, 이미드 및 카르보닐기로 이루어진 군에서 선택될 수 있고,The anion in the ionic liquid may be selected from the group consisting of MA m , alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, phosphoryl, methide, imide and carbonyl group,

상기 M은 주기율표(CAS version)상의 VIII, IB, 2B, IIIA 또는 VA 족의 원소이고, A는 할라이드이며, m은 2~15의 정수일 수 있다.
M is an element of group VIII, IB, 2B, IIIA or VA on a periodic table (CAS version), A is a halide, and m may be an integer of 2 to 15.

상기 이온성 액체는 다음으로부터 선택될 수 있다:The ionic liquid can be selected from:

Figure pat00001

Figure pat00001

(R, R', R"은 독립적으로 수소, C1∼C15 의 알킬 또는 아릴기이며, (R, R ', R "is independently hydrogen, alkyl or aryl group of C 1 ~C 15,

상기 -(CH-CH2)n-에서 n이 2~15의 정수이고,And n is an integer from 2 to 15 in, wherein the - (CH-CH 2) n

X-는 MAm -, 알킬술포닐, 할로알킬술포닐, 포스포릴, 메티드, 이미드 또는 카르보닐기이고, 상기 M은 주기율표(CAS version)상의 VIII, IB, 2B, IIIA 또는 VA 족의 원소이고, A는 할라이드이며, m은 2~15의 정수이다.)
X is MA m , alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, phosphoryl, metide, imide or carbonyl group, wherein M is an element of group VIII, IB, 2B, IIIA or VA on the periodic version (CAS version) , A is a halide and m is an integer from 2 to 15.)

상기 탄소나노튜브의 직경은 1 내지 100 nm이고, 길이가 1 내지 500 ㎛일 수 있다.
The carbon nanotubes may have a diameter of 1 to 100 nm and a length of 1 to 500 μm.

상기 열가소성 수지는 폴리우레탄(TPU), 폴리염화비닐(PVC), 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐부타디엔, 폴리비닐피롤리딘온의 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 폴리 올레핀계, 폴리비닐계, ABS, SBS, 폴리카보네이트, 폴리스티렌계, 나일론계 및 폴리에스테르계로 이루어진 군에서 선택된 단일 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
The thermoplastic resin is polyurethane (TPU), polyvinyl chloride (PVC), polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyvinyl butadiene, polyolefin of polyvinylpyrrolidinone and polyolefin of polyethylene, polyvinyl, ABS, It may be a single or a mixture thereof selected from the group consisting of SBS, polycarbonate, polystyrene-based, nylon-based and polyester-based.

상기 수지 발포체는 열가소성 수지일 수 있다.
The resin foam may be a thermoplastic resin.

다른 목적을 달성 하고자 본 발명은,The present invention to achieve another object,

전도성 고분자, 이온성 액체 및 탄소나노튜브로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물, 및 열가소성 수지를 포함하는 대전방지 조성물을 수지 표면에 코팅하는 코팅 단계;Coating a surface of the resin with an antistatic composition comprising a conductive polymer, an ionic liquid and a carbon nanotube alone or a mixture thereof, and a thermoplastic resin;

상기 대전방지 조성물로 코팅된 수지 및 발포제를 반응기에 투입하고 가열하는 가열 단계; 및A heating step of putting the resin and the blowing agent coated with the antistatic composition into a reactor and heating the same; And

상기 가열된 수지를 대기 중으로 노출시켜 팽창시키는 팽창 단계를 포함하는 대전방지 수지 발포체를 제조하는 방법을 제공한다.
It provides a method for producing an antistatic resin foam comprising an expansion step of expanding the heated resin by exposure to the atmosphere.

상기 수지는 비드 또는 펠렛 형태일 수 있다.
The resin may be in the form of beads or pellets.

상기 코팅 단계에서 상기 대전방지 조성물은 상기 수지에 대해 0.5 내지 80 중량부로 적하될 수 있다.
In the coating step, the antistatic composition may be added dropwise to 0.5 to 80 parts by weight based on the resin.

상기 발포제는 수지에 대해 1: 5 내지 1: 50 중량비로 투입될 수 있다.
The blowing agent may be added in a weight ratio of 1: 5 to 1:50 relative to the resin.

또 다른 목적을 달성 하고자 본 발명은,The present invention to achieve another object,

상기 대전방지 수지 발포체로 성형된 대전방지 포장 상자를 제공한다.
It provides an antistatic packaging box molded from the antistatic resin foam.

본 발명의 대전방지 수지 발포체는 대전방지 조성물이 균일하게 코팅되어 우수한 대전 방지성을 제공하고, 성형시 수지 발포체 간의 접착력이 우수하여 충격 완화성, 깨짐성 또는 내약품성과 같은 물리, 화학적 성질이 우수한 성형물을 제공할 수 있다.The antistatic resin foam of the present invention is uniformly coated with the antistatic composition to provide excellent antistatic properties, and excellent adhesion between the resin foams during molding, and excellent physical and chemical properties such as impact mitigation, cracking or chemical resistance Moldings can be provided.

본 발명의 대전방지 수지 발포체는 우수한 대정방지성을 나타내고 있으므로, 성형 공정에서 분진이 발생하지 않아 작업 효율성을 높일 수 있다.Since the antistatic resin foam of the present invention exhibits excellent antistatic properties, dust does not occur in the molding process, thereby improving work efficiency.

본 발명의 대전방지 수지 발포체는 고투명성을 나타내므로, 원하는 색상이 구현된 성형품을 제공할 수 있다.Since the antistatic resin foam of the present invention exhibits high transparency, it is possible to provide a molded article having a desired color.

본 발명의 대전방지 수지 발포체는 전자 제품의 포장 상자에 이용시 정전기로 인한 오염물의 유입을 방지하므로, 전자 제품의 물성 변화를 예방할 수 있는 대전 방지 포장 상자를 제공할 수 있다.The antistatic resin foam of the present invention prevents the influx of contaminants due to static electricity when used in the packaging box of the electronic product, it is possible to provide an antistatic packaging box that can prevent changes in the physical properties of the electronic product.

본 발명의 대전방지 수지 발포체는 전자 제품의 포장 상자에 적용시 포장 상자에 대전방지 물질 코팅막을 도포할 필요가 없으므로, 포장 상자의 제조공정을 단순화시킬 수 있다. 또한, 마찰에 의한 코팅막 손상시 발생하는 대전방지성 저하를 예방할 수 있다.
Since the antistatic resin foam of the present invention does not need to apply an antistatic material coating film to the packaging box when applied to the packaging box of the electronic product, it is possible to simplify the manufacturing process of the packaging box. In addition, it is possible to prevent the antistatic property caused when the coating film damage by friction.

이하, 당업자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명을 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily practice.

본 발명은 대전방지 수지 발포체를 제공한다.The present invention provides an antistatic resin foam.

상기 대전방지 수지 발포체는 상기 수지 발포체 표면에 대전방지 조성물이 코팅되어 있다. 상기 대전방지 수지 발포체는 표면에 대전방지 조성물이 코팅되어 있어 우수한 대전 방지성을 나타내고, 상기 수지 발포체의 성형시 수지 발포체 간의 접착력을 향상시킬 수 있다.
The antistatic resin foam is coated with an antistatic composition on the resin foam surface. The antistatic resin foam is coated with an antistatic composition on the surface to exhibit excellent antistatic properties, it is possible to improve the adhesion between the resin foam when molding the resin foam.

상기 수지 발포체는 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 등과 같은 폴리올레핀계, 폴리에스테르계, PA(polyamide; nylon), PET(polyethylene terephthalate), ABS, 폴리스티렌계 등과 같은 열가소성 수지일 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다.
The resin foam may be a thermoplastic resin such as polyolefin-based, polyester-based, PA (polyamide; nylon), PET (polyethylene terephthalate), ABS, polystyrene, etc., but is not limited thereto.

상기 대전방지 조성물은 전도성 물질을 포함한다. 상기 전도성 물질은 수지 발포체에 대전방지 성능을 제공하고, 상기 대전방지 조성물의 표면 저항성 및 투명성을 향상시킬 수 있다. 상기 전도성 물질은 탄소나노튜브, 전도성 고분자 및 이온성 액체로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
The antistatic composition comprises a conductive material. The conductive material may provide an antistatic performance to the resin foam and may improve surface resistance and transparency of the antistatic composition. The conductive material may be a single or a mixture thereof selected from the group consisting of carbon nanotubes, conductive polymers, and ionic liquids.

상기 전도성 고분자는 π-공액계 수용성 또는 유기용매 가용성 전도성 고분자이며, 구체적으로 폴리아닐린, 폴리피롤, 폴리티오펜, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜), 이들의 유도체나 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
The conductive polymer is a π-conjugated water soluble or organic solvent soluble conductive polymer, specifically, selected from the group consisting of polyaniline, polypyrrole, polythiophene, poly (3,4-ethylenedioxythiophene), derivatives or copolymers thereof It may be alone or a mixture thereof.

상기 탄소나노튜브는 탄소 6개로 이루어진 육각형 고리가 서로 연결되어 이루어진 흑연판상을 둥글게 말아서 생긴 튜브 형태의 분자이며, 대전방지 성능이 우수할 뿐만 아니라, 강성 등 기계적 강도도 우수하다. 또한, 상기 탄소나노튜브는 상기 대전방지 조성물에서 단독으로 사용될 수 있으나, 바람직하게는 우수한 표면저항성 및 투명성을 제공하기 위해서 전도성 고분자 및 이온성 액체와 혼합하여 사용될 수 있다. 즉, 전도성 고분자 또는 이온성 액체를 병용하면 전도성 고분자 및 이온성 액체가 탄소나노튜브와 탄소나노튜브 입자 사이의 전자 이동을 쉽게 해주는 다리(bridge)역활을 해줌으로써 표면 저항성 및 코팅막의 투명성을 향상시킬 수 있다.The carbon nanotubes are molecules in the form of tubes formed by rounding a graphite plate formed by connecting hexagonal rings composed of six carbons to each other, and are excellent in antistatic performance and also excellent in mechanical strength such as rigidity. In addition, the carbon nanotubes may be used alone in the antistatic composition, but may be preferably mixed with the conductive polymer and the ionic liquid in order to provide excellent surface resistance and transparency. In other words, when the conductive polymer or the ionic liquid is used together, the conductive polymer and the ionic liquid act as a bridge to facilitate electron transfer between the carbon nanotubes and the carbon nanotube particles, thereby improving surface resistance and transparency of the coating film. Can be.

상기 탄소나노튜브의 종류는 당업계에 공지된 것을 제한 없이 사용할 수 있으며, 구체적으로 단일벽 탄소나노튜브, 이중벽 탄소나노튜브, 다중벽 탄소나노튜브 및 다발형 탄소나노튜브 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 탄소나노튜브는 직경이 1 내지 100 nm, 길이는 1 내지 500 ㎛의 것을 사용할 수 있다. 상기 범위보다 직경 또는 길이가 벗어나면 상기 대전방지 조성물의 분산성이나 투명성이 저하될 수 있다.
The type of carbon nanotubes can be used without limitation to those known in the art, and specifically, may be selected from single-walled carbon nanotubes, double-walled carbon nanotubes, multi-walled carbon nanotubes and bundled carbon nanotubes, and combinations thereof. May be, but is not limited thereto. The carbon nanotubes may have a diameter of 1 to 100 nm and a length of 1 to 500 μm. When the diameter or length is out of the range, the dispersibility or transparency of the antistatic composition may be lowered.

상기 이온성 액체는 상기 대전방지 조성물에 대전방지성을 제공하고, 특히, 상기 조성물의 투명성을 향상시킬 수 있다. 상기 이온성 액체는 양이온과 음이온이 결합하여 형성된 염이다. The ionic liquid may provide antistatic properties to the antistatic composition, and in particular, may improve transparency of the composition. The ionic liquid is a salt formed by combining cations and anions.

상기 양이온은 암모늄, 포스포늄, 피리디늄, 이미다졸륨, 벤즈이미다졸륨, 피라졸륨, 벤즈피라졸륨, 인다졸륨, 티아졸륨, 벤즈티아졸륨, 옥사졸륨, 벤즈옥사졸륨, 이소티아졸륨, 구아니디늄, 퀴누클리디늄, 트리아졸륨, 테트라졸륨, 퀴놀리늄, 이소퀴놀리늄, 피페리디늄, 피롤리디늄, 모르폴리늄, 피리다지늄, 피라지늄, 피페라지늄, 트리아지늄, 아제피늄, 및 디아제피늄으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.The cation is ammonium, phosphonium, pyridinium, imidazolium, benzimidazoli, pyrazolium, benzpyrazolium, indazolium, thiazolium, benzthiazolium, oxazolium, benzoxazolium, isothiazolium, guani Dinium, quinuclidinium, triazium, tetrazolium, quinolinium, isoquinolinium, piperidinium, pyrrolidinium, morpholinium, pyridazinium, pyrazinium, piperazinium, triazinium, azure Zepine, and diazepine.

상기 음이온은 MAm -, 알킬술포닐, 할로알킬술포닐, 포스포릴, 메티드, 이미드 및 카르보닐기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 상기 MAm -에서 M이 주기율표(CAS version)상의 VIII, IB, 2B, IIIA 또는 VA 족의 원소이고, A가 할라이드이며, m이 2~15의 정수이다. 구체적으로, 상기 음이온은 -O(SO2R), -N(SO2R)2, -C(SO2R)3(R은 C1∼C15 의 알킬 또는 아릴기)일 수 있다.
The anion may be selected from the group consisting of MA m , alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, phosphoryl, metide, imide and carbonyl groups. M in MA m - is an element of group VIII, IB, 2B, IIIA or VA on a periodic table (CAS version), A is a halide, and m is an integer of 2-15. Specifically, the anion is - may be a C (SO 2 R) 3 ( R is C 1 ~C 15 alkyl or aryl group) - O (SO 2 R) , - N (SO 2 R) 2,.

보다 구체적으로, 상기 이온성 액체는 다음으로부터 선택될 수 있다:More specifically, the ionic liquid can be selected from:

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 R, R', R"은 독립적으로 수소, C1∼C15 의 알킬 또는 아릴기이며, Wherein R, R ', R "is independently hydrogen, alkyl or aryl group of C 1 ~C 15,

상기 -(CH-CH2)n-에서 n이 2~15의 정수이고, X-가 MAm -, 알킬술포닐, 할로알킬술포닐, 포스포릴, 메티드, 이미드 또는 카르보닐기이고, 상기 M이 주기율표(CAS version)상의 VIII, IB, 2B, IIIA 또는 VA 족의 원소이고, A가 할라이드이며, m이 2~15의 정수이다.
The - (CH-CH 2) n - wherein n is an integer from 2 to 15 in, X - is MA m -, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, phosphoryl, methide, and imide or carbonyl group, wherein M It is an element of group VIII, IB, 2B, IIIA, or VA on this periodic table (CAS version), A is a halide, m is an integer of 2-15.

상기 전도성 물질은 상기 대전방지 조성물에 대하여 0.5 내지 40 중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 5 내지 30 중량부로 포함될 수 있다. 0.5 중량부 미만으로 포함되면 대전방지 성능을 향상시키려는 본 발명의 목적을 달성하기 어려울 수 있으며, 40 중량부를 초과하여 포함되면 상기 대전방지 조성물의 분산성 및 투명성이 감소될 수 있다.
The conductive material may be included in an amount of 0.5 to 40 parts by weight, and preferably 5 to 30 parts by weight, based on the antistatic composition. When included in less than 0.5 parts by weight it may be difficult to achieve the object of the present invention to improve the antistatic performance, when included in excess of 40 parts by weight may reduce the dispersibility and transparency of the antistatic composition.

상기 대전방지 조성물은 열가소성 수지를 포함한다. 상기 열가소성 수지는 상기 수지 발포체의 성형시 발포체 간의 접착력을 증진 시킬 수 있다. 상기 열가소성 수지는 폴리우레탄(TPU), 폴리염화비닐(PVC), 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐부타디엔, 폴리비닐피롤리딘온 등의 폴리프로필렌, 폴리에틸렌등의 폴리 올레핀계, 폴리비닐계, ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene), SBS(styrene-butadien block copolymer), 폴리카보네이트, 폴리스티렌계, 나일론계, 폴리에스테르계로 이루어진 군에서 선택된 단일 또는 이들의 혼합물일 수 있다. The antistatic composition comprises a thermoplastic resin. The thermoplastic resin may enhance the adhesive force between the foams during molding of the resin foam. The thermoplastic resin may be a polyolefin such as polyurethane (TPU), polyvinyl chloride (PVC), polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyvinyl butadiene, polyvinylpyrrolidinone, polypropylene, polyethylene, polyvinyl, It may be a single or a mixture thereof selected from the group consisting of ABS (Acrylonitrile Butadiene Styrene), SBS (styrene-butadien block copolymer), polycarbonate, polystyrene-based, nylon-based, polyester-based.

상기 열가소성 수지는 상기 대전방지 조성물에 대해 0.05 내지 5 중량부를 포함할 수 있다. 0.05 중량부 미만으로 포함되면 상기 수지 발포체간의 접차력 개선을 효과를 얻을 수 없고, 5 중량부를 초과하면 열가성 수지에 의해 상기 조성물의 전도성이 저하될 수 있다.
The thermoplastic resin may include 0.05 to 5 parts by weight based on the antistatic composition. If the content is less than 0.05 parts by weight, the contact force between the resin foams may not be improved. If the content is more than 5 parts by weight, the conductivity of the composition may be lowered by the thermoplastic resin.

상기 대전방지 조성물은 분산제, 및 잔량의 용매를 더 포함한다.The antistatic composition further comprises a dispersant and a residual amount of solvent.

상기 분산제로는 전도성 물질 및 열가소성 수지의 균일한 혼합물을 제공하여 상기 조성물의 투명성을 개선시킬 수 있다. 상기 분산제는 당업계에 공지된 것을 제한 없이 사용될 수 있으나, 구체적으로, 계면활성제, 1차 아민, 2차 아민, 3차 아민 화합물, 암모늄 카바메이트계, 암모늄 카보네이트계, 암모늄 바이카보네이트계 화합물, 에틸셀루솔브, 메틸셀루솔브 및 에틸렌글리콜로 이루어진 군에서 선택된 단일 또는 이들의 혼합물일 수 있다. The dispersant may improve the transparency of the composition by providing a uniform mixture of the conductive material and the thermoplastic resin. The dispersant may be used without limitation to those known in the art, specifically, surfactants, primary amines, secondary amines, tertiary amine compounds, ammonium carbamate, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ethyl It may be a single or a mixture thereof selected from the group consisting of cellussolve, methylcellulose solution and ethylene glycol.

상기 분산제는 상기 대전방지 조성물에 대하여 0.05 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 0.05 중량부 미만으로 포함되는 경우 조성물의 구성 성분의 분산성이 감소할 수 있으며, 5 중량부를 초과라면 과량의 분산제 사용으로 인하여 상기 수지 발포체의 전도성이 저하될 수 있다.The dispersant may be included in an amount of 0.05 to 5 parts by weight based on the antistatic composition. When included in less than 0.05 parts by weight may reduce the dispersibility of the constituents of the composition, if it is more than 5 parts by weight may be reduced the conductivity of the resin foam due to the use of excess dispersant.

상기 용매는 당업계에 공지된 것이 제한 없이 사용될 수 있으나, 구체적으로는 물, 디메틸설폭시드(DMSO), 디메틸포름아미드(DMF), N-메틸-2-피롤리디논(NMP), 2-부탄온, 4-메틸-2-펜탄온 등과 같은 극성 유기용매와 메틸알코올, 에틸알코올, 이소프로필알코올, 이소부틸알코올, t-부틸알코올, 벤질알코올, 에틸렌글리콜 등과 같은 알코올일 수 있으나, 바람직하게는 알코올을 사용할 수 있다. 상기 용매는 잔량으로 포함되고, 구체적으로, 상기 수지 조성물에 대해 55 내지 99 중량부로 포함될 수 있다.
The solvent may be used without limitation, those known in the art, specifically, water, dimethyl sulfoxide (DMSO), dimethylformamide (DMF), N-methyl-2-pyrrolidinone (NMP), 2-butane Polar organic solvents such as on, 4-methyl-2-pentanone and the like, and alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol, benzyl alcohol, ethylene glycol, etc. Alcohol can be used. The solvent is included in the remaining amount, specifically, may be included in 55 to 99 parts by weight based on the resin composition.

본 발명은 상기 대전방지 수지 발포체의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing the antistatic resin foam.

상기 대전방지 수지 발포체는 코팅 단계, 가열하는 단계 및 팽창 단계를 포함한다.The antistatic resin foam includes a coating step, a heating step and an expansion step.

상기 코팅 단계는 열가소성 수지를 혼합 장치에 넣고, 일정한 교반 속도로 교반하면 대전방지 조성물을 전량 또는 천천히 적하하여 상기 열가소성 수지 표면에 상기 대전 방지 조성물을 코팅하는 공정이다. The coating step is a process of coating the antistatic composition on the surface of the thermoplastic resin by placing the thermoplastic resin in the mixing device, and stirring at a constant stirring speed to drop the total amount or slowly the antistatic composition.

상기 열가소성 수지는 폴리우레탄(TPU), 폴리염화비닐(PVC), 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐부타디엔, 폴리비닐피롤리딘온 등의 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌 등의 폴리 올레핀계, 폴리비닐계, ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene), SBS(styrene-butadien block copolymer), 폴리카보네이트, 폴리스티렌계, 나일론계, 폴리에스테르계로 이루어진 군에서 선택된 단일 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 상기 열가소성 수지는 비드(bead) 또는 펠렛(pellet) 형태일 수 있고, 바람직하게는 펠렛 형태일 수 있고, 보다 바람직하게는 1 마이크로 내지 3센티미터 크기를 가진 미니 펠렛일 수 있다(미니라는 용어는 의미가 불명확하여 입자 크기를 알려주시기 바랍니다). 상기 펠렛은 성형 과정에서 취급이 용이하고, 상기 대전방지 조성물로 코팅시 코팅이 원활히 잘 이루어질 수 있다. 또한, 펠렛은 최종 성형물의 충격 완화성을 개선시킬 수 있다. The thermoplastic resin is polyolefin-based, polyvinyl-based, such as polypropylene and polyethylene such as polyurethane (TPU), polyvinyl chloride (PVC), polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyvinyl butadiene, polyvinylpyrrolidinone, It may be a single or a mixture thereof selected from the group consisting of ABS (Acrylonitrile Butadiene Styrene), SBS (styrene-butadien block copolymer), polycarbonate, polystyrene-based, nylon-based, polyester-based. The thermoplastic resin may be in the form of beads or pellets, preferably in the form of pellets, more preferably in mini pellets having a size of 1 micro to 3 centimeters (the term mini means Is unclear so please let us know the particle size). The pellet is easy to handle in the molding process, the coating can be made smoothly when coating with the antistatic composition. The pellets can also improve the impact resilience of the final molding.

상기 대전방지 조성물은 상기 열가소성수지에 대하여 0.5 내지 80 중량부로 적하될 수 있고, 바람직하게는 20 내지 50 중량부로 적하될 수 있다. 0.5 중량부 미만으로 적하되면, 상기 열가소성 수지에 대전 방지성을 부여하려는 본 발명의 목적을 달성하기 어려울 수 있으며, 80 중량부를 초과하여 적하되면 대전방지 조성물이 과도하게 사용되어 제조비용이 상승할 수 있고, 상기 조성물의 첨가량에 비해 대전방지 성능의 향상 효과를 더 이상 얻을 수 없다.The antistatic composition may be added dropwise to 0.5 to 80 parts by weight, preferably 20 to 50 parts by weight with respect to the thermoplastic resin. If it is added in less than 0.5 parts by weight, it may be difficult to achieve the object of the present invention to impart antistatic properties to the thermoplastic resin, if it is added in excess of 80 parts by weight of the antistatic composition may be excessively used to increase the manufacturing cost In addition, the effect of improving the antistatic performance can no longer be obtained compared to the amount of the composition added.

상기 혼합 장치는 헨젤믹서, 슈퍼 믹서, 마이크로 믹서, 텀블러 등 일 수 있다. 상기 교반 속도는 상기 수지 표면에 균일한 코팅층을 형성하기 위해서 25 내지 200rpm이고, 바람직하게는 25 내지 100rpm일 수 있다.
The mixing device may be a Hansel mixer, a super mixer, a micro mixer, a tumbler, or the like. The stirring speed is 25 to 200rpm, preferably 25 to 100rpm to form a uniform coating layer on the resin surface.

상기 대전방지 수지 발포체의 제조 방법은 건조 단계를 더 포함할 수 있다.The method for producing the antistatic resin foam may further include a drying step.

상기 건조 단계는 상기 대전방지 조성물이 코팅된 수지를 건조하는 공정이다. 상기 건조 단계는 10 내지 80 ℃에서 건조되고, 건조 장치 및 시간을 특별히 제한하지 않는다.
The drying step is a process of drying the resin coated with the antistatic composition. The drying step is dried at 10 to 80 ℃, does not particularly limit the drying apparatus and time.

상기 가열 단계는 발포 반응기에서 상기 코팅된 수지를 투입하고, 다음으로 발포제를 투입한다. 다음으로, 고압 상태에서 상기 반응기를 가열하고, 이와 동시에 교반하는 공정이다.In the heating step, the coated resin is added in a foaming reactor, and then a blowing agent is added. Next, the reactor is heated at a high pressure and simultaneously stirred.

상기 발포제는 당업계에 공지된 것을 제한 없이 사용될 수 있으나, 이산화탄소, 부탄 또는 펜탄일 수 있다. 상기 발포제는 상기 코팅된 수지에 대해 1:5 내지 1:50 중량비로 투입될 수 있으며, 상기 발포제가 5 중량비 미만으로 투입되면 상기 수지의 발포성이 저하되거나 미발포된 수지가 발생할 수 있고, 50 중량비를 초과하면 과도한 발포제에 의해서 불균일한 발포가 일어날 수 있다.The blowing agent may be used without limitation those known in the art, but may be carbon dioxide, butane or pentane. The blowing agent may be added in a weight ratio of 1: 5 to 1:50 with respect to the coated resin, and when the blowing agent is added in an amount less than 5 weight ratios, the foamability of the resin may be reduced or an unfoamed resin may be generated. If exceeded, uneven foaming may occur due to excessive blowing agent.

상기 가열 단계는 반응기 온도를 100 내지 200 ℃로 가열하고, 20분 내지 60분 동안 수행된다. 상기 가열하는 단계에서 상기 수지는 타원형으로 변화될 수 있다.
The heating step heats the reactor temperature to 100 to 200 ° C and is carried out for 20 to 60 minutes. In the heating step, the resin may be changed into an oval shape.

상기 팽창하는 단계는 상기 가열된 수지를 대기 중으로 노출시켜 팽시키는 공정이다. 상기 가열단계에서 타원형 형태로 변화된 펠렛 수지 및 타원형 형태로 변화된 비드 수지는 대기 중으로 노출되면서 노출 직적의 부피에 비해 5 내지 45배로 부피비로 팽창되어 대전방지 조성물이 코팅된 구형 형태의 수지 발포체가 형성된다.
The expanding step is a step of expanding the heated resin by exposure to the atmosphere. In the heating step, the pellet resin changed into an elliptic form and the bead resin changed into an elliptic form are expanded to a volume ratio of 5 to 45 times the volume of the exposure directly while being exposed to the air, thereby forming a spherical resin foam coated with an antistatic composition. .

본 발명은 상기 수지 발포체를 이용하여 대전방지 포장 상자를 제공한다.The present invention provides an antistatic packaging box using the resin foam.

상기 대전방지 포장 상자는 표면에 대전방지 조성물이 코팅된 수지 발포체를 이용하기에 우수한 대전방지 성능을 가질 수 있다. 이러한 대전방지 성능은 제품의 보관 과정에서 발생하는 정전기에 의한 오염을 예방할 수 있다. 또한, 상기 대전방지 조성물이 코팅된 수지 발포체를 사용함으로써, 상기 수지 발포체의 성형시 분진 발생이 감소되고, 대전방지 포장 상자의 제조시 대전방지성을 형성하기 위해서 상자 표면에 대전방지 코팅막을 형성할 필요가 없다. 상기 대전방지 포장 상자는 전자부품 및 디스플레이 액정표시 장치 및 이에 사용되는 글래스 등의 포장 및 운반 과정에서 외부 충격에 대해 높은 안정성을 제공한다.
The antistatic packaging box may have an excellent antistatic performance to use a resin foam coated with an antistatic composition on the surface. This antistatic performance can prevent the contamination by static electricity generated during the storage of the product. Further, by using the resin foam coated with the antistatic composition, dust generation during molding of the resin foam is reduced, and an antistatic coating film is formed on the surface of the box to form antistatic properties in the manufacture of the antistatic packaging box. no need. The antistatic packaging box provides high stability against external impact during packaging and transportation of electronic components and display liquid crystal display devices and glasses used therein.

상기 포장 상자는 팽창 단계 및 성형 단계를 이용하여 제조될 수 있다.The packaging box may be manufactured using an expansion step and a molding step.

상기 팽창 단계는 본 발명에 의한 대전방지 수지 발포체를 가압하여 팽창시키는 공정이다. 상기 팽창 단계는 상기 대전방지 수지 발포체를 내부 온도가 40 내지 60 ℃로 유지되는 압력탱크에 넣고 0.5 내지 40 ㎏/㎠의 압력을 일정 시간 유지하면서 상기 대전방지 수지 발포체를 팽창시킨다. 상기 유지 시간은 발포 배율에 따라 당업자가 임의로 조절할 수 있다.The expansion step is a step of expanding by expanding the antistatic resin foam according to the present invention. In the expanding step, the antistatic resin foam is placed in a pressure tank maintained at an internal temperature of 40 to 60 ° C., and the antistatic resin foam is expanded while maintaining a pressure of 0.5 to 40 kg / cm 2. The holding time can be arbitrarily adjusted by those skilled in the art according to the expansion ratio.

상기 성형 단계는 상기 팽창된 대전방지 수지 발포체를 금형에 충진하고 스팀을 가하여 용융시키는 공정이다. 상기 팽창된 대전방지 수지 발포체를 금형의 캐비티(cavity)에 충진하고 40 내지 150 ℃의 스팀을 가하면 발포체 표면이 용융되어 원하는 모양의 포장 상자를 제조할 수 있다.
The molding step is a process of filling the expanded antistatic resin foam into a mold and melting by applying steam. When the expanded antistatic resin foam is filled in a cavity of the mold and steam is applied at 40 to 150 ° C., the foam surface is melted to produce a packaging box having a desired shape.

이하 실시예와 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 이는 본발명의 설명을 위한 것일 뿐, 이로 인해 본 발명의 범위가 제한되지 않는다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. This is only for the purpose of explanation of the present invention, and thus the scope of the present invention is not limited.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

1-1. 대전방지 조성물의 제조1-1. Preparation of Antistatic Composition

탄소나노튜브(한화나노, 다중벽 탄소나노튜브) 3 중량%, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜, Baytron PH) 2 중량%, 폴리비닐알콜(PVA) 1 중량%, 에틸셀루솔브 0.5 중량%, 메탄올 20 중량%, 이소프로필알코올 71 중량%, 1-메틸-2-피롤리디논 2.5 중량% 를 혼합하여 대전방지 조성물을 제조하였다.
3% by weight of carbon nanotubes (Hana Nano, multi-walled carbon nanotubes), 2% by weight of poly (3,4-ethylenedioxythiophene, Baytron PH), 1% by weight of polyvinyl alcohol (PVA), 0.5% by weight of ethyl cell solution %, 20 wt% methanol, 71 wt% isopropyl alcohol, 2.5 wt% 1-methyl-2-pyrrolidinone were mixed to prepare an antistatic composition.

1-2. 대전방지 조성물로 코팅된 미니펠렛 수지의 제조1-2. Preparation of Minipellet Resin Coated with Antistatic Composition

폴리에틸렌 펠렛 100 g을 헨젤믹서에 투입한 후 실시예 1-1에서 제조한 대전방지 조성물 40 g을 천천히 적하하여 1~2시간정도 충분히 교반하였다. 상기 투명 대전방지 조성물이 폴리에틸렌 펠릿 표면에 골고루 코팅되도록 25~100rpm의 속도로 저속 교반 후, 상온 내지 40 ℃에서 건조하고, 코팅액이 묻어나는지 유무를 확인하였다.
100 g of polyethylene pellets were added to a Hansel mixer, and then 40 g of the antistatic composition prepared in Example 1-1 was slowly added dropwise and sufficiently stirred for 1 to 2 hours. After the low-speed stirring at a speed of 25 ~ 100rpm so that the transparent antistatic composition is evenly coated on the polyethylene pellet surface, and dried at room temperature to 40 ℃, it was confirmed whether the coating liquid.

1-3. 미니펠렛 수지 발포체의 제조1-3. Preparation of Minipellet Resin Foam

상기 실시예 1-1에서 제조된 대전방지 조성물로 코팅된 폴리에틸렌 수지 100 g 을 반응기에 투입함과 동시에 이산화탄소를 상기 폴리에틸렌 수지에 대하여 1:10의 중량비로 투입하고 고압상태를 유지하면서 150 ℃의 온도로 가열하여 약 30분 동안 교반하였고, 이 과정에서 상기 폴리에틸렌 펠렛은 타원형의 형태로 변형되었다. 타원형으로 변형된 폴리에틸렌 펠렛을 대기상태로 노출시켜 약 15, 30배율로 팽창된 구형 입자 상태의 발포체를 제조하였다.
100 g of the polyethylene resin coated with the antistatic composition prepared in Example 1-1 was added to the reactor and carbon dioxide was added at a weight ratio of 1:10 to the polyethylene resin and maintained at a high pressure at a temperature of 150 ° C. Heated to and stirred for about 30 minutes, during which the polyethylene pellet was deformed into an elliptical form. Oval-modified polyethylene pellets were exposed to atmospheric conditions to prepare expanded spherical foams at about 15 and 30 magnification.

1-4. 대전방지 포장 상자의 제조1-4. Manufacture of Antistatic Packaging Boxes

상기 실시예 1-3에서 제조한 발포체를 금형의 캐비티에 충진하고 60 내지 70 ℃의 스팀에 의해 발포체의 표면을 용융시켜 대전방지 포장 상자를 제조하였다.
The foam prepared in Example 1-3 was filled in the cavity of the mold, and the surface of the foam was melted by steam at 60 to 70 ° C. to prepare an antistatic packing box.

<실시예 2><Example 2>

실시예 1-1에서, 1-부틸-3-메틸이미다졸리움 트리플루오로메탄설폰에이트 (Covalent Associates, Inc.) 2 중량%, 탄소나노튜브(한화나노, 다중벽 탄소나노튜브) 3 중량%, 폴리비닐알콜(PVA) 1 중량%, 에틸셀루솔브 1 중량%, 메탄올 20 중량%, 이소프로필알코올 70.5 중량%, 1-메틸-2-피롤리디논 2.5 중량% 를 혼합하여 대전방지 조성물을 제조하였다. 대전방지 조성물을 제조한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 폴리에틸렌 발포체 및 대전방지 포장상자를 제조하였다.
In Example 1-1, 2% by weight of 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate (Covalent Associates, Inc.), 3% by weight of carbon nanotubes (nano Han, multi-walled carbon nanotubes) , 1% by weight polyvinyl alcohol (PVA), 1% by weight ethylcellulose, 20% by weight methanol, 70.5% by weight isopropyl alcohol, 2.5% by weight of 1-methyl-2-pyrrolidinone to prepare an antistatic composition It was. A polyethylene foam and an antistatic packaging box were manufactured in the same manner as in Example 1 except that an antistatic composition was prepared.

<실시예 3><Example 3>

실시예 1-1에서, 1-부틸-3-메틸이미다졸리움 트리플루오로메탄설폰에이트 (Covalent Associates, Inc.) 2 중량%, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜, Baytron PH) 3 중량%, 폴리비닐알콜(PVA) 1 중량%, 에틸셀루솔브 1 중량%, 메탄올 20 중량%, 이소프로필알코올 70 중량%, 1-메틸-2-피롤리디논 3 중량% 를 혼합하여 대전방지 조성물을 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1 과 동일한 방법으로 폴리 에틸렌 발포체 및 대전방지 포장 상자를 제조하였다.
In Example 1-1, 2 wt% 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate (Covalent Associates, Inc.), 3 wt% poly (3,4-ethylenedioxythiophene, Baytron PH) %, 1% by weight of polyvinyl alcohol (PVA), 1% by weight of ethyl celusolve, 20% by weight of methanol, 70% by weight of isopropyl alcohol, and 3% by weight of 1-methyl-2-pyrrolidinone were mixed. A polyethylene foam and an antistatic packaging box were prepared in the same manner as in Example 1 except that the same was prepared.

<실시예 4><Example 4>

1-부틸-3-메틸이미다졸리움 트리플루오로메탄설폰에이트 (Covalent Associates, Inc.) 5 중량%, 폴리비닐알콜(PVA) 1 중량%, 에틸셀루솔브 1 중량%, 메탄올 20 중량%, 이소프로필알코올 70 중량%, 1-메틸-2-피롤리디논 3 중량%를 혼합하여 대전방지 조성물을 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1 과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 발포체 및 대전방지 포장 상자를 제조하였다.
1-butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate (Covalent Associates, Inc.) 5% by weight, polyvinyl alcohol (PVA) 1% by weight, ethylcellulsolve 1% by weight, methanol 20% by weight, iso A polyethylene foam and an antistatic packaging box were manufactured in the same manner as in Example 1, except that 70 wt% of propyl alcohol and 3 wt% of 1-methyl-2-pyrrolidinone were prepared.

<실시예 5>Example 5

폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜, Baytron PH) 5 중량%, 폴리비닐알콜(PVA) 1 중량%, 에틸셀루솔브 1 중량%, 메탄올 20 중량%, 이소프로필알코올 70 중량%, 1-메틸-2-피롤리디논 3 중량%를 혼합하여 대전방지 조성물을 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 발포체 및 대전방지 포장 상자를 제조하였다.
5% by weight poly (3,4-ethylenedioxythiophene, Baytron PH), 1% by weight polyvinyl alcohol (PVA), 1% by weight ethylcellulose solution, 20% by weight methanol, 70% by weight isopropyl alcohol, 1-methyl A polyethylene foam and an antistatic packaging box were manufactured in the same manner as in Example 1, except that 3 wt% of 2-pyrrolidinone was mixed to prepare an antistatic composition.

<실시예 6><Example 6>

탄소나노튜브(한화나노, 다중벽 탄소나노튜브) 5 중량%, 폴리비닐알콜(PVA) 1 중량%, 에틸셀루솔브 1 중량%, 메탄올 20 중량%, 이소프로필알코올 70 중량%, 1-메틸-2-피롤리디논 3 중량%를 혼합하여 대전방지 조성물을 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 발포체 및 대전방지 포장상사를 제조하였다.
5% by weight of carbon nanotubes (Hana Nano, multi-walled carbon nanotubes), 1% by weight of polyvinyl alcohol (PVA), 1% by weight of ethyl cellosolve, 20% by weight of methanol, 70% by weight of isopropyl alcohol, 1-methyl- A polyethylene foam and an antistatic packaging firm were manufactured in the same manner as in Example 1, except that 3 wt% of 2-pyrrolidinone was mixed to prepare an antistatic composition.

<실시예 7><Example 7>

실시예 1-1에서, 1-부틸-3-메틸이미다졸리움 트리플루오로메탄설폰에이트 (Covalent Associates, Inc.) 20 중량%, 탄소나노튜브(한화나노, 다중벽 탄소나노튜브) 30 중량%, 폴리비닐알콜(PVA) 1 중량%, 에틸셀루솔브 1 중량%, 메탄올 10 중량%, 이소프로필알코올 35.5 중량%, 1-메틸-2-피롤리디논 2.5 중량%의 대전방지 조성물을 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 발포체 및 대전방지 포장 상자를 제조하였다.
In Example 1-1, 20% by weight of 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate (Covalent Associates, Inc.), 30% by weight of carbon nanotubes (nano Han, multi-walled carbon nanotubes) Except that 1% by weight polyvinyl alcohol (PVA), 1% by weight ethylcellulose solution, 10% by weight methanol, 35.5% by weight isopropyl alcohol, and 2.5% by weight of 1-methyl-2-pyrrolidinone were used. A polyethylene foam and an antistatic packaging box were prepared in the same manner as in Example 1.

<실시예 8><Example 8>

탄소나노튜브(한화나노, 다중벽 탄소나노튜브) 3 중량%, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜, Baytron PH) 2 중량%, 폴리비닐알콜(PVA) 8 중량%, 에틸셀루솔브 0.5 중량%, 메탄올 20 중량%, 이소프로필알코올 64 중량%, 1-메틸-2-피롤리디논 2.5 중량%의 대전방지 조성물을 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 발포체 및 대전방지 포장 상자를 제조하였다.
3% by weight of carbon nanotubes (Hanona, multi-walled carbon nanotubes), 2% by weight of poly (3,4-ethylenedioxythiophene, Baytron PH), 8% by weight of polyvinyl alcohol (PVA), 0.5% by weight of ethyl cell solution A polyethylene foam and an antistatic packaging box were prepared in the same manner as in Example 1 except for using the antistatic composition of%, 20% by weight of methanol, 64% by weight of isopropyl alcohol, and 2.5% by weight of 1-methyl-2-pyrrolidinone. It was.

<비교예 1>Comparative Example 1

1-1. 전도성 카본블랙(Aldrich) 5 중량%, 아크릴-우레탄 공중합 바인더(Stahl AsiaPte Ltd., WF-4644) 3중량%, 메탄올 30중량%, 이소프로필알코올 60중량%, 분산제(STS, Aldrich) 2중량%을 혼합하여 대전방지 조성물을 제조하였다.1-1. 5% by weight of conductive carbon black (Aldrich), 3% by weight of acrylic-urethane copolymer binder (Stahl AsiaPte Ltd., WF-4644), 30% by weight of methanol, 60% by weight of isopropyl alcohol, 2% by weight of dispersant (STS, Aldrich) To prepare an antistatic composition.

1-2. 폴리에틸렌 펠렛 100 g을 혼합기에 넣고 상기 비교예 1-1에서 제조한 대전방지 조성물 30 g을 서서히 적하하면서 폴리에틸렌 펠렛 표면에 조성물이 골고루 코팅되도록 교반을 지속시킨 후, 상온에서 코팅액이 묻어나지 않을 정도로 건조하여 대전방지 조성물이 코팅된 폴리에틸렌 펠렛을 제조하였다.1-2. 100 g of polyethylene pellets were added to a mixer, and 30 g of the antistatic composition prepared in Comparative Example 1-1 was slowly added thereto while stirring was continued to coat the composition evenly on the surface of the polyethylene pellets, and then dried at room temperature so that the coating liquid did not appear. To produce a polyethylene pellet coated with an antistatic composition.

1-3. 상기 1-2 에서 제조한 폴리에틸렌 펠렛을 이용하여 상기 실시예 1 과 동일한방법으로 폴리에틸렌 발포체 및 대전방지 포장 상자를 제조하였다.
1-3. The polyethylene foam and the antistatic packaging box were prepared in the same manner as in Example 1 using the polyethylene pellet prepared in 1-2.

<비교예 2>Comparative Example 2

계면활성제(SDS, Aldrich) 5 중량%, 아크릴-우레탄 공중합 바인더(Stahl Asia PteLtd., WF-4644) 3 중량%, 메탄올 30 중량%, 이소프로필알코올 60중량%, 분산제(STS, Aldrich) 2 중량%을 혼합하여 대전방지 조성물을 제조하였다. 상기 대전방지 조성물을 이용하여 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 수지, 폴리에틸렌 발포체 및 대전방지 포장 상자를 제조하였다.
5 wt% surfactant (SDS, Aldrich), 3 wt% acrylic-urethane copolymer binder (Stahl Asia PteLtd., WF-4644), 30 wt% methanol, 60 wt% isopropyl alcohol, 2 wt% dispersant (STS, Aldrich) The antistatic composition was prepared by mixing%. Using the antistatic composition, a polyethylene resin, a polyethylene foam, and an antistatic packaging box were manufactured in the same manner as in Comparative Example 1.

<비교예 3>Comparative Example 3

탄소나노튜브(한화나노,다중벽 탄소나노튜브) 3 중량%, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜, Baytron PH) 2 중량%, 아크릴-우레탄 공중합 바인더(Stahl Asia PteLtd., WF-4644) 3 중량%, 메탄올 30 중량%, 이소프로필알코올 60중량%, 분산제(STS, Aldrich) 2 중량%을 혼합하여 대전방지 조성물을 제조하였다. 상기 대전방지 조성물을 이용하여 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 발포체 및 대전방지 포장 상자를 제조하였다.
3% by weight of carbon nanotubes (hanwha, multi-walled carbon nanotubes), 2% by weight of poly (3,4-ethylenedioxythiophene, Baytron PH), acrylic-urethane copolymer binder (Stahl Asia PteLtd., WF-4644) An antistatic composition was prepared by mixing 3% by weight, 30% by weight methanol, 60% by weight isopropyl alcohol, and 2% by weight dispersant (STS, Aldrich). Using the antistatic composition, a polyethylene foam and an antistatic packaging box were prepared in the same manner as in Comparative Example 1.

<실험예 1>Experimental Example 1

상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 3 에서 제조된 폴리에틸렌 수지 및 대전방지 포장상자의 표면저항, 색 상, 분진발생 여부 및 접착력을 하기의 방법으로 측정하여 하기 표 1 에 나타내었다.Surface resistance, color, dust generation and adhesion of the polyethylene resin and the antistatic packaging box prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were measured by the following method and are shown in Table 1 below.

물성 측정 방법How to measure property

1. 표면 저항 측정: TRUSTAT ST-3(Simco Japan,INC), 표면저항 시험은 시험편의 표면을 10회 측정하여 평균값을 기록 하였다.1. Surface resistance measurement: TRUSTAT ST-3 (Simco Japan, Inc.), surface resistance test, the surface of the specimen was measured 10 times and the average value was recorded.

2. 색 상: 색좌표계를 사용하여 육안으로 확인한 후 표시하였다.2. Color: Visually confirmed using a color coordinate system and displayed.

3. 분진발생 여부: 초음파 세척기에 10분 동안 세척 후 분진 발생 여부를 확인하였다.3. Dust generation: After washing for 10 minutes in the ultrasonic cleaner was confirmed whether dust generation.

4. 접착력: Cross Cut 방식을 이용하여 자른 후 3M Tape를 같은 하중(500g) 사용하여 부착 후 탈착하는 방식으로 측정 하였다. 탈착면에 떨어진 조각 수를 확인하여 측정하였다.
4. Adhesion: After cutting using the Cross Cut method, the 3M Tape was measured by attaching and detaching with the same load (500g). The number of pieces dropped on the detachable surface was measured and measured.

항목Item 실시practice
예 1Example 1
실시practice
예 2Example 2
실시practice
예 3Example 3
실시practice
예 4Example 4
실시practice
예 5Example 5
실시practice
예 6Example 6
실시practice
예 7Example 7
실시practice
예 8Example 8
표면저항(Ω/sq.)Surface resistance (Ω / sq.)
(15배 발포 포장상자)(15 times foam packing box)
106 10 6 106 10 6 106 10 6 106 10 6 106 10 6 106 10 6 105 10 5 107 10 7
표면저항(Ω/sq.)Surface resistance (Ω / sq.)
(30배 발포 포장상자)(30 times foam packing box)
107 10 7 107 10 7 107 10 7 108 10 8 108 10 8 108 10 8 107 10 7 109 10 9
색 상color 연한
회색
light
grey
연한
회색
light
grey
연한
청색
light
blue
투명Transparency 연한
청색
light
blue
연한
회색
light
grey
진한갈색Dark brown 연한
갈색
light
Brown
분진발생 여부Dust occurrence 없음none 없음none 없음none 없음none 없음none 없음none 없음none 없음none 접착력 (B)Adhesion (B) 5B5B 5B5B 5B5B 5B5B 5B5B 5B5B 4B4B 5B5B

항목Item 비교compare
예 1Example 1
비교compare
예 2Example 2
비교compare
예 3Example 3
표면저항(Ω/sq.)Surface resistance (Ω / sq.)
(15배 발포 포장상자)(15 times foam packing box)
107 10 7 1010 10 10 106 10 6
표면저항(Ω/sq.)Surface resistance (Ω / sq.)
(30배 발포 포장상자)(30 times foam packing box)
1010 10 10 절연Isolation 1010 10 10
색 상color 검정black 투명Transparency 연한
회색
light
grey
분진발생 여부Dust occurrence 발생Occur 전이transition 없음none 접착력 (B)Adhesion (B) 2B2B BB 3B3B

상기 표 1 및 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 의한 폴리에틸렌 수지 발포체로 제조된 포장 상자의 표면 저항이 비교예에 비해 낮은 값을 가지고 있어 대전방지 성능이 우수하고, 폴리에틸렌 수지 발포체 간의 접착력이 향상된 것을 확인할 수 있다.As shown in Table 1 and Table 2, the surface resistance of the packaging box made of the polyethylene resin foam according to the present invention has a lower value than the comparative example, excellent antistatic performance, and improved adhesion between the polyethylene resin foam You can see that.

본 발명에 의한 폴리에틸렌 수지 발포체는 기존의 카본 블랙을 사용하는 경우보다 투명성이 향상되었다.The polyethylene resin foam according to the present invention has improved transparency compared with the case of using conventional carbon black.

본 발명에 의한 폴리에틸렌 수지 발포체는 열경화성 수지를 포함할 경우에 표면 저항 및 폴리에틸렌 수지 발포체 간의 접착력이 향상된 것을 확인할 수 있다.
When the polyethylene resin foam according to the present invention includes a thermosetting resin, it can be seen that the adhesion between the surface resistance and the polyethylene resin foam is improved.

본 발명에 의한 대전방지 수지 발포체는 대전 방지 조성물이 코팅되어 있어 포장 상자의 제조시 분진 발생이 없어 작업성이 우수하고, 완성된 포장 상자에 대전방지 코팅막을 형성할 필요 없어 포장 상자의 제조 공정을 단순화 시킬 수 있다. 또한, 상기 수지 발포체는 성형 과정에서 수지 발포체 간의 접착력이 우수하여 외부 충격에 대한 충격 완화성이 우수한 포장 상자를 제공할 수 있다. The antistatic resin foam according to the present invention is coated with an antistatic composition so that there is no dust generated during the manufacture of the packaging box, and thus the workability is excellent. Can be simplified. In addition, the resin foam may provide a packaging box having excellent impact resilience against external impact by excellent adhesion between the resin foam in the molding process.

따라서, 본 발명에 의한 대전방지 수지 발포체는 대전 방지성 및 충격완화성이 우수하여 전자제품의 운반 및 운송에 유용하게 적용할 수 있는 대전방지 포장 상자를 제공할 수 있다.Accordingly, the antistatic resin foam according to the present invention can provide an antistatic packaging box which is excellent in antistatic property and impact relaxation property, which can be usefully applied to transport and transportation of electronic products.

Claims (14)

전도성 고분자, 이온성 액체 및 탄소나노튜브로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물; 및 열가소성 수지를 포함하는 대전방지 조성물로 코팅된 것을 특징으로 하는 대전방지 수지 발포체.Single or a mixture thereof selected from the group consisting of conductive polymers, ionic liquids and carbon nanotubes; And an antistatic composition comprising a thermoplastic resin. 제1항에 있어서,
상기 대전방지 조성물이
전도성 고분자, 이온성 액체 및 탄소나노튜브로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물 1 내지 40 중량%;
열가소성 수지 0.05 내지 5 중량%;
분산제 0.05 내지 5 중량%; 및
잔량의 용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 대전방지 수지 발포체.
The method of claim 1,
The antistatic composition is
1 to 40% by weight alone or a mixture thereof selected from the group consisting of conductive polymers, ionic liquids and carbon nanotubes;
0.05 to 5 wt% thermoplastic resin;
0.05-5% by weight of dispersant; And
An antistatic resin foam comprising a residual amount of solvent.
제1항에 있어서,
상기 전도성 고분자가 폴리아닐린, 폴리피롤, 폴리티오펜, 폴리(3,4-에틸렌티오펜), 이들의 유도체 및 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 대전방지 수지 발포체.
The method of claim 1,
The antistatic resin foam, characterized in that the conductive polymer is selected from the group consisting of polyaniline, polypyrrole, polythiophene, poly (3,4-ethylenethiophene), derivatives and copolymers thereof.
제1항에 있어서,
상기 이온성 액체에서 양이온이 암모늄, 포스포늄, 피리디늄, 이미다졸륨, 이미다졸륨, 벤즈이미다졸륨, 피라졸륨, 벤즈피라졸륨, 인다졸륨, 티아졸륨, 벤즈티아졸륨, 옥사졸륨, 벤즈옥사졸륨, 이소티아졸륨, 구아니디늄, 퀴누클리디늄, 트리아졸륨, 테트라졸륨, 퀴놀리늄, 이소퀴놀리늄, 피페리디늄, 피롤리디늄, 모르폴리늄, 피리다지늄, 피라지늄, 피페라지늄, 트리아지늄, 아제피늄, 및 디아제피늄으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 대전방지 수지 발포체.
The method of claim 1,
In the ionic liquid, the cation is ammonium, phosphonium, pyridinium, imidazolium, imidazolium, benzimidazoli, pyrazolium, benzpyrazolium, indazolium, thiazolium, benzthiazolium, oxazolium, benzoxa Zolium, isothiazolium, guanidinium, quinuclidinium, triazium, tetrazolium, quinolinium, isoquinolinium, piperidinium, pyrrolidinium, morpholinium, pyridazinium, pyrazinium, pipepe Antistatic resin foam, characterized in that selected from the group consisting of lazinium, triazium, azepineium, and diazepineium.
제1항에 있어서,
상기 이온성 액체에서 음이온이 MAm -, 알킬술포닐, 할로알킬술포닐, 포스포릴, 메티드, 이미드 및 카르보닐기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 M이 주기율표(CAS version)상의 VIII, IB, 2B, IIIA 또는 VA 족의 원소이고, A가 할라이드이며, m이 2~15의 정수인 것을 특징으로 하는 대전방지 수지 발포체.
The method of claim 1,
The anion in the ionic liquid is selected from the group consisting of MA m , alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, phosphoryl, methide, imide and carbonyl group,
M is an element of group VIII, IB, 2B, IIIA or VA on a periodic table (CAS version), A is a halide and m is an integer of 2-15, The antistatic resin foam characterized by the above-mentioned.
제1항에 있어서,
상기 이온성 액체가 다음으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 대전방지 수지 발포체:
Figure pat00003

(R, R', R"은 독립적으로 수소, C1∼C15 의 알킬 또는 아릴기이며,
상기 -(CH-CH2)n-에서 n이 2~15의 정수이고, X-가 MAm -, 알킬술포닐, 할로알킬술포닐, 포스포릴, 메티드, 이미드 또는 카르보닐기이고, 상기 M이 주기율표(CAS version)상의 VIII, IB, 2B, IIIA 또는 VA 족의 원소이고, A가 할라이드이며, m이 2~15의 정수이다.)
The method of claim 1,
An antistatic resin foam, wherein the ionic liquid is selected from:
Figure pat00003

(R, R ', R "is independently hydrogen, alkyl or aryl group of C 1 ~C 15,
The - (CH-CH 2) n is an integer from 2 to 15 in the n-, X - is MA m -, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, phosphoryl, methide, and imide or carbonyl group, wherein M An element of group VIII, IB, 2B, IIIA or VA on the periodic table (CAS version), A is a halide, and m is an integer from 2 to 15.
제1항에 있어서,
상기 탄소나노튜브가 직경이 1 내지 100 nm이고, 길이가 1 내지 500 ㎛인 것을 특징으로 하는 대전방지 수지 발포체.
The method of claim 1,
The carbon nanotubes have a diameter of 1 to 100 nm, the length of the antistatic resin foam, characterized in that 1 to 500 ㎛.
제1항에 있어서,
상기 열가소성 수지가 폴리우레탄(TPU), 폴리염화비닐(PVC), 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐부타디엔, 폴리비닐피롤리딘온의 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 폴리 올레핀계, 폴리비닐계, ABS, SBS, 폴리카보네이트, 폴리스티렌계, 나일론계 및 폴리에스테르계 중에서 선택된 1종 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 대전방지 수지 발포체.
The method of claim 1,
The thermoplastic resin is polyurethane (TPU), polyvinyl chloride (PVC), polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyvinyl butadiene, polyolefin of polyvinylpyrrolidinone and polyolefin of polyethylene, polyvinyl, ABS, Antistatic resin foam, characterized in that one or a mixture thereof selected from SBS, polycarbonate, polystyrene-based, nylon-based and polyester-based.
제1항에 있어서,
상기 수지 발포체가 열가소성 수지인 것을 특징으로 하는 대전방지 수지 발포체.
The method of claim 1,
An antistatic resin foam, wherein the resin foam is a thermoplastic resin.
전도성 고분자, 이온성 액체 및 탄소나노튜브로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물, 및 열가소성 수지를 포함하는 대전방지 조성물을 수지 표면에 코팅하는 코팅 단계;
상기 대전방지 조성물로 코팅된 수지 및 발포제를 반응기에 투입하고 가열하는 가열 단계; 및
상기 가열된 수지를 대기 중으로 노출시켜 팽창시키는 팽창 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 대전방지 수지 발포체를 제조하는 방법.
Coating a surface of the resin with an antistatic composition comprising a conductive polymer, an ionic liquid and a carbon nanotube alone or a mixture thereof, and a thermoplastic resin;
A heating step of putting the resin and the blowing agent coated with the antistatic composition into a reactor and heating the same; And
And an expansion step of expanding the heated resin by exposure to the atmosphere.
제10항에 있어서,
상기 열가소성 수지가 비드 또는 펠렛 형태인 것을 특징으로 하는 대전방지 수지 발포체를 제조하는 방법.
The method of claim 10,
Method for producing an antistatic resin foam, characterized in that the thermoplastic resin is in the form of beads or pellets.
제10항에 있어서,
상기 코팅 단계에서 상기 대전방지 조성물이 상기 열가소성 수지에 대해 0.5 내지 80 중량부로 적하되는 것을 특징으로 하는 대전방지 수지 발포체를 제조하는 방법.
The method of claim 10,
Method for producing an antistatic resin foam, characterized in that the antistatic composition is added dropwise 0.5 to 80 parts by weight based on the thermoplastic resin in the coating step.
제10항에 있어서,
상기 발포제가 수지에 대해 1: 5 내지 1: 50 중량비로 투입되는 것을 특징으로 하는 대전방지 수지 발포체를 제조하는 방법.
The method of claim 10,
Method for producing an antistatic resin foam, characterized in that the blowing agent is added in a weight ratio of 1: 5 to 1: 50 relative to the resin.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 대전방지 수지 발포체로 성형되는 것을 특징으로 하는 대전방지 포장 상자.An antistatic packaging box, which is molded from the antistatic resin foam according to any one of claims 1 to 9.
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