KR20110101482A - Lyocell complexs, preparation methods and a use of thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 라이오셀 복합체, 이의 제조방법 및 이의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 1) 셀룰로오스 용해제에 열을 가하여 녹이고, 그라파이트 옥사이드를 혼합하여 분산물을 제조하는 단계; 및 2) 상기 분산물에 셀룰로오스를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계;로 하여 제조되는 라이오셀 복합체 제조방법을 제공한다.
본 발명의 라이오셀 복합체를 이용하여 제조된 필름은 길이탄성율, 인장강도 등의 기계적 물성이 개선되었다. 또한, 상기 라이오셀 복합체 필름을 열처리함으로서, 라이오셀 복합체의 성분인 그라핀 옥사이드가 그라핀으로 환원될 수 있어, 그라핀 고유가 갖는 높은 전기 전도도를 라이오셀 복합체 필름이 가질 수 있다는 장점이 있다.The present invention relates to a lyocell complex, a method for preparing the same, and a use thereof.
The present invention comprises the steps of: 1) dissolving the cellulose dissolving agent by applying heat to prepare a dispersion by mixing graphite oxide; And 2) mixing cellulose in the dispersion to prepare a mixture.
The film produced using the lyocell composite of the present invention has improved mechanical properties such as length modulus and tensile strength. In addition, by heat-treating the lyocell composite film, the graphene oxide which is a component of the lyocell composite can be reduced to graphene, thereby having the advantage that the lyocell composite film can have high electrical conductivity inherent in graphene.

Description

라이오셀 복합체, 이의 제조방법 및 이의 용도{Lyocell complexs, preparation methods and a use of thereof}Lyocell complexes, preparation methods thereof and uses thereof

본 발명은 라이오셀 복합체, 이의 제조방법 및 이의 용도에 관한 것이다. 구체적으로 본 발명은 기계적 물성이 개선되며, 전기 전도도 특성이 구비된 라이오셀 복합체, 이의 제조방법 및 이의 용도에 관한 것이다.The present invention relates to a lyocell complex, a method for preparing the same, and a use thereof. In particular, the present invention relates to a lyocell composite having improved mechanical properties and having electrical conductivity properties, a method for preparing the same, and a use thereof.

셀룰로오스계 탄소 섬유는 셀룰로오스의 낮은 열전이성, 낮은 밀도, 알칼리 금속이온의 함량이 낮아 높은 순도, 그리고 유연성이 높은 장점들이 있다. 기존 셀룰로오스계 탄소섬유는 주로 비스코스레이온을 사용하였으나, 레이온계 섬유는 환경에 매우 유독한 물질을 이용하여 제조되는 것으로, 사용상 제약이 있었다. 그에 따라, 친환경적 섬유인 라이오셀(lyocell)이 개발되었다. 라이오셀은 자연에서 추출한 천연섬유로, 실크처럼 부드러운 감촉, 고급스럽고 우아한 실루엣, 자연스러운 색깔, 견고한 내구성, 쾌적한 착용감, 고급감과 실용성을 동시에 겸비한 혁신적인 신소재 섬유이다.Cellulose-based carbon fibers have the advantages of low heat transfer, low density, low alkali metal ion content, high purity, and high flexibility. Existing cellulose-based carbon fiber mainly used viscose rayon, rayon-based fiber is manufactured using a very toxic material to the environment, there was a limitation in use. Accordingly, lyocells, which are environmentally friendly fibers, have been developed. Lyocell is a natural fiber extracted from nature. It is a revolutionary new material that combines silky soft texture, luxurious and elegant silhouette, natural color, solid durability, comfortable fit, luxury and practicality.

상기 셀룰로오스계 탄소섬유에 다양한 탄소물질을 부가하여 새로운 물질을 제조하는 방법이 제안되고 있으나, 상기 탄소물질은 분산성이 낮아, 탄소물질의 응집으로 섬유의 물성을 취약하게 하기 쉽다.A method of manufacturing a new material by adding various carbon materials to the cellulose-based carbon fiber has been proposed, but the carbon material is low in dispersibility, so that the physical properties of the fiber are weak due to the aggregation of carbon materials.

최근에 분산성이 높은 나노 카본블랙으로 채워진 라이오셀(Journal of Applied Polymer Science, Vol. 99, 65-74 (2006))이 제안되었으며, 상기 나노 카본블랙이 채워진 라이오셀은 종래의 라이오셀의 기계적 물성을 높일 수 있음이 알려지고 있다. 그러나 상기 라이오셀 제조에 사용되는 나노 카본블랙은 일반적으로 전기가 통하지 않는 물질이므로, 나노 카본 블랙으로 채워진 라이오셀은 전기 전도도 등의 물성이 개선되지 않는 단점을 가지고 있다.Recently, a lyocell filled with highly dispersible nano carbon black (Journal of Applied Polymer Science, Vol. 99, 65-74 (2006)) has been proposed, and the lyocell filled with nano carbon black is a mechanical component of a conventional lyocell. It is known that physical properties can be improved. However, since the nano carbon black used in the preparation of the lyocell is generally a material that does not conduct electricity, the lyocell filled with the nano carbon black has a disadvantage in that physical properties such as electrical conductivity are not improved.

상술한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 목적은 라이오셀의 기계적 물성의 개선과 함께 높은 전기 전도도를 부여할 수 있는 신규한 라이오셀 복합체, 이의 제조방법 및 용도를 제공하는 것이다.An object of the present invention for solving the problems of the prior art described above is to provide a novel lyocell composite, a method for producing the same, and a use thereof, which can impart high electrical conductivity with improvement of mechanical properties of a lyocell.

위와 같은 과제를 달성하기 위한 본 발명의 한 특징에 따른 라이오셀 복합체는 셀룰로오스와 그라핀이 혼합된 것이다.The lyocell composite according to one feature of the present invention for achieving the above object is a mixture of cellulose and graphene.

상기 그라핀은 라이오셀 복합체 전체중량에 0.2~40 중량% 혼용되어 있는 것이 바람직하며, 0.2~11 중량% 혼용되어 있는 것이 더욱 바람직하다.The graphene is preferably mixed with 0.2 to 40% by weight, and more preferably mixed with 0.2 to 11% by weight of the total weight of the lyocell composite.

또한, 본 발명은 다른 특징에 따른 라이오셀 복합체를 제조하는 방법은, 1) 셀룰로오스 용해제에 열을 가하여 녹이고, 그라파이트 옥사이드를 혼합하여 분산물을 제조하는 단계; 및 2) 상기 분산물에 셀룰로오스를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계; 을 포함하여 이루어진다.In addition, the present invention is a method for producing a lyocell composite according to another feature, 1) by heating the cellulose dissolving agent, and mixing the graphite oxide to prepare a dispersion; And 2) mixing cellulose in the dispersion to prepare a mixture; It is made, including.

상기 단계 1)의 셀룰로오스 용해제는 n-메틸모르폴린-n-옥사이드(n-methylmorpholine-n-oxide, NMMO)가 바람직하다.The cellulose solubilizer of step 1) is preferably n-methylmorpholine-n-oxide (NMMO).

상기 단계 1)의 분산물에 초음파 분쇄기를 사용하여 그라파이트 옥사이드를 그라핀 옥사이드로 박리시킬 수 있다.Graphite oxide may be exfoliated with graphene oxide using an ultrasonic mill in the dispersion of step 1).

상기 단계 2)의 혼합물에서 그라파이트 옥사이드는 라이오셀 복합체 전체 중량에 대해서 0.2~11 중량% 첨가되는 것이 바람직하다.Graphite oxide in the mixture of step 2) is preferably added to 0.2 to 11% by weight based on the total weight of the lyocell composite.

상기 라이오셀 복합체를 불활성 기체 분위기 하에서 180~300℃로 열처리하는 단계를 더 포함할 수 있다.The lyocell composite may further include a heat treatment at 180 ~ 300 ℃ under an inert gas atmosphere.

또한, 본 발명의 또 다른 특징에 따른 필름은 셀룰로오스과 그라핀이 혼합된 라이오셀 복합체를 이용하여 제조된다.In addition, the film according to another feature of the present invention is prepared using a lyocell composite in which cellulose and graphene are mixed.

상기 필름은 종래의 라이오셀 필름에 비하여 길이탄성율과 인장강도의 기계적 물성이 증가했을 뿐 아니라, 전기전도도 또한 크게 증가하였다.Compared to the conventional lyocell film, the film not only increased the mechanical properties of the elastic modulus and tensile strength, but also greatly increased the electrical conductivity.

본 발명에 따른 라이오셀 복합체는 셀룰로오스 용해제에 그라파이트 옥사이드 분말을 첨가하여 분산물을 제조하고, 상기 분산물에 초음파를 인가하여 그라파이트 옥사이드로부터 그라핀 옥사이드를 용이하게 제조한 후, 셀룰로오스를 첨가하는 간단한 공정으로 제조된다. In the lyocell composite according to the present invention, a graphite oxide powder is added to a cellulose dissolving agent to prepare a dispersion, an ultrasonic wave is applied to the dispersion to easily prepare graphene oxide from graphite oxide, and then a simple process of adding cellulose. Is prepared.

또한, 본 발명의 라이오셀 복합체를 이용하여 제조된 필름은 그라핀 옥사이드 첨가하고 열처리함으로서, 종래의 라이오셀 보다 길이탄성율, 인장강도, 연신율 등의 기계적 물성이 개선되었다. 그리고, 상기 라이오셀 복합체 필름의 성분인 그라핀 옥사이드가 그라핀으로 환원될 수 있어, 그라핀 고유가 갖는 높은 전기 전도도를 라이오셀 복합체 필름이 가질 수 있다는 장점이 있다.In addition, the film prepared by using the lyocell composite of the present invention by the addition of graphene oxide and heat treatment, mechanical properties such as length elastic modulus, tensile strength, elongation than conventional lyocell is improved. In addition, since the graphene oxide which is a component of the lyocell composite film may be reduced to graphene, there is an advantage that the lyocell composite film may have high electrical conductivity inherent in graphene.

또한, 본 발명에 따른 라이오셀 복합체 필름은 기존의 라이오셀에 그라핀 옥사이드를 첨가함으로써 전기전도성을 부여할 수 있으며, 또한 높은 열전도도를 기대할 수 있다. 이를 이용하면 전자기기의 전자파 차폐와 전자기기에서 발생하는 열을 효과적으로 제거해주는 필름으로써 활용이 가능할 것으로 보인다. 더욱이, 고온으로 탄화시키면, 라이오셀 필름의 잔존량이 30%까지 높아질 수 있어, 탄화된 필름을 이용한 2차 전지 또는 배터리 전극으로 사용하기에 유용하다.In addition, the lyocell composite film according to the present invention can impart electrical conductivity by adding graphene oxide to an existing lyocell, and can also expect high thermal conductivity. It will be possible to use it as a film that effectively removes electromagnetic shielding and heat generated from electronic devices. Moreover, when carbonized at a high temperature, the residual amount of the lyocell film can be increased by 30%, which is useful for use as a secondary battery or a battery electrode using the carbonized film.

도 1은 본 발명의 라이오셀 복합체 필름의 열처리 시간에 따른 길이탄성율의 변화를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 라이오셀 복합체 필름의 열처리 시간에 따른 인장강도의 변화를 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 라이오셀 복합체 필름의 열처리 시간에 따른 연신율의 변화를 나타낸 것이다.
도 4는 그라파이트 옥사이드 첨가량 차이와 열처리 온도 변화에 따른 본 발명의 라이오셀 필름의 열 안정성을 측정한 것이다.
도 5는 500 ℃ 열처리 후에 필름의 잔존량을 측정한 결과이다.
도 6은 그라파이트 옥사이드 첨가량에 따른 라이오셀 복합체의 전기 전도도의 차이를 나타난 것이다.Figure 1 shows the change in the length modulus of the lyocell composite film according to the heat treatment time.
Figure 2 shows the change in tensile strength with the heat treatment time of the lyocell composite film of the present invention.
Figure 3 shows the change in elongation with heat treatment time of the lyocell composite film of the present invention.
Figure 4 is a measure of the thermal stability of the lyocell film of the present invention according to the difference in graphite oxide addition amount and the heat treatment temperature change.
5 is a result of measuring the remaining amount of the film after 500 ℃ heat treatment.
Figure 6 shows the difference in the electrical conductivity of the lyocell composite according to the graphite oxide addition amount.

본 출원인은 라이오셀 복합체를 연구하던 중, 라이오셀 제조에 사용되는 셀룰로오스에 그라핀 옥사이드를 첨가하여 혼합함으로서, 기계적 물성을 개선할 수 있으면서도, 전기 전도도 특성 또한 가질 수 있는 라이오셀 복합체를 제조할 수 있음을 확인하고, 본 발명을 완성하였다.
Applicant, while studying the lyocell composite, by adding and mixing the graphene oxide to the cellulose used in the lyocell manufacturing, it is possible to produce a lyocell composite that can improve the mechanical properties, but also have electrical conductivity properties It confirmed that it exists and completed this invention.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 라이오셀 복합체는 셀룰로오스에 그라핀을 혼합하여 이루어진다.The lyocell composite of the present invention is made by mixing graphene with cellulose.

본 발명에서, 셀룰로오스는 특별히 식물에서 추출되는 천연 섬유 물질로서, 식물로부터 셀룰로오스만을 특이적으로 용해시킬 수 있는 용해제를 이용하여 추출하거나, 제품으로 생산된 것을 이용할 수도 있다. 이때 사용되는 셀룰로오스의 종류와 분자량은 특별히 한정하지 않는다.In the present invention, cellulose is a natural fiber material which is specifically extracted from plants, and may be extracted from a plant using a dissolving agent capable of specifically dissolving only cellulose, or may be produced as a product. The kind and molecular weight of the cellulose used at this time are not specifically limited.

본 발명에서, 그라핀은 육각형 구조의 탄소 한 층, 즉 흑연의 (0001)면 단층을 말하는데, 이 그라핀은 탄소나노튜브 보다 더 뛰어난 물성을 갖는 것으로 알려져 있다. 상기 그라핀은 라이오셀 복합체에 전기 전도도 특성을 부여할 수 있는 물질로서, 전체중량에 0.2~40 중량% 혼용되는 것이 바람직하다. 상기 라이오셀 복합체에 기계적 물성까지 높이기 위해서, 상기 그라핀은 라이오셀 복합체 전체중량에 0.2~11 중량%로 혼용되는 것이 바람직하다. In the present invention, graphene refers to a single layer of carbon having a hexagonal structure, that is, a (0001) plane monolayer of graphite, which is known to have better physical properties than carbon nanotubes. The graphene is a material capable of imparting electrical conductivity to the lyocell composite, and is preferably mixed in an amount of 0.2 to 40 wt% based on the total weight. In order to increase the mechanical properties of the lyocell composite, the graphene is preferably mixed with 0.2 to 11% by weight based on the total weight of the lyocell composite.

또한, 본 발명은 라이오셀 복합체를 제조하는 방법은, In addition, the present invention is a method for producing a lyocell composite,

1) 셀룰로오스 용해제에 열을 가하여 녹이고, 그라파이트 옥사이드를 혼합하여 분산물을 제조하는 단계; 및1) dissolving by heating the cellulose dissolving agent and mixing the graphite oxide to prepare a dispersion; And

2) 상기 분산물에 셀룰로오스를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계;2) preparing a mixture by mixing cellulose in the dispersion;

을 포함하여 이루어진다.It is made, including.

먼저, 단계 1)에서 상기 셀룰로오스 용해제로는 셀룰로오스가 선택적으로 용해시킬 수 있는 물질을 사용한다. 이때 사용될 수 있는 셀룰로오스 용해제로는 n-메틸모르폴린-n-옥사이드가 사용될 수 있다.First, in step 1), as the cellulose dissolving agent, a material capable of selectively dissolving cellulose is used. In this case, n-methylmorpholine-n-oxide may be used as the cellulose dissolving agent.

상기 셀룰로오스 용해제는 상온에서 고체 상태를 유지하고 있는데, 80 ℃ 이상으로 열을 가하여 액체상태로 제조할 수 있다. 이때 상기 셀룰로오스 용해제는 끓는점 이하인 온도가 바람직하다. The cellulose dissolving agent maintains a solid state at room temperature, and may be prepared in a liquid state by applying heat at 80 ° C. or higher. At this time, the cellulose solubilizer is preferably a temperature of less than the boiling point.

그리고, 본 발명에서는 라이오셀 복합체를 제조하기 위하여 그라파이트 옥사이드를 사용할 수 있다. 상기 그라파이트 옥사이드는 물리적 방법을 통하여 박리작용을 유발하여 그라핀 옥사이드를 제조하기 위하여 첨가되는 것이다. 상기 그라핀 옥사이드는 별도로 제조하여 첨가할 수 있으나, 번거롭고 일관된 물성을 갖는 라이오셀 복합체를 제조하기 어렵다. 그러므로, 그라파이트 옥사이드를 첨가하고, 그라파이트 옥사이드가 그라핀 옥사이드가 될 수 있도록 하는 단계를 추가하는 것이 가장 바람직하다.In addition, in the present invention, graphite oxide may be used to prepare the lyocell composite. The graphite oxide is added to prepare the graphene oxide by causing a peeling action through a physical method. The graphene oxide may be prepared separately and added, but it is difficult to prepare a lyocell composite having cumbersome and consistent physical properties. Therefore, it is most desirable to add graphite oxide and add a step that allows the graphite oxide to become graphene oxide.

본 발명에서는 상기 첨가된 그라파이트 옥사이드를 그라핀 옥사이드로 전환시키기 위한 물리적 방법으로는 그라파이트 옥사이드가 첨가된 분산물에 초음파를 가하여 그라파이트 옥사이드를 각 층별로 분리하여 그라핀 옥사이드로 전환한다. In the present invention, as a physical method for converting the added graphite oxide into graphene oxide, an ultrasonic wave is applied to the dispersion to which the graphite oxide is added, and the graphite oxide is separated into each layer to be converted into graphene oxide.

본 발명에 사용되는 그라파이트 옥사이드의 분말입자의 크기는 20 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 입자의 크기가 20 ㎛를 초과할 경우, 분산성이 떨어져 셀룰로오스와 충분히 혼합되기 어려워지고, 이후 제조되는 라이오셀의 기계적 물성이 낮아지는 단점이 있다.The size of the powder particles of graphite oxide used in the present invention is preferably 20 μm or less. When the particle size exceeds 20 μm, it is difficult to be sufficiently mixed with cellulose due to poor dispersibility, and there is a disadvantage in that the mechanical properties of the resulting lyocell are lowered.

이때, 상기 그라파이트 옥사이드는 라이오셀 복합체 전체중량에 대해서 0.2~40 중량%로 첨가되어 전기 전도도 특성을 부여할 수 있다. 상기 라이오셀 복합체에 기계적 물성까지 높이기 위해서, 상기 그라핀은 라이오셀 복합체 전체중량에 0.2~11 중량%로 혼용되는 것이 바람직하다.
In this case, the graphite oxide may be added to 0.2 to 40% by weight based on the total weight of the lyocell composite to impart electrical conductivity characteristics. In order to increase the mechanical properties of the lyocell composite, the graphene is preferably mixed with 0.2 to 11% by weight based on the total weight of the lyocell composite.

다음으로, 단계 2)는 분산물에 셀룰로오스를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계이다.Next, step 2) is to prepare a mixture by mixing cellulose in the dispersion.

상기 셀룰로오스는 세포벽의 주성분으로 목질부의 대부분을 차지하는 다당류로 섬유소라고도 한다. 상기 셀룰로오스는 일반적인 수용성 용매 또는 유기용매에 잘 녹지 않는 고분자 물질이다. 상기 셀룰로오스는 펄프에서 직접 추출할 수도 있으며, 제조된 것을 사용할 수도 있다.The cellulose is a polysaccharide which occupies most of the wood part as a main component of the cell wall and is also called fibrin. The cellulose is a polymer material that is not easily soluble in a general water-soluble solvent or an organic solvent. The cellulose may be extracted directly from the pulp, it may be prepared.

상기 셀룰로오스는 분산물 1 중량부에 셀룰로오스 6~40 중량부를 혼합하여 혼합물을 제조하고, 상기 혼합물이 잘 혼합될 수 있도록, 장시간 교반하였다. 상기 혼합물 내에 존재하는 공기로 인해서 제품의 물성이 나빠지는 것을 방지하기 위하여 공기를 제거시켜 사용한다.The cellulose was prepared by mixing 6 to 40 parts by weight of cellulose in 1 part by weight of the dispersion, and the mixture was stirred for a long time so that the mixture was mixed well. In order to prevent the physical properties of the product from deteriorating due to the air present in the mixture, the air is removed and used.

상기 셀룰로오스와 혼합된 그라핀 옥사이드는 산화된 형태로서, 그 자체로는 전기 전도성을 갖지 못한다. 그러나, 그라핀 옥사이드가 그라핀으로 환원될 경우 그 물질의 특성이 달라진다. 그라핀은 그라핀 내에서 전자의 유효질량이 거의 0이어서, 그라핀 내에서 마치 빛의 속도로 전자가 움직이는 특징이 있다. 따라서, 그라핀은 전기 전도도가 매우 높다고 알려져 있다. 따라서, 열처리를 통하여 그라핀 옥사이드를 그라핀으로 환원시킬 수 있다. 열처리 방법으로는 불활성 기체 분위기 하에서 180~300 ℃로 열처리할 수 있다. 그라파이트 옥사이드의 열분석 결과 180 ℃부근에서부터 질량이 감소함을 확인할 수 있었다. 이 결과 그라파이트 옥사이드의 옥사이드기가 환원되어 질량이 감소하였음을 알 수 있다. 또한 라이오셀 필름의 열분석 결과, 약 300 ℃부근에서 급격한 질량 감소를 보이는데, 이는 라이오셀 필름의 열분해 온도이다. 따라서, 열처리 온도는 180 ℃이상 300 ℃ 이하인 것이 바람직하다.Graphene oxide mixed with the cellulose is in an oxidized form and does not have electrical conductivity by itself. However, when graphene oxide is reduced to graphene, the properties of the material change. Graphene has a characteristic that the effective mass of electrons in the graphene is almost zero, so that the electrons move at the speed of light in the graphene. Therefore, graphene is known to have a very high electrical conductivity. Therefore, graphene oxide may be reduced to graphene through heat treatment. As a heat treatment method, the heat treatment may be performed at 180 to 300 ° C. under an inert gas atmosphere. Thermal analysis of graphite oxide was confirmed that the mass decreases from around 180 ℃. As a result, it can be seen that the oxide group of graphite oxide is reduced to reduce the mass. In addition, thermal analysis of the lyocell film shows a sharp mass reduction near about 300 ° C., which is the thermal decomposition temperature of the lyocell film. Therefore, it is preferable that heat processing temperature is 180 degreeC or more and 300 degrees C or less.

또한, 본 발명의 필름은 셀룰로오스과 그라핀이 혼합된 라이오셀 복합체를 이용하여 제조된 것이다.In addition, the film of the present invention is prepared using a lyocell composite in which cellulose and graphene are mixed.

본 발명에 따른 필름은 라이오셀 복합체를 평면 주형에 주입하고, 주형과 함께 증류수에 충분한 시간 동안 침지시켜 셀룰로오스 용해제를 제거하여 얇은 두께의 필름을 제조할 수 있다.The film according to the present invention may be prepared by injecting a lyocell composite into a flat mold and immersing in distilled water together with the mold for a sufficient time to remove the cellulose dissolving agent to prepare a thin film.

상기 필름은 전기가 통할 수 있도록 하기 위하여 그라핀 옥사이드를 그라핀으로 환원시키는 방법이 필요한데, 그라핀 옥사이드를 환원시키는 방법으로는 열처리하는 방법을 사용할 수 있다. 일정한 크기로 제조된 필름을 질소, 아르곤과 같은 불활성 기체 분위기 하에서 180~300 ℃로 열처리를 수행할 수 있다. 그라파이트 옥사이드의 열분석 결과 180 ℃부근에서부터 질량이 감소함을 확인할 수 있었다. 이 결과 그라파이트 옥사이드의 옥사이드기가 환원되어 질량이 감소하였음을 알 수 있다. 또한 라이오셀 필름의 열분석 결과, 약 300 ℃부근에서 급격한 질량 감소를 보이는데, 이는 라이오셀 필름의 열분해 온도이다. 따라서, 열처리 온도는 180 ℃이상 300 ℃ 이하인 것이 바람직하다.The film requires a method of reducing graphene oxide to graphene in order to allow electricity to pass through, and a method of heat treatment may be used as a method of reducing graphene oxide. The film produced to a certain size may be heat-treated at 180 ~ 300 ℃ under an inert gas atmosphere such as nitrogen, argon. Thermal analysis of graphite oxide was confirmed that the mass decreases from around 180 ℃. As a result, it can be seen that the oxide group of graphite oxide is reduced to reduce the mass. In addition, thermal analysis of the lyocell film shows a sharp mass reduction near about 300 ° C., which is the thermal decomposition temperature of the lyocell film. Therefore, it is preferable that heat processing temperature is 180 degreeC or more and 300 degrees C or less.

상기 라이오셀 복합체 필름은 순수한 라이오셀의 필름보다 높은 길이 탄성율과 인장강도, 높은 전기전도도 등의 물성을 나타낸다.
The lyocell composite film exhibits higher physical properties such as length elastic modulus, tensile strength, and high electrical conductivity than a pure lyocell film.

이하, 본 발명을 바람직한 실시예를 참고로 하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 여기에서 설명하는 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to a preferred embodiment so that those skilled in the art can easily practice the present invention. As those skilled in the art would realize, the described embodiments may be modified in various different ways, all without departing from the spirit or scope of the present invention.

실시예Example 1:  One: 라이오셀Lyocell 복합체의 제조 1 Preparation of complexes 1

실린더에 셀룰로오스 용매인 n-메틸모르폴린-n-옥사이드 (200 g)을 넣고 95 ℃의 항온조에서 녹인다. 여기에 그라파이트 옥사이드를 셀룰로오스와 그라파이트 옥사이드 전체중량 기준으로 0.2 중량%(0.0211g)를 넣고, 6시간 동안 초음파를 가하여 그라파이트 옥사이드를 그라핀 옥사이드로 박리시키고 반응용액을 제조하였다.Put a cellulose solvent n-methylmorpholine-n-oxide (200 g) in a cylinder and dissolve in a thermostat at 95 ℃. 0.2 wt% (0.0211 g) of graphite oxide was added to the total weight of cellulose and graphite oxide, and ultrasonic wave was added for 6 hours to release graphite oxide with graphene oxide to prepare a reaction solution.

상기 반응용액에 5 중량%(10.5263g)셀룰로오스를 넣고 믹서기를 이용하여 3시간 동안 혼합하여, 셀룰로오스가 충분히 용해되도록 하여 혼합반응용액을 제조하였다. 상기 혼합반응용액에서는 다량의 공기가 존재하기 때문에, 2시간 동안 탈포를 실시하여 라이오셀 복합체 1을 제조하였다.
5 wt% (10.5263g) cellulose was added to the reaction solution and mixed for 3 hours using a blender to prepare a mixed reaction solution by allowing the cellulose to be sufficiently dissolved. In the mixed reaction solution, since a large amount of air is present, lyocell complex 1 was prepared by degassing for 2 hours.

실시예Example 2:  2: 라이오셀Lyocell 복합체의 제조 2 Preparation of the complex 2

그라파이트 옥사이드 0.5 중량% 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 라이오셀 복합체 2를 제조하였다.
A lyocell composite 2 was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.5 wt% of graphite oxide was used.

실시예Example 3:  3: 라이오셀Lyocell 복합체의 제조 3 Preparation of Complexes 3

그라파이트 옥사이드 1 중량% 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 라이오셀 복합체 3을 제조하였다.
A lyocell composite 3 was prepared in the same manner as in Example 1, except that 1 wt% of graphite oxide was used.

실시예Example 4:  4: 라이오셀Lyocell 복합체의 제조 4 Preparation of the complex 4

그라파이트 옥사이드 3 중량% 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 라이오셀 복합체 4를 제조하였다.
A lyocell composite 4 was prepared in the same manner as in Example 1, except that 3 wt% of graphite oxide was used.

실시예Example 5:  5: 라이오셀Lyocell 복합체의 제조 5 Preparation of the complex 5

그라파이트 옥사이드 5 중량% 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 라이오셀 복합체 5를 제조하였다.
A lyocell composite 5 was prepared in the same manner as in Example 1, except that 5 wt% of graphite oxide was used.

실시예Example 6:  6: 라이오셀Lyocell 복합체의 제조 6 Preparation of the complex 6

그라파이트 옥사이드 7 중량% 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 라이오셀 복합체 6을 제조하였다.
A lyocell composite 6 was prepared in the same manner as in Example 1, except that 7 wt% of graphite oxide was used.

실시예Example 7:  7: 라이오셀Lyocell 복합체의 제조 7 Preparation of the complex 7

그라파이트 옥사이드 10 중량% 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 라이오셀 복합체 7을 제조하였다.
A lyocell composite 7 was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 wt% of graphite oxide was used.

실시예Example 8:  8: 라이오셀Lyocell 복합체의 제조 8 Preparation of the composite 8

그라파이트 옥사이드 20 중량% 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 라이오셀 복합체 8을 제조하였다.
A lyocell composite 8 was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20 wt% of graphite oxide was used.

실시예Example 9:  9: 라이오셀Lyocell 복합체의 제조 9 Preparation of Composites 9

그라파이트 옥사이드 40 중량% 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 라이오셀 복합체 9을 제조하였다.
A lyocell composite 9 was prepared in the same manner as in Example 1, except that 40 wt% of graphite oxide was used.

실시예Example 10:  10: 라이오셀Lyocell 복합체 필름의 제조 1 Preparation of the composite film 1

상기 실시예 1에 의해 제조된 라이오셀 복합체 1을 유리판에 부은 다음, 유리봉으로 밀링(milling)하여 평평한 필름을 제조하였다. 이때, 유리봉의 양 끝에 테이프를 감아 유리판과 유리봉 사이에 간격이 형성되게 하여, 테이프 두께에 준하는 두께를 갖도록 하였다. 그리고 n-메틸모르폴린-n-옥사이드의 제거와 응고를 위하여, 유리판에 부착된 상태로 상기 필름을 24 시간 동안 물속에 담가 두었다. 이를 물속에서 꺼낸 다음, 24시간 동안 상온 건조시켜 복합체 필름을 제조하였다. 상기 필름의 수축 방지하기 위해 샘플 홀더에 고정하여 건조시켰다. 상기 건조된 필름을 질소 분위기에서 220℃로 열처리하여 라이오셀 복합체 필름 1을 제조하였다.
The lyocell composite 1 prepared in Example 1 was poured onto a glass plate, and then milled with a glass rod to prepare a flat film. At this time, the tape was wound on both ends of the glass rod to form a gap between the glass plate and the glass rod, so as to have a thickness corresponding to the tape thickness. In order to remove and coagulate n-methylmorpholine-n-oxide, the film was immersed in water for 24 hours while attached to a glass plate. This was taken out in water and dried at room temperature for 24 hours to prepare a composite film. The film was fixed in a sample holder and dried to prevent shrinkage. The dried film was heat-treated at 220 ° C. in a nitrogen atmosphere to prepare a lyocell composite film 1.

실시예Example 11~18:  11-18: 라이오셀Lyocell 복합체 필름의 제조 2~9 Preparation of the Composite Film 2-9

각각 실시예 2~9의 라이오셀 복합체 2~9을 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 8과 동일한 방법으로 하여 라이오셀 복합체 필름 2~9을 제조하였다.
The lyocell composite films 2 to 9 were prepared in the same manner as in Example 8, except that the lyocell composites 2 to 9 of Examples 2 to 9 were used.

실험예Experimental Example 1:  One: 라이오셀Lyocell 복합체 필름의 기계적 물성 측정 Mechanical Properties of Composite Films

본 발명에 따른 라이오셀 복합체 필름의 기계적 물성(길이탄성율, 인장강도 및 연신율)을 측정하기 위하여, (인스트론 사, Instron 모델명-M4465)을 사용하였으며, 하중은 5 kgf, 속도는 10 ㎜/분으로 하여 상온에서 측정하였다. 상기 실시예 12~14의 라이오셀 필름(길이, 넓이 및 두께가 각각 30 ㎜, 10 ㎜ 및 20 ㎛)을 질소분위기에서 220 ℃로 10 또는 20 분 동안 열처리하여 열처리 시간에 따른 길이탄성율, 인장강도 및 연신율을 측정하였다. 그 결과를 하기 도 1~3에 나타내었다.In order to measure the mechanical properties (length elastic modulus, tensile strength and elongation) of the lyocell composite film according to the present invention, (Instron, Instron model name-M4465) was used, the load is 5 kgf, the speed is 10 mm / min Measured at room temperature. The lyocell film (length, width and thickness of 30 mm, 10 mm and 20 μm, respectively) of Examples 12 to 14 was heat-treated at 220 ° C. for 10 or 20 minutes in a nitrogen atmosphere to obtain a length modulus and tensile strength according to the heat treatment time. And elongation. The results are shown in Figures 1 to 3 below.

도 1에 나타난 바와 같이, 본 발명의 라이오셀 복합체 필름은 첨가되는 그라핀 옥사이드 첨가한 경우, 길이 탄성율이 높아짐을 알 수 있었고, 열처리함에 따라 길이탄성율도 증가됨을 알 수 있었다.As shown in Figure 1, the lyocell composite film of the present invention can be seen that when the addition of the graphene oxide is added, the length modulus is increased, the length modulus increases with heat treatment.

도 2에 나타난 바와 같이, 인장강도는 전체적으로 그라핀 옥사이드의 1중량%까지는 증가하지만 그 이상의 중량에서는 감소함을 알 수 있었다. 열처리함에 따라서도 같은 경향을 보였다. 하지만 순수한 셀룰로오스의 인장강도를 손상시키지 않는 것을 알 수 있었다.As shown in FIG. 2, the tensile strength was increased up to 1% by weight of the graphene oxide as a whole, but decreased in the weight more than that. The same tendency was shown by heat treatment. However, it was found that the tensile strength of pure cellulose was not impaired.

도 3에 나타난 바와 같이, 탄성율은 그라핀 옥사이드를 첨가할수록 열처리 시간이 길수록 작아짐을 알 수 있었다.
As shown in FIG. 3, the elastic modulus was found to decrease as the heat treatment time increased as the graphene oxide was added.

실험예Experimental Example 2:  2: 라이오셀Lyocell 복합체 필름의 열 안정성 측정 Thermal Stability Measurement of Composite Films

본 발명에 따른 라이오셀 복합체 필름의 열 안정성을 측정하기 위하여, 진공 오븐에서 완전히 건조된 복합체 필름을 시편으로 사용하고, 열중량분석기(Shimadzu 사, TGA-50)을 사용하여 측정하였다. 상기 라이오셀 복합체 필름을 0 ~ 500 ℃까지 질소 기류 하에서 10 ℃/분의 속도로 측정하고, 그 결과를 도 4 및 5에 나타내었다.In order to measure the thermal stability of the lyocell composite film according to the present invention, the composite film completely dried in a vacuum oven was used as a specimen, and measured using a thermogravimetric analyzer (Shimadzu, TGA-50). The lyocell composite film was measured at a rate of 10 ° C./min under a nitrogen stream to 0 to 500 ° C., and the results are shown in FIGS. 4 and 5.

도 4에 나타난 바와 같이, 상기 라이오셀 복합체 필름에 고온을 가할 경우, 탄화되어 질량이 소실됨을 볼 수 있었다.As shown in FIG. 4, when the high temperature was applied to the lyocell composite film, carbonization was lost.

도 5에 나타난 바와 같이, 순수한 셀룰로오스의 탄화율은 약 21% 이지만. 그라핀 옥사이드가 소량(0.2 중량%)을 첨가하더라도 탄화율은 약 24%로 증가함을 볼 수 있었다. 따라서 그라핀 옥사이드는 셀룰로오스의 탄화율을 높여주는 것을 알 수 있었다.
As shown in Figure 5, the carbonization rate of pure cellulose is about 21%. Even if a small amount of graphene oxide (0.2 wt%) was added, the carbonization rate was increased to about 24%. Therefore, graphene oxide was found to increase the carbonization rate of cellulose.

실험예Experimental Example 3:  3: 라이오셀Lyocell 복합체 필름의 전기 전도도 측정 Electrical Conductivity Measurement of Composite Film

본 발명에 따른 라이오셀 복합체 필름의 전기 전도도를 측정하기 위하여, 전기전도도 계측기(ecopia사, Hall effect measurement system <HMS-3000>)을 사용하여 상온에서 4점 탐침 방식으로 측정하였다. 실시예 14~18 라이오셀 복합체 필름(가로 1 ㎝, 세로 1 ㎝ 및 두께는 0.02 ㎜)인 것을 사용하고, 다양한 시간(1분, 5분, 10분, 20분, 40분, 60분)에 따라 열처리한 필름의 전기 전도도를 측정하였다. 상기 필름의 각 모서리 끝부분에 전도도에 방해되지 않는 인듐(indium) 금속을 묻혀 고정하였다. 측정기의 전도도 측정 범위는 103 ~ 10-6 S/㎝인 것을 사용하였으며, 그 결과를 도 6에 나타내었다.In order to measure the electrical conductivity of the lyocell composite film according to the present invention, an electrical conductivity meter (ecopia, Hall effect measurement system <HMS-3000>) was measured by a four-point probe method at room temperature. Examples 14-18 Lyocell composite film (1 cm wide, 1 cm long and 0.02 mm thick) using a variety of times (1 minute, 5 minutes, 10 minutes, 20 minutes, 40 minutes, 60 minutes) The electrical conductivity of the film heat treated accordingly was measured. Each corner end of the film was fixed with an indium (indium) metal that does not interfere with conductivity. The conductivity measuring range of the measuring instrument was used as 10 3 ~ 10 -6 S / ㎝, the results are shown in FIG.

도 6에 나타난 바와 같이, 열처리 시간이 길어질수록, 그라핀 옥사이드의 첨가량이 증가할수록 전기전도성은 증가하였다. 이는 그라핀 옥사이드가 열에 의해 환원되어 그라핀이 되었기 때문에 전기전도도가 증가하였음을 알 수 있었다.
As shown in Figure 6, the longer the heat treatment time, the higher the amount of graphene oxide added, the electrical conductivity increased. It was found that the electrical conductivity was increased because graphene oxide was reduced by heat to graphene.

상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 본 발명의 기술 사상 범위 내에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고, 이 또한 첨부된 특허 청구 범위에 속하는 것은 당연하다.
Although the preferred embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited thereto, and various modifications can be made within the scope of the technical idea of the present invention, which also belong to the appended claims. Of course.

Claims (10)

셀룰로오스와 그라핀이 혼합된 라이오셀 복합체.Lyocell composite with cellulose and graphene mixed. 제1항에 있어서,
상기 그라핀은 라이오셀 복합체 전체중량에 0.2~40 중량% 혼용되어 있는 것을 특징으로 하는 라이오셀 복합체. The method of claim 1,
The graphene is a lyocell composite, characterized in that 0.2 to 40% by weight in the total weight of the lyocell complex. 제2항에 있어서,
상기 그라핀은 라이오셀 복합체 전체중량에 0.2~11 중량% 혼용되어 있는 것을 특징으로 하는 라이오셀 복합체.The method of claim 2,
The graphene is a lyocell composite, characterized in that 0.2 to 11% by weight in the total weight of the lyocell composite. 1) 셀룰로오스 용해제에 열을 가하여 녹이고, 그라파이트 옥사이드를 혼합하여 분산물을 제조하는 단계; 및
2) 상기 분산물에 셀룰로오스를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계;
을 포함하여 이루어지는 라이오셀 복합체 제조방법.1) dissolving by heating the cellulose dissolving agent and mixing the graphite oxide to prepare a dispersion; And
2) preparing a mixture by mixing cellulose in the dispersion;
Method for producing a lyocell composite comprising a. 제4항에 있어서,
상기 단계 1)의 셀룰로오스 용해제는 n-메틸모르폴린-n-옥사이드인 것을 특징으로 하는 라이오셀 복합체 제조방법.The method of claim 4, wherein
The cellulose dissolving agent of step 1) is n-methylmorpholine-n-oxide lyocell composite manufacturing method characterized in that. 제4항에 있어서,
상기 단계 1)의 분산물에 초음파를 가하여 그라파이트 옥사이드를 그라핀 옥사이드로 박리시키는 것을 특징으로 하는 라이오셀 복합체 제조방법.The method of claim 4, wherein
Method for producing a lyocell composite, characterized in that the graphite oxide is peeled with graphene oxide by applying ultrasonic waves to the dispersion of step 1). 제4항에 있어서,
상기 단계 2)의 혼합물에서 그라파이트 옥사이드는 라이오셀 복합체 전체 중량에 대해서 0.2~11 중량% 첨가되는 것을 특징으로 하는 라이오셀 복합체 제조방법.The method of claim 4, wherein
Graphite oxide in the mixture of step 2) is a lyocell composite manufacturing method, characterized in that 0.2 to 11% by weight based on the total weight of the lyocell composite. 제4항에 있어서,
상기 라이오셀 복합체를 불활성 기체 분위기 하에서 180~300℃로 열처리하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라이오셀 복합체 제조방법.The method of claim 4, wherein
The lyocell composite manufacturing method, characterized in that it further comprises the step of heat treatment at 180 ~ 300 ℃ under an inert gas atmosphere. 셀룰로오스과 그라핀이 혼합된 라이오셀 복합체를 이용하여 제조된 필름.Film prepared using a lyocell composite in which cellulose and graphene are mixed. 제9항에 있어서,
상기 필름은 길이 탄성율 및 전기전도도가 증가된 것을 특징으로 하는 필름.10. The method of claim 9,
The film is characterized in that the length modulus and electrical conductivity is increased.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013076372A1 (en) * 2011-11-24 2013-05-30 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Nanocellulose composites
KR101279017B1 (en) * 2010-12-08 2013-07-02 금오공과대학교 산학협력단 Cellulose derivatives/Graphene Composites and Method for Preparing the Same
KR20180138314A (en) * 2017-06-21 2018-12-31 경북대학교 산학협력단 Water-dispersible carbon nanotubes without surfactant, method for producing the same and flexible film heaters using the same

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103113625B (en) * 2013-03-20 2015-02-18 北京理工大学 Cyano-containing cellulose derivative and graphene composite material and preparation method thereof

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000169126A (en) * 1998-12-10 2000-06-20 Showa Denko Kk Graphite sheet, its conductive composite sheet and their production
KR100486815B1 (en) * 2003-06-30 2005-04-29 주식회사 효성 A solution containing cellulose dissolved in N-methylmorpholine-N-oxide and high tenacity lyocell multifilament using the same
KR101005115B1 (en) * 2008-03-25 2010-12-30 한국에너지기술연구원 Carbonized cellulose fiber with the graphite-like surface nano-layer and synthesis method thereof
KR101079918B1 (en) * 2008-10-27 2011-11-04 경북대학교 산학협력단 The multi-walled carbon nanotube/cellulose composites and their manufacturing method

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101279017B1 (en) * 2010-12-08 2013-07-02 금오공과대학교 산학협력단 Cellulose derivatives/Graphene Composites and Method for Preparing the Same
WO2013076372A1 (en) * 2011-11-24 2013-05-30 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Nanocellulose composites
KR20180138314A (en) * 2017-06-21 2018-12-31 경북대학교 산학협력단 Water-dispersible carbon nanotubes without surfactant, method for producing the same and flexible film heaters using the same

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