KR20110084797A - Aromatic amine compund having various permutator and organic electroric element using the same, terminal thererof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 다양한 치환기를 갖는 방향족 아민 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말에 관한 것이다.The present invention relates to an aromatic amine compound having various substituents, an organic electronic device using the same, and a terminal thereof.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전자소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전자소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자 주입층 등으로 이루어질 수 있다. In general, organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which an organic material is used to convert electric energy into light energy. An organic electronic device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween. In this case, the organic material layer is often formed of a multi-layered structure composed of different materials to increase the efficiency and stability of the organic electronic device, for example, it may be made of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer.
유기전자소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하 수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 그리고, 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다. Materials used as the organic material layer in the organic electronic device may be classified into light emitting materials and charge transport materials such as hole injection materials, hole transport materials, electron transport materials, electron injection materials and the like depending on their functions. The light emitting material may be classified into a polymer type and a low molecular type depending on the molecular weight, and may be classified into a phosphorescent material derived from singlet excited state of electrons and a phosphorescent material derived from the triplet excited state of electrons . In addition, the light emitting material may be classified into blue, green, and red light emitting materials and yellow and orange light emitting materials required to achieve a better natural color according to the light emitting color.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트 보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다. On the other hand, when only one material is used as a light emitting material, there arises a problem that the maximum light emission wavelength shifts to a long wavelength due to intermolecular interaction, the color purity decreases, or the efficiency of the device decreases due to the light emission attenuating effect. A host / dopant system may be used as the light emitting material in order to increase the light emitting efficiency through the light emitting layer. The principle is that when a small amount of dopant having an energy band gap smaller than that of a host forming the light emitting layer is mixed in the light emitting layer, excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant, thereby producing high-efficiency light. At this time, since the wavelength of the host is shifted to the wavelength band of the dopant, the desired wavelength light can be obtained depending on the type of the dopant used.
전술한 유기전자소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전자소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 따라서 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.In order to fully exhibit the excellent characteristics of the organic electronic device described above, a material forming the organic material layer in the device, such as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, etc., is supported by a stable and efficient material. Although this should be preceded, the development of a stable and efficient organic material layer for an organic electronic device has not been sufficiently achieved, and therefore, the development of a new material is still required.
본 발명자들은 다양한 치환기를 갖는 방향족 아민 화합물을 밝혀내었으며, 또한 이 화합물은 우수한 전기적 특성과 발광 특성을 갖고 있어 유기전자소자에 적용시 낮은 구동전압 하에서 우수한 정공주입 및 정공수송 능력을 갖는 정공주입재료 및 정공수송재료로 유용하다는 사실을 밝혀내었다.The inventors have found an aromatic amine compound having various substituents, and since the compound has excellent electrical and luminescent properties, the hole injection material has excellent hole injection and hole transport ability under low driving voltage when applied to organic electronic devices. And hole transport materials.
이에 본 발명은 다양한 치환기를 갖는 방향족 아민 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말을 제공하는 것을 목적으로 한다.
Accordingly, an object of the present invention is to provide an aromatic amine compound having various substituents, an organic electronic device using the same, and a terminal thereof.
일측면에서, 본 발명은 아래 화학식의 화합물을 제공한다.In one aspect, the present invention provides a compound of the formula
이때, 본 발명의 일 실시예에 따른 화합물은 다양한 치환기를 갖는 방향족 아민 화합물을 제공한다.
At this time, the compound according to an embodiment of the present invention provides an aromatic amine compound having various substituents.
본 발명은 다양한 치환기를 갖는 방향족 아민 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말에서 다양한 역할을 할 수 있으며, 유기전자소자 및 단말에 적용시 우수한 전기적 특성과 발광 특성을 갖고 있어 낮은 구동전압 하에서 우수한 정공주입 및 정공수송 능력을 갖는 정공주입재료 및 정공수송재료로 유용하다. 상술한 유기 전기 발광 화합물을 이용한 유기막을 채용하는 경우, 월등한 전류밀도 특성을 바탕으로 한 고효율, 저전압, 고휘도, 장수명의 유기전자소자를 제작할 수 있다.
The present invention has an aromatic amine compound having a variety of substituents and organic electronic device using the same, it can play a variety of roles in the terminal, and when applied to the organic electronic device and the terminal has excellent electrical characteristics and light emission characteristics excellent hole under low driving voltage It is useful as a hole injection material and a hole transport material having injection and hole transport ability. In the case of employing the organic film using the organic electroluminescent compound described above, an organic electronic device having high efficiency, low voltage, high brightness, and long life based on superior current density characteristics can be manufactured.
도 1 내지 도 5는 본 발명의 화합물을 적용할 수 있는 유기전자소자의 예를 도시한 것이다.1 to 5 show examples of organic electronic devices to which the compounds of the present invention can be applied.
이하, 본 발명의 일부 실시예들을 예시적인 도면을 통해 상세하게 설명한다. 각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.Hereinafter, some embodiments of the present invention will be described in detail through exemplary drawings. In adding reference numerals to the components of each drawing, it should be noted that the same reference numerals are assigned to the same components as much as possible even though they are shown in different drawings. In the following description of the present invention, a detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted when it may make the subject matter of the present invention rather unclear.
또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
In describing the components of the present invention, terms such as first, second, A, B, (a), and (b) may be used. These terms are only for distinguishing the components from other components, and the nature, order or order of the components are not limited by the terms. If a component is described as being "connected", "coupled" or "connected" to another component, that component may be directly connected to or connected to that other component, but there may be another configuration between each component. It should be understood that the elements may be "connected", "coupled" or "connected".
본 발명은 아래 화학식 1의 화합물을 제공한다.The present invention provides a compound of Formula 1 below.
위 화학식에 있어서, In the above formula,
(1) L1 내지 L2는 독립적으로 단일결합을 의미하거나, C1-C50의 치환 또는 비치환된 알킬기, C1-C50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, C5-C60의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, C5-C60의 치환 또는 비치환된 아릴기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 알케닐기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, 이때 a 또는 b는 0에서 3의 정수이다.(1) L 1 to L 2 independently mean a single bond, a substituted or unsubstituted alkyl group of C1-C50, a substituted or unsubstituted alkenyl group of C1-C50, a substituted or unsubstituted aryl of C5-C60 A benzene group, a substituted or unsubstituted aryl group of C5-C60, a substituted or unsubstituted C1-C50 alkyl group containing at least one hetero atom, S, N, O, P, and Si, S, N, O, P And substituted or unsubstituted C5-C60 alkenyl groups containing at least one hetero atom, Si, S, N, O, P, and Si substituted or unsubstituted C5-C60 containing at least one hetero atom Arylene group, S, N, O, P and Si may be one selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted C5-C60 aryl group comprising at least one hetero atom, wherein a or b is 0 to 3 Is an integer.
(2) R1은 c가 1 이상일 경우 독립적으로 서로 다른 치환기로 정의되며, 또한 서로 다른 R1은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 앞서 정의된 R1은 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐 원자, 시아노기, 알콕시기, 티올기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알콕시기, C1-C50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, C5-C60의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴옥시기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알콕시기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 알케닐기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴옥시기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, 이때 c는 1에서 3의 정수이다.(2) R 1 is independently defined as a different substituent when c is 1 or more, and different R 1 may be bonded to each other to form a ring. R 1 as defined above is each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group, a thiol group, a substituted or unsubstituted C1-C50 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C50 alkoxy group, C1-C50 Substituted or unsubstituted alkenyl group, C5-C60 substituted or unsubstituted arylene group, substituted or unsubstituted C5-C60 aryl group, substituted or unsubstituted C5-C60 aryloxy group, S, N, Substituted or unsubstituted C1-C50 alkyl group containing at least one hetero atom, O, P and Si, S, N, O, P and Si substituted or unsubstituted C1- containing at least one hetero atom A substituted or unsubstituted C5-C60 alkenyl group containing at least one hetero atom, alkoxy group of C50, S, N, O, P and Si, at least one hetero atom of S, N, O, P and Si A substituted or unsubstituted C5-C60 arylene group comprising S, N, O, P and Si at least one Substituted or unsubstituted C5-C60 aryl group containing an atom, S, N, O, P and Si from the group consisting of a substituted or unsubstituted C5-C60 aryloxy group containing at least one hetero atom It may be one selected, where c is an integer of 1 to 3.
(3) R2는 d가 1 이상일 경우 독립적으로 서로 다른 치환기로 정의되며, 또한 서로 다른 R2는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 앞서 정의된 R2는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐 원자, 시아노기, 알콕시기, 티올기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알콕시기, C1-C50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, C5-C60의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴옥시기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알콕시기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 알케닐기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴옥시기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, 이때 d는 1에서 4의 정수이다.(3) R 2 is independently defined as a different substituent when d is 1 or more, and different R 2 may be bonded to each other to form a ring. R 2 as defined above is each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group, a thiol group, a substituted or unsubstituted C1-C50 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C50 alkoxy group, C1-C50 Substituted or unsubstituted alkenyl group, C5-C60 substituted or unsubstituted arylene group, substituted or unsubstituted C5-C60 aryl group, substituted or unsubstituted C5-C60 aryloxy group, S, N, Substituted or unsubstituted C1-C50 alkyl group containing at least one hetero atom, O, P and Si, S, N, O, P and Si substituted or unsubstituted C1- containing at least one hetero atom A substituted or unsubstituted C5-C60 alkenyl group containing at least one hetero atom, alkoxy group of C50, S, N, O, P and Si, at least one hetero atom of S, N, O, P and Si A substituted or unsubstituted C5-C60 arylene group comprising S, N, O, P and Si at least one Substituted or unsubstituted C5-C60 aryl group containing an atom, S, N, O, P and Si from the group consisting of a substituted or unsubstituted C5-C60 aryloxy group containing at least one hetero atom It may be one selected, wherein d is an integer of 1 to 4.
(4) R3는 e가 1 이상일 경우 독립적으로 서로 다른 치환기로 정의될 수 있으며, 또한 서로 다른 R3는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 앞서 정의된 R3는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐 원자, 시아노기, 알콕시기, 티올기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알콕시기, C1-C50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, C5-C60의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴옥시기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알콕시기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 알케닐기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴옥시기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, 이때 e는 1에서 4의 정수이다.(4) R 3 may be independently defined with different substituents when e is 1 or more, and different R 3 may combine with each other to form a ring. R 3 as defined above is each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group, a thiol group, a substituted or unsubstituted C1-C50 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C50 alkoxy group, C1-C50 Substituted or unsubstituted alkenyl group, C5-C60 substituted or unsubstituted arylene group, substituted or unsubstituted C5-C60 aryl group, substituted or unsubstituted C5-C60 aryloxy group, S, N, Substituted or unsubstituted C1-C50 alkyl group containing at least one hetero atom, O, P and Si, S, N, O, P and Si substituted or unsubstituted C1- containing at least one hetero atom A substituted or unsubstituted C5-C60 alkenyl group containing at least one hetero atom, alkoxy group of C50, S, N, O, P and Si, at least one hetero atom of S, N, O, P and Si A substituted or unsubstituted C5-C60 arylene group comprising S, N, O, P and Si at least one Substituted or unsubstituted C5-C60 aryl group containing an atom, S, N, O, P and Si from the group consisting of a substituted or unsubstituted C5-C60 aryloxy group containing at least one hetero atom It may be one selected, where e is an integer of 1 to 4.
(5) c, d 및 e가 각각 1 이상일 경우 R1과 R2,그리고 R1과 R3는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.(5) When c, d and e are each 1 or more, R 1 and R 2 , and R 1 and R 3 may combine with each other to form a ring.
(6) R4내지 R5는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 -50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 -50의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1 -50의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C2 -50의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6 -50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4 -60의 아릴기, -N(R6)2또는 -N(R6)(R7)로 표현되는 치환 또는 비치환된 아미노기가 치환된 C4 -60의 아릴기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C1 -50의 치환 또는 비치환된 알킬기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C3 -50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C6 -50의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C4 -60의 치환 또는 비치환된 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, 이때 R6 내지 R7은 치환 또는 비치환된 C1 -50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 - 50의알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6 -50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4 -60의 아릴기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C1 -50의 알킬기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C2 -50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C2 -50의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C4 -60의 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, 이때 R4과 R5는 서로 결합하여 고리를 형성한다.(6) R 4 through R 5 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkoxy group of unsubstituted C 1 -50 alkyl, substituted or unsubstituted C 1 -50 of the ring, a substituted or unsubstituted an aryl group of C 1 -50 alkyl thiol group, a substituted or unsubstituted C 6-50 aryl thiol groups, substituted or unsubstituted C 2 -50 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C 6 -50 of the ring of the ring, a substituted or unsubstituted C 4 -60 aryl group, -N (R 6) 2 or -N (R 6) (R 7 ) of a C 4 -60 is a substituted or unsubstituted amino group is represented by a substituted aryl group , S, N, O, P, and Si of at least a substituted or unsubstituted of C 1 -50 ring containing at least one heteroatom group, S, N, O, P, and C comprises at least one or more hetero atoms in the Si of 3-50 substituted or unsubstituted alkenyl group, S, N, O, P, and Si of at least a substituted or non-substituted C 6 -50 of the ring containing at least one heteroatom arylene group, S, N, O, P Be one selected from the group consisting of at least -60 C 4 substituted or unsubstituted aryl group of which contains one or more hetero atoms of Si, and wherein R 6 to R 7 is an alkyl group a substituted or unsubstituted C 1 -50, substituted or unsubstituted C 2 - 50 uial Kane group, a substituted or unsubstituted C 6 -50 aryl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted C 4 -60 ring, S, N, O, P, and Si of at least substituted or unsubstituted, including at least one heteroatom unsubstituted alkyl group of 1 -50 C, S, N, O, substituted or unsubstituted alkenyl of 2 -50 C containing at least one heteroatom of the group P, and Si, S, N, O, substituted for at least one of P and a substituted or unsubstituted of C 2 -50 ring containing at least one or more hetero atoms in the arylene group, Si, S, N, O, P, and Si include one or more heteroatoms Or one selected from the group consisting of unsubstituted C 4 -60 aryl groups Wherein R 4 and R 5 are bonded to each other to form a ring.
(7) Ar1 내지 Ar4는 치환 또는 비치환된 C2 - 50의알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6 -50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4 -60의 아릴기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C2 -50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C6 -50의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C6 -60의 아릴기, -N(R6)2또는 -N(R6)(R7)로 표현되는 치환 또는 비치환된 아미노기가 치환된 C4 -60의 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, 이때 R6 내지 R7은 앞서 정의된 바와 같다.(7) Ar 1 to Ar 4 is a substituted or unsubstituted C 2 - 50 uial Kane group, a substituted or unsubstituted C 6 -50 aryl group, a substituted or unsubstituted C 4 -60 ring aryl group, S, N, O, C 6, including a substituted or unsubstituted alkenyl group, S, N, O, at least one of P, and Si heteroatoms of -50 C 2 containing at least one heteroatom of P and Si - A substituted or unsubstituted arylene group of 50 , a substituted or unsubstituted C 6 -60 aryl group containing at least one hetero atom of S, N, O, P and Si, -N (R 6 ) 2 or- The substituted or unsubstituted amino group represented by N (R 6 ) (R 7 ) may be one selected from the group consisting of substituted C 4 -60 aryl groups, wherein R 6 to R 7 are as defined above.
결과적으로, 실시예에 따른 화합물은 다양한 치환기를 갖는 방향족 아민 화합물을 제공한다.
As a result, the compounds according to the examples provide aromatic amine compounds having various substituents.
본 발명의 실시예에 따른 화합물의 구체적 예로써, 화학식 1에 속하는 아래 화학식 2의 화합물들이 있으나, 본 발명은 이들에만 한정되는 것은 아니다.As a specific example of the compound according to an embodiment of the present invention, there are compounds of the formula (2) belonging to the formula (1), but the present invention is not limited thereto.
화학식 1 및 2를 참조하여 설명한 화합물들이 정공주입재료 및 정공수송재료로 사용되는 다양한 유기전자소자들이 존재한다. 화학식 1 및 2를 참조하여 설명한 화합물들이 사용될 수 있는 유기전자소자는 예를 들어, 유기전계발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC) 드럼, 유기트랜지스트(유기 TFT), 포토다이오드(photodiode), 유기레이저(organic laser), 레이저 다이오드(laser diode) 등 유기반도체 물질에 사용될 수 있다.
Various organic electronic devices exist in which the compounds described with reference to Chemical Formulas 1 and 2 are used as hole injection materials and hole transport materials. Examples of the organic electronic device in which the compounds described with reference to Chemical Formulas 1 and 2 may be used include, for example, an organic light emitting diode (OLED), an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC) drum, an organic transistor (organic TFT), and a photodiode. It can be used in organic semiconductor materials such as photodiode, organic laser, laser diode.
화학식 1 및 2를 참조하여 설명한 화합물들이 적용될 수 있는 유기전자소자 중 일예로 유기전계발광소자(OLED)에 대하여 아래와 같이 설명하나 본 발명은 이에 제한되지 않고 다양한 유기전자소자들에 위에서 설명한 화합물이 적용될 수 있다.As an example of the organic electronic device to which the compounds described with reference to Chemical Formulas 1 and 2 may be applied, organic light emitting diodes (OLEDs) will be described as follows. Can be.
본 발명의 다른 실시예는 제1 전극, 제2 전극 및 이들 전극 사이에 배치된 유기물층을 포함하는 유기전자소자에 있어서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1 및 2의 화합물들을 포함하는 유기전계발광소자를 제공한다.Another embodiment of the present invention is an organic electronic device comprising a first electrode, a second electrode and an organic material layer disposed between the electrodes, wherein at least one of the organic material layer of the organic electric field comprising the compounds of Formulas 1 and 2 Provided is a light emitting device.
본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전계발광소자는, 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 유기물층 중 1층 이상을 상기 화학식 1 및 2의 화합물들을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 통상의 제조 방법 및 재료를 이용하여 당 기술 분야에 알려져 있는 구조로 제조될 수 있다. 본 발명에 따른 유기전계발광소자의 구조는 도 1 내지 5에 예시되어 있으나, 이들 구조에만 한정된 것은 아니다. 이때, 도면번호 101은 기판, 102는 양극, 103는 정공주입층, 104는 정공전달츨, 105는 발광층, 106은 전자주입층, 107은 음극을 나타낸다.An organic light emitting display device according to another embodiment of the present invention, except that at least one layer of the organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer and an electron transport layer to form the compounds of Formulas 1 and 2 It can be prepared in a structure known in the art using conventional manufacturing methods and materials in the art. The structure of the organic light emitting display device according to the present invention is illustrated in FIGS. 1 to 5, but is not limited thereto. In this case, reference numeral 101 denotes a substrate, 102 an anode, 103 a hole injection layer, 104 a hole transport layer, 105 a light emitting layer, 106 an electron injection layer, and 107 a cathode.
화학식 1 및 2를 참조하여 설명한 화합물들은 정공주입층 및 정공수송층 중 하나 이상에 포함될 수 있다. 구체적으로, 화학식 1 및 2를 참조하여 설명한 화합물들은 아래에서 설명한 정공주입재료 및 정공수송재료 중 하나 이상을 대신하여 사용되거나 이들과 함께 층을 형성하여 사용될 수도 있다. 물론 유기물층 중 한 층에만 사용되는 것이 아니라 두 층 이상에 사용될 수 있다.Compounds described with reference to Formulas 1 and 2 may be included in one or more of a hole injection layer and a hole transport layer. Specifically, the compounds described with reference to Chemical Formulas 1 and 2 may be used in place of one or more of the hole injection materials and hole transport materials described below, or may be used in conjunction with them to form a layer. Of course, it is not only used in one layer of the organic material layer but may be used in two or more layers.
본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전계발광소자는 스퍼터링(sputtering)이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.An organic light emitting display device according to another embodiment of the present invention is a metal oxide having a metal or conductivity on a substrate by using a physical vapor deposition (PVD) method, such as sputtering or e-beam evaporation By depositing these alloys to form an anode, it can be prepared by forming an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer and an electron transport layer thereon, and then depositing a material that can be used as a cathode thereon.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기전자소자를 만들 수도 있다. 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층 등을 포함하는 다층 구조일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고 단층 구조일 수 있다. 또한, 상기 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. In addition to the above method, an organic electronic device may be manufactured by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate. The organic material layer may have a multilayer structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer, but is not limited thereto and may have a single layer structure. In addition, the organic material layer may be formed using a variety of polymer materials by a solvent process such as a spin coating process, a dip coating process, a doctor blading process, a screen printing process, an inkjet printing process or a thermal transfer process, Layer.
본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전계발광소자는 위에서 설명한 화합물들을 용액 공정(soluble process)에 의해 유기물층, 예를 들어 발광층을 형성할 수도 있다. The organic light emitting device according to another embodiment of the present invention may form an organic material layer, for example, a light emitting layer, by the soluble process of the compounds described above.
기판은 유기전계발광소자의 지지체이며, 실리콘 웨이퍼, 석영 또는 유리판, 금속판, 플라스틱 필름이나 시트 등이 사용될 수 있다.The substrate is a support of the organic light emitting device, and a silicon wafer, quartz or glass plate, metal plate, plastic film or sheet, or the like can be used.
기판 위에는 양극이 위치된다. 이러한 양극은 그 위에 위치되는 정공주입층으로 정공을 주입한다. 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. An anode is positioned over the substrate. This anode injects holes into the hole injection layer located thereon. As the anode material, a material having a large work function is usually preferred to facilitate hole injection into the organic material layer. Specific examples of the positive electrode material that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2: a combination of a metal and an oxide such as Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole and polyaniline.
양극 위에는 정공주입층이 위치된다. 이러한 정공주입층의 물질로 요구되는 조건은 양극으로부터의 정공주입 효율이 높으며, 주입된 정공을 효율적으로 수송할 수 있어야 한다. 이를 위해서는 이온화 포텐셜이 작고 가시광선에 대한 투명성이 높으며, 정공에 대한 안정성이 우수해야 한다.The hole injection layer is located on the anode. The conditions required for the material of the hole injection layer are high hole injection efficiency from the anode, it should be able to transport the injected holes efficiently. This requires a small ionization potential, high transparency to visible light, and excellent hole stability.
정공주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입받을 수 있는 물질로서, 정공주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.As the hole injecting material, it is preferable that the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injecting material be between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic layer. Specific examples of hole injection materials include metal porphyrine, oligothiophene, arylamine-based organics, hexanitrile hexaazatriphenylene, quinacridone-based organics, perylene-based organics, Anthraquinone, polyaniline and polythiophene-based conductive polymers, but are not limited thereto.
상기 정공주입층 위에는 정공수송층이 위치된다. 이러한 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 전달받아 그 위에 위치되는 유기발광층으로 수송하는 역할을 하며, 높은 정공 이동도와 정공에 대한 안정성 및 전자를 막아주는 역할를 한다. 이러한 일반적 요구 이외에 차체 표시용으로 응용할 경우 소자에 대한 내열성이 요구되며, 유리 전이 온도(Tg)가 70 ℃ 이상의 값을 갖는 재료가 바람직하다. 이와 같은 조건을 만족하는 물질들로는 NPD(혹은 NPB라 함), 스피로-아릴아민계화합물, 페릴렌-아릴아민계화합물, 아자시클로헵타트리엔화합물, 비스(디페닐비닐페닐)안트라센, 실리콘게르마늄옥사이드화합물, 실리콘계아릴아민화합물 등이 있다.The hole transport layer is positioned on the hole injection layer. The hole transport layer receives holes from the hole injection layer and transports the holes to the organic light emitting layer located thereon, and serves to prevent high hole mobility, hole stability, and electrons. In addition to these general requirements, when applied for vehicle body display, heat resistance to the device is required, and a material having a glass transition temperature (Tg) of 70 ° C. or higher is preferable. Materials satisfying these conditions include NPD (or NPB), spiro-arylamine compounds, perylene-arylamine compounds, azacycloheptatriene compounds, bis (diphenylvinylphenyl) anthracene and silicon germanium oxide. Compounds, silicone arylamine compounds and the like.
정공수송층 위에는 유기발광층이 위치된다. 이러한 유기발광층는 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자가 재결합하여 발광을 하는 층이며, 양자효율이 높은 물질로 이루어져 있다. 발광 물질로는 정공수송층과 전자수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자효율이 좋은 물질이 바람직하다. The organic light emitting layer is positioned on the hole transport layer. The organic light emitting layer is a layer for emitting light by recombination of holes and electrons injected from the anode and the cathode, respectively, and is made of a material having high quantum efficiency. The light emitting material is a material capable of emitting light in the visible region by transporting and combining holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, and a material having good quantum efficiency with respect to fluorescence or phosphorescence is preferable.
이와 같은 조건을 만족하는 물질 또는 화합물로는 녹색의 경우 Alq3가, 청색의 경우 Balq(8-hydroxyquinoline beryllium salt), DPVBi(4,4'-bis(2,2-diphenylethenyl)-1,1'-biphenyl) 계열, 스피로(Spiro) 물질, 스피로-DPVBi(Spiro-4,4'-bis(2,2-diphenylethenyl)-1,1'-biphenyl), LiPBO(2-(2-benzoxazoyl)-phenol lithium salt), 비스(디페닐비닐페닐비닐)벤젠, 알루미늄-퀴놀린 금속착체, 이미다졸, 티아졸 및 옥사졸의 금속착체 등이 있으며, 청색 발광 효율을 높이기 위해 페릴렌, 및 BczVBi(3,3'[(1,1'-biphenyl)-4,4'-diyldi-2,1-ethenediyl]bis(9-ethyl)-9H-carbazole; DSA(distrylamine)류)를 소량 도핑하여 사용할 수 있다. 적색의 경우는 녹색 발광 물질에 DCJTB([2-(1,1-dimethylethyl)-6-[2-(2,3,6,7-tetrahydro-1,1,7,7-tetramethyl-1H,5H-benzo(ij)quinolizin-9-yl)ethenyl]-4H-pyran-4-ylidene]-propanedinitrile)와 같은 물질을 소량 도핑하여 사용한다. 잉크젯프린팅, 롤코팅, 스핀코팅 등의 공정을 사용하여 발광층을 형성할 경우에, 폴리페닐렌비닐렌(PPV) 계통의 고분자나 폴리 플로렌(poly fluorene) 등의 고분자를 유기발광층에 사용할 수 있다.Substances or compounds that satisfy these conditions include Alq3 for green, Balq (8-hydroxyquinoline beryllium salt) for blue, DPVBi (4,4'-bis (2,2-diphenylethenyl) -1,1'- biphenyl) series, Spiro material, Spiro-DPVBi (Spiro-4,4'-bis (2,2-diphenylethenyl) -1,1'-biphenyl), LiPBO (2- (2-benzoxazoyl) -phenol lithium salt), bis (diphenylvinylphenylvinyl) benzene, aluminum-quinoline metal complex, metal complexes of imidazole, thiazole and oxazole, and the like, perylene, and BczVBi (3,3 ') to increase blue light emission efficiency. [(1,1'-biphenyl) -4,4'-diyldi-2,1-ethenediyl] bis (9-ethyl) -9H-carbazole; DSA (distrylamine) can be used by doping in small amounts. In the case of red, DCJTB ([2- (1,1-dimethylethyl) -6- [2- (2,3,6,7-tetrahydro-1,1,7,7-tetramethyl-1H, 5H A small amount of doping such as -benzo (ij) quinolizin-9-yl) ethenyl] -4H-pyran-4-ylidene] -propanedinitrile) is used. When forming a light emitting layer using a process such as inkjet printing, roll coating, or spin coating, a polymer of polyphenylene vinylene (PPV) -based polymer or poly fluorene may be used for the organic light emitting layer. .
앞에서 설명한 바와 같이 화학식 1 및 2를 참조하여 설명한 화합물들은 정공주입층 및 정공수송층을 대신하거나 기존의 물질들과 함께 해당 층을 형성할 수도 있다.As described above, the compounds described with reference to Chemical Formulas 1 and 2 may form the corresponding layer instead of the hole injection layer and the hole transport layer or together with existing materials.
유기발광층 위에는 전자수송층이 위치된다. 이러한 전자수송층은 그 위에 위치되는 음극으로부터 전자주입 효율이 높고 주입된 전자를 효율적으로 수송할 수 있는 물질이 필요하다. 이를 위해서는 전자 친화력과 전자 이동속도가 크고 전자에 대한 안정성이 우수한 물질로 이루어져야 한다. 이와 같은 조건을 충족시키는 전자수송 물질로는 구체적인 예로 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. The electron transport layer is positioned on the organic light emitting layer. The electron transport layer needs a material having high electron injection efficiency from the cathode positioned thereon and capable of efficiently transporting the injected electrons. To this end, it must be made of a material having high electron affinity and electron transfer speed and excellent stability to electrons. Examples of the electron transport material that satisfies such conditions include Al complexes of 8-hydroxyquinoline; Complexes including Alq 3 ; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes, and the like, but are not limited thereto.
전자수송층 위에는 음극이 위치된다. 이러한 음극은 전자수송층에 전자를 주입하는 역할을 한다. 음극으로 사용하는 재료는 양극에 사용된 재료를 이용하는 것이 가능하며, 효율적인 전자주입을 위해서는 일 함수가 낮은 금속이 보다 바람직하다. 특히 주석, 마그네슘, 인듐, 칼슘, 나트륨, 리튬, 알루미늄, 은 등의 적당한 금속, 또는 그들의 적절한 합금이 사용될 수 있다. 또한 100 ㎛ 이하 두께의 리튬플루오라이드와 알루미늄, 산화리튬과 알루미늄, 스트론튬산화물과 알루미늄 등의 2 층 구조의 전극도 사용될 수 있다.The cathode is positioned on the electron transport layer. This cathode serves to inject electrons into the electron transport layer. As the material used as the cathode, it is possible to use the material used for the anode, and a metal having a low work function is more preferable for efficient electron injection. In particular, a suitable metal such as tin, magnesium, indium, calcium, sodium, lithium, aluminum, silver, or a suitable alloy thereof can be used. In addition, an electrode having a two-layer structure such as lithium fluoride and aluminum, lithium oxide and aluminum, strontium oxide and aluminum having a thickness of 100 μm or less may also be used.
본 발명에 따른 유기전계발광소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic light emitting device according to the present invention may be a top emission type, a bottom emission type or a double-sided emission type according to the material used.
한편 본 발명은, 위에서 설명한 유기전자소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 구동하는 제어부를 포함하는 단말을 포함한다. 이 단말은 현재 또는 장래의 유무선 통신단말을 의미한다. 이상에서 전술한 본 발명에 따른 단말은 휴대폰 등의 이동 통신 단말기일 수 있으며, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 단말을 포함한다.
Meanwhile, the present invention includes a display device including the organic electronic device described above, and a terminal including a control unit for driving the display device. This terminal means a current or future wired or wireless communication terminal. The terminal according to the present invention described above may be a mobile communication terminal such as a mobile phone, and includes all terminals such as a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote control, a navigation device, a game machine, various TVs, various computers, and the like.
실시예Example
이하, 제조예 및 실험예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 제조예 및 실험예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Preparation Examples and Experimental Examples. However, the following Production Examples and Experimental Examples are for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
제조예Manufacturing example
이하, 화학식 2에 속하는 화합물들에 대한 제조예 또는 합성예를 설명한다. 다만, 화학식 2에 속하는 화합물들의 수가 많기 때문에 화학식 2에 속하는 화합물들 중 하나 또는 그 이상을 예시적으로 설명한다. 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자, 즉 당업자라면 아래에서 설명한 제조예들를 통해 예시하지 않은 본 발명에 속하는 화합물들을 제조할 수 있다.
Hereinafter, the preparation or synthesis examples of the compounds belonging to the formula (2). However, since the number of compounds belonging to Formula 2 is large, one or more of the compounds belonging to Formula 2 will be exemplarily described. Those skilled in the art, that is, those skilled in the art can prepare the compounds belonging to the present invention not illustrated through the preparation examples described below.
제조예 1 : 화학식 2의 그룹에 속하는 하기의 2번 화합물의 제조 Preparation Example 1 Preparation of the Following Compound 2 belonging to the Group of Formula 2
1. 중간체 2-1 [N-(4-bromophenyl)-N-phenylnaphthalen-1-amine]의 합성1. Synthesis of Intermediate 2-1 [N- (4-bromophenyl) -N-phenylnaphthalen-1-amine]
[반응식 1a]Scheme 1a
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 N-페닐나프탈렌-1-아민 (50.0 mmol, 11.0g), 1-브로모-4-아이오도벤젠 (52.5 mmol, 14.9g), Pd2(dba)3 (1.0mmol,0.9g), t-BuONa(100.0mmol,9.6g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 150 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3(1.0mmol,0.2g)을 넣은 다음 80 ℃에서 1시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체2-1를 노란색 고체로 15.5g 을 얻었다. (수율 : 83%)
In a 250 mL two-neck round bottom flask, N-phenylnaphthalene-1-amine (50.0 mmol, 11.0 g), 1-bromo-4-iodobenzene (52.5 mmol, 14.9 g), Pd 2 (dba) 3 (1.0 mmol, 0.9g), t-BuONa (100.0mmol, 9.6g) was added and charged with nitrogen. 150 mL of toluene was added thereto as a solvent, and P (t-Bu) 3 (1.0 mmol, 0.2 g) was added thereto, followed by stirring at 80 ° C. for 1 hour. The reaction solution was cooled to room temperature and extracted with dichloromethane. The obtained extract was dried over MgSO 4 and dried under reduced pressure to obtain a crude product. The mixture was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to obtain 15.5 g of intermediate 2-1 as a yellow solid. (Yield 83%)
2. 중간체 2-2 [N-phenyl-N-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)naphthalene-1-amine]의 합성2. Synthesis of Intermediate 2-2 [N-phenyl-N- (4- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl) naphthalene-1-amine]
[반응식 1b]Scheme 1b
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 2-1 (50.0 mmol, 18.7g), Bis(pinacolato)diboron (52.5 mmol, 13.3g), PdCl2(dppf)(1.0mmol,0.73g), 포타슘아세테이트 (100.0 mmol, 9.81g)를 DMF 150 mL에 녹인 후 질소를 충진 하였다. 반응혼합물을 130 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결되면 반응혼합물의 온도를 상온으로 디에틸에테르와 증류수를 추가로 가한 뒤 상온에서 다시 30분 정도 교반한다. 교반을 멈추고 유기층과 물층을 분리한 후 각각을 디클로로메탄으로 추출하였다. 이렇게 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체2-2를 노란색 고체로 18.5g 을 얻었다. (수율 : 88%)
In a 250 mL two-necked round bottom flask, intermediate 2-1 (50.0 mmol, 18.7 g), Bis (pinacolato) diboron (52.5 mmol, 13.3 g), PdCl 2 (dppf) (1.0 mmol, 0.73 g), potassium acetate (100.0 mmol, 9.81 g) was dissolved in 150 mL of DMF and charged with nitrogen. The reaction mixture was stirred at 130 ° C. for 3 hours. After the reaction is completed, the reaction mixture is further added to diethyl ether and distilled water at room temperature, and then stirred at room temperature for another 30 minutes. After the stirring was stopped, the organic layer and the water layer were separated, and each was extracted with dichloromethane. The extract thus obtained was dried over MgSO 4 and dried under reduced pressure to obtain a crude product. The crude product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to obtain 18.5 g of intermediate 2-2 as a yellow solid. . (Yield 88%)
3. 중간체 2-3 [N-(4'-bromo-2'-chlorobiphenyl-4-yl)-N-phenylnaphthalen-1-amine]의 합성3. Synthesis of Intermediate 2-3 [N- (4'-bromo-2'-chlorobiphenyl-4-yl) -N-phenylnaphthalen-1-amine]
[반응식 1c]Scheme 1c
250 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 중간체 2-2 (25 mmol, 10.5g), 4-브로모-2-클로로-1-아이오도벤젠 (25 mmol, 7.93g), Pd(PPh3)4(0.75 mmol, 0.86g), K2CO3(50 mmol, 6.93g)를 넣고 75 mL 테드라하이드로퓨란과 25 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 80 ℃에서 12시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층을 건조 한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 얻어진 반응생성물을 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체 2-3을노란색고체로 9.21g 을 얻었다. (수율 : 76%)
In a 250 mL two-necked round bottom flask, intermediate 2-2 (25 mmol, 10.5 g), 4-bromo-2-chloro-1-iodobenzene (25 mmol, 7.93 g), Pd (PPh 3 ) 4 (0.75 mmol, 0.86g), K 2 CO 3 (50 mmol, 6.93g) were added, 75 mL of tetrahydrofuran and 25 mL of water were added, charged with nitrogen, and stirred at 80 ° C. for 12 hours. After the reaction is completed, the temperature of the reaction solution is cooled to room temperature, extracted with dichloromethane, the organic solvent layer is dried using MgSO 4 and dried under reduced pressure to remove the solvent. The obtained reaction product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to obtain 9.21 g of intermediate 2-3 as a yellow solid. (Yield 76%)
4. 중간체 2-4 [2-chloro-N4,N4'-di(naphthalen-1-yl)-N4,N4'-diphenylbiphenyl-4,4'-diamine]의 합성4. Synthesis of Intermediate 2-4 [2-chloro-N4, N4'-di (naphthalen-1-yl) -N4, N4'-diphenylbiphenyl-4,4'-diamine]
[반응식 1d]Scheme 1d
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 2-3 (25.0 mmol, 12.1g), N-페닐나프탈렌-1-아민 (23.7 mmol, 5.20g), Pd2(dba)3(0.5mmol,0.9g),t-BuONa(50.0mmol,9.6g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 100 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3(0.5mmol,0.2g)을 넣은 다음 80 ℃에서 1시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 2-4를 노란색 고체로 8.72g 을 얻었다. (수율 : 56%)
In a 250 mL two-necked round bottom flask, intermediate 2-3 (25.0 mmol, 12.1 g), N -phenylnaphthalen-1-amine (23.7 mmol, 5.20 g), Pd 2 (dba) 3 (0.5 mmol, 0.9 g), t- BuONa (50.0 mmol, 9.6 g) was added and charged with nitrogen. To this, 100 mL of toluene was added as a solvent, P ( t -Bu) 3 (0.5mmol, 0.2g) was added thereto, followed by stirring at 80 ° C for 1 hour. The reaction solution was cooled to room temperature and extracted with dichloromethane. The extract was dried over MgSO 4 and dried under reduced pressure to give a crude product. The crude product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to obtain 8.72 g of intermediate 2-4 as a yellow solid. (Yield 56%)
5. 화합물 25. Compound 2
[반응식 1e]Scheme 1e
250 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 중간체 2-4 (25 mmol, 15.6g), N,N-디페닐-4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤렌-2-일)아닐린 (27.5 mmol, 10.2g), Pd(PPh3)4(0.75 mmol, 0.86g), K2CO3(50 mmol, 6.93g)를 넣고 75 mL 테드라하이드로퓨란과 25 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 100 ℃에서 12시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층을 건조 한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 얻어진 반응생성물을 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제한 후 알코올로 재결정하여 화합물 2를 노색 고체로 15.8g 을 얻었다. (수율 : 76%)Intermediate 2-4 (25 mmol, 15.6 g), N , N -diphenyl-4- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxabo in 250 mL two-necked round bottom flask Add rolylene-2-yl) aniline (27.5 mmol, 10.2 g), Pd (PPh 3 ) 4 (0.75 mmol, 0.86 g), K 2 CO 3 (50 mmol, 6.93 g), and add 75 mL of tetradrafuran. Add mL water, fill with nitrogen and stir at 100 ° C for 12 hours. After the reaction is completed, the temperature of the reaction solution is cooled to room temperature, extracted with dichloromethane, the organic solvent layer is dried using MgSO 4 and dried under reduced pressure to remove the solvent. The obtained reaction product was separated and purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane, and recrystallized with alcohol to obtain 15.8 g of compound 2 as a yellow solid. (Yield 76%)
1H-NMR (CDCl3,400MHz)δ7.97-7.89(m,4H), 7.68-7.50(m,11H), 7.42(t,1H), 7.37(t,1H), 7.32-7.17(m,8H), 7.08(s,1H), 6.98(d,1H), 6.92(d,1H), 6.84-6.78(m,4H), 6.66-6.47(m,13H).
1 H-NMR (CDCl 3 , 400 MHz) δ 7.97-7.89 (m, 4H), 7.68-7.50 (m, 11H), 7.42 (t, 1H), 7.37 (t, 1H), 7.32-7.17 (m, 8H), 7.08 (s, 1H), 6.98 (d, 1H), 6.92 (d, 1H), 6.84-6.78 (m, 4H), 6.66-6.47 (m, 13H).
제조예 2 : 화학식 2의 그룹에 속하는 하기의 5번 화합물의 제조 Preparation Example 2 Preparation of the Following Compound 5 belonging to the Group of Formula 2
1. 중간체 5-1 [N-(biphenyl-4-yl)-N-(4-bromophenyl)biphenyl-4-amine]의 합성1.Synthesis of Intermediate 5-1 [N- (biphenyl-4-yl) -N- (4-bromophenyl) biphenyl-4-amine]
[반응식 2a]Scheme 2a
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 디페닐-4-일아민 (50.0 mmol, 16.1g), 1-브로모-4-아이오도벤젠 (52.5 mmol, 14.9g), Pd2(dba)3(1.0mmol,0.9g),t-BuONa(100.0mmol,9.6g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 150 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3(1.0mmol,0.2g)을 넣은 다음 80 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체5-1를 노란색 고체로 20.2g 을 얻었다. (수율 : 85%)
Diphenyl-4-ylamine (50.0 mmol, 16.1 g), 1-bromo-4-iodobenzene (52.5 mmol, 14.9 g), Pd 2 (dba) 3 (1.0 mmol) in a 250 mL two-neck round bottom flask , 0.9g), t -BuONa (100.0mmol, 9.6g) was added and filled with nitrogen. 150 mL of toluene was added thereto as a solvent, and P ( t- Bu) 3 (1.0mmol, 0.2g) was added thereto, followed by stirring at 80 ° C. for 3 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and extracted with dichloromethane. The extract was dried over MgSO 4 and dried under reduced pressure to give a crude product. The mixture was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to obtain 20.2 g of intermediate 5-1 as a yellow solid. (Yield 85%)
2. 중간체 5- 2 [N-(biphenyl-4-yl)-N-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)biphenyl-4-amine]의 합성2. Intermediate 5- 2 [N- (biphenyl-4-yl) -N- (4- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl) biphenyl-4 -amine] Synthesis
[반응식 2b]Scheme 2b
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 5-1 (50.0 mmol, 23.8g), Bis(pinacolato)diboron (52.5 mmol, 13.3g), PdCl2(dppf)(1.0mmol,0.73g),포타슘아세테이트(100.0 mmol, 9.81g)를 DMF 150 mL에 녹인 후 질소를 충진 하였다. 반응혼합물을 130 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결되면 반응혼합물의 온도를 상온으로 디에틸에테르와 증류수를 추가로 가한 뒤 상온에서 다시 30분 정도 교반한다. 교반을 멈추고 유기층과 물층을 분리한 후 각각을 디클로로메탄으로 추출하였다. 이렇게 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체5-2를 노란색 고체로 21.2g 을 얻었다. (수율 : 81%)
In a 250 mL two-neck round bottom flask, Intermediate 5-1 (50.0 mmol, 23.8 g), Bis (pinacolato) diboron (52.5 mmol, 13.3 g), PdCl 2 (dppf) (1.0 mmol, 0.73 g), Potassium acetate (100.0) mmol, 9.81 g) was dissolved in 150 mL of DMF and charged with nitrogen. The reaction mixture was stirred at 130 ° C. for 3 hours. After the reaction is completed, the reaction mixture is further added to diethyl ether and distilled water at room temperature, and then stirred at room temperature for another 30 minutes. After the stirring was stopped, the organic layer and the water layer were separated, and each was extracted with dichloromethane. The extract thus obtained was dried over MgSO 4 and dried under reduced pressure to obtain a crude product. The crude product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to obtain 21.2 g of intermediate 5-2 as a yellow solid. . (Yield 81%)
3. 중간체 5-3 [N,N-di(biphenyl-4-yl)-4'-bromo-2'-chlorobiphenyl-4-amine]의 합성3. Synthesis of Intermediate 5-3 [N, N-di (biphenyl-4-yl) -4'-bromo-2'-chlorobiphenyl-4-amine]
[반응식 2c]Scheme 2c
250 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 중간체 5-2 (25 mmol, 13.1g), 4-브로모-2-클로로-1-아이오도벤젠 (25 mmol, 7.93g), Pd(PPh3)4(0.75 mmol, 0.86g), K2CO3(50 mmol, 6.93g)를 넣고 75 mL 테드라하이드로퓨란과 25 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 80 ℃에서 10시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층을 건조 한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 얻어진 반응생성물을 에틸아세테이트와 디클로로메탄을 이용하여 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체5-3을 노란색 고체로 9.54g 을 얻었다. (수율 : 65%)
In a 250 mL two neck round bottom flask, intermediate 5-2 (25 mmol, 13.1 g), 4-bromo-2-chloro-1-iodobenzene (25 mmol, 7.93 g), Pd (PPh 3 ) 4 (0.75 mmol, 0.86g), K 2 CO 3 (50 mmol, 6.93g) were added, 75 mL of tetrahydrofuran and 25 mL of water were added, charged with nitrogen, and stirred at 80 ° C. for 10 hours. After the reaction is completed, the temperature of the reaction solution is cooled to room temperature, extracted with dichloromethane, the organic solvent layer is dried using MgSO 4 and dried under reduced pressure to remove the solvent. The obtained reaction product was separated and purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and dichloromethane to obtain 9.54 g of an intermediate 5-3 as a yellow solid. (Yield 65%)
4. 중간체 5-4 [N4,N4,N4',N4'-tetra(biphenyl-4-yl)-2-chlorobiphenyl-4,4'-diamine]의 합성4. Synthesis of Intermediate 5-4 [N4, N4, N4 ', N4'-tetra (biphenyl-4-yl) -2-chlorobiphenyl-4,4'-diamine]
[반응식 2d]Scheme 2d
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 5-3 (25.0 mmol, 14.7g), 디페닐-4-일아민 (25.0 mmol, 8.04g), Pd2(dba)3(0.5mmol,0.9g),t-BuONa(50.0mmol,9.6g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 100 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3(0.5mmol,0.2g)을 넣은 다음 80 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 에틸아세테이트와 디클로로메탄을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체5-4를 노란색 고체로 12.2g 을 얻었다. (수율 : 59%)
In a 250 mL two-necked round bottom flask, intermediate 5-3 (25.0 mmol, 14.7 g), diphenyl-4-ylamine (25.0 mmol, 8.04 g), Pd 2 (dba) 3 (0.5 mmol, 0.9 g), t -BuONa (50.0mmol, 9.6g) was added and filled with nitrogen. To this, 100 mL of toluene was added as a solvent, P ( t -Bu) 3 (0.5mmol, 0.2g) was added thereto, followed by stirring at 80 ° C for 3 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and extracted with dichloromethane. The obtained extract was dried over MgSO 4 and dried under reduced pressure to obtain a crude product. The crude product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and dichloromethane to obtain 12.2 g of an intermediate 5-4 as a yellow solid. (Yield 59%)
5. 화합물 55. Compound 5
[반응식 2e]Scheme 2e
250 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 중간체 5-4 (25 mmol, 20.7g), N,N-디페닐-4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤렌-2-일)아닐린 (27.5 mmol, 10.2g), Pd(PPh3)4(0.75 mmol, 0.86g), K2CO3(50 mmol, 6.93g)를 넣고 75 mL 테드라하이드로퓨란과 25 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 100 ℃에서 12시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층을 건조 한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 얻어진 반응생성물을 에틸아세테이트와 디클로로메탄을 이용하여 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제한 후 알코올과 노르말헥산으로 재결정하여 화합물5를 노색 고체로 18.7g 을 얻었다. (수율 : 72%)Intermediate 5-4 (25 mmol, 20.7 g), N , N -diphenyl-4- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxabo in 250 mL two-necked round bottom flask Add rolylene-2-yl) aniline (27.5 mmol, 10.2 g), Pd (PPh 3 ) 4 (0.75 mmol, 0.86 g), K 2 CO 3 (50 mmol, 6.93 g), and add 75 mL of tetradrafuran. Add mL water, fill with nitrogen and stir at 100 ° C for 12 hours. After the reaction is completed, the temperature of the reaction solution is cooled to room temperature, extracted with dichloromethane, the organic solvent layer is dried using MgSO 4 and dried under reduced pressure to remove the solvent. The obtained reaction product was separated and purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and dichloromethane, and recrystallized from alcohol and normal hexane to obtain 18.7 g of compound 5 as a yellow solid. (Yield 72%)
1H-NMR (CDCl3,400MHz)δ7.78-7.51(m,29H), 7.46-7.40(m,4H), 7.33(td,4H), 7.08(s,1H), 6.74(t, 1H), 6.67-6.43(m, 17H).
1 H-NMR (CDCl 3 , 400 MHz) δ7.78-7.51 (m, 29H), 7.46-7.40 (m, 4H), 7.33 (td, 4H), 7.08 (s, 1H), 6.74 (t, 1H) , 6.67-6.43 (m, 17 H).
제조예 3 : 화학식 2의 그룹에 속하는 하기의 10번 화합물의 제조 Preparation Example 3 Preparation of the Following Compound 10 belonging to the Group of Formula 2
1. 중간체 10-1 [N-(4-bromophenyl)-N,9-diphenyl-9H-carbazol-3-amine]의 합성1.Synthesis of Intermediate 10-1 [N- (4-bromophenyl) -N, 9-diphenyl-9H-carbazol-3-amine]
[반응식 3a]Scheme 3a
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 N,9-디페닐-9H-카바졸-3-아민 (50.0 mmol, 16.7g), 1-브로모-4-아이오도벤젠 (52.5 mmol, 14.9g), Pd2(dba)3(1.0mmol,0.9g),t-BuONa(100.0mmol,9.6g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 150 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3(1.0mmol,0.2g)을 넣은 다음 80 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체10-1를 노란색 고체로 22.5g 을 얻었다. (수율 : 92%)
N, 9-diphenyl-9 H -carbazole-3-amine (50.0 mmol, 16.7 g), 1-bromo-4-iodobenzene (52.5 mmol, 14.9 g) in a 250 mL two-neck round bottom flask Pd 2 (dba) 3 (1.0 mmol, 0.9 g) and t- BuONa (100.0 mmol, 9.6 g) were added and filled with nitrogen. 150 mL of toluene was added thereto as a solvent, and P ( t- Bu) 3 (1.0mmol, 0.2g) was added thereto, followed by stirring at 80 ° C. for 3 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and extracted with dichloromethane. The extract was dried over MgSO 4 and dried under reduced pressure to obtain a crude product. The crude product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to give 22.5 g of intermediate 10-1 as a yellow solid. (Yield 92%)
2. 중간체 10-2 [N,9-diphenyl-N-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-9H-carbazol-3-amine]의 합성2. Intermediate 10-2 [N, 9-diphenyl-N- (4- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl) -9H-carbazol-3- Synthesis of amine]
[반응식 3b]Scheme 3b
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 10-1 (50.0 mmol, 24.5g), Bis(pinacolato)diboron (52.5 mmol, 13.3g), PdCl2(dppf)(1.0mmol,0.73g),포타슘아세테이트 (100.0 mmol, 9.81g)를 DMF 150 mL에 녹인 후 질소를 충진 하였다. 반응혼합물을 130 ℃에서 1시간 동안 교반하였다. 반응이 종결되면 반응혼합물의 온도를 상온으로 디에틸에테르와 증류수를 추가로 가한 뒤 상온에서 다시 30분 정도 교반한다. 교반을 멈추고 유기층과 물층을 분리한 후 각각을 디클로로메탄으로 추출하였다. 이렇게 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체10-2를 노란색 고체로 23.3g 을 얻었다. (수율 : 87%)
In a 250 mL two-necked round bottom flask, intermediate 10-1 (50.0 mmol, 24.5 g), Bis (pinacolato) diboron (52.5 mmol, 13.3 g), PdCl 2 (dppf) (1.0 mmol, 0.73 g), potassium acetate (100.0 mmol, 9.81 g) was dissolved in 150 mL of DMF and charged with nitrogen. The reaction mixture was stirred at 130 ° C. for 1 hour. After the reaction is completed, the reaction mixture is further added to diethyl ether and distilled water at room temperature, and then stirred at room temperature for another 30 minutes. After the stirring was stopped, the organic layer and the water layer were separated, and each was extracted with dichloromethane. The extract thus obtained was dried over MgSO 4 and dried under reduced pressure to obtain a crude product. The crude product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to obtain 23.3 g of intermediate 10-2 as a yellow solid. . (Yield 87%)
3. 중간체 10-3 [N-(4'-bromo-2'-chlorobiphenyl-4-yl)-N,9-diphenyl-9H-carbazol-3-amine]의 합성3. Synthesis of Intermediate 10-3 [N- (4'-bromo-2'-chlorobiphenyl-4-yl) -N, 9-diphenyl-9H-carbazol-3-amine]
[반응식 3c]Scheme 3c
250 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 중간체 10-2 (25 mmol, 13.4g), 4-브로모-2-클로로-1-아이오도벤젠 (23.7 mmol, 7.52g), Pd(PPh3)4(0.75 mmol, 0.86g), K2CO3(50 mmol, 6.93g)를 넣고 75 mL 테드라하이드로퓨란과 25 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 80 ℃에서 12시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층을 건조 한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 얻어진 반응생성물을 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체10-3을 노란색 고체로 8.70g 을 얻었다. (수율 : 58%)
In a 250 mL two necked round bottom flask, intermediate 10-2 (25 mmol, 13.4 g), 4-bromo-2-chloro-1-iodobenzene (23.7 mmol, 7.52 g), Pd (PPh 3 ) 4 (0.75 mmol, 0.86g), K 2 CO 3 (50 mmol, 6.93g) were added, 75 mL of tetrahydrofuran and 25 mL of water were added, charged with nitrogen, and stirred at 80 ° C. for 12 hours. After the reaction is completed, the temperature of the reaction solution is cooled to room temperature, extracted with dichloromethane, the organic solvent layer is dried using MgSO 4 and dried under reduced pressure to remove the solvent. The obtained reaction product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to give 8.70 g of an intermediate 10-3 as a yellow solid. (Yield 58%)
4. 중간체 10-4 [2-chloro-N4,N4'-diphenyl-N4,N4'-bis(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)biphenyl-4,4'-diamine]의 합성4. Synthesis of Intermediate 10-4 [2-chloro-N4, N4'-diphenyl-N4, N4'-bis (9-phenyl-9H-carbazol-3-yl) biphenyl-4,4'-diamine]
[반응식 3d]Scheme 3d
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 10-3 (25.0 mmol, 15.0g), N,9-디페닐-9H-카바졸-3-아민 (23.7 mmol, 7.93g), Pd2(dba)3(0.5mmol,0.9g),t-BuONa(50.0mmol,9.6g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 100 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3(0.5mmol,0.2g)을 넣은 다음 80 ℃에서 2시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체10-4를 노란색 고체로 13.4g 을 얻었다. (수율 : 63%)
Intermediate 10-3 (25.0 mmol, 15.0 g), N , 9-diphenyl-9 H -carbazol-3-amine (23.7 mmol, 7.93 g), Pd 2 (dba) 3 in a 250 mL two-neck round bottom flask (0.5mmol, 0.9g) and t- BuONa (50.0mmol, 9.6g) were added and filled with nitrogen. To this, 100 mL of toluene was added as a solvent, P ( t -Bu) 3 (0.5mmol, 0.2g) was added thereto, followed by stirring at 80 ° C for 2 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and extracted with dichloromethane. The obtained extract was dried over MgSO 4 and dried under reduced pressure to obtain a crude product. The crude product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to obtain 13.4 g of intermediate 10-4 as a yellow solid. (Yield 63%)
5. 화합물 105. Compound 10
[반응식 3e]Scheme 3e
250 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 중간체 10-4 (25 mmol, 21.3g), N,N-디페닐-4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤렌-2-일)아닐린 (27.5 mmol, 10.2g), Pd(PPh3)4(0.75 mmol, 0.86g), K2CO3(50 mmol, 6.93g)를 넣고 75 mL 테드라하이드로퓨란과 25 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 100 ℃에서 12시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층을 건조 한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 얻어진 반응생성물을 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제한 후 알코올로 재결정하여 화합물10을 노란색 고체로 19.9g 을 얻었다. (수율 : 75%) Intermediate 10-4 (25 mmol, 21.3 g), N , N -diphenyl-4- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxabo in 250 mL two-necked round bottom flask Add rolylene-2-yl) aniline (27.5 mmol, 10.2 g), Pd (PPh 3 ) 4 (0.75 mmol, 0.86 g), K 2 CO 3 (50 mmol, 6.93 g), and add 75 mL of tetradrafuran. Add mL water, fill with nitrogen and stir at 100 ° C for 12 hours. After the reaction is completed, the temperature of the reaction solution is cooled to room temperature, extracted with dichloromethane, the organic solvent layer is dried using MgSO 4 and dried under reduced pressure to remove the solvent. The obtained reaction product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane, and recrystallized with alcohol to obtain 19.9 g of compound 10 as a yellow solid. (Yield 75%)
1H-NMR (CDCl3,400MHz)δ8.48(d,1H), 8.35(d,1H), 7.97(d,1H), 7.71-7.28(m,31H), 6.98(s,1H), 6.73-7.58 (m, 19H), 6.21 (d, 1H).
1 H-NMR (CDCl 3 , 400 MHz) δ8.48 (d, 1H), 8.35 (d, 1H), 7.97 (d, 1H), 7.71-7.28 (m, 31H), 6.98 (s, 1H), 6.73 -7.58 (m, 19 H), 6.21 (d, 1 H).
제조예 4 : 화학식 2의 그룹에 속하는 하기의 16번 화합물의 제조 Preparation Example 4 Preparation of the Following Compound 16 belonging to the Group of Formula 2
1. 중간체 16-1 [4-benzhydryl-N-(4-bromophenyl)-N-phenylaniline]의 합성1. Synthesis of Intermediate 16-1 [4-benzhydryl-N- (4-bromophenyl) -N-phenylaniline]
[반응식 4a]Scheme 4a
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 N1,N 1,N 4-triphenylbenzene-1,4-diamine (50.0 mmol, 16.8g), 1-브로모-4-아이오도벤젠 (52.5 mmol, 14.9g), Pd2(dba)3(1.0mmol,0.9g),t-BuONa(100.0mmol,9.6g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 150 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3(1.0mmol,0.2g)을 넣은 다음 80 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 16-1를 노란색 고체로 21.6g 을 얻었다. (수율 : 88%)
In a 250 mL two-neck round bottom flask, N 1 , N 1 , N 4 -triphenylbenzene-1,4-diamine (50.0 mmol, 16.8 g), 1-bromo-4-iodobenzene (52.5 mmol, 14.9 g), Pd 2 (dba) 3 (1.0 mmol, 0.9 g) and t- BuONa (100.0 mmol, 9.6 g) were added and filled with nitrogen. 150 mL of toluene was added thereto as a solvent, and P ( t- Bu) 3 (1.0mmol, 0.2g) was added thereto, followed by stirring at 80 ° C. for 3 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and extracted with dichloromethane. The resulting extract was dried over MgSO 4 and dried under reduced pressure to obtain a crude product. The crude product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to give 21.6 g of intermediate 16-1 as a yellow solid. (Yield 88%)
2. 중간체 16-2 [N1,N1,N4-triphenyl-N4-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)benzene-1,4-diamine]의 합성2. Intermediate 16-2 [N1, N1, N4-triphenyl-N4- (4- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl) benzene-1,4 -diamine]
[반응식 4b]Scheme 4b
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 16-1 (50.0 mmol, 24.6g), Bis(pinacolato)diboron (52.5 mmol, 13.3g), PdCl2(dppf)(1.0mmol,0.73g),포타슘아세테이트 (100.0 mmol, 9.81g)를 DMF 150 mL에 녹인 후 질소를 충진 하였다. 반응혼합물을 130 ℃에서 1시간 동안 교반하였다. 반응이 종결되면 반응혼합물의 온도를 상온으로 디에틸에테르와 증류수를 추가로 가한 뒤 상온에서 다시 30분 정도 교반한다. 교반을 멈추고 유기층과 물층을 분리한 후 각각을 디클로로메탄으로 추출하였다. 이렇게 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 16-2를 노란색 고체로 22.9g 을 얻었다. (수율 : 85%)
In a 250 mL two-neck round bottom flask, Intermediate 16-1 (50.0 mmol, 24.6 g), Bis (pinacolato) diboron (52.5 mmol, 13.3 g), PdCl 2 (dppf) (1.0 mmol, 0.73 g), Potassium acetate (100.0) mmol, 9.81 g) was dissolved in 150 mL of DMF and charged with nitrogen. The reaction mixture was stirred at 130 ° C. for 1 hour. After the reaction is completed, the reaction mixture is further added to diethyl ether and distilled water at room temperature, and then stirred at room temperature for another 30 minutes. After the stirring was stopped, the organic layer and the water layer were separated, and each was extracted with dichloromethane. The extract thus obtained was dried over MgSO 4 and dried under reduced pressure to obtain a crude product. The crude product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to obtain 22.9 g of intermediate 16-2 as a yellow solid. . (Yield 85%)
3. 중간체 16-3 [N1-(4'-bromo-2'-chlorobiphenyl-4-yl)-N1,N4,N4-triphenylbenzene-1,4-diamine]의 합성3. Synthesis of Intermediate 16-3 [N1- (4'-bromo-2'-chlorobiphenyl-4-yl) -N1, N4, N4-triphenylbenzene-1,4-diamine]
[반응식 4c]Scheme 4c
250 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 중간체 16-2 (25 mmol, 13.5g), 4-브로모-2-클로로-1-아이오도벤젠 (23.7 mmol, 7.52g), Pd(PPh3)4(0.75 mmol, 0.86g), K2CO3(50 mmol, 6.93g)를 넣고 75 mL 테드라하이드로퓨란과 25 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 80 ℃에서 12시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층을 건조 한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 얻어진 반응생성물을 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체 16-3을 노란색 고체로 9.18g 을 얻었다. (수율 : 61%)
In a 250 mL two-necked round bottom flask, intermediate 16-2 (25 mmol, 13.5 g), 4-bromo-2-chloro-1-iodobenzene (23.7 mmol, 7.52 g), Pd (PPh 3 ) 4 (0.75 mmol, 0.86g), K 2 CO 3 (50 mmol, 6.93g) were added, 75 mL of tetrahydrofuran and 25 mL of water were added, charged with nitrogen, and stirred at 80 ° C. for 12 hours. After the reaction is completed, the temperature of the reaction solution is cooled to room temperature, extracted with dichloromethane, the organic solvent layer is dried using MgSO 4 and dried under reduced pressure to remove the solvent. The obtained reaction product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to obtain 9.18 g of intermediate 16-3 as a yellow solid. (Yield 61%)
4. 중간체 16-4 [2-chloro-N4'-(4-(diphenylamino)phenyl)-N4,N4'-diphenyl-N4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)biphenyl-4,4'-diamine]의 합성4. Intermediate 16-4 [2-chloro-N4 '-(4- (diphenylamino) phenyl) -N4, N4'-diphenyl-N4- (9-phenyl-9H-carbazol-3-yl) biphenyl-4,4 synthesis of '-diamine'
[반응식 4d]Scheme 4d
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 16-3 (25.0 mmol, 15.1g), N,9-디페닐-9H-카바졸-3-아민 (23.7 mmol, 7.93g), Pd2(dba)3(0.5mmol,0.9g),t-BuONa(50.0mmol,9.6g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 100 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3(0.5mmol,0.2g)을 넣은 다음 80 ℃에서 2시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 16-4를 노란색 고체로 12.6g 을 얻었다. (수율 : 59%)
Intermediate 16-3 (25.0 mmol, 15.1 g), N , 9-diphenyl-9 H -carbazol-3-amine (23.7 mmol, 7.93 g), Pd 2 (dba) 3 in a 250 mL two-neck round bottom flask (0.5mmol, 0.9g) and t- BuONa (50.0mmol, 9.6g) were added and filled with nitrogen. To this, 100 mL of toluene was added as a solvent, P ( t -Bu) 3 (0.5mmol, 0.2g) was added thereto, followed by stirring at 80 ° C for 2 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and extracted with dichloromethane. The obtained extract was dried over MgSO 4 and dried under reduced pressure to obtain a crude product. The crude product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to obtain 12.6 g of intermediate 16-4 as a yellow solid. (Yield 59%)
5. 화합물 165. Compound 16
[반응식 4e]Scheme 4e
250 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 중간체 16-4 (25 mmol, 21.4g), N,N-디메틸-4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤렌-2-일)아닐린 (27.5 mmol, 6.80g), Pd(PPh3)4(0.75 mmol, 0.86g), K2CO3(50 mmol, 6.93g)를 넣고 75 mL 테드라하이드로퓨란과 25 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 100 ℃에서 12시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층을 건조 한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 얻어진 반응생성물을 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제한 후 알코올로 재결정하여 화합물 16을 노란색 고체로 16.5g 을 얻었다. (수율 : 70%)Intermediate 16-4 (25 mmol, 21.4 g), N , N -dimethyl-4- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborole in 250 mL two-neck round bottom flask -2-yl) aniline (27.5 mmol, 6.80 g), Pd (PPh 3 ) 4 (0.75 mmol, 0.86 g), K 2 CO 3 (50 mmol, 6.93 g) was added, and 75 mL Tedrahydrofuran and 25 mL Water is added and charged with nitrogen, followed by stirring at 100 ° C. for 12 hours. After the reaction is completed, the temperature of the reaction solution is cooled to room temperature, extracted with dichloromethane, the organic solvent layer is dried using MgSO 4 and dried under reduced pressure to remove the solvent. The obtained reaction product was separated and purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane, and recrystallized with alcohol to obtain 16.5 g of compound 16 as a yellow solid. (Yield: 70%)
1H-NMR (CDCl3,400MHz)δ8.14(d,1H), 7.74-7.58(m,14H), 7.41(t,1H), 7.29-7.18(m,8H), 7.04 (s, 1H), 6.86-6.71 (m, 6H), 7.69-7.57 (m, 11H), 6.38 (s, 4H), 6.15 (d, 1H), 3.16 (s, 6H).
1 H-NMR (CDCl 3 , 400 MHz) δ8.14 (d, 1H), 7.74-7.58 (m, 14H), 7.41 (t, 1H), 7.29-7.18 (m, 8H), 7.04 (s, 1H) , 6.86-6.71 (m, 6H), 7.69-7.57 (m, 11H), 6.38 (s, 4H), 6.15 (d, 1H), 3.16 (s, 6H).
제조예 5 : 화학식 2의 그룹에 속하는 하기의 27번 화합물의 제조 Preparation Example 5 Preparation of the Following Compound 27 belonging to the Group of Formula 2
1. 중간체 27-1 [2-(4-bromo-2-chlorophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane]의 합성1.Synthesis of Intermediate 27-1 [2- (4-bromo-2-chlorophenyl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane]
[반응식 5a]Scheme 5a
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 4-브로모-2-클로로-1-아이오도벤젠 (50.0 mmol, 15.9g), Bis(pinacolato)diboron (47.5 mmol, 12.1g), PdCl2(dppf)(1.0mmol,0.73g),포타슘아세테이트 (100.0 mmol, 9.81g)를 DMF 150 mL에 녹인 후 질소를 충진 하였다. 반응혼합물을 80 ℃에서 2시간 동안 교반하였다. 반응이 종결되면 반응혼합물의 온도를 상온으로 디에틸에테르와 증류수를 추가로 가한 뒤 상온에서 다시 30분 정도 교반한다. 교반을 멈추고 유기층과 물층을 분리한 후 각각을 디클로로메탄으로 추출하였다. 이렇게 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체27-1을 흰색 고체로 12.1g 을 얻었다. (수율 : 76%)
In a 250 mL two-neck round bottom flask, 4-bromo-2-chloro-1-iodobenzene (50.0 mmol, 15.9 g), Bis (pinacolato) diboron (47.5 mmol, 12.1 g), PdCl 2 (dppf) (1.0 mmol, 0.73 g) and potassium acetate (100.0 mmol, 9.81 g) were dissolved in 150 mL of DMF and charged with nitrogen. The reaction mixture was stirred at 80 ° C for 2 h. After the reaction is completed, the reaction mixture is further added to diethyl ether and distilled water at room temperature, and then stirred at room temperature for another 30 minutes. After the stirring was stopped, the organic layer and the water layer were separated, and each was extracted with dichloromethane. The extract thus obtained was dried over MgSO 4 and dried under reduced pressure to obtain a crude product. The crude product was separated and purified through silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to obtain 12.1 g of an intermediate 27-1 as a white solid. . (Yield 76%)
2. 중간체 27-2 [4,4'-dibromo-2,2'-dichlorobiphenyl]의 합성2. Synthesis of Intermediate 27-2 [4,4'-dibromo-2,2'-dichlorobiphenyl]
[반응식 5b]Scheme 5b
500 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 중간체 27-1 (50 mmol, 15.9g), 4-브로모-2-클로로-1-아이오도벤젠 (47.5 mmol, 15.1g), Pd(PPh3)4(1.50 mmol, 1.72g), K2CO3(100 mmol, 13.9g)를 넣고 150 mL 테드라하이드로퓨란과 50 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 80 ℃에서 3시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층을 건조 한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 얻어진 반응생성물을 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체 27-2를 흰색 고체로 9.33g 을 얻었다. (수율 : 49%)
In a 500 mL two-necked round bottom flask, Intermediate 27-1 (50 mmol, 15.9 g), 4-bromo-2-chloro-1-iodobenzene (47.5 mmol, 15.1 g), Pd (PPh 3 ) 4 (1.50 mmol, 1.72g) and K 2 CO 3 (100 mmol, 13.9g) were added, 150 mL of tetrahydrofuran and 50 mL of water were added, charged with nitrogen, and stirred at 80 ° C. for 3 hours. After the reaction is completed, the temperature of the reaction solution is cooled to room temperature, extracted with dichloromethane, the organic solvent layer is dried using MgSO 4 and dried under reduced pressure to remove the solvent. The obtained reaction product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to obtain 9.33 g of intermediate 27-2 as a white solid. (Yield 49%)
3. 중간체 27-3 [2,2'-dichloro-N4,N4,N4',N4'-tetraphenylbiphenyl-4,4'-diamine]의 합성3. Synthesis of Intermediate 27-3 [2,2'-dichloro-N4, N4, N4 ', N4'-tetraphenylbiphenyl-4,4'-diamine]
[반응식 5c]Scheme 5c
250 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 중간체 27-2 (25 mmol, 9.52g), 디페닐아민 (47.5 mmol, 8.04g), Pd(PPh3)4(0.75 mmol, 0.86g), K2CO3(50 mmol, 6.93g)를 넣고 75 mL 테드라하이드로퓨란과 25 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 80 ℃에서 12시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층을 건조 한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 얻어진 반응생성물을 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체27-3을 노란색 고체로 9.06g 을 얻었다. (수율 : 65%)
In a 250 mL two necked round bottom flask, intermediate 27-2 (25 mmol, 9.52 g), diphenylamine (47.5 mmol, 8.04 g), Pd (PPh 3 ) 4 (0.75 mmol, 0.86 g), K 2 CO 3 ( 50 mmol, 6.93 g) were added, 75 mL of tetrahydrofuran and 25 mL of water were added, charged with nitrogen, and stirred at 80 ° C. for 12 hours. After the reaction is completed, the temperature of the reaction solution is cooled to room temperature, extracted with dichloromethane, the organic solvent layer is dried using MgSO 4 and dried under reduced pressure to remove the solvent. The obtained reaction product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to give 9.06 g of an intermediate 27-3 as a yellow solid. (Yield 65%)
4. 화합물 274. Compound 27
[반응식 5d]Scheme 5d
250 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 중간체 27-3 (25 mmol, 13.9g), N,N-디페닐-4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤렌-2-일)아닐린 (47.5 mmol, 17.6g), Pd(PPh3)4(0.75 mmol, 0.86g), K2CO3(50 mmol, 6.93g)를 넣고 75 mL 테드라하이드로퓨란과 25 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 100 ℃에서 12시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층을 건조 한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 얻어진 반응생성물을 에틸아세테이트와 디클로로메탄을 이용하여 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제한 후 알코올로 재결정하여 화합물27을 노란색 고체로 18.8g 을 얻었다. (수율 : 77%)Intermediate 27-3 (25 mmol, 13.9 g), N , N -diphenyl-4- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxabo in 250 mL two-necked round bottom flask Add Rollen-2-yl) aniline (47.5 mmol, 17.6 g), Pd (PPh 3 ) 4 (0.75 mmol, 0.86 g), K 2 CO 3 (50 mmol, 6.93 g), and add 75 mL of tetrahydrofuran. Add mL water, fill with nitrogen and stir at 100 ° C for 12 hours. After the reaction is completed, the temperature of the reaction solution is cooled to room temperature, extracted with dichloromethane, the organic solvent layer is dried using MgSO 4 and dried under reduced pressure to remove the solvent. The obtained reaction product was separated and purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and dichloromethane, and recrystallized with alcohol to obtain 18.8 g of compound 27 as a yellow solid. (Yield 77%)
1H-NMR (CDCl3,400MHz)δ7.76(d,2H), 7.67(d,4H), 7.43(t,8H), 7.31(t,8H), 6.97(s,2H), 6.83 (td, 4H), 6.76 (td, 4H), 6.61-6.37 (m, 24H).
1 H-NMR (CDCl 3 , 400 MHz) δ7.76 (d, 2H), 7.67 (d, 4H), 7.43 (t, 8H), 7.31 (t, 8H), 6.97 (s, 2H), 6.83 (td , 4H), 6.76 (td, 4H), 6.61-6.37 (m, 24H).
제조예 6 : 화학식 2의 그룹에 속하는 하기의 41번 화합물의 제조 Preparation Example 6 Preparation of the Following Compound 41 belonging to the Group of Formula 2
1. 중간체 41-1 [9-(4-bromophenyl)-9H-carbazole]의 합성1.Synthesis of Intermediate 41-1 [9- (4-bromophenyl) -9H-carbazole]
[반응식 6a]Scheme 6a
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 9H-카바졸 (50.0 mmol, 8.36g), 1-브로모-4-아이오도벤젠 (52.5 mmol, 14.9g), Pd2(dba)3(1.0mmol,0.9g),t-BuONa(100.0mmol,9.6g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 150 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3(1.0mmol,0.2g)을 넣은 다음 80 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체41-1를 노란색 고체로 15.1g 을 얻었다. (수율 : 94%)
9 H -carbazole (50.0 mmol, 8.36 g), 1-bromo-4-iodobenzene (52.5 mmol, 14.9 g), Pd 2 (dba) 3 (1.0 mmol, 0.9 in a 250 mL two-neck round bottom flask g), t -BuONa (100.0mmol, 9.6g) was added and filled with nitrogen. 150 mL of toluene was added thereto as a solvent, and P ( t- Bu) 3 (1.0mmol, 0.2g) was added thereto, followed by stirring at 80 ° C. for 3 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and extracted with dichloromethane. The extract was dried over MgSO 4 and dried under reduced pressure to give a crude product. The crude product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to give 15.1 g of an intermediate 41-1 as a yellow solid. (Yield 94%)
2. 중간체 41-2 [9-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-9H-carbazole]의 합성2. Synthesis of Intermediate 41-2 [9- (4- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl) -9H-carbazole]
[반응식 6b]Scheme 6b
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 41-1 (50.0 mmol, 16.1g), Bis(pinacolato)diboron (52.5 mmol, 13.3g), PdCl2(dppf)(1.0mmol,0.73g),포타슘아세테이트 (100.0 mmol, 9.81g)를 DMF 150 mL에 녹인 후 질소를 충진 하였다. 반응혼합물을 80 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결되면 반응혼합물의 온도를 상온으로 디에틸에테르와 증류수를 추가로 가한 뒤 상온에서 다시 30분 정도 교반한다. 교반을 멈추고 유기층과 물층을 분리한 후 각각을 디클로로메탄으로 추출하였다. 이렇게 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체41-2를 노란색 고체로 15.3g 을 얻었다. (수율 : 83%)
In a 250 mL two-neck round-bottom flask, intermediate 41-1 (50.0 mmol, 16.1 g), Bis (pinacolato) diboron (52.5 mmol, 13.3 g), PdCl 2 (dppf) (1.0 mmol, 0.73 g), potassium acetate (100.0 mmol, 9.81 g) was dissolved in 150 mL of DMF and charged with nitrogen. The reaction mixture was stirred at 80 ° C. for 3 hours. After the reaction is completed, the reaction mixture is further added to diethyl ether and distilled water at room temperature, and then stirred at room temperature for another 30 minutes. After the stirring was stopped, the organic layer and the water layer were separated, and each was extracted with dichloromethane. The extract thus obtained was dried over MgSO 4 and dried under reduced pressure to obtain a crude product. The crude product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to obtain 15.3 g of intermediate 41-2 as a yellow solid. . (Yield 83%)
3. 중간체 41-3 [9-(4'-bromo-2'-chlorobiphenyl-4-yl)-9H-carbazole]의 합성3. Synthesis of Intermediate 41-3 [9- (4'-bromo-2'-chlorobiphenyl-4-yl) -9H-carbazole]
[반응식 6c]Scheme 6c
250 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 중간체 41-2 (25 mmol, 9.23g), 4-브로모-2-클로로-1-아이오도벤젠 (23.7 mmol, 7.52g), Pd(PPh3)4(0.75 mmol, 0.86g), K2CO3(50 mmol, 6.93g)를 넣고 75 mL 테드라하이드로퓨란과 25 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 80 ℃에서 6시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층을 건조 한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 얻어진 반응생성물을 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체41-3을 노란색 고체로 4.98g 을 얻었다. (수율 : 46%)
In a 250 mL two-necked round bottom flask, intermediate 41-2 (25 mmol, 9.23 g), 4-bromo-2-chloro-1-iodobenzene (23.7 mmol, 7.52 g), Pd (PPh 3 ) 4 (0.75 mmol, 0.86g), K 2 CO 3 (50 mmol, 6.93g) were added, 75 mL of tetrahydrofuran and 25 mL of water were added, charged with nitrogen, and stirred at 80 ° C. for 6 hours. After the reaction is completed, the temperature of the reaction solution is cooled to room temperature, extracted with dichloromethane, the organic solvent layer is dried using MgSO 4 and dried under reduced pressure to remove the solvent. The obtained reaction product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to give 4.98 g of an intermediate (41-3) as a yellow solid. (Yield: 46%)
4. 중간체 41-4 [9,9'-(2-chlorobiphenyl-4,4'-diyl)-bis(9H-carbazole)]의 합성4. Synthesis of Intermediate 41-4 [9,9 '-(2-chlorobiphenyl-4,4'-diyl) -bis (9H-carbazole)]
[반응식 6d]Scheme 6d
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 41-3 (25.0 mmol, 10.8g), 9H-카바졸 (23.7 mmol, 3.96g), Pd2(dba)3(0.5mmol,0.9g),t-BuONa(50.0mmol,9.6g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 100 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3(0.5mmol,0.2g)을 넣은 다음 80 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체41-4를 노란색 고체로 8.69g 을 얻었다. (수율 : 67%)
In a 250 mL two-neck round bottom flask, intermediate 41-3 (25.0 mmol, 10.8 g), 9 H -carbazole (23.7 mmol, 3.96 g), Pd 2 (dba) 3 (0.5 mmol, 0.9 g), t- BuONa (50.0 mmol, 9.6 g) was added and charged with nitrogen. To this, 100 mL of toluene was added as a solvent, P ( t -Bu) 3 (0.5mmol, 0.2g) was added thereto, followed by stirring at 80 ° C for 3 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and extracted with dichloromethane. The obtained extract was dried over MgSO 4 and dried under reduced pressure to obtain a crude product. The crude product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane to obtain 8.69 g of an intermediate 41-4 as a yellow solid. (Yield 67%)
5. 화합물 415. Compound 41
[반응식 6e]Scheme 6e
250 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 중간체 41-4 (25 mmol, 13.0g), N,N-디페닐-4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤렌-2-일)아닐린 (27.5 mmol, 10.2g), Pd(PPh3)4(0.75 mmol, 0.86g), K2CO3(50 mmol, 6.93g)를 넣고 75 mL 테드라하이드로퓨란과 25 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 100 ℃에서 12시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층을 건조 한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 얻어진 반응생성물을 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제한 후 알코올로 재결정하여 화합물41을 노란색 고체로 12.4g 을 얻었다. (수율 : 68%)Intermediate 41-4 (25 mmol, 13.0 g), N , N -diphenyl-4- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxabo in 250 mL two-necked round bottom flask Add rolylene-2-yl) aniline (27.5 mmol, 10.2 g), Pd (PPh 3 ) 4 (0.75 mmol, 0.86 g), K 2 CO 3 (50 mmol, 6.93 g), and add 75 mL of tetradrafuran. Add mL water, fill with nitrogen and stir at 100 ° C for 12 hours. After the reaction is completed, the temperature of the reaction solution is cooled to room temperature, extracted with dichloromethane, the organic solvent layer is dried using MgSO 4 and dried under reduced pressure to remove the solvent. The obtained reaction product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate and normal hexane, and then recrystallized with alcohol to obtain 12.4 g of compound 41 as a yellow solid. (Yield 68%)
1H-NMR (CDCl3,400MHz)δ8.47(d,1H), 8.39(d,1H), 8.13(s,1H), 8.07(d,1H), 8.02(d,1H), 7.95 (d, 1H), 7.89 (d, 1H), 7.81 (d, 1H), 7.73 (d, 2H), 7.54-7.36 (m, 9H), 7.27-6.16 (m, 10H), 6.89 (td, 2H), 6.63 (d, 2H), 6.54 (d, 4H).
1 H-NMR (CDCl 3 , 400 MHz) δ8.47 (d, 1H), 8.39 (d, 1H), 8.13 (s, 1H), 8.07 (d, 1H), 8.02 (d, 1H), 7.95 (d , 1H), 7.89 (d, 1H), 7.81 (d, 1H), 7.73 (d, 2H), 7.54-7.36 (m, 9H), 7.27-6.16 (m, 10H), 6.89 (td, 2H), 6.63 (d, 2 H), 6.54 (d, 4 H).
실험예Experimental Example
- - 정공주입층Hole injection layer 비교예Comparative example 및 And 실시예Example - -
본 발명의 화합물 10, 16 및 27과 비교를 위해 정공주입층으로 "2-TNATA"을 사용한 유기전계발광소자의 물성을 측정하여 비교하였다.For comparison with the compounds 10, 16, and 27 of the present invention, the physical properties of the organic light emitting diode using “2-TNATA” as the hole injection layer were measured and compared.
비교예Comparative example 1 소자의 물성 측정 Measurement of physical properties of 1 device
4,4'4"Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]-triphenylamine (2-TNATA)를 정공주입층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600 Å 두께의 정공주입층 (정공주입층 물질 : 2- TNATA), 300 Å 두께의 정공수송층 (정공수송층 물질 : NPB), 450 Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층(이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센(ADN)을 사용하였다), 250 Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)),10Å 두께의 전자주입층 (전자주입층 물질: LiF) 및 1500 Å 두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.An organic light emitting display device was fabricated according to a conventional method using 4,4'4 "Tris [2-naphthyl (phenyl) amino] -triphenylamine (2-TNATA) as a hole injection layer material. 600 Å hole injection layer ( hole injection layer material: 2- TNATA ), 300 Å hole hole transport layer (hole transport layer material: NPB), 450 Å thick BD-052X (Idemitsu) on ITO layer (anode) 7% doped light emitting layer (where BD-052X is a blue fluorescent dopant and 9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracene (ADN) was used as a light emitting host material), an electron transport layer having a thickness of 250 kHz ( Electron transport layer material: Tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 )), 10 Å thick electron injection layer (electron injection layer material: LiF) and 1500 Å thick aluminum cathode are sequentially deposited Was produced.
상기 유기전계발광소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 6.95 V에서 전류밀도 14.31 mA/cm2,색좌표는 (0.150, 0.151)이고 발광 효율은 6.34 cd/A이었다.
When the characteristics such as color coordinates, luminance, luminous efficiency, etc. of the organic light emitting diode were examined, the current density was 14.31 mA / cm 2 , the color coordinates were (0.150, 0.151) and the luminous efficiency was 6.34 cd / A at 6.95 V DC.
실험예 1(본 발명의 화합물 10을 정공주입층으로 사용한 유기전계발광소자의 물성 측정) Experimental Example 1 (Measurement of Physical Properties of Organic Electroluminescent Device Using Compound 10 of the Present Invention as Hole Injection Layer)
화합물 10을 정공주입층으로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다.Using organic compound 10 as a hole injection layer, an organic light emitting display device was manufactured according to a conventional method.
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600 Å 두께의 정공주입층 (정공주입층 물질 : 화합물 10), 300 Å 두께의 정공수송층 (정공수송층 물질 : NPB), 450 Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층 (이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센(ADN)을 사용하였다), 250 Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)),10Å 두께의 전자주입층 (전자주입층 물질: LiF) 및 1500 Å 두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.First, a 600 Å hole injection layer ( hole injection layer material: compound 10 ), a 300 Å hole transport layer (hole transport layer material: NPB), and 450 Å thickness BD-052X on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate. (Idemitsu Co., Ltd.) 7% doped light emitting layer (where BD-052X is a blue fluorescent dopant, and 9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracene (ADN) was used as a light emitting host material), 250 Hz A thick electron transport layer (electron transport layer material: tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 )), a 10, thick electron injection layer (electron injection layer material: LiF), and a 1500Å thick aluminum cathode were sequentially deposited. To produce an organic light emitting device.
상기 유기전계발광소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 5.67 V에서 전류밀도 14.72 mA/cm2, 색좌표는 (0.150, 0.150)이고 발광 효율은 7.98 cd/A이었다.
When the characteristics such as color coordinates, luminance, luminous efficiency, etc. of the organic light emitting diode were examined, the current density was 14.72 mA / cm 2 , the color coordinates were (0.150, 0.150) and the luminous efficiency was 7.98 cd / A at 5.67 V DC voltage.
실험예 2(본 발명의 화합물 16을 정공주입층으로 사용한 유기전계발광소자의 물성 측정) Experimental Example 2 (Measurement of Physical Properties of Organic Electroluminescent Device Using Compound 16 of the Present Invention as Hole Injection Layer)
화합물 16을 정공주입층으로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다.Using organic compound 16 as the hole injection layer, an organic light emitting display device was manufactured according to a conventional method.
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600 Å 두께의 정공주입층 (정공주입층 물질 : 화합물 16), 300 Å 두께의 정공수송층 (정공수송층 물질 : NPB), 450 Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층 (이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센(ADN)을 사용하였다), 250 Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)),10Å 두께의 전자주입층 (전자주입층 물질: LiF) 및 1500 Å 두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.First, a 600 Å hole injection layer ( hole injection layer material: compound 16 ), a 300 Å hole transport layer (hole transport layer material: NPB), and 450 Å thickness BD-052X on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate. (Idemitsu Co., Ltd.) 7% doped light emitting layer (where BD-052X is a blue fluorescent dopant, and 9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracene (ADN) was used as a light emitting host material), 250 Hz A thick electron transport layer (electron transport layer material: tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 )), a 10, thick electron injection layer (electron injection layer material: LiF), and a 1500Å thick aluminum cathode were sequentially deposited. To produce an organic light emitting device.
상기 유기전계발광소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 5.56 V에서 전류밀도 14.34 mA/cm2, 색좌표는 (0.151, 0.150)이고 발광 효율은 8.36 cd/A이었다.
When the characteristics such as color coordinates, luminance, luminous efficiency, etc. of the organic light emitting diode were examined, the current density was 14.34 mA / cm 2 , the color coordinates were (0.151, 0.150), and the luminous efficiency was 8.36 cd / A at 5.56 V DC.
실험예 3(본 발명의 화합물 27을 정공주입층으로 사용한 유기전계발광소자의 물성 측정) Experimental Example 3 (Measurement of Physical Properties of Organic Electroluminescent Device Using Compound 27 of the Present Invention)
화합물 27을 정공주입층으로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다.Using an compound 27 as a hole injection layer, an organic light emitting display device was manufactured according to a conventional method.
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600 Å 두께의 정공주입층 (정공주입층 물질 : 화합물 27), 300 Å 두께의 정공수송층 (정공수송층 물질 : NPB), 450 Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층 (이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센(ADN)을 사용하였다), 250 Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)),10Å 두께의 전자주입층 (전자주입층 물질: LiF) 및 1500 Å 두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.First, a 600 Å hole injection layer ( hole injection layer material: Compound 27 ), a 300 Å hole transport layer (hole transport layer material: NPB), and 450 Å thickness BD-052X on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate. (Idemitsu Co., Ltd.) 7% doped light emitting layer (where BD-052X is a blue fluorescent dopant, and 9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracene (ADN) was used as a light emitting host material), 250 Hz A thick electron transport layer (electron transport layer material: tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 )), a 10, thick electron injection layer (electron injection layer material: LiF), and a 1500Å thick aluminum cathode were sequentially deposited. To produce an organic light emitting device.
상기 유기전계발광소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 5.71 V에서 전류밀도 14.37 mA/cm2, 색좌표는 (0.150, 0.151)이고 발광 효율은 8.13 cd/A이었다.
When the characteristics such as color coordinates, luminance, luminous efficiency, etc. of the organic light emitting diode were examined, the current density was 14.37 mA / cm 2 , the color coordinates were (0.150, 0.151) and the luminous efficiency was 8.13 cd / A at 5.71 V DC.
2-TNATA를 정공주입층 물질로 사용한 비교예 1의 유기전계발광소자와, 실험예 1 내지 3의 유기전계발광소자의 물성을 표로 정리하면 다음의 표 1과 같다.The physical properties of the organic electroluminescent device of Comparative Example 1 and the organic electroluminescent devices of Experimental Examples 1 to 3 using 2-TNATA as the hole injection layer material are summarized in Table 1 below.
(V)(V)
((
mAmA
/Of
cmcm
22
))
(㏅/A) E fficiency
(㏅ / A)
(x, y)CIE
(x, y)
표 1을 통해 알 수 있는 바와 같이, 실험예 1 내지 3의 유기전계발광소자는 2-TNATA를 정공주입층 물질로 사용한 유기전계발광소자와 비교할 때 실질적으로 동일한 색좌표를 나타내면서 구동전압과 전류밀도, 발광효율이 임계적 의의를 가지고 향상된 것을 알 수 있다.
As can be seen from Table 1, the organic electroluminescent devices of Experimental Examples 1 to 3 exhibit substantially the same color coordinates as the organic electroluminescent device using 2-TNATA as the hole injection layer material, while driving voltage and current density, It can be seen that the luminous efficiency is improved with a critical significance.
- - 정공수송층Hole transport layer 비교예Comparative example 및 And 실시예Example - -
본 발명의 화합물 2, 5 및 41과 비교를 위해 정공수송층으로 "NPB"을 사용한 유기전계발광소자의 물성을 측정하여 비교하였다.For comparison with the compounds 2, 5, and 41 of the present invention, the physical properties of the organic light emitting diode using “NPB” as the hole transport layer were measured and compared.
비교예2Comparative Example 2 소자의 물성 측정 Measurement of Physical Properties of Devices
N,N'-Di-1-naphthyl-N,N'-diphenylbenzidine (NPB)를 정공수송층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600 Å 두께의 정공주입층 (정공주입층 물질 : 2-TNATA), 300 Å 두께의 정공수송층 (정공수송층 물질 : NPB), 450 Å 두께의 BD-052X (Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층(이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센(ADN)을 사용하였다), 250 Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)),10Å 두께의 전자주입층 (전자주입층 물질: LiF) 및 1500 Å 두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.An organic light emitting display device was manufactured according to a conventional method using N, N'-Di-1-naphthyl-N, N'-diphenylbenzidine (NPB) as a hole transport material. First, a 600 층 hole injection layer (hole injection layer material: 2-TNATA), a 300 Å hole transport layer ( hole transport layer material: NPB ), and 450 Å thickness BD- on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate. Luminescent layer doped with 052X (Idemitsu) 7% (where BD-052X is a blue fluorescent dopant and 9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracene (ADN) was used as a light emitting host material), 250 전자 thick electron transport layer (electron transport layer material: tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 )), 10 Å thick electron injection layer (electron injection layer material: LiF) and 1500 Å thick aluminum cathode The deposition produced an organic light emitting display device.
상기 유기전계발광소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 6.95 V에서 전류밀도 14.31 mA/cm2, 색좌표는 (0.150, 0.151)이고 발광 효율은 6.34 cd/A이었다.
When the characteristics such as color coordinates, luminance, luminous efficiency, etc. of the organic light emitting diode were examined, the current density was 14.31 mA / cm 2 , the color coordinates were (0.150, 0.151) and the luminous efficiency was 6.34 cd / A at a direct current voltage of 6.95 V.
실험예 4(본 발명의 화합물 2를 정공수송층으로 사용한 유기전계발광소자의 물성 측정) Experimental Example 4 (Measurement of Physical Properties of Organic Electroluminescent Device Using Compound 2 of the Present Invention as Hole Transport Layer)
화합물 2를 정공수송층으로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다.Using organic compound 2 as a hole transport layer, an organic light emitting display device was manufactured according to a conventional method.
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600 Å 두께의 정공주입층 (정공주입층 물질 : 2-TNATA), 300 Å 두께의 정공수송층 (정공수송층 물질 : 화합물 2), 450 Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층(이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센 (ADN)을 사용하였다), 250 Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)), 10 Å두께의 전자주입층 (전자주입층 물질: LiF) 및 1500 Å 두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.First, a 600 Å hole injection layer (hole injection layer material: 2-TNATA), a 300 Å hole transport layer ( hole transport layer material: Compound 2 ), and a 450 Å BD on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate. A light emitting layer doped with -052X (Idemitsu Co., Ltd.) 7% (where BD-052X is a blue fluorescent dopant, and 9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracene (ADN) was used as a light emitting host material), An electron transport layer of 250 Å thickness (electron transport layer material: tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 )), an electron injection layer of 10 Å thickness (electron injection layer material: LiF), and an aluminum cathode of 1500 Å thickness By sequentially depositing, an organic light emitting display device was manufactured.
상기 유기전계발광소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 5.35 V에서 전류밀도 14.97 mA/cm2, 색좌표는 (0.150, 0.151)이고 발광 효율은 8.29 cd/A이었다.
When the characteristics such as color coordinates, luminance, luminous efficiency, etc. of the organic light emitting diode were examined, the current density was 14.97 mA / cm 2 , the color coordinates were (0.150, 0.151) and the luminous efficiency was 8.29 cd / A at 5.35 V DC.
실험예 5(본 발명의 화합물 5를 정공수송층으로 사용한 유기전계발광소자의 물성 측정) Experimental Example 5 (Measurement of Physical Properties of Organic Electroluminescent Device Using Compound 5 of the Present Invention)
화합물 5를 정공수송층으로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다.Using organic compound 5 as the hole transport layer, an organic light emitting display device was manufactured according to a conventional method.
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600 Å 두께의 정공주입층 (정공주입층 물질 : 2-TNATA), 300 Å 두께의 정공수송층 (정공수송층 물질 : 화합물 5), 450 Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층(이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센 (ADN)을 사용하였다), 250 Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)), 10 Å두께의 전자주입층 (전자주입층 물질: LiF) 및 1500 Å 두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.First, a 600 Å hole injection layer (hole injection layer material: 2-TNATA), a 300 Å hole transport layer ( hole transport layer material: compound 5 ), 450 Å thickness BD on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate A light emitting layer doped with -052X (Idemitsu Co., Ltd.) 7% (where BD-052X is a blue fluorescent dopant, and 9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracene (ADN) was used as a light emitting host material), An electron transport layer of 250 Å thickness (electron transport layer material: tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 )), an electron injection layer of 10 Å thickness (electron injection layer material: LiF), and an aluminum cathode of 1500 Å thickness By sequentially depositing, an organic light emitting display device was manufactured.
상기 유기전계발광소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 5.17 V에서 전류밀도 15.04 mA/cm2, 색좌표는 (0.151, 0.151)이고 발광 효율은 7.86 cd/A이었다.
When the characteristics such as color coordinates, luminance, luminous efficiency, etc. of the organic light emitting diode were examined, the current density was 15.04 mA / cm 2 , the color coordinates were (0.151, 0.151) and the luminous efficiency was 7.86 cd / A at 5.17 V DC.
실험예 6(본 발명의 화합물 41을 정공수송층으로 사용한 유기전계발광소자의 물성 측정) Experimental Example 6 (Measurement of Physical Properties of Organic Electroluminescent Device Using Compound 41 of the Present Invention)
화합물 41을 정공수송층으로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다.Using organic compound 41 as a hole transport layer, an organic light emitting display device was manufactured according to a conventional method.
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600 Å 두께의 정공주입층 (정공주입층 물질 : 2-TNATA), 300 Å 두께의 정공수송층 (정공수송층 물질 : 화합물 41), 450 Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층(이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센 (ADN)을 사용하였다), 250 Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)), 10 Å두께의 전자주입층 (전자주입층 물질: LiF) 및 1500 Å 두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.First, a 600 Å hole injection layer (hole injection layer material: 2-TNATA), a 300 Å hole transport layer ( hole transport layer material: Compound 41), and a 450 Å BD on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate. A light emitting layer doped with -052X (Idemitsu Co., Ltd.) 7% (where BD-052X is a blue fluorescent dopant, and 9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracene (ADN) was used as a light emitting host material), An electron transport layer of 250 Å thickness (electron transport layer material: tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 )), an electron injection layer of 10 Å thickness (electron injection layer material: LiF), and an aluminum cathode of 1500 Å thickness By sequentially depositing, an organic light emitting display device was manufactured.
상기 유기전계발광소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 5.52 V에서 전류밀도 14.83 mA/cm2, 색좌표는 (0.150, 0.150)이고 발광 효율은 8.17 cd/A이었다.
When the characteristics such as color coordinates, luminance, luminous efficiency, etc. of the organic light emitting diode were examined, the current density was 14.83 mA / cm 2 , the color coordinates were (0.150, 0.150) and the luminous efficiency was 8.17 cd / A at a DC voltage of 5.52 V.
NPB를 정공수송층 물질로 사용한 비교예 2의 유기전계발광소자와, 실험예 4 내지 6의 유기전계발광소자의 물성을 표로 정리하면 다음의 표 2와 같다.The physical properties of the organic electroluminescent device of Comparative Example 2 and the organic electroluminescent devices of Experimental Examples 4 to 6 using NPB as the hole transport layer material are summarized in Table 2 below.
(V)(V)
((
mAmA
/Of
cmcm
22
))
(㏅/A) E fficiency
(㏅ / A)
(x, y)CIE
(x, y)
표 2를 통해 알 수 있는 바와 같이, 실험예 4 내지 6의 유기전계발광소자는 NPB를 정공수송층 물질로 사용한 유기전계발광소자와 비교할 때 실질적으로 동일한 색좌표를 나타내면서 구동전압과 전류밀도, 발광효율이 임계적 의의를 가지고 향상된 것을 알 수 있다.
As can be seen from Table 2, the organic electroluminescent devices of Experimental Examples 4 to 6 exhibit substantially the same color coordinates as the organic electroluminescent devices using NPB as the hole transport layer material, and have the driving voltage, current density, and luminous efficiency. It can be seen that it improved with critical significance.
위 결과들을 통해 본 발명의 화합물들은 우수한 전기적 특성과 발광 특성을 갖고 있어 정공주입재료 및 정공수송재료로 유기전계발광소자에 사용될 경우 구동전압과 전류밀도, 발광효율 등 물리적 특성 개선을 바탕으로 고효율, 저전압, 고휘도, 장수명을 기대할 수 있다. 한편, 본 발명의 화합물들을 유기전계발광소자의 다른 유기물층에 사용되더라도 동일한 효과를 얻을 수 있는 것은 자명하다.
Based on the above results, the compounds of the present invention have excellent electrical and light emission characteristics, and thus, when used in organic light emitting diodes as hole injection materials and hole transport materials, high-efficiency, Low voltage, high brightness and long life can be expected. On the other hand, even if the compounds of the present invention are used in other organic material layer of the organic light emitting device it is obvious that the same effect can be obtained.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.While the present invention has been described with reference to exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments. Accordingly, the embodiments disclosed herein are intended to be illustrative rather than limiting, and the spirit and scope of the present invention are not limited by these embodiments. The protection scope of the present invention should be interpreted by the following claims, and all the technologies within the equivalent scope should be interpreted as being included in the scope of the present invention.
Claims (9)
(1) 상기 L1 내지 L2는 독립적으로 단일결합을 의미하거나, C1-C50의 치환 또는 비치환된 알킬기, C1-C50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, C5-C60의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, C5-C60의 치환 또는 비치환된 아릴기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 알케닐기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나이며 이때 상기 a 또는 상기 b는 0에서 3의 정수이다.
(2) 상기 R1은 상기 c가 1 이상일 경우 독립적으로 서로 다른 치환기로 정의되며, 또한 서로 다른 R1은 서로 결합하여 고리를 형성한다. 상기 정의된 R1은 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐 원자, 시아노기, 알콕시기, 티올기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알콕시기, C1-C50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, C5-C60의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴옥시기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알콕시기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 알케닐기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴옥시기로 구성된 군으로부터 선택된 하나이며, 이때 상기 c는 1에서 3의 정수이다.
(3) 상기 R2는 상기 d가 1 이상일 경우 독립적으로 서로 다른 치환기로 정의되며, 또한 서로 다른 R2는 서로 결합하여 고리를 형성한다. 상기 정의된 R2는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐 원자, 시아노기, 알콕시기, 티올기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알콕시기, C1-C50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, C5-C60의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴옥시기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알콕시기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 알케닐기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴옥시기로 구성된 군으로부터 선택된 하나이며, 이때 상기 d는 1에서 4의 정수이다.
(4) 상기 R3는 상기 e가 1 이상일 경우 독립적으로 서로 다른 치환기로 정의될 수 있으며, 또한 서로 다른 R3는 서로 결합하여 고리를 형성한다. 상기 정의된 R3는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐 원자, 시아노기, 알콕시기, 티올기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알콕시기, C1-C50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, C5-C60의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴옥시기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알콕시기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 알케닐기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴기, S, N, O, P 및 Si를 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C5-C60의 아릴옥시기로 구성된 군으로부터 선택된 하나이며, 이때 상기 e는 1에서 4의 정수이다.
(5) 상기 R4내지 상기 R5는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 -50의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1 -50의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 -50의 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C2 -50의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6 -50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4 -60의 아릴기, -N(R6)2또는 -N(R6)(R7)로 표현되는 치환 또는 비치환된 아미노기가 치환된 C4 -60의 아릴기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C1 -50의 치환 또는 비치환된 알킬기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C3 -50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C6 -50의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C4 -60의 치환 또는 비치환된 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나이며, 이때 상기 R6 내지 상기 R7은 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 - 50의알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6 -50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4 -60의 아릴기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C1 -50의 알킬기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C2 -50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C2 -50의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C4-60의 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나이며, 이때 상기 R4과 상기 R5는 서로 결합하여 고리를 형성한다.
(6) 상기 Ar1 내지 상기 Ar4는 치환 또는 비치환된 C2 - 50의알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6 -50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4 -60의 아릴기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C2 -50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C6 -50의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C6 -60의 아릴기, -N(R6)2또는 -N(R6)(R7)로 표현되는 치환 또는 비치환된 아미노기가 치환된 C4 -60의 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나이며, 이때 상기 R6 내지 상기 R7은 상기에 정의된 바와 같다.A compound represented by the following formula;
(1) L 1 to L 2 independently represent a single bond, or a substituted or unsubstituted alkyl group of C1-C50, a substituted or unsubstituted alkenyl group of C1-C50, a substituted or unsubstituted C5-C60 An arylene group, a substituted or unsubstituted aryl group of C5-C60, a substituted or unsubstituted C1-C50 alkyl group containing at least one hetero atom of S, N, O, P and Si, S, N, O, Substituted or unsubstituted C5-C60 alkenyl groups containing at least one hetero atom, P and Si, substituted, unsubstituted C5-C60 containing at least one hetero atom, S, N, O, P and Si; Is an arylene group, S, N, O, P and Si is one selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted C5-C60 aryl group containing at least one hetero atom, wherein a or b is 0 to 3 Is an integer.
(2) The R 1 is independently defined as different substituents when c is 1 or more, and different R 1 is bonded to each other to form a ring. R 1 as defined above is each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group, a thiol group, a substituted or unsubstituted C1-C50 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C50 alkoxy group, C1-C50 Substituted or unsubstituted alkenyl group, C5-C60 substituted or unsubstituted arylene group, substituted or unsubstituted C5-C60 aryl group, substituted or unsubstituted C5-C60 aryloxy group, S, N, Substituted or unsubstituted C1-C50 alkyl group containing at least one hetero atom, O, P and Si, S, N, O, P and Si substituted or unsubstituted C1- containing at least one hetero atom A substituted or unsubstituted C5-C60 alkenyl group containing at least one hetero atom, alkoxy group of C50, S, N, O, P and Si, at least one hetero atom of S, N, O, P and Si A substituted or unsubstituted C5-C60 arylene group comprising S, N, O, P and Si at least one Substituted or unsubstituted C5-C60 aryl group containing an atom, S, N, O, P and Si from the group consisting of a substituted or unsubstituted C5-C60 aryloxy group containing at least one hetero atom Is one selected, wherein c is an integer from 1 to 3.
(3) R 2 is independently defined as a different substituent when d is 1 or more, and different R 2 is bonded to each other to form a ring. R 2 as defined above is each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group, a thiol group, a substituted or unsubstituted C1-C50 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C50 alkoxy group, C1-C50 Substituted or unsubstituted alkenyl group, C5-C60 substituted or unsubstituted arylene group, substituted or unsubstituted C5-C60 aryl group, substituted or unsubstituted C5-C60 aryloxy group, S, N, Substituted or unsubstituted C1-C50 alkyl group containing at least one hetero atom, O, P and Si, S, N, O, P and Si substituted or unsubstituted C1- containing at least one hetero atom A substituted or unsubstituted C5-C60 alkenyl group containing at least one hetero atom, alkoxy group of C50, S, N, O, P and Si, at least one hetero atom of S, N, O, P and Si A substituted or unsubstituted C5-C60 arylene group comprising S, N, O, P and Si at least one Substituted or unsubstituted C5-C60 aryl group containing an atom, S, N, O, P and Si from the group consisting of a substituted or unsubstituted C5-C60 aryloxy group containing at least one hetero atom Is one selected, wherein d is an integer from 1 to 4.
(4) R 3 may be independently defined as different substituents when e is 1 or more, and different R 3 may combine with each other to form a ring. R 3 as defined above is each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group, a thiol group, a substituted or unsubstituted C1-C50 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C50 alkoxy group, C1-C50 Substituted or unsubstituted alkenyl group, C5-C60 substituted or unsubstituted arylene group, substituted or unsubstituted C5-C60 aryl group, substituted or unsubstituted C5-C60 aryloxy group, S, N, Substituted or unsubstituted C1-C50 alkyl group containing at least one hetero atom, O, P and Si, S, N, O, P and Si substituted or unsubstituted C1- containing at least one hetero atom A substituted or unsubstituted C5-C60 alkenyl group containing at least one hetero atom, alkoxy group of C50, S, N, O, P and Si, at least one hetero atom of S, N, O, P and Si A substituted or unsubstituted C5-C60 arylene group comprising S, N, O, P and Si at least one Substituted or unsubstituted C5-C60 aryl group containing an atom, S, N, O, P and Si from the group consisting of a substituted or unsubstituted C5-C60 aryloxy group containing at least one hetero atom Is one selected, wherein e is an integer from 1 to 4.
5, the R 4 to the R 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group of a substituted or unsubstituted alkyl group of C 1-50, a substituted or unsubstituted C 1 -50, substituted or unsubstituted of C 1 -50 alkyl thiol ring group, a substituted or unsubstituted C 6 -50 aryl group of a thiol group, a substituted or unsubstituted C 2 -50 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C 6 -50 aryl an aryl group of group, a substituted or unsubstituted C 4 -60 ring, -N of (R 6) 2 or -N (R 6) (R 7 ) a C 4 -60 is a substituted or unsubstituted amino group represented substituted with aryl group, S, N, O, P, and Si in one or more heteroatoms including at least one hetero atom in the C 1 -50 substituted or unsubstituted alkyl group, S, N, O, P, and Si in the ring containing the -50 C 3 substituted or unsubstituted alkenyl group, S, N, O, C 6 -50 aryl group a substituted or unsubstituted ring containing at least one heteroatom of P and Si in which , S, N, O, P and Si is one selected from the group consisting of C 4 -60 substituted or unsubstituted aryl group containing at least one hetero atom, wherein R 6 To the R 7 is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted C 1-50 C 2 - 50 uial Kane group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted C 6 -50 unsubstituted C 4 -60 aryl group, S, N, O, P, and Si of at least one alkyl group of the substituted or unsubstituted C 1 -50 comprising a heteroatom, S, N, O, P, and Si in one or more heteroatoms substituted or unsubstituted alkenyl group of C 2 -50 containing the atom, S, N, O, P, and Si of at least a substituted or unsubstituted C 2 -50 of at least one ring contains a heteroatom arylene group, S, N, O, P and Si is one selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted C 4-60 aryl group containing at least one hetero atom, wherein R 4 and R 5 are bonded to each other to form a ring do.
6, the said Ar 1 to Ar 4 is a substituted or unsubstituted C 2 - 50 aryl group uial Kane group, a substituted or unsubstituted C 6 -50 aryl group, a substituted or unsubstituted C 4 -60 ring of the ring, S, N, O, substituted or unsubstituted alkenyl group of 2 -50 C containing at least one heteroatom of P and Si, S, N, O, P, and C comprises at least one or more hetero atoms in the Si A substituted or unsubstituted arylene group of 6 -50 , a substituted or unsubstituted C 6 -60 aryl group containing at least one hetero atom of S, N, O, P and Si, -N (R 6 ) 2 Or a substituted or unsubstituted amino group represented by -N (R 6 ) (R 7 ) is selected from the group consisting of substituted C 4 -60 aryl groups, wherein R 6 to R 7 are defined above As shown.
상기 c, d 및 e가 각각 1 이상일 경우 상기 R1과 상기 R2,그리고 상기 R1과 상기 R3는 서로 결합하여 고리를 형성하는 것을 특징으로 하는 화합물.The method of claim 1,
When c, d and e are each at least 1 , R 1 and R 2 , and R 1 and R 3 combine with each other to form a ring.
상기 화합물은 용액 공정(soluble process)에 사용되는 것을 특징으로 하는 화합물.The method of claim 1,
Said compound being used in a soluble process.
상기 유기전자소자는 제1 전극, 상기 1층 이상의 유기물층 및 제2 전극을 순차적으로 적층된 형태로 포함하는 유기전계발광소자인 것을 특징으로 하는 유기전자소자.The method of claim 4, wherein
The organic electronic device is an organic electroluminescent device comprising a first electrode, the at least one organic material layer and the second electrode in a stacked form sequentially.
상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자주입층을 포함하며, 상기 제1항의 화합물은 상기 정공주입층 및 상기 정공수송층 중 하나 이상에 포함된 것을 특징으로 하는 유기전자소자.The method of claim 5,
The organic material layer includes a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer and an electron injection layer, wherein the compound of claim 1 is included in one or more of the hole injection layer and the hole transport layer.
상기 화합물은 상기 발광층에 청색, 녹색, 적색, 흰색을 포함하는 형광 호스트 물질로 사용된 것을 특징으로 하는 유기전자소자.The method of claim 6,
The compound is an organic electronic device, characterized in that used as a fluorescent host material containing blue, green, red, white in the light emitting layer.
상기 제1항의 화합물을 용액 공정(soluble process)에 의해 상기 발광층을 형성하는 것을 특징으로 하는 유기전자소자.The method of claim 6,
An organic electronic device comprising the compound of claim 1 to form the light emitting layer by a solution process (soluble process).
상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부를 포함하는 단말.A display device comprising the organic electronic device of claim 5;
And a control unit for driving the display device.
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