KR20110080422A - Adhesive tape for surface protection - Google Patents

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KR20110080422A
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Abstract

PURPOSE: An adhesive tape for surface protection is provided to ensure excellent initial strippability, time-course strippability, and residual strippability as well as a reflective appearance property. CONSTITUTION: In an adhesive tape for surface protection, an adhesive layer is laminated to one side of a polyolefin film base material layer and a release treatment layer is laminated to the other side thereof. The release treatment layer is adhesives including an acrylate-silicone copolymer, hardener and catalyst. The acrylate-silicone copolymer is obtained by polymerizing 45~87 weight% of an acrylate monomer, 10~40 weight% of an acrylate monomer having a siloxane group, and 3~15 weight% of a monomer containing a cross-linkable functional group.

Description

표면보호용 점착테이프{ADHESIVE TAPE FOR SURFACE PROTECTION}Adhesive Tape for Surface Protection {ADHESIVE TAPE FOR SURFACE PROTECTION}

본 발명은 표면보호용 점착테이프에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리올레핀 필름 기재층의 일면에 점착제층, 타면에 이형처리층이 적층되어 있는 표면보호용 점착테이프에 있어서, 상기 이형처리층이 아크릴레이트-실리콘 공중합체, 경화제 및 촉매를 포함하는 점착제인 표면보호용 점착테이프에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive tape for surface protection, and more particularly, in an adhesive tape for surface protection in which an adhesive layer and a release treatment layer are laminated on one surface of a polyolefin film base layer, the release treatment layer is an acrylate-silicone. The present invention relates to an adhesive tape for surface protection, which is an adhesive comprising a copolymer, a curing agent, and a catalyst.

최근 액정 디스플레이(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP), 유기EL(전기발광), 필드 에미션 디스플레이 등을 구성하는 광학필름(광학시트), 모바일, 냉장고, 세탁기, 에어컨 등의 가전제품용 강판이나 유리등의 재료가 다양해지고 완제품의 내마모성, 내약품성, 내스크레치성 등을 위하여 각종 표면처리를 행하고 있다. 하지만 이러한 부품들은 소재 제조업체로부터 운송과정에서의 이물유입, 긁힘, 찍힘 등의 불량에서 자유롭지 못하기 때문에 통상적으로 표면보호필름을 부품 및 제품 표면에 부착하며 고가의 제품의 손상을 방지한다. Steel sheet or glass for home appliances such as liquid crystal display (LCD), plasma display (PDP), organic EL (electroluminescence), field emission display, optical film (optical sheet), mobile, refrigerator, washing machine, air conditioner, etc. Various materials and the like are treated, and various surface treatments are performed for wear resistance, chemical resistance, scratch resistance, and the like of the finished product. However, since these parts are not free from defects such as foreign materials, scratches, and stamps during transportation from the material manufacturer, the surface protection film is usually attached to the parts and the product surface and prevents expensive product damage.

상기의 표면보호용 점착테이프는 부품소재 및 완제품과 직접 닿기 때문에 피착제 표면의 오염이 없어야 하고, 사용 이후 박리특성이 좋아야 하기 때문에 점착테이프에서 중요한 재료가 된다. 그런데 가격을 낮추기 위해서 점착테이프의 점착제면에 이형필름이 들어오던 것을 제외시켜서 배면처리층에 점착제층이 들어오게 되는 일체형으로 점착테이프가 형성되는 것이 보통이다. Since the adhesive tape for surface protection is directly in contact with the component material and the finished product, there should be no contamination of the surface of the adherend, and since the peeling property should be good after use, it becomes an important material in the adhesive tape. However, in order to lower the price, the adhesive tape is usually formed in one piece in which the adhesive layer enters the back treatment layer except that the release film enters the adhesive face of the adhesive tape.

이때 배면처리층에 따라서 점착테이프가 자기배면에 대해서 고박리가 되면 되감기성이 어려워서 피착체에 대한 부착시 소음이 많이 나거나 점착테이프가 늘어지는 불량이 발생되기 때문에 저박리가 되어야 한다. 그런데 저박리를 위해서 사용되어지는 이형코팅층은 현재까지 저분자 물질이 점착제층으로 전사가 되어서 최종 피착체의 오염을 유발하는 문제가 발생되고 있다. 그래서 점착제층과 더불어 배면코팅층 또는 배면이형층의 특성에 대한 신뢰성이 중요해지고 있다.In this case, if the adhesive tape is high peeled from the back of the magnetic layer, it is difficult to rewind, so that when the adhesive tape is attached to the adherend, there is a lot of noise or a defect that the adhesive tape is stretched. However, the release coating layer used for low peeling has caused a problem of causing contamination of the final adherend since the low molecular material is transferred to the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, the reliability of the characteristics of the back coating layer or the back release layer in addition to the pressure-sensitive adhesive layer has become important.

일본 공개특허 제2000-026814호에서는 되감기성을 향상시키기 위해서 방사선에 의해 경화가 일어나는 실리콘 수지를 이용하여 박리력을 감소시켰다. 그러나, 이 기술은 실리콘계의 저분자가 발생하여 점착제 및 피착체의 오염을 유발하는 불량이 발생하는 문제점이 있다. 이에, 저분자의 발생을 억제하기 위해서는 고온에서 경화를 진행하여야 하나 상기 표면보호용 점착테이프의 경우 융점이 낮은 무연신 폴리올레핀 필름을 사용하기 때문에 고온에서 경화시 필름이 수축되는 문제가 추가적으로 발생된다. 경화온도나 시간을 높이고 늘리기 위해서 연신 폴리올레핀 필름을 사용하기도 하나 필름이 연신과정에서 단단해지기 때문에 찍힘이나 눌림에 취약해져 상기 기술은 표면보호용 점착테이프로는 사용이 어렵다.In Japanese Patent Laid-Open No. 2000-026814, the peeling force was reduced by using a silicone resin in which curing was caused by radiation in order to improve rewinding. However, this technique has a problem that a defect that causes contamination of the adhesive and the adherend occurs due to the generation of low molecular weight of the silicon-based. Therefore, in order to suppress the generation of low molecules, the curing at high temperature should be performed, but in the case of the surface protective adhesive tape, since the non-stretched polyolefin film having a low melting point is used, the film shrinks when curing at high temperature. In order to increase or increase the curing temperature or time, a stretched polyolefin film may be used, but the film is hardened in the drawing process, so that the film is vulnerable to being pressed or pressed.

일본 공개특허 제2006-036882호에서는 기재층의 배면처리층에 활성 수산기를 함유하는 폴리비닐 중합체와 장고리 알킬이소시아네이트 화합물과의 반응생성물을 이용하여 되감기성의 우수성을 확보하였다. 그러나 실제로 시간이 지남에 따라서 이 조합의 테이프는 되감기 힘이 커져서 맞붙임의 작업성이 나쁘다는 문제점이 있다.In Japanese Patent Laid-Open No. 2006-036882, excellent rewindability is ensured by using a reaction product of a polyvinyl polymer containing an active hydroxyl group and a cyclic alkylisocyanate compound in the back treatment layer of the base layer. In practice, however, over time, the tape of this combination has a problem that the rewinding force is increased and the workability of the paste is bad.

한국 공개특허 제2008-0039292호에서는 상기의 문제를 해결하기 위해서 아크릴실리콘 그래프트 폴리머를 사용하여 표면에너지 및 박리력을 낮추고 신뢰성도 확보하고자 하였다. 그러나 이형층의 실리콘이나 기타 저분자 물질의 전사가 일어나는지를 확인하는 잔류박리력 측정시 박리력이 유지가 되어야 하나 박리력이 떨어지는 현상을 확인할 수 있다. 또한, 경화의 온도나 시간을 늘리거나 높이는 데는 제약이 있기 때문에 배면 이형층에 대한 경화를 강화하고 신뢰성을 높이는 데는 한계가 있다.In Korean Patent Laid-Open Publication No. 2008-0039292, in order to solve the above problem, an acrylic silicon graft polymer is used to lower surface energy and peel force and to secure reliability. However, the peeling force should be maintained when measuring the residual peeling force to determine whether the transfer of silicon or other low molecular weight material of the release layer occurs, but the peeling force may be reduced. In addition, there is a limit in increasing hardening and increasing reliability of the back release layer because of limitations in increasing or increasing the temperature or time of hardening.

한편, 종래의 실리콘계 이형처리층에서는 습도의 영향에 의해 이형제가 점착제층 쪽으로 탈락되는 추가적인 문제점이 있다. 또한 실리콘계 이형처리층 제조에서 경화온도를 낮추기 위해서 백금계 촉매를 사용하는 경우가 있으나 아무리 온도를 낮추어도 100도 이하에서는 신뢰성을 확보하기 어렵다는 문제가 있다.On the other hand, in the conventional silicon-based release layer there is an additional problem that the release agent is dropped toward the pressure-sensitive adhesive layer due to the influence of humidity. In addition, in the manufacture of a silicon-based release treatment layer, a platinum-based catalyst may be used to lower the curing temperature. However, even if the temperature is lowered, it is difficult to secure reliability at 100 degrees or less.

이에 본 발명자들은 본 발명의 표면보호용 점착테이프에 있어 아크릴레이트-실리콘 공중합체를 점착제의 일 성분으로 사용하면 저온에서도 이형층의 형성이 가능하면서도 우수한 박리력을 보이는 점착테이프를 제조할 수 있음을 확인하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.Therefore, the present inventors confirmed that when the acrylate-silicone copolymer is used as one component of the adhesive in the surface protective adhesive tape of the present invention, it is possible to form a release layer even at low temperature, but also to produce an adhesive tape showing excellent peeling force. The present invention has been completed.

본 발명의 목적은 아크릴레이트-실리콘 공중합체, 경화제 및 촉매를 포함하는 이형처리층이 폴리올레핀 필름 기재층의 일면에 구비되어 초기박리력, 경시박리력 및 잔류박리력이 모두 우수할 뿐만 아니라 반사외관 특성도 우수한 표면보호용 점착테이프를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a release treatment layer comprising an acrylate-silicone copolymer, a curing agent and a catalyst on one side of the polyolefin film base layer, not only excellent in initial peeling strength, time-lapse peeling and residual peeling strength, but also reflection appearance It is to provide a pressure-sensitive adhesive tape for excellent surface protection.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 표면보호용 점착테이프는 폴리올레핀 필름 기재층의 일면에 점착제층, 타면에 이형처리층이 적층되어 있는 표면보호용 점착테이프에 있어서, 상기 이형처리층은 아크릴레이트-실리콘 공중합체, 경화제 및 촉매를 포함하는 점착제인 것을 특징으로 한다.The surface protection adhesive tape of the present invention for achieving the above object is a pressure-sensitive adhesive layer on one surface of the polyolefin film base layer, a release treatment layer is laminated on the other surface, the release treatment layer is an acrylate-silicon air It is a pressure-sensitive adhesive comprising a coalescence, a curing agent and a catalyst.

상기 아크릴레이트-실리콘 공중합체는 아크릴레이트 단량체 40 ~ 90중량%; 실록산기를 갖는 아크릴 단량체 10 ~ 40중량%; 및 가교성 관능기를 함유하는 단량체 3 ~ 15중량%를 중합하여 수득되는 공중합체인 것이 바람직하다.The acrylate-silicone copolymer 40 to 90% by weight of the acrylate monomer; 10 to 40% by weight of an acrylic monomer having a siloxane group; And it is preferable that it is a copolymer obtained by superposing | polymerizing 3-15 weight% of monomers containing a crosslinkable functional group.

상기 아크릴레이트-실리콘 공중합체의 아크릴레이트 단량체는 탄소수 1 ~ 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트인 것이 바람직하다.It is preferable that the acrylate monomer of the said acrylate-silicon copolymer is (meth) acrylate which has a C1-C12 alkyl group.

상기 실록산기를 갖는 아크릴 단량체는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다.It is preferable that the acryl monomer which has the said siloxane group is a compound represented by following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 식에서, R1은 수소이거나 또는 탄소의 수가 1 ~ 2개인 알킬기이고; R2는 탄소수가 1 ~ 10개를 가지는 알킬기이며; m, n은 각각 1 ~ 10 의 정수이다.Wherein R 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms; R 2 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; m and n are the integers of 1-10, respectively.

상기 가교성 관능기를 함유하는 단량체는 하이드록시기, 카르복실기, 에폭시기, 비닐기 및 아미드기로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 관능기를 갖는 아크릴레이트 단량체인 것이 바람직하다.The monomer containing the crosslinkable functional group is preferably an acrylate monomer having at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an epoxy group, a vinyl group and an amide group.

상기 경화제는 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지 및 아지리딘계 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상이, 아크릴레이트-실리콘 공중합체 100 중량부에 대하여 0.5 ~ 10 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.The curing agent is preferably at least 0.5 to 10 parts by weight of at least one selected from the group consisting of an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine resin and an aziridine compound with respect to 100 parts by weight of the acrylate-silicon copolymer.

촉매는 아민 화합물, 주석계 화합물 및 비주석계 화합물로 이루어진 군으로부터 1종 이상이, 아크릴레이트-실리콘 공중합체 100 중량부 대비 0.01 ~ 3 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.The catalyst is preferably one or more of 0.01 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylate-silicon copolymer from the group consisting of amine compounds, tin compounds and non-tin compounds.

본 발명의 표면보호용 점착테이프는 낮은 온도에서 이형처리되어 제조됨에도 초기박리력, 경시박리력 및 잔류박리력이 모두 우수할 뿐만이 아니라 반사외관 특성도 우수하다. 그 결과, 자기 배면에 대해 저박리를 유지하면서 점착제층으로의 탈락이 없고 되감기성이 우수한 신뢰성이 높은 표면보호용 점착테이프를 제조할 수 있다.Although the adhesive tape for protecting the surface of the present invention is manufactured by release treatment at a low temperature, not only the initial peeling force, the aging peeling force and the residual peeling force are excellent, but also excellent reflection appearance characteristics. As a result, a highly reliable surface protective adhesive tape excellent in rewinding property without falling off to the pressure-sensitive adhesive layer while maintaining low peeling on the magnetic back can be produced.

본 발명의 표면보호용 점착테이프는 폴리올레핀 필름 기재층의 일면에 점착제층, 타면에 이형처리층이 적층되어 있는 표면보호용 점착테이프에 있어서, 상기 이형처리층은 아크릴레이트-실리콘 공중합체, 경화제 및 촉매를 포함하는 점착제인 것을 특징으로 한다.The surface protection adhesive tape of the present invention is a surface protection adhesive tape in which an adhesive layer and a release treatment layer are laminated on one surface of a polyolefin film base layer, wherein the release treatment layer comprises an acrylate-silicone copolymer, a curing agent and a catalyst. It is characterized by being an adhesive containing.

상기 아크릴레이트-실리콘 공중합체는 기존의 실리콘 이형처리제가 고온에서 경화가 이루어지는 것을 아크릴에 도입시키면서 저온에서 경화가 이루어지도록 하였으며, 그 결과 융점이 낮은 무연신 폴리올레핀 필름에 대한 코팅의 신뢰성을 높일 수 있다. 이 목적의 아크릴레이트-실리콘 공중합체는 아크릴레이트 단량체 40 ~ 90중량%(A); 실록산기를 갖는 아크릴레이트 단량체 10 ~ 40중량%; 및, 가교성 관능기를 함유하는 단량체 3 ~ 15중량%(C);를 중합하여 수득되는 공중합체인 것이 바람직하다.The acrylate-silicone copolymer allows the curing at low temperatures while introducing the existing silicone release agent to be cured at a high temperature to acryl, and as a result, it is possible to increase the reliability of the coating on the low-strength unstretched polyolefin film. . The acrylate-silicone copolymer for this purpose comprises 40 to 90% by weight of acrylate monomer (A); 10 to 40% by weight of the acrylate monomer having a siloxane group; And it is preferable that it is a copolymer obtained by superposing | polymerizing; 3-15 weight% (C) of monomer containing a crosslinkable functional group.

상기 아크릴레이트-실리콘 공중합체를 구성하는 첫 번째 성분으로서 아크릴레이트 단량체(A)는 이형처리층의 경화온도를 낮추는 기능을 한다. 일반적으로 실리콘 성분으로 구성된 이형처리층은 백금 촉매 등을 사용하여도 가공코팅의 온도가 100도 미만에서는 제조하기가 어렵다. 100도 미만에서 실리콘 이형처리층을 제조하여도 신뢰성이 저하되어 점착제층으로의 실리콘성분이 다량 전사가 일어나고 박리력이 상승되는 등 이형처리층이 제구실을 하기가 어렵게 된다. 이 목적으로는 통상 아크릴 점착제로 사용되는 단량체라면 특별히 제한되지 않아, 지방족 아크릴레이트, 지방족 메타크릴레이트, 사이클로알리파틱 아크릴레이트, 사이클로 알리파틱 메타크릴레이트 등 어느 것이라도 사용될 수 있다. 이하에서는 '아크릴레이트'와 '메타크릴레이트'를 포함하여 '(메타)아크릴레이트'라 한다. 상기 아크릴레이트 중에서 바람직하게는 탄소수 1 ~ 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체가 바람직하다. 탄소 13이상의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체를 사용하면 단량체의 유리전이온도가 낮아서 원하는 공중합체로 중합하기가 어렵다. 예를 들면, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타) 아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트 등이 있다. 이들은 단독으로 사용되거나 또는 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.As the first component constituting the acrylate-silicon copolymer, the acrylate monomer (A) functions to lower the curing temperature of the release treatment layer. In general, a release treatment layer composed of a silicon component is difficult to manufacture when the temperature of the processing coating is less than 100 degrees even using a platinum catalyst or the like. Even if the silicon release treatment layer is manufactured at less than 100 degrees, the reliability is lowered, and thus, the release treatment layer is difficult to be used as the release treatment layer such that a large amount of transfer of the silicon component to the pressure-sensitive adhesive layer occurs and the peeling force is increased. The monomer is not particularly limited as long as it is a monomer usually used as an acrylic pressure-sensitive adhesive, and any of aliphatic acrylate, aliphatic methacrylate, cycloaliphatic acrylate, cycloaliphatic methacrylate and the like can be used. Hereinafter, including 'acrylate' and 'methacrylate' is referred to as '(meth) acrylate'. Among the acrylates, a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable. When the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 13 or more carbon atoms is used, the glass transition temperature of the monomer is low, making it difficult to polymerize into a desired copolymer. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) Acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (Meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more thereof.

한편,아크릴레이트-실리콘 공중합체를 구성하는 아크릴레이트 단량체의 함량은 아크릴레이트-실리콘 공중합체 전체중량의 45 내지 87중량%인 것이 바람직하다. 아크릴레이트 단량체의 함량이 45%에 이르지 못하면 실록산기를 갖는 아크릴레이트 단량체의 함량이 상대적으로 증가되기 때문에 중합이 어렵고, 87%를 초과하면 반대로 실록산기를 갖는 아크릴레이트 단량체의 함량이 감소되어서 이루고자 하는 이형특성을 나타낼 수가 없다.On the other hand, the content of the acrylate monomer constituting the acrylate-silicone copolymer is preferably 45 to 87% by weight of the total weight of the acrylate-silicone copolymer. If the content of the acrylate monomer does not reach 45%, the polymerization is difficult because the content of the acrylate monomer having a siloxane group is relatively increased, and if the content of the acrylate monomer exceeds 87%, the releasing properties of the acrylate monomer are reduced. Cannot be represented.

상기 아크릴레이트-실리콘 공중합체를 구성하는 두 번째 성분으로서 상기 실록산기를 갖는 아크릴레이트 단량체(B)는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다:It is preferable that the acrylate monomer (B) having the siloxane group as the second component constituting the acrylate-silicone copolymer is a compound represented by the following Chemical Formula 1:

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 식에서, R1은 수소(H)이거나 또는 탄소의 수가 1 ~ 2개인 알킬기이고; R2는 탄소의 수가 1 ~ 10개인 알킬기이며; m, n은 각각 1 ~ 10 의 정수이다.
Wherein R 1 is hydrogen (H) or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms; R 2 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; m and n are the integers of 1-10, respectively.

상기 식의 실록산기를 갖는 아크릴레이트 단량체는 실록산기를 갖는 화합물과 R2를 포함하는 디올을 이용하여 하기의 화학식 2와 같은 실록산 중간체 화합물을 제작하여 이형처리층에서 이형특성을 갖으면서 아크릴레이트에 그래프트 시킬 수 있도록 하였다:The acrylate monomer having a siloxane group of the above formula is prepared using a compound having a siloxane group and a diol containing R 2 to produce a siloxane intermediate compound represented by the following Formula 2 to be grafted onto the acrylate while having a release property in a release treatment layer. To help you:

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 R2를 포함하는 디올은 메탄디올, 에탄디올, (이소)프로판디올, (이소)부탄디올, (이소)펜탄디올, (이소)헥산디올, (이소)헵탄디올, (이소)옥탄디올, (이소)노나탄디올, (이소)데칸디올로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 디올인 것이 바람직하다.The diol containing R 2 is methanediol, ethanediol, (iso) propanediol, (iso) butanediol, (iso) pentanediol, (iso) hexanediol, (iso) heptanediol, (iso) octanediol, ( It is preferably at least one diol selected from the group consisting of iso) nonnatatandiol and (iso) decanediol.

상기 화학식 2의 실록산 중간체 화합물은 아크릴레이트-실록산 공중합체를 형성하기에는 다른 아크릴레이트 단량체와의 상용성이 떨어져서 화학적반응을 안정하게 가져갈 수 없기 때문에, 상기 R1을 포함하는 아크릴로일 클로라이드를 이용하여 실록산기를 갖는 아크릴레이트 단량체를 합성한다.Since the siloxane intermediate compound of Formula 2 cannot form a acrylate-siloxane copolymer, it is incompatible with other acrylate monomers and thus cannot stably bring a chemical reaction, thereby using acryloyl chloride containing R 1 . An acrylate monomer having a siloxane group is synthesized.

상기 R1을 포함하는 아크릴로일 클로라이드는 아크릴로 클로라이드, 메타아크릴로일 클로라이드, 에타아크릴로일 클로라이드로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것이 바람직하다.The acryloyl chloride comprising R 1 is preferably at least one selected from the group consisting of acrylo chloride, methacryloyl chloride and etaacryloyl chloride.

상기 실록산기를 갖는 아크릴레이트 단량체의 사용량은 아크릴레이트-실리콘 공중합체 전체 중량의 10 ~ 40중량%인 것이 바람직하다. 그 함량이 10 중량% 미만이면 기재에 코팅후 기재의 표면에너지의 감소가 거의 일어나지 않아서 저박리의 특성을 갖지 못하고, 40 중량% 이상이 되면 실록산기의 벌크한 특성으로 입체장애가 일어나서 중합을 형성하기가 어려워진다.
The amount of the acrylate monomer having the siloxane group is preferably 10 to 40% by weight of the total weight of the acrylate-silicon copolymer. If the content is less than 10% by weight, the surface energy of the substrate is hardly reduced after coating on the substrate, and thus has low peeling characteristics. When the content is more than 40% by weight, steric hindrance occurs due to the bulk characteristics of the siloxane group to form polymerization. Becomes difficult.

상기 아크릴레이트-실리콘 공중합체를 구성하는 세 번째 성분으로서 상기 가교성 관능기를 함유하는 단량체(C)는 상기 아크릴레이트 단량체 및 상기 실록산기를 갖는 아크릴레이트 단량체와 같이 공중합체를 형성하여 경화제와의 가교반응을 하여 내구성을 높이는 기능을 한다. 이 목적으로는 하이드록시기, 카르복실기, 에폭시기, 비닐기 및 아미드기로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 관능기를 갖는 아크릴레이트 단량체가 사용될 수 있다. 구체적인 예로는 2-하이드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트와 같은 하이드록시기를 함유하는 단량체; (메타)아크릴산, 말레인산, 또는 푸마르산과 같은 카르복실기를 함유하는 단량체; 또는 아크릴 아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐과 같은 질소를 함유하는 단량체 등이 있다. 이들은 단독으로 또는 2종이상이 혼합되어 사용될 수 있다.As a third component constituting the acrylate-silicone copolymer, the monomer (C) containing the crosslinkable functional group forms a copolymer like the acrylate monomer and the acrylate monomer having the siloxane group to form a crosslinking reaction with a curing agent. To increase the durability. For this purpose, acrylate monomers having at least one functional group selected from the group consisting of hydroxy groups, carboxyl groups, epoxy groups, vinyl groups and amide groups can be used. Specific examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Monomers containing a hydroxy group such as oxyethylene glycol (meth) acrylate and 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate; Monomers containing a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, maleic acid, or fumaric acid; Or monomers containing nitrogen such as acryl amide, N-vinyl pyrrolidone or N-vinyl caprolactam. These may be used alone or in combination of two or more thereof.

가교성 관능기를 함유하는 단량체의 함량은 아크릴레이트-실리콘 공중합체 전체 함량의 3 ~ 15중량%인 것이 바람직하다. 함량이 3중량% 미만이면 경화반응이 일어날 확률이 떨어져서 미반응된 아크릴레이트-실리콘 공중합체가 점착제층으로의 탈락이 발생할 수 있으며, 15중량%를 초과하면 가교반응성이 높아져서 점착제의 저장안정성이 저하된다.The content of the monomer containing the crosslinkable functional group is preferably 3 to 15% by weight of the total content of the acrylate-silicone copolymer. If the content is less than 3% by weight, there is a low probability of hardening reaction, so that the unreacted acrylate-silicone copolymer may fall off to the pressure-sensitive adhesive layer. If the content exceeds 15% by weight, the crosslinking reactivity is increased to decrease the storage stability of the pressure-sensitive adhesive. do.

상기와 같이 얻어진 아크릴레이트-실리콘 공중합체는 공지된 경화제를 혼합하여 경화시킴으로써 제조되는 것으로, 경화제는 이형처리층의 내구성을 높이고, 점착제층으로의 탈락을 방지하는 기능을 한다. 이 목적으로 사용하는 경화제로서는 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지 및 아지리딘계 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 경화제가 사용될 수 있다. 상기 경화제의 사용량은 아크릴레이트-실리콘 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 ~ 10 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.The acrylate-silicon copolymer obtained as mentioned above is manufactured by mixing and curing a well-known hardening | curing agent, and a hardening | curing agent improves the durability of a mold release process layer, and functions to prevent falling to an adhesive layer. As the curing agent used for this purpose, one or more curing agents selected from the group consisting of isocyanate compounds, epoxy compounds, melamine resins and aziridine compounds can be used. The amount of the curing agent is preferably included in 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylate-silicon copolymer.

상기 이형처리층의 구성에서 아크릴레이트-실리콘 공중합체와 경화제 만으로는 반응의 속도가 느리고, 반응의 온도 또한 낮추는데는 한계가 있는 경우라면, 공중합체에 포함된 가교성 관능기와 경화제의 반응을 도와주는 촉매가 추가적으로 사용될 수 있다. 이 목적의 촉매로서는 아민 화합물, 주석계 화합물 및 비주석계 화합물로 이루어진 군으로부터 1종 이상이 사용될 수 있다.
If the acrylate-silicon copolymer and the curing agent alone in the configuration of the release layer is a slow reaction rate, and there is a limit to lower the temperature of the reaction, a catalyst that helps the reaction of the crosslinkable functional group and the curing agent included in the copolymer May additionally be used. As the catalyst for this purpose, one or more kinds from the group consisting of amine compounds, tin compounds and non-tin compounds can be used.

상기 아민 화합물의 구체적인 예로는 벤질디메틸 아민, 트리스디메틸 아민 메틸페놀, 트리에틸렌 디아민, 트리부틸 아민 등의 3급 아민; 트리에틸벤질 암모늄 클로라이드, 테트라메틸 암모늄 클로라이드 등의 4급 아민; 2-메틸 이미다졸, 2-에틸-4-메틸 이미다졸, 2-페닐 이미다졸 등의 이미다졸류가 있다.Specific examples of the amine compound include tertiary amines such as benzyldimethyl amine, trisdimethyl amine methylphenol, triethylene diamine and tributyl amine; Quaternary amines such as triethylbenzyl ammonium chloride and tetramethyl ammonium chloride; Imidazoles such as 2-methyl imidazole, 2-ethyl-4-methyl imidazole and 2-phenyl imidazole.

상기 주석계 화합물의 구체적인 예로는 디(트리)부틸 주석 디클로라이드, 디부틸 주석 옥사이드, 디부틸 주석 디브로마이드, 디부틸 주석 디라우레이트(DBTDL), 디부틸 주석 디아세테이트, 디부틸 주석 술파이드, 트리부틸 주석 옥사이드, 트리부틸 주석 아세테이트, 트리에틸 주석 에톡사이드, 트리부틸 주석 에톡사이드, 디옥틸 주석 옥사이드, 트리부틸 주석 클로라이드, 트리부틸 주석 트리클로로 아세테이트, 2-에틸헥산 주석 등이 있다.Specific examples of the tin compound include di (tri) butyl tin dichloride, dibutyl tin oxide, dibutyl tin dibromide, dibutyl tin dilaurate (DBTDL), dibutyl tin diacetate, dibutyl tin sulfide, Tributyl tin oxide, tributyl tin acetate, triethyl tin ethoxide, tributyl tin ethoxide, dioctyl tin oxide, tributyl tin chloride, tributyl tin trichloro acetate, 2-ethylhexane tin and the like.

상기 촉매에서 비주석계 화합물의 구체적인 예로는 디부틸 티타늄 디클로라이드, 테트라부틸 티타네이트, 부톡시 티타늄 트리클로라이드 등의 티탄계; 올레인산 납, 나프텐산 납 등의 납계; 2-에틸헥산 철 아세틸아세토네이트 등의 철계; 나프텐산 아연 등의 아연계; 나프텐산 지르코늄등의 지르코늄계; 2-에틸헥산 코발트 등의 코발트계 등이 있다.Specific examples of the non-tin compound in the catalyst include titanium-based compounds such as dibutyl titanium dichloride, tetrabutyl titanate and butoxy titanium trichloride; Lead systems such as lead oleate and lead naphthenate; Iron-based compounds such as 2-ethylhexane iron acetylacetonate; Zinc-based compounds such as zinc naphthenate; Zirconium compounds such as zirconium naphthenate; Cobalt system, such as 2-ethylhexane cobalt, etc. are mentioned.

상기 열거된 촉매들은 단독으로 또는 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있으며, 상기 아크릴레이트-실리콘 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 ~ 3 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.
The above-listed catalysts may be used alone or in combination of two or more thereof, and preferably included in an amount of 0.01 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylate-silicon copolymer.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. This embodiment is intended to illustrate the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited to these examples.

실시예Example

1. 아크릴레이트-실리콘 공중합체의 제조1. Preparation of acrylate-silicone copolymer

제조예 1: 아크릴레이트-실리콘 공중합체-A 제조 Production Example 1: Preparation of acrylate-silicone copolymer-A

질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L의 반응기에 헵타메틸트리실록산(HMTS) 77 중량%, 프로판디올 23 중량%를 톨루엔 150 중량%에 주입하여 60℃에서 3시간 반응시켜 실록산 중간체를 합성하였다. 얻어진 실록산 중간체 50중량%와 메타크릴로일 클로라이드 50 중량%를 톨루엔 150 중량%에 주입하여 혼합하면서 트리에틸아민(TEA)를 30중량%를 투입하고 0℃에서 24시간 동안 반응을 하여 실록산기를 갖는 아크릴레이트 단량체를 수득하였다.Into a 1 L reactor equipped with a refrigeration system for easy reflux of nitrogen gas and 77% by weight of heptamethyltrisiloxane (HMTS) and 23% by weight of propanediol in 150% by weight of toluene were reacted at 60 ° C for 3 hours. Siloxane intermediate was synthesized. 50% by weight of the obtained siloxane intermediate and 50% by weight of methacryloyl chloride were added to 150% by weight of toluene, and 30% by weight of triethylamine (TEA) was added thereto, followed by reaction at 0 ° C. for 24 hours to have a siloxane group. An acrylate monomer was obtained.

메틸 메타크릴레이트 70 중량%와 상기에서 합성된 실록산기를 갖는 아크릴레이트 단량체를 20중량% 2-하이드록시에틸아크릴레이트(2-HEA) 10.0중량%로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 중합개시제로서 아조비스이소부티로니트릴(AIBN)을 상기 혼합물의 중량 100에 대하여 0.05 중량부를 투입하고, 55℃에서 8시간 동안 반응시켜 아크릴레이트-실리콘 공중합체를 합성하였다.
A monomer mixture consisting of 70 % by weight of methyl methacrylate and 10.0% by weight of 20% by weight 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) of the acrylate monomer having the siloxane group synthesized above was added thereto, followed by azo as a polymerization initiator. Bisisobutyronitrile (AIBN) was added 0.05 part by weight based on 100 parts by weight of the mixture, and reacted at 55 ° C. for 8 hours to synthesize an acrylate-silicon copolymer.

제조예 2: 아크릴레이트-실리콘 공중합체-B 제조 Preparation Example 2 Preparation of Acrylate-Silicone Copolymer-B

메틸 메타크릴레이트 70중량%, 상기 제조예 1에서 합성된 실록산기를 갖는 아크릴레이트 단량체를 30 중량%, 및 2-하이드록시에틸아크릴레이트(2-HEA) 10.0중량%로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN)을 전체 혼합물 100에 대하여 0.05 중량부를 투입하고, 제조예 1과 동일한 방법으로 아크릴레이트-실리콘 공중합체를 제조하였다.
After adding a monomer mixture consisting of 70% by weight of methyl methacrylate, 30% by weight of an acrylate monomer having a siloxane group synthesized in Preparation Example 1, and 10.0% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) , Azobisisobutyronitrile (AIBN) was added 0.05 part by weight based on the total mixture 100, to prepare an acrylate-silicon copolymer in the same manner as in Preparation Example 1.

제조예 3: 아크릴레이트-실리콘 공중합체-C 제조 Preparation Example 3 : Preparation of acrylate-silicone copolymer-C

메틸메타 아크릴레이트 85중량%, 상기 제조예1에서 합성된 실록산기를 갖는 아크릴레이트 단량체를 5중량%, 및 2-하이드록시에틸아크릴레이트(2-HEA) 9.95중량%로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.05 중량부를 투입하고, 제조예 1과 동일한 방법으로 아크릴레이트-실리콘 공중합체를 제조하였다.
After adding the monomer mixture consisting of 85% by weight of methyl methacrylate, 5% by weight of the acrylate monomer having a siloxane group synthesized in Preparation Example 1, and 9.95% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) , 0.05 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added thereto to prepare an acrylate-silicon copolymer in the same manner as in Preparation Example 1.

제조예 4: 아크릴레이트-실리콘 공중합체-D 제조 Preparation Example 4 Preparation of Acrylate-Silicon Copolymer-D

메틸메타 아크릴레이트 40중량%, 상기 제조예1에서 합성된 실록산기를 갖는 아크릴레이트 단량체를 50중량%, 및 2-하이드록시에틸아크릴레이트(2-HEA) 10.0중량%로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN)를 전체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.05 중량부를 투입하고, 제조예 1과 동일한 방법으로 아크릴레이트-실리콘 공중합체를 제조하였다.
After adding a monomer mixture consisting of 40% by weight of methyl methacrylate, 50% by weight of the acrylate monomer having a siloxane group synthesized in Preparation Example 1, and 10.0% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) , Azobisisobutyronitrile (AIBN) was added 0.05 part by weight based on 100 parts by weight of the total mixture, to prepare an acrylate-silicon copolymer in the same manner as in Preparation Example 1.

2. 표면보호용 점착테이프를 제조2. Manufacture adhesive tape for surface protection

실시예Example 1내지1 to 2,  2, 비교예Comparative example 1내지1 to 5 5

하기 표1에 따라, 상기 아크릴레이트-실리콘 공중합체 A, B, C, D 중 1종 100 중량부, 경화제로 헥사메틸렌 디이소시아네티 트리메티롤프로판 어덕트(삼영잉크, SUR-700 경화제) 3중량부 및 촉매로서 디부틸 주석 디라우레이트(DBT-DL) 0.2중량부를 투입하고, 메틸에틸케톤(MEK)에 적정 농도로 희석하여 균일하게 혼합하였다.According to the following Table 1, 100 parts by weight of one of the acrylate-silicon copolymers A, B, C, D, hexamethylene diisocyanethi trimetholol propane adducts as a curing agent (Samyoung Ink, SUR-700 curing agent) 3 0.2 parts by weight of dibutyl tin dilaurate (DBT-DL) was added as parts by weight and a catalyst, and the mixture was diluted with methyl ethyl ketone (MEK) at an appropriate concentration and uniformly mixed.

상기 아크릴레이트-실리콘 공중합체의 저온 경화 특성과 비교하기 위해서 비교예로서 일반적으로 사용하는 실리콘 이형물질을 사용하여 코팅을 진행하였다. 부가 반응 경화성 실리콘 수지 KS-S30E(신에쯔) 100중량%, 촉매 CAT-PL-5000(신에쯔) 10중량%, 톨루엔과 헥산의 희석용매를 이용하여 적정 농도로 희석하여 상기 A, B, C, D 화합물과 동일하게 제조를 하였다.In order to compare the low temperature curing property of the acrylate-silicon copolymer, coating was performed using a silicone release material generally used as a comparative example. Addition reaction Curable silicone resin KS-S30E (Shin-Etsu) 100% by weight, catalyst CAT-PL-5000 (Shin-Etsu) 10% by weight, diluted to a suitable concentration using a dilution solvent of toluene and hexane, the A, B , C and D compounds were prepared in the same manner.

상기 혼합물을 무연신 폴리프로필렌 필름(CPP)의 일면에 메이어 바를 이용하여 코팅한 후 70℃에서 30초 건조하여 0.1㎛의 균일한 두께를 갖도록 하여 이형처리층을 적층한 표면보호용 점착테이프를 제조하였다.
The mixture was coated on one surface of an unstretched polypropylene film (CPP) using a Mayer bar, and then dried at 70 ° C. for 30 seconds to have a uniform thickness of 0.1 μm, thereby preparing a surface protective adhesive tape having a release treatment layer laminated thereon. .

아크릴레이트-실리콘 공중합체Acrylate-silicone copolymer (메타)아크릴레이트 단량체(Meth) acrylate monomer 실록산기 갖는 단량체Monomer having a siloxane group 관능기를 갖는 단량체Monomers with functional groups AA 7070 2020 9.959.95 BB 7070 3030 9.959.95 CC 8585 55 9.959.95 DD 4040 5050 9.959.95

(각각의 공중합체는 동일하게 중합개시제 0.05 중량부를 포함한다)(Each copolymer equally contains 0.05 part by weight of the polymerization initiator)

구분division 실시예Example 비교예Comparative example 실시예1Example 1 실시예2Example 2 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 비교예5Comparative Example 5 아크릴레이트-실리콘 공중합체Acrylate-silicone copolymer AA 100100 100100 아크릴레이트-실리콘 공중합체Acrylate-silicone copolymer BB 100100 100100 아크릴레이트-실리콘 공중합체Acrylate-silicone copolymer CC 100100 아크릴레이트-실리콘 공중합체Acrylate-silicone copolymer DD 100100 SUR-700 경화제SUR-700 Curing Agent 33 33 33 33 33 33 DBT-DL 촉매DBT-DL Catalyst 0.20.2 0.20.2 00 44 0.20.2 0.20.2 KS-S30E 실리콘 수지KS-S30E Silicone Resin 100100 CAT-PL-5000 촉매CAT-PL-5000 Catalyst 1010

3. 평가3. Evaluation

1) 박리력 평가 1) Peel force evaluation

상기 실시예 1 ~ 2 및 비교예 1 ~ 4에서 제조한 이형처리층을 갖는 테이프에 대하여, 하기와 같은 방법으로 박리력이 균일하고 다른 아크릴 또는 고무계 점착제에 비해서 박리력이 높은 Nitto 31B 평가용 테이프를 이용하여 초기 박리력, 경시 박리력, 잔류박리력, 반사외관특성을 측정하고, 그 결과를 하기 표2에 나타내었다.The tape having the release treatment layer prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4, the Nitto 31B evaluation tape having a uniform peeling force and higher peeling force than other acrylic or rubber pressure-sensitive adhesives in the following manner. The initial peeling force, the peeling force with time, the residual peeling force, and the reflection appearance characteristics were measured using, and the results are shown in Table 2 below.

a. 초기 박리력a. Initial peel force

제조한 이형처리층의 코팅면에 Nitto 31B를 2㎏의 롤러로 부착한 후, 상온 1시간을 방치한 다음, 180°각도 및 0.3m/분 박리속도로 인장시험기를 이용하여 측정하였다(JIS Z 0237조건 적용).After attaching the Nitto 31B to the coating surface of the prepared release layer with a roller of 2 kg, and allowed to stand for 1 hour at room temperature, it was measured using a tensile tester at 180 ° angle and 0.3m / min peel rate (JIS Z Condition 0237).

b. 경시 박리력b. Peeling force over time

제조한 이형처리층의 코팅면에 Nitto 31B를 2㎏의 롤러로 부착한 후, 상온 1시간, 100℃에서 30분 열처리한 다음, 상온 1시간 방치한 후 180°각도 및 0.3 m/분 박리속도로 인장시험기를 이용하여 측정하였다(JIS Z 0237조건 적용).After attaching Nitto 31B to the coated surface of the prepared release layer with a roller of 2 kg, heat treatment at room temperature for 1 hour at 100 ° C. for 30 minutes, and after 1 hour at room temperature, 180 ° angle and 0.3 m / min peel rate It was measured using a tensile tester (JIS Z 0237 conditions apply).

c. 잔류 박리력c. Residual peeling force

제조한 이형처리층의 코팅면에 Nitto 31B를 2㎏의 롤러로 부착한 후, 상온에서 30분을 경과한 다음, Nitto 31B를 벗겨서 무처리된 PET 필름에 2㎏의 롤러로 부착하고, 이형처리면에 붙이지 않은 Nitto 31B을 무처리된 PET 필름에 2㎏의 롤러로 부착하여 측정된 박리력과 하기의 수학식1을 통해서 비교하였다. 일반적으로 90% 이상을 유지하면 이형처리층에서 전사가 거의 일어나지 않는다고 할 수 있다.
After attaching the Nitto 31B to the coated surface of the prepared release layer with a roller of 2 kg, after 30 minutes at room temperature, peeled off the Nitto 31B and attached to the untreated PET film with a roller of 2 kg, release treatment Nitto 31B, which is not attached to the surface, was attached to an untreated PET film with a roller of 2 kg, and the peel force measured was compared with Equation 1 below. In general, if it is maintained at 90% or more, it can be said that little transfer occurs in the release layer.

[수학식1][Equation 1]

잔류박리력 (%) = (박리력 A / 박리력 B) X 100Residual Peeling Force (%) = (Peeling Force A / Peel Force B) X 100

(상기에서, 박리력 A는 제조한 이형처리층의 코팅면에 붙였던 Nitto 31B의 무처리 PET면에 대한 박리력이고, 박리력 B는 Nitto 31B의 무처리 PET면에 대한 박리력이다)
(In the above, the peeling force A is the peeling force on the untreated PET surface of Nitto 31B adhered to the coated surface of the manufactured release layer, and the peeling force B is the peeling force on the untreated PET surface of Nitto 31B.)

2) 반사외관특성2) Reflective appearance characteristics

사용되는 폴리올레핀 필름이 자체적으로 헤이즈가 20 ~ 50%정도를 가지기 때문에 투과의 외관을 보기가 어려워 반사의 외관특성을 관찰하였다. 제조된 이형처리층의 코팅면의 반대면에 폭 100mm가량의 검정색 테이프를 200mm 가량 기포없이 라미한 후 삼파장 램프에서 코팅층에 대한 반사외관을 관찰하여 하기 기준에 따라 표 3에 정리하였다. Since the polyolefin film used itself had a haze of about 20 to 50%, it was difficult to see the appearance of transmission, and the appearance characteristics of the reflection were observed. After laminating about 100 mm wide black tape on the opposite side of the coated surface of the prepared release layer without air bubbles about 200 mm, the reflection appearance of the coating layer was observed in a three-wavelength lamp and summarized in Table 3 according to the following criteria.

○ : 코팅바의 자국이 없이 깨끗하게 코팅이 된 경우○: When the coating is clean without marks on the coating bar

△ : 코팅바의 자국이 선명하지는 않지만 불균일하게 나타나는 경우△: marks on the coating bar are not clear but appear uneven

× : 코팅바의 자국이 연속적으로 나타나며, 다양한 색을 띄면서 관찰되는 경우X: Marks of coating bars appear continuously and are observed with various colors

구분division 박리강도 [gf/25㎜]Peel Strength [gf / 25㎜] 반사외관특성Reflective appearance characteristics 초기Early 경시depreciation 잔류Residue 실시예1Example 1 23.223.2 30.130.1 93.2 %93.2% 실시예2Example 2 20.120.1 27.827.8 91.5 %91.5% 비교예1Comparative Example 1 25.325.3 32.132.1 73.2 %73.2% 비교예2Comparative Example 2 12.712.7 530.2530.2 92.7 %92.7% 비교예3Comparative Example 3 266.8266.8 423.2423.2 96.5 %96.5% 비교예4Comparative Example 4 13.213.2 19.519.5 66.3 %66.3% ×× 비교예5Comparative Example 5 3.33.3 5.25.2 5.7 %5.7%

상기 표에서, 20, 30중량%의 실록산기를 갖는 단량체를 이용하여 제조된 아크릴레이트-실리콘 공중합체를 얻고, 이를 이용하여 이형처리층이 적층된 점착테이프를 제조하는 경우 초기박리력, 경시박리력 및 잔류박리력이 모두 우수할 뿐만이 아니라 반사외관 특성도 우수함을 확인할 수 있다. 그러나, 실록산기의 함량이 5중량%로 적거나, 50중량%로서 과다한 경우에는 원하는 수준의 박리력을 얻을 수 없었다.In the above table, when the acrylate-silicon copolymer prepared by using a monomer having a siloxane group of 20, 30% by weight, and using this to prepare a pressure-sensitive adhesive tape laminated layer, the initial peeling strength, time-release peeling strength And not only excellent residual peeling power but also it can be seen that the reflection appearance is also excellent. However, when the content of the siloxane groups was low as 5% by weight or excessively as 50% by weight, the peeling force of the desired level could not be obtained.

한편, 촉매의 사용량은 전체 조성물의 0.2중량부가 적절하며, 촉매를 사용하지 않으면 잔류박리력이 너무 낮고, 촉매를 과다 사용하는 경우에도 초기박리강도가 너무 높아 바람직하지 않음을 확인할 수 있다On the other hand, the amount of the catalyst is 0.2 parts by weight of the total composition is appropriate, the residual peeling force is too low without using the catalyst, even when the catalyst is used excessively the initial peeling strength is too high it can be confirmed that it is not preferable.

또한, 70℃의 동일한 저온에서 코팅을 하였을 때 일반적인 실리콘 이형수지의 경우는 잔류박리력이 크게 저하되어 경화가 거의 일어나지 않음을 확인할 수 있다.
In addition, when the coating at the same low temperature of 70 ℃ general silicone release resin can be confirmed that the residual peeling force is greatly reduced and hardly occurs.

이상에서 본 발명은 기재된 실시예에 대해서만 상세히 기술되었지만, 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.
Although the present invention has been described in detail only with respect to the embodiments described, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the technical scope of the present invention, and such modifications and modifications belong to the appended claims.

본 발명의 표면보호용 점착테이프는 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, 유기EL(전기발광), 필드에미션디스플레이 등을 구성하는 광학필름 또는 광학시트 등이나, 모바일, 냉장고, 세탁기, 에어컨 등의 가전제품 등에 있어 중간재나 완제품의 표면의 보호용으로 사용할 수 있다.The adhesive tape for surface protection of the present invention is used in an optical film or an optical sheet constituting a liquid crystal display, a plasma display, an organic EL (electroluminescence), a field emission display, or the like, or in home appliances such as mobiles, refrigerators, washing machines, and air conditioners. It can be used to protect the surface of intermediate materials or finished products.

Claims (9)

폴리올레핀 필름 기재층의 일면에 점착제층, 타면에 이형처리층이 적층되어 있는 표면보호용 점착테이프에 있어서,
상기 이형처리층은 아크릴레이트-실리콘 공중합체, 경화제 및 촉매를 포함하는 점착제인 것을 특징으로 하는 표면보호용 점착테이프.
In the adhesive tape for surface protection in which an adhesive layer is laminated | stacked on one surface of a polyolefin film base material layer, and a mold release process layer is laminated | stacked on the other surface,
The release layer is a pressure-sensitive adhesive tape for surface protection, characterized in that the pressure-sensitive adhesive comprising an acrylate-silicon copolymer, a curing agent and a catalyst.
제1항에 있어서, 상기 아크릴레이트-실리콘 공중합체는 아크릴레이트 단량체 45 ~ 87중량%; 실록산기를 갖는 아크릴레이트 단량체 10 ~ 40중량%; 및 가교성 관능기를 함유하는 단량체 3 ~ 15중량%;를 중합하여 수득되는 공중합체인 것을 특징으로 하는 상기 표면보호용 점착테이프.According to claim 1, wherein the acrylate-silicone copolymer is 45 to 87% by weight of the acrylate monomer; 10 to 40% by weight of the acrylate monomer having a siloxane group; And 3 to 15% by weight of a monomer containing a crosslinkable functional group; and a copolymer obtained by polymerizing the adhesive tape for surface protection. 제2항에 있어서, 상기 아크릴레이트 단량체는 탄소수 1 ~ 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 상기 표면보호용 점착테이프.The adhesive tape for surface protection according to claim 2, wherein the acrylate monomer is a (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. 제2항에 있어서, 상기 실록산기를 갖는 아크릴레이트 단량체는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 상기 표면보호용 점착테이프:
[화학식 1]
Figure pat00004

상기 식에서, R1은 수소이거나 또는 탄소의 수가 1 ~ 2개인 알킬기이고; R2는 탄소의 수가 1 ~ 10개인 알킬기이며; m, n은 각각 1 ~ 10 의 정수이다.
The adhesive tape for surface protection according to claim 2, wherein the acrylate monomer having a siloxane group is a compound represented by the following Chemical Formula 1.
[Formula 1]
Figure pat00004

Wherein R 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms; R 2 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; m and n are the integers of 1-10, respectively.
제2항에 있어서, 상기 가교성 관능기를 함유하는 단량체는 하이드록시기, 카르복실기, 에폭시기, 비닐기 및 아미드기로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 관능기를 갖는 아크릴레이트 단량체인 것을 특징으로 하는 상기 표면보호용 점착테이프.The adhesive for surface protection according to claim 2, wherein the monomer containing a crosslinkable functional group is an acrylate monomer having at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an epoxy group, a vinyl group and an amide group. tape. 제1항에 있어서, 상기 경화제는 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지 및 아지리딘계 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 상기 표면보호용 점착테이프.The adhesive tape for surface protection according to claim 1, wherein the curing agent is at least one selected from the group consisting of an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine resin and an aziridine compound. 제1항에 있어서, 상기 경화제의 함량은 아크릴레이트-실리콘 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 ~ 10 중량부인 것을 특징으로 하는 상기 표면보호용 점착테이프.The adhesive tape for surface protection according to claim 1, wherein the amount of the curing agent is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylate-silicone copolymer. 제1항에 있어서, 상기 촉매는 아민 화합물, 주석계 화합물 및 비주석계 화합물로 이루어진 군으로부터 1종 이상인 것을 특징으로 하는 상기 표면보호용 점착테이프.The adhesive tape for surface protection according to claim 1, wherein the catalyst is at least one selected from the group consisting of an amine compound, a tin compound, and a non-tin compound. 제1항에 있어서, 상기 촉매의 첨가량은 아크릴레이트-실리콘 공중합체 100 중량부 대비 0.01 ~ 3 중량부인 것을 특징으로 하는 상기 표면보호용 점착테이프.
The adhesive tape for surface protection according to claim 1, wherein the amount of the catalyst is added in an amount of 0.01 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylate-silicone copolymer.
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