KR20110059076A - Pressure-sensitive adhesive composition, polarizer and liquid crystal display - Google Patents
Pressure-sensitive adhesive composition, polarizer and liquid crystal display Download PDFInfo
- Publication number
- KR20110059076A KR20110059076A KR1020090115695A KR20090115695A KR20110059076A KR 20110059076 A KR20110059076 A KR 20110059076A KR 1020090115695 A KR1020090115695 A KR 1020090115695A KR 20090115695 A KR20090115695 A KR 20090115695A KR 20110059076 A KR20110059076 A KR 20110059076A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- pressure
- sensitive adhesive
- weight
- adhesive composition
- parts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 점착제 조성물, 편광판 및 액정표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive composition, a polarizing plate and a liquid crystal display device.
편광판은 액정표시장치(LCD; Liquid Crystal Display)에 포함되는 광학부재이다. 편광판은, 일정 방향으로 배열된 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질을 포함하고, 양면에 편광 필름 또는 소자를 보호하기 위한 보호 필름(ex. TAC(triacetyl cellulose))이 형성되어 있는 다층 구조를 가진다. 또한, 편광판에는 기능 향상의 관점에서, 위상차판, 광시야각 보상판 또는 휘도향상 필름 등의 부가적인 필름이 추가로 포함될 수 있다.The polarizing plate is an optical member included in a liquid crystal display (LCD). The polarizing plate includes an iodine-based compound or a dichroic polarizing material arranged in a predetermined direction, and has a multilayer structure in which a protective film (eg, triacetyl cellulose (TAC)) for protecting a polarizing film or an element is formed on both surfaces. In addition, the polarizing plate may further include additional films, such as a retardation plate, a wide viewing angle compensation plate, or a brightness enhancing film, in view of improving the function.
그런데, 상기와 같이 다층의 편광판을 구성하는 각각의 필름들은 서로 다른 분자구조 및 조성을 가지는 재료로 만들어지고, 이에 따라 서로 상이한 물리적 특성을 나타낸다. 따라서, 특히 고온 및/또는 고습 조건 하에서는 일방성 분자 배열을 가진 재료들의 수축 또는 팽창 거동의 차이에 따라 치수안정성이 부족하다. 그러므로 편광판이 점착제에 의해 고정되어 있는 경우에 고온 또는 고습 조건 하에서는 TAC층 등에 응력이 집중되면서, 복굴절이 유발되고 빛샘 현상이 발생하게 된다.However, as described above, each film constituting the multilayer polarizing plate is made of a material having a different molecular structure and composition, thereby exhibiting different physical properties. Thus, under high temperature and / or high humidity conditions, dimensional stability is lacking due to the difference in shrinkage or expansion behavior of materials with unidirectional molecular arrangements. Therefore, when the polarizing plate is fixed by an adhesive, stress is concentrated on the TAC layer or the like under high temperature or high humidity conditions, thereby causing birefringence and light leakage phenomenon.
상기와 같은 문제를 해결하기 위한 방법으로서, 점착제에 응력 완화성을 부여하는 기술이 알려져 있으며, 구체적으로는 점착제를 외부응력에 대해 어긋남(Creep)이 크고, 변형하기 쉽도록 설계하는 방법이 알려져 있다(ex. 대한민국 특허공개공보 제1998-079266호, 일본 특허공개공보 제2002-047468호 등).As a method for solving the above problems, there is known a technique for imparting stress relaxation property to the pressure-sensitive adhesive, and specifically, a method of designing the pressure-sensitive adhesive to be easy to deform with a large creep with respect to external stress is known. (ex. Korean Patent Publication No. 1998-079266, Japanese Patent Publication No. 2002-047468, etc.).
그러나, 상기 기술에서는, 점착제의 재단성이나 작업성이 매우 떨어지는 문제가 있다. 점착제의 재단성이나 작업성이 떨어지게 되면, 편광판의 양산 시에, 점착제 삐침이나 눌림 등의 불량이 발생하고, 이에 따라 수율이 크게 떨어지는 문제점이 있다.However, the said technique has the problem that the cutting property and workability of an adhesive are very inferior. When the cutting property and workability of the pressure-sensitive adhesive is inferior, defects such as pressure-sensitive adhesive or squeezing may occur at the time of mass production of the polarizing plate, resulting in a large drop in yield.
한편, 상기 기술과는 상반되는 개념으로서, 점착제를 매우 하드(hard)하게 설계하여 빛샘을 최소화하려는 시도가 있다.On the other hand, as a concept contrary to the above technology, there is an attempt to minimize light leakage by designing the adhesive very hard (hard).
예를 들어, 일본 특허공개공보 제2007-197659호 및 제2007-212995호는 카복실기 함유 아크릴계 공중합체에, 다관능성 아크릴레이트, 이소시아네이트 경화제 및 광 개시제를 첨가하여 점착제를 제조하고, UV 경화시켜, 점착제를 제조하는 기술을 개시하고 있으며, 일본 특허공개공보 제2007-212995호는 히드록시기 함유 공중합체 및 카르복실기 함유 공중합체를 소정 비율로 배합하고, 다관능 아크릴레이트, 다관능 이소시아네이트 경화제 및 광 개시제를 첨가하여 점착제 조성물을 제조하고, UV 경화시켜, 점착제를 제조하는 기술을 개시하고 있다. For example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2007-197659 and 2007-212995 disclose a pressure-sensitive adhesive by adding a polyfunctional acrylate, an isocyanate curing agent and a photoinitiator to a carboxyl group-containing acrylic copolymer, and UV curing, Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2007-212995 combines a hydroxy group-containing copolymer and a carboxyl group-containing copolymer in a predetermined ratio, and adds a polyfunctional acrylate, a polyfunctional isocyanate curing agent and a photoinitiator. To prepare a pressure-sensitive adhesive composition, UV-curing to produce a pressure-sensitive adhesive.
그러나, 상기 기술에서 개시하는 점착제는, 저장 탄성률(Storage modulus, G')에 따라서, 초기 점착력이 크게 떨어지고, 이에 따라 고온 또는 고습 하에서의 내구성이 떨어지거나, 빛샘이 다량 유발되게 된다.However, the pressure-sensitive adhesive disclosed in the above technique, depending on the storage modulus (G '), the initial adhesive strength is greatly reduced, thereby resulting in low durability or high light leakage caused by high temperature or high humidity.
본 발명은, 점착제 조성물, 편광판 및 액정표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of this invention is to provide an adhesive composition, a polarizing plate, and a liquid crystal display device.
본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 중량평균분자량이 50만 초과, 100만 미만인 가교성 아크릴계 중합체; 및 다관능성 가교제를 포함하고, 경화 상태에서 상호침투 고분자 네트워크(Interpenetrating Polymer Network)를 구현하는, 점착제 조성물을 제공한다.The present invention, a means for solving the above problems, a weight average molecular weight of more than 500,000, less than 1 million crosslinkable acrylic polymer; And it provides a pressure-sensitive adhesive composition comprising a multi-functional cross-linking agent, to implement an interpenetrating polymer network in the curing state.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 다른 수단으로서, 편광 필름; 및 상기 편광 필름의 일면 또는 양면에 형성되고, 본 발명의 점착제 조성물의 경화물을 포함하는 점착층을 가지는 편광판을 제공한다.The present invention is another means for solving the above problems, a polarizing film; And a polarizing plate formed on one or both surfaces of the polarizing film, the adhesive layer including a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 또 다른 수단으로서, 본 발명의 편광판이 일면 또는 양면에 부착된 액정 패널을 포함하는 액정표시장치를 제공한다.As another means for solving the above problems, the present invention provides a liquid crystal display device comprising a liquid crystal panel in which the polarizing plate of the present invention is attached to one side or both sides.
본 발명에서는, 다관능성 가교제와 반응하여, 가교 구조를 구현하는 가교성 아크릴계 중합체의 중량평균분자량을 낮게 설정하여, 점착제에 우수한 응력완화성을 부여하고, 이에 따라 편광판의 치수 변화에 따른 빛샘의 발생을 효과적으로 억제할 수 있다. 또한, 본 발명에서는, 점착제에 상호침투 고분자 네트워크 구조를 구현하여, 아크릴계 중합체의 낮은 중량평균분자량에 따른 내구성 저하를 방지하 고, 점착 물성, 재박리성 및 작업성 등의 제반 물성이 우수한 점착제를 제공할 수 있다.In the present invention, by lowering the weight average molecular weight of the crosslinkable acrylic polymer that reacts with the multifunctional crosslinking agent to implement a crosslinked structure, giving excellent pressure relaxation property to the pressure-sensitive adhesive, thereby generating light leakage according to the dimensional change of the polarizing plate Can be effectively suppressed. In addition, in the present invention, by implementing an interpenetrating polymer network structure in the pressure-sensitive adhesive, to prevent the durability degradation due to the low weight average molecular weight of the acrylic polymer, the pressure-sensitive adhesive with excellent physical properties such as adhesive properties, re-peelability and workability Can provide.
본 발명은, 중량평균분자량이 50만 초과, 100만 미만인 가교성 아크릴계 중합체; 및 다관능성 가교제를 포함하고, The present invention is a crosslinkable acrylic polymer having a weight average molecular weight of more than 500,000, less than 1 million; And multifunctional crosslinking agents,
경화 상태에서 상호침투 고분자 네트워크(Interpenetrating Polymer Network, 이하, 「IPN」이라 칭하는 경우가 있다.)를 구현하는, 점착제 조성물에 관한 것이다.An adhesive composition which implements an interpenetrating polymer network (hereinafter sometimes referred to as "IPN") in a cured state.
이하, 본 발명의 점착제 조성물을 상세히 설명한다.Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention will be described in detail.
본 발명의 점착제 조성물은, 중량평균분자량이 50만을 초과하고, 100만 미만인 가교성 아크릴계 중합체를 포함한다. 상기에서 아크릴계 중합체의 중량평균분자량은, GPC(gel permeation chromatography)에 의해 측정한, 폴리스티렌 환산 수치를 의미한다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a crosslinkable acrylic polymer having a weight average molecular weight of more than 500,000 and less than 1 million. The weight average molecular weight of an acryl-type polymer means polystyrene conversion value measured by gel permeation chromatography (GPC) above.
본 발명에서 사용하는 용어 「가교성 아크릴계 중합체」는, 분자 내에 후술하는 다관능성 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 포함하는 아크릴계 중합체를 의미한다.The term "crosslinkable acrylic polymer" used in the present invention means an acrylic polymer containing a functional group capable of reacting with a polyfunctional crosslinking agent described later in a molecule.
본 발명에서 가교성 아크릴계 중합체의 중량평균분자량이 50만 이하이면, 응집력 저하로 인해 점착제의 내구성이 저하될 우려가 있고, 100만 이상이면, 점착제 의 응력 완화성이 떨어져서, 편광판에 적용 시에 빛샘이 유발될 우려가 있다.In the present invention, if the weight average molecular weight of the crosslinkable acrylic polymer is 500,000 or less, the durability of the pressure-sensitive adhesive may be lowered due to the decrease in cohesion. This may be caused.
본 발명에서 사용하는 가교성 아크릴계 중합체의 구체적인 조성은, 전술한 범위의 중량평균분자량을 가지고, 가교성 관능기를 포함하는 한, 특별히 제한되지 않는다. 본 발명에서는, 예를 들면, 가교성 아크릴계 중합체로서, (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 80 중량부 내지 99.8 중량부; 및 가교성 단량체 0.02 중량부 내지 20 중량부를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체를 사용할 수 있다.The specific composition of the crosslinkable acrylic polymer used in the present invention is not particularly limited as long as it has a weight average molecular weight in the above-described range and includes a crosslinkable functional group. In the present invention, for example, as a crosslinkable acrylic polymer, 80 parts by weight to 99.8 parts by weight of (meth) acrylic acid ester monomer; And 0.02 to 20 parts by weight of the crosslinkable monomer.
상기에서 단량체 혼합물에 포함되는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체의 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 알킬 (메타)아크릴레이트일 수 있다. 이 경우, 알킬 (메타)아크릴레이트에 포함되는 알킬기가 지나치게 길어지면, 점착제의 응집력이 저하되고, 유리전이온도(Tg) 또는 점착성의 조절이 어려워질 우려가 있으므로, 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 갖는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 단량체의 예로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및 테트라데실 (메타)아크릴레이트를 들 수 있으며, 본 발명에서는 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다. 본 발명의 단량체 혼합물은 상기와 같은 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체를 가교성 관능기 함량 대비 80 중량부 내지 99.8 중량부로 포함할 수 있다. 상기 함량이 80 중량부 미만이면, 점착제의 초기 접착력이 저하될 우려가 있고, 99.8 중량부를 초과하면, 응집력 저하로 인해 내구성에 문제가 발생할 우려가 있다.The specific kind of the (meth) acrylic acid ester monomer contained in the monomer mixture in the above is not particularly limited, and may be, for example, alkyl (meth) acrylate. In this case, when the alkyl group contained in the alkyl (meth) acrylate is too long, the cohesion force of the pressure-sensitive adhesive may be lowered, and the glass transition temperature (T g ) or the adhesion may become difficult to be controlled. Preference is given to using alkyl (meth) acrylates having Examples of such monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl ( Meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, Isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and tetradecyl (meth) acrylate, and the present invention may use one or more of the above. . The monomer mixture of the present invention may include the (meth) acrylic acid ester monomer as described above in an amount of 80 parts by weight to 99.8 parts by weight based on the content of the crosslinkable functional group. If the content is less than 80 parts by weight, there is a fear that the initial adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive is lowered, if it exceeds 99.8 parts by weight, there is a fear that durability problems occur due to the decrease in cohesive force.
본 발명의 단량체 혼합물은 가교성 단량체를 포함한다. 용어 「가교성 단량체」는, 아크릴계 중합체에 다관능성 가교제와 반응할 수 있는 가교성 관능기를 부여할 수 있는 단량체를 의미하며, 그 사용량에 따라서, 점착제의 내구신뢰성, 점착력 및 응집력 등을 조절하는 역할을 할 수 있다.The monomer mixture of the present invention includes a crosslinkable monomer. The term "crosslinkable monomer" refers to a monomer capable of imparting a crosslinkable functional group capable of reacting with a polyfunctional crosslinking agent to an acrylic polymer, and controlling the durability, adhesiveness, cohesion, and the like of the pressure-sensitive adhesive depending on the amount of use thereof. can do.
본 발명에서 사용할 수 있는 가교성 단량체의 예로는 히드록시기 함유 단량체, 카복실기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기에서 히드록시기 함유 단량체의 구체적인 예로는, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 카복실기 함유 단량체의 예로는 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 및 말레산 무수물 등을 들 수 있으며, 질소 함유 단량체의 예로는 (메타)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서는 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.Examples of the crosslinkable monomer that can be used in the present invention include, but are not limited to, hydroxy group-containing monomers, carboxyl group-containing monomers and nitrogen-containing monomers. Specific examples of the hydroxy group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth). ) Acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate or 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate, and the like. Examples of the carboxyl group-containing monomers Is (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxy acetic acid, 3- (meth) acryloyloxy propyl acid, 4- (meth) acryloyloxy butyl acid, acrylic acid duplex, itaconic acid, maleic acid And maleic anhydride. Examples of the nitrogen-containing monomer include (meth) acrylamide, N-vinyl pyrrolidone, or N-vinyl caprolactam, but are not limited thereto. In the present invention, a mixture of one or more of the above can be used.
본 발명의 단량체 혼합물에서 가교성 단량체는, (메타)아크릴산 에스테르계 단량체의 함량 대비 0.02 중량부 내지 20 중량부의 양으로 포함될 수 있다. 상기 함량이 0.02 중량부 미만이면, 점착제의 내구신뢰성이 저하될 우려가 있고, 20 중량부를 초과하면, 점착성 및/또는 박리력이 저하될 우려가 있다.In the monomer mixture of the present invention, the crosslinkable monomer may be included in an amount of 0.02 parts by weight to 20 parts by weight based on the content of the (meth) acrylic acid ester monomer. If the content is less than 0.02 parts by weight, the durability of the pressure-sensitive adhesive may be lowered. If it exceeds 20 parts by weight, the adhesion and / or peeling force may be lowered.
본 발명에서, 가교성 아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 혼합물은, 필요에 따라서, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 상기 화학식 1의 화합물은 점착제의 유리전이온도의 조절 및 기타 기능성 부여를 목적으로 부가될 수 있다. In the present invention, the monomer mixture constituting the crosslinkable acrylic polymer may further include a compound represented by the following Chemical Formula 1 as necessary. The compound of Chemical Formula 1 may be added for the purpose of controlling the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive and providing other functionalities.
[화학식 1][Formula 1]
상기 식에서, R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬을 나타내고, R4는 시아노; 알킬로 치환 또는 비치환된 페닐; 아세틸옥시; 또는 COR5를 나타내며, 이 때 R5는 알킬 또는 알콕시알킬로 치환 또는 비치환된 아미노 또는 글리시딜옥시를 나타낸다.Wherein R 1 to R 3 each independently represent hydrogen or alkyl, and R 4 represents cyano; Phenyl unsubstituted or substituted with alkyl; Acetyloxy; Or COR 5 , wherein R 5 represents amino or glycidyloxy unsubstituted or substituted with alkyl or alkoxyalkyl.
상기 식의 R1 내지 R5의 정의에서 알킬 또는 알콕시는 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 알콕시를 의미하며, 바람직하게는 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시 또는 부톡시이다. Alkyl or alkoxy in the definition of R 1 to R 5 in the above formula means alkyl or alkoxy having 1 to 8 carbon atoms, preferably methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, propoxy or butoxy.
상기 화학식 1의 단량체의 구체적인 예로는 (메타)아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, N-메틸 (메타)아크릴아미드 또는 N-부톡시 메틸 (메타)아크릴아미드와 같은 질소 함유 단량체; 스티렌 또는 메틸 스티렌과 같은 스티렌계 단량체; 글리시딜 (메타)아크릴레이트; 또는 비닐 아세테이트와 같은 카르본산 비닐 에스테르 등의 일종 또는 이종 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명의 단량체 혼합물이 상기 화학식 1의 화합물을 포함할 경우, 그 함량은, (메타)아크릴산 에스테르계 단량체의 함량 대비 20 중량부 이하일 수 있다. 상기 함량이 20 중량부를 초과하면, 점착제의 유연성 및/또는 박리력이 저하될 우려가 있다.Specific examples of the monomer of Formula 1 include nitrogen-containing monomers such as (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide or N-butoxy methyl (meth) acrylamide; Styrene-based monomers such as styrene or methyl styrene; Glycidyl (meth) acrylate; Or a carboxylic acid vinyl ester such as vinyl acetate, or the like, or a heterogeneous compound, but is not limited thereto. When the monomer mixture of the present invention includes the compound of Formula 1, the content thereof may be 20 parts by weight or less relative to the content of the (meth) acrylic acid ester monomer. When the content exceeds 20 parts by weight, there is a fear that the flexibility and / or peeling force of the pressure-sensitive adhesive is lowered.
본 발명에서 단량체 혼합물을 사용하여, 가교성 아크릴계 중합체를 제조하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 용액 중합, 광중합, 벌크 중합, 서스펜션 중합 또는 에멀션 중합과 같은 일반적인 중합법을 사용하여 제조할 수 있다. 본 발명에서는 특히 용액 중합법을 사용할 수 있으며, 용액 중합은 각각의 단량체가 균일하게 혼합된 상태에서 개시제를 첨가하여, 50℃ 내지 140℃의 중합 온도로 수행하는 것이 바람직하다. 이 과정에서 사용될 수 있는 개시제의 예로는 아조비스이소부티로니트릴 또는 아조비스시클로헥산 카르보니트릴 등과 같은 아조계 개시제; 및/또는 과산화 벤조일 또는 과산화 아세틸 등과 같은 과산화물과 같은 통상의 개시제를 들 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The method for producing the crosslinkable acrylic polymer using the monomer mixture in the present invention is not particularly limited, and may be prepared using, for example, a general polymerization method such as solution polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization. have. In the present invention, in particular, a solution polymerization method may be used, and solution polymerization is preferably performed at a polymerization temperature of 50 ° C. to 140 ° C. by adding an initiator in a state where each monomer is uniformly mixed. Examples of initiators that can be used in this process include azo initiators such as azobisisobutyronitrile or azobiscyclohexane carbonitrile; And / or conventional initiators such as peroxides such as benzoyl peroxide or acetyl peroxide, and the like, but may be used one or a mixture of two or more thereof, but is not limited thereto.
즉, 본 발명의 점착제 조성물은 전술한 가교성 아크릴계 중합체와 반응하여 가교 구조를 구현할 수 있는 다관능성 가교제를 포함한다.That is, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes a multifunctional crosslinking agent capable of reacting with the aforementioned crosslinkable acrylic polymer to implement a crosslinked structure.
본 발명에서 사용될 수 있는 구체적인 가교제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물 및 금속 킬레이트계 화합물과 같은 일반적인 가교제를 사용할 수 있다. 상기에서 이소시아네이트계 화합물의 구체적인 예로는 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트 및 상기 중 어느 하나의 폴리올(ex. 트리메틸롤 프로판)과의 반응물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있고; 에폭시계 화합물의 구체적인 예로는 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민 및 글리세린 디글리시딜에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으며; 아지리딘계 화합물의 구체적인 예로는 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘) 및 트리-1-아지리디닐포스핀옥시드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기에서 금속 킬레이트계 화합물의 구체적인 예로는, 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘 및/또는 바나듐과 같은 다가 금속이 아세틸 아세톤 또는 아세토초산 에틸 등에 배위하고 있는 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아 니다. The kind of specific crosslinking agent that can be used in the present invention is not particularly limited, and for example, a general crosslinking agent such as an isocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound and a metal chelate compound may be used. Specific examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoborone diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate and polyols of any of the above. one or more selected from the group consisting of reactants with (ex. trimethylol propane); Specific examples of the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N, N ', N'-tetraglycidyl ethylenediamine and glycerin diglycidyl At least one selected from the group consisting of ethers; Specific examples of aziridine compounds include N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecar Radiation amide), triethylene melamine, bisisoprotaloyl-1- (2-methylaziridine) and tri-1-aziridinylphosphineoxide, but are not limited thereto. no. Further, specific examples of the metal chelate compound include compounds in which polyvalent metals such as aluminum, iron, zinc, tin, titanium, antimony, magnesium, and / or vanadium are coordinated with acetyl acetone, ethyl acetoacetate, and the like. However, this is not limiting.
본 발명의 점착제 조성물에서 상기 가교제는 가교성 아크릴계 중합체 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 내지 10 중량부, 보다 바람직하게는 0.01 중량부 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 본 발명에서, 가교제의 함량이 0.01 중량부 미만이면, 점착제의 응집력이 떨어질 우려가 있고, 10 중량부를 초과하면, 층간 박리나 들뜸 현상이 발생하는 등 내구신뢰성이 저하될 우려가 있다.In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the crosslinking agent may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the crosslinkable acrylic polymer. In the present invention, when the content of the crosslinking agent is less than 0.01 part by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive may be lowered. When the content of the crosslinking agent is more than 10 parts by weight, the durability may be lowered, such as interlayer peeling or lifting.
본 발명의 점착제 조성물은, 경화 상태에서 IPN 구조를 구현한다. 본 명세서에서 사용하는 용어 「점착제 조성물의 경화 상태」는 광조사 및/또는 가열 공정 등을 거쳐 본 발명의 조성물이 점착제의 형태로 제조된 상태를 의미한다. 본 발명에서 사용하는 용어 「광조사」는 광개시제 또는 다관능성 아크릴레이트 등에 영향을 주어 중합 반응을 유발할 수 있는 전자기파의 조사를 의미하며, 상기에서 전자기파는 마이크로파(microwaves), 적외선(IR), 자외선(UV), X선 및 γ선은 물론, α-입자선(α-particle beam), 프로톤빔(proton beam), 뉴트론빔(neutron beam) 및 전자선(electron beam)과 같은 입자빔을 총칭하는 의미로 사용된다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention implements an IPN structure in a cured state. As used herein, the term "cured state of the adhesive composition" means a state in which the composition of the present invention is produced in the form of a pressure-sensitive adhesive through a light irradiation and / or heating step. The term "light irradiation" used in the present invention refers to irradiation of electromagnetic waves that can cause a polymerization reaction by affecting a photoinitiator or a polyfunctional acrylate and the like, wherein the electromagnetic waves are microwaves, infrared rays (IR), ultraviolet rays ( UV, X-rays and γ-rays, as well as particle beams such as α-particle beam (α-particle beam), proton beam (neuton beam), neutron beam (electron beam) and electron beam (electron beam) Used.
또한, 용어 「IPN 구조」는 점착제가 전술한 가교성 아크릴계 중합체 및 다관능성 가교제의 반응에 의한 가교 구조(이하, 「제 1 가교 구조」라 칭하는 경우가 있다.)와 함께, 다른 성분에 의해 구현된 추가적인 가교 구조(이하, 「제 2 가교 구조」라 칭하는 경우가 있다.)를 포함하여, 점착제 내에 2개 이상의 가교 구조가 동시에 구현되어 있는 상태를 의미한다. 이와 같이, 점착제가 IPN 구조를 구현 하도록, 점착제 조성물을 구성함으로 해서, 상대적으로 낮은 중량평균분자량을 가지는 아크릴계 중합체를 사용함으로 인해 유발될 수 있는 내구신뢰성의 저하를 방지하면서, 점착 물성, 재박리성 및 작업성 등의 제반 물성이 우수한 점착제를 구현할 수 있다.In addition, the term "IPN structure" is embodied by other components together with the crosslinked structure (hereinafter sometimes referred to as "first crosslinked structure") by the pressure-sensitive adhesive reacted with the crosslinkable acrylic polymer and the polyfunctional crosslinking agent described above. It means the state which two or more crosslinked structures are implemented simultaneously in an adhesive including the additional crosslinked structure (Hereinafter, it may be called a "2nd crosslinked structure."). As such, the pressure-sensitive adhesive composition, re-peelability, and the like, by constructing the pressure-sensitive adhesive composition so that the pressure-sensitive adhesive realizes the IPN structure, while preventing the degradation of durability that may be caused by using an acrylic polymer having a relatively low weight average molecular weight. And it can implement an adhesive excellent in various physical properties such as workability.
본 발명의 점착제 조성물은, 비가교성 아크릴계 중합체를 추가로 포함할 수 있다. 본 발명에서 사용하는 용어 「비가교성 아크릴계 중합체」는, 분자 내에 다관능성 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 포함하지 않는 아크릴계 중합체를 의미한다. 본 발명에서 상기 비가교성 중합체는, 다관능성 가교제에 의해 겔(gel)을 형성하는 가교성 중합체의 겔 분율을 조절하고, 점착제의 가교 네트워크(IPN)에 들어가서, 점착제를 가소화하는 동시에, 점착제의 탄성 및 유연성을 높이고, 빛샘 현상을 억제하는 등의 작용을 할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include a non-crosslinkable acrylic polymer. The term "non-crosslinkable acrylic polymer" used in the present invention means an acrylic polymer which does not contain a functional group capable of reacting with a multifunctional crosslinking agent in a molecule. In the present invention, the non-crosslinked polymer regulates the gel fraction of the crosslinkable polymer forming a gel by the polyfunctional crosslinking agent, enters the crosslinking network (IPN) of the pressure sensitive adhesive, and plasticizes the pressure sensitive adhesive. It can increase the elasticity and flexibility, and suppress the light leakage phenomenon.
본 발명에서 상기 비가교성 아크릴계 중합체는, 중량평균분자량이 50만 초과 및 100만 미만일 수 있다. 본 발명에서 비가교성 아크릴계 중합체의 중량평균분자량를 상기 범위로 제어함으로 해서, 점착제의 응집력, 내구신뢰성 및 응력 완화성을 동시에 우수하게 유지할 수 있다.In the present invention, the non-crosslinkable acrylic polymer may have a weight average molecular weight of more than 500,000 and less than 1 million. In the present invention, by controlling the weight average molecular weight of the non-crosslinkable acrylic polymer in the above range, it is possible to maintain excellent cohesion, durability, and stress relaxation of the pressure-sensitive adhesive at the same time.
한편, 본 발명에서 사용할 수 있는 비가교성 아크릴계 중합체의 구체적인 조성 역시 전술한 범위의 중량평균분자량을 가지는 한 특별히 제한되지 않는다. On the other hand, the specific composition of the non-crosslinkable acrylic polymer that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it has a weight average molecular weight in the above-described range.
본 발명에서 사용할 수 있는 비가교성 중합체의 조성은 특별히 제한되지 않는다. 본 발명에서는, 예를 들면, 상기 비가교성 아크릴계 중합체로서, (메타)아크릴산 에스테르계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체를 사용할 수 있다. 이 경우, 사용될 수 있는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체의 구체적인 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 전술한 가교성 아크릴계 중합체에서 기술한 것과 동일한 단량체를 사용할 수 있다. 또한, 상기 비가교성 아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 혼합물은, 가교성 단량체를 포함하지 않는 한, 상기 화학식 1의 화합물과 같은 추가적인 단량체 성분을 포함할 수도 있다.The composition of the non-crosslinkable polymer that can be used in the present invention is not particularly limited. In this invention, the polymer of the monomer mixture containing a (meth) acrylic acid ester monomer can be used as said non-crosslinkable acrylic polymer, for example. In this case, the specific kind of the (meth) acrylic acid ester monomer that can be used is not particularly limited, and for example, the same monomer as described in the above-mentioned crosslinkable acrylic polymer can be used. In addition, the monomer mixture constituting the non-crosslinkable acrylic polymer may include additional monomer components, such as the compound of Formula 1, unless the crosslinkable monomer is included.
본 발명의 점착제 조성물에 비가교성 중합체가 포함될 경우, 상기 가교성 아크릴계 중합체와의 중량 비율(가교성 아크릴계 중합체:비가교성 아크릴계 중합체)은, 예를 들면, 10:0 초과 및 5:5 이하일 수 있다. 즉, 본 발명에서, 상기 비가교성 아크릴계 중합체는, 가교성 아크릴계 중합체 100 중량부에 대하여, 100 중량부 이하의 양으로 포함될 수 있다. 본 발명에서 비가교성 아크릴계 중합체의 함량이 100 중량부를 초과하면, 점착제의 응집력 저하로 인해, 고온 또는 고습 조건에서의 내구신뢰성이 저하될 우려가 있다. When the non-crosslinkable polymer is included in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the weight ratio (crosslinkable acrylic polymer: non-crosslinkable acrylic polymer) with the crosslinkable acrylic polymer may be, for example, more than 10: 0 and 5: 5 or less. . That is, in the present invention, the non-crosslinkable acrylic polymer may be included in an amount of 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the crosslinkable acrylic polymer. When the content of the non-crosslinkable acrylic polymer in the present invention exceeds 100 parts by weight, there is a fear that durability reliability under high temperature or high humidity conditions may decrease due to the decrease in cohesive force of the pressure-sensitive adhesive.
본 발명의 점착제 조성물은 다관능성 아크릴레이트를 추가로 포함할 수 있다. 본 발명에서 상기 다관능성 아크릴레이트는, 후술하는 광개시제의 작용에 의한 중합 반응에 의해 점착제에 가교 구조를 부여할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include a multifunctional acrylate. In this invention, the said polyfunctional acrylate can give a crosslinked structure to an adhesive by the polymerization reaction by the action of the photoinitiator mentioned later.
본 발명에서, 사용될 수 있는 다관능성 아크릴레이트의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에서는, 예를 들면, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산(hydroxyl puivalic acid) 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메타)아크릴레이트, 디(메타)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴(allyl)화 시클로헥실 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메타)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메타)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메타)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌(fluorine) 등과 같은 2관능성 아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메타)아크릴레이트 또는 트리스(메타)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메타)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨 테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형 아크릴레이트; 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형 아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트 또는 우레탄 (메타)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트의 반응물 등의 6관능형 아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In the present invention, the kind of polyfunctional acrylate that can be used is not particularly limited. In the present invention, for example, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylic Latex, neopentylglycol adipate di (meth) acrylate, hydroxyl puivalic acid neopentylglycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, Caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate, di (meth) acryloxy ethyl isocyanurate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate , Tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentane di (meth) acrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethane (Meth) acrylate, neopentylglycol-modified trimethylpropane di (meth) acrylate, adamantane di (meth) acrylate or 9,9-bis [4- (2-acryloyloxyethoxy) Difunctional acrylates such as phenyl] fluorene and the like; Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide Trifunctional acrylates such as modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trifunctional urethane (meth) acrylate or tris (meth) acryloxyethyl isocyanurate; Tetrafunctional acrylates such as diglycerin tetra (meth) acrylate or pentaerythritol tetra (meth) acrylate; 5-functional acrylates, such as propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; And dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate or urethane (meth) acrylate (ex. Isocyanate monomers and trimethylolpropane tri (meth) acrylate And 6 functional acrylates such as reactants, but are not limited thereto.
본 발명에서는 상기와 같은 다관능성 아크릴레이트 중 일종 또는 이종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 특히 분자량이 1,000 미만이며, 3관능성 이상인 아크릴레이트를 사용하는 것이 보다 탁월한 내구성 구현 측면에서 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다. In the present invention, one or more kinds of the above-described multifunctional acrylates may be used in combination, or in particular, the use of an acrylate having a molecular weight of less than 1,000 and more than trifunctional is preferable in terms of more excellent durability, but not limited thereto. It doesn't happen.
본 발명에서는 특히, 다관능성 아크릴레이트로서, 분자 구조 중 고리상 구조를 포함하는 아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우, 아크릴레이트에 포함되는 고리 구조는 탄소환식 구조 또는 복소환식 구조; 또는 단환식 또는 다환식 구조의 어느 것이어도 된다. 구체적으로, 상기 다관능성 아크릴레이트에 포함되는 고리 구조의 예로는 시클로펜탄, 시클로헥산 또는 시클로헵탄 등과 같은, 탄소수 3 내지 12, 바람직하게는 탄소수 3 내지 8의 시클로알킬 고리 구조를 들 수 있고, 상기 고리 구조는 아크릴레이트 내에 하나 이상, 바람직하게는 1 내지 5, 보다 바람직하게는 1 내지 3개 포함되어 있을 수 있으며, 또한 O, S 또는 N와 같은 헤테로 원자가 하나 이상 포함되어 있을 수도 있다.Especially in this invention, it is preferable to use acrylate containing a cyclic structure among molecular structures as a polyfunctional acrylate. In this case, the ring structure included in the acrylate may be a carbocyclic structure or a heterocyclic structure; Or any of a monocyclic or polycyclic structure. Specifically, examples of the ring structure included in the multifunctional acrylate include a cycloalkyl ring structure having 3 to 12 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms, such as cyclopentane, cyclohexane, or cycloheptane. One or more ring structures may be included in the acrylate, preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and one or more hetero atoms such as O, S or N may also be included.
본 발명에서 사용할 수 있는 상기와 같은, 고리 구조를 포함하는 다관능성 아크릴레이트의 구체적인 예로는, 트리스(메타)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트 등의 이소시아누레이트 구조를 갖는 단량체, 이소시아누레이트 변성 우레탄 아크릴레이트(ex. 분자 중 고리 구조를 가지는 이소시아네이트 화합물(ex. 이소보론 디이소시아네이트) 및 아크릴레이트 화합물(ex. 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트 또는 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트)의 반응물 등) 등을 들 수 있으 나, 이에 제한되는 것은 아니다.As a specific example of the polyfunctional acrylate containing a ring structure as mentioned above which can be used by this invention, the monomer which has isocyanurate structures, such as a tris (meth) acryloxy ethyl isocyanurate, isocyanurate Of modified urethane acrylates (e.g., isocyanate compounds having a ring structure in a molecule (ex. Isoborone diisocyanate) and acrylate compounds (e.g. trimethylolpropane tri (meth) acrylate or pentaerythritol tri (meth) acrylate) Reactants, etc.), but the present invention is not limited thereto.
본 발명의 점착제 조성물에서 다관능성 아크릴레이트는, 전술한 가교성 아크릴계 중합체 100 중량부에 대하여, 5 중량부 초과 및 15 중량부 미만으로 포함될 수 있다. 본 발명에서 다관능성 아크릴레이트의 함량이 5 중량부 이하이거나, 15 중량부 이상이면, 점착제의 내구 신뢰성이 저하될 우려가 있다.In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the multifunctional acrylate may be included in an amount of more than 5 parts by weight and less than 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the aforementioned crosslinkable acrylic polymer. In the present invention, if the content of the multifunctional acrylate is 5 parts by weight or less or 15 parts by weight or more, the durability of the pressure-sensitive adhesive may be lowered.
본 발명의 점착제 조성물은 광개시제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 광개시제는, 광조사에 의해 다관능성 아크릴레이트의 중합 반응을 진행시켜, 점착제 내에 가교 구조를 부여할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include a photoinitiator. The said photoinitiator can advance the polymerization reaction of polyfunctional acrylate by light irradiation, and can provide a crosslinked structure in an adhesive.
본 발명에서 사용할 수 있는 광개시제의 종류는, 광조사에 의해 라디칼을 발생시켜, 다관능성 아크릴레이트의 중합 반응을 개시시킬 수 있는 것이라면, 특별히 제한되지 않는다. 본 발명에서 사용될 수 있는 광개시제의 구체적인 예로는 벤조인계, 히드록시 케톤계, 아미노케톤계 또는 포스핀 옥시드계 등을 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 n-부틸에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아니노 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰포리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미 노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤(thioxanthone), 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논 디메틸케탈, p-디메틸아미노 안식향산 에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판논] 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서는 상기 중 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있다.The kind of photoinitiator which can be used by this invention will not be restrict | limited in particular, if it can generate a radical by light irradiation and can start the polymerization reaction of polyfunctional acrylate. Specific examples of photoinitiators that can be used in the present invention include benzoin, hydroxy ketone, amino ketone or phosphine oxide, and more specifically, benzoin, benzoin methyl ether, and benzoin ethyl. Ether, benzoin isopropyl ether, benzoin n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylanino acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy- 2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2- Morpholino-propane-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylamino Benzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthio Ton, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylamino benzoic acid ester, oligo [2-hydroxy-2- Methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone] and 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide, and the like, but are not limited thereto. In the present invention, one or more kinds of the above can be used.
본 발명에서 광개시제는 가교성 아크릴계 중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.01 중량부 내지 5 중량부로 포함되거나, 다관능성 아크릴레이트 100 중량부 대비 0.2 중량부 내지 20 중량부로 포함될 수 있다. 본 발명에서 광개시제의 함량이 지나치게 적어지면, 중합 또는 경화 반응이 원활하게 이루어지지 않을 우려가 있고, 지나치게 많아지면, 내구신뢰성이나 투명성 등과 같은 물성이 저하될 우려가 있다.In the present invention, the photoinitiator is contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 5 parts by weight, or 0.2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the multifunctional acrylate based on 100 parts by weight of the crosslinkable acrylic polymer. May be included. In the present invention, when the content of the photoinitiator is too small, the polymerization or curing reaction may not be performed smoothly, when too large, there is a fear that physical properties such as durability, transparency and the like.
본 발명의 점착제 조성물은 실란계 커플링제를 추가로 포함할 수 있다. 이와 같은 커플링제는 점착제와 유리 기판 사이의 밀착성 및 접착 안정성을 향상시켜, 내열성 및 내습성을 개선할 수 있다. 또한, 상기 커플링제는, 고온 또는 고습 조건에서 점착제가 장기간 방치되었을 경우에 접착 신뢰성을 향상시키는 작용을 할 수 있다. 사용될 수 있는 커플링제의 예로는, γ-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, γ-글리시독시프로필 트리메톡시 실란, γ-글리시독시프로필 메틸디에톡시 실란, γ-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, 3-머캅토프로필 트리메톡시 실란, 비닐 트리메톡시실란, 비닐트리에톡시 실란, γ-메타크릴록시프로필 트리메톡시 실란, γ-메타크릴록시 프로필 트리에톡시 실란, γ-아미노프로필 트리메톡시 실란, γ-아미노프로필 트리에톡시 실란, 3-이소시아네이토 프로필 트리에톡시 실란, γ-아세토아세테이트프로필 트리메톡시실란, γ-아세토아세테이트프로필 트리에톡시 실란, β-시아노아세틸 트리메톡시 실란, β-시아노아세틸 트리에톡시 실란, 아세톡시아세토 트리메톡시 실란을 들 수 있으며, 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다. 본 발명에서는 아세토아세테이트기 또는 β-시아노아세틸기를 갖는 실란계 커플링제를 사용하는 것이 바람직하지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명의 조성물에서 실란계 커플링제는 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.01 중량부 내지 1 중량부의 양으로 포함될 수 있다. 커플링제의 함량이 0.01 중량부 미만이면, 점착력 증가 효과가 미미할 우려가 있고, 5 중량부를 초과하면, 내구신뢰성이 저하될 우려가 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include a silane coupling agent. Such a coupling agent can improve the adhesiveness and adhesive stability between an adhesive and a glass substrate, and can improve heat resistance and moisture resistance. In addition, the coupling agent may act to improve adhesion reliability when the pressure-sensitive adhesive is left for a long time under high temperature or high humidity conditions. Examples of coupling agents that can be used include γ-glycidoxypropyl triethoxy silane, γ-glycidoxypropyl trimethoxy silane, γ-glycidoxypropyl methyldiethoxy silane, γ-glycidoxypropyl trie Methoxy silane, 3-mercaptopropyl trimethoxy silane, vinyl trimethoxysilane, vinyltriethoxy silane, γ-methacryloxypropyl trimethoxy silane, γ-methacryloxy propyl triethoxy silane, γ-amino Propyl trimethoxy silane, γ-aminopropyl triethoxy silane, 3-isocyanato propyl triethoxy silane, γ-acetoacetate propyl trimethoxysilane, γ-acetoacetate propyl triethoxy silane, β-sia Noacetyl trimethoxy silane, (beta) -cyanoacetyl triethoxy silane, and acetoxy aceto trimethoxy silane are mentioned, One type or a mixture of two or more of these can be used. In this invention, although it is preferable to use the silane coupling agent which has an acetoacetate group or (beta) -cyanoacetyl group, it is not limited to this. In the composition of the present invention, the silane coupling agent may be included in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin. If the content of the coupling agent is less than 0.01 part by weight, the effect of increasing the adhesive strength may be insignificant. If it exceeds 5 parts by weight, the durability and reliability may be lowered.
본 발명의 점착제 조성물은 또한, 점착 성능의 조절의 관점에서, 점착성 부여 수지를 추가로 포함할 수 있다. 이와 같은 점착성 부여 수지의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 (수첨) 히드로카본계 수지, (수첨) 로진 수지, (수첨) 로진 에스테르 수지, (수첨) 테르펜 수지, (수첨) 테르펜 페놀 수지, 중합 로진 수지 또는 중합 로진 에스테르 수지 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 상기 점착성 부여 수지는, 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 1 중량부 내지 100 중량부의 양으로 포함될 수 있다. 상기 함량이 1 중량부 미만이면, 첨가 효과가 미미할 우려가 있고, 100 중량부를 초과하면, 상용성 및/또는 응집력 향상 효과가 저하될 우려가 있다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include a tackifying resin from the viewpoint of adjusting the adhesion performance. The kind of such tackifying resin is not specifically limited, For example, (hydrogenated) hydrocarbon type resin, (hydrogenated) rosin resin, (hydrogenated) rosin ester resin, (hydrogenated) terpene resin, (hydrogenated) terpene phenol resin, One kind or a mixture of two or more kinds of a polymeric rosin resin or a polymeric rosin ester resin can be used. The tackifying resin may be included in an amount of 1 part by weight to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin. If the content is less than 1 part by weight, the effect of addition may be insignificant. If it exceeds 100 parts by weight, the compatibility and / or cohesion improvement effect may be lowered.
본 발명의 점착제 조성물은 또한, 발명의 효과에 영향을 미치지 않는 범위에서, 에폭시 수지, 가교제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 추가로 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may also contain at least one additive selected from the group consisting of epoxy resins, crosslinkers, ultraviolet stabilizers, antioxidants, colorants, reinforcing agents, fillers, antifoaming agents, surfactants, and plasticizers. It may further include a.
본 발명은 또한, 편광 필름; 및 상기 편광 필름의 일면 또는 양면에 형성되고, 전술한 본 발명에 따른 점착제 조성물의 경화물을 포함하는 점착층을 가지는 편광판에 관한 것이다.The present invention also provides a polarizing film; And a pressure-sensitive adhesive layer formed on one or both surfaces of the polarizing film and including a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention.
본 발명에서 사용하는 편광 필름의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 이 분야에서 공지된 일반적인 종류를 채용할 수 있다. 예를 들면, 상기 편광 필름은, 편광자; 및 상기 편광자의 일면 또는 양면에 형성된 보호 필름을 포함할 수 있다. The kind of polarizing film used by this invention is not specifically limited, The general kind known in this field can be employ | adopted. For example, the polarizing film may include a polarizer; And a protective film formed on one or both surfaces of the polarizer.
본 발명의 편광판에 포함되는 편광자의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 편광자 등과 같이 이 분야에서 공지되어 있는 일반적인 종류를 제한 없이 채용할 수 있다.The kind of polarizer contained in the polarizing plate of this invention is not specifically limited, For example, the general kind known in this field, such as a polyvinyl alcohol-type polarizer, can be employ | adopted without a restriction | limiting.
편광자는 여러 방향으로 진동하면서 입사되는 빛으로부터 한쪽 방향으로 진동하는 빛만을 추출할 수 있는 기능성 필름 또는 시트이다. 이와 같은 편광자는, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 이색성 색소가 흡착 배향되어 있는 형태일 수 있다. 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올계 수지는, 예를 들면, 폴리비닐아세테이트계 수지를 겔화하여 얻을 수 있다. 이 경우, 사용될 수 있는 폴리비닐아 세테이트계 수지에는, 비닐 아세테이트의 단독 중합체는 물론, 비닐 아세테이트 및 상기와 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체도 포함될 수 있다. 상기에서 비닐 아세테이트와 공중합 가능한 단량체의 예에는, 불포화 카르본산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류 및 암모늄기를 가지는 아크릴아미드류 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 폴리비닐알코올계 수지의 겔화도는, 통상 85몰% 내지 100몰% 정도, 바람직하게는 98몰% 이상일 수 있다. 상기 폴리비닐알코올계 수지는 추가로 변성되어 있을 수도 있으며, 예를 들면, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말 또는 폴리비닐아세탈 등도 사용될 수 있다. 또한 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 통상 1,000 내지 10,000 정도, 바람직하게는 1,500 내지 5,000 정도일 수 있다.The polarizer is a functional film or sheet capable of extracting only light vibrating in one direction from incident light while vibrating in various directions. Such a polarizer may be, for example, a form in which a dichroic dye is adsorbed in a polyvinyl alcohol-based resin film. Polyvinyl alcohol-type resin which comprises a polarizer can be obtained by gelatinizing polyvinylacetate-type resin, for example. In this case, the polyvinylacetate-based resin that can be used may include not only a homopolymer of vinyl acetate but also a copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable with the above. Examples of the monomer copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and a mixture of one or two or more kinds of acrylamides having an ammonium group, but are not limited thereto. no. The degree of gelation of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 85 mol% to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be further modified, for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. In addition, the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin may be about 1,000 to 10,000, preferably about 1,500 to 5,000.
상기와 같은 폴리비닐알코올계 수지를 제막하여, 편광자의 원반 필름으로서 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 이 분야에서 공지되어 있는 일반적인 방법을 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지로 제막된 원반 필름의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 1 ㎛ 내지 150 ㎛의 범위 내에서 적절히 제어될 수 있다. 연신의 용이성 등을 고려하여, 상기 원반 필름의 두께는 10 ㎛ 이상으로 제어될 수 있다. The above-mentioned polyvinyl alcohol-type resin is formed into a film, and can be used as a raw film of a polarizer. The method of forming a polyvinyl alcohol-type resin into a film is not specifically limited, The general method known in this field can be used. The thickness of the raw film formed into a polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and may be appropriately controlled within, for example, 1 µm to 150 µm. In consideration of ease of stretching and the like, the thickness of the master film can be controlled to 10 ㎛ or more.
편광자는 상기와 같은 폴리비닐알코올계 수지 필름을 연신(ex. 일축 연신)하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 이색성 색소로 염색하고, 그 이색성 색소를 흡착시키는 공정, 이색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산(boric acid) 수용액으로 처리하는 공정 및 붕산 수용액으로 처리 후에 수세하는 공정 등을 거쳐 제조할 수 있다. 상기에서 이색성 색소로서는, 요오드(iodine)나 이색성의 유기염료 등이 사용될 수 있다.The polarizer is a step of stretching (ex. Uniaxial stretching) the polyvinyl alcohol resin film as described above, a step of dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye, adsorbing the dichroic dye, and a dichroic dye adsorbed. The polyvinyl alcohol-based resin film can be produced through a process of treating with a boric acid aqueous solution and a process of washing with water after treating with a boric acid aqueous solution. As the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye may be used.
본 발명의 편광 필름은, 또한 상기 편광자의 일면 또는 양면에 형성된 보호 필름을 추가로 포함할 수 있다. 본 발명의 편광판에 포함될 수 있는 보호 필름의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 트리아세틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름과 같은 폴리에스테르계 필름; 폴리에테르설폰계 필름; 및/또는 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 또는 시클로계나 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀 필름 또는 에틸렌 프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 필름 등으로 구성되는 보호 필름이 적층된 다층 필름으로 형성될 수 있다. 이 때 상기 보호 필름의 두께 역시 특별히 제한되지 않으며, 통상적인 두께로 형성할 수 있다. The polarizing film of the present invention may further include a protective film formed on one side or both sides of the polarizer. The kind of protective film that can be included in the polarizing plate of the present invention is not particularly limited, and includes, for example, a cellulose film such as triacetyl cellulose; Polyester film such as polycarbonate film or polyethylene terephthalate film; Polyether sulfone-based film; And / or a protective film composed of a polyethylene film, a polypropylene film or a polyolefin film having a cyclo or norbornene structure, or a polyolefin film such as an ethylene propylene copolymer. At this time, the thickness of the protective film is also not particularly limited, and may be formed in a conventional thickness.
본 발명에서 편광 필름에 점착층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 상기 바코터 등의 통상의 수단으로 점착제 조성물(코팅액)을 도포하고, 경화시키는 방법, 또는 점착제 조성물을 일단 박리성 기재의 표면에 도포하고 경화시킨 후에, 형성된 점착층을 편광 필름 표면에 전사는 방법 등을 사용할 수 있다. In the present invention, the method of forming the adhesive layer on the polarizing film is not particularly limited, and for example, the adhesive composition (coating liquid) is applied and cured by conventional means such as the bar coater, or the adhesive composition is once peelable. After apply | coating and hardening on the surface of a base material, the method etc. which transfer the formed adhesion layer to the polarizing film surface can be used.
본 발명에서 점착층의 형성 과정은 점착제 조성물(코팅액) 내부의 휘발 성분 또는 반응 잔류물과 같은 기포 유발 성분을 충분히 제거한 후, 수행하는 것이 바람직하다. 이에 따라 점착제의 가교 밀도 또는 분자량 등이 지나치게 낮아 탄성률이 떨어지고, 고온 상태에서 유리판 및 점착층 사이에 존재하는 기포들이 커져 내부에 서 산란체를 형성하는 문제점 등을 방지할 수 있다.In the present invention, the formation process of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably carried out after sufficiently removing the bubble-inducing components such as volatile components or reaction residues in the pressure-sensitive adhesive composition (coating liquid). Accordingly, the crosslinking density or molecular weight of the pressure-sensitive adhesive is too low, the elastic modulus is lowered, and the bubbles existing between the glass plate and the pressure-sensitive adhesive layer in the high temperature state is increased, it is possible to prevent the problem of forming a scattering body therein.
또한, 편광판의 제조 시에 본 발명의 점착제 조성물을 경화시키는 방법 역시 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 조성물 내에 포함된 광개시제의 활성화를 유도할 수 있는 광조사, 예를 들면 자외선 조사 등을 통하여 수행할 수 있다. In addition, the method of curing the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention at the time of manufacturing the polarizing plate is not particularly limited, for example, it is carried out through light irradiation, for example ultraviolet irradiation, etc., which can induce the activation of the photoinitiator contained in the composition. can do.
본 발명에서 자외선 조사 방식을 적용할 경우에, 상기 자외선 조사는, 예를 들면, 고압수은 램프, 무전극 램프 또는 크세논 램프(xenon lamp) 등의 수단을 사용하여 수행할 수 있다. 또한, 자외선 경화 방식에서 조사량은, 제반 물성을 훼손하지 않으면서 충분한 경화가 이루어질 정도로 제어된다면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 조도가 50 mW/cm2 내지 1,000 mW/cm2이고, 광량 50 mJ/cm2 내지 1,000 mJ/cm2인 것이 바람직하다.When applying the ultraviolet irradiation method in the present invention, the ultraviolet irradiation, for example, may be performed using a means such as a high pressure mercury lamp, an electrodeless lamp or a xenon lamp (xenon lamp). In addition, the irradiation amount in the ultraviolet curing method is not particularly limited as long as it is controlled to such a degree that sufficient curing is achieved without damaging the overall physical properties, for example, the illuminance is 50 mW / cm 2 to 1,000 mW / cm 2 , and the light amount is 50 mJ. It is preferred that it is / cm 2 to 1,000 mJ / cm 2 .
본 발명에서 상기와 같은 과정을 거쳐 제조되는 점착층은 하기 일반식 2로 표시되는 겔(gel) 함량이 80 중량% 이상인 것이 바람직하고, 90 중량% 이상인 것이 바람직하다.In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer prepared through the above process is preferably a gel content of 80% by weight or more, and preferably 90% by weight or more.
[일반식 2][Formula 2]
겔 함량(중량%) = B/A × 100Gel content (% by weight) = B / A × 100
상기 일반식 2에서, A는 상기 점착제의 질량을 나타내고, B는 상온에서 에틸 아세테이트로 48 시간 침적 후의 상기 점착제의 불용해분의 건조 질량을 나타낸다.In Formula 2, A represents the mass of the pressure-sensitive adhesive, B represents the dry mass of the insoluble fraction of the pressure-sensitive adhesive after 48 hours immersed in ethyl acetate at room temperature.
상기 겔 함량이 80 중량% 미만이면, 고온 및/또는 고습 조건 하에서 점착제의 내구신뢰성이 저하될 우려가 있다.If the gel content is less than 80% by weight, the durability of the pressure-sensitive adhesive may be lowered under high temperature and / or high humidity conditions.
본 발명에서 상기 겔 함량의 상한은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 점착제의 응력 완화 특성 등을 고려하여, 99% 이하의 범위에서 적절히 조절할 수 있다.In the present invention, the upper limit of the gel content is not particularly limited. For example, the upper limit of the gel content may be appropriately adjusted in the range of 99% or less in consideration of stress relaxation characteristics of the pressure-sensitive adhesive.
본 발명의 편광판은 또한 보호층, 반사층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상 필름 및 휘도 향상 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기능성층을 추가로 포함할 수 있다.The polarizing plate of the present invention may further include at least one functional layer selected from the group consisting of a protective layer, a reflective layer, an antiglare layer, a retardation plate, a wide viewing angle compensation film, and a brightness enhancing film.
본 발명은 또한, 전술한 본 발명에 따른 편광판이 일면 또는 양면에 부착된 액정 패널을 포함하는 액정표시장치에 관한 것이다. The present invention also relates to a liquid crystal display device comprising a liquid crystal panel in which the polarizing plate according to the present invention described above is attached to one side or both sides.
상기와 같은, 본 발명의 액정표시장치에 포함되는 액정 패널의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에서는, 예를 들면, 그 종류에 제한되지 않고, TN(Twisted Neumatic)형, STN(Super Twisted Neumatic)형, F(ferroelectric)형 및 PD(polymer dispersed LCD)형 등을 포함한 F 각종 수동행렬 방식; 2단자형(two terminal) 및 3단자형(three terminal)을 포함한 각종 능동행렬 방식; 횡전계형(IPS mode) 패널 및 수직배향형(VA mode) 패널을 포함한 공지의 액정 패널이 모두 적용될 수 있다. 또한, 본 발명의 액정표시장치에 포함되는 그 외의 기타 구성의 종류 및 그 제조 방법도 특별히 한정되지 않으며, 이 분야의 일반적인 구성을 제한 없이 채용하여 사용할 수 있다.The kind of liquid crystal panel contained in the liquid crystal display device of this invention as mentioned above is not specifically limited. In the present invention, for example, not limited to the type, F various passive matrix including TN (Twisted Neumatic) type, STN (Super Twisted Neumatic) type, F (ferroelectric) type, PD (polymer dispersed LCD) type, etc. system; Various active matrix schemes including two terminals and three terminals; Both known liquid crystal panels, including IPS mode panels and VA mode panels, can be applied. In addition, the kind and other manufacturing method of the other structure contained in the liquid crystal display device of this invention are not specifically limited, either, The general structure of this field can be employ | adopted and used without a restriction | limiting.
이하 본 발명에 따르는 실시예 및 본 발명에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples according to the present invention and comparative examples not according to the present invention, but the scope of the present invention is not limited to the following examples.
제조예 1. 가교성 아크릴계 중합체(A)의 제조Preparation Example 1 Preparation of Crosslinkable Acrylic Polymer (A)
질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1L 반응기에 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 98 중량부 및 히드록시에틸 메타크릴레이트(HEMA) 2 중량부를 포함하는 단량체 혼합물을 투여하였다. 이어서, 용제로서 에틸 아세테이트(EAc) 120 중량부를 투입하고, 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 60분 동안 퍼징(purging)하였다. 그 후, 반응기의 온도를 60℃로 유지하고, 반응 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.03 중량부를 투입한 후, 8 시간 동안 반응시켜, 중량평균분자량이 약 70만인 가교성 아크릴계 중합체(A)를 제조하였다.A monomer mixture comprising 98 parts by weight of n-butyl acrylate (n-BA) and 2 parts by weight of hydroxyethyl methacrylate (HEMA) was added to a 1 L reactor equipped with a refrigeration apparatus for reflux of nitrogen gas and for easy temperature control. Administered. Subsequently, 120 parts by weight of ethyl acetate (EAc) was added as a solvent, and nitrogen gas was purged for 60 minutes to remove oxygen. Thereafter, the temperature of the reactor was maintained at 60 ° C., and 0.03 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a reaction initiator, followed by reaction for 8 hours, and a crosslinkable acrylic polymer having a weight average molecular weight of about 700,000 ( A) was prepared.
제조예 2 내지 8. 가교성 및 비가교성 아크릴계 중합체의 제조Preparation Examples 2 to 8. Preparation of Crosslinkable and Noncrosslinkable Acrylic Polymer
단량체 조성 및 제조된 중합체의 중량평균분자량을 하기 표 1 및 2와 같이 변경한 것을 제외하고는, 제조예 1에 준한 방식으로 가교성 및 비가교성 아크릴계 중합체를 제조하였다.A crosslinkable and non-crosslinkable acrylic polymer was prepared in the manner according to Preparation Example 1, except that the monomer composition and the weight average molecular weight of the prepared polymer were changed as shown in Tables 1 and 2 below.
[표 1]TABLE 1
(중량부)Monomer composition
(Parts by weight)
(98/2)n-BA / HEMA
(98/2)
(100)n-BA
(100)
(97/3)n-BA / AA
(97/3)
(99/1)n-BA / HEMA
(99/1)
HEMA: 2-히드록시에틸 메타크릴레이트
AA: 아크릴산
Mw: 중량평균분자량n-BA: n-butyl acrylate
HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate
AA: acrylic acid
M w : weight average molecular weight
[표 2]TABLE 2
(중량부)Monomer composition
(Parts by weight)
(100)n-BA
(100)
(99/1)n-BA / HEMA
(99/1)
(100)n-BA
(100)
(98/2)n-BA / HEMA
(98/2)
HEMA: 2-히드록시에틸 메타크릴레이트
AA: 아크릴산
Mw: 중량평균분자량n-BA: n-butyl acrylate
HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate
AA: acrylic acid
M w : weight average molecular weight
실시예 1.Example 1.
점착제 조성물의 제조Preparation of pressure-sensitive adhesive composition
가교성 아크릴계 중합체(A) 100 중량부에 대하여, 트리스(아크릴록시에틸)이소시아누레이트(분자량: 423, 3관능형, aronix M-315) 12 중량부, 광개시제로서 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤(Irg184, Ciba(제)) 1.59 중량부 및 가교제로서 트리메틸롤 변성 톨리렌 디이소시아네이트(coronate L) 0.01 중량부를 배합하여, 점착제 조성물을 제조하였다.12 parts by weight of tris (acryloxyethyl) isocyanurate (molecular weight: 423, trifunctional, aronix M-315) with respect to 100 parts by weight of the crosslinkable acrylic polymer (A), 1-hydroxycyclohexyl phenyl as a photoinitiator 1.59 parts by weight of a ketone (Irg184, manufactured by Ciba) and 0.01 parts by weight of trimethylol-modified tolylene diisocyanate (coronate L) as a crosslinking agent were blended to prepare an adhesive composition.
점착 편광판의 제조Preparation of Adhesion Polarizer
상기 제조된 점착제 조성물을 박리 시트로서 이형 처리된 두께 38 ㎛의 PET 필름(미쯔비시사제, MRF-38)상에 건조 후 두께가 25 ㎛가 되도록 코팅하고, 110℃의 오븐에서 3분 동안 건조시켰다. 이어서, 건조된 코팅층을 약 24 시간일 동안 항온항습실(23℃, 55% RH)에서 보관한 후, 편면에 WV(Wide View) 액정층이 코팅된 편광판의 WV 코팅층에 상기 점착제층을 라미네이션 처리하였다. 이어서, 하기 조 건으로 자외선 조사 처리를 하여, 점착 편광판을 제조하였다.The prepared pressure-sensitive adhesive composition was coated on a 38 μm-thick PET film (MRF-38 manufactured by Mitsubishi Corporation) after release treatment as a release sheet, and then coated to a thickness of 25 μm, and dried in an oven at 110 ° C. for 3 minutes. Subsequently, the dried coating layer was stored in a constant temperature and humidity chamber (23 ° C., 55% RH) for about 24 hours, and then the adhesive layer was laminated on the WV coating layer of the polarizing plate coated with a WV (Wide View) liquid crystal layer on one side. . Subsequently, the ultraviolet irradiation process was performed under the following conditions, and the adhesive polarizing plate was produced.
<자외선 조사 조건><UV irradiation condition>
자외선 조사기: 고압 수은 램프UV irradiator: high pressure mercury lamp
조사 조건: 조도 = 600 mW/cm2, 광량 = 150 mJ/cm2 Irradiation condition: Illuminance = 600 mW / cm 2 , Light quantity = 150 mJ / cm 2
실시예 2 내지 4 및 비교예 1 내지 6.Examples 2-4 and Comparative Examples 1-6.
점착제 조성물의 조성을 하기 표 3 및 4에 나타난 바와 같이 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1에 준한 방법으로 점착 편광판을 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive polarizing plate was manufactured by the method according to Example 1, except that the composition of the pressure-sensitive adhesive composition was changed as shown in Tables 3 and 4 below.
[표 3][Table 3]
공중합체Crosslinkable
Copolymer
공중합체Non-crosslinking
Copolymer
MFA
Photoinitiator
Crosslinking agent
Irg184: 1-히드록시시클로헥실 페닐케톤(Irg184, Ciba(제))
가교제: 트리메틸롤 변성 톨리렌 디이소시아네이트(coronate L)
가교성:비가교성 = 가교성 아크릴 중합체 및 비가교성 아크릴 중합체의 중량비율M315: tris (acryloxyethyl) isocyanurate (molecular weight: 423, trifunctional type)
Irg184: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irg184, manufactured by Ciba)
Crosslinking agent: trimethylol modified tolylene diisocyanate (coronate L)
Crosslinkable: noncrosslinkable = weight ratio of crosslinkable acrylic polymer and noncrosslinkable acrylic polymer
[표 4][Table 4]
공중합체Crosslinkable
Copolymer
공중합체Non-crosslinking
Copolymer
MFA
Photoinitiator
Crosslinking agent
Irg184: 1-히드록시시클로헥실 페닐케톤(Irg184, Ciba(제))
가교제: 트리메틸롤 변성 톨리렌 디이소시아네이트(coronate L)
가교성:비가교성 = 가교성 아크릴 중합체 및 비가교성 아크릴 중합체의 중량비율M315: tris (acryloxyethyl) isocyanurate (molecular weight: 423, trifunctional type)
Irg184: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irg184, manufactured by Ciba)
Crosslinking agent: trimethylol modified tolylene diisocyanate (coronate L)
Crosslinkable: noncrosslinkable = weight ratio of crosslinkable acrylic polymer and noncrosslinkable acrylic polymer
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착 편광판에 대하여 하기 방법으로 그 물성을 측정하고, 그 결과를 하기 표 5 및 6에 정리하여 기재하였다.The physical properties of the adhesive polarizers prepared in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods, and the results are summarized in Tables 5 and 6 and described.
1. 액정패널의 휨 특성 평가1. Evaluation of the bending characteristics of the liquid crystal panel
실시예 및 비교예에서 제조된 점착 편광판을 통상적인 액정 패널의 양면에 상하 편광판으로 부착하였다. 그 후, 편광판이 부착된 액정 패널을 80℃ 오븐에서 72 시간 방치하고, 오븐에서 꺼낸 다음 5분 이내에 액정 패널의 네 모서리를 따라서 휨 정도를 측정하고, 하기 기준에 따라서 휨 특성을 평가하였다.The pressure-sensitive adhesive polarizers prepared in Examples and Comparative Examples were attached to both surfaces of a conventional liquid crystal panel with a vertical polarizer. Then, the liquid crystal panel with a polarizing plate was left to stand in an 80 degreeC oven for 72 hours, and after removing it from the oven, the curvature degree was measured along four corners of a liquid crystal panel within 5 minutes, and the curvature characteristic was evaluated according to the following reference | standard.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
⊙: 액정 패널의 휨 발생 없음⊙: No bending of liquid crystal panel
○: 액정 패널에 미약한 휨 발생○: slight warpage occurs in the liquid crystal panel
△: 액정 패널에 휨이 다소 발생△: warpage occurs slightly in the liquid crystal panel
×: 액정 패널에 휨이 크게 발생×: warpage greatly occurs in the liquid crystal panel
2. 내구 신뢰성 평가2. Durability Reliability Assessment
실시예 및 비교예에서 제조된 점착 편광판을 90mm×170mm의 크기로 재단하여 시편을 제조하고, 유리 기판(110mm×190mm×0.7mm) 양면으로 광학 흡수축이 크로스된 상태로 부착시켜 샘플을 제조하였다. 이때 가해진 압력은 약 5 Kg/cm2이고, 기포나 이물이 생기지 않도록 클린룸에서 작업을 하였다. 제조된 샘플의 내습열 특성을 파악하기 위하여 60℃의 온도 및 90%의 상대습도 조건하에서 1,000 시간 동안 방치하고 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 또한, 내열특성은 80℃의 온도에서 1,000시간 동안 방치한 후에 역시 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 시편의 상태는 평가 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 평가하였다. 신뢰성에 대한 평가기준은 다음과 같다.Samples were prepared by cutting the adhesive polarizers prepared in Examples and Comparative Examples to a size of 90 mm × 170 mm, and attaching the glass substrate (110 mm × 190 mm × 0.7 mm) to both sides with the optical absorption axis crossed. . At this time, the applied pressure was about 5 Kg / cm 2 , the operation was performed in a clean room so as not to generate bubbles or foreign matter. In order to understand the heat and moisture resistance of the prepared sample, the sample was left for 1,000 hours at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90%, and observed for bubbles or peeling. In addition, the heat resistance was observed for the occurrence of bubbles or peeling also after standing for 1,000 hours at a temperature of 80 ℃. The state of the specimen was evaluated after being left at room temperature for 24 hours immediately before evaluation. The evaluation criteria for reliability are as follows.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
○: 기포나 박리현상 없음○: no bubbles or peeling
△: 기포나 박리현상 약간 발생 △: slight bubble or peeling phenomenon
×: 기포나 박리현상 다량 발생×: large amount of bubbles and peeling phenomenon
3. 광투과 균일성(빛샘) 평가3. Light transmission uniformity evaluation
내구신뢰성 평가와 동일한 시편을 사용하여 광투과도 균일성을 측정하였다. 상기 시편에 백라이트를 조사하여 암실에서 빛이 새어 나오는 부분이 있는 지를 관찰하였다. 구체적으로, 광투과 균일성은 점착 편광판(200mm×200mm)을 유리기판(210mm×210mm×0.7mm)에 광학흡수축을 90도로 교차시켜 양면에 부착하고, 관찰하는 방법으로 평가하였다. 광투과 균일성의 평가 기준은 하기와 같다.Light transmittance uniformity was measured using the same specimen as the endurance reliability evaluation. The specimen was irradiated with backlight to observe whether there was a part of light leaking from the dark room. Specifically, the light transmittance uniformity was evaluated by attaching the adhesive polarizer (200 mm × 200 mm) to the glass substrate (210 mm × 210 mm × 0.7 mm) at 90 degrees to the optical absorption axis and attaching them to both sides. Evaluation criteria of light transmittance uniformity are as follows.
<평가 기준> <Evaluation Criteria>
○: 광투과성의 불균일현상이 육안으로 판단하기 어려움 ○: Non-uniformity of light transmittance is difficult to judge with the naked eye
△: 광투과성의 불균일현상이 약간 있음 △: slight light transmittance nonuniformity
×: 광투과성의 불균일현상이 다량 있음X: The light non-uniformity is abundant.
[표 5]TABLE 5
신뢰성Endurance
responsibility
[표 6]TABLE 6
신뢰성Endurance
responsibility
상기 표 5 및 6의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4의 경우, 점착제의 휨특성, 내구신뢰성 및 광투과균일성이 모두 탁월하게 유지되었다. As can be seen from the results of Tables 5 and 6, in Examples 1 to 4 according to the present invention, all the bending properties, durability and light transmittance uniformity of the pressure-sensitive adhesive were excellently maintained.
그러나, 중량평균분자량이 100만 이상인 아크릴계 중합체를 사용한 비교예 1 및 3의 경우, 점착제에 IPN 구조가 구현되었음에도, 휨특성 및 광투과균일성이 크게 떨어지는 것이 확인되었다. 또한, 중량평균분자량이 50만 이하인 중합체를 사용한 비교예 6의 경우, 내구성 및 광투과균일성이 크게 떨어졌다. However, in the case of Comparative Examples 1 and 3 using the acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1 million or more, it was confirmed that the warpage property and the light transmittance uniformity were greatly reduced even though the IPN structure was implemented in the pressure-sensitive adhesive. Moreover, in the comparative example 6 using the polymer whose weight average molecular weight is 500,000 or less, durability and light transmittance uniformity fell significantly.
또한, 중량평균분자량이 100만 이상인 중합체를 사용하고, 점착제 내에 IPN이 구현되지 않은 비교예 2 및 4의 경우, 휨특성, 내구성 및 빛샘 억제능 중 하나 이상의 물성이 떨어지고, 그 밸런스도 열악함을 확인할 수 있으며, 또한, 점착제 내에 IPN이 구현되지 않은 비교예 5의 경우에도, 점착제의 내구성 및 광투과균일성이 크게 떨어지는 것을 확인하였다.In addition, in the case of using the polymer having a weight average molecular weight of 1 million or more, and Comparative Examples 2 and 4 in which the IPN is not implemented in the pressure-sensitive adhesive, it is confirmed that one or more of the bending properties, durability and light leakage inhibiting property are inferior, and the balance is also poor. In addition, in the case of Comparative Example 5 in which the IPN is not implemented in the pressure-sensitive adhesive, it was confirmed that the durability and light transmittance uniformity of the pressure-sensitive adhesive is greatly inferior.
Claims (18)
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020090115695A KR101266219B1 (en) | 2009-11-27 | 2009-11-27 | Pressure-sensitive adhesive composition, polarizer and liquid crystal display |
PCT/KR2010/008447 WO2011065779A2 (en) | 2009-11-27 | 2010-11-26 | Adhesive composition |
JP2012541021A JP5696345B2 (en) | 2009-11-27 | 2010-11-26 | Adhesive composition |
US13/512,289 US9389455B2 (en) | 2009-11-27 | 2010-11-26 | Pressure-sensitive adhesive composition |
TW099141014A TWI512071B (en) | 2009-11-27 | 2010-11-26 | Pressure-sensitive adhesive composition |
CN201080062465.XA CN102725372B (en) | 2009-11-27 | 2010-11-26 | Adhesive composition |
US14/073,620 US9638952B2 (en) | 2009-11-27 | 2013-11-06 | Pressure-sensitive adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020090115695A KR101266219B1 (en) | 2009-11-27 | 2009-11-27 | Pressure-sensitive adhesive composition, polarizer and liquid crystal display |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20110059076A true KR20110059076A (en) | 2011-06-02 |
KR101266219B1 KR101266219B1 (en) | 2013-05-21 |
Family
ID=44394274
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020090115695A KR101266219B1 (en) | 2009-11-27 | 2009-11-27 | Pressure-sensitive adhesive composition, polarizer and liquid crystal display |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR101266219B1 (en) |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002341141A (en) | 2001-05-15 | 2002-11-27 | Nitto Denko Corp | Adhesion type optical film and liquid crystal display device |
JP4433145B2 (en) | 2003-02-12 | 2010-03-17 | 日東電工株式会社 | Optical member pressure-sensitive adhesive composition, optical member pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive optical member, and image display device |
JP5039333B2 (en) * | 2006-07-26 | 2012-10-03 | リンテック株式会社 | Adhesive, polarizing plate with adhesive, and method for producing the same |
-
2009
- 2009-11-27 KR KR1020090115695A patent/KR101266219B1/en active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101266219B1 (en) | 2013-05-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100983026B1 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition, polarizer and liquid crystal display | |
KR101134553B1 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition, polarizer and liquid crystal display | |
JP6070674B2 (en) | Adhesive composition, polarizing plate and liquid crystal display device | |
KR101023842B1 (en) | Pressure-sensitive adhesive compositions, polarizers and liquid crystal displays comprising the same | |
KR101293879B1 (en) | Pressure sensitive adhesive composition | |
JP5914661B2 (en) | Adhesive | |
KR101314489B1 (en) | Polarizer | |
KR101366436B1 (en) | Polarizer | |
KR101314401B1 (en) | Polarizer | |
US9638952B2 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition | |
US10316223B2 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition | |
KR100983022B1 (en) | Pressure-sensitive adhesive compositions, polarizers and liquid crystal displays comprising the same | |
KR101023845B1 (en) | Pressure-sensitive adhesive compositions, a polarizer and a liquid crystal display comprising the same | |
KR101260103B1 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition, polarizer and liquid crystal display | |
KR101191113B1 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition, polarizer and liquid crystal display | |
KR101260098B1 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition, polarizer and liquid crystal display | |
KR101266219B1 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition, polarizer and liquid crystal display | |
KR101240852B1 (en) | Acrylic composition, protective film for optical elements, polarizer and liquid crystal display | |
KR20130023182A (en) | Polarizer |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170328 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180418 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190401 Year of fee payment: 7 |