KR20110051444A - Polypropyleneoxide type cationic surfactant, the method thereof and detergent composition comprising it - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A polypropyleneoxide type cationic surfactant is provided to impart excellent flexibility and antistatic ability through adsorption to fabric and to maintain transparent appearance with a small amount of emulsifier. CONSTITUTION: A polymer type cationic surfactant is represented by chemical formula 1. In chemical formula 1, R1 is -[CH2CH2O]-R'-H, wherein R' is selected from a random combination of structure units [-CH(R)CH2O-], [-CH2CH(R)O-], and [-CH2CH2O-], the sum of the number of structure units is 20-100, and R is C1-4 lower alkyl group; R2 and R3 are the same or independently R1, or linear or branched C1-22 alkyl or alkenyl group; R4 is C1-4 lower alkyl group; and X- is at least one kind of Cl-, Br-, I-, CH3SO4-, CH3CH2SO4-, and CH3CH2CH2SO4-.

Description

폴리프로필렌옥사이드 부가형 양이온 계면활성제, 이의 제조방법 및 이를 활용한 세정제 조성물{Polypropyleneoxide type cationic surfactant, the method thereof and detergent composition comprising it}Polypropylene oxide addition type cationic surfactant, preparation method thereof and detergent composition using the same

본 발명은 폴리프로필렌옥사이드를 계면활성제의 소수기로 사용하는 고분자계 양이온 계면활성제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 섬유유연제 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 섬유에 흡착하여 유연력과 대전방지력을 부여하고 소취력을 지니고 있으며 섬유유연제 제조시 소량의 유화제만으로도 제품의 투명한 외관을 유지할 수 있고, 헹굼시 높은 기포억제력을 부여하는 양이온 계면활성제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 섬유유연제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polymeric cationic surfactant using polypropylene oxide as a hydrophobic group of a surfactant, a method for preparing the same, and a fabric softener composition comprising the same. More specifically, the present invention provides a softening and antistatic property by adsorbing to a fiber. The present invention relates to a cationic surfactant, a method of preparing the same, and a fabric softener composition including the same, which has a deodorizing power and can maintain a transparent appearance of a product even with a small amount of emulsifier in the manufacture of the fabric softener, and imparts high foam suppression power when rinsing.

양이온 계면활성제는 일반적인 계면활성의 효과와 함께 수용액에서 양이온으써 섬유에 흡착되어 유연효과와 대전방지 효과를 나타내기 때문에 섬유유연제의 주 성분으로 사용되고 있다.Cationic surfactants are used as the main component of the fabric softener because they have the effect of general surfactant and adsorbed to the fibers by the cation in the aqueous solution to show the softening and antistatic effect.

양이온 계면활성제의 개발 초기에는 디메틸 디알킬 암모늄 클로라이드(Dimethyl dialkyl ammonium chloride)가 대표적인 양이온 계면활성제로서 널리 사용되었으나, 생분해도가 낮다는 단점이 있어 그 사용량은 점점 줄어드는 추세이 다. 이에 따라, 알킬기에 에스테르나 아마이드와 같이 분해될 수 있는 작용기를 갖는 치환기를 분자 내에 도입하는 연구가 활발히 진행되어 왔으며, 현재는 아미도아민의 4급 암모늄염, 아미도에스테르아민의 4급 암모늄염, 이미다졸린 및 이미다졸린 에스테르계의 양이온 계면활성제들이 개발되어 널리 사용되고 있다.Dimethyl dialkyl ammonium chloride (dimethyl dialkyl ammonium chloride) was widely used as a representative cationic surfactant in the early stage of development of cationic surfactants, but its use is gradually decreasing due to its low biodegradability. Accordingly, studies have been actively conducted to introduce substituents having functional groups that can be decomposed into an alkyl group, such as esters and amides, into the molecule, and are now quaternary ammonium salts of amidoamines, quaternary ammonium salts of amidoesteramines, Cationic surfactants based on dazoline and imidazoline esters have been developed and widely used.

예를 들어, 일본 공개특허 평6-345704호에서는 아미도아민 화합물 및 이를 이용한 양이온 계면활성제들의 제조방법과 이를 섬유유연제로서 사용하는 방법을 기술하고 있으며, 일본 공개특허 평6-336466호는 아미도아민에스테르아민 화합물 및 이를 이용한 양이온 계면활성제들의 제조방법과 이를 섬유유연제로서 사용하는 방법을 기술하고 있다. 또한, 일본 공개특허 평4-257372호에서는 이미다졸린 에스테르의 제조방법과 유연제 조성물이 개시된 바 있으며, 일본 공개특허 평2-1479호는 이미다졸린의 제조방법과 이를 포함하는 컨디셔닝(Conditioning)용 화합물을 개시하고 있다.For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-345704 describes a method for preparing an amidoamine compound and a cationic surfactant using the same, and a method of using the same as a fabric softener. It describes a method for producing an amine ester amine compound and cationic surfactants using the same and a method of using the same as a fabric softener. In addition, Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-257372 discloses a method for preparing imidazoline ester and a softener composition, and Japanese Patent Laid-Open No. 2-1479 discloses a method for preparing imidazoline and conditioning for the same. Compounds are disclosed.

또한, 국제공개특허 공보 제94-07978호에서는 트리에탄올아민으로부터 유도되는 4급화된 양이온 계면활성제를 이용하여 섬유유연제와 헤어케어 제품을 제조하는 방법이 기술되어 있고, 국제공개특허 공보 제93-23510호에서는 2개의 소수성(Hydrophobic) 그룹에 에스테르 결합을 하고 있는 양이온 계면활성제를 이용하는 농축섬유유연제 및 생분해성 섬유유연제 조성물을 제조하는 방법이 개시되어 있으며, 국제공개특허 공보 제92-15745호에는 이미다졸린 혹은 이미다졸린 에스테르에 선형 지방 알코올 에톡시레이트 및 폴리디알킬실록산 등을 사용하여 농축섬유 유연제 조성물을 제조하는 방법이 개시된 바 있다.In addition, International Patent Publication No. 94-07978 discloses a method for preparing a fabric softener and a hair care product using a quaternized cationic surfactant derived from triethanolamine. International Patent Publication No. 93-23510 Discloses a method for preparing a concentrated fiber softener and a biodegradable fiber softener composition using a cationic surfactant having ester bonds to two hydrophobic groups, and International Patent Publication No. 92-15745 discloses imidazolines. Or a method for producing a concentrated fiber softener composition using a linear fatty alcohol ethoxylate, polydialkylsiloxane and the like to the imidazoline ester has been disclosed.

그러나, 상기와 같은 통상의 양이온 계면활성제의 경우 유연효과를 높이기 위하여 한 분자내에 C16~C18의 알킬기를 두 개 포함하고 있는데, 이 경우 물에 대한 용해성이 매우 저조하여 섬유유연제에 사용시 및 제품 사용시에 불투명한 외관을 나타내게 된다. 반면, 단일 알킬기를 포함하는 경우에는 투명한 외관을 지닐 수 있으나, 유연효과가 낮아지고 섬유유연제에서 기피하는 거품이 다량으로 발생하게 된다.However, the conventional cationic surfactants include two C 16 to C 18 alkyl groups in one molecule in order to increase the softening effect. In this case, the solubility in water is very low. In use, the appearance is opaque. On the other hand, when containing a single alkyl group may have a transparent appearance, but the softening effect is lowered and a large amount of foam avoided in the fabric softener is generated.

투명상을 확보하기 위하여 양이온 계면활성제의 소수부인 알킬기에 올레일기를 도입하는 경우도 있으나, 제조시 변색, 변취가 발생하고, 물에 분산시 투명도가 확보되지 않는 단점이 있다.In order to secure a transparent phase, an oleyl group may be introduced into an alkyl group which is a hydrophobic part of a cationic surfactant. However, discoloration and odor occur during manufacturing and transparency is not secured when dispersed in water.

또한, 미국특허 제5,280,481호와 미국특허 제5,282,983호에서는 분자 내에 아마이드기와 에스테르기를 갖는 양이온 계면활성제 제조방법에 관한 특허가 공지되어 있는데, 이 경우 지방산과 아민의 반응인 아마이드화 및 에스테르화 반응 후 미반응 지방산의 함량이 다량 존재하며, 온도조건에 따른 미반응 아민의 함량이 다량 존재하거나 알킬할라이드 및 디메틸설페이트와 같은 4급화제의 몰비에 따른 아마이드-에스테르아민의 합성아민이 다량 존재하는데, 이와 같은 4급 암모늄염의 형태를 띄지 않은 미반응물질은 정제 등의 과정을 거쳐야 하는 불편한 점이 있으며, 정제하였다 하더라도 완전히 제거되지 않아 안정성이 떨어지는 문제점이 있고, 이러한 미반응물의 존재로 인해 물에 분산시 투명성이 확보되지 않는 단점이 있다.In addition, U.S. Patent No. 5,280,481 and U.S. Patent No. 5,282,983 disclose patents for preparing cationic surfactants having an amide group and an ester group in a molecule, and in this case, after the amidation and esterification reaction of fatty acids and amines, There is a large amount of the reaction fatty acid, there is a large amount of unreacted amine according to the temperature conditions or a large amount of synthetic amine of amide-esteramine according to the molar ratio of the quaternizing agent such as alkyl halide and dimethyl sulfate. Unreacted materials that do not have the form of quaternary ammonium salts are inconvenient to undergo a process such as purification, and even if purified, they are not completely removed, resulting in poor stability, and transparency in dispersing in water due to the presence of these unreacted materials. There is a disadvantage that is not secured.

또한, 투명상을 확보하기 위하여 이전의 연구와 유사한 형태로 양이온 계면 활성제의 두 개의 알킬 체인을 비대칭화하거나 제미니 타입 양이온 계면활성제가 연구되었으나, 이의 제조과정이 복잡하고 미반응물질이 다량 존재하며, 수용액상에서 다량의 기포를 발생시키는 문제점을 가지고 있다.In addition, in order to secure a transparent phase, asymmetric two alkyl chains of cationic surfactants or Gemini type cationic surfactants have been studied in a form similar to the previous studies, but the manufacturing process thereof is complicated and a large amount of unreacted substances are present. There is a problem of generating a large amount of bubbles in the aqueous solution.

따라서, 본 발명자들은 폴리프로필렌옥사이드를 계면활성제의 소수기로 활용하여 유연성, 대전방지력, 소취력 및 투명성이 우수하고 투명상이 가능하며 기존 양이온 계면활성제의 주요 문제점인 기포 발생을 억제할 수 있는 신규한 고분자계 양이온 계면활성제를 개발하고자 하였다.Therefore, the inventors of the present invention utilize a polypropylene oxide as a hydrophobic group of a surfactant, and thus have excellent flexibility, antistatic power, deodorizing power, transparency, a transparent phase, and a novel material capable of suppressing bubble generation, which is a major problem of existing cationic surfactants. To develop a polymeric cationic surfactant.

본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위하여 창안된 것으로, 본 발명의 목적은 섬유에 흡착하여 유연력과 대전방지력을 부여하고 소취력을 지니고 있으며 섬유유연제 제조시 소량의 유화제만으로도 제품의 투명한 외관을 유지할 수 있고, 헹굼시 높은 기포억제력을 부여하는 신규한 양이온 계면활성제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 섬유유연제 조성물을 제공하는 데 있다.The present invention has been made to solve the above problems, the object of the present invention is to adsorb on the fiber to give softness and antistatic power and has a deodorizing power and to produce a transparent appearance of the product with only a small amount of emulsifier in the fabric softener The present invention provides a novel cationic surfactant, a method for preparing the same, and a fabric softener composition containing the same, which can be maintained and impart high foam suppression force when rinsing.

또한, 본 발명의 다른 목적은 유연효과를 높이기 위한 성분으로서 상기 신규한 고분자계 양이온 계면활성제를 포함하는 세정제 및 샴푸, 린스, 바디클린져, 화장품 클린징을 제공하는데 있다.In addition, another object of the present invention to provide a cleaning agent and shampoo, rinse, body cleanser, cosmetic cleansing comprising the novel polymeric cationic surfactant as a component for enhancing the softening effect.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명은 C12~C18의 알킬기를 계면활성제의 소수기로 사용하는 종전 기술과는 달리, 하기 화학식 1로 표현되는 양이온 계면활성제를 제공한다.The present invention for achieving the above object provides a cationic surfactant represented by the formula (1), unlike the prior art using a C 12 ~ C 18 alkyl group as a hydrophobic group of the surfactant.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112009068944914-PAT00002
Figure 112009068944914-PAT00002

상기 식에서,Where

R1은 -[CH2CH2O]-R'-H이고, 여기서 R'은 구조단위 [-CH(R)CH2O-], [-CH2CH(R)O-], 및 [-CH2CH2O-]의 랜덤한 조합으로부터 선택되며, 상기 구조단위 갯수의 합은 20 내지 100이고, 여기서 R은 탄소수 1 내지 4의 저급 알킬기이며; R2 및 R3는 서로 동일하거나 독립적으로 R1이거나 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 1 내지 22의 알킬 또는 알케닐기이고; R4는 탄소수 1 내지 4의 저급 알킬기이며; X-는 Cl-, Br-, I-, CH3SO4 -, CH3CH2SO4 -, CH3CH2CH2SO4 - 중에서 1종 이상 선택된다.R 1 is — [CH 2 CH 2 O] —R′—H, wherein R ′ is a structural unit [—CH (R) CH 2 O—], [—CH 2 CH (R) O—], and [ -CH 2 CH 2 O-], the sum of the number of the structural units is 20 to 100, wherein R is a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 2 and R 3 are the same as or independently of each other, R 1 or a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms; R 4 is a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; X - is Cl - is at least one selected from among -, Br -, I -, CH 3 SO 4 -, CH 3 CH 2 SO 4 -, CH 3 CH 2 CH 2 SO 4.

상기 화학식 1의 고분자계 양이온 계면활성제는 R1, R2, R3 중 적어도 1개 이상의 폴리프로필렌옥사이드를 포함한다. 폴리프로필렌옥사이드기는 부분적으로 폴리에틸렌옥사이드를 포함할 수 있다.The polymeric cationic surfactant of Formula 1 includes at least one or more polypropylene oxide of R 1 , R 2 , R 3 . The polypropylene oxide group may partly comprise polyethylene oxide.

상기 화학식 1의 대표적인 구조는 하기 화학식 2로 표현될 수 있다.Representative structures of Formula 1 may be represented by the following formula (2).

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112009068944914-PAT00003
Figure 112009068944914-PAT00003

상기 식에서,Where

R5, R6 및 R7은 -R'-H이고, 여기서 R'은 구조단위 [-CH(CH3)CH2O-] 및 [-CH2CH(CH3)O-]의 랜덤한 조합으로부터 선택되고, 상기 구조단위 갯수의 총합은 60 내지 150이며; R4는 탄소수 1 내지 4의 저급 알킬기이고; X-는 본 발명의 목적에 따른 고분자계 양이온 계면활성제를 제공할 수 있는 적당한 카운터이온이 될 수 있다. 바람직하게, X-는 Cl-, Br-, I-, CH3SO4 -, CH3CH2SO4 -, CH3CH2CH2SO4 - 중에서 1종 이상 선택된다.R 5 , R 6 and R 7 are -R'-H, where R 'is a random of the structural units [-CH (CH 3 ) CH 2 O-] and [-CH 2 CH (CH 3 ) O-] Selected from combinations, the sum of the number of structural units being from 60 to 150; R 4 is a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; X may be any suitable counterion capable of providing a polymeric cationic surfactant according to the object of the present invention. Preferably, X - is Cl -, Br - is at least one selected from among -, I -, CH 3 SO 4 -, CH 3 CH 2 SO 4 -, CH 3 CH 2 CH 2 SO 4.

구조단위 갯수의 총합이 60 미만인 경우 계면활성제의 친수성이 매우 높아짐으로 유연효과 및 소취력, 소포력이 낮아지게 된다. 반면, 구조단위 갯수의 총합이 150 초과인 경우 소수성이 매우 높아지고 물에 대한 용해도가 낮아져 투명상을 유지하지 위한 다량의 유화제가 사용되어야 하며, 프로필렌옥사이드의 반응성의 저하로 미반응물이 다수 존재하게 된다. If the total number of structural units is less than 60, the hydrophilicity of the surfactant is very high, and the softening effect, the deodorizing force, and the antifoaming force are lowered. On the other hand, if the total number of structural units is more than 150, the hydrophobicity is very high and the solubility in water is low, so that a large amount of emulsifier must be used to maintain the transparent phase. .

상기 화학식 2는 본 발명의 한 예로서 본 발명의 고분자계 양이온 계면활성제는 상기 화학식 2로 한정되지 않는다.Formula 2 is an example of the present invention is not limited to the polymer-based cationic surfactant of the present invention.

본 발명의 다른 목적을 달성하고자 본 발명은 상기 양이온 계면활성제를 포함하는 섬유유연제 조성물을 제공한다.To achieve another object of the present invention, the present invention provides a fabric softener composition comprising the cationic surfactant.

본 발명의 섬유유연제 조성물은 상기 화학식 1의 고분자계 양이온 계면활성제를 포함한다. 상기 양이온 계면활성제는 총 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 내 지 10 중량부로 포함될 수 있다. 0.1 중량부 미만으로 포함되는 경우 유연효과 및 대전방지효과, 기포억제효과가 감소하며, 10 중량부를 초과하는 경우 첨가되는 양에 비하여 유연, 대전방지, 기포억제 효과가 크게 증가하지 못하고 오히려 투명상을 유지하기 위한 다량의 유화제가 포함되어야 하므로 효과적이지 못하다.The fabric softener composition of the present invention includes the polymer-based cationic surfactant of Formula 1. The cationic surfactant may be included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition. If less than 0.1 part by weight, the softening effect, antistatic effect, bubble suppression effect is reduced, and when it exceeds 10 parts by weight, the softening, antistatic, bubble suppression effect does not increase significantly compared to the amount added, rather the transparent phase It is not effective because a large amount of emulsifier must be included to maintain.

유연효과, 대전방지효과, 기포억제효과 및 투명상을 유지하기 위한 조건을 고려하였을 때, 상기 섬유유연제 조성물에 포함되는 고분자계 양이온 계면활성제는 분자량이 3,000 내지 10,000인 양이온 계면활성제가 바람직하게 사용될 수 있으며, 보다 구체적으로는 분자량 6,000 내지 9,000인 양이온 계면활성제가 더욱 바람직하다.Considering the softening effect, the antistatic effect, the bubble suppression effect and the conditions for maintaining the transparent phase, the cationic surfactant included in the fabric softener composition may preferably be a cationic surfactant having a molecular weight of 3,000 to 10,000. More specifically, cationic surfactants having a molecular weight of 6,000 to 9,000 are more preferable.

상기 섬유유연제 조성물은 양이온 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 양이온 계면활성제는 유연 효과를 부여하는 성분으로 섬유유연제 조성에서 유연효과를 더욱 증가시킬 수 있다. 상기 양이온 계면활성제는 당업계에 공지된 것이 제한없이 사용될 수 있으며, 구체적으로는 탄소수 8 내지 20의 알킬 또는 알케닐의 디알킬 디메틸 암모늄 클로라이드(dialkyldimethylammoniumchloride), 디알킬 이미다졸린늄 염(dialkyl imidazolium salt), 디알킬아미도 쿼터너리 암모늄 염(dialkylamido quaternary ammonium salt) 및 에스테르 쿼터너리형(ester quaternary type) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 양이온 계면활성제를 사용할 수 있다.The fabric softener composition may further include a cationic surfactant. Cationic surfactant is a component that imparts a softening effect may further increase the softening effect in the fabric softener composition. The cationic surfactant can be used without limitation, those known in the art, specifically, dialkyl dimethylammonium chloride, dialkyl imidazolium salt of alkyl or alkenyl having 8 to 20 carbon atoms ), Dialkylamido quaternary ammonium salts and ester quaternary types and mixtures thereof may be used.

또한, 상기 섬유유연제 조성물은 상기 성분외에도 통상적인 모노-, 디-알킬기를 포함하는 양이온 계면활성제 또는 양성이온 계면활성제, 비이온 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다.In addition to the above components, the fabric softener composition may further include cationic surfactants or zwitterionic surfactants or nonionic surfactants including conventional mono- and di-alkyl groups.

또한, 상기 섬유유연제 조성물은 투명성 증가 및 저장안정성을 확보하기 위하여 유화제를 포함할 수 있다. 유화제로서는 양이온 계면활성제, 양성이온 계면활성제, 비이온 계면활성제가 사용될 수 있다. 양이온 및 양성이온 계면활성제로서는 대표적으로 탄소수 8 내지 20의 알킬 또는 알케닐의 모노알킬 트리메틸 암모늄 클로라이드(monoalkyltrimethylammoniumchloride), 모노알킬 디메틸 아민옥사이드(monoalkyldimethylamineoxide)가 있으며, 비이온 계면활성제는 탄소수 8 내지 20의 고급 알코올의 에틸렌옥사이드 1 내지 20몰 부가물 또는 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 부가물, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 페놀 에테르, 폴리옥시알킬렌 아릴 페놀 에테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 알킬아민, 소르비탄 지방산 에스테르, 알킬알코올아민 및 아릴알코올아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.In addition, the fabric softener composition may include an emulsifier to increase the transparency and to ensure storage stability. As emulsifiers, cationic surfactants, zwitterionic surfactants, and nonionic surfactants can be used. Cationic and zwitterionic surfactants typically include monoalkyltrimethylammonium chloride of 8 to 20 carbon atoms or alkyl or alkenyl, and monoalkyldimethylamineoxide, and nonionic surfactants of higher 8 to 20 carbon atoms. Ethylene oxide 1-20 mole adducts or ethylene oxide / propylene oxide adducts of alcohols, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl phenol ethers, polyoxyalkylene aryl phenol ethers, polyoxyalkylene fatty acid esters, poly It is possible to use alone or mixtures thereof selected from the group consisting of oxyalkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene alkylamines, sorbitan fatty acid esters, alkylalcoholamines and arylalcoholamines.

본 발명의 또 다른 목적을 달성하고자 본 발명은 상기 고분자계 양이온 계면활성제를 포함하는 세정제 조성물을 제공한다.In order to achieve another object of the present invention, the present invention provides a cleaning composition comprising the polymeric cationic surfactant.

상술한 바와 같은 본 발명의 고분자계 양이온 계면활성제는, As described above, the polymeric cationic surfactant of the present invention is

첫째, 폴리프로필렌옥사이드를 소수기로 사용함으로서 기존의 양이온 계면활성제의 주요 특징인 유연효과와 대전방지효과 외에 소량의 유화제로도 섬유유연제 처방과 희석액에서의 투명성을 얻을 수 있는 장점이 있다.First, by using polypropylene oxide as a hydrophobic group, in addition to the softening and antistatic effects, which are the main characteristics of the conventional cationic surfactant, a small amount of emulsifier has the advantage of obtaining transparency in the fabric softener formulation and diluent.

둘째, 본 발명의 양이온 계면활성제는 우수한 소취 효과를 나타내며, 섬유유연제에 적용시 헹굼과정에서 우수한 기포억제효과를 나타낸다.Second, the cationic surfactant of the present invention exhibits an excellent deodorizing effect, and when applied to the fabric softener, shows an excellent bubble suppressing effect in the rinsing process.

셋째, 본 발명의 양이온 계면활성제는 섬유유연제, 세탁세제, 샴푸, 린스, 주방세제, 바디클린져, 클린징류 화장품 등 생활용품 전반에 응용이 가능하다.Third, the cationic surfactant of the present invention can be applied to general household goods such as fabric softeners, laundry detergents, shampoos, rinses, kitchen detergents, body cleansers, and cleansing cosmetics.

이하 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. Prior to this, terms or words used in the specification and claims should not be construed as having a conventional or dictionary meaning, and the inventors should properly explain the concept of terms in order to best explain their own invention. Based on the principle that can be defined, it should be interpreted as meaning and concept corresponding to the technical idea of the present invention.

따라서, 본 명세서에 기재된 도면 및 실시예에 도시된 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일 실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.Therefore, the configuration shown in the drawings and the embodiments described herein are only one of the most preferred embodiments of the present invention and do not represent all of the technical spirit of the present invention, various modifications that can be replaced at the time of the present application It should be understood that there may be equivalents and variations.

<< 실시예Example 1>  1> 고분자계Polymer system 양이온 계면활성제의 제조 Preparation of Cationic Surfactants

화학식 3의 트리에탄올아민옥사이드에 화학식 4의 프로필렌옥사이드를 몰비로서 1:80의 비율로 단계적으로 첨가하여 반응을 진행하였다. 촉매로서는 알칼리 촉매 (NaOH, KOH)를 사용하여 4~6기압, 120~140℃에서 반응을 진행하여 화학식 5의 화합물을 얻었다. 이후, 화학식 5의 화합물에 4급화제를 첨가하여 화학식 6의 화 합물을 제조하였다. 4급화제로 DMS(Dimethylsulfonate((CH3)2SO4)를 사용하였으며, 몰비로 1:1로 투입하여 70℃에서 4시간 동안 반응을 진행하였다.The reaction was carried out by adding propylene oxide of Formula 4 in a molar ratio of 1:80 to the triethanolamine oxide of Formula 3 in a molar ratio. As a catalyst, reaction was performed at 4-6 atmospheres and 120-140 degreeC using alkali catalysts (NaOH, KOH), and the compound of Formula 5 was obtained. Thereafter, a quaternizing agent was added to the compound of Formula 5 to prepare a compound of Formula 6. DMS (Dimethylsulfonate ((CH 3 ) 2 SO 4 )) was used as a quaternization agent, and the reaction was carried out at 70 ° C. for 4 hours by adding 1: 1 at a molar ratio.

[화학식 3](3)

Figure 112009068944914-PAT00004
Figure 112009068944914-PAT00004

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112009068944914-PAT00005
Figure 112009068944914-PAT00005

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure 112009068944914-PAT00006
Figure 112009068944914-PAT00006

[화학식 6][Formula 6]

Figure 112009068944914-PAT00007
Figure 112009068944914-PAT00007

상기 화학식 5 및 6에서,In Chemical Formulas 5 and 6,

R5, R6 및 R7은 -R'-H이고, 여기서 R'은 구조단위 [-CH(CH3)CH2O-] 및 [-CH2CH(CH3)O-]의 랜덤한 조합으로부터 선택되고, 상기 구조단위 갯수의 총합은 80 이다.R 5 , R 6 and R 7 are -R'-H, where R 'is a random of the structural units [-CH (CH 3 ) CH 2 O-] and [-CH 2 CH (CH 3 ) O-] Selected from the combination, and the sum of the number of structural units is 80.

<실시예 2> 고분자계 양이온 계면활성제의 제조Example 2 Preparation of Polymeric Cationic Surfactant

앞의 실시예 1과 동일한 방식으로 제조하였으며 화학식 3의 트리에탄올아민과 화학식 4의 프로필렌옥사이드를 몰비로서 1:140의 비율로 첨가하여 제조하였다.Prepared in the same manner as in Example 1 and prepared by adding a triethanolamine of the formula (3) and propylene oxide of the formula (4) in a molar ratio of 1: 140.

이와 같이 프로필렌옥사이드의 비율을 조정하여 구조단위 갯수의 총합이 140인 화합물을 제조하였다.Thus, the compound of the sum total of the structural unit number 140 was prepared by adjusting the ratio of propylene oxide.

<< 실시예Example 3>  3> 고분자계Polymer system 양이온 계면활성제의 제조 Preparation of Cationic Surfactants

화학식 3의 트리에탄올아민옥사이드에 화학식 7의 에틸렌옥사이드를 몰비로서 1:20의 비율로 첨가하여 반응을 진행하였다. 촉매로서는 알칼리 촉매 (NaOH, KOH)를 사용하여 4~6기압, 120~140℃에서 반응을 진행하여 화학식 8의 화합물을 얻었다. 이후, 화학식 8의 화합물에 프로필렌옥사이드를 몰비로서 1:120의 비율로 단계적으로 첨가하여 반응을 진행하여 화학식 9의 반응물을 얻었다. 이후, 화학식 9의 화합물에 4급화제를 첨가하여 화학식 10의 화합물을 제조하였다. 4급화제로 DMS(Dimethylsulfonate((CH3)2SO4)를 사용하였으며, 몰비로 1:1로 투입하여 70℃에서 4시간 동안 반응을 진행하였다.The reaction was carried out by adding ethylene oxide of the formula (7) in a molar ratio of 1:20 to the triethanolamine oxide of the formula (3). As a catalyst, reaction was performed at 4-6 atmospheres and 120-140 degreeC using alkali catalysts (NaOH, KOH), and the compound of Formula 8 was obtained. Thereafter, propylene oxide was added to the compound of Formula 8 in a ratio of 1: 120 in molar ratio step by step to obtain a reactant of Formula 9. Thereafter, a quaternizing agent was added to the compound of Formula 9 to prepare a compound of Formula 10. DMS (Dimethylsulfonate ((CH 3 ) 2 SO 4 )) was used as a quaternization agent, and the reaction was carried out at 70 ° C. for 4 hours by adding 1: 1 at a molar ratio.

[화학식 7][Formula 7]

Figure 112009068944914-PAT00008
Figure 112009068944914-PAT00008

[화학식 8][Formula 8]

Figure 112009068944914-PAT00009
Figure 112009068944914-PAT00009

상기 식에서 l, m 및 n의 합은 20 이다.Wherein the sum of l, m and n is 20.

[화학식 9][Formula 9]

Figure 112009068944914-PAT00010
Figure 112009068944914-PAT00010

상기 식에서 l, m 및 n의 합은 20이며; R5, R6 및 R7은 -R'-H이고, 여기서 R'은 구조단위 [-CH(CH3)CH2O-] 및 [-CH2CH(CH3)O-]의 랜덤한 조합으로부터 선택되고, 상기 구조단위 갯수의 총합은 120이다.Wherein the sum of l, m and n is 20; R 5 , R 6 and R 7 are -R'-H, where R 'is a random of the structural units [-CH (CH 3 ) CH 2 O-] and [-CH 2 CH (CH 3 ) O-] Selected from the combination, and the sum of the number of structural units is 120.

[화학식 10][Formula 10]

Figure 112009068944914-PAT00011
Figure 112009068944914-PAT00011

상기 식에서 l, m 및 n의 합은 20이며; R5, R6 및 R7은 -R'-H이고, 여기서 R'은 구조단위 [-CH(CH3)CH2O-] 및 [-CH2CH(CH3)O-]의 랜덤한 조합으로부터 선택되고, 상기 구조단위 갯수의 총합은 120 이다.Wherein the sum of l, m and n is 20; R 5 , R 6 and R 7 are -R'-H, where R 'is a random of the structural units [-CH (CH 3 ) CH 2 O-] and [-CH 2 CH (CH 3 ) O-] Selected from the combination, the total number of structural units is 120.

실시예 1 내지 3의 화합물의 분석을 다음과 같이 수행하였다.Analysis of the compounds of Examples 1 to 3 was carried out as follows.

4급화되기 이전의 프로필렌옥사이드가 부가된 트리에탄올아민과 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드가 부가된 트리에탄올아민 10.0g을 각각 아이소프로필알콜(IPA, Isopropylalcohol) 80g에 용해시킨 후, HCl (0.1N, IPA solution)로 적정하여 아민가를 측정하였다. 사용된 pH 전극은 유기용매용 전극으로 Mettler Toledo DG 113-SC를 사용하여 pH 2.0까지 적정을 진행하였다. 측정된 결과를 표 1에 나타내었다.Dissolve 10.0 g of triethanolamine to which propylene oxide was added and triethanolamine to which ethylene oxide / propylene oxide was added before disqualification in 80 g of isopropyl alcohol (IPA, Isopropylalcohol), respectively, and then, with HCl (0.1N, IPA solution). Titration was carried out to determine the amine number. The pH electrode used was titrated to pH 2.0 using Mettler Toledo DG 113-SC as an electrode for organic solvent. The measured results are shown in Table 1.

[표 1]TABLE 1

TEA PO80TEA PO80 TEA PO120TEA PO120 TEAQ PO140TEAQ PO140 TEAQ EO20/PO120TEAQ EO20 / PO120 이론치
(HCl, ml)
Theory
(HCl, ml)
20.920.9 14.114.1 12.112.1 12.512.5
측정치
(HCl, ml)
Measure
(HCl, ml)
20.3
(97.0%)
20.3
(97.0%)
13.9
(98.6%)
13.9
(98.6%)
12.2
(100.8%)
12.2
(100.8%)
12.2
(97.6%)
12.2
(97.6%)

- TEA PO80 ~ 프로필렌옥사이드 80mol이 부가된 트리에탄올아민-Triethanolamine with TEA PO80 ~ propylene oxide 80mol added

- TEA PO120 ~ 프로필렌옥사이드 120mol이 부가된 트리에탄올아민-Triethanolamine with TEA PO120 ~ propylene oxide 120mol added

- TEA PO140 ~ 프로필렌옥사이드 140mol이 부가된 트리에탄올아민-Triethanolamine with TEA PO140 ~ 140mol propylene oxide added

- TEA EO20/PO120 ~ 에틸렌옥사이드 20mol / 프로필렌옥사이드 120mol이 부가된 트리에탄올아민-Triethanolamine with TEA EO20 / PO120 ~ ethylene oxide 20mol / propylene oxide 120mol added

아민가의 측정에서 HCl의 사용량은 이론치와 측정치에서 오차가 발생하나, 5% 미만으로 유사하게 측정되고 있다.The amount of HCl used in the measurement of the amine titer is similarly measured at less than 5%, although there are errors in the theoretical and measured values.

4급화 반응률을 측정하기 위하여 다음과 같은 실험을 진행하였다.In order to measure the quaternization reaction rate, the following experiment was conducted.

4급화제인 (CH3)2SO4로 4급화된 프로필렌옥사이드가 부가된 트리에탄올아민 4급염과 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드가 부가된 트리에탄올아민 4급염을 3급 아민을 기준으로 10.0g을 각각 아이소프로필알콜(IPA, Isopropylalcohol) 80g에 용해시킨 후, 아민가를 측정하였다. 위의 측정 결과를 표 2에 나타내었다.10.0 g of isopropyl based triethanolamine quaternary salt added with propylene oxide quaternized with (CH 3 ) 2 SO 4 as a quaternization agent and triethanolamine quaternary salt added with ethylene oxide / propylene oxide, respectively After dissolving in 80 g of alcohol (IPA, Isopropylalcohol), the amine number was measured. The above measurement results are shown in Table 2.

[표 2]TABLE 2

TEAQ PO80TEAQ PO80 TEAQ PO120TEAQ PO120 TEAQ PO140TEAQ PO140 TEAQ EO20/PO120TEAQ EO20 / PO120 HCl(0.1N,IPA) 소모량 (ml)HCl (0.1N, IPA) Consumption (ml) 0.50.5 0.20.2 0.00.0 0.40.4 전환율 (%)% Conversion 97.5%97.5% 98.6%98.6% 100.0%100.0% 96.7%96.7%

- TEAQ PO80 ~ 프로필렌옥사이드 80mol이 부가된 트리에탄올아민의 4급염-Quaternary salt of triethanolamine with TEAQ PO80 ~ 80mol propylene oxide added

- TEAQ PO120 ~ 프로필렌옥사이드 120mol이 부가된 트리에탄올아민의 4급염-Quaternary salt of triethanolamine with TEAQ PO120 ~ propylene oxide 120mol added

- TEAQ PO140 ~ 프로필렌옥사이드 140mol이 부가된 트리에탄올아민의 4급염-Quaternary salt of triethanolamine with TEAQ PO140 ~ 140 mol propylene oxide added

- TEAQ EO20/PO120 ~ 에틸렌옥사이드 20mol / 프로필렌옥사이드 120mol이 부가된 트리에탄올아민의 4급염-Quaternary salt of triethanolamine with TEAQ EO20 / PO120 ~ ethylene oxide 20mol / propylene oxide 120mol added

표 2에 나타난 HCl 소모량은 4급화되지 않은 3급 아민을 측정한 것으로, 표 1에서 측정된 HCl 사용량을 적용하여 4급화 전환률을 계산하였다.The HCl consumption shown in Table 2 is a measurement of the tertiary amine that is not quaternized, and the quaternization conversion rate was calculated by applying the HCl consumption measured in Table 1.

<실시예 4 내지 10> <Examples 4 to 10> 섬유유연제Fabric softener 조성물의 제조 Preparation of the composition

하기 표 3의 조성대로 당업계의 통상적인 방법에 따라 상기 실시예 1 내지 3의 고분자계 양이온 계면활성제(이하, TEAQ)를 포함하는 섬유 유연제 조성물을 제조하였다. 하기 표 3의 단위는 중량부이다.To the fabric softener composition comprising the polymer-based cationic surfactant (hereinafter, TEAQ) of Examples 1 to 3 according to the conventional method in the art as described in Table 3 below. The unit in Table 3 is parts by weight.

[표 3][Table 3]

실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 TEAQ PO80TEAQ PO80 44 TEAQ PO100TEAQ PO100 44 TEAQ PO140TEAQ PO140 44 44 22 1One TEAQ
EO20/PO120
TEAQ
EO20 / PO120
44
IMQIMQ 44 44 44 44 44 44 44 LTMAQLTMAQ 22 22 22 22 LDMAOLDMAO 22 22 22 정제수Purified water 잔량Balance 잔량Balance 잔량Balance 잔량Balance 잔량Balance 잔량Balance 잔량Balance

- IMQ ~ 디올레일 이미다졸린늄 염-IMQ to dioleyl imidazolinium salt

- LTMAQ ~ 라우릴 트리메틸 암모늄 클로라이드-LTMAQ to lauryl trimethyl ammonium chloride

- LDMAO ~ 라우릴 디메틸 아민옥사이드LDMAO to lauryl dimethyl amine oxide

<비교실시예 1 내지 6> 섬유 유연제 조성물의 제조Comparative Examples 1 to 6 Preparation of Fabric Softener Composition

하기 표 4의 조성으로 TEAQ를 포함하지 않는 섬유 유연제 조성물을 제조하였다. 하기 표 2의 단위는 중량부이다.A fabric softener composition containing no TEAQ was prepared in the composition of Table 4 below. The unit in Table 2 is parts by weight.

[표 4][Table 4]

비교실시예 1Comparative Example 1 비교실시예 2Comparative Example 2 비교실시예 3Comparative Example 3 비교실시예 4Comparative Example 4 비교실시예 5Comparative Example 5 비교실시예 6Comparative Example 6 EQEQ 88 55 44 IMQIMQ 88 66 66 44 LTMAQLTMAQ 33 33 33 33 LDMAOLDMAO 33 정제수Purified water 잔량Balance 잔량Balance 잔량Balance 잔량Balance 잔량Balance 잔량Balance

- EQ ~ 디올레일 에스테르형 4차 암모늄염-EQ ~ dioleyl ester quaternary ammonium salt

<실험예 1> 투명성 평가Experimental Example 1 Evaluation of Transparency

실시예 4 내지 10 및 비교실시예 1 내지 6의 섬유 유연제 조성물에 대하여 투명성 평가를 진행하였다. 투명성은 육안으로 관찰하여 투명, 반투명, 불투명으로 구분하였다.The transparency evaluation was performed about the fabric softener compositions of Examples 4-10 and Comparative Examples 1-6. Transparency was visually observed and classified into transparent, translucent, and opaque.

[표 5]TABLE 5

실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 투명도transparency 투명Transparency 투명Transparency 투명Transparency 투명Transparency 투명Transparency 투명Transparency 반투명Translucent

[표 6]TABLE 6

비교실시예 1Comparative Example 1 비교실시예 2Comparative Example 2 비교실시예 3Comparative Example 3 비교실시예 4Comparative Example 4 비교실시예 5Comparative Example 5 비교실시예 6Comparative Example 6 투명도transparency 불투명opacity 반투명Translucent 불투명opacity 반투명Translucent 반투명Translucent 불투명opacity

본 발명의 고분자계 양이온 계면활성제인 TEAQ 적용에 따라 투명도가 증가되나, 통상의 양이온 계면활성제에서는 유화제의 양을 증가하여도 투명상의 확보가 어렵다.Transparency increases with the application of TEAQ, the polymeric cationic surfactant of the present invention.

<실험예 2> 유연력 평가Experimental Example 2 Evaluation of Flexibility

실시예 4 내지 10 및 비교실시예 1 내지 6의 섬유 유연제 조성물에 대하여 유연력 평가를 실시하였다. 유연력 평가는 수건 4매를 탑로딩식 세탁기 (LG 통돌이 10kg, WF-CK105A)의 최수소위(약 43L 급수, 세탁세제로 스파크 43g 사용)로 세정 10분과 1회 헹굼후, 2회 헹굼단계에서 각각의 섬유 유연제 조성물 약 29g(0.67g/L 사용)을 사용하여 진행하였다. 이후, 숙련된 전문 패널(Panel) 10명을 대상으로 관능평가를 진행하였다. 일반 세제만으로 세탁하였을 경우를 1점으로, 일반용 세탁기에서 비교실시예 1을 사용하였을 경우를 3.7점으로 하여 패널에게 기준 수건을 인식하게 한 후, 유연력 평가를 진행하였다. 그 결과를 하기 표 7 내지 8에 나타내었다.The softness | flexibility evaluation was performed about the fabric softener composition of Examples 4-10 and Comparative Examples 1-6. To evaluate the flexibility, 4 towels were washed with the highest so-called (approximately 43L water supply, spark 43g as a laundry detergent) of the top-loading washing machine (LG tungsten 10kg, WF-CK105A). Progress was made using about 29 g (using 0.67 g / L) of each fabric softener composition. Afterwards, sensory evaluation was conducted on 10 experienced panelists. When washing with only a general detergent to one point, when using Comparative Example 1 in a general washing machine to 3.7 points to let the panel to recognize the reference towel, the softness was evaluated. The results are shown in Tables 7 to 8 below.

[표 7]TABLE 7

실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 유연도
(Softness)
Flexibility
(Softness)
3.423.42 3.583.58 3.683.68 3.523.52 3.733.73 3.363.36 3.213.21

[표 8][Table 8]

비교실시예 1Comparative Example 1 비교실시예 2Comparative Example 2 비교실시예 3Comparative Example 3 비교실시예 4Comparative Example 4 비교실시예 5Comparative Example 5 비교실시예 6Comparative Example 6 유연도
(Softness)
Flexibility
(Softness)
3.70
(기준)
3.70
(standard)
3.323.32 3.643.64 3.403.40 3.423.42 3.693.69

상기 표 7 내지 8에 의하면 TEAQ의 프로필렌옥사이드의 부가몰수가 증가될수록 유연효과는 증가되며, TEAQ 140은 통상의 양이온 계면활성제는 EQ, IMQ 대비 대 등한 유연력을 지닌다.According to Tables 7 to 8, as the number of moles of propylene oxide added to TEAQ increases, the softening effect increases, and TEAQ 140 has a similar softening power to that of conventional cationic surfactants, EQ and IMQ.

<실험예 3> 기포 억제력 평가Experimental Example 3 Evaluation of Bubble Suppression

실시예 4 내지 10 및 비교실시예 1 내지 6의 섬유 유연제 조성물에 대하여 헹굼단계에서의 기포 억제력을 평가하였다. 기포 억제력 평가는 초기 급수과정, 추가 급수과정, 교반후 정지과정, 배수후의 4단계에서 기포가 차지하는 표면의 면적을 퍼센트로 측정하였다.The bubble suppressing force in the rinsing step was evaluated for the fabric softener compositions of Examples 4-10 and Comparative Examples 1-6. The bubble inhibition was measured by percentage of the surface area of the bubble in the four stages of initial water supply, additional water supply, stop after stirring, and drainage.

[표 9]TABLE 9

실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 초기 급수Initial water supply 25%25% 20%20% 10%10% 25%25% 10%10% 15%15% 30%30% 추가 급수Additional water supply 25%25% 15%15% 10%10% 20%20% 10%10% 15%15% 30%30% 교반후After stirring 30%30% 10%10% 0%0% 25%25% 0%0% 10%10% 25%25% 배수후After draining 20%20% 10%10% 0%0% 20%20% 0%0% 0%0% 15%15%

[표 10]TABLE 10

비교실시예 1Comparative Example 1 비교실시예 2Comparative Example 2 비교실시예 3Comparative Example 3 비교실시예 4Comparative Example 4 비교실시예 5Comparative Example 5 비교실시예 6Comparative Example 6 초기 급수Initial water supply 30%30% 30%30% 30%30% 30%30% 30%30% 15%15% 추가 급수Additional water supply 40%40% 40%40% 40%40% 40%40% 40%40% 25%25% 교반후After stirring 50%50% 40%40% 70%70% 60%60% 60%60% 20%20% 배수후After draining 50%50% 40%40% 60%60% 50%50% 50%50% 20%20%

상기 표 9 내지 10에 의하면 TEAQ의 프로필렌옥사이드의 몰수가 증가될 수록 기포억제력이 향상되고, 이의 사용량이 증가될 수록 기포억제력이 향상된다. 통상의 양이온 계면활성제의 경우는 다량의 기포가 발생되지 않으나, 투명성을 향상시키기 위해 불포화지방산을 사용하거나 유화제를 사용할 경우 기포의 발생이 증가되게 된다. 또한, 이러한 기포를 억제하기 위해 추가로 실리콘계 소포제를 사용하는 경우에는 다시 불투명해지는 기술적인 문제가 발생할 수 있다.According to Tables 9 to 10, as the number of moles of propylene oxide of TEAQ increases, the bubble suppression force is improved, and as the amount thereof is used, the bubble suppression force is improved. In the case of a conventional cationic surfactant, a large amount of bubbles are not generated, but when unsaturated unsaturated acids or emulsifiers are used to improve transparency, the generation of bubbles is increased. In addition, when using a silicone-based antifoaming agent to further suppress such bubbles may cause a technical problem that becomes opaque again.

본 발명의 고분자계 양이온 계면활성제는 우수한 소포 특성을 지니기 때문에, 실시예 6 내지 8에서도 급수과정 또는 교반 단계에서 일시적으로 기포가 발생할 수는 있으나, 정지시 수 초내에 기포가 모두 파괴되기 때문에 사용자는 실제로 기포를 관찰할 수 없다.Since the polymeric cationic surfactant of the present invention has excellent antifoaming properties, bubbles may be generated temporarily in the water supply process or the stirring step even in Examples 6 to 8, but because all the bubbles are destroyed within a few seconds when stopped, the user You can't actually see bubbles.

<실험예 4> 소취력 평가Experimental Example 4 Evaluation of Deodorizing Power

본 발명의 TEAQ의 소취력 평가를 측정하여 비교하였다.The deodorizing power evaluation of TEAQ of the present invention was measured and compared.

데시게이터에 TEAQ 3g을 샤알레에 넣고, 소취원을 주입후 24 시간 이후 소취원의 농도를 비교하여 소취력을 비교하였다. 소취제로 사용된 견본은 TEAQ PO80, TEAQ PO140과 비교 견본으로는 소취제로 널리 사용되는 베타-사이클로덱스트린, 숯을 사용하였다. 사용된 소취원은 암모니아, 황화수소, 메틸메르캅탄, 트리메틸아민 4종을 사용하여 비교하였으며, 초기 농도는 암모니아 약 150ppm, 황화수소 약 80ppm, 메틸메르캅탄 약 15ppm, 트리메틸아민 약 80ppm에서 진행하였다.3 g of TEAQ was added to the saelai in the desiccator, and the deodorant power was compared by comparing the concentration of the deodorant agent 24 hours after the injection of the deodorant. Samples used as deodorant were TEAQ PO80, TEAQ PO140 and beta-cyclodextrin and charcoal which are widely used as deodorant as comparative samples. The deodorant used was compared using ammonia, hydrogen sulfide, methyl mercaptan, trimethylamine, and the initial concentration was carried out at about 150 ppm ammonia, about 80 ppm hydrogen sulfide, about 15 ppm methylmercaptan, and about 80 ppm trimethylamine.

상술한 소취원의 제거율을 측정하여 하기 표 11에 나타내었다.The removal rate of the above-described deodorant was measured and shown in Table 11 below.

[표 11]TABLE 11

TEAQ PO80TEAQ PO80 TEAQ PO140TEAQ PO140 Beta-CDBeta-CD charcoal 암모니아ammonia 96.7 %96.7% 97.5 %97.5% 67.4 %67.4% 96.7 %96.7% 황화수소Hydrogen sulfide 6.9 %6.9% 7.2 %7.2% 11.8 %11.8% 100.0 %100.0% 메틸메르캅탄Methyl mercaptan 15.4 %15.4% 18.0 %18.0% 8.3 %8.3% 100.0 %100.0% 트리메틸아민Trimethylamine 73.7 %73.7% 92.3 %92.3% 56.0 %56.0% 95.7 %95.7%

상기 표 11에서 TEAQ는 암모니아와 트리메틸아민에서 우수한 소취력을 보이며, 숯 대비 소취력은 열세이나 베타-사이클로덱스트린에 대해서도 우수한 소취력 을 나타낸다.In Table 11, TEAQ shows excellent deodorizing power in ammonia and trimethylamine, and deodorizing power in comparison with charcoal shows excellent deodorizing power even for inferior or beta-cyclodextrin.

본 발명의 양이온계 고분자 계면활성제는 섬유 유연제 조성물의 경우와 유사하게 통상적인 세탁세제, 샴푸, 린스, 주방세제, 바디클린져, 클린징류 화장품 등 생활용품 전반에 사용될 수 있다.The cationic polymer surfactant of the present invention can be used in general household detergents such as laundry detergents, shampoos, rinses, dish detergents, body cleansers, and cleansing cosmetics, similarly to the case of the fabric softener composition.

Claims (9)

하기 화학식 1의 고분자계 양이온 계면활성제:A polymeric cationic surfactant of Formula 1 [화학식 1][Formula 1]
Figure 112009068944914-PAT00012
Figure 112009068944914-PAT00012
상기 식에서,Where R1은 -[CH2CH2O]-R'-H이고, 여기서 R'은 구조단위 [-CH(R)CH2O-], [-CH2CH(R)O-], 및 [-CH2CH2O-]의 랜덤한 조합으로부터 선택되며, 상기 구조단위 갯수의 합은 20 내지 100이고, 여기서 R은 탄소수 1 내지 4의 저급 알킬기이며;R 1 is — [CH 2 CH 2 O] —R′—H, wherein R ′ is a structural unit [—CH (R) CH 2 O—], [—CH 2 CH (R) O—], and [ -CH 2 CH 2 O-], the sum of the number of the structural units is 20 to 100, wherein R is a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R2 및 R3는 서로 동일하거나 독립적으로 R1이거나 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 1 내지 22의 알킬 또는 알케닐기이고;R 2 and R 3 are the same as or independently of each other, R 1 or a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms; R4는 탄소수 1 내지 4의 저급 알킬기이며;R 4 is a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; X-는 Cl-, Br-, I-, CH3SO4 -, CH3CH2SO4 -, CH3CH2CH2SO4 - 중에서 1종 이상 선택된다.X - is Cl - is at least one selected from among -, Br -, I -, CH 3 SO 4 -, CH 3 CH 2 SO 4 -, CH 3 CH 2 CH 2 SO 4.
제1항에 있어서, 상기 R이 메틸인 고분자계 양이온 계면활성제.The polymeric cationic surfactant according to claim 1, wherein R is methyl. 제1항에 있어서, 상기 고분자계 양이온 계면활성제가 화학식 2의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 양이온 계면활성제:The cationic surfactant according to claim 1, wherein the polymeric cationic surfactant has a structure of Formula 2: [화학식 2][Formula 2]
Figure 112009068944914-PAT00013
Figure 112009068944914-PAT00013
상기 식에서,Where R5, R6 및 R7은 -R'-H이고, 여기서 R'은 구조단위 [-CH(CH3)CH2O-] 및 [-CH2CH(CH3)O-]의 랜덤한 조합으로부터 선택되고, 상기 구조단위 갯수의 총합은 60 내지 150이며;R 5 , R 6 and R 7 are -R'-H, where R 'is a random of the structural units [-CH (CH 3 ) CH 2 O-] and [-CH 2 CH (CH 3 ) O-] Selected from combinations, the sum of the number of structural units being from 60 to 150; R4는 탄소수 1 내지 4의 저급 알킬기이고;R 4 is a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; X-는 Cl-, Br-, I-, CH3SO4 -, CH3CH2SO4 -, CH3CH2CH2SO4 - 중에서 1종 이상 선택된다.X - is Cl - is at least one selected from among -, Br -, I -, CH 3 SO 4 -, CH 3 CH 2 SO 4 -, CH 3 CH 2 CH 2 SO 4.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 고분자계 양이온 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 유연제 조성물.A fabric softener composition comprising the polymeric cationic surfactant according to any one of claims 1 to 3. 제4항에 있어서 상기 고분자계 양이온 계면활성제가 총 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 섬유 유연제 조성물.The fabric softener composition according to claim 4, wherein the polymeric cationic surfactant is included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition. 제4항에 있어서 상기 섬유 유연제 조성물이 양이온 계면활성제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 유연제 조성물.The fabric softener composition of claim 4 wherein the fabric softener composition further comprises a cationic surfactant. 제4항에 있어서 상기 섬유 유연제 조성물이 유화제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 유연제 조성물.The fabric softener composition of claim 4 wherein the fabric softener composition further comprises an emulsifier. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 고분자계 양이온 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.A cleaning composition comprising the polymeric cationic surfactant according to any one of claims 1 to 3. 제8항에 있어서 상기 고분자계 양이온 계면활성제가 총 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.The cleaning composition according to claim 8, wherein the polymeric cationic surfactant is included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition.
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