KR20100078564A - Ultra thin polarizing plate and liquid crystal display device comprising the same - Google Patents

Ultra thin polarizing plate and liquid crystal display device comprising the same Download PDF

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KR20100078564A
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장주열
최한영
양민수
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동우 화인켐 주식회사
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Abstract

PURPOSE: An ultra-thin polarizing plate and a liquid crystal display including the same are provided to easily separate the polarizing plate from a liquid crystal cell without damage to a liquid crystal substrate. CONSTITUTION: An ultra-thin polarizing plate(20) comprises a transparent protective film(21), a polarizer(22), a first adhesive layer(23-1), a second adhesive layer(23-2), and a release film(24). The transparent protective film, the polarizer, the first adhesive layer, the second adhesive layer, and the release film are laminated in order. The storage modulus of the second adhesive layer is bigger than the first adhesive layer.

Description

박막형 편광판 및 이것이 구비된 액정표시장치{ULTRA THIN POLARIZING PLATE AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME} Thin film type polarizer and liquid crystal display device equipped with it {ULTRA THIN POLARIZING PLATE AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME}

본 발명은 편광자와 점착제층의 접합시의 접합 기포의 발생 문제, 내구성, 광 누출 현상 및 리워크성이 개선된 박막형 편광판과, 상기 박막형 편광판이 구비된 액정표시장치에 관한 것이다. The present invention relates to a thin film type polarizing plate having improved generation problems, durability, light leakage, and reworkability of bonding bubbles during bonding of a polarizer and an adhesive layer, and a liquid crystal display device having the thin film type polarizing plate.

액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 노트북, 휴대전화, 액정 TV 등의 다양한 용도로 이용되고 있으며, 일반적으로 액정을 포함하고 있는 액정셀과 편광판, 이를 접합하기 위한 점착제층 또는 접착제층으로 구성된다.Liquid crystal display devices (LCDs) are used in various applications such as notebooks, mobile phones, liquid crystal TVs, etc., and generally include liquid crystal cells and polarizing plates containing liquid crystals, and as adhesive layers or adhesive layers for bonding them. It is composed.

또한, 액정표시장치를 구성하고 있는 편광판은 일반적으로 일정한 방향으로 연신된 폴리비닐알콜계(polyvinyl alcohol, PVA) 수지 필름에 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질이 흡착 배향된 약 30㎛ 두께의 편광자(또는 ‘편광필름’이라고 함)를 포함하고, 편광자의 양면에는 트리아세틸셀룰로오스 필름(triacetyl cellulose, TAC)으로 대표되는 약 80㎛ 두께의 제1 및 제2 투명 보호필름이 접착제 를 통하여 각각 적층되어 있으며, 또한 제1 또는 제2 투명 보호필름 상에는 액정셀과 접합하게 되는 감압점착제층이 적층되어 있는 다층 구조를 갖는다. In addition, a polarizing plate constituting a liquid crystal display device generally has a polarizer having a thickness of about 30 μm in which an iodine-based compound or a dichroic polarizing material is adsorbed on a polyvinyl alcohol (PVA) resin film that is stretched in a predetermined direction. Or “polarizing film”), and on both sides of the polarizer, first and second transparent protective films having a thickness of about 80 μm represented by triacetyl cellulose (TAC) are laminated through an adhesive, respectively. Moreover, on the 1st or 2nd transparent protective film, it has a multilayered structure in which the pressure-sensitive adhesive layer joined with a liquid crystal cell is laminated | stacked.

한편, 최근에는 슬림형 대형 벽걸이 TV, 모바일 타입의 컴퓨터, 차량용 TV, 차량용 네비게이션 시스템의 디스플레이, 휴대전화 등과 같은 슬림화된 액정표시장치에 대한 시장이 급격하게 확대되고 있다. 이에 따라 액정표시장치의 모듈 전체를 얇게 하기 위하여 박형화 및 경량화된 박막형 편광판(ultra thin polarizing plate, UTP)이 요구되고 있다. On the other hand, in recent years, the market for slim liquid crystal display devices such as slim large wall-mounted TVs, mobile-type computers, vehicle TVs, displays of vehicle navigation systems, mobile phones, and the like, is rapidly expanding. Accordingly, in order to thin the entire module of the liquid crystal display, an ultra thin polarizing plate (UTP) is required.

박막형 편광판을 제조하기 위한 방법으로는 편광자 또는 투명 보호필름의 두께를 얇게 조절하는 방법과, 편광자의 양 면에 투명 보호필름이 적층되는 구성 대신에 편광자의 한 면에 적층되는 투명 보호필름을 생략하고 점착제층 또는 감압점착제층을 직접 편광자에 적층하여, 도 1에 나타낸 바와 같이 투명 보호필름(11), 편광자(12), 점착제층(13) 및 이형필름(14)이 순서대로 구비된 편광판(10)을 제조하는 방법이 제안되었다. 그러나, 이러한 방법들에 의하면 높은 온도 또는 습도 조건 하에서 편광자의 수축이 커지게 되고, 이로 인하여 광 누출 현상이 더욱 극대화되었다.As a method for manufacturing a thin film type polarizing plate, a method of thinly controlling the thickness of the polarizer or the transparent protective film and omitting the transparent protective film laminated on one side of the polarizer instead of the transparent protective film laminated on both sides of the polarizer The pressure-sensitive adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive layer is directly laminated on the polarizer, and as shown in FIG. 1, the polarizing plate 10 having the transparent protective film 11, the polarizer 12, the pressure-sensitive adhesive layer 13, and the release film 14 in this order is provided. Has been proposed. However, these methods increase the shrinkage of the polarizer under high temperature or humidity conditions, thereby maximizing the light leakage phenomenon.

이를 해결하기 위하여, 한국공개특허 제2007-0034601호(2007.3.28. 공개)는 편광자의 한 면에 23℃에서 저장탄성율이 1.0 × 105Pa 이하인 점착제층을 적층함으로써 고온에서의 변형성이 증대된 편광판을 개시하고 있다. 상기 문헌에서는 점착제층에 유연성 또는 유연성과 함께 응집력을 부여함으로써 편광자의 수축 또는 팽 창에 의한 치수변화에 따른 응력을 완화시켜 광 누출 현상을 개선하고자 한 것이다. 그러나, 점착제층의 저장탄성율이 낮아 오히려 편광판의 수축량이 더 증가하는 문제가 발생하였다. In order to solve this problem, Korean Laid-Open Patent Publication No. 2007-0034601 (published on Feb. 28,200) discloses that a deformation property at high temperature is increased by laminating an adhesive layer having a storage modulus of 1.0 × 10 5 Pa or less at 23 ° C. on one surface of a polarizer. The polarizing plate is disclosed. In this document, the pressure-sensitive adhesive layer is provided with a cohesive force with flexibility or flexibility to alleviate the stress caused by the dimensional change due to shrinkage or expansion of the polarizer to improve the light leakage phenomenon. However, the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is low, rather a problem that the shrinkage of the polarizer further increases.

한국공개특허 제2006-0086853호(2006.8.01. 공개)는 편광판의 한 면에 23 ℃에서 저장탄성율이 1.0 × 106Pa 이상인 점착제층이 적층된 편광판을 개시하고 있다. 상기 문헌에서는 편광판의 수축에 의한 응력을 완화시키는 것이 아니라 발생된 응력에 저항하여 편광판의 수축을 억제하고자 한 것이다. 그러나, 점착제층의 저장탄성율이 높아 편광자와 접합시 접합 기포가 발생되고, 이로 인하여 내구성이 악화되는 문제가 발생하였다. Korean Laid-Open Patent Publication No. 2006-0086853 (published on May 1, 2006) discloses a polarizing plate having a pressure-sensitive adhesive layer having a storage modulus of 1.0 × 10 6 Pa or more at 23 ° C. on one side of a polarizing plate. In this document, rather than relieving the stress caused by the shrinkage of the polarizing plate, it is intended to suppress the shrinkage of the polarizing plate in response to the generated stress. However, the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is high, a bonding bubble is generated at the time of bonding with the polarizer, thereby causing a problem of deterioration of durability.

본 발명은 종래 점착제층의 낮은 저장탄성율로 인한 광 누출 현상의 문제와 점착제층의 높은 저장탄성율에 의한 접합 기포의 발생 및 내구성 악화의 문제를 동시에 해결하고, 액정 기판에 손상을 주지 않으면서도 액정셀로부터 편광판이 쉽게 박리되도록 리워크성도 개선된 박막형 편광판을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention simultaneously solves the problem of light leakage due to the low storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer and the problem of generation of bonded bubbles and deterioration of durability due to the high storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer, without damaging the liquid crystal substrate. An object of the present invention is to provide a thin film type polarizing plate having improved reworkability so that the polarizing plate can be easily peeled off.

또한, 본 발명은 상기 박막형 편광판이 구비된 액정표시장치를 제공하는 것을 다른 목적으로 한다. Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device having the thin film polarizing plate.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 투명 보호필름, 편광자, 제1점착제층, 제2점착제층 및 이형필름이 순서대로 적층된 박막형 편광판으로서, 상기 제2점착제층의 저장탄성율(G2′)이 제1점착제층의 저장탄성율(G1′) 보다 큰 것을 특징으로 하는 박막형 편광판을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is a thin film type polarizing plate in which a transparent protective film, a polarizer, a first adhesive layer, a second adhesive layer and a release film are sequentially stacked, the storage modulus of the second adhesive layer (G 2 ') Provided is a thin film polarizing plate which is larger than the storage modulus (G 1 ′) of the first adhesive layer.

또한, 본 발명은 액정셀의 적어도 한 면에 상기 박막형 편광판이 구비된 액정표시장치를 제공한다. In addition, the present invention provides a liquid crystal display device having the thin film polarizing plate on at least one side of the liquid crystal cell.

본 발명은 편광자의 한 면에 제1 및 제2 점착제층을 순서대로 구비하고, 상기 제1 및 제2 점착제층의 저장탄성율(G′)을 특정 범위로 조절함으로써, 종래 편광자와 점착제층의 접합시 접합 기포의 발생을 억제하고 내구성을 향상시킬 뿐만 아니라 액정표시장치의 화질 저하의 원인이 되는 광 누출 현상을 방지하고, 리워크성이 개선되어 액정 기판에 손상을 주지 않으면서도 액정셀로부터 편광판을 용이하게 박리할 수 있다. According to the present invention, the first and second pressure-sensitive adhesive layers are provided on one side of the polarizer in order, and the bonding modulus of the conventional polarizer and the pressure-sensitive adhesive layer is adjusted by adjusting the storage modulus (G ′) of the first and second pressure-sensitive adhesive layers within a specific range. It not only suppresses the occurrence of bonding bubbles and improves durability, but also prevents light leakage, which causes deterioration of the image quality of the liquid crystal display device, and improves the rework property, thereby preventing the polarizing plate from the liquid crystal cell without damaging the liquid crystal substrate. It can peel easily.

본 발명은 편광자와 점착제층의 접합시의 접합 기포의 발생 문제, 내구성, 광 누출 현상 및 리워크성이 개선된 박막형 편광판과, 상기 박막형 편광판이 구비 된 액정표시장치에 관한 것이다. The present invention relates to a thin film type polarizing plate having improved generation problems, durability, light leakage and reworkability of bonding bubbles during bonding of a polarizer and an adhesive layer, and a liquid crystal display device having the thin film type polarizing plate.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.

본 발명의 박막형 편광판(20)은, 도 2에 나타낸 바와 같이, 투명 보호필름(21), 편광자(22), 제1점착제층(23-1), 제2점착제층(23-2) 및 이형필름(24)이 순서대로 적층된 박막형 편광판으로서, 상기 제2점착제층의 저장탄성율(G2′)이 제1점착제층의 저장탄성율(G1′) 보다 큰 것을 특징으로 한다. As shown in FIG. 2, the thin film polarizing plate 20 of the present invention has a transparent protective film 21, a polarizer 22, a first adhesive layer 23-1, a second adhesive layer 23-2, and a mold release agent. The thin film type polarizing plate in which the films 24 are stacked in this order is characterized in that the storage modulus (G 2 ′) of the second adhesive layer is larger than the storage modulus (G 1 ′) of the first adhesive layer.

투명 보호필름(21)은 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차단성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하며, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 필름; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름; 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 필름; 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 필름; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 또는 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 필름; 염화비닐계 필름; 나일론, 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 필름; 이미드계 필름; 폴리에테르술폰계 필름; 술폰계 필름; 폴리에틸케톤계 필름; 비닐알콜계 필름; 폴리옥시메틸렌계 필름; 에폭시계 필름 등과 같은 통상의 필름을 단독으로 또는 2종 이상 블렌드하여 사용할 수 있다. 또는 이들의 블렌드 등의 통상의 필름을 모두 사용할 수 있다. 또한, 상기 투명 보호필름은 아크릴계, 우레탄계, 아크릴-우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화형 또는 자외선경화형 수지로부터 형성된 경화층일 수도 있다. 이들 중에서도 편광 특성 또는 내구성 등을 고려하면, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 필름이 바람직하다.The transparent protective film 21 is preferably excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, and the like, and for example, polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, and the like. Ester film; Cellulose films such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; Polycarbonate film; Acrylic films such as polymethyl (meth) acrylate and polyethyl (meth) acrylate; Styrene films such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers; Polyolefin-based films such as polyethylene, polypropylene, cyclo-based or norbornene-structured polyolefin and ethylene propylene copolymer; Vinyl chloride film; Amide films such as nylon and aromatic polyamides; Imide film; Polyether sulfone-based film; Sulfone film; Polyethyl ketone film; Vinyl alcohol film; Polyoxymethylene film; Ordinary films, such as an epoxy film, etc. can be used individually or in mixture of 2 or more types. Or all normal films, such as these blends, can be used. In addition, the transparent protective film may be a cured layer formed from a thermosetting or ultraviolet curing resin, such as acrylic, urethane, acrylic-urethane, epoxy, silicone. Among these, in consideration of polarization characteristics or durability, cellulose films such as triacetyl cellulose are preferred.

상기 투명 보호필름의 두께는 일반적으로 강도, 취급성 등의 작업성, 박막성 등을 고려하여 1 내지 200㎛인 것이 좋고, 바람직하게는 5 내지 100㎛인 것이다.In general, the thickness of the transparent protective film is preferably 1 to 200 μm, preferably 5 to 100 μm in consideration of workability such as strength, handleability, thin film property, and the like.

상기 투명 보호필름의 편광자와 접합되지 않는 한 면 상에는, 필요에 따라 하드코팅층, 반사방지층, 확산 또는 안티클레어 코팅층, 방현층, 대전방지층 등의 기능성 표면처리층이 더 적층될 수 있다. Functional surface treatment layers, such as a hard coating layer, an antireflection layer, a diffusion or anti-clear coating layer, an antiglare layer, an antistatic layer, and the like may be further laminated on the surface unless the polarizer of the transparent protective film is bonded to the polarizer.

편광자(22)는 입사하는 자연광을 원하는 단일 편광상태(선평광 상태)로 바꿔주는 역할을 하는 광학필름으로서, 폴리비닐알콜계 수지로 된 필름에 2색성 색소가 흡착 배향된 것을 사용할 수 있다. The polarizer 22 is an optical film which serves to change incident natural light into a desired single polarization state (linear flat state), and a dichroic dye is adsorbed and oriented on a film made of polyvinyl alcohol-based resin.

상기 편광자를 구성하는 폴리비닐알콜계 수지는 폴리아세트산 비닐계 수지를 비누화함으로써 제조할 수 있다. 폴리아세트산 비닐계 수지의 예로는, 아세트산 비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산 비닐 이외에, 아세트산 비닐과 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등을 들 수 있다. 아세트산 비닐과 공중합 가능한 다른 단량체의 구체적인 예로는, 불포화 카르복시산류, 불포화 술폰산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알콜계 수지 의 비누화도는 통상 85 내지 100몰% 정도, 바람직하게는 98몰% 이상일 수 있다. 폴리비닐알콜계 수지는 변성된 것일 수도 있는데, 예를 들면 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말 또는 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 또한, 폴리비닐알콜계 수지의 중합도는 통상 1,000 내지 10,000 정도, 바람직하게는 1,500 내지 5,000 정도이다. Polyvinyl alcohol-type resin which comprises the said polarizer can be manufactured by saponifying polyvinyl acetate type resin. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include copolymers with other monomers copolymerizable with vinyl acetate, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate. Specific examples of the other monomer copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, vinyl ethers, acrylamides having an ammonium group, and the like. The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin may be about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified. For example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. In addition, the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 1,000 to 10,000, preferably about 1,500 to 5,000.

편광자는 통상 상기와 같은 폴리비닐알콜계 필름을 일축 연신하는 공정, 연신된 폴리비닐알콜계 필름을 2색성 색소로 염색하여 흡착시키는 공정, 2색성 색소가 흡착된 폴리비닐알콜계 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 수세하는 공정을 통하여 제조할 수 있다. 이때, 2색성 색소로는 요오드나 2색성의 유기 염료를 사용할 수 있다.The polarizer is usually a uniaxially stretched polyvinyl alcohol-based film as described above, a process of dyeing the stretched polyvinyl alcohol-based film with a dichroic dye to adsorb, and a polyvinyl alcohol-based film adsorbed with a dichroic dye to an aqueous solution of boric acid. It can manufacture through a process to process and a process to wash with water. At this time, iodine or a dichroic organic dye can be used as a dichroic dye.

점착제층은 종래 박막형 편광판에 적층되어 있는 1개의 점착제층 대신에, 제1점착제층(23-1)과 제2점착제층(23-2)의 2개의 점착제층으로 이루어지고 각 점착제층의 저장탄성율(G1′, G2′)과 저장탄성율의 차이(G1′- G2′)가 조절된 점착제층이다. 즉, 편광자와 접합되는 제1점착제층과 액정셀과 접합되는 제2점착제층의 저장탄성율을 다르게 조절하고, 이들의 완충 작용을 통하여 편광자와 접합시 접합 기포의 발생과 내구성이 저하되는 문제를 해결하고 액정셀과 접합시 광 누출 현상과 리워크성 문제를 동시에 해결할 수 있게 된다.The pressure-sensitive adhesive layer is composed of two pressure-sensitive adhesive layers of the first pressure-sensitive adhesive layer 23-1 and the second pressure-sensitive adhesive layer 23-2 instead of one pressure-sensitive adhesive layer laminated on a conventional thin film polarizing plate, and the storage modulus of each pressure-sensitive adhesive layer (G 1 ′, G 2 ′) and the difference between the storage modulus (G 1 ′-G 2 ′) are adjusted pressure-sensitive adhesive layers. That is, the storage elastic modulus of the first adhesive layer to be bonded to the polarizer and the second adhesive layer to be bonded to the liquid crystal cell are differently adjusted, and the buffering action reduces the generation and durability of bonding bubbles during bonding to the polarizer. And it can solve the light leakage phenomenon and the rework problem at the same time when bonding with the liquid crystal cell.

특히, 본 발명에서는 제1점착제층(23-1)과 제2점착제층(23-2)의 저장탄성 율(G′)을 조절하기 위하여 각각의 점착제층에 사용되는 점착제 조성물을 조절하였다. 구체적으로, 제1점착제층(23-1)에는 가교 가능한 관능기를 포함하는 공중합체로 저분자량 공중합체를 사용하거나, 또는 고분자량 공중합체와 저분자량 공중합체를 병용함으로써 낮은 저장탄성율(G′)을 나타내는 점착제 조성물을 적용하며, 또한 제2점착제층(23-2)에는 상기 고분자량 공중합체에 자외선 경화형 화합물, 미립자, 또는 셀룰로오스 수지와 같이 유리전이온도(Tg)가 높은 첨가제를 첨가함으로써 높은 저장탄성율(G′)을 나타내는 점착제 조성물을 적용하였다. In particular, in the present invention, in order to control the storage modulus (G ′) of the first adhesive layer 23-1 and the second adhesive layer 23-2, the pressure-sensitive adhesive composition used for each pressure-sensitive adhesive layer was adjusted. Specifically, the low adhesive modulus (G ′) is used for the first adhesive layer 23-1 by using a low molecular weight copolymer as a copolymer containing a crosslinkable functional group or by using a high molecular weight copolymer and a low molecular weight copolymer in combination. A pressure-sensitive adhesive composition having a high glass transition temperature (Tg), such as an ultraviolet curable compound, fine particles, or a cellulose resin, is added to the second adhesive layer 23-2 to the second adhesive layer 23-2. The adhesive composition which shows elasticity modulus (G ') was applied.

제1점착제층(23-1) 및 제2점착제층(23-2)을 형성하기 위한 점착제 조성물은 가교 가능한 관능기를 포함하는 공중합체, 가교제 및 실란커플링제를 포함한다. The adhesive composition for forming the 1st adhesive layer 23-1 and the 2nd adhesive layer 23-2 contains the copolymer containing a crosslinkable functional group, a crosslinking agent, and a silane coupling agent.

가교 가능한 관능기를 포함하는 공중합체는 점착제 수지로서, 아크릴계, 실리콘계, 고무계, 우레탄계, 폴리에스테르계 또는 에폭시계 공중합체 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 아크릴계 공중합체를 사용하는 것이다. The copolymer including a crosslinkable functional group may be an acrylic resin, a silicone resin, a rubber resin, a urethane resin, a polyester resin, an epoxy copolymer, or the like, and preferably an acrylic copolymer.

아크릴계 공중합체는 -90 내지 10℃의 유리전이온도를 갖는 호모폴리머 제조용 (메타)아크릴산에스테르 단량체와 가교 가능한 관능기를 포함하는 단량체의 공중합체일 수 있다. 여기서, “(메타)아크릴”은 “메타크릴”과 “아크릴” 모두를 의미한다.The acrylic copolymer may be a copolymer of a monomer including a (meth) acrylic acid ester monomer for preparing a homopolymer having a glass transition temperature of −90 to 10 ° C. and a crosslinkable functional group. Here, "(meth) acryl" means both "methacryl" and "acrylic".

호모폴리머 제조용 (메타)아크릴산에스테르 단량체의 구체적인 예로는, n-옥틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-에틸부틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 헵틸아크릴레이트, 노닐아크릴레이트, 펜틸아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, n-데실메타크릴레이트, n-도데실메타크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소 부틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 3-메틸부틸아크릴레이트, n-헥실메타크릴레이트, n-옥틸메타크릴레이트, n-테트라데실메타크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 호모폴리머 제조용 (메타)아크릴산에스테르 단량체는 유리전이온도가 -90 내지 10℃인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 -80 내지 -10℃인 것이다.Specific examples of the (meth) acrylic acid ester monomer for preparing a homopolymer include n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethyl butyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, nonyl acrylate, pentyl acrylate, Isooctyl acrylate, n-decyl methacrylate, n-dodecyl methacrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, 3-methylbutyl acrylate, n-hexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, n-tetradecyl methacrylate, etc. are mentioned, These can be used individually or in combination of 2 or more types. In addition, the (meth) acrylic acid ester monomer for producing a homopolymer preferably has a glass transition temperature of -90 to 10 ° C, more preferably -80 to -10 ° C.

상기 호모폴리머 제조용 (메타)아크릴산에스테르 단량체는 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 함량(100중량%)에 대하여 85 내지 99.9중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 90 내지 95중량%로 포함되는 것이다. 그 함량이 85중량% 미만인 경우에는 초기 점착력과 응력완화 작용이 취약할 수 있으며, 99.9중량%를 초과하는 경우에는 점착 내구성이 악화될 수 있다.The (meth) acrylic acid ester monomer for preparing the homopolymer is preferably included in an amount of 85 to 99.9% by weight, and more preferably 90 to 95% by weight, based on the total monomer content (100% by weight) used to prepare the acrylic copolymer. It is to be included. If the content is less than 85% by weight, the initial adhesive strength and the stress relaxation action may be weak, and when the content exceeds 99.9% by weight, the adhesive durability may deteriorate.

가교 가능한 관능기를 포함하는 단량체는 가교제와 반응하여 높은 온도와 습도 조건 하에서 점착제의 응집력 파괴가 일어나지 않도록 화학결합에 의한 응집력 또는 점착강도를 부여하기 위한 단량체로서, 예를 들면 술폰산기 함유 단량체, 인산기 함유 단량체, 시아노기 함유 단량체, 비닐에스테르류, 방향족 비닐 화합물, 카르복시기 함유 단량체, 산무수물기 함유 단량체, 히드록시기 함유 단량체, 아미드기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체, 이미드기 함유 단량체, 에폭시기 함유 단량체 및 에테르기 함유 단량체 등을 사용할 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. The monomer containing a crosslinkable functional group is a monomer for imparting cohesive force or adhesive strength by chemical bonding so as not to cause cohesive failure of the adhesive under high temperature and humidity conditions by reacting with a crosslinking agent, for example, containing sulfonic acid group-containing monomer and phosphoric acid group. Monomer, cyano group-containing monomer, vinyl esters, aromatic vinyl compound, carboxyl group-containing monomer, acid anhydride group-containing monomer, hydroxy group-containing monomer, amide group-containing monomer, amino group-containing monomer, imide group-containing monomer, epoxy group-containing monomer and ether group-containing A monomer etc. can be used and these can be used individually or in combination of 2 or more types.

상기 술폰산기 함유 단량체로는 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-(메타)아크릴 아미도-2-메틸프로페인술폰산, (메타)아크릴아미도프로페인술폰산, 술포프로필(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산, 비닐술폰산나트륨 등을 들 수 있다.Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, 2- (meth) acrylic amido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamidopropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, and (meth). Acryloyloxy naphthalene sulfonic acid, sodium vinyl sulfonate, etc. are mentioned.

상기 인산기 함유 단량체로는 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트를 들 수 있다. 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate is mentioned as said phosphoric acid group containing monomer.

상기 시아노기 함유 단량체로는 (메타)아크릴로니트릴을 들 수 있다. (Meth) acrylonitrile is mentioned as said cyano group containing monomer.

상기 비닐에스테르류로는 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 라우르산비닐 등을 들 수 있다.Examples of the vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl laurate.

상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌, 기타 치환된 스티렌 등을 들 수 있다. Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, α-methylstyrene, and other substituted styrenes.

상기 카르복시기 함유 단량체로는 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 들 수 있다. Examples of the carboxyl group-containing monomers include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and isocrotonic acid.

상기 산무수물 함유 단량체로는 무수 말레산, 무수 이타콘산 및 이들의 산무수물체 등을 들 수 있다.As said acid anhydride containing monomer, maleic anhydride, itaconic anhydride, these acid anhydrides, etc. are mentioned.

상기 히드록시기 함유 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메타)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메타)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸아크릴레이트, N-메틸올(메타)아크릴아미드, 비닐알콜, 알릴알콜, 2-히드록 시에틸비닐에테르, 4-히드록시부틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등을 들 수 있다.As the hydroxy group-containing monomer, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methylacrylate, N-methyl All (meth) acrylamide, vinyl alcohol, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, etc. are mentioned.

상기 아미드기 함유 단량체로는 (메타)아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등을 들 수 있다.Examples of the amide group-containing monomer include (meth) acrylamide, diethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N'-methylenebisacrylamide, N, N- dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, diacetone acrylamide, etc. are mentioned.

상기 아미노기 함유 단량체로는 아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로일모르포린 등을 들 수 있다. Examples of the amino group-containing monomers include aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, and (meth) acryloyl morpholine. Can be mentioned.

상기 이미드기 함유 단량체로는 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, 이타콘이미드 등을 들 수 있다. Cyclohexyl maleimide, isopropyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, itaciconimide etc. are mentioned as said imide group containing monomer.

상기 에폭시기 함유 단량체로는 글리시딜(메타)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다. Examples of the epoxy group-containing monomers include glycidyl (meth) acrylate, methylglycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether, and the like.

상기 에테르기 함유 단량체로는 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 및 아크릴로일모르포린 등을 들 수 있다. The ether group-containing monomers include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and acryloyl. Morpholine, and the like.

상기 가교 가능한 관능기를 갖는 단량체는 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 함량(100중량%)에 대하여 0.1 내지 15중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 1 내지 8중량%로 포함되는 것이다. 그 함량이 0.1중량% 미만인 경우에는 점착제의 응집력이 작아지게 되어 점착 내구성 및 절단성과 같은 물성이 저하 될 수 있으며, 15중량%를 초과하는 경우에는 잔류응력 완화 효과가 상대적으로 낮아지게 된다.The monomer having a crosslinkable functional group may be included in an amount of 0.1 to 15% by weight, preferably 1 to 8% by weight, based on the total monomer content (100% by weight) used in preparing the acrylic copolymer. If the content is less than 0.1% by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is reduced, such as physical properties such as adhesive durability and cutting properties can be lowered, if the content exceeds 15% by weight the residual stress relaxation effect is relatively low.

상기와 같은 성분으로 이루어지는 아크릴계 공중합체는, 공중합체 내에 -90 내지 10℃의 유리전이온도를 갖는 호모폴리머 제조용 (메타)아크릴산에스테르 단량체와 가교 가능한 관능기를 포함하는 단량체의 함량을 조절함으로써 응집력을 보강하여 점착 내구성과 절단성을 향상시키거나 또는 반대로 응력완화 특성을 향상시킬 수 있다.The acrylic copolymer composed of the above components reinforces the cohesion by controlling the content of a monomer containing a crosslinkable functional group and a (meth) acrylic acid ester monomer for producing a homopolymer having a glass transition temperature of -90 to 10 ° C in the copolymer. Thereby improving adhesion durability and cutting property or vice versa.

상기 아크릴계 공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 용액중합법, 광중합법, 괴상중합법, 현탁중합법 또는 유화중합법 등의 통상의 중합방법에 의해 제조할 수 있으며, 바람직하게는 용액중합법으로 제조하는 것이다. 이때, 중합온도는 50 내지 110℃인 것이 바람직하고, 단량체를 균일하게 혼합한 상태에서 중합개시제를 첨가하는 것이 바람직하다.The method for producing the acrylic copolymer is not particularly limited, and may be prepared by conventional polymerization methods such as solution polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization, preferably solution polymerization It is to manufacture. At this time, it is preferable that polymerization temperature is 50-110 degreeC, and it is preferable to add a polymerization initiator in the state which mixed the monomer uniformly.

상기 아크릴계 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)법에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산)이 통상 50,000 내지 2,000,000일 수 있다.The acrylic copolymer may have a weight average molecular weight (polystyrene equivalent) measured by gel permeation chromatography (GPC) method, in general, 50,000 to 2,000,000.

가교제는 아크릴계 공중합체를 적절히 가교함으로써 점착제 조성물의 응집력을 강화하기 위하여 사용되는 것으로서, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지, 아지리딘계 화합물 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 이소시아네이트 화합물 또는 에폭시 화합물을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.The crosslinking agent is used to reinforce the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition by appropriately crosslinking the acrylic copolymer, and an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine resin, an aziridine compound, or the like may be used. Preferably, an isocyanate compound or an epoxy compound is used. Can be. These can be used individually or in combination of 2 or more types.

상기 이소시아네이트 화합물로는 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.As said isocyanate compound, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2, 4- diphenyl methane diisocyanate, 4, 4- diphenyl methane diisocyanate, isophorone diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate And naphthalene diisocyanate.

상기 에폭시 화합물로는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜디아민, 글리세린디글리시딜에테르, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥세인 등을 들 수 있다. Examples of the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N, N ', N'-tetraglycidyl diamine, glycerin diglycidyl ether, and 1 , 3-bis (N, N- diglycidylaminomethyl) cyclohexane, etc. are mentioned.

상기 멜라민계 수지로는 헥사메틸올멜라민을 들 수 있다.Hexamethylol melamine is mentioned as said melamine type resin.

상기 아지리딘계 화합물로는 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사이드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사이드), 트리에틸렌멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘), 트리-1-아지리디닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.Examples of the aziridine-based compound include N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxide) and N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxa) Id), triethylene melamine, bisisoprotaloyl-1- (2-methylaziridine), tri-1-aziridinylphosphine oxide, etc. are mentioned.

상기 가교제는 아크릴계 공중합체(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 0.01 내지 15중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 0.01중량부 미만인 경우에는 점착제의 점착력 또는 응집력이 좋지 못하며, 15중량부를 초과하는 경우에는 상용성이 감소되어 표면이행이 일어날 수 있으며 가교반응이 너무 진행되어 점착력이 저하된다.The crosslinking agent is preferably included in an amount of 0.01 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (based on the solid content). If the content is less than 0.01 parts by weight, the adhesive force or cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is not good, and if it exceeds 15 parts by weight, the compatibility is reduced, the surface migration may occur and the crosslinking reaction is too advanced to reduce the adhesive strength.

실란커플링제는 액정셀 또는 기재와의 접합시 점착력을 보다 강화하기 위한 것으로서, 공지의 실란커플링제를 사용할 수 있다. 바람직하게는 에폭시기를 함유 하는 실란커플링제로서, 예를 들면 3-글리시독시프로필트리메톡시실란을 사용할 수 있다. 실란커플링제의 에폭시기는 상기 아크릴계 공중합체의 가교 가능한 관능기와 결합하고, 알콕시실란 부분은 액정셀의 유리기판과 강하게 결합함으로써 점착안정성을 향상시켜 내열내습 특성을 보다 향상시키며, 특히 높은 온도 또는 습도 조건하에서 장시간 방치하였을 경우 점착 내구성을 향상시키는데 도움을 주는 역할을 한다. The silane coupling agent is for further strengthening the adhesive force at the time of bonding with the liquid crystal cell or the substrate, and a known silane coupling agent may be used. Preferably, for example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane can be used as the silane coupling agent containing an epoxy group. The epoxy group of the silane coupling agent is bonded to the crosslinkable functional group of the acrylic copolymer, and the alkoxysilane portion is strongly bonded to the glass substrate of the liquid crystal cell, thereby improving adhesion stability and further improving heat and moisture resistance characteristics, especially in high temperature or humidity conditions. When left under a long time under the role of helping to improve the adhesion durability.

상기 실란커플링제는 아크릴계 공중합체(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 0.01 내지 1중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 0.01중량부 미만인 경우에는 액정셀과의 점착력이 취약할 수 있으며, 1중량부를 초과하는 경우에는 리워크성이 좋지 못하다.The silane coupling agent is preferably included in 0.01 to 1 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (based on the solid content). When the content is less than 0.01 parts by weight, the adhesive force with the liquid crystal cell may be weak, and when the content exceeds 1 part by weight, the reworkability is not good.

먼저, 낮은 저장탄성율(G′)을 가지는 점착제 조성물의 경우에는 가교 가능한 관능기를 포함하는 공중합체, 즉 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량을 조절하였다. 구체적으로, 낮은 저장탄성율(G′)을 나타내는 아크릴계 공중합체로 중량평균분자량이 50,000 이상이고 500,000 미만인 저분자량의 공중합체를 단독으로 사용하는 것이 바람직하다. 또한, (a) 중량평균분자량이 500,000 내지 2,000,000, 바람직하게는 1,000,000 내지 1,500,000인 고분자량 공중합체를 사용하는 경우에는 (a) 공중합체(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 (b) 중량평균분자량이 50,000 내지 500,000, 바람직하게는 100,000 내지 400,000인 저분자량 공중합체 5 내지 50중량부, 바람직하게는 10 내지 40부를 혼합한 것을 사용할 수 있다.First, in the case of the pressure-sensitive adhesive composition having a low storage modulus (G ′), a weight average molecular weight of a copolymer including a crosslinkable functional group, that is, an acrylic copolymer was adjusted. Specifically, it is preferable to use a low molecular weight copolymer having a weight average molecular weight of 50,000 or more and less than 500,000 alone as an acrylic copolymer having a low storage modulus (G ′). In addition, when (a) a high molecular weight copolymer having a weight average molecular weight of 500,000 to 2,000,000, preferably 1,000,000 to 1,500,000, (a) 100 weight parts of the copolymer (based on the solid content), (b) the weight average molecular weight 5 to 50 parts by weight, preferably 10 to 40 parts, of a low molecular weight copolymer having 50,000 to 500,000, preferably 100,000 to 400,000 can be used.

또한, 상기 점착제 조성물은 저장탄성율(G1′)을 더욱 낮추기 위하여 가소제를 더 포함할 수 있다. 가소제의 구체적인 예로는, 프탈산에스테르, 트리멜리트산에스테르, 피로메리트산에스테르, 아지핀산에스테르, 세바신산에스테르, 글리콜에스테르 등의 에스테르류와, 프로세스 오일, 액상 폴리에테르 등의 액상 수지를 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 가소제의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 아크릴계 공중합체(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 0.1 내지 50중량부, 바람직하게는 1 내지 30중량부로 포함될 수 있다. In addition, the pressure-sensitive adhesive composition may further include a plasticizer to further lower the storage modulus (G 1 ′). Specific examples of the plasticizer include esters such as phthalic acid esters, trimellitic acid esters, pyromellitic acid esters, azipine acid esters, sebacic acid esters, and glycol esters, and liquid resins such as process oils and liquid polyethers. These can be used individually or in combination of 2 or more types. The content of the plasticizer is not particularly limited, and may be included in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (based on the solid content).

다음으로, 높은 저장탄성율(G′)을 나타내는 점착제 조성물의 경우에는 높은 저장탄성율(G2′)을 얻기 위하여 중량평균분자량이 1,000,000 내지 1,500,000인 아크릴계 공중합체에 자외선 경화형 화합물, 셀룰로오스 수지 및 미립자로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 첨가하였다. Next, in the case of the pressure-sensitive adhesive composition showing a high storage modulus (G ′), in order to obtain a high storage modulus (G 2 ′), an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 1,500,000 is composed of an ultraviolet curable compound, a cellulose resin, and fine particles. At least one selected from the group was added.

자외선 경화형 화합물은 중량평균분자량이 1,000 미만인 다관능성 (메타)아크릴레이트계 단량체를 사용할 수 있다. 구체적인 예로는, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히드로프탈산디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올아크릴레이트, 네오펜 틸글리콜 변성 트리메틸올프로판디아크릴레이트 및 아다만탄디아크릴레이트 등의 2관능성 단량체; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트 및 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 3관능성 단량체; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트 및 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능성 단량체; 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능성 단량체; 및 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능성 단량체 등을 들 수 있다. 또한, 상기 자외선 경화형 화합물로는 중량평균분자량이 50,000 이하인 자외선 경화형 올리고머를 사용할 수도 있으며, 예를 들어 폴리에스테르아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄아크릴레이트계, 폴리에테르아크릴레이트계, 폴리부타디엔아크릴레이트계, 실리콘아크릴레이트계 등의 올리고머를 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.The ultraviolet curable compound may use a polyfunctional (meth) acrylate monomer having a weight average molecular weight of less than 1,000. As a specific example, 1, 4- butanediol di (meth) acrylate, 1, 6- hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethyleneglycol di (meth) acrylate, dicyclo Fentanyldi (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyldi (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid di (meth) acrylate, di (acryloxyethyl) isocyanurate, allylated cyclohexyldi (meth) 2) such as acrylate, dimethylol dicyclopentane diacrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid diacrylate, tricyclodecane dimethanol acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropanediacrylate and adamantane diacrylate Functional monomers; Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane Trifunctional monomers such as tri (meth) acrylate and tris (acryloxyethyl) isocyanurate; Tetrafunctional monomers such as diglycerin tetra (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; Pentafunctional monomers such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; And 6 functional monomers, such as caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. are mentioned. In addition, as the ultraviolet curable compound, an ultraviolet curable oligomer having a weight average molecular weight of 50,000 or less may be used. For example, polyester acrylate type, epoxy acrylate type, urethane acrylate type, polyether acrylate type, polybutadiene acryl Oligomers, such as a acrylate type and a silicone acrylate type, can be mentioned. These can be used individually or in combination of 2 or more types.

상기 자외선 경화형 화합물은 아크릴계 공중합체(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 1 내지 100중량부로 포함될 수 있다. The ultraviolet curable compound may be included in an amount of 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (based on the solid content).

상기 자외선경화형 화합물은 자외선을 조사함으로써 라디칼 또는 양이온을 생성하는 광중합개시제와 함께 사용할 수 있다. The ultraviolet curable compound may be used with a photopolymerization initiator that generates radicals or cations by irradiating ultraviolet rays.

상기 광중합개시제의 구체적인 예로는, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. Specific examples of the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2 , 2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl Ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2- Propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, 2- Aminoanthraquinone, 2-methyl thioxanthone, 2-ethyl thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone Dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoic acid Le, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide and the like, these may be used alone or in combination of two or more.

상기 광중합개시제는 자외선 경화형 화합물(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 통상 0.2 내지 20중량부로 포함될 수 있다. The photopolymerization initiator may be included in an amount of usually 0.2 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the ultraviolet curable compound (based on the solid content).

셀룰로오스 수지는 가교제의 관능기와 반응함으로써 높은 저장탄성율을 부여하는 수지로서, 중량평균분자량이 10,000 내지 100,000이고, 히드록시기의 함량이 3 내지 20중량%인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는, 셀룰로오스 아세테이트(cellulose acetate, CA), 셀룰로오스아세테이트부티레이트(cellulose acetate butyrate, CAB), 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트(cellulose acetate propionate, CAP), 카르복시메틸셀룰로오스(carboxymethyl cellulose, CMC), 셀룰로오스니트레이트(cellullose nitrate, CN), 셀룰로오스프로피오네이트(cellulose propionate, CP), 에틸셀룰로오스(ethyl cellulose, EC), 카르복시메틸셀룰로오스 아세테이트부티레이트(carboxymethyl cellulose acetate butyrate, CMCAB) 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.The cellulose resin is a resin which gives a high storage modulus by reacting with a functional group of a crosslinking agent, and preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000 and a content of hydroxy group of 3 to 20% by weight. Specific examples include cellulose acetate (CA), cellulose acetate butyrate (CAB), cellulose acetate propionate (CAP), carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose nitrate (cellullose nitrate, CN), cellulose propionate (CP), ethyl cellulose (EC), carboxymethyl cellulose acetate butyrate (CMCAB), and the like. It can be used in combination of two or more kinds.

상기 셀룰로오스 수지는 아크릴계 공중합체(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 10 내지 70중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 점착제 조성물에 포함되는 다른 성분들과의 상용성을 고려하여 10 내지 65중량부, 보다 바람직하게는 10 내지 60중량부인 것이다. The cellulose resin may be included in 10 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (based on the solid content), preferably 10 to 65 parts by weight in consideration of compatibility with other components included in the pressure-sensitive adhesive composition, More preferably, it is 10-60 weight part.

미립자는 아크릴계 공중합체와 굴절율이 같은 것으로서, 유기입자, 무기입자 또는 유-무기 복합체 입자 등을 사용할 수 있다. 유기입자로는 폴리메틸메타크릴레이트 수지 등의 아크릴계 수지, 폴리스티렌 수지, 스티렌-아크릴 공중합체 수지, 폴리에틸렌 수지, 에폭시 수지 입자 등을 들 수 있으며, 무기입자로는 실리카, 탄산칼륨, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 이산화티탄 등의 입자를 들 수 있다. 또한, 유-무기 복합체 입자로는 실리카 등의 무기입자 표면을 개질한 코어-쉘(core-shall) 구조의 입자를 들 수 있다. 이들 중에서 유기입자와 유-무기 복합체 입자가 아크릴계 공중합체에 대한 분산성이 우수하다는 점에서 바람직하며, 보다 바람직하게는 폴리메틸메타크릴레이트 입자, 실리카 입자의 표면을 개질한 유-무기 복합체 입자이다.The fine particles have the same refractive index as the acrylic copolymer, and organic particles, inorganic particles, organic-inorganic composite particles, and the like can be used. Examples of the organic particles include acrylic resins such as polymethyl methacrylate resins, polystyrene resins, styrene-acrylic copolymer resins, polyethylene resins, epoxy resin particles, and the like, and inorganic particles include silica, potassium carbonate, aluminum hydroxide, and hydroxides. Particles, such as magnesium and titanium dioxide, are mentioned. In addition, examples of the organic-inorganic composite particles include particles having a core-shall structure in which surfaces of inorganic particles such as silica are modified. Among these, organic particles and organic-inorganic composite particles are preferred in terms of excellent dispersibility in acrylic copolymers, and more preferably organic-inorganic composite particles having modified surfaces of polymethyl methacrylate particles and silica particles. .

상기 미립자는 아크릴계 공중합체(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 10 내지 70중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 10 내지 60중량부인 것이다. The fine particles may be included in 10 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer (based on solids content), preferably 10 to 60 parts by weight.

상기한 바와 같이, 점착제 조성물을 조절함으로써 다양한 범위의 저장탄성율(G′)을 가지는 점착제층을 형성할 수 있다. 이 중에서도 제1점착제층의 저장탄 성율(G1′)은 23℃에서 1.0 × 103 내지 1.0 × 106Pa인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0 × 104Pa 내지 1.0 × 106Pa이며, 제2점착제층의 저장탄성율(G2′)은 23℃에서 1.0 × 105 내지 1.0 × 108Pa인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0 × 105 내지 1.0 × 107Pa인 값을 나타내며, 제2점착제층의 저장탄성율(G2′)이 제1점착제층의 저장탄성율(G1′) 보다 큰 것이 바람직하다. 또한, 제2점착제층의 저장탄성율(G2′)과 제1점착제층의 저장탄성율(G1′)의 차이(G2′- G1′)가 1.0 × 105Pa 이상, 바람직하게는 3.0 × 105Pa인 것이 바람직하다. 이러한 제1 점착제층 및 제2점착제층의 저장탄성율(G′)에 대한 조건을 만족시키지 못하는 경우에는 편광자와 점착제층의 접합시 접합 기포가 발생하고 내구성이 악화되며, 광 누출 현상과 리워크성이 악화된다. As described above, the pressure-sensitive adhesive layer having a storage modulus (G ′) of various ranges can be formed by adjusting the pressure-sensitive adhesive composition. Among these, the storage modulus (G 1 ′) of the first adhesive layer is preferably 1.0 × 10 3 to 1.0 × 10 6 Pa at 23 ° C., more preferably 1.0 × 10 4 Pa to 1.0 × 10 6 Pa The storage modulus (G 2 ′) of the second adhesive layer is preferably 1.0 × 10 5 to 1.0 × 10 8 Pa at 23 ° C., more preferably 1.0 × 10 5 to 1.0 × 10 7 Pa. It is preferable that the storage modulus (G 2 ′) of the second adhesive layer is greater than the storage modulus (G 1 ′) of the first adhesive layer. Further, the difference (G 2 ′ -G 1 ′) between the storage modulus (G 2 ′) of the second adhesive layer and the storage modulus (G 1 ′) of the first adhesive layer is 1.0 × 10 5 Pa or more, preferably 3.0 It is preferable that it is x 10 5 Pa. If the conditions for the storage modulus (G ′) of the first pressure sensitive adhesive layer and the second pressure sensitive adhesive layer are not satisfied, bonding bubbles are generated when the polarizer and the pressure sensitive adhesive layer are bonded, and durability is deteriorated. This gets worse.

상기 제1점착제층 및 제2점착제층의 두께의 총 합은 1 내지 50㎛일 수 있으며, 바람직하게는 5 내지 30㎛인 것이다. The total sum of the thicknesses of the first adhesive layer and the second adhesive layer may be 1 to 50 μm, and preferably 5 to 30 μm.

이와 같은 제1점착제층 및 제2점착제층을 적층하는 방법으로는 당업계에서 통상적으로 사용되는 방법이라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 이형필름 또는 실리콘 이형코팅층이 형성된 이형필름 상에 유동 주조법과, 바코터(bar-coater), 에어 나이프(air knife), 그라비아(gravure), 리버스 롤(reverse roll), 키스 롤(kiss roll), 스프레이(spray) 또는 블레이드(blade) 방법 등의 도포방법을 이용하여 적당한 전개방식으로 직접 도포하여 건조한 후 열경화 또는 자외선경화시킴으로써 제1점착제층 및 제2점착제층(또는 점착시트)을 각각 형성한다. 형성된 제1점착제층을 편광자의 한 면에 적층한 후, 제1점착제층의 이형필름을 제거하면서 상기 제1점착제층 상에 제2점착제층을 적층할 수 있다. The method of laminating such a first adhesive layer and a second adhesive layer is not particularly limited as long as it is a method commonly used in the art. For example, a flow casting method, a bar-coater, an air knife, gravure, reverse rolls, and kiss rolls on a release film having a release film or a silicone release coating layer formed thereon The first adhesive layer and the second adhesive layer (or adhesive sheet) are applied directly by a suitable development method using a coating method such as a kiss roll, a spray or a blade method, and then dried and then thermally or UV-cured. Form each. After laminating the formed first adhesive layer on one side of the polarizer, the second adhesive layer may be laminated on the first adhesive layer while removing the release film of the first adhesive layer.

이형필름(24)은 무연신, 1축 또는 2축 연신된 폴리에스테르계 필름을 사용할 수 있다. 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등과 같은 폴리에스테르계 수지의 단독 또는 2종 이상의 블렌드로부터 형성된 필름을 사용할 수 있다. 내열성 또는 표면에 실리콘 이형처리가 용이하다는 관점에서 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름이 바람직하고, 비용 면을 고려한다면 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 보다 바람직하다. The release film 24 may use a polyester-based film that is unstretched, uniaxially or biaxially stretched. For example, a film formed from a single or two or more blends of polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate and the like can be used. Polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate films are preferred from the viewpoint of heat resistance or easy silicone release treatment on the surface, and polyethylene terephthalate films are more preferred in view of cost.

또한, 이형필름은 폴리에스테르계 필름 상에 이형코팅층이 형성된 것일 수도 있다. 이형코팅에 사용되는 이형제의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 폴리에스테르계 필름의 내열성을 실리콘계 이형제 중에서도 비교적 저온에서 경화되는 부가반응형 실리콘계 이형제를 사용하는 것이 바람직하며, 열과 자외선 경화를 병행할 수 있는 이형제를 사용할 수도 있다. In addition, the release film may be a release coating layer formed on the polyester film. The type of release agent used in the release coating is not particularly limited, and it is preferable to use an addition-reactive silicone release agent that cures the heat resistance of the polyester film at a relatively low temperature among the silicone release agents, and a release agent capable of performing heat and ultraviolet curing in parallel. You can also use

상기 이형필름의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 사용시 취급의 편리성 및 가격 등의 관점을 고려하여 10 내지 100㎛인 것이 바람직하다. The thickness of the release film is not particularly limited, but is preferably 10 to 100 μm in view of convenience in handling and price in use.

상기와 같이, 투명 보호필름, 편광자, 제1점착제층, 제2점착제층 및 이형필름이 순서대로 구비된 박막형 편광판은 상기 제2점착제층의 저장탄성율(G2′)이 제1점착제층의 저장탄성율(G1′) 보다 큰 값을 갖도록 조절함으로써, 종래 낮은 저장탄성율로 인한 편광판의 수축량 증가, 광 누출 현상 등의 문제와 높은 저장탄성율로 인한 접합 기포의 발생과 내구성 악화의 문제를 동시에 해결할 수 있다. As described above, in the thin film type polarizing plate in which the transparent protective film, the polarizer, the first adhesive layer, the second adhesive layer, and the release film are sequentially provided, the storage modulus (G 2 ′) of the second adhesive layer is stored in the first adhesive layer. By adjusting it to have a value greater than the elastic modulus (G 1 ′), it is possible to simultaneously solve problems such as increase in shrinkage of the polarizing plate due to low storage modulus of elasticity, light leakage, and the problem of occurrence of bonding bubbles and deterioration of durability due to high storage modulus. have.

또한, 본 발명의 액정표시장치는 액정셀의 적어도 한 면에 상기 박막형 편광판이 구비된 것을 특징으로 한다.In addition, the liquid crystal display of the present invention is characterized in that the thin film type polarizing plate is provided on at least one side of the liquid crystal cell.

본 발명에 있어서, 액정표시장치는 본 발명의 기술분야에서 당업자에게 잘 알려져 있는 것이므로 각 구성에 대한 자세한 설명은 생략한다.In the present invention, since the liquid crystal display device is well known to those skilled in the art of the present invention, a detailed description of each configuration is omitted.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, preferred examples are provided to aid the understanding of the present invention, but the following examples are merely for exemplifying the present invention, and it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope and spirit of the present invention. It is natural that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims.

이하의 실시예 및 비교예에서 함량을 나타내는 “%” 및 “부”는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.In the following Examples and Comparative Examples, "%" and "parts" indicating contents are by weight unless otherwise specified.

합성예 1. 아크릴계 공중합체A 제조Synthesis Example 1. Preparation of Acrylic Copolymer A

4-넥 재킷(neck jacket) 반응기(1L)에 교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하로트 및 질소가스 도입관을 장치하고, 반응장치에 질소가스를 투입하여 치환시킨 후 에틸아세테이트 120부, n-부틸아크릴레이트 98.1부, 아크릴산 0.5부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 1.4부를 투입하고, 반응기의 외부온도를 50℃로 승온시켰다. 이어서, 반응기에 에틸아세테이트 10부에 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.1부를 완전히 용해한 용액을 적하하였다. 재킷 외부온도를 50℃로 유지하면서 추가적으로 5시간 동안 반응시킨 후 에틸아세테이트 90부를 1시간 동안 적하로트를 이용하여 천천히 적하하였다. 또한, 재킷 외부온도를 50℃로 유지하면서 추가적으로 5시간 동안 반응시킨 후, 반응이 종료되면 에틸아세테이트로 희석하여 고형분 함량이 20%인 아크릴계 공중합체A 용액을 수득하였다. 제조된 아크릴계 공중합체A의 GPC법에 의한 중량평균분자량(폴리스티렌 환산)은 약 1,500,000이었다. A 4-neck jacket reactor (1L) was equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping lot, and a nitrogen gas introduction tube. Nitrogen gas was introduced into the reactor, and then replaced. 120 parts of ethyl acetate, n- 98.1 parts of butyl acrylate, 0.5 part of acrylic acid, and 1.4 parts of # 2-hydroxyethyl acrylate were thrown in, and the reactor external temperature was heated up at 50 degreeC. Subsequently, a solution in which 0.1 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) was completely dissolved in 10 parts of ethyl acetate was added dropwise to the reactor. After the reaction was continued for an additional 5 hours while maintaining the jacket outside temperature at 50 ° C, 90 parts of ethyl acetate was slowly added dropwise using a dropping lot for 1 hour. In addition, the reaction was continued for an additional 5 hours while maintaining the jacket outside temperature at 50 ℃, and when the reaction was completed, diluted with ethyl acetate to obtain an acrylic copolymer A solution having a solid content of 20%. The weight average molecular weight (in terms of polystyrene) of the prepared acrylic copolymer A was about 1,500,000 by GPC method.

합성예 2. 아크릴계 공중합체B 제조Synthesis Example 2 Preparation of Acrylic Copolymer B

4-넥 재킷(neck jacket) 반응기(1L)에 교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하로트 및 질소가스 도입관을 장치하고, 반응장치에 질소가스를 투입하여 치환시킨 후 에틸아세테이트 200부, n-부틸아크릴레이트 90부, 아크릴산 5.0부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 4.5부를 투입하고, 반응기의 외부온도를 70℃로 승온시켰다. 이어서, 반응기에 에틸아세테이트 10부에 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.5부를 완전히 용해한 용액을 적하하였다. 재킷 외부온도를 65-70℃로 유지하면서 추가적으로 3시간 동안 반응시킨 후 에틸아세테이트 90부를 1시간 동안 적하로트를 이용하여 천천히 적하하였다. 또한, 재킷 외부온도를 50℃로 유지하면서 추가적으로 5시 간 동안 반응시킨 후, 반응이 종료되면 에틸아세테이트로 희석하여 고형분 함량이 20%인 아크릴계 공중합체B 용액을 수득하였다. 제조된 아크릴계 공중합체B의 GPC법에 의한 중량평균분자량(폴리스티렌 환산)은 약 370,000이었다. A 4-neck jacket reactor (1L) was equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping lot, and a nitrogen gas introduction tube. Nitrogen gas was introduced into the reactor, and then replaced. 200 parts of ethyl acetate, n- 90 parts of butyl acrylate, 5.0 parts of acrylic acid, and 4.5 parts of # 2-hydroxyethyl acrylate were thrown in, and the reactor external temperature was heated up at 70 degreeC. Then, a solution in which 0.5 parts of 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) was completely dissolved in 10 parts of ethyl acetate was added dropwise to the reactor. After the reaction was continued for an additional 3 hours while maintaining the jacket outside temperature at 65-70 ° C, 90 parts of ethyl acetate was slowly added dropwise using a dropping lot for 1 hour. In addition, the reaction was continued for an additional 5 hours while maintaining the jacket outside temperature at 50 ℃, and when the reaction was completed, diluted with ethyl acetate to obtain an acrylic copolymer B solution having a solid content of 20%. The weight average molecular weight (in terms of polystyrene) of the prepared acrylic copolymer B was about 370,000.

제조예 1. 점착제층Ⅰ 제조Preparation Example 1 Preparation of Adhesive Layer I

합성예 1에서 제조된 아크릴계 공중합체A(고형분 함량 기준) 100부, 가교제인 트리메틸올프로판-변성 톨릴렌디이소시아네이트(상품명: Coronate L, Nippon Polyurethane Industry사 제조) 0.8부, 실란커플링제인 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(상품명: KBM-403, Shinetsu사 제조) 0.15부, 자외선 경화형 화합물인 트리(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트(상품명: Aronix M-315, Toagosei사 제조) 15부, 광중합개시제로 벤조페논과 1-히드록시시클로헥실 페닐케톤의 중량비 1:1 혼합물(상품명:Irgacure 500, Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 1.5부를 에틸아세테이트 용매에 분산시킨 용액을 투입하고, 에틸아세테이트를 이용하여 적절한 농도로 희석하여 점착제 조성물을 제조하였다.100 parts of acrylic copolymer A (based on solids content) prepared in Synthesis Example 1, 0.8 parts of trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry) as a crosslinking agent, 3-glycol as a silane coupling agent 0.15 parts of cydoxipropyl trimethoxysilane (brand name: KBM-403, manufactured by Shinetsu), 15 parts of tri (acryloxyethyl) isocyanurate (brand name: manufactured by Aronix M-315, manufactured by Toagosei), an ultraviolet curable compound, A solution obtained by dispersing 1.5 parts of a weight ratio 1: 1 mixture (brand name Irgacure 500, Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) of benzophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a photopolymerization initiator in an ethyl acetate solvent was added thereto, followed by ethyl acetate. It was diluted to an appropriate concentration using to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.

제조된 점착제 조성물을 어플리케이터를 이용하여 이형제가 코팅된 다수매의 PET 이형필름(중박리 필름)(25㎝ × 20㎝) 상에 건조 후 점착제의 두께가 10-15㎛가 되도록 각각 도포하고, 100℃ 오븐의 강제순환식 열풍건조기에서 3분 동안 건조하여 점착시트를 제조하였다. 이후 점착시트의 점착제층 상에 다른 이형필름(경박리 필름)을 적층하여 NCF(non-carrier film) 형태로 제조하였다. The prepared pressure-sensitive adhesive composition was dried on a plurality of PET release films (heavy peeling film) (25 cm × 20 cm) coated with a release agent by using an applicator, and then applied to each of the adhesive to have a thickness of 10-15 μm, 100 A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared by drying for 3 minutes in a forced hot air dryer of an oven. Then, another release film (hard peeling film) was laminated on the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet to prepare a NCF (non-carrier film) form.

제조예 2. 점착제층Ⅱ 제조Preparation Example 2 Preparation of Adhesive Layer II

자외선 경화형 화합물과 광중합개시제를 사용하지 않고, 대신에 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트(상품명: CAB-553-0.4, Eastman제조) 20부를 사용하는 것을 제외하고는 상기 제조예 1에서와 동일한 방법으로 수행하였다. The UV curable compound and the photopolymerization initiator were not used. Instead, 20 parts of cellulose acetate butyrate (trade name: CAB-553-0.4, manufactured by Eastman) was used in the same manner as in Preparation Example 1 above.

제조예 3. 점착제층Ⅲ 제조Preparation Example 3 Preparation of Adhesive Layer III

자외선 경화형 화합물 및 광중합개시제를 사용하지 않고, 대신에 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 입자(상품명: MX-1000, 소켄화학 제작) 20부를 사용하는 것을 제외하고는 상기 제조예 1에서와 동일한 방법으로 수행하였다.In the same manner as in Preparation Example 1, except that 20 parts of polymethyl methacrylate (PMMA) particles (trade name: MX-1000, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) were not used without using an ultraviolet curable compound and a photopolymerization initiator. Was performed.

제조예 4. 점착제층Ⅳ 제조Preparation Example 4 Preparation of Adhesive Layer IV

자외선 경화형 화합물 및 광중합개시제를 사용하지 않는 것을 제외하고는 상기 제조예 1에서와 동일한 방법으로 수행하였다. The same process as in Preparation Example 1 was conducted except that no UV-curable compound and a photopolymerization initiator were used.

제조예 5. 점착제층Ⅴ 제조Preparation Example 5 Preparation of Adhesive Layer V

자외선 경화형 화합물 및 광중합개시제를 사용하지 않고, 대신에 합성예 2에서 제조된 아크릴계 공중합체B(고형분 함량 기준) 10부를 사용하는 것을 제외하고는 상기 제조예 1에서와 동일한 방법으로 수행하였다. The UV curable compound and the photopolymerization initiator were not used. Instead, 10 parts of the acrylic copolymer B prepared in Synthesis Example 2 (based on the solid content) were used in the same manner as in Preparation Example 1 above.

제조예 6. 점착제층Ⅵ 제조Preparation Example 6 Preparation of Adhesive Layer VI

자외선 경화형 화합물 및 광중합개시제를 사용하지 않고, 대신에 합성예 2에서 제조된 아크릴계 공중합체B(고형분 함량 기준) 30부를 사용하는 것을 제외하고는 상기 제조예 1에서와 동일한 방법으로 수행하였다. The UV curable compound and the photopolymerization initiator were not used. Instead, 30 parts of the acrylic copolymer B prepared in Synthesis Example 2 (based on the solid content) were used in the same manner as in Preparation Example 1 above.

상기 제조예 1 내지 6의 점착제 조성물의 성분 및 그 함량을 하기 표 1에 나 타내었다. 이때, 각 성분의 함량은 중량부를 나타낸다. The components of the pressure-sensitive adhesive composition of Preparation Examples 1 to 6 and their contents are shown in Table 1 below. At this time, the content of each component represents parts by weight.

구분division 공중합체Copolymer 공중합체Copolymer 가교졔Bridge construction 실란커플링제Silane coupling agent 자외선경화형 화합물UV Curable Compound 셀룰로오스 수지Cellulose resin 미립자Particulate AA BB COR-LCOR-L KBM-403KBM-403 M-315M-315 CAB-553-0.4CAB-553-0.4 XM-1000XM-1000 제조예1Preparation Example 1 100100 -- 0.80.8 0.150.15 1515 -- -- 제조예2Preparation Example 2 100100 -- 0.80.8 0.150.15 -- 2020 -- 제조예3Preparation Example 3 100100 -- 0.80.8 0.150.15 -- -- 2020 제조예4Production Example 4 100100 -- 0.80.8 0.150.15 -- -- -- 제조예5Preparation Example 5 100100 1010 0.80.8 0.150.15 -- -- -- 제조예6Preparation Example 6 100100 3030 0.80.8 0.150.15 -- -- --

상기 제조예 1 내지 6에서 제조된 NCF 형태의 점착시트의 저장탄성율을 하기 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The storage modulus of the NCF-type pressure sensitive adhesive sheets prepared in Preparation Examples 1 to 6 was measured by the following method, and the results are shown in Table 2 below.

* 저장탄성율(G′, Pa) - 8㎜Φ × 1㎜ 두께의 원주 형상의 시험편을 제작하고, 동적점탄성 측정장치(DYNAMIC ANALYZER RDA Ⅱ, REOMETRIC사 제조)를 이용하여 주파수 1Hz, 23℃에서 비틀림 전단법(torsional shear method)으로 측정하였다.* Storage modulus (G ′, Pa)-Circumferential shaped specimens of 8 mm Φ × 1 mm are made and twisted at a frequency of 1 Hz and 23 ° C using a dynamic viscoelasticity measuring device (DYNAMIC ANALYZER RDA II, manufactured by REOMETRIC). It was measured by the torsional shear method.

구분division 명칭designation 저장탄성율(G′, Pa)Storage modulus (G ′, Pa) 제조예1Preparation Example 1 점착제층 ⅠAdhesive layer Ⅰ 8.35×106 8.35 × 10 6 제조예2Preparation Example 2 점착제층 ⅡAdhesive layer Ⅱ 1.60×106 1.60 × 10 6 제조예3Preparation Example 3 점착제층 ⅢAdhesive layer Ⅲ 7.01×105 7.01 × 10 5 제조예4Production Example 4 점착제층 ⅣAdhesive layer Ⅳ 2.32×105 2.32 × 10 5 제조예5Preparation Example 5 점착제층 ⅤAdhesive Layer Ⅴ 8.38×104 8.38 × 10 4 제조예6Preparation Example 6 점착제층 ⅥAdhesive layer Ⅵ 5.12×104 5.12 × 10 4

실시예 1Example 1

폴리비닐알코올계 수지 필름에 요오드가 흡착 배향되어 있는 두께 25㎛의 편광자의 한 면에 두께가 40㎛인 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름을 폴리비닐알콜과 수용성 에폭시 수지를 포함하는 접착제를 이용하여 접합하였다. 이어서, 편광자의 다른 한 면에 NCF 형태로 제조된 점착제층 Ⅴ와 Ⅰ을 순차적으로 접합하여 박막형 편광판을 제조하였다. Bonding a triacetyl cellulose (TAC) film having a thickness of 40 μm to one side of a 25 μm thick polarizer with iodine adsorbed onto a polyvinyl alcohol resin film using an adhesive comprising polyvinyl alcohol and a water-soluble epoxy resin It was. Subsequently, the pressure-sensitive adhesive layers V and I manufactured in the form of NCF were sequentially bonded to the other side of the polarizer to prepare a thin film polarizing plate.

실시예 2Example 2

편광자의 다른 한 면에 NCF 형태로 제조된 점착제층 Ⅳ와 Ⅱ를 순차적으로 접합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. The same process as in Example 1 was performed except that the pressure-sensitive adhesive layers IV and II prepared in the form of NCF were sequentially bonded to the other side of the polarizer.

실시예 3Example 3

편광자의 다른 한 면에 NCF 형태로 제조된 점착제층 Ⅴ와 Ⅱ를 순차적으로 접합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. The same process as in Example 1 was performed except that the pressure-sensitive adhesive layers V and II prepared in the form of NCF were sequentially bonded to the other side of the polarizer.

실시예 4Example 4

편광자의 다른 한 면에 NCF 형태로 제조된 점착제층 Ⅵ과 Ⅱ를 순차적으로 접합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. The same method as in Example 1 was performed except that the pressure-sensitive adhesive layers VI and II prepared in the form of NCF were sequentially bonded to the other side of the polarizer.

실시예 5Example 5

편광자의 다른 한 면에 NCF 형태로 제조된 점착제층 Ⅳ와 Ⅲ을 순차적으로 접합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. The same process as in Example 1 was performed except that the pressure-sensitive adhesive layers IV and III prepared in the form of NCF were sequentially bonded to the other side of the polarizer.

실시예 6Example 6

편광자의 다른 한 면에 NCF 형태로 제조된 점착제층 Ⅴ과 Ⅳ를 순차적으로 접합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. The same method as in Example 1 was performed except that the pressure-sensitive adhesive layers V and IV prepared in the form of NCF were sequentially bonded to the other side of the polarizer.

비교예 1Comparative Example 1

편광자의 다른 한 면에 NCF 형태로 제조된 점착제층 Ⅰ만을 접합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. The same process as in Example 1 was carried out except that only the adhesive layer I prepared in the form of NCF was bonded to the other side of the polarizer.

비교예 2Comparative Example 2

편광자의 다른 한 면에 NCF 형태로 제조된 점착제층 Ⅱ만을 접합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. The same process as in Example 1 was carried out except that only the adhesive layer II prepared in the form of NCF was bonded to the other side of the polarizer.

비교예 3Comparative Example 3

편광자의 다른 한 면에 NCF 형태로 제조된 점착제층 Ⅲ만을 접합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. The same process as in Example 1 was carried out except that only the adhesive layer III prepared in the form of NCF was bonded to the other side of the polarizer.

비교예 4Comparative Example 4

편광자의 다른 한 면에 NCF 형태로 제조된 점착제층 Ⅳ만을 접합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. The same process as in Example 1 was carried out except that only the adhesive layer IV prepared in the form of NCF was bonded to the other side of the polarizer.

비교예 5Comparative Example 5

편광자의 다른 한 면에 NCF 형태로 제조된 점착제층 Ⅴ만을 접합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. The same process as in Example 1 was carried out except that only the pressure-sensitive adhesive layer V made of NCF was bonded to the other side of the polarizer.

비교예 6Comparative Example 6

편광자의 다른 한 면에 NCF 형태로 제조된 점착제층 Ⅵ만을 접합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. The same process as in Example 1 was carried out except that only the pressure-sensitive adhesive layer VI made of NCF was bonded to the other side of the polarizer.

비교예 7Comparative Example 7

편광자의 다른 한 면에 NCF 형태로 제조된 점착제층 Ⅰ와 Ⅵ을 순차적으로 접합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. The same process as in Example 1 was performed except that the pressure-sensitive adhesive layers I and VI prepared in the form of NCF were sequentially bonded to the other side of the polarizer.

비교예 8Comparative Example 8

편광자의 다른 한 면에 NCF 형태로 제조된 점착제층 Ⅱ와 Ⅳ를 순차적으로 접합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. The same process as in Example 1 was carried out except that the adhesive layers II and IV, which were prepared in the form of NCF, were sequentially bonded to the other side of the polarizer.

비교예 9Comparative Example 9

편광자의 다른 한 면에 NCF 형태로 제조된 점착제층 Ⅱ와 Ⅴ를 순차적으로 접합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. The same process as in Example 1 was carried out except that the adhesive layers II and V prepared in the form of NCF were sequentially bonded to the other side of the polarizer.

비교예 10Comparative Example 10

편광자의 다른 한 면에 NCF 형태로 제조된 점착제층 Ⅱ와 Ⅵ을 순차적으로 접합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. The same process as in Example 1 was performed except that the pressure-sensitive adhesive layers II and VI prepared in the form of NCF were sequentially bonded to the other side of the polarizer.

비교예 11Comparative Example 11

편광자의 다른 한 면에 NCF 형태로 제조된 점착제층 Ⅲ과 Ⅳ를 순차적으로 접합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. The same process as in Example 1 was performed except that the pressure-sensitive adhesive layers III and IV prepared in the form of NCF were sequentially bonded to the other side of the polarizer.

시험예Test Example

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 박막형 편광판의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. The physical properties of the thin film polarizers prepared in Examples and Comparative Examples were measured by the following method, and the results are shown in Table 3 below.

(1) 접합 기포(제1점착제층과 편광자 사이의 접합기포) - 제조된 박막형 편광판에 생성된 접합 기포의 양을 육안으로 관찰하고, 하기 기준에 의거하여 평가하였다.(1) Bonding bubbles (bonding bubbles between the first adhesive layer and the polarizer)-The amount of bonded bubbles generated in the manufactured thin film polarizing plate was visually observed and evaluated based on the following criteria.

◎: 접합기포 발생이 전혀 없음◎: no bonding bubble

○: 접합기포 발생이 거의 없음○: almost no bonding bubbles

△: 접합기포 발생이 다소 있음△: somewhat bonded bubble

×: 접합기포 발생이 있음X: There is bonding bubble generation

(2) 내구성 - 제조된 박막형 편광판을 15㎝ × 15㎝ 크기로 절단한 후 코닝사 #1737 유리에 접합하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편을 오토클레이브에서 5기압, 50℃의 조건으로 20분 동안 처리한 후 80℃ 오븐에서 300시간 동안 방치하였다. 방치된 시편의 외관상의 들뜸 및 벗겨짐 등의 박리현상과 기포 발생 여부를 육안으로 관찰하고, 하기의 기준에 의거하여 평가하였다. 이때, 박리현상과 기포는 편광자와 점착제층 사이, 및 점착제층과 유리 사이에서 발생된 것 모두를 포함한다. (2) Durability-The thin film polarizing plate was cut into a size of 15 cm × 15 cm, and then bonded to Corning # 1737 glass to prepare a specimen. The prepared specimens were treated in an autoclave for 5 minutes at 50 ° C. for 20 minutes and then left in an 80 ° C. oven for 300 hours. Peeling phenomena such as lifting and peeling of the specimen left undisturbed and bubbles were observed visually, and evaluated based on the following criteria. At this time, the peeling phenomenon and the bubble includes all generated between the polarizer and the pressure-sensitive adhesive layer, and between the pressure-sensitive adhesive layer and the glass.

◎: 박리현상과 기포 발생이 없음(매우 양호)(Double-circle): No peeling phenomenon and bubble generation (very good)

○: 박리현상과 기포 발생이 거의 없음(양호)(Circle): Peeling phenomenon and bubble generation hardly exist (good)

△: 박리현상과 기포 발생이 다소 있음(보통)(Triangle | delta): Peeling phenomenon and bubble generation are a little (usually)

×: 박리현상과 기포 발생이 있음(불량)X: peeling phenomenon and bubble generation (defect)

(3) 리워크성 - 제조된 박막형 편광판을 15㎝ × 15㎝ 크기로 절단한 후 코닝사 #1737 유리에 접합하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편을 오토클레이브에서 5기압, 50℃의 조건으로 20분 동안 처리한 후, 점착제층과 유리의 박리 계면에 약 25℃의 물을 분사하면서 접합된 박막형 편광판을 모서리부로부터 박리하였다. 이때, 박리의 용이성과 유리에 잔류하는 점착제를 관능적으로 관찰하고, 하기 기준에 의거하여 평가하였다. (3) Reworkability-The prepared thin film polarizing plate was cut to a size of 15 cm × 15 cm, and then bonded to Corning # 1737 glass to prepare a specimen. After the prepared specimens were treated at 5 atmospheres and 50 ° C. for 20 minutes in an autoclave, the bonded thin film polarizing plate was peeled from the corners while spraying water at about 25 ° C. on the peeling interface between the pressure-sensitive adhesive layer and glass. At this time, the ease of peeling and the adhesive which remain | survives in glass were observed sensually, and it evaluated based on the following criteria.

◎: 박리가 쉬우며, 유리에 점착제가 잔류하지 않음(매우 양호)(Double-circle): Peeling is easy and adhesive does not remain in glass (very good)

○: 박리가 쉬우며, 유리에 점착제가 다소 잔류함(양호)(Circle): It is easy to peel and some adhesive remains in glass (good)

△: 박리가 다소 어려우며, 유리에 점착제가 잔류함(보통)(Triangle | delta): Peeling is a little difficult and adhesive remains in glass (usually)

×: 박리가 매우 어려우며, 유리에 점착제가 잔류함(불량)X: Peeling is very difficult and adhesive remains in glass (defect)

(4) 광누출 시험(빛샘) - 제조된 박막형 편광판을 20㎝ × 20㎝ 크기로 절단한 후 코닝사 #1737 유리의 양 면에 광학 흡수축이 90°로 교차된 상태로 부착시켜 시편을 제작하였다. 제조된 시편을 오토클레이브에서 5기압, 50℃의 조건으로 20분 동안 처리한 후 80℃ 오븐에서 300시간 동안 방치하였다. 그 후 제작된 시편의 광누출(광투과성의 불균일성)을 조사하기 위하여 암실에서 빛이 새어 나오는 부분이 있는지 육안으로 관찰하고, 하기 기준에 의거하여 평가하였다. (4) Light leakage test (light leakage)-The prepared thin film polarizing plate was cut into 20cm × 20cm size and the specimen was prepared by attaching the optical absorption axis at 90 ° to both sides of Corning # 1737 glass. . The prepared specimens were treated in an autoclave for 5 minutes at 50 ° C. for 20 minutes and then left in an 80 ° C. oven for 300 hours. Thereafter, in order to investigate the light leakage (light transmittance nonuniformity) of the produced specimen, the naked eye was observed whether there was light leakage, and evaluated based on the following criteria.

◎: 광투과성의 불균일 현상을 육안으로 판단하기 어려움(Double-circle): It is difficult to visually judge the nonuniformity of light transmittance.

○: 광투과성의 불균일 현상이 다소 있음○: some light unevenness

△: 광투과성의 불균일 현상이 많이 있음(Triangle | delta): There exist many non-uniformity of light transmittance

×: 광투과성의 불균일 현상이 선명하게 있음X: There exists a nonuniform phenomenon of light transmittance clearly.

구분division 제1
점착제층
First
Adhesive layer
제2
점착제층
2nd
Adhesive layer
저장탄성율 차이
(G2′-G1′)
Storage modulus difference
(G 2 ′ -G 1 ′)
접합기포Junction bubble 내구성durability 리워크성Reworkability 광 누출Light leak
실시예1Example 1 I 8.30×106 8.30 × 10 6 실시예2Example 2 1.37×106 1.37 × 10 6 실시예3Example 3 1.52×106 1.52 × 10 6 실시예4Example 4 1.55×106 1.55 × 10 6 실시예5Example 5 4.69×105 4.69 × 10 5 실시예6Example 6 1.48×105 1.48 × 10 5 비교예1Comparative Example 1 I -- -- ×× ×× 비교예2Comparative Example 2 -- -- ×× 비교예3Comparative Example 3 -- -- 비교예4Comparative Example 4 -- -- 비교예5Comparative Example 5 -- -- ×× 비교예6Comparative Example 6 -- -- ×× ×× 비교예7Comparative Example 7 I - 8.30×106 -8.30 × 10 6 ×× ×× 비교예8Comparative Example 8 - 1.37×106 -1.37 × 10 6 ×× 비교예9Comparative Example 9 - 1.52×106 -1.52 × 10 6 ×× ×× 비교예10Comparative Example 10 - 1.55×106 -1.55 × 10 6 ×× ×× ×× 비교예11Comparative Example 11 - 4.69×105 -4.69 × 10 5

상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 제1 및 제2의 2개의 점착제층으로 구성되고, 상기 제2점착제층의 저장탄성율(G2′)이 제1점착제층의 저장탄성율(G1′) 보다 큰 값을 갖도록 조절된 실시예 1 내지 6의 박막형 편광판은 접합 기포의 발생이 억제되고, 내구성, 리워크성 및 광 누출 현상의 개선이 향상된 것을 확인할 수 있었다. 또한, 저장탄성율의 차이(G2′- G1′)가 3.0 × 105Pa 미만인 실시예 6의 경우에는 각 층간의 점착제의 성질이 유사하여 물성 향상, 특히 리워크성과 광 누출 현상의 개선이 다소 미미하였다. 따라서, 저장탄성율의 차이(G2′- G1′)는 3.0 × 105Pa 이상인 것이 보다 바람직한 것을 확인할 수 있었다. As shown in Table 3, according to the present invention is composed of two pressure-sensitive adhesive layer having a first and second, the storage modulus of the second adhesive layer (G 2 ') the storage elastic modulus of the first adhesive layer (G 1 ′) The thin film polarizing plates of Examples 1 to 6 adjusted to have a larger value were found to have suppressed generation of bonding bubbles, and improved durability, reworkability, and light leakage phenomenon. In addition, in Example 6 in which the difference in storage modulus (G 2 ′ -G 1 ′) is less than 3.0 × 10 5 Pa, the properties of the adhesives between the layers are similar to improve physical properties, in particular, rework and light leakage. Somewhat insignificant. Therefore, it was confirmed that the difference in storage modulus (G 2 ′ -G 1 ′) is more preferably 3.0 × 10 5 Pa or more.

반면, 1개의 점착제층이 적층된 비교예 1 내지 6의 박막형 편광판은 저장탄성율(G′)이 낮은 경우에는 접합 기포의 발생 및 내구성은 개선되었으나 광 누출 현상과 리워크성이 악화되었고, 저장탄성율(G′)이 높은 경우에는 이와 반대의 경향을 나타내었다. 또한, 본 발명에서와는 반대로 제1점착제층의 저장탄성율(G1′)이 제2점착제층의 저장탄성율(G2′)이 큰 값을 갖도록 조절된 비교예 7 내지 11의 박막형 편광판의 경우에도 원하는 물성을 동시에 만족시킬 수 없었다. On the other hand, the thin film polarizing plates of Comparative Examples 1 to 6 in which one pressure-sensitive adhesive layer is laminated have a low storage modulus (G ′), but the generation and durability of bonding bubbles are improved, but light leakage and rework property are deteriorated. In the case of high (G ′), the opposite trend was observed. In addition, in the case of the thin film type polarizing plates of Comparative Examples 7 to 11 in which the storage modulus (G 1 ′) of the first adhesive layer is adjusted so that the storage modulus (G 2 ′) of the second adhesive layer has a large value. Physical properties could not be satisfied at the same time.

즉, 박막형 편광판에 있어서 접합 기포의 발생, 내구성, 리워크성 및 광 누출 현상과 같은 물성을 만족시키기 위해서는 저장탄성율이 다른 2개의 점착제층을 적층시키는 것뿐만 아니라 동시에 각 점착제층의 저장탄성율의 크기를 조절하는 것이 중요한 인자로 작용한다는 것을 확인할 수 있었다. That is, in order to satisfy physical properties such as generation of bonded bubbles, durability, rework property and light leakage in a thin film type polarizing plate, not only the two pressure sensitive adhesive layers having different storage modulus are laminated but also the size of the storage elastic modulus of each pressure sensitive adhesive layer It was confirmed that the control is an important factor.

도 1은 종래의 박막형 편광판의 단면을 나타낸 도면이고, 1 is a view showing a cross section of a conventional thin film polarizing plate,

도 2는 본 발명의 박막형 편광판의 단면을 나타낸 도면이다. 2 is a cross-sectional view of a thin film polarizing plate of the present invention.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 *Explanation of symbols on the main parts of the drawings

10: 박막형 편광판(종래) 11, 21: 투명 보호필름10: thin film polarizing plate (conventional) 11, 21: transparent protective film

12, 22: 편광자 13: 점착제층12, 22: polarizer 13: adhesive layer

14, 24: 이형필름 20: 박막형 편광판(본 발명)14, 24: release film 20: thin film type polarizing plate (present invention)

23-1: 저장탄성율(G1′)이 G2′보다 작고, 23℃에서 1.0 × 104 내지 1.0 × 106Pa인 제1점착제층23-1: first adhesive layer having a storage modulus (G 1 ′) of less than G 2 ′ and 1.0 × 10 4 to 1.0 × 10 6 Pa at 23 ° C.

23-2: 저장탄성율(G2′)이 G1′보다 크고, 23℃에서 1.0 × 105 내지 1.0 × 107Pa인 제2점착제층23-2: A second adhesive layer having a storage modulus (G 2 ′) greater than G 1 ′ and 1.0 × 10 5 to 1.0 × 10 7 Pa at 23 ° C.

Claims (6)

투명 보호필름, 편광자, 제1점착제층, 제2점착제층 및 이형필름이 순서대로 적층된 박막형 편광판으로서, 상기 제2점착제층의 저장탄성율(G2′)이 제1점착제층의 저장탄성율(G1′) 보다 큰 것을 특징으로 하는 박막형 편광판. A transparent polarizing film, a polarizer, a first adhesive layer, a second adhesive layer, and a release film in a thin film type polarizing plate in order, the storage modulus (G 2 ') of the second adhesive layer is the storage modulus (G) of the first adhesive layer 1 ′) larger than the thin film type polarizing plate. 제1항에 있어서, 상기 제2점착제층의 저장탄성율(G2′)과 상기 제1점착제층의 저장탄성율(G1′)의 차이(G2′- G1′)가 3.0 × 105Pa 이상인 박막형 편광판. The method of claim 1, wherein the difference between the storage modulus (G 2 ') of the second adhesive layer and the storage modulus (G 1 ') of the first adhesive layer (G 2 '-G 1 ') is 3.0 × 10 5 Pa The above-mentioned thin film type polarizing plate. 제1항에 있어서, 상기 제1점착제층의 저장탄성율(G1′)은 23℃에서 1.0 × 104 내지 1.0 × 106Pa인 박막형 편광판.The thin film type polarizing plate of claim 1, wherein the storage modulus (G 1 ′) of the first adhesive layer is 1.0 × 10 4 to 1.0 × 10 6 Pa at 23 ° C. 제1항에 있어서, 상기 제2점착제층의 저장탄성율(G2′)은 23℃에서 1.0 × 105 내지 1.0 × 107 Pa인 박막형 편광판.The thin film type polarizing plate of claim 1, wherein the storage modulus (G 2 ′) of the second adhesive layer is 1.0 × 10 5 to 1.0 × 10 7 Pa at 23 ° C. 제1항에 있어서, 상기 제1점착제층과 제2점착제층의 총 두께는 1 내지 50㎛인박막형 편광판.The thin film type polarizing plate of claim 1, wherein a total thickness of the first adhesive layer and the second adhesive layer is 1 to 50 μm. 액정셀의 적어도 한 면에 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 박막형 편광판이 구비된 액정표시장치. A liquid crystal display device comprising the thin film type polarizer of any one of claims 1 to 5 on at least one side of a liquid crystal cell.
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