KR20100058712A - High efficiency vaporizer and separating method for aldehyde and catalyst using the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A high efficiency vaporizer, an aldehyde and separation method of a catalyst are provided to improve thermal transfer efficiency of the vaporizer, and to improve efficiency of hydroformylation reaction because of preventing diassembly of ligand and transition metal without activity reduction of the catalyst. CONSTITUTION: A vaporizer(100) comprises the following: a main body(110); an inflow part(10) transferring a mixture to the main body; a plurality of flow control plates(20,21) controlling a flow rate and receiving the mixture of liquid flowing from the inflow part; a heat-exchange tube(40a) in which the mixture of the gas flowed from the inflow part and mixture of the liquid flowing in from the flux controller plate are inserted; a heat exchanger(40) including the heat exchange media(40b) of the high temperature covering the heat-exchange tube; a first exhaust part(50) in which the low viscosity material vaporized in a process of the heat exchange with heat-exchange media through the heat-exchange tube is exhausted; a second exhaust part(60) in which the high viscosity is exhausted among the mixture passing through the heat-exchange tube.

Description

고효율 기화기 및 이를 이용한 알데히드 및 촉매의 분리방법{High efficiency vaporizer and separating method for aldehyde and catalyst using the same}High efficiency vaporizer and separating method for aldehyde and catalyst using the same}

본 발명은 올레핀의 하이드로포밀화 반응에 따른 알데히드 및 촉매 혼합용액을 분리하는 기화기에 관한 것으로, 보다 구체적으로 본체; 본체 상부의 일측에 형성되고, 액상 및 기상의 혼합물이 본체 내로 유입되는 유입포트; 상기 유입포트로부터 유입되는 액상의 혼합물을 수용하고, 유량을 조절하는 복수의 유량 조절 플레이트; 상기 유입포트로부터 유입되는 기상의 혼합물 및 상기 유량 조절부로부터 유입되는 액상의 혼합물이 주입되는 열 교환 튜브 및 상기 열 교환 튜브를 감싸는 고온의 열 교환 매체를 포함하는 열교환부; 및 본체 하부의 일 측에 형성되고, 상기 혼합물이 열교환 튜브를 통과하는 과정에서, 열 교환 매체와의 열교환을 통하여 기화된 저비점 물질이 배출되는 제 1 배출포트; 및 상기 제 1 배출포트의 하부에 형성되고, 상기 열교환 튜브를 통과한 혼합물 중 고비점 물질이 배출되는 제 2 배출포트;를 포함하는 기화기 및 이를 이용하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a vaporizer for separating the aldehyde and catalyst mixture solution according to the hydroformylation reaction of the olefin, more specifically the body; Is formed on one side of the upper body, the inlet port for the mixture of liquid and gaseous phase into the body; A plurality of flow rate adjusting plates for receiving a mixture of liquid phase flowing from the inlet port and adjusting a flow rate; A heat exchanger including a heat exchange tube into which the gaseous mixture introduced from the inlet port and the liquid mixture introduced from the flow rate adjusting unit are injected, and a high temperature heat exchange medium surrounding the heat exchange tube; And a first discharge port formed at one side of the lower part of the main body, and the vaporized low boiling point material discharged through heat exchange with a heat exchange medium while the mixture passes through the heat exchange tube. And a second discharge port formed at a lower portion of the first discharge port, through which the high boiling point material is discharged from the mixture passed through the heat exchange tube.

일반적으로 옥소(OXO) 반응으로 잘 알려진 하이드로포르밀화 (hydroformylation) 반응은 금속 촉매와 리간드의 존재 하에서 각종 올레핀과 합성기체(Synthesis Gas, CO/H2)가 반응하여 올레핀에 탄소수가 하나 증가한 선형(linear, normal) 및 가지형(branched, iso) 알데히드(aldehyde)가 생성되는 과정을 말한다. 옥소반응은 1938년 독일의 Otto Roelen에 의해 처음 발견되었으며, 2001년을 기준으로 세계적으로 약 8백 40만 톤의 각종 알데히드(알코올 유도체 포함)가 옥소 공정을 통해 생산 및 소비되고 있다(SRI 보고서, November 2002, 682. 700A).Hydroformylation reaction, which is generally known as OXO reaction, is a linear (with one carbon number increase in olefin due to the reaction of various olefins and syngas (CO / H 2 ) in the presence of metal catalysts and ligands). linear, normal) and branched (iso) aldehydes are produced. The oxo reaction was first discovered by Otto Roelen of Germany in 1938, and as of 2001, around 8.4 million tonnes of various aldehydes (including alcohol derivatives) are produced and consumed through the oxo process worldwide ( SRI report , November 2002, 682. 700 A).

옥소반응에 의해 합성된 각종 알데히드는 산화 또는 환원 과정을 통해 알데히드 유도체인 산과 알코올로 변형된다. 뿐만 아니라 알돌(Aldol) 등의 축합 반응 후 산화 또는 환원반응을 통하여 긴 알킬기가 포함된 다양한 산과 알코올로 변형되기도 한다. 이러한 알코올과 산은 용매, 첨가제, 및 각종 가소제의 원료 등으로 사용되고 있다.Various aldehydes synthesized by the oxo reaction are transformed into aldehyde derivatives acid and alcohol through oxidation or reduction. In addition, after the condensation reaction such as Aldol (Aldol) may be transformed into various acids and alcohols containing a long alkyl group through oxidation or reduction reaction. Such alcohols and acids are used as solvents, additives, and raw materials for various plasticizers.

현재 옥소 공정에 사용되는 금속촉매는 주로 코발트(Co)와 로듐(Rh) 계열이고, 전 세계 70% 이상의 옥소 공장이 로듐계 촉매를 적용한 저압 옥소공정(Low Pressure OXO Process)을 채택하고 있다.Currently, metal catalysts used in the oxo process are mainly cobalt (Co) and rhodium (Rh) series, and more than 70% of the world's oxo plants adopt a low pressure OXO process using a rhodium-based catalyst.

옥소 촉매의 중심금속으로는 코발트(Co)와 로듐(Rh) 외에도 이리듐(Ir), 루테늄(Ru), 오스뮴(Os), 플라티늄(Pt), 팔라듐(Pd), 철(Fe), 니켈(Ni) 등의 적용이 가능하다. 그러나 각 금속들은 Rh ≫ Co > Ir, Ru > Os > Pt > Pd > Fe > Ni 등의 순으로 촉매활성을 보이는 것으로 알려져 있으므로 대부분의 공정 및 연구는 로듐 과 코발트에 집중되고 있다.In addition to cobalt (Co) and rhodium (Rh), the core metals of the oxo catalyst are iridium (Ir), ruthenium (Ru), osmium (Os), platinum (Pt), palladium (Pd), iron (Fe) and nickel (Ni). ) Can be applied. However, since each metal is known to exhibit catalytic activity in the order of Rh »Co> Ir, Ru> Os> Pt> Pd> Fe> Ni, most of the processes and researches are focused on rhodium and cobalt.

리간드로는 포스핀(Phosphine, PR3, R은 C6H5, 또는 n-C4H9), 포스핀 옥사이드(Phosphine Oxide, O=P(C6H5)3), 포스파이트(Phosphite), 아민(Amine), 아미드(Amide) 또는 이소니트릴(Isonitrile) 등이 적용 가능하다.Ligands include phosphine (Phosphine, PR 3 , R for C 6 H 5 , or nC 4 H 9 ), phosphine oxide (Phosphine Oxide, O = P (C 6 H 5 ) 3 ), phosphite, Amines, amides or isonitriles are applicable.

하이드로포르밀화 과정을 보다 구체적으로 살펴보면, 올레핀은 합성가스(CO/H2)는 촉매의 존재하에 반응하여 노르말-알데히드 및 이소-알데히드를 생성하게 된다. 반응 후에는 생성물인 알데히드, 미전환 올레핀, 촉매 혼합용액 및 기타 반응 부산물이 존재하게 된다. 이러한 반응 혼합물은 분리계로 보내져 알데히드 및 기타 저비점 물질과 촉매 혼합용액으로 분리된다. 분리된 촉매 혼합용액은 반응계로 순환되고, 알데히드 및 기타 저비점물질 중 미전화 올레핀 및 합성가스는 반응계로 순환되고 알데히드는 별도의 정제 공정을 거쳐 노르말- 및 이소-알데히드로 각각 분리된다. 노르말-알데히드는 알돌축합 반응기로 도입되어 축합, 탈수반응에 의해 탄소수가 증가된 알데히드를 생성한 후 수첨반응기로 이송되며, 수소첨가에 의해 알코올이 생성된다. 수첨반응기 출구의 반응물은 분리 후 알코올 제품을 생산한다.Looking at the hydroformylation process in more detail, the olefin is a synthesis gas (CO / H 2 ) is reacted in the presence of a catalyst to produce normal-aldehyde and iso-aldehyde. After the reaction, products such as aldehydes, unconverted olefins, catalyst mixture solutions and other reaction byproducts are present. This reaction mixture is sent to a separation system to separate the aldehyde and other low boiling materials and catalyst mixture solution. The separated catalyst mixed solution is circulated to the reaction system, the unconverted olefins and syngas in the aldehyde and other low boilers are circulated to the reaction system, and the aldehyde is separated through the normal purification process and the normal- and iso-aldehyde, respectively. Normal-aldehyde is introduced into the aldol condensation reactor to produce aldehydes having an increased carbon number by condensation and dehydration, and then transferred to a hydrogenation reactor, whereby alcohol is produced by hydrogenation. The reactant at the outlet of the hydrogenation reactor produces an alcohol product after separation.

상기 하이드로포르밀화 과정에서 알데히드 및 촉매 혼합용액의 분리과정을 첨부된 도 1에 도시된 기화기를 참고하여 설명하면 다음과 같다. 올레핀 및 합성가스(CO/H2)를 촉매 혼합용액의 존재하에 반응시킨 후의 반응혼합물은 기화기의 유입포트(1)를 통하여 유입되고, 반응 혼합물 중 액상의 혼합물은 분산판(2)을 통하 여 열교환 튜브(4)로 주입된다. 반응 혼합물 중 기상의 혼합물은 분산판(2)에 장착된 가스관(3)을 통하여 열교환 튜브(4)로 주입된다. 열교환 튜브(4)을 지나면서 반응 혼합물 중 저비점 성분은 증발되어 증기 상태로 기화기에서 제거되고, 고비점 성분은 기화기 하부로 이동하여 배출된 후 반응기로 순환된다. 이 때, 반응 혼합물 내에 존재하는 반응 생성물인 알데히드, 미전환 올레핀 등은 저비점 물질로 기화기에서 제거되어 일부는 반응계로 순환되고, 일부는 정제과정을 거쳐 목적물질로 회수된다. 기화기에서 분리된 촉매 혼합용액은 고비점물질로 반응기로 순환된다.Referring to the separation process of the aldehyde and catalyst mixed solution in the hydroformylation process with reference to the vaporizer shown in Figure 1 attached as follows. The reaction mixture after reacting the olefin and syngas (CO / H 2 ) in the presence of the catalyst mixture solution is introduced through the inlet port (1) of the vaporizer, and the liquid mixture in the reaction mixture is passed through the dispersion plate (2). It is injected into the heat exchange tube (4). The gaseous mixture in the reaction mixture is injected into the heat exchange tube 4 through a gas pipe 3 mounted on the dispersion plate 2. Passing through the heat exchange tube 4, the low boiling point component of the reaction mixture is evaporated and removed from the vaporizer in the vapor state, and the high boiling point component moves to the bottom of the vaporizer and is discharged and then circulated to the reactor. At this time, aldehydes, unconverted olefins, and the like, which are present in the reaction mixture, are removed from the vaporizer as a low boiling point material, partly circulated to the reaction system, and partly recovered to the target material through purification. The catalyst mixture solution separated in the vaporizer is circulated to the reactor as a high boiling point material.

반응 혼합물이 유입되는 과정에서 액상의 반응혼합물은 분산판(2)에 수용된 후 열교환 튜브(4)에 주입되는데, 분산판에 수용과정에서 구배를 발생시키고, 이에 따라 열교환관(4)으로 주입되는 액상의 양이 균일하지 못하여 열교환 효율이 떨어지는 문제점이 있다. 또한 가스관(3)을 통하여 열 교환튜브(4)에 주입되는 기상의 반응혼합물의 흐름은 열교환관(4)으로 주입되는 액상의 양이 균일성을 해하는 또 다른 원인으로 작용한다. 열교환 효율이 떨어지는 경우 온도에 민감한 촉매의 활성이 저하된다. 또한 분리하고자 하는 알데히드가 높은 끓는 점을 갖는 알데히드(6개 탄소 이상의 탄소원자를 갖는 알데히드)인 경우 전이금속 및 리간드가 분해되는 문제점이 있다. 이러한 촉매의 활성 저하 및 리간드의 분해는 순환되는 촉매의 기능을 저하시켜 반응 효율을 떨어뜨리게 된다.In the course of introducing the reaction mixture, the liquid reaction mixture is accommodated in the dispersion plate 2 and then injected into the heat exchange tube 4, which generates a gradient in the acceptance process in the dispersion plate, and thus is injected into the heat exchange tube 4. Since the amount of liquid phase is not uniform, there is a problem that the heat exchange efficiency falls. In addition, the flow of the gaseous reaction mixture injected into the heat exchange tube 4 through the gas pipe 3 serves as another cause of the uniformity of the amount of the liquid phase injected into the heat exchange tube 4. If the heat exchange efficiency is low, the activity of the temperature sensitive catalyst is reduced. In addition, when the aldehyde to be separated is an aldehyde having a high boiling point (aldehyde having 6 or more carbon atoms), there is a problem in that the transition metal and the ligand are decomposed. Deactivation of such catalysts and degradation of ligands lower the function of the circulating catalysts, thereby reducing the reaction efficiency.

상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 액상 및 기상의 반응 혼합물을 열교환 튜브에 균일하게 주입되도록 하여 열 전달 효율이 높은 기화기를 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the problems of the prior art as described above, an object of the present invention is to provide a vaporizer having a high heat transfer efficiency by uniformly injecting the reaction mixture of liquid and gas phase into the heat exchange tube.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 In order to achieve the above object, the present invention

본체; 본체 상부의 일측에 형성되고, 액상 및 기상의 혼합물이 본체 내로 유입되는 유입포트; 상기 유입포트로부터 유입되는 액상의 혼합물을 수용하고, 유량을 조절하는 복수의 유량 조절 플레이트; 상기 유입포트로부터 유입되는 기상의 혼합물 및 상기 유량 조절부로부터 유입되는 액상의 혼합물이 주입되는 열 교환 튜브 및 상기 열 교환 튜브를 감싸는 고온의 열 교환 매체를 포함하는 열교환부; 및 본체 하부의 일 측에 형성되고, 상기 혼합물이 열교환 튜브를 통과하는 과정에서, 열 교환 매체와의 열교환을 통하여 기화된 저비점 물질이 배출되는 제 1 배출포트; 및 상기 제 1 배출포트의 하부에 형성되고, 상기 열교환 튜브를 통과한 혼합물 중 고비점 물질이 배출되는 제 2 배출포트;를 포함하는 것을 특징으로 하는 기화기를 제공한다.main body; Is formed on one side of the upper body, the inlet port for the mixture of liquid and gaseous phase into the body; A plurality of flow rate adjusting plates for receiving a mixture of liquid phase flowing from the inlet port and adjusting a flow rate; A heat exchanger including a heat exchange tube into which the gaseous mixture introduced from the inlet port and the liquid mixture introduced from the flow rate adjusting unit are injected, and a high temperature heat exchange medium surrounding the heat exchange tube; And a first discharge port formed at one side of the lower part of the main body, and the vaporized low boiling point material discharged through heat exchange with a heat exchange medium while the mixture passes through the heat exchange tube. And a second discharge port formed at a lower portion of the first discharge port and discharging a high boiling point material from the mixture passed through the heat exchange tube.

상기 복수의 유량 조절 플레이트는 각 플레이트가 소정의 간격을 두고 배치 되고, 각 플레이트에는 액상 혼합물의 수두가 20 mm 내지 200 mm 정도 형성되어 있는 것이 바람직하며, 상부 플레이트의 유량 조절 포트 직경을 d1, 하부 플레이트의 유량 조절 포트 직경을 d2로 볼 때 d1/d2 비율이 1 내지 3 범위가 바람직하다.The plurality of flow control plates are each plate is arranged at a predetermined interval, the head of the liquid mixture is preferably formed in each plate 20 mm to 200 mm, the diameter of the flow control port of the upper plate d1, lower In view of the diameter of the flow control port of the plate as d2, the ratio d1 / d2 is preferably in the range of 1 to 3.

상기 열 교환부는 열 교환 매체를 순환시키는 수단을 포함하는 것이 바람직하다.The heat exchanger preferably comprises means for circulating the heat exchange medium.

상기 액상 및 기상의 혼합물은 올레핀의 하이드로포밀화 반응에 의한 알데히드, 미전환 올레핀, 및 촉매 혼합용액을 포함하는 반응혼합물이고, 저비점 물질은 알데히드, 미전환 올레펜이며, 고비점 물질은 촉매 혼합용액인 것이 바람직하다.The liquid and gaseous mixture is a reaction mixture containing aldehyde, unconverted olefin, and catalyst mixed solution by hydroformylation reaction of olefin, low boiling point material is aldehyde, unconverted olefin, high boiling point material is catalyst mixed solution Is preferably.

상기 기화기는 유입포트를 통하여 본체 내로 유입되는 기상의 혼합물을 열교환 튜브에 주입하는 가스관을 포함하고, 상기 가스관은 열교환 튜브와 1:1로 매칭되며, 가스관의 하단이 열교환 튜브에 소정의 간격을 두고 삽입되어 있는 것이 바람직하다.The vaporizer includes a gas pipe for injecting a mixture of gaseous phase flowing into the body through the inlet port into the heat exchange tube, the gas pipe is matched 1: 1 with the heat exchange tube, the lower end of the gas pipe at a predetermined interval to the heat exchange tube It is preferable that it is inserted.

상기 가스관의 직경은 열교환 튜브 직경의 30내지 55% 인 것이 바람직하다.The diameter of the gas pipe is preferably 30 to 55% of the diameter of the heat exchange tube.

본 발명은 상기의 과제를 해결하기 위한 다른 수단으로서, 촉매 혼합용액의 존재하에서 올레핀 및 합성가스(CO/H2)의 반응에 의해 생성된 알데히드, 미전환 올레핀, 및 촉매 혼합용액을 포함하는 액상 및 기상의 반응 혼합물을 기화기의 유입포트에 유입하는 단계; 상기 유입된 반응 혼합물의 양을 조절하여 열 교환 튜브에 주입하는 단계; 및 상기 열교환 튜브를 통과하는 과정에서, 열 교환 매체와의 열교환을 통하여 기화된 알데히드 및 미전환 올레핀과 촉매 혼합용액을 각각 분리 배출 하는 단계를 포함하는 알데히드 및 촉매의 분리방법을 제공한다.As another means for solving the above problems, the present invention provides a liquid phase containing aldehyde, unconverted olefin, and catalyst mixed solution produced by the reaction of olefin and syngas (CO / H 2 ) in the presence of a catalyst mixed solution. And introducing a gaseous reaction mixture into an inlet port of the vaporizer; Adjusting the amount of the introduced reaction mixture and injecting it into a heat exchange tube; And in the course of passing through the heat exchange tube, separating and discharging the vaporized aldehyde and unconverted olefin and the catalyst mixed solution through heat exchange with a heat exchange medium, respectively.

상기 올레핀은 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-트리데센, 1-테트라데센, 1-펜타데센, 1-헥사데센, 1-헵타데센, 1-옥타데센, 1-노나데센, 1-에이코센, 2-부텐, 2-메틸프로펜, 2-펜텐, 2-헥센, 2-헵텐, 2-에틸헥센, 2-옥텐, 스티렌, 3-페닐-1-프로펜 또는 4-이소프로필스티렌인 것이 바람직하고, 상기 촉매 혼합 용액은 전이금속 촉매 및 리간드를 포함하는 것이 바람직하며, 상기 촉매 혼합 용액의 용매는 알데히드 또는 알코올인 것이 바람직하다.The olefin is ethylene, propylene, butene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 2-butene, 2-methylpropene, 2-pentene, 2-hexene, 2-heptene, 2-ethylhexene, 2-octene , Styrene, 3-phenyl-1-propene or 4-isopropylstyrene, the catalyst mixture solution preferably includes a transition metal catalyst and a ligand, and the solvent of the catalyst mixture solution is an aldehyde or an alcohol. It is preferable.

상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따른 기화기는 복수의 유량 조절 플레이트 및 열 교환 튜브가 1:1로 매칭되는 가스관에 의하여 액상 및 기상 혼합물을 열 교환 튜브에 균일하게 주입되며, 이에 따라 기화기의 열전달 효율이 향상된다. 올레핀의 하이드로포밀화 공정에 있어서, 이러한 기화기를 이용하여 알데히드 및 촉매 혼합 용액을 분리하는 경우 촉매의 활성을 저하시키지 않고, 전이금속 및 리간드의 분해를 방지할 수 있어 하이드로포밀화 반응의 효율이 향상된다.As described above, the vaporizer according to the present invention is uniformly injected with the liquid and gaseous mixture into the heat exchange tube by a gas pipe in which a plurality of flow control plate and the heat exchange tube is 1: 1 matched, accordingly the heat transfer of the vaporizer The efficiency is improved. In the hydroformylation process of an olefin, when the aldehyde and catalyst mixed solution is separated using such a vaporizer, the decomposition of transition metals and ligands can be prevented without lowering the activity of the catalyst, thereby improving the efficiency of the hydroformylation reaction. do.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.

하이드로포르밀화 공정은 올레핀 및 합성가스(CO/H2)를 촉매의 존재하에 반응시켜 알데히드를 제조과정이다. Hydroformylation is a process for preparing aldehydes by reacting olefins and syngas (CO / H 2 ) in the presence of a catalyst.

첨부된 도 2는 하이드로포밀화 공정을 개략적으로 도시한 것으로, 이를 참고하면 다음과 같다.The accompanying Figure 2 schematically shows a hydroformylation process, referring to this.

촉매 혼합 용액이 존재하는 반응기(A)에 올레핀 및 합성가스(CO/H2)를 주입한 후(a) 반응시킨다. 상기 반응 후에 반응기에는 생성물인 알데히드, 미전환 올레핀, 합성가스, 촉매 혼합용액 및 기타 반응 부산물을 포함하는 반응 혼합물이 존재하게 되고, 상기 반응 혼합물은 기화기(100)에 유입된다(b). 이 때, 반응기 내의 촉매 혼합용액에 용해되어 있던, 용존 가스는 기화기로 유입되는 과정에서 압력이 저하되어 기상으로 기화기의 유입포트에 유입된다. 기화기에 유입되는 액상 및 기상의 반응 혼합물은 기화기 내의 열 교환 장치에 의하여 알데히드 및 기타 저비점 물질과 고비점 물질인 촉매 혼합용액으로 분리된다. 분리된 촉매 혼합용액은 반응계로 순환되고(c), 저비점 물질인 알데히드, 미전환 올레핀, 합성가스 등은 기화되어, 증기 상태로 회수된다(d). 회수된 저비점 물질은 별도의 정제 공정을 거쳐 노르말- 및 이소-알데히드로 각각 분리되고, 노르말-알데히드는 알돌 축합 및 수소 첨가 반응에 의하여 알코올을 생성에 사용될 수 있다.Injecting olefin and syngas (CO / H 2 ) into the reactor (A) in which the catalyst mixture solution is present (a). After the reaction, there is a reaction mixture in the reactor containing the product aldehyde, unconverted olefin, syngas, catalyst mixture solution and other reaction by-products, the reaction mixture is introduced into the vaporizer (b) (b). At this time, the dissolved gas dissolved in the catalyst mixed solution in the reactor is reduced in pressure in the process of flowing into the vaporizer, and flows into the inlet port of the vaporizer in the gas phase. The liquid and gaseous reaction mixture entering the vaporizer is separated by a heat exchange device in the vaporizer into a catalyst mixture solution which is an aldehyde and other low boiling point substances and a high boiling point substance. The separated catalyst mixed solution is circulated to the reaction system (c), and low boiling point aldehydes, unconverted olefins, syngas and the like are vaporized and recovered in a vapor state (d). The recovered low boiling point material is separated separately from normal- and iso-aldehyde through separate purification processes, and the normal-aldehyde can be used for producing alcohol by aldol condensation and hydrogenation.

본 발명은 상기 올레핀 및 합성가스(CO/H2)의 반응 후 촉매 혼합용액 및 알데히드를 분리하기 위한 기화기에 관한 것으로, 액상 및 기상의 반응 혼합물을 열교환 튜브에 균일하게 주입되도록 하여 열 전달 효율이 높은 것을 특징으로 한다.The present invention relates to a vaporizer for separating the catalyst mixture solution and aldehyde after the reaction of the olefin and syngas (CO / H 2 ), the liquid and gaseous reaction mixture is uniformly injected into the heat exchange tube heat transfer efficiency It is characterized by high.

이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 기화기를 첨부된 도면을 참고하여 상세히 설명한다.Hereinafter, a vaporizer according to an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 기화기의 단면도이다. 3 is a cross-sectional view of a vaporizer according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 일 실시예에 따른 기화기(100)는 본체(110); 본체(110) 상부의 일측에 형성되고, 액상 및 기상의 혼합물이 본체 내로 유입되는 유입포트(10); 상기 유입포트로부터 유입되는 액상의 혼합물을 수용하고, 유량을 조절하는 복수의 유량 조절 플레이트(20, 21); 상기 유입포트로부터 유입되는 기상의 혼합물 및 상기 유량 조절 플레이트로부터 유입되는 액상의 혼합물이 주입되는 열 교환 튜브(40a) 및 상기 열 교환 튜브를 감싸는 고온의 열 교환 매체(40b)를 포함하는 열교환부(40); 및 본체(110) 하부의 일 측에 형성되고, 상기 혼합물이 열교환 튜브(40a)를 통과하는 과정에서, 열 교환 매체와의 열교환을 통하여 기화된 저비점 물질이 배출되는 제 1 배출포트(50); 및 상기 제 1 배출포트의 하부에 형성되고, 상기 열교환 튜브를 통과한 혼합물이 배출되는 제 2 배출포트 (60); 를 포함한다.Vaporizer 100 according to an embodiment of the present invention the main body 110; An inlet port 10 formed at one side of the main body 110 and into which a mixture of liquid and gaseous phase is introduced into the main body; A plurality of flow control plates (20, 21) for receiving a mixture of the liquid flowing from the inlet port and adjusting the flow rate; A heat exchanger including a heat exchange tube 40a into which the gaseous mixture introduced from the inlet port and the liquid mixture introduced from the flow regulating plate are injected, and a high temperature heat exchange medium 40b surrounding the heat exchange tube ( 40); And a first discharge port 50 formed at one side of the lower portion of the main body 110 and discharging the low boiling point material vaporized through heat exchange with a heat exchange medium in the course of passing the mixture through the heat exchange tube 40a. And a second discharge port 60 formed below the first discharge port and discharging the mixture passing through the heat exchange tube. It includes.

본체(110) 상부의 일측에 형성된 유입포트(10)를 통하여 액상 및 기상의 혼합물이 본체 내로 유입된다. 본체 내로 유입된 액상의 혼합물은 복수의 유량 조절 플레이트(20, 21)에 수용되고, 유량이 조절되어 열 교환 튜브(40a)로 전달된다. 상기 복수의 유량 조절 플레이트(20, 21)는 각 플레이트가 소정의 간격을 두고 배치되는 것으로, 각 플레이트에는 액상 혼합물의 수두가 20mm 내지 200mm정도 형성되 어 있어야 하는데, 이때 수두가 20 미리 미만이면 액상 혼합물이 흐르는 포트를 통해 기상혼합물이 함께 유입되면서 기상과 액상혼합물을 분리하여 균일하게 열교환 튜브 입구로 전달할 수 없게 된다. 상부 플레이트의 유량 조절 포트 직경을 d1, 하부 플레이트의 유량 조절 포트 직경을 d2로 볼 때 d1/d2 비율이 1내지 3 범위가 바람직하다. d1/d2의 비율이 1미만이 되면 하단 플레이트에서 액상혼합물 수두가 형성이 되지 않게 되며 3을 초과하게 되면 상단 플레이트에서 액상혼합물 수두가 형성되지 않고 하단 플레이트에 액상혼합물의 수두가 증가됨으로 인해 분리효율이 감소할 수 있다. A mixture of liquid and gaseous phase is introduced into the main body through the inlet port 10 formed at one side of the main body 110. The liquid mixture introduced into the main body is accommodated in the plurality of flow control plates 20 and 21, and the flow rate is adjusted and transferred to the heat exchange tube 40a. The plurality of flow control plates (20, 21) are each plate is arranged at a predetermined interval, each plate should be formed of the head of the liquid mixture 20mm to 200mm, if the head is less than 20mm liquid mixture As the gas phase mixture flows in through this flowing port, the gas phase and liquid mixture are separated and cannot be uniformly delivered to the heat exchange tube inlet. When the flow rate adjustment port diameter of the upper plate is d1 and the flow rate adjustment port diameter of the lower plate is d2, the ratio d1 / d2 is preferably 1 to 3. When the ratio of d1 / d2 is less than 1, the liquid mixture head is not formed on the lower plate. When the ratio exceeds 3, the liquid mixture head is not formed on the upper plate, and the head of the liquid mixture on the lower plate increases the separation efficiency. This can be reduced.

유량 조절 플레이트의 개수는 기화기에 공급되는 원료량과 원료에 함유된 기상과 액상의 비율에 따라 결정될 수 있는데, 이에 제한되는 것은 아니나, 2 내지 4인 것이 바람직하고, 2개인 것이 보다 바람직하다.The number of flow rate control plates may be determined according to the amount of raw material supplied to the vaporizer and the ratio of gaseous phase and liquid phase contained in the raw material, but is not limited thereto, but is preferably 2 to 4, more preferably two.

본체 내로 유입된 액상의 혼합물은 제 1 플레이트(20)에 일차적으로 수용된 후에 제 1 플레이트에 형성된 유량 조절포트(20a)에 의하여 배출되어 제 2 플레이트(21)에 수용된 후에 열 교환 튜브에 전달된다. 즉, 복수의 플레이트에 의하여 유량이 조절되어 열 교환 튜브에 액상의 혼합물이 전달된다. 종래의 기화기는 유량 조절 플레이트에 수용되는 액상의 혼합물에 구배가 발생하여 열 교환 튜브에 주입되는 양이 균일하지 못한 문제점이 있었다. 그러나, 본 발명에 따른 기화기는 제 1 플레이트에 수용되는 액상의 혼합물에 구배가 발생하더라도 제 1 플레이트에 형성된 유량 조절포트(20a)에 의하여 유량이 조절되면서 제 2 플레이트(21)에 수용되어 열 교환 튜브에 전달되는 액상의 혼합물의 양이 균일하게 된다.The liquid mixture introduced into the main body is first received in the first plate 20 and then discharged by the flow control port 20a formed in the first plate and received in the second plate 21 before being transferred to the heat exchange tube. That is, the flow rate is controlled by the plurality of plates to transfer the liquid mixture to the heat exchange tube. The conventional vaporizer has a problem that the gradient is generated in the mixture of the liquid phase accommodated in the flow rate control plate is not uniform amount injected into the heat exchange tube. However, the vaporizer according to the present invention is accommodated in the second plate 21 while the flow rate is controlled by the flow rate adjustment port 20a formed in the first plate even if a gradient occurs in the liquid mixture contained in the first plate, the heat exchange The amount of liquid mixture delivered to the tube is made uniform.

올레핀 및 합성가스(CO/H2)를 촉매 혼합 용액의 존재하에 반응시키는 하이드로포밀화 반응 후에는 목적물질인 알데히드, 미전환 올레핀, 합성가스, 촉매 혼합용액 및 기타 반응 부산물을 포함하는 반응 혼합물이 유입포트(10)를 통하여 본체(110)에 유입된다. 이 때, 반응기 내의 촉매 혼합용액에 용해되어 있던, 미전환 올레핀, 합성가스 등의 용존 가스는 기화기로 유입되는 과정에서 압력이 저하되어 기상으로 기화기의 유입포트에 유입된다. 하이드로포밀화 반응이 진행되는 반응기는 10 bar 내지 30 bar의 압력, 70 도 내지 100도 온도로 유지되고, 촉매 및 알데히드 분리를 위한 기화기는 0 bar 내지 2 bar압력, 100도 내지 130 도 온도로 유지되는 것이 바람직하다.After the hydroformylation reaction in which olefins and syngas (CO / H 2 ) are reacted in the presence of a catalyst mixed solution, a reaction mixture containing aldehydes, unconverted olefins, syngas, catalyst mixed solutions and other reaction by-products as target substances is prepared. It flows into the main body 110 through the inlet port 10. At this time, dissolved gas, such as unconverted olefin and synthesis gas, dissolved in the catalyst mixed solution in the reactor is lowered in the process of flowing into the vaporizer and flows into the inlet port of the vaporizer in the gas phase. The reactor in which the hydroformylation reaction proceeds is maintained at a pressure of 10 bar to 30 bar at a temperature of 70 to 100 degrees, and the vaporizer for separating the catalyst and the aldehyde is maintained at a pressure of 0 bar to 2 bar at a temperature of 100 to 130 degrees. It is desirable to be.

상기 유입포트로부터 유입되는 기상의 혼합물 및 상기 유량 조절부로부터 유입되는 액상의 혼합물은 열 교환 튜브(40a)에 주입된다.The mixture of the gaseous phase flowing from the inlet port and the liquid phase flowing from the flow rate control unit is injected into the heat exchange tube 40a.

상기 열 교환 튜브(40a)는 고온의 열 교환 매체(40b)에 의하여 감싸져 있는데, 열 교환 튜브(40a)를 통과하는 혼합물과 열 교환 매체(40b) 사이에 열 교환이 이루어져 혼합물 중 저비점 물질을 기화시킨다. 열 교환 매체(40b)는 열 교환 튜브(40a)를 통과하는 혼합물보다 고온으로 유지되는 것이 바람직하다. 혼합물이 열 교환 튜브(40a)를 통과하는 중 비점이 낮은 저비점 물질은 열 교환 매체(40b)와 열 교환이 이루어져 기화하게 된다.The heat exchange tube 40a is surrounded by a high temperature heat exchange medium 40b, which heat exchanges between the mixture passing through the heat exchange tube 40a and the heat exchange medium 40b to form a low boiling point material in the mixture. Vaporize. The heat exchange medium 40b is preferably maintained at a higher temperature than the mixture passing through the heat exchange tube 40a. As the mixture passes through the heat exchange tube 40a, the low boiling point material undergoes heat exchange with the heat exchange medium 40b to vaporize.

열 교환 튜브(40) 및 이를 감싸는 고온의 열 교환 매체(40b)를 포함하는 열 교환부(40)는 열 교환 매체(40b)를 순환시키는 순환 수단(70)을 포함할 수 있다. 상기 순환 수단(70)은 열 교환 과정을 통하여 온도가 하강한 열 교환 매체(40b)의 온도를 상승시킨 후 열 교환부에 순환시키는 역할을 한다.The heat exchanger 40 comprising the heat exchange tube 40 and the hot heat exchange medium 40b surrounding it may comprise circulation means 70 for circulating the heat exchange medium 40b. The circulation means 70 increases the temperature of the heat exchange medium 40b whose temperature has fallen through the heat exchange process, and then circulates the heat exchange unit.

상기 하이드로포밀화 반응에 의한 액상 및 기상의 반응 혼합물이 상기 열 교환 튜브를 통과하는 과정에서 저비점 물질인 알데히드, 미전환 올레핀, 합성가스 등은 열 교환 매체와의 열 교환을 통하여 기화된다. 알데히드, 미전환 올레핀, 합성가스 등은 비점이 80℃ 이하로, 열 교환 매체(40b)는 120 내지 150℃로 유지되는 것이 바람직하다.In the course of the hydroformylation reaction of the liquid and gaseous reaction mixture passing through the heat exchange tube, low-boiling aldehydes, unconverted olefins, syngas and the like are vaporized through heat exchange with a heat exchange medium. It is preferable that the boiling point of aldehyde, unconverted olefin, syngas, etc. is 80 degrees C or less, and the heat exchange medium 40b is maintained at 120-150 degreeC.

상기 혼합물이 열교환 튜브(40a)를 통과하는 과정에서, 열 교환 매체(40b)와의 열교환을 통하여 기화된 저비점 물질은 증기 상태로 본체 하부의 일 측에 형성된 제 1 배출포트(50)를 통하여 배출된다. 상기 열교환 튜브(40a)를 통과하는 혼합물 중 기화되지 않은 고비점 물질은 제 2 배출포트(60)를 통하여 배출된다. 상기 제 1 배출포트(50)는 기화된 저비점 물질이 증기 상태로 배출되는 포트이고, 제 2 배출포트(60)는 기화되지 않는 고비점 물질이 액상으로 배출되는 포트로써, 제 2 배출포트(60)는 제 1 배출포트(50)의 하부에 형성된다.In the course of passing the mixture through the heat exchange tube 40a, the low boiling point material vaporized through heat exchange with the heat exchange medium 40b is discharged through the first discharge port 50 formed at one side of the lower part of the main body in a vapor state. . The unboiled high boiling point material in the mixture passing through the heat exchange tube 40a is discharged through the second discharge port 60. The first discharge port 50 is a port through which vaporized low-boiling materials are discharged in a vapor state, and the second discharge port 60 is a port through which high-boiling substances that are not vaporized are discharged in the liquid phase. ) Is formed below the first discharge port 50.

상기 하이드로포밀화 반응에 의한 반응 혼합물이 기화기의 유입포트에 유입된 경우, 열 교환 튜브의 통과 과정에서 기화된 알데히드, 미전환 올레핀, 합성가스 등은 증기 상태로 제 1 배출포트(50)를 통하여 배출되고, 이는 별도의 정제 공 정을 거쳐 노르말- 및 이소-알데히드로 분리되어 사용될 수 있다. 반응 혼합물 중 고비점 물질인 촉매 혼합용액은 제 2 배출포트(60)를 통하여 배출되고, 반응계로 순환될 수 있다.When the reaction mixture by the hydroformylation reaction is introduced into the inlet port of the vaporizer, vaporized aldehydes, unconverted olefins, syngas, etc. during the passage of the heat exchange tube are vaporized through the first outlet port 50. It is discharged and can be used separately from the normal- and iso-aldehydes via separate purification processes. The catalyst mixture solution, which is a high boiling point material in the reaction mixture, may be discharged through the second discharge port 60 and circulated to the reaction system.

상술한 바와 같이 본 발명에 따른 기화기는 열 전달 효율이 높아 촉매가 장시간 고온에 노출되지 않아, 촉매의 활성이 저하되지 않고, 촉매 및 리간드의 분해를 방지할 수 있어, 순환되는 촉매의 기능이 저하되지 않고, 하이드로포밀화 반응의 효율을 상승시키게 된다. As described above, the vaporizer according to the present invention has high heat transfer efficiency, and thus the catalyst is not exposed to high temperature for a long time, so that the activity of the catalyst is not lowered, and the decomposition of the catalyst and ligand can be prevented, so that the function of the circulated catalyst is lowered. Instead, the efficiency of the hydroformylation reaction is increased.

상기 기화기는 유입포트(10)를 통하여 본체(110) 내로 유입된 기상의 혼합물을 열교환 튜브에 주입하는 가스관(30)을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 가스관(30)은 열교환 튜브(40a)와 1:1로 매칭되고, 가스관의 하단이 열교환 튜브에 소정의 간격(D, D')을 두고 삽입되어 있는 것이 바람직하다. The vaporizer preferably includes a gas pipe 30 for injecting a gaseous mixture introduced into the body 110 through the inlet port 10 into the heat exchange tube. The gas pipe 30 is matched 1: 1 with the heat exchange tube 40a, and the lower end of the gas pipe 30 is inserted into the heat exchange tube at predetermined intervals D and D '.

첨부된 도 4는 가스관(30) 및 열교환 튜브(40a)의 매칭 부분의 확대 단면도이다. 4 is an enlarged cross-sectional view of the matching portion of the gas pipe 30 and the heat exchange tube 40a.

열교환 튜브(40a) 및 가스관(30)의 직경은 분리하고자 하는 목적물질에 따라 결정되는 것이나, 가스관의 직경은 열교환 튜브 직경(D')의 30 내지 55%이고, 열 교환 튜브(40a)에 삽입되는 가스관(30) 하단의 길이는 열 교환 튜브 직경(D')의 30 내지 80%인 것이 바람직하다. The diameters of the heat exchange tube 40a and the gas pipe 30 are determined according to the target material to be separated, but the diameter of the gas pipe is 30 to 55% of the diameter of the heat exchange tube D ', and is inserted into the heat exchange tube 40a. Preferably, the length of the lower end of the gas pipe 30 is 30 to 80% of the heat exchange tube diameter D '.

구체적으로, 열 교환 튜브(40a)의 직경은 20 내지 25mm인 것이 바람직하고, 가스관(30)의 직경은 8 내지 10mm인 것이 바람직하다. 또한, 열 교환 튜브(40a)에 삽입되는 가스관(30) 하단의 길이는 10 내지 15mm인 것이 바람직하다. 상기 가스관(30) 및 열 교환 튜브(40a)는 기화기로 공급되는 원료량에 따라 다수 구비될 수 있고, 이에 제한되는 것은 아니나, 600 내지 700개가 구비될 수 있다.Specifically, the diameter of the heat exchange tube 40a is preferably 20 to 25 mm, and the diameter of the gas pipe 30 is preferably 8 to 10 mm. In addition, the length of the lower end of the gas pipe 30 inserted into the heat exchange tube 40a is preferably 10 to 15 mm. The gas pipe 30 and the heat exchange tube 40a may be provided in plural numbers according to the amount of the raw material supplied to the vaporizer, but the present invention is not limited thereto, and 600 to 700 pieces may be provided.

상술한 바와 같이 본 발명에 따른 기화기는 복수의 플레이트에 의하여 유량이 조절되어, 열 교환 튜브에 전달되는 액상의 혼합물의 양이 균일할 뿐 만 아니라, 상기 가스관(30)에 의하여 주입되는 기상의 혼합물의 양이 균일하다. 또한, 종래에는 열교환 튜브에 주입되는 기상의 흐름으로 인하여 액상의 흐름이 방해되었으나, 본 발명에 따른 기화기는 이러한 문제점이 개선되었다. 따라서, 열 교환 튜브를 흐르는 혼합물의 양이 균일하여 기화기의 효율이 우수하다.As described above, the vaporizer according to the present invention, the flow rate is controlled by a plurality of plates, not only the amount of the mixture of the liquid to be transferred to the heat exchange tube is uniform, but also the mixture of the gas phase injected by the gas pipe 30 The amount of is uniform. In addition, although the flow of the liquid phase is hindered by the flow of the gas phase injected into the heat exchange tube, the vaporizer according to the present invention has been improved such a problem. Therefore, the amount of the mixture flowing through the heat exchange tube is uniform, so that the efficiency of the vaporizer is excellent.

본 발명은 또한 The invention also

촉매 혼합용액의 존재하에서 올레핀 및 합성가스(CO/H2)의 반응에 의해 생성된 알데히드, 미전환 올레핀, 및 촉매 혼합용액을 포함하는 액상 및 기상의 반응 혼합물을 기화기의 유입포트에 유입하는 단계;Introducing a liquid and gaseous reaction mixture including aldehyde, unconverted olefin, and catalyst mixture solution, produced by the reaction of olefins and syngas (CO / H 2 ) in the presence of a catalyst mixture solution, into the inlet port of the vaporizer ;

상기 유입된 반응 혼합물의 양을 조절하여 열 교환 튜브에 주입하는 단계; 및Adjusting the amount of the introduced reaction mixture and injecting it into a heat exchange tube; And

상기 열교환 튜브를 통과하는 과정에서, 열 교환 매체와의 열교환을 통하여 기화된 알데히드 및 미전환 올레핀과 촉매 혼합용액을 각각 분리 배출하는 단계를 포함하는 알데히드 및 촉매의 분리방법에 관한 것이다.In the process of passing through the heat exchange tube, and separating and discharging the aldehyde and unconverted olefin and the catalyst mixture solution, respectively, through heat exchange with the heat exchange medium.

상기 하이드로포밀화 반응에 사용되는 올레핀은 이에 제한되는 것은 아니나, 탄소수 2 내지 20의 올레핀을 사용할 수 있고, 보다 구체적으로 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-트리데센, 1-테트라데센, 1-펜타데센, 1-헥사데센, 1-헵타데센, 1-옥타데센, 1-노나데센, 1-에이코센, 2-부텐, 2-메틸프로펜, 2-펜텐, 2-헥센, 2-헵텐, 2-에틸헥센, 2-옥텐, 스티렌, 3-페닐-1-프로펜 또는 4-이소프로필스티렌 등이 있으며, 에틸렌, 프로필렌 또는 부텐인 것이 보다 바람직하다.The olefin used in the hydroformylation reaction is not limited thereto, and may be an olefin having 2 to 20 carbon atoms, and more specifically, ethylene, propylene, butene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, and 1- Decene, 1-undecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 2-butene , 2-methylpropene, 2-pentene, 2-hexene, 2-heptene, 2-ethylhexene, 2-octene, styrene, 3-phenyl-1-propene or 4-isopropylstyrene; It is more preferable that it is propylene or butene.

또한, 촉매 혼합 용액은 전이금속 촉매 및 리간드를 포함할 수 있다. 전이금속 촉매는 당업계에 일반적으로 사용되는 것이면 제한없이 사용할 수 있는데, 예를 들면 코발트(Co), 로듐(Rh), 이리듐(Ir), 루테늄(Ru), 오스뮴(Os), 플라티늄(Pt), 팔라듐(Pd), 철(Fe), 또는 니켈(Ni) 등의 전이금속을 중심금속으로 하는 촉매를 사용할 수 있다. 구체적으로는 코발트카보닐[Co2(CO)8], 아세틸아세토네이토디카보닐로듐[Rh(AcAc)(CO)2],아세틸아세토네이토카보닐트리페닐포스핀로듐[Rh(AcAc)(CO)(TPP)], 하이드리도카보닐트리(트리페닐포스핀)로듐[HRh(CO)(TPP)3], 아세틸아세토네이토디카보닐이리듐[Ir(AcAc)(CO)2] 및 하이드리도카보닐트리(트리페닐포스핀)이리듐[HIr(CO)(TPP)3]로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 착물 촉매를 사용할 수 있다. In addition, the catalyst mixed solution may include a transition metal catalyst and a ligand. The transition metal catalyst can be used without limitation as long as it is generally used in the art, for example, cobalt (Co), rhodium (Rh), iridium (Ir), ruthenium (Ru), osmium (Os), platinum (Pt) Or a catalyst having a transition metal such as palladium (Pd), iron (Fe), or nickel (Ni) as the center metal. Specifically, cobalt carbonyl [Co 2 (CO) 8 ], acetylacetonatodicarbonyldium [Rh (AcAc) (CO) 2 ], acetylacetonatocarbonyltriphenylphosphinedium [Rh (AcAc) ( CO) (TPP)], hydridocarbonyltri (triphenylphosphine) rhodium [HRh (CO) (TPP) 3 ], acetylacetonatodicarbonyliridium [Ir (AcAc) (CO) 2 ] and hydrido One or more complex catalysts selected from the group consisting of carbonyltri (triphenylphosphine) iridium [HIr (CO) (TPP) 3 ] can be used.

상기 리간드로는 삼치환 포스핀(Phosphine), 포스핀 옥사이드(Phosphine Oxide), 아민(Amine), 아미드(Amide), 또는 이소니트릴(Isonitrile) 등을 사용할 수 있고, 삼치환 포스핀을 사용하는 것이 바람직하다. 삼치환 포스핀은 이에 제한되는 것은 아니나, 트리아릴 포스핀, 트리아릴포스파이트, 알킬디아릴포스핀 등이 있고, 보다 구체적으로는 트리페닐포스핀, 트리톨릴포스핀, 트리페닐포스파이트 및 n-부틸디페닐포스핀 등을 사용할 수 있다.The ligand may be a trisubstituted phosphine (Phosphine), phosphine oxide (Phosphine Oxide), amines (Amine), amides (Amide), or isonitrile (Isonitrile), and the use of trisubstituted phosphine desirable. Trisubstituted phosphines include, but are not limited to, triaryl phosphine, triaryl phosphite, alkyldiaryl phosphine and the like, more specifically triphenylphosphine, tritolylphosphine, triphenylphosphite and n -Butyl diphenyl phosphine, etc. can be used.

상기 유입된 반응 혼합물의 양을 조절하여 열 교환 튜브에 주입하는 단계는 본 발명에 따른 기화기를 통하여 달성될 수 있다.Controlling the amount of the introduced reaction mixture and injecting it into the heat exchange tube can be achieved through a vaporizer according to the present invention.

본 발명에 따른 기화기는 열 전달 효율이 우수하여, 촉매가 장시간 고온에 노출되지 않아, 촉매의 활성 저하 및 촉매와 리간드의 분해가 발생하지 않아, 반응 효율이 향상된다. 또한 하이드로포밀화 반응 후 분리하고자 하는 목적물질이 높은 끓는 점을 갖는 알데히드(예를 들면, 탄소수 6개 이상의 알데히드)인 경우, 기화기의 열 매체의 온도가 상승하게 되고, 이에 따라 촉매의 활성 저하 및 분해 문제가 발생할 수 있으나, 본 발명에 따른 기화기를 사용하는 경우 이를 방지할 수 있다.The vaporizer according to the present invention is excellent in heat transfer efficiency, the catalyst is not exposed to high temperature for a long time, the activity degradation of the catalyst and decomposition of the catalyst and ligand does not occur, the reaction efficiency is improved. In addition, when the target material to be separated after the hydroformylation reaction is an aldehyde having a high boiling point (for example, an aldehyde having 6 or more carbon atoms), the temperature of the heat medium of the vaporizer is increased, thereby lowering the activity of the catalyst and Decomposition may occur, but it may be prevented when using the vaporizer according to the present invention.

본 발명은 하기의 실시예를 통해 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 단지 예시적인 것일 뿐, 본 발명의 기술적 범위를 한정하는 것은 아니다.The invention is explained in more detail through the following examples. However, these embodiments are merely exemplary and do not limit the technical scope of the present invention.

[실시예] EXAMPLE

실시예 1Example 1

2개의 유량조절 플레이트가 설치된 도 3과 같은 형태의 기화기를 사용하여 기화기 입구로 46.7 ton/hr의 반응생성물을 일정하게 공급하면서 기화기 온도는 116.5도 압력은 1.61bar로 연속으로 운전한 결과, 알데히드, 미전환 올레핀, 합성가스 등의 저비점 물질은 29.6 ton/hr, 촉매혼합용액인 고비점 물질은 13.7 ton/hr으로 분리할 수 있었다. 분리 도중에 기화기 상부로의 촉매 손실은 관측되지 않았으며, 반응에 참여한 촉매들은 전량 촉매혼합용액으로 회수되어 반응기로 재순환시키면서 반응을 연속적으로 진행할 수 있었다.Using a carburetor of the type shown in FIG. 3 with two flow control plates, the reaction product of 46.7 ton / hr was constantly supplied to the inlet of the vaporizer while the vaporizer temperature was continuously operated at 116.5 degrees and the pressure was 1.61 bar. Low-boiling substances such as unconverted olefins and synthesis gas were separated at 29.6 ton / hr, and high-boiling substances as catalyst mixture solutions were separated at 13.7 ton / hr. No catalyst loss to the top of the vaporizer was observed during the separation, and the catalysts that participated in the reaction were able to recover the entire amount of the catalyst mixture and recycle to the reactor.

이때, 저비점 물질 분리량과 고비점 물질 분리량의 상대적 비율은 2.4로 나타났으며, 이는 저비점 물질인 알데히드와 고비점 물질인 촉매를 효과적으로 분리 할 수 있음을 의미한다.In this case, the relative ratio of the low boiling point material separation amount and the high boiling point material separation amount was 2.4, which means that it is possible to effectively separate the low boiling point aldehyde and the high boiling point catalyst.

비교예 1Comparative Example 1

1개의 유량조절 플레이트가 설치된 도 1과 같은 형태의 기화기를 사용하여 기화기 입구로 36.2 ton/hr의 반응생성물을 일정하게 공급하면서 기화기 온도는 117.5도 압력은 1.6bar로 연속으로 운전한 결과, 알데히드, 미전환 올레핀, 합성가스등의 저비점 물질은 23.4 ton/hr, 촉매혼합용액인 고비점 물질은 12.8 ton/hr으로 분리할 수 있었다. Using a carburetor of the same type as shown in FIG. 1 with one flow regulating plate, a constant supply of 36.2 ton / hr of reaction product was carried out at the inlet of the vaporizer while the vaporizer temperature was continuously operated at 117.5 degrees and the pressure was 1.6 bar. Low-boiling substances such as unconverted olefins and syngas were 23.4 ton / hr, and high-boiling substances as catalyst mixture solutions were separated into 12.8 ton / hr.

저비점 물질 분리량과 고비점 물질의 분리량의 상대적 비율은 1.8로 나타났다.The relative ratio of the separation of low-boiling substances and that of high-boiling substances was 1.8.

상기에서 살펴본 바와 같이, 2단의 유량 조절 플레이트가 있는 고효율의 기화기를 사용한 실시예의 경우에는 비교예 1의 경우보다 저비점 물질과 고비점 물질 분리량의 비율이 상대적으로 높게 나타났다. 이는 본 발명에 따르면, 동일한 에너지를 사용하여 보다 많은 양의 저비점 물질 즉, 반응 생성물을 촉매로부터 효과적으로 제거할 수 있다는 것을 의미한다. As described above, in the case of the embodiment using a high-efficiency vaporizer having a two-stage flow control plate, the ratio of the separation of low boiling point material and high boiling point material was relatively higher than that of Comparative Example 1. This means that according to the invention, the same energy can be used to effectively remove larger amounts of low boiling materials, ie reaction products, from the catalyst.

또한, 이에 의하면 기화기의 분리온도를 낮출수가 있어 온도에 민감한 반응촉매를 보호할 수 있는 부수적인 효과도 기대할 수 있다.In addition, it is possible to lower the separation temperature of the vaporizer can be expected a secondary effect to protect the temperature-sensitive reaction catalyst.

상기에서 본 발명은 기재된 구체 예를 중심으로 상세히 설명하였지만, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Although the present invention has been described in detail with reference to the described embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the scope and spirit of the present invention, and such modifications and modifications fall within the scope of the appended claims. It is also natural.

도 1은 종래에 사용되는 기화기의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of a vaporizer used in the prior art.

도 2는 올레핀의 하이드로포밀화 반응 공정도를 개략적으로 도시한것이다. Figure 2 schematically shows a process diagram of hydroformylation of olefins.

도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 기화기의 단면도이며, 오른쪽 하단 부분은 상기 기화기의 하단부를 보다 상세히 표기한 것이다.3 is a cross-sectional view of a carburetor according to an embodiment of the present invention, the lower right portion is shown in more detail the lower end of the carburetor.

도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 기화기의 가스관 및 열 교환 튜브의 확대 단면도이다.4 is an enlarged cross-sectional view of a gas pipe and a heat exchange tube of a vaporizer according to an embodiment of the present invention.

<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명><Explanation of symbols for the main parts of the drawings>

1 : 유입포트 2 : 분산판1: inlet port 2: dispersion plate

3 : 가스관 4 : 열교환 튜브3: gas pipe 4: heat exchange tube

100 : 기화기 110 : 기화기 본체100: carburetor 110: carburetor body

10 : 유입포트 20 , 21 : 유량 조절 플레이트 10: inlet port 20, 21: flow rate control plate

30 : 가스관 40 : 열교환부 30: gas pipe 40: heat exchange part

40a : 열교환 튜브 40b : 열교환 매체 40a: heat exchange tube 40b: heat exchange medium

50: 제 1 배출포트 60: 제 2 배출포트50: first discharge port 60: second discharge port

70: 순환 수단70: circulation

Claims (9)

본체;main body; 본체 상부의 일측에 형성되고, 액상 및 기상의 혼합물이 본체 내로 유입되는 유입포트;Is formed on one side of the upper body, the inlet port for the mixture of liquid and gaseous phase into the body; 상기 유입포트로부터 유입되는 액상의 혼합물을 수용하고, 유량을 조절하는 복수의 유량 조절 플레이트;A plurality of flow rate adjusting plates for receiving a mixture of liquid phase flowing from the inlet port and adjusting a flow rate; 상기 유입포트로부터 유입되는 기상의 혼합물 및 상기 유량 조절부로부터 유입되는 액상의 혼합물이 주입되는 열 교환 튜브 및 상기 열 교환 튜브를 감싸는 고온의 열 교환 매체를 포함하는 열교환부; 및A heat exchanger including a heat exchange tube into which the gaseous mixture introduced from the inlet port and the liquid mixture introduced from the flow rate adjusting unit are injected, and a high temperature heat exchange medium surrounding the heat exchange tube; And 본체 하부의 일 측에 형성되고, 상기 혼합물이 열교환 튜브를 통과하는 과정에서, 열 교환 매체와의 열교환을 통하여 기화된 저비점 물질이 배출되는 제 1 배출포트; 및 A first discharge port formed at one side of the lower part of the main body, and the vaporized low boiling point material is discharged through heat exchange with a heat exchange medium while the mixture passes through a heat exchange tube; And 상기 제 1 배출포트의 하부에 형성되고, 상기 열교환 튜브를 통과한 혼합물 중 고비점 물질이 배출되는 제 2 배출포트;를 포함하는 기화기. And a second discharge port formed under the first discharge port and discharging a high boiling point material from the mixture passed through the heat exchange tube. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 복수의 유량 조절 플레이트는 각 플레이트가 소정의 간격을 두고 배치되고, 각 플레이트에는 액상 혼합물의 수두가 20 mm 내지 200 mm인 것을 특징으로 하는 기화기. The plurality of flow control plate is a vaporizer, characterized in that each plate is arranged at a predetermined interval, each plate has a head of the liquid mixture of 20 mm to 200 mm. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 열 교환부는 열 교환 매체를 순환시키는 수단을 포함하는 것을 특징으로 하는 기화기.Wherein said heat exchanger comprises means for circulating a heat exchange medium. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 액상 및 기상의 혼합물은 올레핀의 하이드로포밀화 반응에 의한 알데히드, 미전환 올레핀, 및 촉매 혼합용액을 포함하는 반응혼합물이고, 저비점 물질은 알데히드, 미전환 올레핀이며, 고비점 물질은 촉매 혼합용액인 것을 특징으로 하는 기화기.The mixture of liquid and gaseous phase is a reaction mixture containing aldehyde, unconverted olefin, and catalyst mixed solution by hydroformylation reaction of olefin, low boiling point material is aldehyde, unconverted olefin, and high boiling point material is catalyst mixed solution. Carburetor, characterized in that. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 유입포트를 통하여 본체 내로 유입되는 기상의 혼합물을 열교환 튜브에 주입하는 가스관을 포함하고, 상기 가스관은 열교환 튜브와 1:1로 매칭되며, 가스관의 하단이 열교환 튜브에 소정의 간격을 두고 삽입되어 있는 것을 특징으로 하는 기화기.And a gas pipe for injecting a gaseous mixture introduced into the main body through the inlet port into a heat exchange tube, wherein the gas pipe is matched 1: 1 with the heat exchange tube, and a lower end of the gas pipe is inserted at a predetermined interval into the heat exchange tube. Carburetor, characterized in that. 제 5 항에 있어서,The method of claim 5, 상기 가스관의 직경은 열교환 튜브 직경의 30 내지 50 %인 것을 특징으로 하는 기화기.The diameter of the gas pipe is a vaporizer, characterized in that 30 to 50% of the diameter of the heat exchange tube. 촉매 혼합용액의 존재하에서 올레핀 및 합성가스(CO/H2)의 반응에 의해 생성된 알데히드, 미전환 올레핀, 및 촉매 혼합용액을 포함하는 액상 및 기상의 반응 혼합물을 기화기의 유입포트에 유입하는 단계;Introducing a liquid and gaseous reaction mixture including aldehyde, unconverted olefin, and catalyst mixture solution, produced by the reaction of olefins and syngas (CO / H 2 ) in the presence of a catalyst mixture solution, into the inlet port of the vaporizer ; 상기 유입된 반응 혼합물의 양을 조절하여 열 교환 튜브에 주입하는 단계; 및Adjusting the amount of the introduced reaction mixture and injecting it into a heat exchange tube; And 상기 열교환 튜브를 통과하는 과정에서, 열 교환 매체와의 열교환을 통하여 기화된 알데히드 및 미전환 올레핀과 촉매 혼합용액을 각각 분리 배출하는 단계를 포함하는 알데히드 및 촉매의 분리방법.In the process of passing through the heat exchange tube, separating and discharging the aldehyde and unconverted olefin and the catalyst mixed solution vaporized through heat exchange with the heat exchange medium, respectively. 제 7 항에 있어서,The method of claim 7, wherein 상기 올레핀은 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-트리데센, 1-테트라데센, 1-펜타데센, 1-헥사데센, 1-헵타데센, 1-옥타데센, 1-노나데센, 1-에이코센, 2-부텐, 2-메틸프로펜, 2-펜텐, 2-헥센, 2-헵텐, 2-에틸헥센, 2-옥텐, 스티렌, 3-페닐-1-프로펜 또는 4-이소프로필스티렌인 것을 특징으로 하는 알데히드 및 촉매의 분리방법.The olefin may be ethylene, propylene, butene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 2-butene, 2-methylpropene, 2-pentene, 2-hexene, 2-heptene, 2-ethylhexene, 2-octene , Styrene, 3-phenyl-1-propene or 4-isopropylstyrene. 제 7 항에 있어서,The method of claim 7, wherein 상기 촉매 혼합 용액은 전이금속 촉매 및 리간드를 포함하는 것을 특징으로 하는 알데히드 및 촉매의 분리방법.The catalyst mixture solution is a separation method of the aldehyde and catalyst, characterized in that it comprises a transition metal catalyst and a ligand.
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