KR20100052673A - Fast-cure type adhesive sheet composition for solar battery, adhesive sheet and solar battery using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 속경화(fast-cure) 타입의 태양전지용 접착 시트 조성물에 관한 것으로, 태양전지 모듈 합착 공정중 오븐에서의 경화공정이 필요 없으며, 진공 및 프레스 공정중 접착 시트의 경화 수축이 적어 셀파손의 불량을 줄일 수 있으며, 경화시 기포 및 가스 발생이 없어 모듈 불량을 줄일 수 있는 접착시트 조성물,이를 이용한 태양전지용 접착시트 및 태양전지에 관한 것이다. The present invention relates to a fast-cure type solar cell adhesive sheet composition, does not require a curing process in the oven during the solar cell module bonding process, cell curing damage due to less curing shrinkage of the adhesive sheet during the vacuum and press process It is possible to reduce the defects, there is no bubble and gas generated during curing, the adhesive sheet composition that can reduce the module defects, relates to a solar cell adhesive sheet and a solar cell using the same.
근래의 환경 문제가 높아짐에 따라 크린 에너지로서 수력 발전, 풍력 발전 및 태양광 발전이 각광을 받고 있다. 그 중에서도 태양 에너지를 이용한 태양광 발전은 최근 청정하고 지구 온난화 방지에 유용한 에너지원으로서 조금씩 성장하고 있다. 이 태양광 발전의 대표로서, 단결정 실리콘, 다결정 실리콘, 아모퍼스 실리콘 등의 반도체를 사용한 태양 전지를 들 수 있다. 태양전지는 반도체에 태양광이 조사되면 전류를 방출시키는 원리를 실용화한 것이다.As environmental problems increase in recent years, hydro power, wind power, and solar power have come into the spotlight as clean energy. Among them, solar power generation using solar energy is growing in recent years as an energy source that is clean and useful for preventing global warming. As a representative of this photovoltaic power generation, a solar cell using semiconductors such as monocrystalline silicon, polycrystalline silicon, amorphous silicon and the like can be given. The solar cell is a practical use of the principle that emits a current when sunlight is irradiated to the semiconductor.
또한 태양 전지 모듈의 구성은 일반적으로 실리콘, 갈륨-비소, 구리-인듐-셀렌 등의 태양 전지 소자를 상부 투명 보호재와 하부 기판 보호재로 보호하고, 태양 전지 소자 와 보호재를 접착 시트로 고정하여 제조 하는 것이다.In addition, the solar cell module is generally manufactured by protecting a solar cell element such as silicon, gallium arsenide, copper-indium selenium with an upper transparent protective material and a lower substrate protective material, and fixing the solar cell element and the protective material with an adhesive sheet. will be.
이때 태양 전지 모듈에 사용되는 접착 시트는 두가지 타입으로 개발되고 있다. 하나는 표준경화(standard-cure) 타입이고, 다른 하나는 속경화(fast-cure) 타입이다.At this time, the adhesive sheet used for the solar cell module has been developed in two types. One is of standard-cure type and the other is of fast-cure type.
표준 경화 타입의 접착시트는 태양전지 모듈 합착 공정시 130℃에서 6분정도의 진공 공정, 130℃에서 1분정도의 프레스 공정, 150℃ 오븐에서 40분 경화 공정순으로 합착 공정이 진행되고 있다. 여기서 온도 및 시간은 각 모듈 업체별로 차이가 다소 있지만 합착 공정 순서는 거의 동일하다.In the case of the standard curing type adhesive sheet, the bonding process is performed in the order of a vacuum process at 130 ° C. for about 6 minutes, a press process at 130 ° C. for 1 minute, and a 40 minute curing process at 150 ° C. in an oven. Here, temperature and time vary slightly between module makers, but the order of joining process is almost the same.
표준 경화 타입의 접착시트를 사용하는 경우에는 태양 전지 모듈 제조시 공정 시간이 길어 태양 전지 모듈 생산량이 떨어지는 문제점을 지니고 있으며, 특히 150℃ 오븐에서 40분 경화 공정이 진행됨에 따라 태양 전지 셀의 산화가 급격히 진행되어 태양 전지 모듈 제조후 발전 효율이 떨어지는 문제점들이 보고되고 있다.In the case of using a standard curing type adhesive sheet, the solar cell module production yields a problem because the process time is long when manufacturing the solar cell module, and in particular, the oxidation of the solar cell occurs as the curing process is performed for 40 minutes in an oven at 150 ° C. As a result of the rapid progress, problems of power generation efficiency have been reported after the manufacture of solar cell modules.
이러한 문제점들을 해결하기 위해 속경화 타입의 접착시트가 개발 되어지고 있다. 속경화 타입의 접착시트는 태양전지 모듈 합착 공정시 150℃ 3분정도의 진공 공정, 150℃ 5분정도의 프레스 공정만으로 경화공정을 대체할 수 있는 장점을 지니고 있다.In order to solve these problems, a fast curing type adhesive sheet has been developed. The fast curing type adhesive sheet has the advantage of replacing the curing process by only a vacuum process of about 150 ° C. for 3 minutes and a press process of about 150 ° C. for 5 minutes in the solar cell module bonding process.
하지만 기존 속경화 타입의 접착시트는 합착 공정중 접착시트의 수축률이 커 서 경화 과정 중 실리콘 발전소자의 충격을 줘서 미세크랙을 발생시킬 수 있는 문제점이 있다. 그 이유는 실리콘 발전소자의 셀 두께가 과거에는 200 um 이상 제조 되었지만 최근에는 실리콘 원자재의 부족현상 및 재료비 절감차원에서 200 um 이하로 제조하고 있기 때문이다.However, the conventional fast curing type adhesive sheet has a problem in that the shrinkage rate of the adhesive sheet during the bonding process may cause microcracks due to the impact of the silicon power generator during the curing process. The reason for this is that the cell thickness of silicon power generators has been manufactured in the past over 200um but in recent years it has been manufactured below 200um in view of shortage of silicon raw materials and material cost reduction.
또한 합착 공정중 접착시트의 아웃가스 및 기포 문제로 인한 태양 전지 모듈 불량을 일으키는 문제점들이 보고 되고 있다.In addition, a problem of causing solar cell module defects due to the outgas and bubble problems of the adhesive sheet during the bonding process has been reported.
이에 본 발명은 상기한 종래의 문제점을 해소하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은, 태양 전지 모듈 제조시 합착 공정중 150℃ 오븐에서의 경화 공정이 필요없는 속경화(fast-cure) 타입의 태양전지용 접착 시트 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, an object of the present invention, a fast-cure type of solar cell that does not require a curing process in the oven 150 ℃ during the bonding process during manufacturing of the solar cell module It is to provide an adhesive sheet composition.
본 발명의 또 다른 목적은, 태양 전지 모듈 제조시 진공 및 프레스 공정중 접착시트의 경화 수축률이 낮아 실리콘 발전 소자의 미세 크랙 불량률을 낮출 수 있는 태양전지용 접착 시트의 제조에 사용되는 속경화 타입의 태양전지용 접착 시트 조성물을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a fast curing type solar cell used in the manufacture of a solar cell adhesive sheet capable of lowering the rate of micro crack failure of a silicon power generation device due to a low curing shrinkage rate of the adhesive sheet during the vacuum and pressing process during solar cell module manufacturing. It is providing the battery adhesive sheet composition.
본 발명의 또 다른 목적은 태양전지 모듈 제조시 진공 및 프레스 공정중 접착시트의 아웃가스 및 기포 발생이 적어 태양 전지 모듈 제조 불량률을 낮출 수 있는 태양전지용 접착 시트의 제조에 사용되는 속경화 타입의 태양전지용 접착 시트 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is a fast-curing type solar cell used in the manufacture of a solar cell adhesive sheet that can reduce the outgassing and bubbles of the adhesive sheet during the vacuum and press process during the solar cell module manufacturing can lower the failure rate of the solar cell module manufacturing It is providing the battery adhesive sheet composition.
또한 본 발명의 또 다른 목적은 상기한 속경화 타입의 태양전지용 접착 시트 조성물을 사용하여 제조된 태양전지용 접착 시트를 제공하는 것이다. In addition, another object of the present invention to provide a solar cell adhesive sheet prepared using the above-mentioned fast curing type solar cell adhesive sheet composition.
또한 본 발명의 또 다른 목적은 상기한 태양전지용 접착 시트를 포함하는 태양전지를 제공하는 것이다.In addition, another object of the present invention to provide a solar cell comprising the adhesive sheet for a solar cell.
본 발명의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 에틸렌 공중합체 수지와 t-부틸 퍼옥시 알킬 카보네이트중에서 선택된 적어도 하나의 유기과산화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 속경화 타입의 태양전지용 접착 시트 조성물을 제공한다.In order to achieve the object of the present invention, the present invention provides an adhesive sheet composition for fast curing type solar cell comprising at least one organic peroxide selected from ethylene copolymer resin and t-butyl peroxy alkyl carbonate. .
또한 본 발명은 상기 t-부틸 퍼옥시 알킬 카보네이트에서 선택된 적어도 하나의 유기과산화물의 1시간 반감기 온도가 118~121℃인 것을 특징으로 하는 속경화 타입의 태양전지용 접착 시트 조성물을 제공한다.In another aspect, the present invention provides an adhesive sheet composition for fast curing type solar cell, characterized in that the one-hour half-life temperature of at least one organic peroxide selected from t-butyl peroxy alkyl carbonate is 118 ~ 121 ℃.
또한 본 발명은 상기 t-부틸 퍼옥시 알킬 카보네이트에서 선택된 적어도 하나의 유기과산화물이 t-부틸 퍼옥시 2-에틸헥실 카보네이트인 것을 특징으로 하는 속경화 타입의 태양전지용 접착 시트 조성물을 제공한다.In another aspect, the present invention provides an adhesive sheet composition for a fast curing type solar cell, characterized in that at least one organic peroxide selected from t-butyl peroxy alkyl carbonate is t-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate.
또한 본 발명은 상기 t-부틸 퍼옥시 알킬 카보네이트중에서 선택된 적어도 하나의 유기과산화물이 에틸렌 공중합체 100 중량부에 대하여 0.5 ~ 4 중량부 첨가된 것을 특징으로 하는 속경화 타입의 태양전지용 접착 시트 조성물을 제공한다.The present invention also provides an adhesive sheet composition for fast curing type solar cell, characterized in that 0.5 to 4 parts by weight of at least one organic peroxide selected from the t-butyl peroxy alkyl carbonate is added to 100 parts by weight of the ethylene copolymer. do.
또한 본 발명은 상기 조성물의 경화시 수축률이 2% 이하인 것을 특징으로 하는 속경화 타입의 태양 전지용 접착 시트 조성물을 제공한다.In another aspect, the present invention provides an adhesive sheet composition for a fast curing type solar cell, characterized in that the shrinkage at the time of curing the composition is 2% or less.
또한 본 발명은 상기 조성물의 경화시 아웃가스가 0.1% 이하인 것을 특징으로 하는 속경화 타입의 태양 전지용 접착 시트 조성물을 제공한다.In another aspect, the present invention provides an adhesive sheet composition for a fast curing type solar cell, characterized in that the outgas during curing of the composition is 0.1% or less.
본 발명의 또 다른 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 상기한 속경화 타입의 태양전지용 접착 시트 조성물을 이용하여 제조된 것임을 특징으로 하는 태양전지용 접착 시트를 제공한다.In order to achieve another object of the present invention, the present invention provides an adhesive sheet for a solar cell, characterized in that it is manufactured using the above-mentioned fast curing type solar cell adhesive sheet composition.
본 발명의 또 다른 목적을 위하여, 본 발명은 상기 태양전지용 접착 시트를 포함하는 것을 특징으로 하는 태양전지를 제공한다.For still another object of the present invention, the present invention provides a solar cell comprising the adhesive sheet for the solar cell.
본 발명에 따르면 상기 태양전지는 태양 전지 소자, 상기 태양전지 소자의 상부에 위치한 상부 보호재 및 상기 태양 전지 소자의 하부에 위치한 하부 보호재를 포함하며, 상기 태양 전지 소자와 상하부 보호재 사이에 상기한 본 발명에 따른 접착 시트가 형성된 것임을 특징으로 하는 태양전지를 제공한다.According to the present invention, the solar cell includes a solar cell element, an upper protective material positioned above the solar cell element, and a lower protective material positioned below the solar cell element, the present invention described above between the solar cell element and the upper and lower protective material. It provides a solar cell characterized in that the adhesive sheet is formed according to.
본 발명에 따른 속경화(fast-cure) 타입의 태양전지용 접착 시트 조성물은 태양 전지 모듈 제조시 합착 공정중 오븐에서의 경화 공정이 필요 없고 합착 공정중 접착시트의 경화수축이 적어 진공 및 프레스 공정중 태양 전지 셀 파손 불량을 줄일 수 있으며, 경화시 발생되는 기포 및 아웃 가스 발생이 적어 태양 전지 모듈 불량을 줄일 수 있는 효과가 있다.The fast-cure type solar cell adhesive sheet composition according to the present invention does not require a curing process in an oven during the bonding process when manufacturing a solar cell module, and hardly shrinkage of the adhesive sheet during the bonding process during vacuum and press processes. The failure of the solar cell can be reduced, and less bubbles and outgassing generated during curing can reduce the failure of the solar cell module.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명하나, 이는 본 발명의 설명을 위한 것이며, 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail, but for the purpose of describing the present invention, it is not intended to limit the scope of the present invention.
본 발명에 따른 속경화 타입의 태양전지용 접착시트 조성물은 에틸렌 공중합체 수지와, t-부틸 퍼옥시 알킬 카보네이트중에서 선택된 적어도 하나의 유기과산화물을 포함하는 것을 특징으로 한다.The adhesive sheet composition for a fast curing type solar cell according to the present invention is characterized in that it comprises an ethylene copolymer resin and at least one organic peroxide selected from t-butyl peroxy alkyl carbonate.
상기 태양전지용 접착 시트 조성물은 가교제, 실란 커플링제, 자외선 흡수제에서 선택되는 적어도 1종의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The adhesive sheet composition for a solar cell may further include at least one additive selected from a crosslinking agent, a silane coupling agent, and an ultraviolet absorber.
에틸렌 공중합체Ethylene copolymer
본 발명의 태양전지용 접착 시트 조성물에는 에틸렌 공중합체가 사용된다. 상기 에틸렌 공중합체는 투명성, 유연성, 유기 과산화물의 함침성 등을 고려하여 에틸렌 공중합체에 비닐 아세테이트 함량이 20∼40 중량 %, 바람직하게는 25∼35 중량 % 포함된 것을 사용한다. 또한 에틸렌 공중합체는 성형성 및 기계적 물성을 고려하면 190℃, 2160 kg 하중에서의 멜트 플로우레이트가 0.1∼100 g/10분, 바람직하게는 0.5∼50 g/10 분인 것을 사용하는 것이 좋다.Ethylene copolymer is used for the adhesive sheet composition for solar cells of this invention. In consideration of transparency, flexibility, impregnation of organic peroxides, and the like, the ethylene copolymer includes a vinyl acetate content of 20 to 40% by weight, preferably 25 to 35% by weight. In addition, in consideration of moldability and mechanical properties, the ethylene copolymer is preferably used at a melt flow rate of 190 to 2160 kg and 0.1 to 100 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 50 g / 10 minutes.
적합한 에틸렌 공중합체로서는 구체적으로 에틸렌·아세트산비닐 공중합체와 같은 에틸렌 비닐 에스테르 공중합체, 에틸렌·아크릴산메틸 공중합체, 에틸렌·아크릴산에틸 공중합체, 에틸렌·메타아크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌·아크릴산이소부틸 공중합체, 에틸렌·아크릴산n-부틸 공중합체와 같은 에틸렌·불포화 카르복시산에스테르 공중합체, 에틸렌·아크릴산 공중합체, 에틸렌·메타아크릴산 공중합체, 에틸렌·아크릴산이소부틸·메타아크릴산 공중합체와 같은 에틸렌·불포화 카르복시산 공중합체 및 그 아이오노머 등을 대표예로서 예시 할수 있다. 이들 중에서는, 성형성, 투명성, 유연성, 접착성, 내광성 등의 태양 전지용 용융 합착 시트 조성물의 요구 물성에 대한 적합성이나 유기 과산화물의 함침성을 고려하면, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다.Suitable ethylene copolymers specifically include ethylene vinyl ester copolymers such as ethylene vinyl acetate copolymers, ethylene methyl acrylate copolymers, ethylene ethyl acrylate copolymers, ethylene methyl methacrylate copolymers and ethylene isobutyl acrylate copolymers. Ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers such as ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymers such as ethylene-acryl acrylate n-butyl copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-methacrylic acid copolymers, ethylene-isobutyl acrylate-methacrylic acid copolymers And the ionomer etc. can be illustrated as a representative example. Among these, in consideration of the suitability to the required physical properties of the melt-bonded sheet composition for solar cells such as formability, transparency, flexibility, adhesion, and light resistance, and impregnation of organic peroxide, it is preferable to use an ethylene / vinyl acetate copolymer. Do.
시판되는 에틸렌·아세트산비닐 공중합체의 예로는 TPC사의 MA-10 (비닐아세테이트 함량이 32 %, 멜트 플로우 레이트가 40 g/10 분), 듀폰사의 PV 1650(비닐아 세테이트 함량이 33 %, 멜트 플로우 레이트가 31 g/10 분) PV 1400(비닐아세테이트 함량이32 %, 멜트 플로우 레이트가 43 g/ 10 분) PV 1410(비닐아세테이트 함량이 32 %, 멜트 플로우 레이트가 43 g/ 10 분) 등이 사용 가능하다.Examples of commercially available ethylene-vinyl acetate copolymers include MA-10 (32% vinyl acetate content and 40 g / 10 min melt flow rate) of TPC, PV 1650 (33% vinyl acetate content, melt) of DuPont Flow rate 31 g / 10 min) PV 1400 (32% vinyl acetate content, melt flow rate 43 g / 10 min) PV 1410 (vinyl acetate content 32%, melt flow rate 43 g / 10 min) This is available.
상기 에틸렌 공중합체는 태양전지용 접착 시트 조성물 100 중량부에 대해 96∼99.5 중량부 포함되는 것이 바람직하다. 에틸렌 공중합체가 99.5 중량부를 초과하는 경우에는 경화가 되지 않는 문제가 있고, 96 중량부 미만인 경우에는 접착력이 떨어지는 문제점이 있다.It is preferable that the said ethylene copolymer is contained 96-99.5 weight part with respect to 100 weight part of adhesive sheets compositions for solar cells. If the ethylene copolymer is more than 99.5 parts by weight, there is a problem that the curing is not, when less than 96 parts by weight there is a problem that the adhesive strength is inferior.
유기 과산화물 Organic peroxide
본 발명의 태양전지용 접착 시트에 이용되는 에틸렌 공중합체에는 t-부틸 퍼옥시 알킬 카보네이트중에서 선택된 적어도 하나의 유기과산화물이 사용된다.At least one organic peroxide selected from t-butyl peroxy alkyl carbonate is used for the ethylene copolymer used for the adhesive sheet for solar cells of this invention.
상기 t-부틸 퍼옥시 알킬 카보네이트 유기과산화물로는 빠른 경화를 목적으로 1시간 반감기온도가 118∼121℃인 유기과산화물을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 t-부틸 퍼옥시 알킬 카보네이트 유기과산화물로서는 t-부틸 퍼옥시 이소프로필 카보네이트(118℃), t-부틸 퍼옥시 2-에틸헥실 카보네이트(121℃), 테트라 t-부틸 퍼옥시 카보네이트(119℃) 등이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 t-부틸 퍼옥시 2-에틸헥실 카보네이트(121℃)를 사용하는 것이 좋다.As the t-butyl peroxy alkyl carbonate organic peroxide, for the purpose of rapid curing, it is preferable to use an organic peroxide having a half-life temperature of 118 to 121 ° C for 1 hour. As such t-butyl peroxy alkyl carbonate organic peroxide, t-butyl peroxy isopropyl carbonate (118 degreeC), t-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate (121 degreeC), tetra t-butyl peroxy carbonate (119 degreeC) Etc. may be used, and it is preferable to use t-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate (121 ° C).
상기 t-부틸 퍼옥시 알킬 카보네이트 유기과산화물의 사용량은 에틸렌 공중합체 100 중량부에 대해 0.5∼4 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 t-부틸 퍼옥시 알킬 카보네이트 유기과산화물의 사용량이 0.5 중량부 미만이면 에틸렌 공 중합체를 충분히 가교시킬 수 없는 문제가 있으며, 그 사용량이 4 중량부를 초과하게 되면 조성물의 경화시 수축률이 크며 아웃가스 발생량이 높다는 문제점이 있다.The amount of the t-butyl peroxy alkyl carbonate organic peroxide used is preferably 0.5 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer. If the amount of the t-butyl peroxy alkyl carbonate organic peroxide is less than 0.5 parts by weight, there is a problem in that the ethylene copolymer cannot be sufficiently crosslinked. There is a problem that this is high.
각종 첨가제Various additives
본 발명의 태양 전지용 접착 시트 조성물에는 필요에 따라 기타 각종 첨가제를 첨가할 수 있다. 이와 같은 첨가제로서 구체적으로는 가교제 및 실란커플링제, 자외선 흡수제 등을 예시 할 수 있다.Other various additives can be added to the adhesive sheet composition for solar cells of this invention as needed. As such an additive, a crosslinking agent, a silane coupling agent, a ultraviolet absorber, etc. can be mentioned specifically ,.
실란 커플링제는 태양 전지용 접착 시트 조성물로 시트 제조후 태양 전지 모듈을 제작할시 저철분 강화 글라스 및 백시트 와 EVA시트와의 접착성을 향상 시킬 수 있다.The silane coupling agent may improve the adhesion between the low iron tempered glass and the back sheet and the EVA sheet when fabricating the solar cell module after manufacturing the sheet with the adhesive sheet composition for solar cells.
실란 커플링제로는 비닐기, 아크릴록시기, 메타아크릴록시기와 같은 볼포화기, 아미노기, 에폭시기 등과 함께, 알콕시기와 같은 가수 분해 가능한 기를 갖는 화합물을 들 수 있다. 실란 커플링제로서 구체적으로는 N-(β-아미노에틸)- -아미노프로필트리메톡시실란, N-(β-아미노에틸)--아미노프로필메틸디메톡시실란, 
실란 커플링제는 에틸렌 공중합체 100 중량부에 대하여 0.1∼2 중량부 정도 첨가하는 것이 적당하다. 그 범위를 벗어나면 접착강도의 효과가 떨어진다.It is suitable to add about 0.1 to 2 parts by weight of the silane coupling agent based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer. If it is out of the range, the effect of adhesive strength is inferior.
본 발명에 첨가할 수 있는 자외선 흡수제로서는 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 트리아진계, 살리실산에스테르계 등 각종 타입의 것을 들수 있다. 시판되는 자 외선 흡수제로는 시바사의 티누빈 328, 티누빈 1577 FF, 티누빈 120, 치마소브 81 등이 있으며 스미토모화학사의 sumisorb 130, sumisorb 350, sumisorb 110, 시프로카세이사의 seesorb 102, seesorb 707, seesorb 101 등을 사용가능하다.Examples of the ultraviolet absorber which can be added to the present invention include various types of substances such as benzophenone series, benzotriazole series, triazine series, and salicylic acid ester series. Commercially available ultraviolet absorbers include Tinuvin 328, Tinuvin 1577 FF, Tinuvin 120, and Chimasorb 81 from Ciba, Sumisorb 130, Sumisorb 350, Sumisorb 110, Seesorb 102 and Seesorb 707 from Sumitomo Chemical. , seesorb 101 and the like can be used.
자외선 흡수제는 에틸렌 공중합체 100 중량부에 대하여 0.1∼2 중량부 정도 배합하는 것이 적당하다. 0.1 중량부 미만으로 첨가되면 자외선 컷 효과가 없으며 2 중량부를 초과하면 황변의 문제가 발생된다.It is suitable to mix | blend a ultraviolet absorber about 0.1-2 weight part with respect to 100 weight part of ethylene copolymers. If it is added less than 0.1 part by weight, there is no UV cut effect, and if it exceeds 2 parts by weight, a yellowing problem occurs.
본 발명에 첨가할 수 있는 가교조제는 가교 반응을 촉진시켜 에틸렌 공중합체의 가교도를 높이는데 유효하며, 그 구체예로서는 폴리알릴 화합물이나 폴리(메타)아크릴록시 화합물과 같은 다불포화 화합물을 예시할수 있다. 보다 구체적으로는 트리알릴 이소시아누레이트, 트리알릴 시아누레이트, 디알릴 프탈레이트, 디알릴푸마레이트, 디알릴 말레이트와 같은 폴리알릴 화합물, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타아크릴레이트와 같은 폴리(메타)아크릴록시 화합물, 다이닐벤젠 등을 들 수 있다.The crosslinking aid that can be added to the present invention is effective for promoting the crosslinking reaction to increase the degree of crosslinking of the ethylene copolymer, and specific examples thereof include polyunsaturated compounds such as polyallyl compounds and poly (meth) acryloxy compounds. More specifically, polyallyl compounds such as triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, diallyl phthalate, diallyl fumarate, and diallyl malate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, trimethyl Poly (meth) acryloxy compounds, such as all propane trimethacrylate, dinynebenzene, etc. are mentioned.
가교조제는 에틸렌공중합체 100 중량부에 대하여 0.5∼5 중량부 정도의 비율로 배합하는 것이 효과적이다. 0.5 중량부 미만이면 가교 촉진의 효과가 없으며 5 중량부를 초과하면 황변 발생의 문제가 있다.It is effective to mix | blend a crosslinking adjuvant with the ratio of about 0.5-5 weight part with respect to 100 weight part of ethylene copolymers. If it is less than 0.5 parts by weight, there is no effect of promoting crosslinking, and if it is more than 5 parts by weight, there is a problem of yellowing.
상술한 본 발명에 따른 속경화 타입의 태양전지용 접착 시트 조성물은 태양전지용 접착시트의 제조에 유용하게 사용될 수 있다. 특히 태양전지 모듈의 제조시 합착 공정중 오븐에서의 경화 공정이 필요 없어 태양 전지 모듈 제조후 발전 효율 이 떨어지는 문제점을 해소할 수 있으며, 합착 공정 중 접착시트의 경화수축률이 2%이하로 적어 진공 및 프레스 공정중 태양 전지 셀 파손 불량을 줄일 수 있고, 또한 경화시 발생되는 기포 및 아웃 가스 발생량이 0.1% 이하로 적어 태양 전지 모듈 불량을 줄일 수 있게 된다.Fast curing type adhesive sheet composition for a solar cell according to the present invention can be usefully used in the production of a solar cell adhesive sheet. In particular, the solar cell module does not need the curing process in the oven during the bonding process, eliminating the problem of poor power generation efficiency after manufacturing the solar cell module, and the curing shrinkage rate of the adhesive sheet during the bonding process is less than 2% less vacuum and The failure of solar cell breakage during the press process can be reduced, and the amount of bubbles and outgassing generated during curing is less than 0.1%, thereby reducing the failure of the solar cell module.
이에 본 발명에서는 상술한 본 발명에 따른 속경화 타입의 태양전지용 접착 시트 조성물을 사용하여 제조되는 태양전지용 접착 시트를 제공한다.Thus, the present invention provides a solar cell adhesive sheet manufactured using the above-described hardening type solar cell adhesive sheet composition according to the present invention.
본 발명에 따른 태양전지용 접착 시트는 T-다이 압출기, 칼렌더 성형기 등을 사용하는 공지의 시트 성형법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들면, 에틸렌 공중합체에 유기과산화물 그리고 필요에 따라 첨가되는 실란커플링제, 가교조제, 자외선 흡수제, 광안정제, 산화방지제 등을 미리 드라이 블렌딩하여 T-다이 압출기의 호퍼로 공급하여, 시트상으로 압출 성형함으로써 얻을 수 있다.The adhesive sheet for a solar cell according to the present invention can be produced by a known sheet forming method using a T-die extruder, a calendar molding machine and the like. For example, an organic peroxide and a silane coupling agent, a crosslinking aid, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, and the like, which are added to the ethylene copolymer as necessary, are previously blended and supplied to the hopper of the T-die extruder to form a sheet. It can obtain by extrusion molding.
이렇게 제조되는 태양전지용 접착 시트는 태양전지 모듈의 제조에 적용할 경우 경화시 수축률이 2 % 이하이며, 아웃가스 발생량이 0.1 % 이하로 낮출 수 있게 된다.When the solar cell adhesive sheet is manufactured in this way, when applied to the production of solar cell modules, the shrinkage rate during curing is 2% or less, and the outgas generation amount can be lowered to 0.1% or less.
본 발명에서는 상기한 본 발명에 따른 태양전지용 접착 시트를 포함하는 태양전지를 제공한다.The present invention provides a solar cell comprising the adhesive sheet for a solar cell according to the present invention described above.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 태양전지 개략 단면도로서, 첨부된 도면을 참조하여 좀더 구체적으로 설명하면, 본 발명에 따른 태양전지는 태양전지 소자(1), 상기 태양전지 소자(1)의 상부에 위치한 상부 보호재(2) 및 상기 태양전지 소자(1)의 하부에 위치한 하부 보호재(3)를 포함하며, 상기 태양전지 소자(1)와 상 하부보호재(2,3) 사이에는 본 발명에 따른 접착 시트(4)가 형성된다. 즉, 태양전지 소자(1)와 상하부보호재(2,3)는 본 발명에 따른 접착 시트(4)에 의해 고정되게 된다.1 is a schematic cross-sectional view of a solar cell according to an embodiment of the present invention. Referring to the accompanying drawings in more detail, the solar cell according to the present invention includes a solar cell element 1 and the solar cell element 1. An upper protective material (2) located in the upper portion and a lower protective material (3) located in the lower portion of the solar cell device 1, and between the solar cell device 1 and the upper lower protective material (2,3) The adhesive sheet 4 according to this is formed. That is, the solar cell element 1 and the upper and lower protective materials 2, 3 are fixed by the adhesive sheet 4 according to the present invention.
상기한 구조의 태양전지의 제조는 유기 과산화물이 실질적으로 분해하지 않고, 또한 상기 접착 시트(4)가 용융하는 온도에서 이루어지는데, 실리콘 발전 소자와 같은 태양전지 소자(1)와 상부보호재(2)에 해당되는 저철분 강화 글라스 및 하부보호재(3)에 해당되는 저철분 강화 글라스 또는 백시트 사이에 접착 시트(4)를 가접착시키고, 이어서 승온하여(100∼150℃) 충분한 접착과 가교를 진행하여 이루어진다.The manufacturing of the solar cell of the above structure is carried out at a temperature at which the organic peroxide does not substantially decompose and the adhesive sheet 4 melts. The solar cell element 1 and the upper protective material 2, such as a silicon power generation element, The adhesive sheet 4 is temporarily bonded between the low iron tempered glass corresponding to the low iron reinforced glass and the lower protective material 3 and the back sheet corresponding to the low iron tempered glass and the back protective material 3, and then the temperature is elevated (100 to 150 ° C.) to proceed sufficient adhesion and crosslinking. It is done by
이하 본 발명은 하기의 실시예 및 비교예에 의하여 보다 구체적으로 설명될 것이며, 하기의 실시예는 본 발명의 구체적인 일부 예시에 불과하고 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것이 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by the following examples and comparative examples, the following examples are only some specific examples of the present invention and are not intended to limit or limit the protection scope of the present invention.
<실시예 1> ≪ Example 1 >
에틸렌·아세트산비닐 공중합체(TPC사 MA-10; VA 함량이 32%) 100 중량부에 유기과산화물로 1시간 반감기 온도가 121℃인 t-부틸 퍼옥시 2-에틸헥실 카보네이트 (알케마사 TBEC) 0.5 중량부, 실란커플링제로 3-메타 아크릴 옥시 프로필 트리메톡시실란(신에츠사 KBM 503) 0.5 중량부, 자외선 흡수제로 2-하이드록시-4-n-옥토시벤조페논(스미토모화학사 sumisorb 130) 0.3 중량부를 25℃에서 1시간 믹서를 진행하고, 유성산업사 싱글 압출기(스크류 지름 40 mm, L/D=26)를 사용하여, 가공온도 90℃에서 0.5 mm 접착 시트를 제작했다.100 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer (TPC MA-10; 32% VA) with organic peroxide for 1 hour half-life temperature of 121 ° C t-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate (Alchema TBEC) 0.5 0.5 parts by weight of 3-methacrylic oxypropyl trimethoxysilane (Shin-Etsu Co., Ltd. KBM 503) as the silane coupling agent, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone (sumisorb 130 from Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as the ultraviolet absorber 0.3 The weight part was advanced for 1 hour at 25 degreeC, and 0.5 mm adhesive sheet was produced at 90 degreeC of processing temperature using the oil-based industrial single extruder (screw diameter 40mm, L / D = 26).
<실시예 2> <Example 2>
t-부틸 퍼옥시 2-에틸헥실 카보네이트 (알케마사 TBEC) 1 중량부를 사용한 것 이외에는 상기 실시예 1과 같이 하여 0.5 mm 접착 시트를 제작했다.A 0.5 mm adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of t-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate (Alchema TBEC) was used.
<실시예 3> <Example 3>
t-부틸 퍼옥시 2-에틸헥실 카보네이트 (알케마사 TBEC) 2 중량부를 사용한 것 이외에는 상기 실시예 1과 같이 하여 0.5 mm 접착 시트를 제작했다.A 0.5 mm adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2 parts by weight of t-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate (TBEC) was used.
<실시예 4> <Example 4>
유기과산화물로 t-부틸 퍼옥시 2-에틸헥실 카보네이트 (알케마사 TBEC) 0.5 중량부 대신 1시간 반감기 온도가 118℃인 t-부틸 퍼옥시 이소프로필 카보네이트 (알케마사 TBIC) 1 중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여 0.5 mm 접착 시트를 제작했다.An organic peroxide, except that 0.5 parts by weight of t-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate (Alchema TBEC) was used, except that 1 part by weight of t-butyl peroxy isopropyl carbonate (Alchema TBIC) having a half-life temperature of 118 ° C. was used. A 0.5 mm adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1.
<실시예 5> Example 5
유기과산화물로 t-부틸 퍼옥시 2-에틸헥실 카보네이트 (알케마사 TBEC) 0.5 중량부 대신 1시간 반감기 온도가 119℃인 테트라 t-부틸 퍼옥시 카보네이트 (알케마사 JW) 1 중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여 0.5 mm 접착 시트를 제작했다.Except for using 0.5 parts by weight of t-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate (Alchema TBEC) as an organic peroxide, 1 part by weight of tetra-t-butyl peroxy carbonate (Alchema JW) having a half-life temperature of 119 ° C. was used. A 0.5 mm adhesive sheet was produced in the same manner as 1.
<비교예 1> Comparative Example 1
에틸렌·아세트산비닐 공중합체 (TPC사 MA-10; VA 함량이 32%) 100 중량부에 유기과산화물로 1시간 반감기 온도가 140℃인 2,5-디메틸-2,5디(t-부틸퍼옥시)헥산(알케마사 루페녹스101) 1 중량부, 실란커플링제로 3-메타아크릴옥시프로필트리 메톡시실란(신에츠사 KBM 503) 0.5 중량부, 자외선 흡수제 2-하이드록시-4-n-옥토시벤조페논(스미토모화학사 sumisorb 130) 0.3 중량부를 25℃에서 1시간 믹서를 진행하고, 유성산업사 싱글 압출기(스크류 지름 40 mm, L/D=26)을 사용하여, 가공온도 90℃에서 0.5 mm 접착 시트를 제작했다.2,5-dimethyl-2,5di (t-butylperoxy) having a half-life temperature of 140 ° C. for 1 hour with an organic peroxide in 100 parts by weight of ethylene / vinyl acetate copolymer (TPC MA-10; VA content of 32%) 1 part by weight of hexane (Alchema Luphenox 101), 0.5 part by weight of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Co., Ltd. KBM 503) as a silane coupling agent, ultraviolet absorber 2-hydroxy-4-n-octosi 0.3 weight part of benzophenone (Sumitomo Chemical Co., Ltd. sumisorb 130) was processed for 1 hour at 25 degreeC, and 0.5 mm adhesive sheet at the processing temperature of 90 degreeC using the oil-based industrial single extruder (screw diameter 40mm, L / D = 26). Made.
<비교예 2> Comparative Example 2
유기과산화물로 2,5-디메틸-2,5디(t-부틸퍼옥시)헥산(알케마사 루페녹스101) 1 중량부 대신 1시간 반감기 온도가 134℃인 에틸 3,3-디(t-부틸 퍼옥시) 부틸레이트 (알케마사 루페녹스233) 1 중량부 사용한 것 이외에는 비교예 1과 같이 하여 0.5 mm 접착 시트를 제작했다.Ethyl 3,3-di (t-butyl) with 1 hour half-life temperature of 134 ° C instead of 1 part by weight of 2,5-dimethyl-2,5di (t-butylperoxy) hexane (Alkema Lufenox 101) as an organic peroxide A 0.5 mm adhesive sheet was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that 1 part by weight of peroxy) butyrate (Alchema lufenox 233) was used.
<비교예 3> Comparative Example 3
유기과산화물로 2,5-디메틸-2,5디(t-부틸퍼옥시)헥산(알케마사 루페녹스101) 1 중량부 대신 1시간 반감기 온도가 134℃인 에틸 3,3-디(t-부틸 퍼옥시) 부틸레이트 (알케마사 루페녹스233) 2 중량부 사용한 것 이외에는 비교예 1과 같이 하여 0.5 mm 접착 시트를 제작했다.Ethyl 3,3-di (t-butyl) with 1 hour half-life temperature of 134 ° C instead of 1 part by weight of 2,5-dimethyl-2,5di (t-butylperoxy) hexane (Alkema Lufenox 101) as an organic peroxide A 0.5 mm adhesive sheet was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 2 parts by weight of peroxy) butyrate (Alchema Lufenox 233) was used.
<비교예 4> <Comparative Example 4>
유기과산화물로 2,5-디메틸-2,5디(t-부틸퍼옥시)헥산(알케마사 루페녹스101) 1 중량부 대신 1시간 반감기 온도가 96℃인 t-아밀 퍼옥시 2-에틸헥사네이트 1 중량부 사용한 것 이외에는 비교예 1과 같이 하여 0.5 mm 접착 시트를 제작했다.T-amyl peroxy 2-ethylhexanate having an half-life temperature of 96 ° C. for 1 hour instead of 1 part by weight of 2,5-dimethyl-2,5 di (t-butylperoxy) hexane (Alkema Luphenox 101) as an organic peroxide A 0.5 mm adhesive sheet was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that 1 part by weight was used.
<비교예 5> Comparative Example 5
유기과산화물로 2,5-디메틸-2,5디(t-부틸퍼옥시)헥산(알케마사 루페녹스101) 1 중량부 대신 1시간 반감기 온도가 121℃인 t-부틸 퍼옥시 2-에틸헥실 카보네이트 (알케마사 TBEC) 0.4 중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여 0.5 mm 접착 시트를 제작했다.T-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate with a half-hour temperature of 121 ° C for 1 hour instead of 1 part by weight of 2,5-dimethyl-2,5di (t-butylperoxy) hexane (Alkema Luphenox 101) as an organic peroxide (Alchema TBEC) A 0.5 mm adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 0.4 parts by weight of Alchema.
<비교예 6> Comparative Example 6
유기과산화물로 2,5-디메틸-2,5디(t-부틸퍼옥시)헥산(알케마사 루페녹스101) 1 중량부 대신 1시간 반감기 온도가 121℃인 t-부틸 퍼옥시 2-에틸헥실 카보네이트 (알케마사 TBEC) 5 중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여 0.5 mm 접착 시트를 제작했다.T-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate with a half-hour temperature of 121 ° C for 1 hour instead of 1 part by weight of 2,5-dimethyl-2,5di (t-butylperoxy) hexane (Alkema Luphenox 101) as an organic peroxide A 0.5 mm adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of (Alchema TBEC) was used.
<실험예>Experimental Example
상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 6에서 제조한 접착시트를 이용하여 아래와 같이 물성을 측정하고 그 결과를 표 1에 나타내었다.Using the adhesive sheets prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 measured the physical properties as follows and the results are shown in Table 1.
1. 경화도 측정1. Hardness measurement
일반 글라스 / 이형지 필름/ 제조된 0.5 mm 접착 시트 2장 / 이형지 필름 / 일반 글라스 의 적층 구조를 만들고 150℃, 3분 진공 공정 및 150℃, 8분 프레스 공정을 진공 합착기를 이용하여 가교 시트를 제조한다. 가교 시트가 제조된후 이형지 필름에서 벗기어 약 1 g(W1)을 잘라서 자일렌 100 ml 에 넣고 110℃ 24 시간 가열하고 25 mesh 철망에서 불용해분을 필터한후 필터된 불용해분을 110℃ 진공오븐에서 건조하여 중량(W2)을 구한다.Create a laminated structure of general glass / release paper film / 2 sheets of 0.5 mm adhesive sheet / release paper film / general glass, and produce a crosslinked sheet using a vacuum bonding machine at 150 ° C, 3 minutes vacuum process and 150 ° C, 8 minutes press process. do. After the crosslinked sheet is prepared, peel off from the release paper film, cut about 1 g (W1) into 100 ml of xylene, heat it at 110 ° C for 24 hours, filter the insoluble content from the 25 mesh wire mesh, and filter the insoluble content at 110 ° C. Dry in a vacuum oven to obtain the weight (W2).
경화도(%) = (W2/W1)*100Hardness (%) = (W2 / W1) * 100
2. 수축률 측정2. Shrinkage Measurement
저철분 강화 글라스 위에 제조된 0.5 mm 접착 시트 1장을 고정시키고 150℃, 3분 진공 공정 및 150℃, 8분 프레스 공정을 진공 합착기를 이용하여 경화시킨다. 초기 접착시트(S1) 와 경화된 가교 시트(S2) 간의 면적의 크기를 측정하여 수축률을 계산한다.One 0.5 mm adhesive sheet prepared on the low iron tempered glass is fixed and the 150 ° C., 3 minute vacuum process and 150 ° C., 8 minute press process are cured using a vacuum bonding machine. Shrinkage is calculated by measuring the size of the area between the initial adhesive sheet (S1) and the cured crosslinked sheet (S2).
수축률(%) = (S2/S1)*100Shrinkage (%) = (S2 / S1) * 100
3. 아웃가스 측정3. Outgas measurement
밀폐된 박스안에서 일반 글라스 / 이형지 필름/ 제조된 0.5 mm 접착 시트 2장 / 이형지 필름 / 일반 글라스 의 적층 구조를 만들고 150℃, 3분 진공 공정 및 150℃, 8분 프레스 공정을 진공 합착기를 이용하여 가교를 진행한다. 가교 공정이 끝난후 밀폐된 박스안에 주사기를 넣고 발생된 아웃가스를 TGA 측정기를 이용해서 아웃가스를 정량한다. (Oven Temp. 50℃->20℃/분->150℃(30분)In a sealed box, make a laminated structure of ordinary glass / release paper film / 2 sheets of 0.5 mm adhesive sheet / release paper film / normal glass, and then use a vacuum gluer for 150 ℃, 3 minutes vacuum process and 150 ℃, 8 minutes press process. Proceed to crosslinking. After the cross-linking process, the syringe is placed in a closed box and the outgass generated are quantified using a TGA meter. (Oven Temp. 50 ℃-> 20 ℃ / min-> 150 ℃ (30min)
상기 표 1에서 보는 바와 같이 본 발명에 따른 범위의 1시간 반감기 온도를 갖는 과산화물을 본 발명의 바람직한 범위 내에서 사용한 실시예 1 내지 5의 경우 비교예 1 내지 6에 비하여 전체적으로 경화도가 우수하고, 특히 수축률이 적고 아웃가스 발생량이 적은 것을 확인할 수 있다. 여기서, 비교예 1 내지 4는 1시간 반감기 온도가 본 발명의 범위를 벗어난 과산화물을 사용한 경우이고, 비교예 5 및 6은 1시간 반감기 온도가 본 발명의 범위를 갖는 과산화물이지만 그 첨가량이 본 발명의 바람직한 범위를 벗어난 경우에 해당되는 것이다.As shown in Table 1, in the case of Examples 1 to 5 in which a peroxide having a one-hour half-life temperature in the range according to the present invention is used within the preferred range of the present invention, the overall curing degree is superior to Comparative Examples 1 to 6, and in particular, It can be seen that the shrinkage rate is small and the outgas generation amount is small. Here, Comparative Examples 1 to 4 used peroxides whose one-half-life temperatures were outside the range of the present invention, and Comparative Examples 5 and 6 used peroxides whose one-half-life temperatures were in the range of the present invention. This is the case outside the preferred range.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 태양전지 개략 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view of a solar cell according to an embodiment of the present invention.
Claims (9)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020080111488A KR20100052673A (en) | 2008-11-11 | 2008-11-11 | Fast-cure type adhesive sheet composition for solar battery, adhesive sheet and solar battery using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020080111488A KR20100052673A (en) | 2008-11-11 | 2008-11-11 | Fast-cure type adhesive sheet composition for solar battery, adhesive sheet and solar battery using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20100052673A true KR20100052673A (en) | 2010-05-20 |
Family
ID=42277880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020080111488A KR20100052673A (en) | 2008-11-11 | 2008-11-11 | Fast-cure type adhesive sheet composition for solar battery, adhesive sheet and solar battery using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20100052673A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101031582B1 (en) * | 2010-06-24 | 2011-04-27 | 주식회사 비봉 이앤지 | Solar cell module using ionomer |
-
2008
- 2008-11-11 KR KR1020080111488A patent/KR20100052673A/en not_active Application Discontinuation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101031582B1 (en) * | 2010-06-24 | 2011-04-27 | 주식회사 비봉 이앤지 | Solar cell module using ionomer |
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