KR20100049347A - Polyamide/ionomer blend resin composition or reaction product - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 또는 이들의 반응물에 관한 것이다.The present invention relates to polyamide / ionomer blend resin compositions or reactants thereof.
최근 성형제품의 수요가 다양해지면서 여러 가지 기능을 갖춘 수지를 요구하는 경향이 두드러지게 나타나고 있다. 이런 경우 서로 상반되는 물성을 지닌 신규 폴리머의 개발은 막대한 연구비 뿐 아니라 장시간이 소요되므로 상반된 물성을 지닌 폴리머의 블렌드가 날로 다양화ㆍ고도화되는 수요자의 요구에 대한 신속한 대응책으로 부각되었다. 최근 들어 세계적으로도 새로운 엔지니어링 플라스틱의 개발보다는 얼로이 및 블렌드화가 활발히 진행되는 경향을 보이고 있다.Recently, as the demand for molded products is diversified, a tendency to demand resins having various functions is emerging. In this case, the development of new polymers with mutually opposing properties is not only enormously expensive, but also takes a long time, and thus, a blend of polymers with opposing physical properties has emerged as a quick response to the needs of consumers. Recently, alloying and blending have tended to be active rather than the development of new engineering plastics worldwide.
폴리머 블렌드란 2종 이상의 폴리머가 공유결합하여 연결되는 것 없이 혼합되는 폴리머 다성분계를 말한다. 폴리머 얼로이란 폴리머 블렌드내에 성분폴리머 가 완전상용상태에 있든지, 또는 계면(界面)에 얼마간의 친화력이 작용하여, 안정된 마이크로상 분리상태에 있는 것을 말한다.A polymer blend refers to a polymer multicomponent system in which two or more polymers are mixed without being covalently linked. The polymer alloy refers to a component in which the component polymer is in a completely compatible state or in a stable microphase separation state due to some affinity at the interface.
이오노머 레진들의 특성들은 산(acid) 함량, 유연(softening) 공단량체 (comonomer) 함량, 중화도(degree of neutralization)의 변화 및 중화시 사용된 금속 이온의 종류에 따라 매우 다양하다. 상업적으로 가능한 이오노머 레진은 일반식으로 E/X/Y, 여기서 E는 에틸렌, X는 0 ~ 50 wt%의 함량이 존재하는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와 같은 유연(softening) 공단량체, 그리고 Y는 산(acid) 일부분(moiety)이 리튬, 나트륨, 칼륨, 칼슘, 바륨, 납, 주석, 아연 또는 알루미늄 또는 이들의 양이온의 혼합물과 같은 양이온과 함께 이오노머를 형성하기 위하여 약 1%에서 약 90%까지 중화된 폴리머의 약 5 wt%에서 약 35 wt%의 함량이 존재하는 아크릴산 또는 메타크릴산이다.The properties of ionomer resins vary greatly depending on the acid content, softening comonomer content, change in degree of neutralization and the type of metal ion used for neutralization. Commercially available ionomer resins are in general formula E / X / Y, where E is ethylene, X is a softening comonomer such as acrylate or methacrylate in the presence of 0-50 wt%, and Y is Acid moieties from about 1% to about 90% to form ionomers with cations such as lithium, sodium, potassium, calcium, barium, lead, tin, zinc or aluminum or mixtures of cations thereof Acrylic acid or methacrylic acid with a content of about 5 wt% to about 35 wt% of the neutralized polymer.
상업적으로 가능한 이오노머의 한 예는 듀폰에 의해 1960년대 중반에 개발된 이오노머 레진의 군이며, 썰린(Surlyn)이라는 상표명으로 판매되고 있다. 예를 들어, 이와 같은 이오노머의 제조방법은 미국특허 제3,264,272에 소개되어 있다. 일반적으로 상업적인 이오노머는 3 ~ 12개의 탄소원자를 가지는 불포화 모노 또는 디카르본산과 모노 올레핀 즉 알켄의 폴리머로 구성된다. 모노 또는 디카르본산 에스테르 형태의 부가적인 모노머가 또한 소위 "유연(softening) 공단량체"로서 조성에 포함될 수도 있다.One example of a commercially available ionomer is a group of ionomer resins developed by DuPont in the mid-1960s and sold under the trade name Surlyn. For example, a method for preparing such an ionomer is described in US Pat. No. 3,264,272. Commercial ionomers generally consist of polymers of unsaturated mono or dicarboxylic acids having 3 to 12 carbon atoms and mono olefins, ie alkenes. Additional monomers in the form of mono or dicarboxylic acid esters may also be included in the composition as so-called "softening comonomers".
일부분의 카르본산 기들은 이오노머를 형성하기 위하여 기본적인 금속 이온 염에 의하여 중화된다. 중화에 사용되어진 기본적인 금속 이온 염의 금속 양이온은 Li+, Na+, K+, Zn2+, Ca2+, CO2+, Ni2+, Cu2+, Pb2+, 및 Mg2+이 사용될 수 있지만 Li+, Na+, K+, Zn2+ 및 Mg2+이 적당하다. 기본적인 금속 이온 염들은 개미산, 아세틱산, 질산, 카보닉산, 수소화 탄산염, 산화물, 수산화물, 알콕사이드와 같은 물질을 포함한다.Some of the carboxylic acid groups are neutralized by basic metal ion salts to form ionomers. The metal cations of the basic metal ion salts used for neutralization are Li + , Na + , K + , Zn 2+ , Ca 2+ , CO 2+ , Ni 2+ , Cu 2+ , Pb 2+ , and Mg 2+. Li + , Na + , K + , Zn 2+ and Mg 2+ are suitable. Basic metal ion salts include materials such as formic acid, acetic acid, nitric acid, carbonic acid, hydrogenated carbonates, oxides, hydroxides, alkoxides.
미국 특허 제3,388,186 및 3,465,059호에는 반복적인 에틸레닉 단위(unit)와 산의 카르복실릭 라디칼, 에스테르 또는 염기들 및 특별히 아크릴산 에스테르와 같은 반응 부위(site)를 포함하는 주사슬(backbone chain)에 아미노 산 또는 락탐을 그라프트시킨 조성이 소개되어 있다. U.S. Pat. Compositions grafted with acids or lactams are introduced.
미국 특허 제3,634,543호에는 카르복시기를 포함하는 공중합체 뼈대(backbone)에 폴리카프로락탐의 핵화 그라프트된 폴리머가 소개되어 있다. 그라프트 폴리머는 올레핀과 불포화 카르본산의 공중합체의 존재하에서 카프로락탐의 중합에 의하여 제조된다.U.S. Patent No. 3,634,543 introduces a nucleated grafted polymer of polycaprolactam in a copolymer backbone comprising a carboxyl group. Graft polymers are prepared by polymerization of caprolactam in the presence of a copolymer of olefins and unsaturated carboxylic acids.
미국 특허 제4,035,438호에는 그라프트 기재(substrate)로서 에틸렌/아크릴 산의 공중합체 또는 에틸렌/메타크릴산의 공중합체의 그라프트 폴리머, 폴리카프로락탐의 그라프트 중합된 단위(unit)를 내충격제로 소개되어 있다.US Pat. No. 4,035,438 introduces graft polymers of copolymers of ethylene / acrylic acid or copolymers of ethylene / methacrylic acid and graft polymerized units of polycaprolactam as impact resistant agents as graft substrates. It is.
미국 특허 제5,130,372에는 1) 알파-올레핀과 불포화 카르본산의 공중합체, 2) 적어도 1개 이상의 아미노산 화합물, 및 3) 양이온의 낮은 분자량 반응물의 이오노머 염이 소개되어 있다.US Pat. No. 5,130,372 introduces ionomer salts of 1) copolymers of alpha-olefins and unsaturated carboxylic acids, 2) at least one amino acid compound, and 3) low molecular weight reactants of cations.
이전에 이오노머는 분자량, 산 함량, 중화도가 증가함에 따라 물성이 증대되지만, 가공성과 직접적으로 연관된 흐름성이 떨어지게 된다. Previously, ionomers have increased physical properties as molecular weight, acid content and degree of neutralization increase, but the flowability is directly related to processability.
이에, 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 극복한 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물을 개발하고자 노력하던 중, 원하는 물성의 저하없이 우수한 유동성을 가지는 폴리아미드와 이오노머 및 일반식 (R2N)m-R'-(X(O)nORy)m 구조를 갖는 아미노기 및 이들의 유도체와의 블렌드물을 개발하고, 이들 성형품이 고광택을 보유하면서 내충격성 및 내스크래치성이 탁월하며, 흐름성이 기존 폴리아미드/이오노머 블렌드물보다 월등히 향상되어 무도장 자동차 내외장재, 전기전자제품 및 전동공구 등의 성형품 및 패키징(packaging) 분야에 응용가능함을 확인함으로써 본 발명을 완성하였다. 그러므로, 본 발명은 레진의 가공성이 향상되면서 균형 잡힌 물성, 열적 특성, 내스크래치성, 고광택을 가지는 폴리아미드, 이오노머, 일반식 (R2N)m-R'-(X(O)nORy)m 구조를 갖는 아미노기 및 이들의 유도체와의 블렌드물을 가지는 조성 물을 제공한다.Accordingly, the present inventors are trying to develop a polyamide / ionomer blend resin composition that overcomes the above problems, polyamide, ionomer and general formula (R 2 N) m -R having excellent fluidity without deterioration of the desired physical properties Developing blends with amino groups having a '-(X (O) n OR y ) m structure and derivatives thereof, these molded articles have high gloss, excellent impact resistance and scratch resistance, and flowability The present invention was completed by confirming that it is significantly improved over amide / ionomer blends and is applicable to molding and packaging fields such as uncoated automotive interior and exterior materials, electrical and electronic products, and power tools. Therefore, the present invention is a polyamide, ionomer, general formula (R 2 N) m -R '-(X (O) n OR y with balanced physical properties, thermal properties, scratch resistance, high gloss while improving the processability of the resin ) A composition having an amino group having a m structure and a blend with a derivative thereof.
본 발명의 목적은 성형품이 고광택을 보유하면서 내충격성 및 내스크래치성이 탁월하며, 흐름성이 기존 폴리아미드/이오노머 블렌드물 또는 이들의 반응물보다 월등히 향상되어 무도장 자동차 내외장재, 전기전자제품 및 전동공구 등의 성형품 및 패키징 분야에 응용가능한 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 또는 이들의 반응물을 제공하는 것이다.The object of the present invention is that the molded article retains high gloss, and is excellent in impact resistance and scratch resistance, and the flowability is significantly improved than the existing polyamide / ionomer blends or reactants thereof. It is to provide a polyamide / ionomer blend resin composition or reactants thereof applicable to the molded article and packaging field of the.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다. The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 1) 폴리아미드 수지 100 중량부, 2) 이오노머 수지 1 ~ 1,000 중량부, 및 3) 일반식 (R2N)m-R'-(X(O)nORy)m 구조를 갖는 아미노기 및 이들의 유도체 0.2 ~ 100 중량부를 포함하는 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is 1) 100 parts by weight of polyamide resin, 2) 1 to 1,000 parts by weight of ionomer resin, and 3) general formula (R 2 N) m -R '-(X (O) n OR y ) provides a polyamide / ionomer blend resin composition comprising 0.2 to 100 parts by weight of an amino group having a m structure and derivatives thereof.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명은 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물에 있어서, 1) 적어도 1개 이상의 폴리아미드, 2) 적어도 1개 이상의 이오노머, 및 3) 적어도 1개 이상의 일반식 (R2N)m-R'-(X(O)nORy)m 구조를 갖는 아미노기 및 이들의 유도체를 포함하는 폴리아미드/이오노머 수지 조성물을 제공함을 그 특징으로 한다.The present invention provides a polyamide / ionomer blend resin composition comprising: 1) at least one polyamide, 2) at least one ionomer, and 3) at least one general formula (R 2 N) m -R '-( It is characterized by providing a polyamide / ionomer resin composition comprising an amino group having a X (O) n OR y ) m structure and derivatives thereof.
본 발명에 있어서, 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물을 구성하는 폴리아미드는 상기 성분 중에서 적어도 1개 이상이 선택되어지는 것을 특징으로 한다. 본 발명에서 사용하는 폴리아미드 수지는 단량체(monomer)로 3원환 이상의 구성을 갖는 고리 구조의 락탐 또는 ω-아미노산이 단독 또는 2종 이상으로 축중합된 것이 사용될 수 있으며, 2가산(diacids) 및 디아민(diamines)을 사용할 경우 이들을 단독 또는 2종 이상이 축중합반응으로 얻어지는 폴리아미드 중합체 또는 공중합체를 사용할 수 있다. 또한, 호모폴리아미드(homopolyamides), 코폴리아미드(copolyamides) 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 것이 사용될 수 있고, 이러한 폴리아미드는 반 결정(semi-crystalline) 및/또는 비결정일 수 있다. 이들에 대하여 구체적으로 예를 들면, 단독으로 중합가능한 단량체로는 ε-카프로락탐, 아미노카프론산, 에난트락탐, 7-아미노헵탄산, 11-아미노운데칸산, 9-아미노노난산 및 α-피페리돈 중에서 선택된 단독 또는 2종 이상이 사용된 중합체가 있다. 또한, 2가산과 디아민의 축중합반응에 사용되는 2가산으로는 아디픽산, 세바식산, 도데칸디 산, 글루타릭산, 테레프탈릭산, 2-메틸테레프탈릭산, 이소프탈릭산, 나프탈렌디카르복실산 중에서 선택된 것을 사용하고, 디아민으로는 테트라메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 노나메틸렌디아민, 데카메틸렌디아민, 운데카메틸렌디아민, 도데카메틸렌디아민, 파라-아미노아닐린 및 메타크실렌디아민 중에서 선택된 것을 사용한다. 또한, 상기 2가산 또는 디아민 외에 3개 이상의 관능기를 갖는 트리멜리틱산, 피로멜리틱산 등의 다관능화합물도 5 몰% 이내에서 사용 가능하다. 또한, 중합 공정에서 유연성과 점도를 증가시키기 위하여 위에서 언급된 나일론의 모노머를 일부 잔류시키는 폴리아미드도 사용 가능하다.In the present invention, the polyamide constituting the polyamide / ionomer blend resin composition is characterized in that at least one or more of the above components are selected. The polyamide resin used in the present invention may be a monomer (monomer) of a lactam or ω-amino acid having a ring structure having a three-membered ring or more condensation alone or two or more kinds, diacids and diamines When diamines are used, polyamide polymers or copolymers obtained alone or in combination of two or more thereof may be used. In addition, one selected from homopolyamides, copolyamides and mixtures thereof may be used, and such polyamides may be semi-crystalline and / or amorphous. Specifically for these, for example, monomers that can be polymerized alone include ε-caprolactam, aminocapronic acid, enanthlactam, 7-aminoheptanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, 9-aminononanoic acid and α-P There are polymers in which only one or two or more selected from peridones are used. In addition, the diacid used in the polycondensation reaction of diacid and diamine is adipic acid, sebacic acid, dodecanediic acid, glutaric acid, terephthalic acid, 2-methyl terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid. The selected one is used, and the diamine is selected from tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, para-aminoaniline and methaxylenediamine. In addition, polyfunctional compounds such as trimellitic acid and pyromellitic acid having three or more functional groups in addition to the diacid or diamine can also be used within 5 mol%. It is also possible to use polyamides which partially retain the monomers of nylon mentioned above in order to increase the flexibility and viscosity in the polymerization process.
본 발명에서 사용하는 폴리아미드 수지를 구체적으로 예를 들면, 나일론 6, 7, 8, 10, 2, 66, 2, 10, 69, 610, 611, 612, 6T, 6/66, 6/12, 6/6T 등이 있으며, 바람직하게는 나일론 6, 나일론 66 및 나일론 6/66중에서 선택된 것이 바람직하다. 또한, 이들 나일론 수지 상호간의 어떠한 조합 및 함량비의 블렌드물이 사용 가능하다.Specific examples of the polyamide resin used in the present invention include nylon 6, 7, 8, 10, 2, 66, 2, 10, 69, 610, 611, 612, 6T, 6/66, 6/12, 6 / 6T and the like, preferably selected from nylon 6, nylon 66 and nylon 6/66. In addition, blends of any combination and content ratio between these nylon resins can be used.
본 발명에서 이용되는 폴리아미드의 중합 방법에 있어서, 음이온 중합, 괴상용융중합, 용액중합, 염을 통한 용융중합, 계면중합, 반응압출 등 어떤 중합방법으로 제조된 것이든 사용에 제약을 받지 않으며, 2종 또는 3종 이상의 단량체를 사용하여 축중합시킨 폴리아미드 공중합체는 그 구성성분의 함량비에 관계없이 사용될 수 있다.In the polymerization method of the polyamide used in the present invention, any one produced by any polymerization method such as anionic polymerization, bulk melt polymerization, solution polymerization, melt polymerization through salt, interfacial polymerization, reaction extrusion, etc., is not restricted. Polyamide copolymers polycondensed using two or three or more monomers can be used regardless of the content ratio of the components.
상기 폴리아미드는 5 ~ 95 중량부 사이이며, 적당하기로는 10 ~ 90 중량부 사이가 적당하다. The polyamide is between 5 and 95 parts by weight, suitably between 10 and 90 parts by weight.
또한, 본 발명의 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물에 있어서, 상기 이오노머 수지는 에틸렌 아크릴산 또는 에틸렌 메타크릴산의 공중합체 또는 3원 공중합체의 카르본산기의 일부가 금속 양이온으로 치환된 것이 바람직하고, 이때 상기 카르본산기는 이오노머 수지 함유량의 5 ~ 30%(w/w)인 것이 보다 바람직하며, 상기 금속 양이온은 리튬(Li), 나트륨(Na), 칼륨(K), 칼슘(Ca), 아연(Zn), 마그네슘(Mg) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군중에서 선택되는 것이 더더욱 바람직하다.In addition, in the polyamide / ionomer blend resin composition of the present invention, the ionomer resin is preferably a part of a carboxylic acid group of a copolymer of ethylene acrylic acid or ethylene methacrylic acid or a carboxylic acid group of a terpolymer is substituted with a metal cation, At this time, the carboxylic acid group is more preferably 5 to 30% (w / w) of the ionomer resin content, the metal cation is lithium (Li), sodium (Na), potassium (K), calcium (Ca), zinc ( Even more preferably selected from the group consisting of Zn), magnesium (Mg) and mixtures thereof.
상기 이오노머는 전체 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 100 중량부에 대하여 1 ∼ 90 중량부가 포함될 수 있으며, 바람직하게는 5 ∼ 80 중량부 사이가 적당하다. The ionomer may include 1 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the total polyamide / ionomer blend resin composition, preferably between 5 and 80 parts by weight.
또한, 본 발명의 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물에 있어서, 상기 (R2N)m-R'-(X(O)nORy)m 구조 중에서 R은 수소, 1개 또는 그 이상의 C1-C20 지방족(aliphatic)계, 1개 또는 그 이상의 환상 지방족(cycloaliphatic)계, 1개 또는 그 이상의 방향족(aromatic)계, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군중에서 선택되며, R'는 1개 또는 그 이상의 불포화 C1-C20 선형 사슬 또는 가지친 지방족(branched aliphatic) 또는 지환식(alicyclic)기들, 1개 또는 그 이상의 포화 선형 사슬 또는 가지친 지방족 또는 지환식기들, 1개 또는 그 이상의 방향족기들, 및 1개 또는 12개 반복 유니트 이내의 올리고머로 구성된 군중에서 선택되며, X는 탄소(C), 황(S) 및 인(P) 원소로 이로어진 군중에서 선택되며 m은 1-3인 것이 바람직하고, 이때 상기 X는 C, n=1, y=1, X는 S, n=2, y=1, 및 X는 P, n=2, y=2로 구성된 군중에서 적어도 1개 이상이 선택되는 것이 보다 바람직하다.Further, in the polyamide / ionomer blend resin composition of the present invention, R is hydrogen, one or more C 1 -in the (R 2 N) m -R '-(X (O) n OR y ) m structure. C 20 is selected from the group consisting of aliphatic, one or more cycloaliphatic, one or more aromatics, and mixtures thereof, wherein R 'is one or more Unsaturated C 1 -C 20 linear chain or branched aliphatic or alicyclic groups, one or more saturated linear chain or branched aliphatic or alicyclic groups, one or more aromatic groups, And from a crowd consisting of oligomers within one or twelve repeat units, X is selected from a crowd of carbon (C), sulfur (S) and phosphorus (P) elements, with m being 1-3. Wherein X is C, n = 1, y = 1, X is S, n = 2, y = 1, and X is P, n = 2, y = 2 The at least one at least is more preferably selected from.
또한, 본 발명의 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물에 있어서, 상기 조성물은 유기할로겐계 화합물, 비할로겐계 화합물 및 금속수산화물로 이루어진 군중에서 선택된 난연제가 2 ∼ 50 중량부로 추가로 함유되는 것이 바람직하다.In addition, in the polyamide / ionomer blend resin composition of the present invention, it is preferable that the composition further contains 2 to 50 parts by weight of a flame retardant selected from the group consisting of an organic halogen-based compound, a non-halogen-based compound, and a metal hydroxide.
또한, 본 발명의 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물에 있어서, 상기 조성물은 가교제, 촉진제, 자외선 활성 화합물, 안료, 자외선 안정제, 산화방지제, 가공 조제, 몰드 이형제, 발포제, 무기 충진재(filler), 유리섬유, 나노 충진재, 및 나노 섬유로 이루어진 군중에서 선택된 물질이 추가적으로 함유되는 것이 바람직하고, 여기에 추가적으로 강화필러 또는 충전재가 전체 조성물 100 중량부에 대하여 1 ∼ 80 중량부가 함유되는 것이 보다 바람직하다. 또한, 이때 상기 강화필러 또는 충전재는 유리섬유, 유리비드, 유리플레이크, 마이카, 탈크, 탄소섬유, 카올린, 월라스토나이트, 몰리브데늄설파이드, 티탄산칼륨, 바륨설페이트, 전도성카본블랙,아라미드섬유, 나노필러 및 나노섬유로 이루어진 군중에서 1종 또는 2종 이상이 선택되는 것이 더더욱 바람직하다.In addition, in the polyamide / ionomer blend resin composition of the present invention, the composition is a crosslinking agent, accelerator, ultraviolet active compound, pigment, ultraviolet stabilizer, antioxidant, processing aid, mold release agent, foaming agent, inorganic filler, glass fiber It is preferable to further contain a material selected from the group consisting of nano fillers and nanofibers, and more preferably 1 to 80 parts by weight of the reinforcing filler or filler is contained based on 100 parts by weight of the total composition. In addition, the reinforcing filler or filler is glass fiber, glass beads, glass flakes, mica, talc, carbon fiber, kaolin, wollastonite, molybdenum sulfide, potassium titanate, barium sulfate, conductive carbon black, aramid fiber, nano It is even more preferred that one or two or more are selected from the group consisting of fillers and nanofibers.
또한, 본 발명의 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물에 있어서, 상기 수지 조성물은 무도장 범퍼, 펜더, 센터페시아, 도어 트림와 같은 자동차 분야 내 외장재, 고광택 평면 TV 하우징, 세탁기, 냉장고, 세탁기와 같은 전기전자 분야, 전동공구와 같은 성형제품 및 화장품 용기와 같은 패키징(packaging) 분야로 구성된 분야 중 선택된 분야에 적용되는 것이 바람직하다.In addition, in the polyamide / ionomer blend resin composition of the present invention, the resin composition is applied in the field of automotive electronics such as uncoated bumper, fender, center fascia, door trim, high gloss flat TV housing, washing machine, refrigerator, washing machine It is preferably applied to a selected field consisting of a molding field such as a power tool and a field of packaging such as a cosmetic container.
한편, 본 발명에서는 상기와 구성성분으로 이루어진 수지 조성물은 1) 폴리아미드, 이오노머 및 아미노기를 건조혼합한 후 용융가공하거나, 2) 폴리아미드와 이오노머를 건조혼합 한 후, 용융가공한 조성에 아미노기를 건조혼합한 후 용융가공하거나, 3) 폴리아미드와 아미노기를 건조혼합 한 후, 용융가공한 조성에 이오노머를 건조혼합한 후 용융가공하거나, 4) 이오노머와 아미노기를 건조혼합 한 후, 용융가공한 조성에 폴리아미드을 건조혼합한 후 용융가공하거나, 5) 폴리아미드와 이오노머 혼합물에 아미노기 마스터뱃치를 혼합한 후 용융가공하여 폴리아미드/이오노머 블렌드 조성물 또는 이들의 반응물을 얻게 된다.On the other hand, in the present invention, the resin composition composed of the above and the components is 1) dry mixing and mixing the polyamide, ionomer and amino group, or 2) dry mixing and mixing the polyamide and ionomer, amino group in the composition Melt mixing after dry mixing, or 3) dry mixing polyamide and amino groups, and then mixing and mixing ionomers to melt processing to melt processing, or 4) dry mixing ionomer and amino groups, and then melt processing The polyamide is mixed with the polyamide and melt processed, or 5) the amino group masterbatch is mixed with the polyamide and ionomer mixture, followed by melt processing to obtain a polyamide / ionomer blend composition or a reactant thereof.
건조혼합은 수퍼 믹서 또는 리본 믹서에서 실시하며, 용융가공은 통상의 방법대로 이축압출기(twin-screw extruder), 일축압출기(single-screw extruder), 롤밀(roll-mill), 니이더(kneader) 또는 밴버리 믹서(banbury mixer)등 다양한 배합가공기를 이용하여 압출품을 얻을 수 있으며, 바람직하기로는 이축압출기를 이용하여 용융가공중에 발생되는 휘발성분을 제거하기 위하여 진공을 건 상태에서 용융 혼련한 후 펠릿타이저로 펠릿을 얻은 다음 제습건조기에서 충분히 건조하여 압출품을 얻을 수 있다.Dry mixing is carried out in a super mixer or ribbon mixer, and melt processing is carried out in a conventional manner by twin-screw extruder, single-screw extruder, roll mill, kneader or Extruded products can be obtained using various compounding machines such as banbury mixers, and preferably pellet blends after melt kneading in a vacuum state to remove volatiles generated during melt processing using a twin screw extruder. The pellets can then be obtained and then sufficiently dried in a dehumidifying dryer to obtain an extruded product.
본 발명에 따른 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물은 폴리아미드와 이오노머와 일반식 (R2N)m-R'-(X(O)nORy)m 구조를 갖는 아미노기 및 이들의 유도체와의 블렌드물로서, 이들 성형품이 고광택을 보유하면서 내충격성 및 내스크래치성이 탁월하며, 흐름성이 기존 폴리아미드와 이오노머 블렌드물보다 월등히 향상되어 무도장 자동차 내외장재, 전기전자제품 및 전동공구 등의 성형품 및 packaging 분야에 응용가능하다.The polyamide / ionomer blend resin composition according to the present invention is a blend of a polyamide and an ionomer with an amino group having a general formula (R 2 N) m -R '-(X (O) n OR y ) m and derivatives thereof As water, these molded products have high gloss, excellent impact resistance and scratch resistance, and excellent flowability compared to existing polyamide and ionomer blends, so that molded articles and packaging fields such as uncoated automotive interior and exterior materials, electric and electronic products and power tools are Applicable to
이하, 본 발명을 하기 실시예에 의거하여 보다 상세하게 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명은 하기 실시예에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 치환 및 균등한 타 실시예로 변경할 수 있음은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on the following examples. However, the following examples are only for illustrating the present invention, and the present invention is not limited to the following examples and may be changed to other embodiments equivalent to substitutions and equivalents without departing from the technical spirit of the present invention. Will be apparent to those of ordinary skill in the art.
<실시예 1 내지 실시예 3> 폴리아미드/이오노머 블렌드 수지 조성물 또는 이들의 반응물의 제조Examples 1 to 3 Preparation of Polyamide / Ionomer Blend Resin Compositions or Reactions thereof
하기 표 1과 같은 조성과 함량으로 폴리아미드 6, 이오노머, 아미노기 및 첨 가제를 건조 블렌딩하여 이축압출기를 이용, 200 ~ 260℃에서 용융 혼합한 후 펠렛타이저로 펠렛을 얻은 다음, 제습건조기 90℃에서 건조한 뒤 사출기에서 성형하였다.The polyamide 6, ionomer, amino group and additives were dried and blended at 200 to 260 ° C. using a twin screw extruder to obtain pellets using a pelletizer after drying and blending polyamide 6, ionomer, and additives as shown in Table 1 below. After drying at the molding machine.
<비교예> Comparative Example
하기 표 1과 같은 조성과 함량으로 이오노머, 폴리아미드 6 및 첨가제를 건조 블렌딩하여 이축압출기를 이용, 200 ~ 260℃에서 용융 혼합한 후 펠렛타이저로 펠렛을 얻은 다음, 제습건조기 90℃에서 건조한 뒤 사출기에서 성형하였다.The ionomer, polyamide 6 and additives were dry blended with the composition and content as shown in Table 1 below, followed by melt mixing at 200 to 260 ° C. using a twin screw extruder to obtain pellets using a pelletizer, followed by drying at 90 ° C. in a dehumidifying dryer. Molded in the injection machine.
<실험예 1> 일반물성Experimental Example 1 General Properties
상기 실시예 1 ∼ 3 및 비교예에서 사출된 시편에 대하여 다음과 같은 규격 및 표준방법에 따라 물성을 측정 판단하였다.Physical properties of the specimens injected in Examples 1 to 3 and Comparative Examples were measured according to the following standards and standards.
성형물성 시험방법은 다음과 같다. ① 인장강도 및 신율은 ASTM D 638, 50㎜/min에 따라 시험하였고, ② 굴곡강도 및 굴곡탄성률은 ASTM D 790, 10㎜/min에 따라 시험하였고, ③ 아이조드(Izod) 충격강도(상온)는 ASTM D256에 준거하여 측정하였고(시험조건 등: 1/4 인치 두께 시편, 아이조드놋치드), ④ 용융지수(Melt Index)는 ASTM D 1238 230℃, 5 ㎏에 따라 시험하였다. 그 결과를 하기 표 2에 기재한다.Molding property test method is as follows. ① Tensile strength and elongation were tested according to ASTM D 638, 50㎜ / min, ② Flexural strength and flexural modulus were tested according to ASTM D 790, 10㎜ / min, ③ Izod impact strength (room temperature) Measured according to ASTM D256 (test conditions, such as 1/4 inch thick specimens, izod knotted), ④ Melt Index (Melt Index) was tested according to ASTM D 1238 230 ℃, 5 kg. The results are shown in Table 2 below.
상기에서 본 발명은 기재된 구체예를 중심으로 상세히 설명되었지만, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.While the invention has been described in detail above with reference to the described embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the scope and spirit of the invention, and such modifications and modifications fall within the scope of the appended claims. It is also natural.
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