KR20100034159A - Phosphor and light emitting device - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A phosphor is provided to ensure high color rendering index, and to be used as a back light for a color LCD of a mobile telephone, LED lamp, a light source replacing LED for displaying train and bus or a fluorescent lamp. CONSTITUTION: A phosphor has a composition represented by chemical formula: (4-x-y-z)SrO·xBaO·zCaO·aMgO·2(SiO2)·bM2O3 : yEu cDy, wherein M is metal selected from the group consisting of Y, Ce and La; and 0<x<=3.95, 0<y<=1, 0<=z<3.95, x+y+z<4, 0<a<2, 0<b<1 and 0<c<1.

Description

형광체 및 발광소자{PHOSPHOR AND LIGHT EMITTING DEVICE}Phosphor and Light Emitting Device {PHOSPHOR AND LIGHT EMITTING DEVICE}

본 발명은 형광체 및 발광소자에 관한 것이다.The present invention relates to a phosphor and a light emitting device.

최근에 전 세계적으로 활발하게 진행되고 있는 질화갈륨(GaN)계 백색 발광다이오드(LED)의 제작방법은 청색, 녹색, 적색 LED 칩을 동시에 점등하여 LED의 밝기를 조정함으로써 가변 혼색이 이루어져 백색을 나타내는 방법과, 청색과 황색 또는 주황색의 LED칩의 밝기를 적절하게 조절하여 동시 점등하는 방법이 있다.Recently, the manufacturing method of gallium nitride (GaN) -based white light emitting diodes (LEDs), which have been actively promoted around the world, turns white, blue, green, and red LED chips simultaneously and adjusts the brightness of LEDs to display white color due to variable mixing. There is a method and a method of simultaneously lighting by adjusting the brightness of the blue, yellow or orange LED chip.

그러나, 상기 두 가지의 멀티 칩 형태의 백색 발광다이오드 제작방법은 각각의 칩마다 동작 전압의 불균일성, 주변 온도에 따라 각각의 칩의 출력이 변화에 의해 색 좌표가 달라지는 등의 문제점이 있다.However, the two multi-chip type white light emitting diode manufacturing methods have problems such as unevenness of operating voltages for each chip and color coordinates of the chips due to changes in output of each chip according to ambient temperature.

다른 방법으로, 청색 또는 근자외선(Ultra Violet:UV) LED 칩 위에 형광체를 도포하여 백색 발광다이오드를 제작하는 방법이 있다.Alternatively, there is a method of manufacturing a white light emitting diode by applying a phosphor on a blue or near violet (UV) LED chip.

상기 형광체를 도포하여 백색 발광다이오드를 제작하는 방법은 멀티 칩 형태의 백색 발광다이오드 제작방법보다 공정이 단순하고 경제적이며, 청색, 녹색, 및 적색 형광체를 사용하여 삼색의 가변혼색을 통해 원하는 색의 광원을 좀 더 단순하게 제조할 수 있다.The method of manufacturing the white light emitting diode by applying the phosphor is simpler and more economical than the method of manufacturing the white light emitting diode of the multi-chip type, and uses a blue, green, and red phosphor to emit light of a desired color through three-color variable mixing. Can be prepared more simply.

그러나, 형광체를 도포하는 방법은 발광소자로부터의 발생된 1차 광을 형광체를 이용하여 2차 광으로 변화시키는 만큼, 형광체를 이용한 광원은 형광체의 성능과 적용방법에 따라 밝기(Brightness), 상관 색온도(CCT:Correlated Color Temperature) 및 연색성 지수(CRI:Color Rendering Index)가 달라진다.However, since the method of applying the phosphor changes the primary light generated from the light emitting device into the secondary light using the phosphor, the light source using the phosphor has a brightness and a correlated color temperature depending on the performance and application method of the phosphor. (CCT: Correlated Color Temperature) and CRI: Color Rendering Index (CRI) are different.

현재 사용되는 대다수의 백색 발광다이오드는 주로 약 460nm의 파장으로 청색 발광하는 (In)GaN LED와, 황색 발광하는 YAG(Yttrium Aluminum Garnet):Ce3+ 형광체와의 편성에 따라 제작된다.Most of the white light emitting diodes currently used are manufactured according to a combination of (In) GaN LEDs emitting blue light at a wavelength of about 460 nm and Yttrium Aluminum Garnet (YAG): Ce 3+ phosphors emitting yellow light.

그러나, 종래의 YAG:Ce3+ 형광체 및 이를 포함하는 발광소자는 전 가시광 영역을 커버할 정도로 반치폭이 넓지 않아 연색성 지수가 중요시되는 조명 장치에 적합하지 않은 단점이 있다.However, the conventional YAG: Ce 3+ phosphor and the light emitting device including the same have a disadvantage that the half width is not wide enough to cover the entire visible light region and thus is not suitable for lighting devices in which the color rendering index is important.

실시예는 형광체 및 이를 포함하는 발광 소자를 제공한다.The embodiment provides a phosphor and a light emitting device including the same.

실시예는 보다 높은 연색성 지수를 가진 형광체 및 이를 포함하는 발광 소자를 제공한다.The embodiment provides a phosphor having a higher color rendering index and a light emitting device including the same.

실시예는 백색 광을 방출할 수 있는 발광 소자를 제공한다.The embodiment provides a light emitting device capable of emitting white light.

본 발명의 실시예에 따른 형광체는 (4-x-y-z)SrO·xBaO·zCaO·aMgO·2(SiO2)·bM2O3 : yEu cDy의 화학식(단, 여기서, M은 Y, Ce 및 La로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 금속이고, 0<x≤3.95, 0<y≤1, 0≤z<3.95, x+y+z<4, 0<a<2, 0<b<1 및 0<c<1이다.)으로 표시된다.Phosphor according to an embodiment of the present invention is a formula of (4-xyz) SrO.xBaO.zCaO.aMgO.2 (SiO 2 ) bM 2 O 3 : yEu cDy (wherein M is Y, Ce, and La). At least one metal selected from the group consisting of 0 <x≤3.95, 0 <y≤1, 0≤z <3.95, x + y + z <4, 0 <a <2, 0 <b <1 and 0 < c <1).

본 발명의 실시예에 따른 형광체는 (4-x-y-z)SrO·xBaO·zCaO·aMgO·2(SiO2)·bM2O3 : yEu cDy의 화학식으로 표시되는 제1 형광체(단, 여기서, M은 Y, Ce 및 La로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 금속이고, 0<x≤3.95, 0<y≤1, 0≤z<3.95, x+y+z<4, 0<a<2, 0<b<1 및 0<c<1이다.)와, 질화물계 제2 형광체가 포함한다.Phosphor according to an embodiment of the present invention is (4-xyz) SrO.xBaO.zCaO.aMgO.2 (SiO 2 ) .bM 2 O 3 : The first phosphor represented by the chemical formula of yEu cDy (wherein M is At least one metal selected from the group consisting of Y, Ce, and La, and 0 <x ≦ 3.95, 0 <y ≦ 1, 0 ≦ z <3.95, x + y + z <4, 0 <a <2, 0 < b <1 and 0 <c <1) and the nitride-based second phosphor.

본 발명의 실시예에 따른 발광 소자는 380nm 내지 500nm의 파장범위에서 발광 피크를 갖는 광을 방출하는 발광다이오드 칩; 상기 발광다이오드 칩을 지지하고 전기적으로 연결하는 기판; 상기 발광다이오드 칩을 몰딩하는 몰딩부재; 및 적어도 (4-x-y-z)SrO·xBaO·zCaO·aMgO·2(SiO2)·bM2O3 : yEu cDy의 화학식으로 표시되는 형광체(단, 여기서, M은 Y, Ce 및 La로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 금속이고, 0<x≤3.95, 0<y≤1, 0≤z<3.95, x+y+z<4, 0<a<2, 0<b<1 및 0<c<1이다.)를 포함한다.A light emitting device according to an embodiment of the present invention includes a light emitting diode chip for emitting light having an emission peak in the wavelength range of 380nm to 500nm; A substrate supporting and electrically connecting the light emitting diode chip; A molding member molding the light emitting diode chip; And at least (4-xyz) SrO.xBaO.zCaO.aMgO.2 (SiO 2 ) .bM 2 O 3 : a phosphor represented by the chemical formula of yEu cDy, provided that M is in the group consisting of Y, Ce, and La. At least one metal selected, 0 <x ≦ 3.95, 0 <y ≦ 1, 0 ≦ z <3.95, x + y + z <4, 0 <a <2, 0 <b <1 and 0 <c <1 Is included).

본 발명의 실시예에 따른 발광 소자는 380nm 내지 500nm의 파장범위에서 발광 피크를 갖는 광을 방출하는 발광다이오드 칩; 상기 발광다이오드 칩을 지지하고 전기적으로 연결하는 기판; 상기 발광다이오드 칩을 몰딩하는 몰딩부재; 및 적어도 (4-x-y-z)SrO·xBaO·zCaO·aMgO·2(SiO2)·bM2O3 : yEu cDy의 화학식으로 표시되는 제1 형광체(단, 여기서, M은 Y, Ce 및 La로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 금속이고, 0<x≤3.95, 0<y≤1, 0≤z<3.95, x+y+z<4, 0<a<2, 0<b<1 및 0<c<1이다.)와, 질화물계 제2 형광체를 포함한다. A light emitting device according to an embodiment of the present invention includes a light emitting diode chip for emitting light having an emission peak in the wavelength range of 380nm to 500nm; A substrate supporting and electrically connecting the light emitting diode chip; A molding member molding the light emitting diode chip; And at least (4-xyz) SrO.xBaO.zCaO.aMgO.2 (SiO 2 ) bM 2 O 3 : a first phosphor represented by the chemical formula of yEu cDy, wherein M is composed of Y, Ce, and La. At least one metal selected from the group, 0 <x ≦ 3.95, 0 <y ≦ 1, 0 ≦ z <3.95, x + y + z <4, 0 <a <2, 0 <b <1 and 0 <c <1.) And a nitride-based second phosphor.

실시예는 형광체 및 이를 포함하는 발광 소자를 제공할 수 있다.The embodiment can provide a phosphor and a light emitting device including the same.

실시예는 보다 높은 연색성 지수를 가진 형광체 및 이를 포함하는 발광 소자를 제공할 수 있다.The embodiment can provide a phosphor having a higher color rendering index and a light emitting device including the same.

실시예는 백색 광을 방출할 수 있는 발광 소자를 제공할 수 있다.The embodiment can provide a light emitting device capable of emitting white light.

도면에서 각층의 두께나 크기는 설명의 편의 및 명확성을 위하여 과장되거나 생략되거나 또는 개략적으로 도시되었다. 또한 각 구성요소의 크기는 실제크기를 전적으로 반영하는 것은 아니다.In the drawings, the thickness or size of each layer is exaggerated, omitted, or schematically illustrated for convenience and clarity of description. In addition, the size of each component does not necessarily reflect the actual size.

도 1은 발광소자의 구조를 예시한 도면이다.1 is a view illustrating a structure of a light emitting device.

도 1을 참조하면, 발광소자는 380nm 내지 500nm의 파장범위에서 발광 피크를 갖는 광을 방출하는 InGaN계의 발광다이오드 칩(110)과, 상기 발광다이오드 칩(110)을 지지하고 상기 발광다이오드 칩(110)에서 방출된 광을 상측 방향으로 반사시키는 기판(120)과, 상기 발광다이오드 칩(110)에 전원을 제공하는 전기적으로 절연된 두개의 리드프레임(130)과, 상기 발광 다이오드 칩(110)과 상기 두개의 리드 프레임(130)을 전기적으로 연결하는 와이어(140)와, 상기 발광다이오드 칩(110)을 몰딩하는 무색 또는 착색된 광투과수지로 이루어진 몰딩부재(150)와, 상기 몰딩부재(150)에 전체 또는 부분적으로 분산되는 형광체(151)가 포함된다.Referring to FIG. 1, the light emitting device supports an InGaN-based light emitting diode chip 110 that emits light having an emission peak in a wavelength range of 380 nm to 500 nm, the light emitting diode chip 110, and supports the light emitting diode chip ( The substrate 120 reflects the light emitted from the 110 in an upward direction, two electrically insulated lead frames 130 that provide power to the light emitting diode chip 110, and the light emitting diode chip 110. And a wire 140 electrically connecting the two lead frames 130, a molding member 150 formed of a colorless or colored light transmitting resin molding the light emitting diode chip 110, and the molding member ( 150 includes phosphors 151 dispersed in whole or in part.

도 2는 발광소자의 다른 구조를 예시한 도면이다.2 is a diagram illustrating another structure of the light emitting device.

도 2를 참조하면, 발광소자는 380nm 내지 500nm의 파장범위에서 발광 피크를 갖는 광을 방출하는 InGaN계의 발광다이오드 칩(110)과, 상기 발광다이오드 칩(110)을 지지하고 상기 발광다이오드 칩(110)에서 방출된 광을 상측 방향으로 반사시키는 기판(120)과, 상기 발광다이오드 칩(110)에 전원을 제공하는 전기적으로 절연된 두개의 전극층(131)과, 상기 발광 다이오드 칩(110)과 상기 전극층(131)을 전기적으로 연결하는 와이어(140)와, 상기 발광다이오드 칩(110)을 몰딩하는 무색 또는 착색된 광투과수지로 이루어진 몰딩부재(150)와, 상기 몰딩부재(150)에 전체 또는 부분적으로 분산되는 형광체(151)가 포함된다.Referring to FIG. 2, the light emitting device supports an InGaN-based light emitting diode chip 110 that emits light having an emission peak in a wavelength range of 380 nm to 500 nm, the light emitting diode chip 110, and the light emitting diode chip ( The substrate 120 reflects the light emitted from the 110 in an upward direction, two electrically insulated electrode layers 131 for supplying power to the light emitting diode chip 110, and the light emitting diode chip 110. A wire 140 electrically connecting the electrode layer 131, a molding member 150 formed of a colorless or colored light transmitting resin molding the light emitting diode chip 110, and an entirety of the molding member 150. Or a phosphor 151 that is partially dispersed.

도 2에 도시된 발광소자는 하나의 와이어(140)가 상기 발광다이오드 칩(110) 과 하나의 전극층(131)을 전기적으로 연결한다. 상기 발광다이오드 칩(110)은 다른 하나의 전극층(131)에 실장됨으로써 직접 전기적으로 연결된다.In the light emitting device shown in FIG. 2, one wire 140 electrically connects the light emitting diode chip 110 and one electrode layer 131. The light emitting diode chip 110 is directly and electrically connected to the other electrode layer 131 by being mounted.

도 1과 도 2에 도시된 바와 같이, 발광소자는 전원이 제공되는 발광다이오드 칩(110)과 상기 발광다이오드 칩(110)을 포위하는 형광체(151)가 포함되어 구성되며, 상기 발광다이오드 칩(110)에서 방출된 광이 상기 형광체(151)에 의해 여기되어 2차 광이 발생하게 된다.1 and 2, the light emitting device includes a light emitting diode chip 110 provided with power and a phosphor 151 surrounding the light emitting diode chip 110, wherein the light emitting diode chip ( Light emitted from 110 is excited by the phosphor 151 to generate secondary light.

즉, 본 발명의 실시예에 따른 발광소자는 광을 방출하는 광원과, 상기 광원을 지지하는 기판, 상기 광원 주위에 몰딩되는 몰딩부재를 포함한다.That is, the light emitting device according to the embodiment of the present invention includes a light source for emitting light, a substrate supporting the light source, and a molding member molded around the light source.

상기 몰딩부재는 광투과 수지로서, 에폭시 수지, 실리콘 수지, 요소수지, 아크릴 수지 중 적어도 어느 하나가 사용될 수 있다. 또한, 상기 몰딩부재는 단일 구조 또는 다중 구조로 형성될 수 있으며, 상기 형광체(151)은 후술하는 제1 형광체 또는 상기 제1 형광체와 제2 형광체가 혼합된 혼합 형광체를 포함한다.The molding member may be a light transmitting resin, and at least one of an epoxy resin, a silicone resin, a urea resin, and an acrylic resin may be used. In addition, the molding member may be formed in a single structure or multiple structures, and the phosphor 151 may include a first phosphor to be described later or a mixed phosphor in which the first phosphor and the second phosphor are mixed.

또한, 본 발명은 상기 형광체(151)와 투명 수지를 포함하는 발광 소자용 코팅 형광체 조성물을 제공한다. 상기 형광체 조성물은 상기 형광체(151)와 투명수지가 1:2 내지 1:10의 중량비로 혼합될 수 있다.In addition, the present invention provides a coating phosphor composition for a light emitting device comprising the phosphor 151 and a transparent resin. In the phosphor composition, the phosphor 151 and the transparent resin may be mixed in a weight ratio of 1: 2 to 1:10.

또한, 상기 제1 형광체와 제2 형광체가 혼합된 형광체와 투명수지가 포함되는 코팅 형광체 조성물을 제공한다. 상기 투명수지는 투명 에폭시 수지, 실리콘 수지, 요소수지, 아크릴 수지 중 적어도 어느 하나가 사용될 수 있다.In addition, the present invention provides a coating phosphor composition including a phosphor and a transparent resin in which the first phosphor and the second phosphor are mixed. The transparent resin may be at least one of a transparent epoxy resin, a silicone resin, urea resin, acrylic resin.

상기 발광 소자는 상기 발광다이오드 칩(110)에서 1차 발광하는 광원을 에너지 소스로 하여 2차 발광하는 조명 유닛이다.The light emitting device is an illumination unit that emits secondary light by using a light source that emits primary light in the light emitting diode chip 110 as an energy source.

예를 들어, 상기 발광다이오드 칩(110)은 1차 광으로 청색광을 발광하고, 상기 형광체(151)는 상기 발광다이오드 칩(110)에서 방출되는 청색광에 여기되어 2차 광을 발광한다.For example, the light emitting diode chip 110 emits blue light as primary light, and the phosphor 151 is excited by blue light emitted from the light emitting diode chip 110 to emit secondary light.

실리케이트계 제1 형광체, 제1 형광체의 제조방법 및 제1 형광체를 이용한 발광 소자의 제조Fabrication of light-emitting device using silicate-based first phosphor, method for manufacturing first phosphor and first phosphor

제1 형광체First phosphor

도 1과 도 2에서 상기 발광 다이오드 칩(110)을 포위하는 형광체(151)는 다음과 같은 제1 형광체가 사용될 수 있다.In FIG. 1 and FIG. 2, the first phosphor may be used as the phosphor 151 surrounding the light emitting diode chip 110.

제1 형광체는 다음 화학식 1로 표시되는 실리케이트계 형광체이다.The first phosphor is a silicate-based phosphor represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

(4-x-y-z)SrO·xBaO·zCaO·aMgO·2(SiO2)·bM2O3 : yEu cDy(4-xyz) SrO · xBaO · zCaO · aMgO · 2 (SiO 2) · bM 2 O 3: yEu cDy

상기 화학식 1에서 M은 Y, Ce 및 La로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 금속이고, 0<x≤3.95, 0<y≤1, 0≤z<3.95, x+y+z<4, 0<a<2, 0<b<1 및 0<c<1이다.In Formula 1, M is at least one metal selected from the group consisting of Y, Ce, and La, and 0 <x ≦ 3.95, 0 <y ≦ 1, 0 ≦ z <3.95, x + y + z <4, 0 < a <2, 0 <b <1, and 0 <c <1.

따라서, 상기 제1 형광체는 다음과 같이 표현될 수 있다. Therefore, the first phosphor may be expressed as follows.

[화학식 2] (4-x-y-z)SrO·xBaO·zCaO·aMgO·2(SiO2)·bY2O3 : yEu cDy, (4-xyz) SrO.xBaO.zCaO.aMgO.2 (SiO 2 ) bY 2 O 3 : yEu cDy,

[화학식 3] (4-x-y-z)SrO·xBaO·zCaO·aMgO·2(SiO2)·bCe2O3 : yEu cDy, (4-xyz) SrO.xBaO.zCaO.aMgO.2 (SiO 2 ) bCe 2 O 3 : yEu cDy,

[화학식 4] (4-x-y-z)SrO·xBaO·zCaO·aMgO·2(SiO2)·bLa2O3 : yEu cDy (4-xyz) SrO.xBaO.zCaO.aMgO.2 (SiO 2 ) bLa 2 O 3 : yEu cDy.

상기 화학식 1에서, 상기 제1 형광체는 380nm 내지 500nm의 파장범위에서 발광 피크를 갖는 1차 광에 의해 여기되어 2차 광이 540nm 내지 600nm의 파장범위에서 발광피크를 갖는 형광체이다. In Chemical Formula 1, the first phosphor is excited by primary light having an emission peak in a wavelength range of 380 nm to 500 nm so that the secondary light has an emission peak in a wavelength range of 540 nm to 600 nm.

상기 제1 형광체는 Mg를 포함하고, Y, Ce 및 La로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 포함하고, 활성제로서 Eu, Dy를 포함함으로써, 종래의 YAG:Ce3+ 형광체 보다 성능이 우수한 형광체를 제공할 수 있다.The first phosphor includes Mg, contains at least one or more selected from the group consisting of Y, Ce, and La, and includes Eu and Dy as an activator, thereby having superior performance to conventional YAG: Ce 3+ phosphors. Can be provided.

제1 형광체의 제조방법Manufacturing method of the first phosphor

제1 형광체는 다음과 같은 공정이 포함되어 제조된다.The first phosphor is manufactured by including the following process.

상기 제1 형광체를 제조하는 공정은 The process of manufacturing the first phosphor

(a) 알칼리 토금속의 산화물, 질화물 또는 카보네이트, SiO2, 희토류 금속의 산화물, 질화물 또는 할로겐화물, 활성제로서 Eu, Dy의 산화물 또는 할로겐화물, 및 플럭스로서 NH4F, BaF2, CaF2, 또는 MgF2 용매하에서 혼합하는 공정, (a) oxides, nitrides or carbonates of alkaline earth metals, SiO 2, oxides, nitrides or halides of rare earth metals, oxides or halides of Eu, Dy as activators, NH 4 F, BaF 2 , CaF 2 , or as flux Mixing in MgF 2 solvent,

(b) 상기 혼합물을 3분 내지 24시간 동안 50-150℃에서 건조하는 공정, (b) drying the mixture at 50-150 ° C. for 3 minutes to 24 hours,

(c) 상기 건조물을 1시간 내지 48시간 동안 800-1500℃에서 환원분위기하에 열처리하는 공정; (c) heat-treating the dried material under a reducing atmosphere at 800-1500 ° C. for 1 to 48 hours;

(d) 상기 얻어진 제1 형광체를 분쇄 및 분급하여 일정한 크기의 형광체 분말을 얻는 공정; 및 (d) pulverizing and classifying the obtained first phosphor to obtain phosphor powder having a constant size; And

(e) 상기 제1 형광체 분말을 용매를 사용하여 세척하여 미반응 물질을 제거 하는 공정을 포함한다.(e) washing the first phosphor powder with a solvent to remove unreacted material.

상기 (a) 공정에서 각각의 물질의 사용량은 상기 화학식 1의 조건을 만족하도록 화학양론비로 적절히 조절될 수 있다.The amount of each substance used in the step (a) may be appropriately adjusted by stoichiometric ratio to satisfy the condition of Chemical Formula 1.

상기 (c) 공정의 환원반응 온도는 반응 완결에 충분한 온도 이상으로 한다. 환원 분위기하에서 열처리 온도가 800℃ 미만이면 제1 형광체의 결정이 완전하게 생성되지 못하게 되어 발광 효율이 감소하게 되고, 1500℃를 초과하면 과반응에 의해 휘도가 저하되거나 고체상 형광체 분말을 생성하는 것이 어렵게 되는 문제가 발생될 수 있다. 또한, 환원가스는 환원분위기를 위하여 수소가 2-25부피% 혼합된 질소가스가 사용될 수 있다.The reduction reaction temperature in the step (c) is at least a temperature sufficient to complete the reaction. If the heat treatment temperature is less than 800 ° C. under a reducing atmosphere, crystals of the first phosphor may not be completely produced, and thus the luminous efficiency may be reduced. Problems may arise. In addition, as the reducing gas, nitrogen gas containing 2-25% by volume of hydrogen may be used for the reducing atmosphere.

상기 (d) 공정에서 얻어진 제1 형광체는 높은 열처리 온도로 인하여 응집되어 있어 원하는 휘도와 크기를 가진 분말을 얻기 위해서는 분쇄 및 분급 공정이 필요하다.The first phosphor obtained in the step (d) is agglomerated due to the high heat treatment temperature, so that a pulverization and classification process is required to obtain a powder having a desired brightness and size.

상기 (e) 공정에서 미반응 물질의 제거는 알코올, 아세톤 또는 고분자용매 등의 미반응 물질이 용해되는 고분자용매를 한 가지 이상 사용한다. 세척 방법은 상기에 언급된 용매에 제1 형광체를 넣고 혼합 후 건조하는 방법이 제시될 수 있지만, 특별히 이것에 한정되는 것은 아니다. 또한, 미반응 물질을 제거하는 (e) 공정을 먼저 거친 후에 제1 형광체의 분쇄 및 분급공정인 (d) 공정를 수행하여도 무방하다.In the step (e), the unreacted substance is removed by using at least one polymer solvent in which an unreacted substance such as alcohol, acetone or a polymer solvent is dissolved. The washing method may be a method in which the first phosphor is added to the above-mentioned solvent and mixed and then dried, but is not particularly limited thereto. In addition, the step (e) of removing the unreacted material may be performed first, followed by the step (d) of grinding and classifying the first phosphor.

환원분위기에서 열처리하여 얻어진 제1 형광체는 미량의 할로겐 화합물을 포함한다. 상기 할로겐 화합물을 제거해 주지 않을 경우, 상기 제1 형광체를 이용하 여 발광소자를 제조시 내습성이 떨어지는 경향을 갖는 문제가 발생한다. The first phosphor obtained by heat treatment in a reducing atmosphere contains a trace amount of a halogen compound. If the halogen compound is not removed, there is a problem that the moisture resistance tends to be poor when the light emitting device is manufactured using the first phosphor.

제1 형광체 제조방법의 구체적인 예Specific example of the first phosphor manufacturing method

1.13g의 SrCO3, 0.41g의 BaCO3, 0.05g의 MgO, 0.31g의 SiO2, 0.23g의 Eu2O3, 0.05g의 Y2O3, 그리고 0.05g의 Dy2O3를 아세톤에 넣어 볼밀을 이용하여 1시간 혼합하였다. 혼합물을 100℃ 건조기에 넣어 12시간 건조하여 용매를 완전히 휘발시켰다. 혼합된 재료를 알루미나 도가니에 넣어 1300℃에서 5시간 동안 열처리하였다. 이때 수소가 15 부피% 혼합된 질소 혼합가스를 300cc/min 흘려주면서 소결하였다. 열처리가 완료된 제1 형광체를 분쇄하고 20μm 분체를 이용하여 발광소자에 이용이 용이한 크기의 형광체를 분급하였다. 분급이 완료된 제1 형광체는 미반응물이 함유되어 있기에 에틸알코올과 아세톤이 1:1의 비율로 혼합된 용액에 넣어 30분간 초음파세척을 한 후에 건조하여 (4-x-y-z)SrO·xBaO·zCaO·aMgO·2(SiO2)·bM2O3 : yEu cDy (단, 상기 식에서, x=0.63, y=0.04, z=0, a=0.7, b=0.2, c=0.1 그리고 M=Y이다.)의 화학식을 갖는 알칼리 토류 실리케이트계 황색 형광체를 제조하였다.1.13 g SrCO 3 , 0.41 g BaCO 3 , 0.05 g MgO, 0.31 g SiO 2 , 0.23 g Eu 2 O 3, 0.05 g Y 2 O 3 , and 0.05 g Dy 2 O 3 in acetone It put and mixed for 1 hour using the ball mill. The mixture was placed in a 100 ° C. drier and dried for 12 hours to completely volatilize the solvent. The mixed materials were placed in an alumina crucible and heat treated at 1300 ° C. for 5 hours. At this time, sintered while flowing nitrogen mixed gas mixed with 15% by volume of 300cc / min. After the heat treatment was completed, the first phosphor was pulverized, and a phosphor having an easy-to-use size was classified into a light emitting device using 20 μm powder. The classified first phosphor is unreacted, so it is placed in a mixture of ethyl alcohol and acetone in a ratio of 1: 1 and sonicated for 30 minutes, followed by drying (4-xyz) SrO.xBaO.zCaO.aMgO. 2 (SiO 2 ) bM 2 O 3 : yEu cDy (wherein x = 0.63, y = 0.04, z = 0, a = 0.7, b = 0.2, c = 0.1 and M = Y) An alkaline earth silicate-based yellow phosphor having a chemical formula of was prepared.

제1 형광체를 이용한 발광 소자의 제조의 예Example of Manufacturing Light-Emitting Element Using First Phosphor

도 1과 도 2를 참조하면, 상술한 (4-x-y-z)SrO·xBaO·zCaO·aMgO·2(SiO2)·bM2O3 : yEu cDy (단, 상기 식에서, x=0.63, y=0.04, z=0, a=0.7, b=0.2, c=0.1 그리고 M=Y이다.)의 화학식을 갖는 제1 형광체를 380nm 내지 500nm의 파장범위에서 발광 피크를 갖는 InGaN계의 발광 다이오드 칩(110)을 사용하여 발광 소자를 제조하였다.1 and 2, (4-xyz) SrO.xBaO.zCaO.aMgO.2 (SiO 2 ) bM 2 O 3 : yEu cDy (wherein, x = 0.63 and y = 0.04). , z = 0, a = 0.7, b = 0.2, c = 0.1 and M = Y.) InGaN based light emitting diode chip 110 having an emission peak in a wavelength range of 380 nm to 500 nm. ) To produce a light emitting device.

구체적으로, 광 투과 에폭시수지로 이루어진 상기 몰딩부재(150)에 상기 형광체(151)가 혼합되어 상기 발광다이오드 칩(110)을 포위하도록 성형하였다.Specifically, the phosphor 151 is mixed with the molding member 150 made of a light transmitting epoxy resin to form the light emitting diode chip 110 to surround the light emitting diode chip 110.

상기 형광체(151)는 상기 발광다이오드 칩(110)에서 발생되는 청색광(460nm)에 의해 여기되는 중심파장이 540-600nm 대인 2차 광을 발광한다.The phosphor 151 emits secondary light having a center wavelength of 540-600 nm excited by blue light (460 nm) generated from the light emitting diode chip 110.

도 3은 종래의 실리케이트계 형광체와 본 발명의 제1 형광체의 여기 스펙트럼(excitation spectrum)을 비교하여 도시한 도면이고, 도 4는 종래의 실리케이트계 형광체와 본 발명의 제1 형광체의 발광 스펙트럼(emission spectrum)을 비교하여 도시한 도면이다.3 is a conventional silicate system FIG. 4 is a view illustrating comparison of an excitation spectrum of a phosphor and a first phosphor of the present invention, and FIG. 4 shows a comparison of an emission spectrum of a conventional silicate-based phosphor and a first phosphor of the present invention. Drawing.

도 3과 도 4에 도시된 바와 같이, 본 발명의 제1 형광체는 종래의 실리케이트계 형광체와 다른 여기 특성 및 발광 특성을 가진 것을 알 수 있고, 특히, 청색(460nm) 파장의 광을 흡수하여 540-600nm 대의 파장(특히, 570nm)에서 강한 중심파장을 발광하는 것을 알 수 있다.3 and 4, it can be seen that the first phosphor of the present invention has excitation characteristics and luminescence characteristics different from those of the conventional silicate-based phosphors. It can be seen that a strong central wavelength is emitted at a wavelength in the range of -600 nm (especially 570 nm).

따라서, 상기 발광다이오드 칩(110)에서 발생되는 460nm 대의 광과 상기 제1 형광체에서 여기된 570nm 대의 광을 이용하여 효율이 높은 백색광을 생성할 수 있다.Accordingly, white light having high efficiency may be generated by using light in the 460 nm band generated in the light emitting diode chip 110 and light in the 570 nm band excited by the first phosphor.

질화물계 제2 형광체, 제2 형광체의 제조방법 및 제1 형광체와 제2 형광체를 혼합한 형광체를 이용한 발광 소자의 제조Fabrication of Light-Emitting Element Using Nitride-Based Second Phosphor, Method of Manufacturing Second Phosphor, and Phosphor Mixed with First Phosphor and Second Phosphor

제1 형광체 First phosphor

제1 형광체 및 제1 형광체의 제조방법은 상술한 바와 동일하다.The first phosphor and the method for producing the first phosphor are the same as described above.

제2 형광체Second phosphor

제2 형광체는 다음 화학식 5 또는 화학식 6으로 표시되는 질화물계 형광체이다.The second phosphor is a nitride phosphor represented by the following formula (5) or (6).

[화학식 5][Chemical Formula 5]

(2-a-b-c-d)SrNㆍaMgNㆍbCaNㆍcBaNㆍ(Si5N8) : dEu(2-abcd) SrN-aMgN-bCaN-cBaN (Si 5 N 8 ): dEu

상기 화학식 5에서 0≤a<2, 0≤b<2, 0≤c<2, 0<d≤1 및 a+b+c+d<2이다.In Formula 5, 0 ≦ a <2, 0 ≦ b <2, 0 ≦ c <2, 0 <d ≦ 1, and a + b + c + d <2.

[화학식 6][Formula 6]

(3-a-b-c-d)CaNㆍaMgNㆍbSrNㆍcBaNㆍ3(XN)ㆍ(Z3N4) : dEu(3-abcd) CaN, aMgN, bSrN, cBaN, 3 (XN), (Z 3 N 4 ): dEu

상기 화학식 6에서 X는 Al, Ga 으로 이루어지는 군에서 1종 이상 선택된 원소이며, Z=Si, Ge 으로 이루어지는 군에서 1종 이상 선택된 원소이고, 0≤a<3, 0≤b<3, 0≤c<3, 0<d≤1 및 a+b+c+d<3이다.In Formula 6, X is an element selected from one or more selected from the group consisting of Al and Ga, Z = Si, Ge is an element selected from one or more selected from the group consisting of, 0≤a <3, 0≤b <3, 0≤ c <3, 0 <d ≦ 1 and a + b + c + d <3.

따라서, 상기 화학식 6의 제2 형광체는 다음과 같이 표현될 수 있다.Therefore, the second phosphor of Chemical Formula 6 may be expressed as follows.

[화학식 7] (3-a-b-c-d)CaNㆍaMgNㆍbSrNㆍcBaNㆍ3(AlN)ㆍ(Si3N4) : dEu (3-abcd) CaN.aMgN.bSrN.cBaN.3 (AlN). (Si 3 N 4 ): dEu.

[화학식 8] (3-a-b-c-d)CaNㆍaMgNㆍbSrNㆍcBaNㆍ3(AlN)ㆍ(Ge3N4) : dEu (3-abcd) CaN.aMgN.bSrN.cBaN.3 (AlN). (Ge 3 N 4 ): dEu

[화학식 9] (3-a-b-c-d)CaNㆍaMgNㆍbSrNㆍcBaNㆍ3(GaN)ㆍ(Si3N4) : dEu (3-abcd) CaN.aMgN.bSrN.cBaN. 3 (GaN) .Si 3 N 4 : dEu.

[화학식 10] (3-a-b-c-d)CaNㆍaMgNㆍbSrNㆍcBaNㆍ3(GaN)ㆍ(Ge3N4) : dEu (3-abcd) CaN.aMgN.bSrN.cBaN.3 (GaN). (Ge 3 N 4 ): dEu

제2 형광체의 제조방법Manufacturing method of the second phosphor

제2 형광체는 다음과 같은 공정이 포함되어 제조된다.The second phosphor is manufactured by the following process.

상기 제2 형광체를 제조하는 공정은 (a) 알칼리 토금속의 질화물 또는 카보네이트, 3가 양이온의 질화물, 4가 양이온의 질화물, 활성제로서 Eu의 산화물 또는 할로겐화물을 아세톤을 이용하여 혼합하는 공정,The process of preparing the second phosphor is (a) mixing a nitride or carbonate of an alkaline earth metal, a nitride of a trivalent cation, a nitride of a tetravalent cation, an oxide of Eu or a halide as an activator using acetone,

(b) 상기 혼합물을 3분 내지 24시간 동안 50-150℃에서 건조하는 공정, (b) drying the mixture at 50-150 ° C. for 3 minutes to 24 hours,

(c) 상기 건조물을 1시간 내지 48시간 동안 1400-1700℃에서 수소와 질소가 혼합된 혼합가스 분위기하에 열처리하는 공정, 및 (c) heat-treating the dried material at 1400-1700 ° C. under a mixed gas atmosphere mixed with hydrogen and nitrogen for 1 hour to 48 hours, and

(d) 상기 얻어진 제2 형광체를 분쇄 및 분급하여 일정한 크기의 형광체 분말을 얻는 공정, 및 (d) pulverizing and classifying the obtained second phosphor to obtain phosphor powder having a constant size, and

(e) 상기 제2 형광체 분말을 용매를 사용하여 세척하여 미반응 물질을 제거하는 공정을 포함한다.(e) washing the second phosphor powder with a solvent to remove unreacted material.

제2 형광체 제조방법의 구체적인 예 1Specific Example 1 of the Second Phosphor Manufacturing Method

1.59g의 Sr(NO3)2, 0.10g의 Ca3N2, 1.16g의 Si3N4 그리고 0.04g의 Eu2O3를 아세톤을 사용하여 막자사발을 이용하여 혼합하였다. 혼합물을 80℃ 건조기에 넣어 3시간 건조하여 용매를 완전히 휘발시켰다. 혼합된 재료를 알루미나 도가니에 넣어 1650℃에서 6시간 동안 열처리하였다. 이때 수소가 25% 혼합된 질소 혼합가스를 500cc/min 흘려주면서 소결하였다. 열처리가 완료된 형광체를 분쇄하고 20μm 분체를 이용하여 소자에 이용이 용이한 크기의 형광체를 분급하여 (2-a-b-c-d)SrNㆍaMgNㆍbCaNㆍcBaNㆍ(Si5N8) : dEu (단, 상기 화학식에서 a=0, b=0.45, c=0, d=0.05 이다.) 의 화학식을 갖는 질화물계 형광체를 제조하였다.1.59 g of Sr (NO 3) 2, 0.10 g of Ca 3 N 2 , 1.16 g of Si 3 N 4 and 0.04 g of Eu 2 O 3 were mixed using a mortar using a mortar. The mixture was placed in an 80 ° C. drier and dried for 3 hours to completely volatilize the solvent. The mixed materials were placed in an alumina crucible and heat treated at 1650 ° C. for 6 hours. At this time, the mixture was sintered while flowing nitrogen mixed gas mixed with 25% of 500cc / min. After pulverizing the phosphor after heat treatment and classifying a phosphor having an easy-to-use size in a device using 20 μm powder, (2-abcd) SrN · aMgN · bCaN · cBaN · (Si 5 N 8 ): dEu In which a = 0, b = 0.45, c = 0, and d = 0.05).

제2 형광체 제조방법의 구체적인 예 2Specific Example 2 of the Second Phosphor Manufacturing Method

0.47g의 Ca3N2, 0.40g의 AlN, 0.46g의 Si3N4 그리고 0.05g의 Eu2O3를 아세톤을 사용하여 막자사발을 이용하여 혼합하였다. 혼합물을 80℃ 건조기에 넣어 3시간 건조하여 용매를 완전히 휘발시켰다. 혼합된 재료를 알루미나 도가니에 넣어 1500℃에서 6시간 동안 열처리하였다. 이때 수소가 25% 혼합된 질소 혼합가스를 500cc/min 흘려주면서 소결하였다. 열처리가 완료된 형광체를 분쇄하고 20μm 분체를 이용하여 소자에 이용이 용이한 크기의 제2 형광체를 분급하여 (3-a-b-c-d)CaNㆍaMgNㆍbSrNㆍcBaNㆍ3(XN)ㆍ(Z3N4) : dEu (단, 상기 화학식에서 a=0, b=0, c=0, d=0.03 그리고, X=Al, Z=Si 이다.)의 화학식을 갖는 질화물계 형광체를 제조하였다.0.47 g Ca 3 N 2 , 0.40 g AlN, 0.46 g Si 3 N 4 and 0.05 g Eu 2 O 3 were mixed using a mortar using a mortar. The mixture was placed in an 80 ° C. drier and dried for 3 hours to completely volatilize the solvent. The mixed materials were placed in an alumina crucible and heat treated at 1500 ° C. for 6 hours. At this time, the mixture was sintered while flowing nitrogen mixed gas mixed with 25% of 500cc / min. After the heat treatment is completed, the phosphor is pulverized and a second phosphor having an easy-to-use size is classified by using 20 μm powder, and then (3-abcd) CaN, aMgN, bSrN, cBaN, 3 (XN), (Z 3 N 4 ) : A nitride-based phosphor having a chemical formula of dEu (wherein a = 0, b = 0, c = 0, d = 0.03 and X = Al, Z = Si in the above formula) was prepared.

제2 형광체의 발광 특성Luminescence Characteristics of Second Phosphor

도 5는 질화물계 제2 형광체가 포함된 발광 소자의 발광 스펙트럼을 도시한 도면이다.5 is a diagram illustrating an emission spectrum of a light emitting device including a nitride-based second phosphor.

상술한 제2 형광체 제조방법의 구체적인 예 1 및 제2 형광체 제조방법의 구체적인 예 2에 의해 제조된 질화물계 제2 형광체는 거의 동일한 발광 특성을 갖는다. 도 5에서는 (2-a-b-c-d)SrNㆍaMgNㆍbCaNㆍcBaNㆍ(Si5N8) : dEu (단, 상기 화학식에서 a=0, b=0.45, c=0, d=0.05 이다.) 의 화학식을 갖는 질화물계 형광체가 포함된 발광 소자의 발광 스펙트럼을 도시하였다.The nitride-based second phosphor prepared by Specific Example 1 of the above-described second phosphor manufacturing method and Specific Example 2 of the second phosphor manufacturing method has almost the same luminescence properties. In Fig. 5, the chemical formula of (2-abcd) SrN.aMgN.bCaN.cBaN. (Si 5 N 8 ): dEu (wherein a = 0, b = 0.45, c = 0, and d = 0.05 in the above chemical formula). The emission spectrum of the light emitting device including the nitride-based phosphor having a is shown.

도 5에 도시된 바와 같이, 상기 제2 형광체는 상기 발광다이오드 칩에서 발생되는 청색광(460nm)에 의해 여기되는 2차 광의 중심파장이 550-700nm 대인 광을 발광한다.As shown in FIG. 5, the second phosphor emits light having a center wavelength of 550-700 nm of secondary light excited by blue light (460 nm) generated from the light emitting diode chip.

제1 형광체와 제2 형광체가 혼합된 형광체의 예Example of phosphor mixed with first phosphor and second phosphor

제1 형광체와 제2 형광체가 혼합된 형광체는 제1 형광체와 제2 형광체를 1:1~1:9 또는 9:1~1:1의 중량비로 혼합될 수 있다.In the phosphor in which the first phosphor and the second phosphor are mixed, the first phosphor and the second phosphor may be mixed in a weight ratio of 1: 1 to 1: 9 or 9: 1 to 1: 1.

상술한 제1 형광체 제조방법으로 제조한 (4-x-y-z)SrO·xBaO·zCaO·aMgO·2(SiO2)·bM2O3 : yEu cDy (단, 상기 식에서, x=0.63, y=0.04, z=0, a=0.7, b=0.2, c=0.1 그리고 M=Y이다.)의 화학식을 갖는 제1 형광체와, (2-a-b-c-d)SrNㆍaMgNㆍbCaNㆍcBaNㆍ(Si5N8) : dEu (단, 상기 화학식에서 a=0, b=0.45, c=0, d=0.05 이다.)의 화학식을 갖는 제2 형광체를 1:1의 중량비로 혼합하였다.(4-xyz) SrO.xBaO.zCaO.aMgO.2 (SiO 2 ) .bM 2 O 3 : yEu cDy prepared by the above-described first phosphor manufacturing method, wherein x = 0.63, y = 0.04, z = 0, a = 0.7, b = 0.2, c = 0.1 and M = Y.), and (2-abcd) SrN.aMgN.bCaN.cBaN. (Si 5 N 8 ) : A second phosphor having a chemical formula of dEu (wherein a = 0, b = 0.45, c = 0, and d = 0.05) was mixed at a weight ratio of 1: 1.

제1 형광체와 제2 형광체가 혼합된 형광체를 이용한 발광 소자의 제조의 예Example of Fabrication of Light-Emitting Element Using Phosphor Mixed with First and Second Phosphors

도 1과 도 2를 참조하면, 상술한 제1 형광체와 제2 형광체를 1:1의 중량비로 혼합한 형광체(151)를 380nm 내지 500nm의 파장범위에서 발광 피크를 갖는 InGaN계의 발광 다이오드 칩(110)을 사용하여 발광 소자를 제조하였다.1 and 2, an InGaN-based light emitting diode chip having an emission peak in a wavelength range of 380 nm to 500 nm is mixed with the phosphor 151 including the first phosphor and the second phosphor in a weight ratio of 1: 1. 110) to manufacture a light emitting device.

구체적으로, 광 투과수지로 이루어진 상기 몰딩부재(150)에 상기 형광체(151)가 혼합되어 상기 발광 다이오드 칩(110)을 포위하도록 성형하였다.Specifically, the phosphor 151 is mixed with the molding member 150 made of a light transmitting resin to form the light emitting diode chip 110.

상기 형광체(151)는 상기 발광 다이오드 칩(110)에서 발생되는 청색광(460nm)에 의해 여기되는 2차 광의 중심파장이 540-600nm 및 550-700nm대인 광을 발광한다.The phosphor 151 emits light having a center wavelength of 540-600 nm and 550-700 nm of secondary light excited by blue light (460 nm) generated from the LED chip 110.

도 6은 상기 제1 형광체와 제2 형광체를 혼합한 형광체를 이용하여 제조된 발광 소자의 발광 스펙트럼을 측정한 결과를 나타내는 도면이다.FIG. 6 is a diagram illustrating a result of measuring an emission spectrum of a light emitting device manufactured by using a phosphor in which the first phosphor and the second phosphor are mixed.

상기 제1 형광체 및 제2 형광체를 혼합한 형광체와, 380nm 내지 500nm의 파장범위에서 발광 피크를 갖는 InGaN계의 발광 다이오드 칩을 이용하여 제조된 발광 소자는 도 6에 도시된 바와 같은 백색 광을 방출한다.The light emitting device manufactured by using the phosphor mixed with the first phosphor and the second phosphor and an InGaN-based light emitting diode chip having an emission peak in a wavelength range of 380 nm to 500 nm emit white light as shown in FIG. 6. do.

도 6에서, 상기 제1 형광체 및 제2 형광체는 560-580nm 및 630-670nm 에서 강한 2차 광을 발광하는 것을 알 수 있다.In FIG. 6, it can be seen that the first phosphor and the second phosphor emit strong secondary light at 560-580 nm and 630-670 nm.

이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에서 새로운 형광체의 광학적 특성은 Mg를 포함하고, Y, Ce 및 La로 이루어지는 군에서 적어도 한 가지 이상 포함하며, 활성제로서 Eu, Dy를 포함함으로써 종래의 공지된 실리케이트계 형광체보다 우수한 성능을 제공한다. As described above, in the present invention, the optical properties of the new phosphor include Mg, include at least one of Y, Ce, and La, and include Eu and Dy as an active agent. Provides better performance than phosphors.

특히, 본 발명의 실시예에 따른 형광체는 높은 연색성 지수를 나타내어 휴대 전화의 컬러 LCD용 백라이트, LED 램프, 열차 및 버스의 차내 표시용 LED나 형광등을 대신하는 조명 광원으로 사용할 수 있는 실용성을 제공한다.In particular, the phosphor according to the embodiment of the present invention exhibits a high color rendering index, thereby providing practicality that can be used as an illumination light source replacing color LED backlights, LED lamps, in-vehicle display LEDs and fluorescent lamps of mobile phones. .

이상에서 실시예를 중심으로 설명하였으나 이는 단지 예시일 뿐 본 발명을 한정하는 것이 아니며, 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 본 실시예의 본질적인 특성을 벗어나지 않는 범위에서 이상에 예시되지 않은 여러 가지의 변형과 응용이 가능함을 알 수 있을 것이다. 예를 들어, 실시예에 구체적으로 나타난 각 구성 요소는 변형하여 실시할 수 있는 것이다. 그리고 이러한 변형과 응용에 관계된 차이점들은 첨부된 청구 범위에서 규정하는 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.Although described above with reference to the embodiment is only an example and is not intended to limit the invention, those of ordinary skill in the art to which the present invention does not exemplify the above within the scope not departing from the essential characteristics of this embodiment It will be appreciated that many variations and applications are possible. For example, each component specifically shown in the embodiment can be modified. And differences relating to such modifications and applications will have to be construed as being included in the scope of the invention defined in the appended claims.

도 1은 발광소자의 구조를 예시한 도면.1 is a diagram illustrating a structure of a light emitting device.

도 2는 발광소자의 다른 구조를 예시한 도면.2 is a diagram illustrating another structure of the light emitting device.

도 3은 종래의 실리케이트계 형광체와 본 발명의 제1 형광체의 여기 스펙트럼(excitation spectrum)을 비교하여 도시한 도면.3 is a conventional silicate system A diagram showing a comparison of the excitation spectrum of the phosphor and the first phosphor of the present invention.

도 4는 종래의 실리케이트계 형광체와 본 발명의 제1 형광체의 발광 스펙트럼(emission spectrum)을 비교하여 도시한 도면.4 is a view showing a comparison of the emission spectrum of the conventional silicate-based phosphor and the first phosphor of the present invention.

도 5는 질화물계 제2 형광체가 포함된 발광 소자의 발광 스펙트럼을 도시한 도면.5 is a diagram illustrating an emission spectrum of a light emitting device including a nitride-based second phosphor.

도 6은 상기 제1 형광체와 제2 형광체를 혼합한 형광체를 이용하여 제조된 발광 소자의 발광 스펙트럼을 측정한 결과를 나타내는 도면.6 is a view showing a result of measuring an emission spectrum of a light emitting device manufactured using a phosphor in which the first phosphor and the second phosphor are mixed.

Claims (10)

(4-x-y-z)SrO·xBaO·zCaO·aMgO·2(SiO2)·bM2O3 : yEu cDy의 화학식으로 표시되는 형광체.(4-xyz) SrO.xBaO.zCaO.aMgO.2 (SiO 2 ) .bM 2 O 3 : A phosphor represented by the chemical formula of yEu cDy. (단, 여기서, M은 Y, Ce 및 La로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 금속이고, 0<x≤3.95, 0<y≤1, 0≤z<3.95, x+y+z<4, 0<a<2, 0<b<1 및 0<c<1이다.)(Wherein, M is at least one metal selected from the group consisting of Y, Ce and La, and 0 <x≤3.95, 0 <y≤1, 0≤z <3.95, x + y + z <4, 0 <A <2, 0 <b <1 and 0 <c <1.) (4-x-y-z)SrO·xBaO·zCaO·aMgO·2(SiO2)·bM2O3 : yEu cDy의 화학식으로 표시되는 제1 형광체(단, 여기서, M은 Y, Ce 및 La로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 금속이고, 0<x≤3.95, 0<y≤1, 0≤z<3.95, x+y+z<4, 0<a<2, 0<b<1 및 0<c<1이다.)와,(4-xyz) SrO.xBaO.zCaO.aMgO.2 (SiO 2 ) .bM 2 O 3 : a first phosphor represented by the chemical formula of yEu cDy, where M is Y, Ce, and La At least one metal selected, 0 <x ≦ 3.95, 0 <y ≦ 1, 0 ≦ z <3.95, x + y + z <4, 0 <a <2, 0 <b <1 and 0 <c <1 And, 질화물계 제2 형광체가 포함된 형광체.Phosphor containing a nitride-based second phosphor. 제 2항에 있어서,3. The method of claim 2, 상기 제2 형광체는 380-500nm 대에서 중심파장을 갖는 청색광에 의해 여기되어 중심파장이 550-700nm 대인 2차 광을 발광하는 형광체.The second phosphor is excited by blue light having a center wavelength in the range of 380-500 nm to emit secondary light having a center wavelength of 550-700 nm. 제 2항에 있어서,3. The method of claim 2, 상기 제2 형광체는 (2-a-b-c-d)SrNㆍaMgNㆍbCaNㆍcBaNㆍ(Si5N8) : dEu의 화학식(단, 여기서, 0≤a<2, 0≤b<2, 0≤c<2, 0<d≤1 및 a+b+c+d<2이다.)으로 표시되는 형광체.The second phosphor is (2-abcd) SrN.aMgN.bCaN.cBaN. (Si 5 N 8 ): a chemical formula of dEu (where 0 ≦ a <2, 0 ≦ b <2, 0 ≦ c <2 , 0 <d ≦ 1 and a + b + c + d <2. 제 2항에 있어서,3. The method of claim 2, 상기 제2 형광체는 (3-a-b-c-d)CaNㆍaMgNㆍbSrNㆍcBaNㆍ3(XN)ㆍ(Z3N4) : dEu의 화학식(단, 여기서, X는 Al, Ga 으로 이루어지는 군에서 1종 이상 선택된 원소이며, Z=Si, Ge 으로 이루어지는 군에서 1종 이상 선택된 원소이고, 0≤a<3, 0≤b<3, 0≤c<3, 0<d≤1 및 a+b+c+d<3이다.)으로 표시되는 형광체.The second phosphor is (3-abcd) CaN.aMgN.bSrN.cBaN.3 (XN). (Z 3 N 4 ): a chemical formula of dEu (where X is one or more from the group consisting of Al and Ga) Is an element selected and is one or more selected from the group consisting of Z = Si, Ge, and 0 ≦ a <3, 0 ≦ b <3, 0 ≦ c <3, 0 <d ≦ 1 and a + b + c + d <3.). 380nm 내지 500nm의 파장범위에서 발광 피크를 갖는 광을 방출하는 발광다이오드 칩;A light emitting diode chip emitting light having an emission peak in a wavelength range of 380 nm to 500 nm; 상기 발광다이오드 칩을 지지하고 전기적으로 연결하는 기판;A substrate supporting and electrically connecting the light emitting diode chip; 상기 발광다이오드 칩을 몰딩하는 몰딩부재; 및A molding member molding the light emitting diode chip; And 적어도 (4-x-y-z)SrO·xBaO·zCaO·aMgO·2(SiO2)·bM2O3 : yEu cDy의 화학식으로 표시되는 형광체(단, 여기서, M은 Y, Ce 및 La로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 금속이고, 0<x≤3.95, 0<y≤1, 0≤z<3.95, x+y+z<4, 0<a<2, 0<b<1 및 0<c<1이다.)를 포함하는 발광 소자.At least (4-xyz) SrO.xBaO.zCaO.aMgO.2 (SiO 2 ) .bM 2 O 3 : a phosphor represented by the chemical formula of yEu cDy, wherein M is selected from the group consisting of Y, Ce, and La. 1 or more metals, 0 <x≤3.95, 0 <y≤1, 0≤z <3.95, x + y + z <4, 0 <a <2, 0 <b <1 and 0 <c <1 Light emitting element comprising. 380nm 내지 500nm의 파장범위에서 발광 피크를 갖는 광을 방출하는 발광다이오드 칩;A light emitting diode chip emitting light having an emission peak in a wavelength range of 380 nm to 500 nm; 상기 발광다이오드 칩을 지지하고 전기적으로 연결하는 기판;A substrate supporting and electrically connecting the light emitting diode chip; 상기 발광다이오드 칩을 몰딩하는 몰딩부재; 및A molding member molding the light emitting diode chip; And 적어도 (4-x-y-z)SrO·xBaO·zCaO·aMgO·2(SiO2)·bM2O3 : yEu cDy의 화학식으로 표시되는 제1 형광체(단, 여기서, M은 Y, Ce 및 La로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 금속이고, 0<x≤3.95, 0<y≤1, 0≤z<3.95, x+y+z<4, 0<a<2, 0<b<1 및 0<c<1이다.)와, 질화물계 제2 형광체를 포함하는 발광 소자. At least (4-xyz) SrO.xBaO.zCaO.aMgO.2 (SiO 2 ) .bM 2 O 3 : a first phosphor represented by the chemical formula of yEu cDy, wherein M is a group consisting of Y, Ce, and La. At least one metal selected from 0 <x≤3.95, 0 <y≤1, 0≤z <3.95, x + y + z <4, 0 <a <2, 0 <b <1 and 0 <c < 1) and a nitride-based second phosphor. 제 7항에 있어서,The method of claim 7, wherein 상기 제2 형광체는 상기 발광다이오드 칩에서 방출된 광에 의해 여기되어 중심파장이 550-700nm 대인 2차 광을 발광하는 발광 소자.The second phosphor is excited by the light emitted from the light emitting diode chip to emit a secondary light having a center wavelength of 550-700nm. 제 7항에 있어서,The method of claim 7, wherein 상기 제2 형광체는 (2-a-b-c-d)SrNㆍaMgNㆍbCaNㆍcBaNㆍ(Si5N8) : dEu의 화학식(단, 여기서, 0≤a<2, 0≤b<2, 0≤c<2, 0<d≤1 및 a+b+c+d<2이다.)으로 표시되는 발광 소자.The second phosphor is (2-abcd) SrN.aMgN.bCaN.cBaN. (Si 5 N 8 ): a chemical formula of dEu (where 0 ≦ a <2, 0 ≦ b <2, 0 ≦ c <2 , 0 <d ≦ 1 and a + b + c + d <2. 제 7항에 있어서,The method of claim 7, wherein 상기 제2 형광체는 (3-a-b-c-d)CaNㆍaMgNㆍbSrNㆍcBaNㆍ3(XN)ㆍ(Z3N4) : dEu의 화학식(단, 여기서, X는 Al, Ga 으로 이루어지는 군에서 1종 이상 선택된 원소이며, Z=Si, Ge 으로 이루어지는 군에서 1종 이상 선택된 원소이고, 0≤a<3, 0≤b<3, 0≤c<3, 0<d≤1 및 a+b+c+d<3이다.)으로 표시되는 발광 소자.The second phosphor is (3-abcd) CaN.aMgN.bSrN.cBaN.3 (XN). (Z 3 N 4 ): a chemical formula of dEu (where X is one or more from the group consisting of Al and Ga) Is an element selected and is one or more selected from the group consisting of Z = Si, Ge, and 0 ≦ a <3, 0 ≦ b <3, 0 ≦ c <3, 0 <d ≦ 1 and a + b + c + d <3.).
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