KR20100025211A - Polypropylene-based flame-resistant resin composition for cable insulation material with superior mechanical properties - Google Patents
Polypropylene-based flame-resistant resin composition for cable insulation material with superior mechanical properties Download PDFInfo
- Publication number
- KR20100025211A KR20100025211A KR1020080083890A KR20080083890A KR20100025211A KR 20100025211 A KR20100025211 A KR 20100025211A KR 1020080083890 A KR1020080083890 A KR 1020080083890A KR 20080083890 A KR20080083890 A KR 20080083890A KR 20100025211 A KR20100025211 A KR 20100025211A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- polypropylene
- resin
- resin composition
- ethylene
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/016—Flame-proofing or flame-retarding additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/38—Boron-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34922—Melamine; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2206—Oxides; Hydroxides of metals of calcium, strontium or barium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
- C08K2003/222—Magnesia, i.e. magnesium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
- C08K2003/2224—Magnesium hydroxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/267—Magnesium carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/38—Boron-containing compounds
- C08K2003/387—Borates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 내마모성, 유연성 등의 기계적 특성의 조화가 뛰어난 난연성 폴리프로필렌계 수지 조성물에 관한 것으로서, 폴리프로필렌, 고무 수지, 극성 변성 수지 및 무기 난연제를 포함하는 난연성 절연 수지 조성물과 그를 이용한 전선에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame retardant polypropylene resin composition having excellent harmony of mechanical properties such as wear resistance and flexibility, and to a flame retardant insulating resin composition containing polypropylene, a rubber resin, a polar modified resin, and an inorganic flame retardant and an electric wire using the same. .
자동차, 선박, 비행기 등 복잡한 기계 장치 내부와 같이 좁고, 화재 위험성이 높은 공간에서 쓰이는 전선은 유연성, 내열성 및 난연성을 갖추고 있어야 한다. 예를 들어 자동차 전선의 국제 규격인 ISO 6722에서 규정하는 엔진, 언더우드에 쓰이는 클래스 C형(Class C Type)의 전선은 최대 허용 온도가 125℃로 높은 내열성을 요한다. 종래에는 주로 난연성 피복층을 형성하는 재료로서 폴리염화비닐(PVC)과 같이 할로겐을 포함하는 수지를 사용하여 왔는데, 이들은 우수한 난연성에도 불구하고 연소시 설비를 부식하고 인체에 유해한 유독성 기체를 발생하는 등의 문제 때문에 안전·환경상의 이유에서 점차 사용이 규제받고 있으며, 한편으로 이들을 대 체하고자 하는 노력이 계속되어 왔다.Wires used in narrow, high-risk spaces such as in automobiles, ships, airplanes, and other complex machinery must have flexibility, heat resistance, and flame resistance. For example, engines specified in ISO 6722, the international standard for automotive wires, and Class C type wires used in underwood require high heat resistance with a maximum allowable temperature of 125 ° C. Conventionally, resins containing halogen, such as polyvinyl chloride (PVC), have been mainly used as a material for forming a flame retardant coating layer, which, despite excellent flame retardancy, corrode the equipment during combustion and generate toxic gases harmful to the human body. Due to problems, use is increasingly regulated for safety and environmental reasons, while efforts to replace them have continued.
다른 한편으로 재활용에 관한 환경규제가 강화됨에 따라 전선용 피복 재료로서 재활용성이 뛰어난 것을 찾기 위한 노력도 강화되고 있으며 자동차용 전선 분야에서도 이러한 노력이 활발하다. 예를 들어 폐차 과정에서 생기는 오염과 자원 낭비를 막기 위하여 유럽 연합에서는 폐자동차 처리 지침(End-of-life vehicle directive, ELV)을 시행하고 있는데, 여기서는 2015년까지 자동차 중량 기준으로 95%를 재활용하는 것으로 목표로 하고 있으며, 다른 선진국과 우리나라 자동차 업계도 이러한 추세에 동참하고 있다. 자동차에 쓰인 금속 재료는 지금도 거의 전량 재활용되고 있으나, 일반적인 자동차 한 대에 쓰인 전선의 길이는 약 2 km 정도라는 점을 감안할 때, 재활용 목표치를 이루기 위해서 전선 등의 플라스틱 소재의 재활용률을 크게 높이지 않으면 안 된다는 점은 명백하다.On the other hand, as the environmental regulations on recycling are strengthened, efforts are being made to find excellent recyclability as an electric wire covering material, and such efforts are active in the field of automotive wires. For example, to prevent pollution and waste of resources in the junk car process, the European Union is implementing an end-of-life vehicle directive (ELV), which recycles 95% of the car's weight by 2015. In addition, other developed countries and the Korean automobile industry are also participating in this trend. Most of the metal materials used in automobiles are still recycled, but considering that the length of electric wires used in a typical automobile is about 2 km, unless the recycling rate of plastic materials such as electric wires is not greatly increased to achieve the recycling target, Obviously not.
이에 따라 전선 제조 업계에서는 플라스틱 재료로서 할로겐을 함유하지 않고 난연성이 뛰어나며, 원하는 기계적·화학적 물성을 발휘할 수 방법을 찾기 위하여 연구를 계속하고 있다. 범용 플라스틱의 하나인 폴리프로필렌계 수지는 우수한 가공 특성, 내약품성, 내후성, 기계적 강도로 인해 가정용 전기제품, 건축자재, 내부 장식재, 자동차 부품 등의 분야에서 폭넓게 사용되고 있으며, 전선의 피복재료로서도 점차 그 응용 범위가 확대되고 있다. 폴리에틸렌 수지도 난연성이 양호하고, 가교를 할 경우 필요한 수준의 내열성과 기계적 강도를 달성할 수도 있지만, 가교된 폴리에틸렌 수지는 재활용이 거의 불가능하다는 문제가 있다. 폴리프로필렌은 가교 없이도 내열성(클래스 C형 소정 규격)과 기계적 강도를 만족할 수 있고, 재활 용이 가능하여 큰 이점이 있다.Accordingly, in the wire manufacturing industry, research is being conducted to find a method that is a plastic material without halogen and is excellent in flame retardancy and can exhibit desired mechanical and chemical properties. Polypropylene resin, one of general plastics, is widely used in household electrical appliances, building materials, interior decoration materials, and automobile parts due to its excellent processing characteristics, chemical resistance, weather resistance, and mechanical strength. The range of applications is expanding. Polyethylene resin is also good in flame retardancy, and when crosslinking may achieve the required level of heat resistance and mechanical strength, there is a problem that the crosslinked polyethylene resin is almost impossible to recycle. Polypropylene can satisfy heat resistance (class C type prescribed standard) and mechanical strength without crosslinking, and is recyclable and thus has great advantages.
그런데, 폴리프로필렌계 수지는 난연성이 매우 취약한 문제점이 있기 때문에 친환경적인 난연제인 금속 수산화물과 같은 무기 난연제를 다량 첨가하여 필요한 수준으로 난연성을 맞추어 왔다. 그러나 무기 난연제의 함량이 높아질수록 이를 포함하는 성형품의 성형성 및 인장 강도, 내마모성과 같은 기계적 물성이 저하되는 단점이 있다. 또한, 전선의 굽힘 변형시 백화현상이 발생한다는 문제점이 있다.However, polypropylene-based resins have a problem that the flame retardancy is very weak, and has been adjusted to the required level by adding a large amount of inorganic flame retardants such as metal hydroxide, which is an environmentally friendly flame retardant. However, as the content of the inorganic flame retardant increases, there is a disadvantage in that mechanical properties such as moldability, tensile strength, and wear resistance of a molded article including the same decrease. In addition, there is a problem that whitening phenomenon occurs when bending the wire.
자동차나 선박용 전선 같이 좁은 공간에서 사용되며 화재의 위험을 안고 있는 전선은 유연성과 난연성을 갖추고 있어야 하고, 끊임없이 진동과 마찰에 견디어야 하기 때문에 우수한 기계적 강도를 지녀야 하므로, 이러한 무기 난연제에 의한 물성 저하는 폴리프로필렌계 난연 전선을 이 분야에서 사용하는데 큰 장애가 된다.Since the wires used in narrow spaces such as automobile or ship wires and which pose a danger of fire have to be flexible and flame retardant, and have excellent mechanical strength because they must endure vibration and friction constantly, the physical properties of these inorganic flame retardants are reduced. Polypropylene-based flame retardant wire is a major obstacle to the use in this field.
이 때문에 백화 현상을 막을 수 있고, 내마모성과 유연성과 내열성을 갖춘 폴리프로필렌계 난연 전선에 대한 필요성은 여전히 남아 있는 상태이다.Because of this, it is possible to prevent whitening, and there is still a need for a polypropylene-based flame retardant wire having wear resistance, flexibility, and heat resistance.
본 발명의 기술적 과제는 굽힘 변형에 대한 유연성이 뛰어나고 백화 현상을 최소화할 수 있으며 내마모성이 우수한 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물을 개발하기 위하여 내마모성과 유연성이 우수한 폴리프로필렌(PP) 컴파운드를 사용하여 전체 수지 조성물의 물성을 향상시키는데 있다.The technical problem of the present invention is to use a polypropylene (PP) compound having excellent wear resistance and flexibility in order to develop a flame retardant polypropylene resin composition having excellent flexibility against bending deformation and minimizing whitening and excellent wear resistance. To improve physical properties.
이 같은 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은 폴리프로필렌 기반 난연성 절연 수지 조성물을 제공한다. In order to achieve the above technical problem, the present invention provides a polypropylene-based flame retardant insulating resin composition.
본 발명의 한 측면에서는 소정의 내마모성과 유연성·탄성 기준을 만족하는 폴리프로필렌 수지 10~90 중량%와 보조 수지 1~90 중량%로 이루어지는 기본 수지 100 중량부에 대하여, 무기 난연제를 50~200 중량부 포함하는 절연 수지 조성물을 개시한다. 여기서 상기 보조 수지는 고무 수지와 극성 작용기를 도입하여 변성된 폴리올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 고분자 수지이다. 그리고 이 조성물에서 상기 폴리프로필렌의 내마모성, 유연성 특성은 상기 폴리프로필렌만의 시편을 왕복 마멸 시험에 의하여 스크레이프(scrape)하였을 때 측정되는 마멸 깊이가 0.001~0.2 mm이고, 3점 굽힘(3-point bending) 측정법에 의한 굴곡 탄성률이 90~180 kg중/㎟이며, 동역학 분석(dynamic mechanical analysis)에 따른 저장 탄성률(storage modulus)이 500~3,000 MPa 범위에 있는 것이 특징이다.In one aspect of the invention, 50 to 200 weight of inorganic flame retardant based on 100 parts by weight of the base resin consisting of 10 to 90% by weight of polypropylene resin and 1 to 90% by weight of the auxiliary resin satisfying the predetermined wear resistance, flexibility and elasticity standards. Disclosed is an insulated resin composition. The auxiliary resin is at least one polymer resin selected from the group consisting of a rubber resin and a polyolefin modified by introducing a polar functional group. And the wear resistance and flexibility properties of the polypropylene in this composition is the wear depth measured when scraping the polypropylene-only specimens by a reciprocating wear test is 0.001 ~ 0.2 mm, 3-point bending (3-point The bending modulus by bending method is 90 ~ 180 kg / mm2, and the storage modulus according to dynamic mechanical analysis is in the range of 500 ~ 3,000 MPa.
상기 폴리프로필렌 절연 수지 조성물에서 고무 수지로는 저밀도 폴리에틸 렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 에틸렌-아세트산비닐(EVA) 공중합체, 에틸렌-메틸아크릴레이트(EMA) 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트(EEA), 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 고무, 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌(SEBS) 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 모노머(EPDM) 고무, 에틸렌 글리콜 디메트아크릴레이트(EDM) 고무, 에틸렌-부틸아크릴레이트(EBA) 공중합체, 폴리올레핀 엘라스토머(POE), 로 이루어지는 군에서 선택되는 하나의 물질 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.또한 상기 보조 수지 중 극성 변성수지는 극성 작용기를 포함하도록 극성 물질로 그라프트된 변성 폴리프로필렌, 변성 폴리에틸렌 및 변성 폴리올레핀 엘라스토머로 이루어지는 군에서 선택되는 하나의 물질 또는 둘 이상의 혼합물로서, 상기 그라프트하는 극성 물질은 말레산 무수물(maleic anhydride), 무수 말레산, 실란 및 지방산으로 이루어지는 군에서 선택할 수 있다.In the polypropylene insulating resin composition, the rubber resin may be low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ethylene-vinyl acetate (EVA) copolymer, ethylene-methyl acrylate (EMA) copolymer, ethylene-ethyl Acrylate (EEA), styrene-butadiene-styrene (SBS) rubber, styrene-ethylene-butadiene-styrene (SEBS) copolymer, ethylene-propylene-diene monomer (EPDM) rubber, ethylene glycol dimethacrylate (EDM) rubber , An ethylene-butyl acrylate (EBA) copolymer, a polyolefin elastomer (POE), or a material selected from the group consisting of two or more mixtures thereof may be used. In addition, the polar modified resin in the auxiliary resin may be polarized to include a polar functional group. One material selected from the group consisting of modified polypropylenes, modified polyethylenes and modified polyolefin elastomers grafted with materials Or as a mixture of two or more, the grafting polar material may be selected from the group consisting of maleic anhydride, maleic anhydride, silane and fatty acids.
한편 본 발명의 다른 측면에서는 반응형 폴리프로필렌(reactor-made thermoplastic polypropylene, RTPO 중 폴리프로필렌인 경우) 수지 100 중량부에 대하여, 난연제를 50~200 중량부 포함하는 절연 수지 조성물을 개시한다. 이때 상기 반응형 폴리프로필렌은 앞서 절연 수지 조성물의 폴리프로필렌 수지에 대하여 사용한 것과 동일한 측정 방법으로 평가한 내마모성, 유연성, 탄성을 소정의 범위 내에서 만족하여야 한다. 즉 상기 반응형 폴리프로필렌 수지는 왕복 마멸 시험에 의한 내마모성은 0.03 ~ 0.5 mm이고, 3점 굽힘 측정에 의한 굴곡 탄성률이 80~120 kg중/㎟이며, 동역학 분석에 따른 저장 탄성률이 400~2,000 MPa 범위에 있어야 한다. Meanwhile, in another aspect of the present invention, an insulating resin composition including 50 to 200 parts by weight of a flame retardant is disclosed based on 100 parts by weight of a reactive polypropylene (reactor-made thermoplastic polypropylene, in the case of polypropylene in RTPO) resin. At this time, the reactive polypropylene should satisfy the wear resistance, flexibility, and elasticity evaluated in the same measurement method as that used for the polypropylene resin of the insulating resin composition within a predetermined range. That is, the reactive polypropylene resin has a wear resistance of 0.03 to 0.5 mm by the reciprocating wear test, a flexural modulus of 80-120 kg / mm2 by three-point bending measurement, and a storage modulus of 400-2,000 MPa according to dynamic analysis. Must be in range
상기 반응형 폴리프로필렌 수지 절연 조성물에서 반응형 폴리프로필렌 수지의 예로는 에틸렌-프로필렌 고무(EPR), 에틸렌-프로필렌-디엔 고무(EPDM), 반응기 제조 열가소성 엘라스토머 폴리올레핀(RTPO)를 들 수 있다.Examples of the reactive polypropylene resin in the reactive polypropylene resin insulating composition include ethylene-propylene rubber (EPR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), and reactor-made thermoplastic elastomer polyolefin (RTPO).
본 발명의 또 다른 측면에서는 상기 절연 수지 조성물들을 이용하여 절연 피복층을 형성한 난연 전선을 제공한다.In another aspect of the present invention, a flame retardant wire having an insulating coating layer formed using the insulating resin compositions is provided.
본 발명에 따르는 수지 조성물을 이용하여 제조된 성형품은 난연성과 내마모성, 인장 강도, 인장 신율과 같은 기계적 물성을 고루 우수하게 갖추고 있으며, 굽힘 변형시 백화현상도 최소화할 수 있는 장점을 지닌다. 물성의 조화가 뛰어난 본 발명의 난연 전선은 화재의 위험성이 있는 장치 내부 공간에 쓰이는 난연 전선 분야, 특히 자동차용 클래스 C형 수준, 또는 그 이상의 내열 전선이나 선박·우주 항공 분야에 유용하다.The molded article manufactured using the resin composition according to the present invention has excellent mechanical properties such as flame retardancy, abrasion resistance, tensile strength and tensile elongation, and has the advantage of minimizing whitening during bending deformation. The flame-retardant wire of the present invention having excellent physical properties is useful in the field of flame-retardant wires used in the space inside a device which may cause a fire, particularly in the field of automotive class C or higher heat-resistant wires or in ships and aerospace.
이하 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 재활용이 가능하면서 내열성, 난연성, 저유해성인 폴리프로필렌 기반 전선용 절연 재료를 제공하는 것이 목적이다. 본 발명의 발명자들은 인장 강도, 신율, 내마모성, 유연성의 기계적 특성을 일정한 수준으로 만족하는 폴리프로필렌을 이용할 경우 친환경적인 무기 난연제를 사용하여도 기계적 특성이 잘 조화되고 난연성이 우수한 절연 재료를 제조할 수 있다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail. It is an object of the present invention to provide an insulating material for a polypropylene-based wire that is recyclable and is heat resistant, flame retardant and lowly harmful. The inventors of the present invention can produce an insulating material having a good harmony of mechanical properties and excellent flame retardancy even when using an environmentally friendly inorganic flame retardant when using polypropylene that satisfies a certain level of tensile strength, elongation, wear resistance, and flexibility mechanical properties. It was found that the present invention was completed.
본 발명의 한 측면에서는 소정의 내마모성과 유연성, 탄성 기준을 만족하는 폴리프로필렌 수지 10~99 중량%와 보조 수지 1~90 중량%로 이루어지는 기본 수지 100 중량부에 대하여, 난연제를 50~200 중량부 포함하는 폴리프로필렌 절연 수지 조성물을 개시한다.In one aspect of the present invention, 50 to 200 parts by weight of a flame retardant based on 100 parts by weight of a basic resin comprising 10 to 99% by weight of a polypropylene resin and 1 to 90% by weight of an auxiliary resin satisfying a predetermined wear resistance, flexibility, and elasticity standard. A polypropylene insulating resin composition is disclosed.
본 발명에서 "폴리프로필렌 수지"란 이하 설명할 소정의 내마모성과 유연성, 탄성 기준을 만족하는 프로필렌의 고분자라면 어느 것이든 무방하며 특별히 제한되지 않는다. 본 발명에서 사용될 수 있는 폴리프로필렌 수지의 일부를 예로 들자면 프로필렌만의 호모고분자(homopolymer) 또는 프로필렌과 에틸렌 등 다른 올레핀 모노머 사이에서 생성된 무작위 공중합체(random copolymer)나 블록 공중합체(block copolymer), 삼원 공중합체(terpolymer)를 들 수 있는데, 이러한 공중합체는 중합시 프로필렌 모노머의 비율을 70 몰% 이상으로 하여 중합한 것을 가리킨다. 혹은 이러한 조건을 만족하는 폴리프로필렌 고분자의 혼합 수지여도 무방하다. 이때 상기 폴리프로필렌 수지로는 여러 종류의 폴리프로필렌계 수지가 쓰일 수 있으나, 백화 현상의 감소 내지 제거에 주안점이 있는 경우 무작위 폴리프로필렌이 가장 바람직하다. 또한 본 발명의 "폴리프로필렌 수지"로 상기 예시한 고분자들의 혼합물을 사용할 수도 있다.In the present invention, "polypropylene resin" may be any polymer of propylene that satisfies the predetermined wear resistance, flexibility, and elasticity criteria described below, and is not particularly limited . Some examples of polypropylene resins that may be used in the present invention include homopolymers of only propylene or random copolymers or block copolymers produced between other olefin monomers such as propylene and ethylene, Terpolymer (terpolymer) is mentioned, such a copolymer refers to the polymerization of the propylene monomer at a molar ratio of 70 mol% or more. Or the mixed resin of the polypropylene polymer which satisfy | fills these conditions may be sufficient. In this case, various types of polypropylene resins may be used as the polypropylene resin, but random polypropylene is most preferred when the reduction or removal of whitening phenomenon is the main point. It is also possible to use mixtures of the polymers exemplified above as the "polypropylene resin" of the present invention.
한편 상기에 예시한 것과 같은 폴리프로필렌 수지가 본 발명에 따른 소정의 내마모성, 유연성, 탄성 기준을 만족하려면 대개 그 용융 흐름 지수(melt flow index)가 0.2~10 g/10 분인 것이 바람직하다. 또한 이러한 폴리프로필렌 수지로서 밀도가 0.85~0.95 g/㎤이고 중량 평균 분자량이 15만~60만인 것을 사용하는 것이 무난하다. 본 발명의 난연성 수지 조성물에서 폴리프로필렌 수지의 용융 지수가 0.2 g/10 분에 못 미치게 되면 조성물의 흐름성이 낮아 생산성을 향상시킬 수 없고 다른 혼합물들과의 상용성이 저하되므로 충분한 혼합이 이루어지지 않아 기계적 강도 등이 저하되므로 바람직하지 않다. 한편 폴리프로필렌의 용융 지수가 10 g/10 분을 넘게 되면 분자량이 낮아 충분한 기계적 강도를 얻을 수 없어 불리하다.On the other hand, in order for a polypropylene resin as exemplified above to satisfy a predetermined wear resistance, flexibility and elasticity criterion according to the present invention, it is usually preferable that the melt flow index is 0.2 to 10 g / 10 minutes. Moreover, it is safe to use what has a density of 0.85-0.95 g / cm <3> and a weight average molecular weight of 150,000-60,000 as such a polypropylene resin. If the melt index of the polypropylene resin is less than 0.2 g / 10 min in the flame retardant resin composition of the present invention, the flowability of the composition may not be improved, and productivity may not be improved, and compatibility with other mixtures may be insufficient, resulting in insufficient mixing. Since mechanical strength etc. fall, it is not preferable. On the other hand, when the melt index of polypropylene exceeds 10 g / 10 minutes, the molecular weight is low and sufficient mechanical strength cannot be obtained, which is disadvantageous.
본 발명은 내마모성, 유연성 등의 기계적 특성이 우수한 난연성 폴리프로필렌 절연 전선과 그를 위한 폴리프로필렌 절연 조성물을 제공하는 데 있으므로, 이러한 목적을 달성하기 위한 폴리프로필렌은 다음과 같은 특성을 갖추어야 한다.Since the present invention provides a flame retardant polypropylene insulated wire having excellent mechanical properties such as wear resistance and flexibility, and a polypropylene insulation composition therefor, the polypropylene for achieving this object should have the following characteristics.
본 발명의 폴리프로필렌 수지는 다른 구성 요소를 포함하지 않는, 폴리프로필렌만으로 시편을 만들었을 때, 왕복 마멸 시험(scrape 시험)에 따른 내마모성이 1~200 ㎛ 수준을 만족하여야 한다.The polypropylene resin of the present invention should satisfy the abrasion resistance of 1 to 200 μm according to the reciprocating wear test (scrape test) when the specimen is made of only polypropylene without other components.
이러한 왕복 마멸 시험에서는 상기 폴리프로필렌만으로 이루어진 시편 표면에 대하여 수직 방향으로 1500 g 하중을 더한 지름 0.45±0.01 mm의 니들을 상기 폴리프로필렌 표면의 평면 방향으로 왕복시켜서 폴리프로필렌 시편 표면에 홈이 파이는 깊이를 측정하게 된다. 이때 상기 폴리프로필렌 표면이 마멸된 깊이가 내마모성의 척도가 된다. 특별한 언급이 없으면 이러한 내마모성 측정은 실온에서 이루어진다. In this reciprocating wear test, a needle having a diameter of 0.45 ± 0.01 mm plus 1500 g load in a vertical direction with respect to the surface of the polypropylene specimen was reciprocated in the planar direction of the surface of the polypropylene surface, so that grooves were formed on the surface of the polypropylene specimen. Will be measured. The depth at which the polypropylene surface is worn is a measure of wear resistance. Unless otherwise specified, these wear resistance measurements are made at room temperature.
본 발명의 절연 수지 조성물에서 내마모성이 0.001~0.2 mm 에 있는 폴리프로필렌 수지는 자동차용 전선 등에 필요한 내마모성 수준을 만족하면서 높은 분자량을 가지는 고분자가 된다. 즉 이러한 폴리프로필렌은 기초 기계적 물성이 우수하며 용융시 용용 강도(melt strength)도 높아 난연제와의 가공성이 우수하므로 바람 직하다. 상기 마멸 시험에 따른 마멸 깊이가 0.2 mm보다 더 깊은 경우는 흐름성이 증가하여 용융 시 난연제와의 혼용성이 나빠진다. 반면에 마멸 깊이가 0.001 mm 미만인 경우에는 폴리프로필렌 수지 조성물이 메질어(brittle)지며 유연성이 감소하기 때문에 전선용 재료에 적합하지 않다.In the insulating resin composition of the present invention, the polypropylene resin having a wear resistance of 0.001 to 0.2 mm becomes a polymer having a high molecular weight while satisfying the wear resistance level required for an electric wire for automobiles and the like. That is, such a polypropylene has excellent basic mechanical properties and high melt strength at the time of melting, which is preferable because of its excellent workability with a flame retardant. If the wear depth according to the wear test is deeper than 0.2 mm, the flowability is increased, and the compatibility with the flame retardant is worsened during melting. On the other hand, when the wear depth is less than 0.001 mm, the polypropylene resin composition is brittle and is not suitable for the wire material because of its reduced flexibility.
본 발명의 폴리프로필렌 수지는 또한 3점 굽힘법(3-point bending test)으로 측정한 굴곡 탄성률(flexural modulus)가 90~180 kg중/㎟의 범위에 있는 것이 특징이다. 굴곡 탄성률은 폴리프로필렌 수지의 유연성의 척도가 되는데, 높은 유연성의 자동차 전선을 제조하려면 절연 수지 조성물과 그 주된 구성 성분인 폴리프로필렌 수지가 적절한 굴곡 탄성률을 가지는 것이 중요하다. The polypropylene resin of the present invention is also characterized by having a flexural modulus measured in a 3-point bending test in the range of 90 to 180 kg / mm 2. Flexural modulus is a measure of the flexibility of the polypropylene resin, it is important that the insulating resin composition and its main constituent polypropylene resin has an appropriate flexural modulus in order to produce a highly flexible automotive wire.
상기 굴곡 탄성률은 ASTM D 790 규격에 따른 3점 굽힘(3-point bending) 실험으로 측정하였고, 시료는 너비 12 mm × 두께 2 mm × 길이 120 mm이며, 상기 조성물의 다른 구성 성분 없이 폴리프로필렌 수지만으로 이루어진 시료가 대상이 된다.The flexural modulus is ASTM D 790 Measured by a three-point bending test according to the specification, the sample was 12 mm wide x 2 mm thick x 120 mm long, and the sample consisted of only polypropylene resin without the other components of the composition.
본 발명에서 폴리프로필렌 수지의 굴곡 탄성률이 90~180 kg중/㎟의 값을 가지게 되면 자동차 전선의 고유연성이 발현되며 백화 현상이 감소하고 하니스(harness) 부품 제조시 작업성이 우수해져 바람직하다. 굴곡 탄성률이 상기 하한값에 못 미치게 되면 하니스(harness) 부품 제작시 작업성이 나빠지고 상기 상한값을 넘어가게 되면 조성물이 메지게(brittle) 되어 부러지기 쉬워지고, 백화 현상이 증가하여 바람직하지 못하다.In the present invention, when the flexural modulus of the polypropylene resin has a value of 90 to 180 kg / mm 2, the high flexibility of the automotive wire is expressed, the whitening phenomenon is reduced, and the workability is excellent when manufacturing harness parts. If the flexural modulus is less than the lower limit, the workability is poor during the production of harness parts, and if the upper limit is exceeded, the composition is brittle and easily broken, and the whitening phenomenon increases, which is undesirable.
본 발명의 폴리프로필렌 수지는 아울러 동역학 분석(dynamic mechanical analysis)으로 측정한 저장 탄성률(storage modulus)이 500~3,000 MPa의 범위에 있는 것이 특징이다. 저장 탄성률은 폴리프로필렌 수지의 기계적 물성의 척도이다.The polypropylene resin of the present invention is also characterized in that the storage modulus measured by dynamic mechanical analysis is in the range of 500 to 3,000 MPa. Storage modulus is a measure of the mechanical properties of a polypropylene resin.
상기 동역학 분석에 따른 저장 탄성률은 DMA 장비를 이용한 표준적인 방법에 따라 측정하였다. 구체적으로 미국 TA Instruments社의 DMA 2980 장비를 사용하여 측정하였으며, Tension mode에서 시편의 크기는 15 mm × 5 mm × 1 mm로 하고, 승온 속도는 분당 2℃, 진동수는 1 Hz, 진폭은 0.03%로 설정하고 온도 범위는 -100~200˚C로 측정하였다. 이렇게 얻은 저장 탄성률 결과에서 25˚C일 때 측정값을 선택하여 사용하였다.The storage modulus according to the dynamic analysis was measured according to a standard method using DMA equipment. Specifically, the measurement was performed by using a DMA 2980 instrument of TA Instruments Co., Ltd., in the tension mode, the specimen size was 15 mm × 5 mm × 1 mm, the temperature rising rate was 2 ° C. per minute, the frequency was 1 Hz, and the amplitude was 0.03%. Set to and the temperature range was measured to -100 ~ 200˚C. From the storage modulus results thus obtained, it was used to select the measured value at 25 ° C.
본 발명에서 폴리프로필렌 수지의 저장 탄성률이 500~3,000 MPa의 값을 가지게 되면 우수한 기계적 특성을 발현할 수 있어 바람직하다. 저장 탄성률이 상기 하한값에 못 미치게 되면 기계적 특성이 나빠지고 상기 상한값을 넘어가게 되면 유연성이 감소하고 메지게 되어 바람직하지 못하다.In the present invention, when the storage modulus of the polypropylene resin has a value of 500 to 3,000 MPa, excellent mechanical properties may be expressed. If the storage modulus falls below the lower limit, the mechanical properties deteriorate, and if the storage elastic modulus exceeds the upper limit, the flexibility decreases and becomes unfavorable.
상기 폴리프로필렌 절연 수지 조성물은 폴리프로필렌 외에 고무 수지 및/또는 극성 작용기를 함유하는 변성 수지를 더 포함한다. 상기 폴리프로필렌 수지, 고무 수지 및/또는 극성 변성 수지는 절연 수지 조성물의 기본 수지를 구성하는데, 이하 고무 수지 및/또는 극성 변성 수지를 총칭하여 보조 수지라 일컫겠다. 본 발명의 난연성 절연 수지 조성물에서 고무 수지와 극성 변성 수지는 폴리프로필렌계 공중합 수지의 인장 강도와 인장 신율과 같은 기계적 성질과 굽힘 변형에 따르는 백화 현상을 개선하는 역할을 한다. 본 발명에서는 이 기본 수지 100 중량부에 무기 난연제를 50~200 중량부 포함하는 난연성 폴리프로필렌 절연 수지 조성물을 제 공한다. The polypropylene insulating resin composition further includes a modified resin containing a rubber resin and / or a polar functional group in addition to the polypropylene. The polypropylene resin, rubber resin and / or polar modified resin constitute the basic resin of the insulating resin composition. Hereinafter, the rubber resin and / or polar modified resin will be collectively referred to as an auxiliary resin. In the flame retardant insulating resin composition of the present invention, the rubber resin and the polar modified resin serve to improve the whitening phenomenon due to mechanical properties and bending deformation such as tensile strength and tensile elongation of the polypropylene copolymer resin. The present invention provides a flame retardant polypropylene insulating resin composition containing 50 to 200 parts by weight of an inorganic flame retardant in 100 parts by weight of the base resin.
본 발명에서 "고무 수지"란 업계에서 통상적으로 사용되는 의미로 쓰인다. 본 발명에서 쓰일 수 있는 고무 수지에는 특별한 제한이 없으며, 합성 고무나 다른 합성 고분자 엘라스토머가 두루 쓰일 수 있다. 본 발명에서 고무 수지로 쓰일 수 있는 고분자의 예를 일부만 들자면, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 에틸렌-아세트산비닐(EVA) 공중합체, 에틸렌-메틸아크릴레이트(EMA) 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트(EEA), 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 고무, 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌(SEBS) 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 모노머(EPDM) 고무, 에틸렌글리콜 디메트아크릴레이트(EGDM) 고무, 에틸렌-부틸아크릴레이트(EBA) 공중합체, 폴리올레핀 엘라스토머(POE)가 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present invention, "rubber resin" is used in the meaning commonly used in the art. There is no particular limitation on the rubber resin that can be used in the present invention, synthetic rubber or other synthetic polymer elastomer can be used throughout. Some examples of polymers that can be used as rubber resins in the present invention include low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ethylene-vinyl acetate (EVA) copolymers, ethylene-methylacrylate (EMA) copolymers, Ethylene-ethylacrylate (EEA), styrene-butadiene-styrene (SBS) rubber, styrene-ethylene-butadiene-styrene (SEBS) copolymer, ethylene-propylene-diene monomer (EPDM) rubber, ethylene glycol dimethacrylate ( EGDM) rubbers, ethylene-butylacrylate (EBA) copolymers, polyolefin elastomers (POE), but are not limited to these.
상기 고무 수지 후보 중 폴리올레핀 엘라스토머로는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 조성물에 유연성을 부여하고 백화 현상에 대한 저항성을 높여 주기 위하여 에틸렌과 알파올레핀이나 프로필렌과 알파 올레핀을 조합한 공중합체가 바람직하다. 이러한 공중합체의 예를 일부만 들자면 에틸렌-부텐, 에틸렌-옥텐, 에틸렌-프로필렌, 프로필렌-부텐이 있다. 더 구체적으로는 프로필렌과 알파올레핀의 공중합체가 바람직한데 이는 상기 폴리프로필렌 수지 성분과 상용성이 좋기 때문이다.Among the rubber resin candidates, polyolefin elastomers are not particularly limited, but copolymers in which ethylene and alpha olefins or propylene and alpha olefins are combined in order to provide flexibility to the composition and to increase the resistance to whitening phenomenon are preferable. Some examples of such copolymers are ethylene-butene, ethylene-octene, ethylene-propylene, propylene-butene. More specifically, a copolymer of propylene and alpha olefins is preferable because of its good compatibility with the polypropylene resin component.
상기 절연 수지 조성물에서 고무 수지는 기본 수지의 90 중량%까지 차지할 수 있다. 고무 수지를 상기 비율로 부가하면, 전체 조성물의 유연성을 향상시키고 무기 난연제의 충전성을 높여 조성물의 난연성 및 기계적 강도를 발현할 수 있게 하기 때문에 바람직하다. 그러나 고무 수지 함량이 상기 상한값을 넘으면 혼합물의 녹는점이 낮아져 내열성이 저하되기 때문에 바람직하지 못하다.In the insulating resin composition, the rubber resin may account for up to 90% by weight of the base resin. The addition of the rubber resin in the above ratio is preferable because it improves the flexibility of the entire composition and increases the filling properties of the inorganic flame retardant so that the flame retardancy and the mechanical strength of the composition can be expressed. However, when the rubber resin content exceeds the upper limit, the melting point of the mixture is lowered, which is not preferable because the heat resistance is lowered.
본 발명의 절연 수지 조성물에서 극성 변성 수지는 폴리올레핀과 같이 극성이 적으면서 폴리프로필렌과 상용성이 큰 수지에 극성 작용기를 그라프트한 수지를 가리킨다. 본 발명에서 극성 변성 수지는 극성이 적은 폴리프로필렌 수지의 매트릭스 속에서 극성이 큰 무기 난연제끼리 서로 뭉치지 않고 고루 분산될 수 있도록 난연제와 고분자 수지의 상용성을 매개하는 역할을 한다. 또한 이러한 매개 작용에 의하여 무기 난연제와 기본 수지 사이의 계면 탈착으로 일어나는 공극 발생(dewetting)이 억제된다. 그 결과 극성기를 도입한 변성 고무 수지는 굽힘 변형시 백화 현상이 크게 줄어든다.In the insulating resin composition of the present invention, the polar modified resin refers to a resin in which a polar functional group is grafted to a resin having low polarity and high compatibility with polypropylene, such as polyolefin. In the present invention, the polar modified resin plays a role of mediating the compatibility of the flame retardant and the polymer resin so that the highly polar inorganic flame retardants may be uniformly dispersed in the matrix of the polypropylene resin having less polarity. In addition, by this mediation action, dewetting caused by interfacial desorption between the inorganic flame retardant and the base resin is suppressed. As a result, the modified rubber resin which introduce | transduced a polar group reduces the whitening phenomenon at the time of bending deformation.
본 발명에서 쓰일 수 있는 극성 변성 수지로는 변성 폴리프로필렌, 변성 폴리에틸렌 및/또는 변성 폴리올레핀 엘라스토머의 단일 물질 또는 둘 이상의 혼합물이 적당하다. 이들 극성 변성 수지는 극성 작용기를 제공할 수 있는 극성 물질로 변성되는데, 상기 변성은 고분자에 그라프트하는 방식이 적당하고, 변성을 위한 극성 물질은 말레산 무수물(maleic anhydride), 무수 말레산, 실란 및 지방산으로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다. As the polar modified resin that can be used in the present invention, a single material or a mixture of two or more of modified polypropylene, modified polyethylene and / or modified polyolefin elastomer is suitable. These polar modified resins are modified with a polar substance capable of providing a polar functional group. The modification is appropriately grafted to a polymer, and the polar substances for modification are maleic anhydride, maleic anhydride, and silane. And it is preferably selected from the group consisting of fatty acids.
말레산 무수물로 고분자 수지를 그라프트 변성시키는 것은 당업자에게 잘 알려져 있으므로 여기서 자세히 다루지 않으나 변성할 고분자 중량을 기준으로 0.3 내지 1.5 중량%의 말레산 무수물을 처리하는 것이 바람직하다. 극성 분자로 변성되는 폴리올레핀은 기본 수지 성분과의 상용성을 고려할 때 기본 수지에 쓰인 것과 동일한 폴리프로필렌계 탄성체를 선택하는 것이 우수한 기계적 특성을 발휘하는데 도움이 된다.Graft modification of the polymer resin with maleic anhydride is well known to those skilled in the art, so it is not discussed in detail here, but it is preferred to treat 0.3 to 1.5% by weight of maleic anhydride based on the weight of the polymer to be modified. For polyolefins modified with polar molecules, it is helpful to select the same polypropylene-based elastomer as that used for the base resin in consideration of compatibility with the base resin component.
본 발명에서 극성 변성 수지는 기본 수지의 80 중량%까지 차지할 수 있다. 이 조성물에서 극성 변성 수지 함량이 상기 범위 내이면, 난연제와의 상용화제로써 충분한 성능을 발휘하여 과량의 난연제가 첨가되어도 난연제 고르게 분산할 수 있고, 충전제 부가성(filler loading), 내한성이 좋아지기 때문에 조성물의 전체적인 난연성 및 기계적 물성이 우수해져서 바람직하다. 그러나 함량이 상기 상한값을 넘어가면 전반적 기계적 물성과 내마모성이 나빠져 바람직하지 못하다.In the present invention, the polar modified resin may account for up to 80% by weight of the base resin. If the polar modified resin content in this composition is in the above range, it exhibits sufficient performance as a compatibilizer with the flame retardant, and even if an excessive amount of flame retardant is added, the flame retardant can be uniformly dispersed, and filler loading and cold resistance are improved. It is preferable because the overall flame retardancy and mechanical properties of the composition are excellent. However, when the content exceeds the upper limit, the overall mechanical properties and wear resistance are worse, which is not preferable.
본 발명의 또 다른 측면에서는 내마모성, 유연성, 탄성에 관한 소정의 기준을 만족하는 반응형 폴리프로필렌(reactor-made thermoplastic polypropylene, RTPO에서 폴리올레핀이 폴리프로필렌인 경우) 수지를 포함하는 난연성 절연 수지 조성물을 제공한다. 본 발명에서 반응형 폴리프로필렌이란 프로필렌 모노머를 포함하여 중합한, 고무 특성을 나타내는 고분자를 가리킨다. 예를 들어, 프로필렌 모노머의 비율을 대략 30 몰% 이상 70 몰% 미만으로 하여 프로필렌과 반응성 작용기를 가지는 하나 이상의 모노머를 중합한 공중합체이거나, 폴리프로필렌에 상기 반응성 작용기를 그라프트한 수지가 될 수 있다. 또 이러한 조건을 만족하는 둘 이상의 반응형 폴리프로필렌의 혼합물이어도 무방하다. 일반적인 반응기 제조 열가소성 폴리올레핀(reactor-made thermoplastic polyolefin, RTPO) 중에서 올레핀이 프로필렌이거나 프로필렌과 다른 올레핀을 포함하는 경우도 본 발명의 반응형 폴리프로필렌이 될 수 있다. 본 발명에서 반응형 폴리프로필렌은 절연 수지 조성물의 유연성을 향상시키는 역할을 맡는다.In another aspect of the present invention, a flame-retardant insulating resin comprising a reactive polypropylene (reactor-made thermoplastic polypropylene, when the polyolefin is a polypropylene in RTPO) that satisfies certain criteria for wear resistance, flexibility, elasticity To provide a composition. In the present invention, the reactive polypropylene refers to a polymer exhibiting rubber characteristics, including a propylene monomer. For example, a copolymer obtained by polymerizing propylene with at least one monomer having a reactive functional group at a ratio of about 30 mol% or more and less than 70 mol% of propylene monomer, or a resin obtained by grafting the reactive functional group on polypropylene. have. Moreover, the mixture of two or more reactive polypropylene which satisfy | fills these conditions may be sufficient. Among the reactor-made thermoplastic polyolefins (RTPOs) prepared in general, the reactive polypropylene of the present invention may also be used when the olefin is propylene or includes propylene and other olefins. In the present invention, the reactive polypropylene plays a role of improving the flexibility of the insulating resin composition.
이러한 반응형 폴리프로필렌은 상기 정의를 따르고, 상기 기계적 물성 기준을 만족하는 것이라면 어떠한 것이라도 쓰일 수 있다. 본 발명에서 쓰일 수 있는 반응형 폴리프로필렌의 예를 일부만 들자면 에틸렌-프로필렌 고무(EPR), 에틸렌-프로필렌-디엔 모노머 고무(EPDM), 프로필렌 모노머를 포함하여 중합한 RTPO 등이 있다. 여기서 상기 EPR, EPDM, RTPO 등의 중합시에 프로필렌 모노머의 비율은 30 몰% 이상 70 몰% 미만인 것이 적당하다.Such reactive polypropylenes can be used as long as they follow the above definition and satisfy the above mechanical property criteria. Some examples of reactive polypropylenes that may be used in the present invention include ethylene-propylene rubber (EPR), ethylene-propylene-diene monomer rubber (EPDM), and RTPO polymerized with propylene monomer. The ratio of the propylene monomer at the time of polymerization of the EPR, EPDM, RTPO and the like is preferably 30 mol% or more and less than 70 mol%.
본 발명의 절연 수지 조성물에 쓰이는 반응형 폴리프로필렌은 소정 수준의 내마모성, 유연성, 탄성을 만족하여야 한다. 이때 상기 내마모성, 유연성, 탄성의 평가 방법은 앞서 폴리프로필렌 절연 수지 조성물과 동일한 측정 방법으로 평가하며, 전체 조성물이 아닌 반응형 폴리프로필렌으로 이루어진 시편을 대상으로 측정하게 된다. 즉 상기 반응형 폴리프로필렌 수지는 왕복 마멸 시험에 의한 내마모성을 0.03 ~ 0.5 mm, 3점 굽힘 측정에 의한 굴곡 탄성률을 80~120 kg중/㎟, 동역학 분석에 따른 저장 탄성률을 400~2,000 MPa 범위에 가지고 있어야 한다. Reactive polypropylene used in the insulating resin composition of the present invention must satisfy a certain level of wear resistance, flexibility and elasticity. At this time, the evaluation method of the wear resistance, flexibility, elasticity is evaluated by the same measuring method as the polypropylene insulation resin composition, and the target composition is measured on the specimen consisting of the reactive polypropylene, not the entire composition. That is, the reactive polypropylene resin has a wear resistance by reciprocating wear test of 0.03 ~ 0.5 mm, bending elastic modulus by three-point bending measurement of 80 ~ 120 kg / mm2, storage elastic modulus according to dynamic analysis in the range of 400 ~ 2,000 MPa Must have
반응형 폴리프로필렌 수지의 내마모성이 상기 범위 안에 있으면 자동차용 전선 등에 필수적인 높은 내마모성을 만족하면서 높은 분자량을 가지고 있어 기본적이 물성이 우수하며 용융 시 용융 강도(melt strength)가 높아 난연제와의 가공성이 우수하여 바람직하다. 상기 마멸 시험에 따른 내마모성이 0.2 mm보다 더 높은 경우는 흐름성이 증가하여 용융시 난연제와의 혼용성이 나빠지며 0.001 mm 미만인 경우에는 메질어지며 유연성이 감소하여 전선용 재료에 적합하지 않다. 또한 반응 형 폴리프로필렌 수지의 굴곡 탄성률이 상기 수치 범위 안에 있게 되면 자동차 전선의 고유연성이 발현되며 백화 감소, 하니스(harness) 부품 제조시 작업성이 우수해져서 바람직하다. 굴곡 탄성률이 상기 하한값에 못 미치게 되면 하니스(harness) 부품 제작시 작업성이 나빠지고, 상기 상한값을 넘어가게 되면 메져서 하여 부러지기 쉽고 백화 현상이 증가하여 바람직하지 못하다. 한편 반응형 폴리프로필렌 수지의 저장 탄성률이 상기 범위 안에 있게 되면 우수한 기계적 특성을 발현할 수 있어 바람직하다. 저장 탄성률이 상기 하한값에 못 미치게 되면 기계적 특성이 나빠지고 상기 상한값을 넘어가게 되면 유연성이 감소하고 메지게 되어 바람직하지 못하다.When the abrasion resistance of the reactive polypropylene resin is within the above range, it satisfies the high abrasion resistance, which is essential for automotive wires, has a high molecular weight, and has excellent physical properties, and has high melt strength when melted, and thus excellent workability with a flame retardant. desirable. When the wear resistance according to the wear test is higher than 0.2 mm, the flowability increases, so that the compatibility with the flame retardant is poor when melted, and when it is less than 0.001 mm, the brittleness is reduced and the flexibility decreases, which is not suitable for the wire material. In addition, when the flexural modulus of the reaction-type polypropylene resin is within the above numerical range, high flexibility of automobile wires is expressed, and whitening is reduced and workability is excellent in manufacturing harness parts. If the flexural modulus is less than the lower limit, the workability is poor during the production of harness parts, and if the upper limit is exceeded, the bending elasticity is easily broken and the whitening phenomenon increases, which is undesirable. On the other hand, when the storage modulus of the reactive polypropylene resin is within the above range, it is preferable because it can express excellent mechanical properties. If the storage modulus falls below the lower limit, the mechanical properties deteriorate, and if the storage elastic modulus exceeds the upper limit, the flexibility decreases and becomes unfavorable.
본 발명의 반응형 폴리프로필렌 절연 수지 조성물은 상기 규격의 내마모성, 굴곡 탄성률, 저장 탄성률을 만족하는 반응형 폴리프로필렌 수지 100 중량부에 대하여, 무기 난연제를 50~200 중량부 포함한다.The reactive polypropylene insulating resin composition of the present invention contains 50 to 200 parts by weight of an inorganic flame retardant based on 100 parts by weight of the reactive polypropylene resin that satisfies the wear resistance, flexural modulus, and storage modulus of the above standard.
본 발명에 따른 폴리프로필렌 절연 수지 조성물 또는 반응형 폴리프로필렌 수지 조성물에 포함되는 무기 난연제는 금속 수산화물 또는 금속 산화물이 적당하다. 적절한 무기 난연제의 예로는 산화마그네슘, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 수산화칼슘, 하이드로마그네사이트(hydromagnesite Mg5(CO3)4(OH)2) 및 이들 무기 난연제의 혼합물을 들 수 있는데, 반드시 이들 물질에 한정되는 것은 아니다. 한편, 상기 무기 난연제는 표면 처리가 되지 않은 상태의 것을 그대로 사용할 수도 있으며, (비닐)실란, 아미노실란, 스테아르산, 올레핀계 고분자 또는 실록산계 고분자 또는 기타 코팅 가능한 고분자 물질을 이용하여 표면 처리된 것을 사용할 수 도 있다. 본 발명에 따른 수지 조성물의 성분에 포함되는 무기 난연제는 기본 수지 100 중량부에 대하여 50 내지 200 중량비로 포함되면 바람직하다. 이는 조성물의 우수한 난연성, 기계적 물성 및 다른 성분과의 상용성 등을 고려하여 결정되는 비율로서, 난연제 함량이 상기 하한치에 미달하는 경우에는 난연 효과를 발현할 수 없으며, 상기 상한치를 초과하는 경우에는 기계적 물성을 저하하는 요인으로 작용하여 바람직하지 못하다.The inorganic flame retardant included in the polypropylene insulating resin composition or the reactive polypropylene resin composition according to the present invention is preferably a metal hydroxide or a metal oxide. Examples of suitable inorganic flame retardants include magnesium oxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, hydromagnesite Mg 5 (CO 3 ) 4 (OH) 2 ) and mixtures of these inorganic flame retardants, which are necessarily limited to these materials. It is not. On the other hand, the inorganic flame retardant may be used as it is without the surface treatment, and the surface-treated using (vinyl) silane, aminosilane, stearic acid, olefin polymer or siloxane polymer or other coatable polymer material Can also be used. The inorganic flame retardant included in the component of the resin composition according to the present invention is preferably contained in 50 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. It is a ratio determined in consideration of the excellent flame retardancy, mechanical properties and compatibility with other components of the composition, if the flame retardant content is less than the lower limit can not express a flame retardant effect, if the upper limit is exceeded mechanical It is not preferable because it acts as a factor that lowers the physical properties.
본 발명의 절연 수지 조성물은 난연성을 더욱 향상시키 위해 보조 난연제를 더 포함할 수도 있다. 이러한 난연제로는 적린, 삼산화안티몬, 멜라민 시아누레이트 (Melamine cyanurate), 클레이(clay), 붕산아연(Zinc Borate), 산화마그네슘(MgO), 탄산칼슘(CaCO3) 등을 사용할 수 있다. 이 분야의 평균적 기술자는 최종 용도에 맞게 적절한 난연제를 선택하고 함량을 결정할 수 있을 것이다. 본 발명의 난연제는 상기 기본 수지 또는 폴리프로필렌 100 중량부에 대하여 약 50~200 중량부 포함되면 효과를 발휘할 수 있다.The insulating resin composition of the present invention may further include an auxiliary flame retardant to further improve flame retardancy. Such flame retardants may be red phosphorus, antimony trioxide, melamine cyanurate, clay, zinc borate, magnesium oxide (MgO), calcium carbonate (CaCO 3 ), or the like. The average person skilled in the art will be able to select the appropriate flame retardant and determine the content for the end use. If the flame retardant of the present invention is included in about 50 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin or polypropylene can exhibit an effect.
아울러 본 발명에 따른 절연 수지 조성물은 폴리프로필렌 수지 100 중량부 또는 기본 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부의 기타 첨가제를 더 포함할 수 있다. 이러한 첨가제에는 산화방지제, 동산화 방지제, 자외선 방지제, 열 안정제, 윤활제, 항블록킹제, 정전기 방지제, 왁스, 커플링제, 안료, 가공 조제 등이 있으나, 필요에 따라서 비록 예시되지 않았지만, 첨가의 목적과 관련하여 다양한 종류의 물질을 골라 사용할 수 있다. 상기 첨가제 함량에 대한 수치범위와 관련하여, 상기 하한치에 미달하는 경우에는 첨가의 목적을 달성할 수 없으며, 상기 상한치를 초과하는 경우에는 첨가의 목적과 달리, 전체적인 수지 조성물의 물성을 저해할 수 있어 바람직하지 못하다. 본 발명의 한 구체적인 실시 태양에서 상기 가공 조제는 테플론(teflon)계 가공 조제 및/또는 실리콘계 가공 조제이다. 본 발명의 다른 구체적인 실시 태양에서 상기 분산제는 스테아르산염, 스테아르산 에스테르, 왁스 및 실란으로 이루어지는 군에서 선택되는 하나의 물질 또는 둘 이상의 혼합물이다.In addition, the insulating resin composition according to the present invention may further include 0.1 to 10 parts by weight of other additives based on 100 parts by weight of polypropylene resin or 100 parts by weight of the basic resin. Such additives include antioxidants, copper oxides, ultraviolet rays, heat stabilizers, lubricants, antiblocking agents, antistatic agents, waxes, coupling agents, pigments, processing aids, etc. In relation to this, various kinds of materials can be selected and used. With respect to the numerical range for the additive content, if the lower limit is not reached, the purpose of the addition can not be achieved, and if the upper limit is exceeded, unlike the purpose of the addition, it may inhibit the physical properties of the overall resin composition Not desirable In one specific embodiment of the present invention, the processing aid is a teflon processing aid and / or a silicon processing aid. In another specific embodiment of the invention the dispersant is one substance or a mixture of two or more selected from the group consisting of stearate, stearic acid esters, waxes and silanes.
이와 같이, 본 발명에 따른 수지 조성물은 백화현상이 최소화될 뿐만 아니라, 높은 난연성을 유지하면서도 인장 강도나 신율과 같은 기계적 물성의 저하가 발생하지 않으므로, 각종 전선의 피복재료로 유용하게 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 당업계에 알려진 방법에 의해 제조될 수 있는데, 그 방법에 특별히 제한되는 것은 아니다. 이때, 니더, 벤버리 또는 오픈롤 등이 사용될 수 있다. 상기 폴리프로필렌 수지 조성물 또는 반응형 폴리프로필렌 수지 조성물은 이축 압출기를 사용하여 0~220℃의 온도 범위에서 제조할 수 있다.As described above, the resin composition according to the present invention not only minimizes the whitening phenomenon but also maintains high flame retardancy and does not cause deterioration of mechanical properties such as tensile strength and elongation, and thus may be usefully used as a coating material for various electric wires. The composition according to the present invention may be prepared by a method known in the art, but is not particularly limited thereto. In this case, kneader, Benbury or open roll may be used. The polypropylene resin composition or the reactive polypropylene resin composition can be produced in a temperature range of 0 ~ 220 ℃ using a twin screw extruder.
이하 실시예를 들어 본 발명을 더 구체적으로 설명한다. 본 발명이 속하는 분야의 평균적 기술자는 아래 실시예에 기재된 실시 태양 외에 여러 가지 다른 형태로 본 발명을 변경할 수 있으며, 이하 실시예는 본 발명을 예시할 따름이지 본 발명의 기술적 사상의 범위를 아래 실시예 범위로 한정하기 위한 의도라고 해석해서는 아니된다. The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples. The average person skilled in the art to which the present invention pertains may change the present invention in various other forms in addition to the embodiments described in the following examples, and the following examples merely illustrate the present invention, and the scope of the technical spirit of the present invention is given below. It is not to be construed as limiting the scope of the examples.
본 발명의 난연 수지 조성물의 기계적 특성을 종래 기술의 조성물과 비교하 기 위하여 본 발명에 따른 실시예 조성물과 종래 기술의 비교예 조성물을 제조하였다. 이 조성물의 구성 성분을 혼련 설비인 이축압출기를 사용하여 약 160~170℃의 온도에서 10 ~ 20분간 혼련한 다음, 시트 상태로 만들어 전기 가열 방식의 프레스로 170℃에서 10분간 가압 성형하고 냉각시켜 실시예와 비교예 조성물을 제작하였다.In order to compare the mechanical properties of the flame retardant resin composition of the present invention with the composition of the prior art, the example composition according to the present invention and the comparative example composition of the prior art were prepared. The components of the composition were kneaded for 10 to 20 minutes at a temperature of about 160 to 170 ° C. using a twin screw extruder, which is a kneading facility, and then made into a sheet state, press-molded and cooled at 170 ° C. for 10 minutes by an electric heating press. Example and Comparative Example A composition was prepared.
각각의 실시예와 비교예 조성물의 성분 조성과 사용된 폴리프로필렌의 기계적 물성은 아래 표 1과 표 2에 각각 정리하였다.Component composition of each Example and Comparative Example composition and the mechanical properties of the polypropylene used are summarized in Table 1 and Table 2 below.
표 1의 성분 설명Component Description in Table 1
실시예Example 폴리프로필렌 Polypropylene
*용용 지수 1.9 g/ 10분, 밀도 0.900 g/cm3의 프로필렌-에틸렌 무작위 공중합체인 지에스칼텍스社의 R274J(프로필렌 모노머 94 몰%, 에틸렌 모노머 6 몰 %). 내마모성이 0.02 mm이고 굴곡 탄성률이 160 kg중/㎟, 저장 탄성률이 2800 MPa임.* R274J (94 mol% of propylene monomer, 6 mol% of ethylene monomer) from GS Caltex, a propylene-ethylene random copolymer having a melt index of 1.9 g / 10 min and a density of 0.900 g / cm 3 . Abrasion resistance is 0.02 mm, flexural modulus is 160 kg / mm2, and storage modulus is 2800 MPa.
** 용용 지수 1.4 g/ 10분, 밀도 0.900 g/cm3의 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체인 지에스칼텍스社의 B724J(프로필렌 모노머 94 몰%, 에틸렌 모노머 6 몰 %), 내마모성이 0.04 mm이고 굴곡 탄성률이 120 kg중/㎟, 저장 탄성률이 2400 MPa 임.** melt index 1.4 g / 10 min, density 0.900 g / cm 3, the propylene - B724J (propylene monomers 94 mol%, 6 mol% of ethylene monomer) of the ethylene block copolymer GS Caltex社, wear resistance is 0.04 mm, and the flexural modulus In 120 kg / mm2, the storage modulus is 2400 MPa.
*** 용용 지수 1.2 g/ 10분, 밀도 0.900 g/cm3의 호모프로필렌인 지에스칼텍스社의 H724J, 내마모성이 0.05 mm이고 굴곡 탄성률이 100 kg중/㎟, 저장 탄성률이 1900 MPa임.*** H724J from GS Caltex, a homopropylene with a melt index of 1.2 g / 10 minutes and a density of 0.900 g / cm 3 , abrasion resistance of 0.05 mm, flexural modulus of 100 kg / mm2 and storage modulus of 1900 MPa.
**** 용융 지수 3.4 g/ 10분, 밀도 0.900 g/㎤의 반응형 폴리프로필렌인 지에스칼텍스社의 V243G (프로필렌 모노머 40 몰%, 에틸렌 모노머 60 몰%). 내마모성이 0.1 mm이고 굴곡 탄성률이 85 kg중/㎟, 저장 탄성률이 1500 MPa임.**** V243G (40 mol% propylene monomer, 60 mol% ethylene monomer) from GS Caltex, a reactive polypropylene with a melt index of 3.4 g / 10 minutes and a density of 0.900 g / cm 3. Wear resistance is 0.1 mm, flexural modulus is 85 kg / mm2, storage modulus is 1500 MPa.
† 에틸렌과 옥텐의 공중합체(옥텐 모노머 함량 39 중량%)인 미국 다우 엘라스토머社의 Engage 8150. 용융 지수 0.5 g/ 10분.† Engage 8150 from Dow Elastomer Co., Ltd., copolymer of ethylene and octene (octene monomer content 39 wt%). Melt index 0.5 g / 10 min.
†† 말레산 무수물로 변형된 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)인 미국 듀폰社의 Fusabond 226D. 용융 지수 1.5 g/ 10분. 말레산 무수물 함량 0.90 중량%.†† Fusabond 226D from DuPont, USA, a linear low density polyethylene (LLDPE) modified with maleic anhydride. Melt index 1.5 g / 10 min. Maleic anhydride content 0.90% by weight.
§ 표면처리하지 않은 수산화마그네슘인 독일 알버말(Albemarle)社의 Magnifin H5. § Magnifin H5 from Albemarle, Germany, unsurfaced magnesium hydroxide.
§§ 스위스 Ciba社의 폐놀계 산화 방지제 Irganox 1010§§ Irganox 1010, a waste antioxidant based on Ciba, Switzerland
비교예Comparative example PPPP
비교예용 PP 1: 용용 지수 12 g/ 10분, 밀도 0.890 g/cm3의 무작위 프로필렌-에틸렌 공중합체인 지에스칼텍스社의 K283(프로필렌 모노머 90 몰%, 에틸렌 모노머 10 몰 %). 내마모성이 0.1 mm이고 굴곡 탄성률이 40 kg중/㎟, 저장 탄성률이 1300 MPa임.Comparative Example PP 1: K283 (90 mol% of propylene monomer, 10 mol% of ethylene monomer) of GS Caltex, a random propylene-ethylene copolymer having a melt index of 12 g / 10 minutes and a density of 0.890 g / cm 3 . Wear resistance is 0.1 mm, flexural modulus is 40 kg / mm2, storage modulus is 1300 MPa.
비교예용 PP 2: 용용 지수 18 g/ 10분, 밀도 0.860 g/cm3의 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체인 지에스칼텍스社의 K483(프로필렌 모노머 88 몰%, 에틸렌 모노머 12 몰 %), 내마모성이 0.12 mm이고 굴곡 탄성률이 30 kg중/㎟, 저장 탄성률이 1100 MPa 임.Comparative Example PP 2: K483 (88 mol% of propylene monomer, 12 mol% of ethylene monomer) of GS Caltex, a propylene-ethylene block copolymer having a melt index of 18 g / 10 minutes and a density of 0.860 g / cm 3 , having a wear resistance of 0.12 mm Flexural modulus is 30 kg / mm2, storage modulus is 1100 MPa.
비교예용 PP 3: 용용 지수 25 g/ 10분, 밀도 0.840 g/cm3의 호모프로필렌인 지에스칼텍스社의 HK744, 내마모성이 0.20 mm이고 굴곡 탄성률이 10 kg중/㎟, 저장 탄성률이 900 MPa임.Comparative example PP 3: HK744 from GS Caltex, a homopropylene having a melt index of 25 g / 10 minutes and a density of 0.840 g / cm 3 , abrasion resistance of 0.20 mm, flexural modulus of 10 kg / mm 2, and storage modulus of 900 MPa.
상기 비교예와 실시예에 사용된 폴리프로필렌 수지 또는 반응형 폴리프로필렌의 내마모성, 유연성, 탄성을 평가하기 위하여, 조성물의 나머지 성분을 제외한 폴리프로필렌 수지 또는 반응형 폴리프로필렌만으로 시편을 제조하여 아래 기재한 것과 같이 물성을 평가하였다.In order to evaluate the abrasion resistance, flexibility, and elasticity of the polypropylene resin or the reactive polypropylene used in the Comparative Examples and Examples, the specimens were prepared using only the polypropylene resin or the reactive polypropylene except for the remaining components of the composition, and are described below. Physical properties were evaluated as follows.
폴리프로필렌 시편의 제조Preparation of Polypropylene Specimens
이 조성물의 구성 성분을 혼련 설비인 이축압출기를 사용하여 약 160~170℃의 온도에서 10 ~ 20분간 혼련한 다음, 시트 상태로 만들어 전기 가열 방식의 프레스로 170℃에서 10분간 가압 성형하고 냉각시켜 폴리프로필렌 시편을 제작하였다.The components of the composition were kneaded for 10 to 20 minutes at a temperature of about 160 to 170 ° C. using a twin screw extruder, which is a kneading facility, and then made into a sheet state, press-molded and cooled at 170 ° C. for 10 minutes by an electric heating press. Polypropylene specimens were prepared.
내마모성 측정Wear Resistance Measurement
상기 폴리프로필렌 시편을 상기 왕복 마멸 시험은 상기 폴리프로필렌만으로 이루어진 시편 표면에 대하여 수직 방향으로 1500 g 하중이 더해진 지름 0.45±0.01 mm의 니들을 10 mm에 걸쳐 분당 50~60회 상기 폴리프로필렌 표면의 평면 방향으로 왕복시켰을 때 상기 폴리프로필렌 표면이 마멸된 깊이로 내마모성을 측정하였다.The polypropylene specimen was subjected to the reciprocating wear test in a plane of the polypropylene surface 50 to 60 times per minute over a 10 mm needle with a diameter of 0.45 ± 0.01 mm plus a 1500 g load in a direction perpendicular to the surface of the polypropylene specimen. Wear resistance was measured to the depth at which the polypropylene surface was worn when reciprocated in the direction.
굴곡 탄성률 측정Flexural Modulus Measurement
유연성의 척도로서의 굴곡 탄성률은 ASTM D 790 규격에 따른 3점 굽힘(3-point bending) 실험을 통하여 너비 12 mm × 두께 2 mm × 길이 120 mm인 시료를 대상으로 측정하였다. 유연성의 정도는 시료의 굴곡 모듈러스값(kg 중/㎟)으로 나타내었다. 측정 결과는 표 3에 정리하였다.Flexural modulus as a measure of flexibility was measured on a sample 12 mm wide x 2 mm thick x 120 mm long through a 3-point bending test according to ASTM D 790. The degree of flexibility is expressed by the flexural modulus value of the sample (kg / mm 2). The measurement results are summarized in Table 3.
저장 탄성률 측정Storage modulus measurement
저장 탄성률은 DMA 장비를 사용하여 측정하였다. 시편의 크기는 15 mm×5 mm×1 mm 로 하고 승온 속도는 분당 2℃, 진동수는 1 Hz, 진폭은 0.03%로 설정하여 측정하였다.Storage modulus was measured using DMA equipment. The size of the specimen was 15 mm x 5 mm x 1 mm, and the temperature rising rate was measured at 2 ° C per minute, the frequency at 1 Hz, and the amplitude at 0.03%.
상기 폴리프로필렌 또는 반응형 폴리프로필렌 시편의 물성 평가 결과는 아래 표 2에 정리하였다. Physical property evaluation results of the polypropylene or reactive polypropylene specimens are summarized in Table 2 below.
표 1과 표 2에 따라 제조한 실시예와 비교예 수지 조성물의 성능 평가를 위하여 압축 몰딩(compression molding)을 통하여 시트를 제조한 후 이 시트로부터 시편을 제조하였다.측정용 전선 시편을 제작하였다. 이들 시편에 대하여 인장 강도, 인장시 신율, 굽힘 변형시 백화 현상과 유연성의 4가지 기계적 특성을 측정하였다. 전선 피복용 난연 수지 조성물로부터 측정용 전선 시편을 제조하는 방법은 이 분야의 평균 기술자에게 잘 알려져 있으므로 여기서 상세하게 설명하지는 않는다. 기계적 특성의 평가 방법은 다음과 같다.Examples and Comparative Examples Prepared according to Table 1 and Table 2 For the performance evaluation of the resin composition, a sheet was prepared through compression molding, and then a specimen was prepared from the sheet. An electrical wire specimen for measurement was prepared. Four mechanical properties of these specimens were measured: tensile strength, elongation at tension, whitening at bending strain, and flexibility. The method for producing the measurement wire specimen from the flame retardant resin composition for wire coating is well known to the average person skilled in the art and will not be described in detail herein. The evaluation method of a mechanical characteristic is as follows.
인장 특성 측정Tensile Property Measurement
미국 표준 재료 규격 중 플라스틱의 인장 특성 기준인 미국 ASTM D 638 (Standard Test Method for Tensile Properties of Plastics) 규격에 따라 측정용 시편을 제조하였다. 만능시험기를 사용하여 인장강도와 시편의 인장시 신율(Elongation at break) 값을 측정하였다. 즉, 인장강도 [Pa] = 최대 부하 [N] / 초기 시료의 단면적 [m2]으로 주어지며, 신율 [%] = 파단점까지의 시편이 늘어난 길이 / 초기 시편 길이로 나타내었다. 이에 대한 평가 결과를 아래 표 3에 정리하였다.Measurement specimens were prepared according to US ASTM D 638 (Standard Test Method for Tensile Properties of Plastics), which is a standard of tensile properties of plastics. The tensile strength and the elongation at break of the specimens were measured using a universal tester. In other words, tensile strength [Pa] = maximum load [N] / cross-sectional area [m 2 ] of the initial sample, and elongation [%] = length of the specimen to the fracture point / length of the initial specimen. The evaluation results are summarized in Table 3 below.
굽힘 변형시 백화 현상 측정Whitening phenomenon during bending deformation
실제 전선 절연재료의 경우 수지 두께 1 mm, 곡률반경 5 mm 조건에서 굽힘 변형을 주었을 때 백화 현상 발생 여부를 육안으로 판단할 수 있다. 이와 동일한 조건으로 평가하기 위하여 제조된 피복재료 조성물을 1 mm 두께의 시편으로 압출 몰딩하여 제조한 후 굴곡 반경 5 mm 조건으로 굽혀서 백화 현상의 발생 여부를 육안으로 판단하였다. 이와 병행하여 모세관 점도계를 사용하여 직경 2 mm 두께의 원통형 시편을 제조하여 동일한 곡률반경에서 백화 현상 발생 여부를 육안으로 판단하였다. 이에 대한 평가 결과를 아래 표 3에 정리하였다.In the case of wire insulation materials, it is possible to visually determine whether whitening occurs when bending deformation is applied under a condition of a resin thickness of 1 mm and a radius of curvature of 5 mm. In order to evaluate under the same conditions, the prepared coating material composition was prepared by extrusion molding into specimens having a thickness of 1 mm, and then bent under a bending radius of 5 mm to determine whether whitening occurred. In parallel with this, a cylindrical specimen having a diameter of 2 mm was prepared using a capillary viscometer to visually determine whether bleaching occurred at the same radius of curvature. The evaluation results are summarized in Table 3 below.
본 발명의 난연 수지 조성물을 이용하여 제조한 전선의 물성 평가 결과이다. 실시예 1 내지 4는 폴리프로필렌 절연 수지 조성물, 실시예 5는 반응형 폴리프로필렌 절연 수지 조성물로 피복층을 구성한 전선 시편이다. 실시예 전선들은 비교예 전선들에 비하여 측정한 기계적 물성이 모두 우수하였다. 인장 강도와 신율은 실시예가 비교예에 비하여 상당히 우수한 수준이었고, 백화 현상은 크게 실시예에서 줄어든 것으로 나타났다. 특히 내마모도는 실시예 중 가장 내마모도가 낮은 전선도 비교예 중 가장 높은 내마모도의 전선에 비하여 마멸 깊이가 약 1/3 수준이었다. 굴곡 탄성률 값도 비교예에 비하여 실시예가 훨씬 높은 것을 볼 수 있었다.It is the physical-property evaluation result of the electric wire manufactured using the flame-retardant resin composition of this invention. Examples 1 to 4 are polypropylene insulated resin compositions, and Example 5 is a wire specimen comprising a coating layer made of a reactive polypropylene insulated resin composition. Example wires were all excellent in mechanical properties measured compared to the comparative wires. Tensile strength and elongation were significantly better than those of the comparative example, and the whitening phenomenon was greatly reduced in the comparative example. In particular, the wear resistance was about 1/3 of the depth of wear compared to the wire having the highest wear resistance among the comparative examples with the lowest wear resistance among the examples. The flexural modulus values were also found to be much higher in the Examples than in the Comparative Examples.
이와 같이 본 발명에 따른 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물은 기계적 물성의 조화가 우수하고, 진동이 많은 좁은 공간에서 쓸 전선 제조에 유용하다는 것을 알 수 있었다.As described above, it was found that the flame retardant polypropylene resin composition according to the present invention is excellent in harmonization of mechanical properties and is useful for producing electric wires for use in a narrow space with many vibrations.
본 발명에 따른 실시예를 이상과 같이 개시하였다. 본 명세서의 상세한 설명과 실시예에 사용된 용어는 해당 분야에서 평균적인 기술자에게 본 발명을 상세히 설명하기 위한 목적으로 쓰인 것일 뿐, 어느 특정 의미로 한정하거나 청구범위에 기재된 발명의 범위를 제한하기 위한 의도가 아니었음을 밝혀 둔다.The embodiment according to the present invention has been disclosed as described above. The terminology used in the description and examples herein is for the purpose of describing the invention in detail to those skilled in the art, and is intended to limit the scope of the invention in any particular sense or in the claims. It was not intended.
Claims (17)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020080083890A KR20100025211A (en) | 2008-08-27 | 2008-08-27 | Polypropylene-based flame-resistant resin composition for cable insulation material with superior mechanical properties |
| PCT/KR2009/004783 WO2010024602A2 (en) | 2008-08-27 | 2009-08-27 | Polypropylene-based flame-resistant resin composition for cable insulation material with superior mechanical properties |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020080083890A KR20100025211A (en) | 2008-08-27 | 2008-08-27 | Polypropylene-based flame-resistant resin composition for cable insulation material with superior mechanical properties |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020100096442A Division KR101037817B1 (en) | 2010-10-04 | 2010-10-04 | Polypropylene-based flame-resistant resin composition for cable insulation material with superior mechanical properties |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20100025211A true KR20100025211A (en) | 2010-03-09 |
Family
ID=41722123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020080083890A KR20100025211A (en) | 2008-08-27 | 2008-08-27 | Polypropylene-based flame-resistant resin composition for cable insulation material with superior mechanical properties |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20100025211A (en) |
| WO (1) | WO2010024602A2 (en) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101443780B1 (en) * | 2013-03-27 | 2014-09-29 | (주)유니켐텍 | A polymeric flame retardant resin composition for generating low-quantity for toxic gases during combustion |
| KR20170006694A (en) | 2015-07-09 | 2017-01-18 | 현대자동차주식회사 | Resin composition for automotive wire material and electric wire using it |
| KR20180077789A (en) * | 2016-12-29 | 2018-07-09 | 주식회사 티엠씨 | Cable for a Ship Comprising Insulating Layer Having Thermostable Insulating Layer |
| KR20180077787A (en) * | 2016-12-29 | 2018-07-09 | 주식회사 티엠씨 | Covering material composition for cable and method for manufacturing the same |
| CN111909447A (en) * | 2020-06-30 | 2020-11-10 | 会通新材料股份有限公司 | Halogen-free flame-retardant polyolefin composite material and preparation method thereof |
| US10844207B2 (en) | 2014-06-26 | 2020-11-24 | Lotte Chemical Corporation | Thermoplastic elastomer composition having advanced vibration isolation and thermal resistance, and molded article manufactured therefrom |
| KR102209153B1 (en) * | 2019-11-06 | 2021-01-28 | 한화토탈 주식회사 | Soft Polyolefin Resin Composition with Improved DC Insulation Characteristics and Article Molded Therefrom |
| WO2023128554A1 (en) * | 2021-12-27 | 2023-07-06 | 삼성전자주식회사 | Flame-retardant plastic material composition and manufacturing method thereof |
| KR20240059184A (en) | 2022-10-27 | 2024-05-07 | 한국전기연구원 | Multiphase insulator composition using polypropylene |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101805486B (en) * | 2010-03-15 | 2011-10-26 | 中潜股份有限公司 | Thermoplastic rubber sponge |
| JP5526951B2 (en) | 2010-04-05 | 2014-06-18 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | Wire covering material composition, insulated wire and wire harness |
| JP5457930B2 (en) † | 2010-04-27 | 2014-04-02 | 矢崎総業株式会社 | Automotive wire |
| CN101845174B (en) * | 2010-05-31 | 2013-02-27 | 江苏凯诺电缆集团有限公司 | Sheath material of solar photovoltaic cable and cable |
| CN101914236B (en) * | 2010-08-19 | 2012-07-11 | 王进 | Irradiation crosslinking halogen-free high flame-retardant cable material and preparation method thereof |
| BR112014005252A2 (en) * | 2011-09-07 | 2017-03-28 | Polyone Corp | non-halogenated polyolefin compounds having good processing properties |
| CN102391565A (en) * | 2011-09-08 | 2012-03-28 | 泛亚电缆集团有限公司 | Mining rubber sleeve cable insulating material and preparation method thereof |
| CN102585346A (en) * | 2012-02-29 | 2012-07-18 | 江苏技术师范学院 | Halogen-free flame-retardant POE (Polyolefin Elastomer) compound material and preparation method thereof |
| CN102682870A (en) * | 2012-03-05 | 2012-09-19 | 安徽江淮电缆集团有限公司 | Ethylene-propylene rubber insulating mouse-proof insect-proof low-smoke halogen-free flame-retardant direct-current high-voltage cable insulating material used for rail traffic |
| WO2014085126A1 (en) | 2012-11-30 | 2014-06-05 | 3M Innovative Properties Company | Additive composition and compositions and articles containing the same |
| US9115274B2 (en) * | 2012-12-13 | 2015-08-25 | General Cable Technologies Corporation | Fire and water resistant cable cover |
| CN103275385B (en) * | 2013-05-23 | 2015-12-02 | 宝胜科技创新股份有限公司 | Nuclear power Halogen-free low-smoke flame-retardant cable sheath material and preparation method thereof |
| CN105579515A (en) | 2013-09-20 | 2016-05-11 | 3M创新有限公司 | Polymer processing additive, compositions, and methods |
| CN103642118B (en) * | 2013-12-21 | 2016-09-28 | 深圳市沃尔核材股份有限公司 | Tube wall bubble-tight irradiation crosslinking halogen-free fire proofing and application during heat shrinkable |
| CN104086872B (en) * | 2014-07-01 | 2016-03-23 | 安徽江威精密制造有限公司 | A kind of impact-resistant abrasion-proof capacitor film filler special and preparation method thereof |
| CN104130491A (en) * | 2014-07-25 | 2014-11-05 | 桐乡市振华新型包装材料有限公司 | Breathable plastic film |
| CN105778201B (en) * | 2014-12-18 | 2018-08-28 | 上海凯波特种电缆料厂有限公司 | A kind of fire-retardant polyethylene cable material and preparation method thereof quickly squeezed out for thin thin-walled line |
| JP2017538833A (en) | 2014-12-19 | 2017-12-28 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Poly (oxyalkylene) polymer processing additives, compositions and methods |
| CN106349634A (en) * | 2016-08-30 | 2017-01-25 | 聚威工程塑料(上海)有限公司 | Extrusion grade elastomer used for wire and cable of charging pile for new energy automobile |
| WO2018046096A1 (en) | 2016-09-09 | 2018-03-15 | Leoni Kabel Gmbh | Conjunction device such as a cable and polymer composition for preparing same |
| WO2018046099A1 (en) | 2016-09-09 | 2018-03-15 | Leoni Kabel Gmbh | Strand-shaped elements and polymer composition for preparing same |
| US11248111B2 (en) | 2016-09-09 | 2022-02-15 | Leoni Kabel Gmbh | Conjunction device such as a cable and polymer composition for preparing same |
| CN109689769B (en) | 2016-09-09 | 2021-09-14 | 莱尼电缆有限公司 | Elongated article having good flexibility and high flame retardancy |
| US10920049B2 (en) | 2016-09-09 | 2021-02-16 | Leoni Kabel Gmbh | Polymer composition with high flexibility and flame retardancy |
| US10858508B2 (en) * | 2017-04-26 | 2020-12-08 | Union Carbide Corporation | Polyolefin blend with unique microphase structure |
| CN109810372A (en) * | 2017-11-22 | 2019-05-28 | 宝胜科技创新股份有限公司 | A kind of preparation method of photovoltaic cable cross-linking radiation polyolefin jacket material |
| CN109486026A (en) * | 2018-10-29 | 2019-03-19 | 江苏金发科技新材料有限公司 | Improve the polypropene composition and preparation method thereof of surface flame treatment effect |
| CN109705434A (en) * | 2018-12-28 | 2019-05-03 | 郑州贝欧科儿童用品股份有限公司 | A kind of car duct and preparation method thereof |
| CN110452468B (en) * | 2019-09-25 | 2022-07-22 | 江苏中天科技股份有限公司 | Thermoplastic cable insulating material and preparation method thereof |
| CN113462070B (en) * | 2021-08-09 | 2022-09-02 | 安踏（中国）有限公司 | Super-absorption impact high-resilience foam material, and preparation method and application thereof |
| CN114539666B (en) * | 2022-01-27 | 2023-11-28 | 泉州师范学院 | Polypropylene composite material suitable for supercritical foaming and resistant to impact and stress whitening and preparation method thereof |
| CN116218085B (en) * | 2023-01-03 | 2024-05-03 | 万华化学（宁波）有限公司 | High-melt-strength polypropylene material for foaming and preparation method thereof |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101183747B1 (en) * | 2005-05-10 | 2012-09-17 | 에스케이종합화학 주식회사 | Polypropylene compositions having improved impact strength, flexural modulus and high transparency, and articles thereof |
| KR100687363B1 (en) * | 2006-02-22 | 2007-02-26 | 엘에스전선 주식회사 | Propylene composition with flame retardant and improved abrasion resistance |
| KR100855796B1 (en) * | 2007-02-15 | 2008-09-01 | 엘에스전선 주식회사 | Propylene composition with flame retardant and abrasion resistance |
| KR100797222B1 (en) * | 2007-01-25 | 2008-01-23 | 엘에스전선 주식회사 | Flame retardant polymer composition |
-
2008
- 2008-08-27 KR KR1020080083890A patent/KR20100025211A/en active Application Filing
-
2009
- 2009-08-27 WO PCT/KR2009/004783 patent/WO2010024602A2/en active Application Filing
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101443780B1 (en) * | 2013-03-27 | 2014-09-29 | (주)유니켐텍 | A polymeric flame retardant resin composition for generating low-quantity for toxic gases during combustion |
| US10844207B2 (en) | 2014-06-26 | 2020-11-24 | Lotte Chemical Corporation | Thermoplastic elastomer composition having advanced vibration isolation and thermal resistance, and molded article manufactured therefrom |
| KR20170006694A (en) | 2015-07-09 | 2017-01-18 | 현대자동차주식회사 | Resin composition for automotive wire material and electric wire using it |
| US10366807B2 (en) | 2015-07-09 | 2019-07-30 | Hyundai Motor Company | Resin composition for automotive cable material and cable using the same |
| KR20180077789A (en) * | 2016-12-29 | 2018-07-09 | 주식회사 티엠씨 | Cable for a Ship Comprising Insulating Layer Having Thermostable Insulating Layer |
| KR20180077787A (en) * | 2016-12-29 | 2018-07-09 | 주식회사 티엠씨 | Covering material composition for cable and method for manufacturing the same |
| KR102209153B1 (en) * | 2019-11-06 | 2021-01-28 | 한화토탈 주식회사 | Soft Polyolefin Resin Composition with Improved DC Insulation Characteristics and Article Molded Therefrom |
| US11566128B2 (en) | 2019-11-06 | 2023-01-31 | Hanwha Total Petrochemical Co., Ltd. | Soft polyolefin resin composition with improved direct-current insulation characteristics and article molded therefrom |
| CN111909447A (en) * | 2020-06-30 | 2020-11-10 | 会通新材料股份有限公司 | Halogen-free flame-retardant polyolefin composite material and preparation method thereof |
| WO2023128554A1 (en) * | 2021-12-27 | 2023-07-06 | 삼성전자주식회사 | Flame-retardant plastic material composition and manufacturing method thereof |
| KR20240059184A (en) | 2022-10-27 | 2024-05-07 | 한국전기연구원 | Multiphase insulator composition using polypropylene |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2010024602A2 (en) | 2010-03-04 |
| WO2010024602A3 (en) | 2010-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20100025211A (en) | Polypropylene-based flame-resistant resin composition for cable insulation material with superior mechanical properties | |
| KR100997825B1 (en) | Flame-retardant Insulating Materials Comprising Polypropylene with Improved Dispersion and Mechanical Properties | |
| EP1664171B1 (en) | Flame retardant composition with excellent processability | |
| KR100702739B1 (en) | Flame retardant resin composition with improved whitening resistance in bending deformation | |
| KR100665394B1 (en) | Insulated electric wire | |
| AU2008360331B2 (en) | Flame-retardant electrical cable | |
| KR101314010B1 (en) | Fire-retardant polyolefine composition | |
| KR101037817B1 (en) | Polypropylene-based flame-resistant resin composition for cable insulation material with superior mechanical properties | |
| KR100737615B1 (en) | Polypropylene resin composition for insulating material of electrical wire | |
| EP2199335B1 (en) | Flame retardant composition with improved mechanical properties | |
| US7893132B2 (en) | Power or communications cable with flame retardant polymer layer | |
| WO2016056635A1 (en) | Crosslinked resin molded body, crosslinkable resin composition, manufacturing method therefor, silane masterbatch, and molded article | |
| EP2275477B1 (en) | Flame retardant polymer composition comprising an ethylene copolymer with maleic anhydride units as coupling agent | |
| KR101745107B1 (en) | Resin composition for automotive wire material and electric wire using it | |
| WO2016056634A1 (en) | Flame-retardant crosslinked resin molded body, flame-retardant crosslinkable resin composition, manufacturing method for said molded body and said composition, flame-retardant silane masterbatch, and molded article | |
| EP1215685A1 (en) | Electrical wire having a covering of a resin composition | |
| WO2009033694A2 (en) | Cable comprising bedding with reduced amount of volatile compounds | |
| JP2004156026A (en) | Flame-retardant resin composition | |
| KR100655532B1 (en) | Flame retardant resin composition for covering material of cable with improved whitening resistance inbending deformation | |
| KR101560997B1 (en) | Halogen free flame-retardant crosslinked polyolefin insulation wire | |
| KR20210128934A (en) | Insulating composition and power cable having an insulating layer formed from the same | |
| EP1215237A2 (en) | Electrical wire having a covering of a resin composition | |
| EP1215238B1 (en) | Fire resistant resin composition and electrical wire having a covering formed of the composition | |
| CN114585677A (en) | Flame retardant polymer composition | |
| EP1956609A1 (en) | Cable with improved flame retardancy |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| J201 | Request for trial against refusal decision | ||
| A107 | Divisional application of patent | ||
| J121 | Written withdrawal of request for trial |