KR20090121650A - Resist stripper composition and a method of stripping resist using the same - Google Patents

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KR20090121650A
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박면규
김태희
정진우
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동우 화인켐 주식회사
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Abstract

PURPOSE: A resist stripper composition is provided to ensure removal capacity of resist residues, dry and wet etching residue strippability, corrosion resistance of wiring containing aluminium or copper, excellent profitability by reducing the used amount of expensive solvent. CONSTITUTION: A resist stripper composition comprises (a) a basic compound, (b) an amide compound represented by chemical formula 1, (c) a polar solvent, (d) a hydroxybenzene compound, and (e) water. In chemical formula 1, R1, R2 and R3 are hydrogen, C1-10 alkyl group, C1-10 hydroxyalkyl group, carboxyl group, C1-10 alkyl group substituted with C1-10 alkoxy group, or an amino group substituted or unsubstituted with C1-4 alkyl group, wherein the R1 and R2 can together form a ring.

Description

레지스트 박리액 조성물 및 이를 이용한 레지스트의 박리방법 {Resist stripper composition and a method of stripping resist using the same}Resist stripper composition and a method of stripping resist using the same

본 발명은 레지스트 박리액 조성물 및 이를 이용한 레지스트의 박리방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 알루미늄 등의 금속배선에 손상을 주지 않고, 레지스트 패턴 및 식각 잔사를 효과적으로 제거할 수 있는 레지스트 박리액 조성물 및 이를 이용하는 레지스트의 박리방법에 관한 것이다.The present invention relates to a resist stripper composition and a resist stripping method using the same, and more particularly, to a resist stripper composition capable of effectively removing resist patterns and etching residues without damaging metal wiring such as aluminum, and the like. The peeling method of the resist used is related.

최근 평판표시장치는 점차로 고해상도 구현에 대한 요구가 증가함에 따라 단위면적당의 화소수를 증가시키기 위한 노력을 계속하고 있다. 이는 점차로 박막트랜지스터의 배선 폭의 감소를 수반하게 되는데, 이러한 배선의 미세화에 대응하기 위해서 건식 식각 공정이 도입되는 등 공정 조건은 갈수록 가혹해지고 있다. Recently, as the demand for high resolution is gradually increased, flat panel display devices continue to make efforts to increase the number of pixels per unit area. This gradually entails a reduction in the wiring width of the thin film transistor, and in order to cope with such miniaturization of the wiring, a dry etching process is introduced.

이로 인해 금속 패턴이 완성된 이후 레지스트 제거 공정인 박리공정에 사용되는 박리액에 대한 요구 성능 또한 높아지고 있다. 특히, 건식 식각 공정 이후에 발생하는 식각 잔사의 제거 능력 및 배선 폭이 좁아질수록 배선이 부식의 영향에 더욱 민감해짐에 따라 박리액의 금속배선에 대한 부식 억제 능력이 요구되고 있 으며, 이러한 기능의 보유 여부가 박리액의 선택에 있어서 중요한 기준으로 부각되고 있다. For this reason, the required performance for the stripping liquid used in the stripping process, which is a resist removal step, after the metal pattern is completed, is also increasing. In particular, as the removal ability of the etching residue and the wiring width become narrower after the dry etching process, the wiring becomes more susceptible to the effects of corrosion, and therefore, the ability to suppress the corrosion of the stripping solution against the metal wiring is required. The retention of is emerging as an important criterion in the selection of the peeling liquid.

또한, 최근에는 평판표시장치의 가격경쟁력을 확보하기 위해 평판표시장치의 제조에 사용되는 부품 소재들의 가격 경쟁력도 매우 중요하게 인식되고 있다. 따라서 레지스트 박리액 조성물을 개발함에 있어서 종래의 고가 용매의 함량을 줄일 수 있는 수계타입 박리액의 개발이 요구되고 있다. In addition, recently, in order to secure a price competitiveness of the flat panel display device, the price competitiveness of the component materials used for manufacturing the flat panel display device is also very important. Therefore, in developing a resist stripper composition, it is required to develop a water based type stripper that can reduce the content of a conventional expensive solvent.

상기와 같은 업계의 요구에 응하여, 가혹한 공정 조건에 의해 변성이 이루어진 레지스트와 식각 잔사의 제거 및 금속 배선에 대한 부식 억제에 대한 해결책을 제안하고 있는 기술들이 공개되고 있으며, 대표적인 것들은 다음과 같다.In response to the demands of the industry as described above, techniques for suggesting solutions for the removal of resist and etch residues modified by harsh process conditions and corrosion inhibition for metal wiring have been disclosed, and the representative ones are as follows.

변성, 경화된 Modified, hardened 레지스트Resist 제거 방법에 대한 예 Example of how to uninstall

대한민국 공개특허 10-2004-0098751는 수용성 유기 아민, 극성 용매, 부식 방지제에 더해 박리 촉진제를 적용하여 변성, 경화된 레지스트를 고온 및 저온에서 빠른 시간내에 제거할 수 있음을 개시하고 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2004-0098751 discloses that, in addition to a water-soluble organic amine, a polar solvent, and a corrosion inhibitor, a peeling accelerator may be applied to remove the modified and cured resist at high temperature and low temperature in a short time.

대한민국 공개특허 10-2006-0024478는 고리형 아민, 용제, 부식 방지제 및 박리 촉진제를 포함하는 포토레지스트 박리액 조성물을 적용하여 이소프로필알콜(IPA) 린스 공정이 생략되어도 금속배선에 대한 추가적인 부식이 없으며, 특히 박리력을 크게 향상시킬 수 있는 기술을 제안하고 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2006-0024478 applies a photoresist stripper composition comprising a cyclic amine, a solvent, a corrosion inhibitor and a stripping accelerator, so that even if the isopropyl alcohol (IPA) rinse process is omitted, there is no additional corrosion on the metallization. In particular, the technique which can greatly improve peeling force is proposed.

일본국 공개특허 JP2006072083A는 인산 에스테르와 용존 오존을 이용함으로써 통상의 레지스트 뿐만 아니라 열경화된 레지스트에 대해서도 상온 부근에서 박리가 가능한 기술을 개시하고 있다.Japanese Laid-Open Patent Publication JP2006072083A discloses a technique that can be peeled around at room temperature not only for a conventional resist but also for a thermoset resist by using a phosphate ester and dissolved ozone.

그러나, 상기 대한민국 공개특허 10-2003-0030987의 경우 금속 배선의 부식 억제 효과가 미흡하며, 대한민국 공개특허 10-2006-0024478의 경우는 고리형 아민을 사용함으로써 건식 식각 잔사와 같은 가혹한 조건에서 생성된 레지스트에 대한 박리력이 충분치 못하고, 일본국 공개특허 JP2006072083A의 경우는 인산 에스테르 자체의 레지스트에 대한 박리력에 더하여 용존된 오존의 강력한 산화력으로 경화된 레지스트의 제거하는 기술을 제안하고 있으나, 이 경우 용존 오존으로 인해 하부 금속막에 대한 부식이 발생할 가능성이 높은 문제점을 안고 있다.However, in the case of the Republic of Korea Patent Publication No. 10-2003-0030987, the corrosion inhibitory effect of the metal wiring is insufficient, and in the case of Republic of Korea Patent Publication No. 10-2006-0024478 is produced under the harsh conditions such as dry etching residue by using a cyclic amine The peeling force of the resist is insufficient, and in the case of JP2006072083A, in addition to the peeling force of the phosphate ester itself, a technique of removing the resist cured by the strong oxidizing power of dissolved ozone is proposed. Ozone has a high possibility of causing corrosion of the lower metal film.

금속 막에 대한 부식 방지 방법을 제안하고 있는 예Example Proposing Corrosion Protection Method for Metal Membranes

대한민국 등록특허 10-0297893는 구핵성 아민에 pK 값이 2이상인 약산을 사용하여 아민을 중화시킴으로써 금속의 부식을 억제할 수 있음을 개시하고 있다.Korean Patent No. 10-0297893 discloses that corrosion of a metal can be suppressed by neutralizing the amine using a weak acid having a pK value of 2 or more in the nucleophilic amine.

일본 특개평 4-124668는 유기 아민, 인산에스테르 계면활성제, 2-부틴-1,4-디올, 디에틸렌글리콜 디알킬에테르와 비양자성 극성 용제류로 구성되는 스트리퍼 조성물을 개시하고 있다.Japanese Patent Laid-Open No. 4-124668 discloses a stripper composition composed of an organic amine, a phosphate ester surfactant, 2-butyne-1,4-diol, diethylene glycol dialkyl ether and aprotic polar solvents.

일본 특개평 9-152721는 알칸올 아민, 히드록실 아민, 디에틸렌글리콜 모노알킬에테르, 방식제로서 솔비톨 등의 당화합물 및 물을 함유한 스트리퍼 조성물을 개시하고 있다.Japanese Patent Laid-Open No. 9-152721 discloses a stripper composition containing an alkanol amine, hydroxyl amine, diethylene glycol monoalkyl ether, a sugar compound such as sorbitol as an anticorrosive and water.

일본국 공개특허공보 2000-232063는 인산과 인산 암모늄을 부식방지제로 이용하는 것을 제안하고 있으나, 적용 공정이 레지스트 잔사제거용일 뿐만 아니라 사용된 조성물의 pH도 산성범위에서 사용되고 있다.Japanese Patent Laid-Open No. 2000-232063 proposes to use phosphoric acid and ammonium phosphate as corrosion inhibitors, but the application process is not only for removing resist residues, but also the pH of the composition used is used in an acidic range.

그러나, 상기 대한민국 등록특허 10-0297893, 일본 특개평 4-124668, 및 일본 특개평 9-152721에 제안된 박리액 조성물들은 가혹한 공정에 의해 변질, 경화된 포토레지스트막에 대한 박리력과 식각 공정에서 레지스트와 금속성 부산물과 반응하여 생성되는 식각 잔류물에 대한 제거력이 충분치 못하며, 상기 일본국 공개특허공보 2000-232063은 인산 및 인산 암모늄을 부식 방지제로 제안하고 있으나 레지스트 잔사 제거에 낮은 pH가 더 유효함을 개시하고 있어 금속 배선에 대한 부식 방지 성능과 양립하기 힘들다.However, the stripper compositions proposed in Korean Patent Registration No. 10-0297893, Japanese Patent Laid-Open No. Hei 4-124668, and Japanese Patent Laid-Open No. Hei 9-152721 are used in a peeling force and an etching process for a photoresist film deteriorated and cured by a harsh process. The removal power of the etching residue produced by the reaction with the resist and the metallic by-products is not sufficient, and Japanese Patent Laid-Open No. 2000-232063 proposes phosphoric acid and ammonium phosphate as corrosion inhibitors, but a low pH is more effective for removing the residue of resist. It is difficult to be compatible with the corrosion protection of metal wiring.

본 발명은, 상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 레지스트 잔사, 건식 및 습식 식각 잔사 제거 능력 및 알루미늄 또는 구리를 포함하는 배선의 부식 방지력이 우수할 뿐만 아니라, 고가 용매의 사용량을 절감함으로써 경제성이 뛰어난 레지스트 박리액 조성물 및 이를 이용한 레지스트의 박리방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention is to solve the problems of the prior art, as well as excellent in the resist residue, dry and wet etch residue removal ability and corrosion resistance of the wiring including aluminum or copper, as well as the use of expensive solvents It is an object of the present invention to provide a resist stripper composition having excellent economy and a method for stripping a resist using the same.

본 발명은 (a) 염기성 화합물, (b) 하기 화학식 1로 표시되는 아미드 화합물, (c) 양자성 극성용매, (d) 히드록시 벤젠화합물, 및 (e) 물을 포함하는 레지스트 박리액 조성물을 제공한다.The present invention provides a resist stripper composition comprising (a) a basic compound, (b) an amide compound represented by the following formula (1), (c) a proton polar solvent, (d) a hydroxy benzene compound, and (e) water. to provide.

Figure 112008036469471-PAT00002
Figure 112008036469471-PAT00002

상기 식에서, R1, R2, 및 R3는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1~10의 알킬기, 탄소수 1~10의 히드록시기알킬기, 카르복실기, 탄소수 1~10의 알콕시기로 치환된 탄소수 1~10의 알킬기, 또는 탄소수 1~4의 알킬기로 치환 또는 비치환된 아미노기이며, 상기 R1 및 R2는 함께 환을 형성할 수도 있다. Wherein R1, R2, and R3 are each independently hydrogen, a C1-C10 alkyl group, a C1-C10 hydroxy group alkyl group, a carboxyl group, a C1-C10 alkyl group substituted with a C1-C10 alkoxy group, or a carbon number It is an amino group unsubstituted or substituted by the alkyl group of 1-4, The said R1 and R2 may form a ring together.

또한, 본 발명은 In addition, the present invention

(Ⅰ) 플랫 패널 디스플레이 기판 상에 도전성 금속막을 증착하는 단계,(I) depositing a conductive metal film on a flat panel display substrate,

(Ⅱ) 상기 도전성 금속막 상에 레지스트막을 형성하는 단계;(II) forming a resist film on the conductive metal film;

(Ⅲ) 상기 레지스트막을 선택적으로 노광하는 단계;(III) selectively exposing the resist film;

(Ⅳ) 상기 노광 후의 레지스트막을 현상하여 레지스트 패턴을 형성하는 단계;(IV) developing the resist film after exposure to form a resist pattern;

(Ⅴ) 상기 레지스트 패턴을 마스크로 하여 상기 도전성 금속막을 식각하는 단계; 및(V) etching the conductive metal film using the resist pattern as a mask; And

(Ⅵ) 상기 식각 공정 후, 상기 레지스트 패턴 및 식각에 의해 변성 및 경화된 레지스트를 본 발명의 레지스트 박리액 조성물을 사용하여 기판으로부터 박리하는 단계를 포함하는 레지스트의 박리방법을 제공한다.(VI) after the etching process, the resist pattern and the resist modified and cured by etching provides a method for removing the resist comprising the step of peeling from the substrate using the resist stripper composition of the present invention.

본 발명의 레지스트 박리액 조성물은 레지스트 잔사, 건식 및 습식 식각 잔사 제거 능력 및 알루미늄 또는 구리를 포함하는 배선의 부식 방지력이 우수하여, 고해상도를 구현하기 위해 미세 패턴이 적용된 플랫 패널 디스플레이의 제조 공정에 적용이 가능하다. 또한, 본 발명에 따른 레지스트 박리액 조성물은 고가 용매의 사용이 절감되어 경제성이 뛰어나기 때문에, 원가 절감 효과를 제공한다.The resist stripper composition of the present invention is excellent in removing resist residues, dry and wet etch residues, and corrosion resistance of wirings including aluminum or copper, and thus is applied to the manufacturing process of a flat panel display to which a fine pattern is applied to realize high resolution. Application is possible. In addition, the resist stripper composition according to the present invention provides a cost saving effect because the use of expensive solvents is reduced and the economy is excellent.

본 발명은 (a) 염기성 화합물, (b) 하기 화학식 1로 표시되는 아미드 화합물, (c) 양자성 극성용매, (d) 히드록시 벤젠화합물, 및 (e) 물을 포함하는 레지스트 박리액 조성물에 관한 것이다.The present invention provides a resist stripper composition comprising (a) a basic compound, (b) an amide compound represented by the following formula (1), (c) a protonic polar solvent, (d) a hydroxy benzene compound, and (e) water. It is about.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112008036469471-PAT00003
Figure 112008036469471-PAT00003

상기 식에서, R1, R2, 및 R3는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1~10의 알킬기, 탄소수 1~10의 히드록시기알킬기, 카르복실기, 탄소수 1~10의 알콕시기로 치환된 탄소수 1~10의 알킬기, 또는 탄소수 1~4의 알킬기로 치환 또는 비치환된 아미노기이며, 상기 R1 및 R2는 함께 환을 형성할 수도 있다.Wherein R1, R2, and R3 are each independently hydrogen, a C1-C10 alkyl group, a C1-C10 hydroxy group alkyl group, a carboxyl group, a C1-C10 alkyl group substituted with a C1-C10 alkoxy group, or a carbon number It is an amino group unsubstituted or substituted by the alkyl group of 1-4, The said R1 and R2 may form a ring together.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 레지스트 박리액 조성물에 포함되는 (a) 염기성 화합물은 건식 또는 습식 식각(dry etching or wet etching), 애싱, 또는 이온주입 공정(ashing or ion implant processing)등의 여러 공정 조건하에서 변질되거나 가교된 레지스트(resist)의 고분자 매트릭스에 강력하게 침투하여 분자 내 또는 분자간에 존재하는 결합을 깨뜨리는 역할을 한다. 이와 같은 염기성 화합물의 작용은 기판에 잔류하는 레지스트 내의 구조적으로 취약한 부분에 빈 공간을 형성시켜 레지스트를 무정형의 고분자 겔(gel)덩어리 상태로 변형시킴으로써 기판 상부에 부착된 레지스트 를 쉽게 제거할 수 있도록 한다.The (a) basic compound included in the resist stripper composition of the present invention may be altered or crosslinked under various process conditions such as dry etching or wet etching, ashing, or ion implantation processing. It penetrates strongly into the polymer matrix of the resist, thereby breaking the bonds present in or between molecules. This action of the basic compound forms an empty space in the structurally weak portion of the resist remaining on the substrate, thereby transforming the resist into an amorphous polymer gel mass so that the resist attached to the substrate can be easily removed. .

상기 염기성 화합물로는 무기 염기성 화합물 및 유기 염기성 화합물이 있다. 예컨데 무기 염기성 화합물은 수산화물염 등이 있으며, 유기 염기성 화합물로는 1급 아민, 2급 아민, 3급 아민, 고리형 아민 및 알칸올 아민 등이 있으며, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다.The basic compound includes an inorganic basic compound and an organic basic compound. For example, inorganic basic compounds include hydroxide salts, and organic basic compounds include primary amines, secondary amines, tertiary amines, cyclic amines, and alkanol amines, which are used alone or in combination of two or more. Can be used.

바람직한 예로서, 무기 염기성 화합물로는 수산화암모늄, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 수산화물 염이 있고, 유기 염기성 화합물로는 테트라메틸암모늄 하이드록사이드; 메틸아민, 에틸아민, 모노이소프로필아민, 2-(2-아미노에톡시)에탄올 등의 일급 아민; 디에틸아민, 디이소프로필아민, 디부틸아민 등의 2급 아민; 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리이소프로필아민, 트리부틸아민 등의 3급 아민; 피페라진, 1,4-디메틸피페라진, 1,4-디에틸피페라진, 1-(2-하이드록시에틸)피페라진, 1-(2-아미노에틸)피페라진, 1-(2-하이드록시에틸)-4-메틸피페라진, N-(3-아미노프로필)몰포린, 2-메틸피페라진, 1-메틸피페라진, 1-아미노-4-메틸피페라진, 1-벤질피페라진, 1-페닐피페라진 등의 고리형 아민; 콜린, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노프로판올아민, 2-아미노에탄올, 2-(에틸아미노)에탄올, 2-(메틸아미노)에탄올, N-메틸 디에탄올아민, 디메틸아미노에탄올, 디에틸아미노에탄올, 니트리로트리에탄올, 2-(2-아미노에톡시)에탄올, 2-(2-아미노에틸아미노)-1-에탄올, 1-아미노-2-프로판올, 2-아미노-1-프로판올, 3-아미노-1-프로판올, 4-아미노-1-부탄올, 디부탄올아민 등의 알칸올아민 등이 있다Preferred examples of the inorganic basic compound include hydroxide salts such as ammonium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, and examples of the organic basic compound include tetramethylammonium hydroxide; Methylamine, ethylamine, monoisopropylamine, 2- (2-aminoethoxy) ethanol Primary amines such as; Secondary amines such as diethylamine, diisopropylamine and dibutylamine; Tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, triisopropylamine and tributylamine; Piperazine, 1,4-dimethylpiperazine, 1,4-diethylpiperazine, 1- (2-hydroxyethyl) piperazine, 1- (2-aminoethyl) piperazine, 1- (2-hydroxy Ethyl) -4-methylpiperazine, N- (3-aminopropyl) morpholine, 2-methylpiperazine, 1-methylpiperazine, 1-amino-4-methylpiperazine, 1-benzylpiperazine, 1- Cyclic amines such as phenylpiperazine; Choline, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, 2-aminoethanol, 2- (ethylamino) ethanol, 2- (methylamino) ethanol, N-methyl diethanolamine, dimethylaminoethanol, di Ethylaminoethanol, nitrilotriethanol, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, 2- (2-aminoethylamino) -1-ethanol, 1-amino-2-propanol, 2-amino-1-propanol, 3 Alkanolamines such as -amino-1-propanol, 4-amino-1-butanol and dibutanolamine

이들 가운데 수산화 암모늄, 테트라메틸암모늄 하이드록사이드, 모노에탄 올아민, 1-아미노-2-프로판올 등이 보다 바람직하다.Among these, ammonium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, monoethanolamine, 1-amino- 2-propanol, and the like are more preferable.

상기 염기성 화합물은 1종 단독 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다.The basic compound may be used alone or in combination of two or more.

또한, 상기 염기성 화합물은 전체 조성물 총 중량에 대해 5~30중량%가 포함되는 것이 바람직하다. 상기와 같은 함량 범위로 포함되는 경우에 레지스트 박리효과 발현에 유리하며, 동시에 알루미늄 또는 구리를 포함하는 금속 배선에 대한 부식 방지 능력 발현에도 유리하다.In addition, the basic compound is preferably contained 5 to 30% by weight based on the total weight of the composition. When included in the content range as described above, it is advantageous for the expression of the resist stripping effect, and at the same time, it is also advantageous for the expression of corrosion protection for metal wirings including aluminum or copper.

본 발명의 레지스트 박리액 조성물에 포함되는 (b) 화학식 1로 표시되는 아미드 화합물은 강한 알칼리성의 비양성자성 극성용매로써 건식 식각등에 의해 변질되거나 가교된 레지스트 고분자의 분해 및 용해에 매우 효과적이다.(B) The amide compound represented by the formula (1) included in the resist stripper composition of the present invention is a strong alkaline aprotic polar solvent, and is very effective in dissolving and dissolving resist polymers deteriorated or crosslinked by dry etching.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112008036469471-PAT00004
Figure 112008036469471-PAT00004

상기 식에서, R1, R2, 및 R3는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1~10의 알킬기, 탄소수 1~10의 히드록시기알킬기, 카르복실기, 탄소수 1~10의 알콕시기로 치환된 탄소수 1~10의 알킬기, 또는 탄소수 1~4의 알킬기로 치환 또는 비치환된 아미노기이며, R1 및 R2는 함께 환을 형성할 수도 있다.Wherein R1, R2, and R3 are each independently hydrogen, a C1-C10 alkyl group, a C1-C10 hydroxy group alkyl group, a carboxyl group, a C1-C10 alkyl group substituted with a C1-C10 alkoxy group, or a carbon number It is an amino group substituted or unsubstituted by the alkyl group of 1-4, R <1> and R <2> may form a ring together.

상기 화학식1로 표시되는 아미드 화합물의 구체적인 예로는, 포름아미드, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, 아세트아미드, N-메틸아세트아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-(2-히드록시에틸)아세트아미드, 1,3-디메틸-2-이미다졸리딘온, 3-메톡시-N,N-디메틸프로피온아미드, 3-(2-에틸헥실옥시)-N,N-디메틸프로피온아미드, 3-부톡시-N,N-디메틸프로피온아미드 등을 들 수 있으며, 보다 바람직하게는 N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸아세트아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다.Specific examples of the amide compound represented by Formula 1 include formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, acetamide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide, and N- ( 2-hydroxyethyl) acetamide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide, 3- (2-ethylhexyloxy) -N, N- Dimethyl propionamide, 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide, and the like, and more preferably N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N-methylacetamide, N, N- Dimethyl acetamide, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 (b) 화학식 1로 표시되는 아미드 화합물의 함량은 조성물 총량에 대하여 10~60 중량%인 것이 바람직하다. 상기와 같은 함량 범위로 포함되는 경우에 가혹한 공정 조건에 의해 변질된 레지스트의 박리효과 발현에 유리하며, 동시에 알루미늄 또는 구리를 포함하는 금속 배선에 대한 부식 방지 능력의 발현에도 유리하다.The content of the amide compound represented by Formula (b) 1 is preferably 10 to 60% by weight based on the total amount of the composition. When included in the content range as described above, it is advantageous for the exfoliation effect of the resist deteriorated by the harsh process conditions, and at the same time, it is also advantageous for the development of the corrosion protection ability on the metal wiring including aluminum or copper.

본 발명의 레지스트 박리액 조성물에 포함되는 (c) 양자성 극성용매로는 글리콜 에테르 및 글리콜 에테르의 에스테르 유도체 등이 있으며, 상기 (a) 염기성 화합물 및 상기 (b) 화학식 1로 표시되는 아미드 화합물에 의해 겔화된 레지스트 고분자를 용해시키는 역할을 한다. 또한 높은 비점으로 인해 약액 사용 시 휘발에 의한 약액 손실을 최소화시킨다.Examples of the (c) proton polar solvent included in the resist stripper composition of the present invention include glycol ethers and ester derivatives of glycol ethers, and include (a) the basic compound and (b) the amide compound represented by the formula (1). Thereby dissolving the gelled resist polymer. The high boiling point also minimizes the loss of chemicals due to volatilization.

본 발명에서 사용된 (c) 양자성 극성용매의 구체적인 예로는, 에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸 렌글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 디에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 트리프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 등을 들 수 있으며, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다.Specific examples of the (c) proton polar solvent used in the present invention include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, di Ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoisopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether , Polyethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, and the like. 1 species may be used alone or in combinations of two or more.

상기 (c) 양자성 극성용매는 전체 조성물 총 중량에 대해 20~60중량%가 포함되는 것이 바람직하고, 그 중에서도 10~60중량%가 더욱 바람직하다. 상기와 같은 함량 범위로 포함되는 경우에 염기성 화합물 및 아미드 화합물로 인해 겔화된 고분자를 용해시키는 능력의 발현에 유리하며, 동시에 식각 등에 의해 변질되거나 가교된 레지스트 고분자의 제거 성능의 발현에도 유리하다.It is preferable that the said (c) proton polar solvent contains 20 to 60 weight% with respect to the total weight of the whole composition, and especially 10-60 weight% is more preferable. When included in the content range as described above, it is advantageous for the expression of the ability to dissolve the gelled polymer due to the basic compound and the amide compound, and at the same time, it is also advantageous for the expression of the removal performance of the modified or crosslinked resist polymer by etching or the like.

본 발명의 레지스트 박리액 조성물에 포함되는 (d) 히드록시 벤젠화합물은 알루미늄 또는 구리를 포함하는 금속 배선에 대한 부식을 방지하는 역할을 한다. 이러한 히드록시 벤젠화합물은 레지스트 하부의 금속층과 킬레이트 반응을 형성하여 박리액 조성물로부터 발생하는 수산화기가 하부 금속층을 부식 시키는 것을 방지한다.The (d) hydroxy benzene compound included in the resist stripper composition of the present invention serves to prevent corrosion of metal wirings including aluminum or copper. The hydroxy benzene compound forms a chelate reaction with the metal layer under the resist to prevent the hydroxyl groups generated from the stripper composition from corroding the lower metal layer.

상기 (d) 히드록시 벤젠화합물의 구체적인 예로는, 카테콜, 히드로퀴논, 피로가롤, 갈산, 메틸갈레이트, 에틸갈레이트, n-프로필갈레이트, 이소프로필갈레 이트, n-부틸갈레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다.Specific examples of the (d) hydroxy benzene compound include catechol, hydroquinone, pyrogarol, gallic acid, methyl gallate, ethyl gallate, n-propyl gallate, isopropyl gallate, n-butyl gallate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 (d) 히드록시 벤젠화합물은 전체 조성물 총 중량에 대해 0.1~10중량%가 포함되는 것이 바람직하고, 그 중에서도 1~5중량%가 더욱 바람직하다. 상기와 같은 함량 범위로 포함되는 경우에 알루미늄 또는 구리를 포함하는 금속 배선에 대한 부식 방지 능력의 발현에 유리하며, 동시에 히드록시 벤젠화합물이 박리 후에 기판 표면에 잔존하는 것의 방지에도 유리하다.The (d) hydroxy benzene compound preferably contains 0.1 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight, based on the total weight of the total composition. When included in the content range as described above, it is advantageous for the expression of the corrosion protection of the metal wiring including aluminum or copper, and at the same time, it is also advantageous to prevent the hydroxy benzene compound from remaining on the surface of the substrate after peeling.

본 발명의 레지스트 박리액 조성물에 포함되는 (e) 물은 특별히 한정되는 것은 아니나, 탈이온수 또는 순수가 바람직하다. 탈이온수의 경우, 물의 비저항 값(즉, 물속에 이온이 제거된 정도)이 18㏁/㎝이상인 탈이온수를 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 레지스트 박리액 조성물은 원가 절감 및 상기의 염기성 화합물의 박리액 내에서의 활성도를 증가시키기 위해 물을 다량 포함하는 것을 특징으로 한다. Although (e) water contained in the resist stripping liquid composition of this invention is not specifically limited, Deionized water or pure water is preferable. In the case of deionized water, it is preferable to use deionized water having a specific resistance value of the water (that is, the degree of removal of ions in the water) of 18 kV / cm or more. The resist stripper composition of the present invention is characterized by containing a large amount of water in order to reduce the cost and increase the activity in the stripper of the basic compound.

상기 (e) 물은 전체 조성물 총 중량에 대하여 5~50중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 10~40중량%이다. 상기와 같은 함량 범위로 포함되는 경우에 염기성 화합물의 활성도가 적절히 유지되며, 애슁 및 건식 식각 등의 가혹한 공정에 의해 심하게 변질된 레지스트를 제거하는 능력의 발현에 유리하며, 동시에 상대적으로 염기성 화합물 또는 극성용매의 함량 감소로 인하여 레지스트에 대한 박리 능력이 저하되는 문제 및 과량의 물로 인하여 알루미늄 또는 구리를 포 함하는 금속 배선에 대한 부식성이 강해지는 문제도 방지될 수 있다.The water (e) is preferably contained in 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight relative to the total weight of the total composition. When included in the content range as described above, the basic compound activity is properly maintained, and is advantageous for the expression of the ability to remove the resist that is severely deteriorated by harsh processes such as ashing and dry etching, and at the same time relatively basic compound or polarity. The problem of lowering the peeling ability of the resist due to the decrease of the content of the solvent and the problem of increasing the corrosiveness to the metal wiring including aluminum or copper due to the excess water can be prevented.

또한, 본 발명의 레지스트 박리용 조성물은 상기 성분 외에 설폭사이드 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 상기 설폭사이드 화합물은 금속 배선의 부식이 없이 기판표면의 변질된 레지스트의 박리에 효과적이다.In addition, the composition for removing a resist of the present invention may further include a sulfoxide compound in addition to the above components. The sulfoxide compound is effective for exfoliation of the modified resist on the surface of the substrate without corrosion of metal wiring.

상기 설폭사이드 화합물로는 디메틸 설폭사이드, 설포란등을 들 수 있으며, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다.Examples of the sulfoxide compound include dimethyl sulfoxide and sulfolane, and these may be used alone or in combination of two or more.

상기 설폭사이드 화합물은 전체 조성물 총 중량에 대해 10 내지 40중량% 포함되는 것이 바람직하다. 상기와 같은 함량 범위로 포함되는 경우에 금속 배선에 대한 부식이 없이, 가혹한 공정 조건에 의해 변질된 레지스트의 박리효과 발현에 유리하다.The sulfoxide compound is preferably included 10 to 40% by weight based on the total weight of the composition. When included in the content range as described above, there is no corrosion on the metal wiring, it is advantageous for the exfoliation effect of the resist deteriorated by the harsh process conditions.

또한 본 발명의 레지스트 박리용 조성물은 상기 성분 외에 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 계면활성제는 기판에 대한 습윤성을 증가시켜 균일한 세정이 이루어지도록 하며, 계면간의 침투력을 증가시키기 때문에 레지스트 박리력을 증가시키는 역할을 한다.In addition, the composition for removing a resist of the present invention may further include a surfactant in addition to the above components. The surfactant increases the wettability of the substrate to allow uniform cleaning, and increases the peeling force of the resist because it increases the penetration force between the interfaces.

본 발명에 사용될 수 있는 계면활성제로는 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 비이온 계면활성제를 들 수 있지만, 이 중에서도, 특히, 습윤성이 우수하고 기포 발생이 보다 적은 비이온 계면활성제를 이용하는 것이 바람직하다.Surfactants that can be used in the present invention include anionic surfactants, cationic surfactants, and nonionic surfactants, but among these, it is particularly preferable to use nonionic surfactants having excellent wettability and less foaming. .

상기 비이온계 계면활성제로는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르형, 폴리옥시에 틸렌 알킬페닐 에테르형, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르형, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시부틸렌 알킬 에테르형, 폴리옥시에틸렌 알킬아미노 에테르형, 폴리옥시에틸렌 알킬아미도 에테르형, 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르형, 솔비탄 지방산 에스테르형, 글리세린 지방산 에스테르형, 알키롤아미드형 및 글리세린 에스테르형 계면활성제를 들 수 있으며, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다.The nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether type, polyoxyethylene alkylphenyl ether type, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether type, polyoxyethylene polyoxybutylene alkyl ether type, polyoxyethylene alkylamino Ether type, polyoxyethylene alkyl amido ether type, polyethylene glycol fatty acid ester type, sorbitan fatty acid ester type, glycerin fatty acid ester type, alkrolamide type and glycerin ester type surfactants, and these may be used alone or in combination. Two or more kinds may be used together.

상기 계면활성제는 전체 조성물 총 중량에 대해 0.001 내지 1.0중량% 포함되는 것이 바람직하다. 상기와 같은 함량 범위로 포함되는 경우에 기판의 균일한 박리에 유리하며, 동시에 박리액의 발포성이 심하게 되어 취급이 곤란하게 되는 경향을 방지하는데 유리하다. The surfactant is preferably included 0.001 to 1.0% by weight based on the total weight of the composition. When included in the content range as described above, it is advantageous for uniform peeling of the substrate, and at the same time, it is advantageous for preventing the tendency of the foaming of the peeling liquid to be severe and difficult to handle.

또한, 본 발명의 레지스트 박리용 조성물은 상기 성분 외에, 필요에 따라, 부식 방지제로서 아민에 의해 생성되는 수산기를 중화 시킬 수 있는 화합물, 예를 들면, 유기산 화합물, 당 알코올류 화합물 등을 추가로 포함할 수 있으며, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다.In addition, the composition for removing a resist of the present invention further contains, in addition to the above components, a compound capable of neutralizing the hydroxyl group generated by the amine as a corrosion inhibitor, if necessary, for example, an organic acid compound, a sugar alcohol compound, or the like. These may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 레지스트 박리용 조성물은 전체 조성물 총 중량에 대하여 (a) 염기성 화합물 5~30중량%, (b) 상기 화학식 1로 표시되는 아미드 화합물 10~60 중량%, (c) 양자성 극성용매 10~60%, (d) 히드록시 벤젠화합물 0.1~10 중량%, 및 (e) 물 5~50중량%을 포함하는 것이 바람직하다.The resist stripping composition of the present invention comprises (a) 5 to 30% by weight of the basic compound, (b) 10 to 60% by weight of the amide compound represented by Formula 1 above, and (c) a protonic polar solvent 10 It is preferable to contain -60%, (d) 0.1-10 weight% of hydroxy benzene compounds, and (e) 5-50 weight% of water.

본 발명의 레지스트 박리용 조성물은 상기에서 언급한 화합물을 일정량으로 유리하게 혼합하여 제조될 수 있으며, 혼합 방법은 특별히 제한되지 않으며 여러 가지 공지 방법을 제한 없이 적용할 수 있다.The composition for removing a resist of the present invention can be prepared by mixing the above-mentioned compounds in an advantageous amount in an advantageous amount, and the mixing method is not particularly limited and various known methods can be applied without limitation.

본 발명은 상기 레지스트 박리액 조성물을 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 디스플레이용 플랫 패널 및 플랫 패널 디스플레이 장치를 제공한다.The present invention provides a flat panel and a flat panel display device for a display, which are manufactured using the resist stripper composition.

본 발명은 또한, 본 발명의 레지스트 박리액 조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 레지스트의 박리 방법을 제공한다. 상기의 레지스트의 박리 방법은, This invention also provides the resist peeling method characterized by using the resist stripping liquid composition of this invention. The peeling method of the said resist,

(Ⅰ) 플랫 패널 디스플레이 기판 상에 도전성 금속막을 증착하는 단계,(I) depositing a conductive metal film on a flat panel display substrate,

(Ⅱ) 상기 도전성 금속막 상에 레지스트막을 형성하는 단계;(II) forming a resist film on the conductive metal film;

(Ⅲ) 상기 레지스트막을 선택적으로 노광하는 단계;(III) selectively exposing the resist film;

(Ⅳ) 상기 노광 후의 레지스트막을 현상하여 레지스트 패턴을 형성하는 단계;(IV) developing the resist film after exposure to form a resist pattern;

(Ⅴ) 상기 레지스트 패턴을 마스크로 하여 상기 도전성 금속막을 식각하는 단계; 및(V) etching the conductive metal film using the resist pattern as a mask; And

(Ⅵ) 상기 식각 공정 후, 상기 레지스트 패턴 및 식각에 의해 변성 및 경화된 레지스트를 본 발명의 레지스트 박리액 조성물을 사용하여 기판으로부터 박리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.(VI) after the etching process, the resist pattern and the resist modified and cured by etching comprising the step of peeling from the substrate using the resist stripper composition of the present invention.

또한, 본 발명의 박리 방법은, 마스크를 이용한 레지스트 패턴 형성 공정을 진행하지 않고, 에치백(etchback) 공정과 같은 건식 식각 공정 또는 CMP(Chemical Mechanical Polishing) 공정을 수행한 다음, 노출된 레지스트막을 본 발명의 박리액 조성물로 박리하는 방법을 포함한다.In the peeling method of the present invention, a dry etching process such as an etchback process or a chemical mechanical polishing (CMP) process is performed without proceeding a resist pattern forming process using a mask, and then the exposed resist film is viewed. The method of peeling with the peeling liquid composition of this invention is included.

상기 박리 방법 중의, 레지스트막의 형성, 노광, 현상, 식각 및 에싱 공정은 당업계에 통상적으로 알려진 방법에 의하여 수행할 수 있고 특별히 한정되는 것이 아니며, 경화되거나 폴리머로 변질된 레지스트를 포함하는 레지스트 잔류물이 존재하는 기판과 박리액 조성물이 접촉할 수 있는 방법이면 양호한 박리 결과를 얻을 수 있다. In the above peeling method, the formation, exposure, development, etching and ashing process of the resist film can be carried out by a method commonly known in the art and are not particularly limited, and resist residues including a cured or polymer-modified resist If it is a method by which this board | substrate and peeling liquid composition can contact, a favorable peeling result can be obtained.

상기 레지스트의 종류로는, 포지티브형 및 네가티브형의 g-선, i-선 및 원자외선(DUV) 레지스트, 전자빔 레지스트, X-선 레지스트, 이온빔 레지스트 등이 있으며, 그 구성 성분에 제약을 받지 않지만, 본 발명의 레지스트 박리용 조성물이 특히, 효과적으로 적용되는 레지스트는 노볼락계 페놀 수지와 디아조나프토퀴논을 근간으로 하는 광활성 화합물로 구성된 포토레지스트막이며, 이들의 혼합물로 구성된 포토레지스트막에도 효과적이다.Types of the resist include positive and negative g-rays, i-rays and far-ultraviolet (DUV) resists, electron beam resists, X-ray resists, ion beam resists, and the like. The resist to which the composition for removing a resist of the present invention is particularly effectively applied is a photoresist film composed of a novolak-based phenol resin and a photoactive compound based on diazonaphthoquinone, and is effective for a photoresist film composed of a mixture thereof. .

본 발명의 레지스트 박리액 조성물을 이용해서 플랫 패널 디스플레이 기판 상의 레지스트, 변성 또는 경화된 레지스트 및 건식 식각 잔사를 제거하는 방법으로는, 박리액 내에 레지스트가 도포된 기판을 침적 시키는 방식 또는 박리액을 해 당 기판에 스프레이 하는 방식 등을 들 수 있다. 또 이 경우, 초음파의 조사나 회전 또는 좌우로 요동하는 브러시를 접촉시키는 등의 물리적인 처리를 병용해도 좋다. 박리액 처리 후에, 기판에 잔류하는 박리액은 계속되는 세정 처리에 의해 제거될 수 있다. 세정 공정은, 박리액 대신 물이나 이소프로필 알코올을 채용하는 것 외에는 박리 공정과 동일하다.As a method of removing the resist, the modified or cured resist, and the dry etching residue on the flat panel display substrate using the resist stripper composition of the present invention, a method of depositing a substrate coated with a resist in the stripper solution or a stripping solution is performed. The method of spraying on this board | substrate is mentioned. In this case, physical treatment such as ultrasonic irradiation, rotation, or contacting a brush swinging from side to side may be used in combination. After the peeling liquid treatment, the peeling liquid remaining on the substrate can be removed by the subsequent cleaning treatment. The washing step is the same as the peeling step except that water or isopropyl alcohol is used instead of the peeling solution.

상기 박리 방법에는 침적법, 분무법 또는 침적 및 분무법를 이용할 수 있다. 침적, 분무 또는 침적 및 분무에 의하여 박리하는 경우, 박리 조건으로서 온도는 대개 15~100℃, 바람직하게는 30~70℃이고, 침적, 분무, 또는 침적 및 분무 시간은 대개 30초 내지 40분, 바람직하게는 1분 내지 20분이지만, 본 발명에 있어서 엄밀하게 적용되지는 않으며, 당업자에 의해 용이한 그리고 적합한 조건으로 수정될 수 있다. 상기 레지스트가 도포된 기판 상에 적용되는 박리액 조성물의 온도가 15℃ 미만이면, 변성 또는 경화된 레지스트막을 제거하는데 필요한 시간이 지나치게 길어질 수 있다. 또한, 조성물의 온도가 100℃를 초과하면, 레지스트막의 하부 막층의 손상이 우려되며, 박리액의 취급에 어려움이 뒤따른다. The peeling method may be a deposition method, a spraying method, or a deposition and spraying method. When peeling by immersion, spraying, or spraying and spraying, the temperature as peeling conditions is usually 15 to 100 ° C, preferably 30 to 70 ° C, and the deposition, spraying, or deposition and spraying time is usually 30 seconds to 40 minutes, Preferably from 1 to 20 minutes, but not strictly applied in the present invention, it can be modified by easy and suitable conditions by those skilled in the art. When the temperature of the stripper composition applied on the resist-coated substrate is less than 15 ° C., the time required for removing the modified or cured resist film may be too long. Moreover, when the temperature of a composition exceeds 100 degreeC, the damage of the lower film layer of a resist film is feared, and difficulty in handling a peeling liquid follows.

본 발명의 레지스트 박리액 조성물은 수계형(water system type)으로 조성물 내의 화합물의 활동도를 증가시켜 레지스트 및 식각 잔사를 효과적으로 제거할 수 있을 뿐만 아니라, 가격적으로도 유기계 박리제보다 유리하다. 또한 유기계 박리액과 비교하여, 점도가 물과 비슷하게 낮아 분무가 가능한 조성물이므로 매엽 방식에 적용 가능하다. 따라서, 본 발명의 포토레지스트 잔류물 제거용 박리액 조성물은 여러장의 웨이퍼를 한번에 박리하는 배치(batch) 방식, 또는 한번에 한장씩 박리하는 매엽(single wafer processor) 방식 모두에 적용할 수 있다.The resist stripper composition of the present invention can increase the activity of a compound in the composition in a water system type to effectively remove resist and etch residues, and is advantageous in terms of cost. In addition, compared to the organic peeling solution, the viscosity is similar to water and can be applied to the single-leaf method because the composition is sprayable. Therefore, the peeling liquid composition for removing the photoresist residue of the present invention can be applied to both a batch method of peeling a plurality of wafers at once or a single wafer processor method of peeling one sheet at a time.

본 발명의 레지스트 박리액 조성물 및 이를 사용하는 박리 방법은 일반적인 레지스트의 제거에 이용될 뿐만 아니라 식각 가스 및 고온에 의해 변성 또는 경화된 레지스트 및 식각 잔사의 제거에 이용될 수 있다. 또한, 상기 본 발명의 레지스트 박리액 조성물 및 이를 사용하는 박리 방법은, 플랫 패널 디스플레이의 제조에 사용하여 알루미늄 또는 구리를 포함하는 금속 배선에 대한 부식 방지성이 뛰어난 장점을 갖는다.The resist stripper composition of the present invention and the stripping method using the same can be used not only for removing general resists, but also for removing resists and etching residues that have been modified or cured by etching gas and high temperature. In addition, the resist stripper composition of the present invention and a stripping method using the same have an advantage of excellent corrosion protection against metal wirings including aluminum or copper for use in the manufacture of flat panel displays.

이하, 본 발명을 실시예 및 비교예를 이용하여 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 본 발명은 하기에 의해 한정되지 않고 다양하게 수정 및 변경될 수 있다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples and comparative examples. However, the following examples and comparative examples are intended to illustrate the present invention, the present invention is not limited by the following can be variously modified and changed.

실시예Example 1~5 및  1-5 and 비교예Comparative example 1:  One: 레지스트Resist 박리액Stripper 조성물의 제조 Preparation of the composition

하기의 표 1에 기재된 성분과 함량을 혼합하여 레지스트 박리액 조성물을 제조하였다.The resist stripper composition was prepared by mixing the components and contents shown in Table 1 below.

구분division 염기성 화합물 [중량%]Basic compound [% by weight] 아미드 화합물 [중량%]Amide Compound [wt%] 양자성 극성용매 [중량%]Proton polar solvent [wt%] 히드록시 벤젠화합물[중량%]Hydroxy Benzene Compound [wt%] 물 [중량%]Water [% by weight] 실시예1Example 1 MEAMEA 55 DMAcDMAc 2525 BDGBDG 3535 카테콜Catechol 22 3333 실시예2Example 2 MEAMEA 2020 DMAcDMAc 2525 BDGBDG 3535 카테콜Catechol 22 1818 실시예3Example 3 MIPAMIPA 2020 DMAcDMAc 2525 BDGBDG 3535 카테콜Catechol 22 1818 실시예4Example 4 DBADBA 2020 DMAcDMAc 2525 BDGBDG 3535 카테콜Catechol 22 1818 실시예5Example 5 DGADGA 2020 DMAcDMAc 2525 BDGBDG 3535 카테콜Catechol 22 1818 비교예1Comparative Example 1 MEAMEA 00 DMAcDMAc 2525 BDGBDG 3535 카테콜Catechol 22 3838

(단위: 중량%, 잔량: 순수 첨가)(Unit: wt%, balance: pure water added)

주)) MEA: 모노에탄올아민MEA: monoethanolamine

MIPA: 모노이소프로판올아민MIPA: monoisopropanolamine

DBA: 디부탄올아민DBA: Dibutanolamine

DGA: 2-(2-아미노에톡시)에탄올DGA: 2- (2-aminoethoxy) ethanol

DMAc: N,N-디메틸 아세트아미드DMAc: N, N-dimethyl acetamide

BDG : 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르BDG: Diethylene Glycol Monobutyl Ether

시험예Test Example 1: 염기성 화합물의 종류 및  1: kind of basic compound and 함유여부에Inclusion 따른  According 레지스트Resist 제거 성능 평가 Removal performance evaluation

상기의 실시예 1~5및 비교예 1에서 제조한 레지스트 박리용 조성물의 박리효과를 확인하기 위하여 통상적인 방법에 따라 유리 기판상에 박막 스퍼터링법을 사용하여 Mo/Al/Mo층을 형성한 후, 포토 레지스트 패턴을 형성시킨 이후, 습식 식각 및 건식 식각 방식에 의해 금속막을 에칭한 기판을 각각 준비하였다. 실시예 1~5 및 비교예 1의 레지스트 박리용 조성물은 항온조를 사용하여 60?로 온도를 일정하게 유지시킨 후, 10분간 대상물을 침적하여 박리력을 평가하였다. 이후 기판상에 잔류하는 박리액의 제거를 위해서 순수로 1분간 세정을 실시하였으며, 세정 후 기판 상에 잔류하는 순수를 제거하기 위하여 질소를 이용하여 기판을 완전히 건조시켰다. 상기 기판의 변성 또는 경화 레지스트 및 건식 식각 잔사 제거 성능은 주사 전자현미경(SEM, Hitach S-4700)을 이용하여 확인하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. In order to confirm the peeling effect of the resist stripping composition prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 after forming a Mo / Al / Mo layer on the glass substrate by using a thin film sputtering method After the photoresist pattern was formed, the substrates were etched by etching the metal film by wet etching and dry etching. The resist peeling compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 were kept at a constant temperature of 60 ° C. using a thermostat, and then the objects were deposited for 10 minutes to evaluate the peel force. Thereafter, washing was performed with pure water for 1 minute to remove the stripping solution remaining on the substrate, and the substrate was completely dried using nitrogen to remove the pure water remaining on the substrate after the cleaning. The modified or cured resist and dry etching residue removal performance of the substrate were confirmed using a scanning electron microscope (SEM, Hitach S-4700), and the results are shown in Table 2 below.

구분division 박리 성능Peeling performance 습식 식각 기판Wet etch substrate 건식 식각 기판Dry etching substrate 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 비교예1Comparative Example 1 ××

주)) [박리 성능] ◎ : 매우양호, ○ : 양호, △ : 보통, × : 불량Note)) [Peeling performance] ◎: Very good, ○: Good, △: Normal, ×: Poor

상기 표 2의 시험결과에 의하면, 실시예1 내지 실시예4의 레지스트 박리액 조성물은 습식 식각에 의한 레지스트 박리력이 뛰어날 뿐만 아니라 건식 식각을 거친 레지스트 및 식각 잔사 제거에 대해 모두 우수한 성능을 나타내었다. 그러나, 아민를 함유하고 있지 않은 비교예1의 경우 습식 식각을 공정을 거친 포토레지스트에 대해서는 양호한 성능을 보였으나 건식 식각을 거친 레지스트 및 식각 잔사의 제거효과는 안 좋은 것으로 확인되었다.According to the test results of Table 2, the resist stripper composition of Examples 1 to 4 was excellent in the resist stripping ability by wet etching, and also excellent in the removal of the resist and the etching residue after dry etching. . However, in Comparative Example 1 containing no amine, the wet etched photoresist showed good performance, but the dry etched resist and the etch residue were found to be poor.

실시예Example 6~14 및  6-14 and 비교예Comparative example 2~3:  2 ~ 3: 레지스트Resist 박리액Stripper 조성물의 제조 Preparation of the composition

하기의 표 3에 기재된 성분과 함량을 혼합하여 레지스트 박리액 조성물을 제조하였다.The resist stripper composition was prepared by mixing the components and contents shown in Table 3 below.

구분division 염기성 화합물 [중량%]Basic compound [% by weight] 아미드 화합물 [중량%]Amide Compound [wt%] 양자성 극성용매 [중량%]Proton polar solvent [wt%] 히드록시 벤젠화합물 [중량%]Hydroxy benzene compound [% by weight] 물 [중량%]Water [% by weight] 실시예2Example 2 MEAMEA 2020 DMAcDMAc 2525 BDGBDG 3535 카테콜Catechol 22 1818 실시예6Example 6 MEAMEA 2020 DMAcDMAc 1010 BDGBDG 3535 카테콜Catechol 22 3333 실시예7Example 7 MEAMEA 2020 DMAcDMAc 3838 BDGBDG 3535 카테콜Catechol 22 55 실시예8Example 8 MEAMEA 2020 DMFDMF 2525 BDGBDG 3535 카테콜Catechol 22 1818 실시예9Example 9 MEAMEA 2020 NMFNMF 2525 BDGBDG 3535 카테콜Catechol 22 1818 실시예10Example 10 MEAMEA 2020 DMAcDMAc 2525 BDGBDG 2020 카테콜Catechol 22 3333 실시예11Example 11 MEAMEA 2020 DMAcDMAc 2525 BDGBDG 4848 카테콜Catechol 22 55 실시예12Example 12 MEAMEA 2020 DMAcDMAc 2525 BGBG 3535 카테콜Catechol 22 1818 실시예13Example 13 MEAMEA 2020 DMAcDMAc 2525 BTGBTG 3535 카테콜Catechol 22 1818 실시예14Example 14 MEAMEA 2020 DMAcDMAc 2525 MDGMDG 3535 카테콜Catechol 22 1818 비교예2Comparative Example 2 MEAMEA 2020 -- -- BDGBDG 3535 카테콜Catechol 22 4343 비교예3Comparative Example 3 MEAMEA 2020 DMAcDMAc 2525 -- -- 카테콜Catechol 22 5353

(단위: 중량%, 잔량: 순수 첨가)(Unit: wt%, balance: pure water added)

주)) DMF : N,N-디메틸 포름아미드Note) DMF: N, N-dimethyl formamide

NMF: N-메틸 포름아미드NMF: N-methyl formamide

BG : 에틸렌글리콜 모노부틸 에테르BG: Ethylene Glycol Monobutyl Ether

BTG : 트리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르BTG: Triethylene Glycol Monobutyl Ether

MDG : 디에틸렌글리콜 모노메틸 에테르MDG: Diethylene Glycol Monomethyl Ether

시험예Test Example 2: 아미드 화합물의 함유 여부 및 극성용매의 종류 및  2: presence of amide compound and type of polar solvent and 함유여부에Inclusion 따른 성능 평가 Performance evaluation

아미드 화합물의 함유여부 및 극성용매의 종류 및 함량을 달리하여 제조된 실시예 2, 6 내지 14 및 비교예 2, 3의 박리성능을 확인하였다. 레지스트 제거 성능을 확인하기 위한 기판은 상기 시험예 1에서와 동일한 것을 사용하였으며, 처리 조건도 동일하게 하여 실험을 수행하고, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다. The peeling performance of Examples 2, 6 to 14 and Comparative Examples 2 and 3 prepared by varying the content of the amide compound and the type and content of the polar solvent were confirmed. As a substrate for confirming the resist removal performance, the same substrate as in Test Example 1 was used. The experiment was performed under the same treatment conditions, and the results are shown in Table 4 below.

구분division 박리 성능Peeling performance 습식 식각 기판Wet etch substrate 건식 식각 기판Dry etching substrate 실시예2Example 2 실시예6Example 6 실시예7Example 7 실시예8Example 8 실시예9Example 9 실시예10Example 10 실시예11Example 11 실시예12Example 12 실시예13Example 13 실시예14Example 14 비교예2Comparative Example 2 ×× 비교예3Comparative Example 3

주)) [박리 성능] ◎ : 매우양호, ○ : 양호, △ : 보통, × : 불량Note)) [Peeling performance] ◎: Very good, ○: Good, △: Normal, ×: Poor

상기 표 4의 시험결과에 의하면, 실시예 2, 6 내지 14의 레지스트 박리액 조성물은 습식 및 건식 식각에 의한 레지스트 박리력이 뛰어남을 확인된다. 그러나 아미드 화합물을 함유하지 않은 비교예 2 및 극성용매를 함유하지 않은 비교예 3의 경우는 건식 식각 기판에 대한 레지스트 제거 성능이 미흡하였다.According to the test result of Table 4, it is confirmed that the resist stripper composition of Examples 2, 6 to 14 is excellent in resist stripping force by wet and dry etching. However, in the case of Comparative Example 2 containing no amide compound and Comparative Example 3 containing no polar solvent, the resist removal performance on the dry etching substrate was insufficient.

실시예Example 15~17 및  15-17 and 비교예Comparative example 4:  4: 레지스트Resist 박리액Stripper 조성물의 제조 Preparation of the composition

하기의 표 5에 개시된 성분과 함량을 혼합하여 레지스트 박리용 조성물을 제조하였다.To prepare a composition for removing the resist by mixing the components and contents disclosed in Table 5 below.

구분division 염기성 화합물 [중량%]Basic compound [% by weight] 아미드 화합물 [중량%]Amide Compound [wt%] 양자성 극성용매 [중량%]Proton polar solvent [wt%] 히드록시 벤젠화합물[중량%]Hydroxy Benzene Compound [wt%] 물 [중량%]Water [% by weight] 실시예2Example 2 MEAMEA 2020 DMAcDMAc 2525 BDGBDG 3535 카테콜Catechol 22 1818 실시예15Example 15 MEAMEA 2020 DMAcDMAc 2525 BDGBDG 3535 카테콜Catechol 0.10.1 19.919.9 실시예16Example 16 MEAMEA 2020 DMAcDMAc 2525 BDGBDG 3535 카테콜Catechol 55 1515 실시예17Example 17 MEAMEA 2020 DMAcDMAc 2525 BDGBDG 3535 MGMG 22 1818 비교예4Comparative Example 4 MEAMEA 2020 DMAcDMAc 2525 BDGBDG 3535 -- -- 2020

(단위: 중량%, 잔량: 순수 첨가) (Unit: wt%, balance: pure water added)

주)) MG : 메틸 갈레이트Note) MG: Methyl Gallate

시험예Test Example 3: 부식방지제의 종류 및  3: kinds of preservatives and 함유여부에Inclusion 따른 부식 방지  Corrosion protection 성능 성능Performance performance 평가 evaluation

부식방지제의 종류 및 함유여부를 달리하여 제조된 실시예 2, 15 내지 17, 및 비교예 4의 레지스트 박리액 조성물을 사용하여 알루미늄 다층막 배선에 대한 부식 방지능력을 평가하였다. The anti-corrosion ability of the aluminum multilayer film wirings was evaluated using the resist stripper compositions of Examples 2, 15 to 17, and Comparative Example 4 prepared by varying the type and content of the corrosion inhibitor.

구체적으로, 실시예 2, 15 내지 17, 및 비교예 4의 레지스트 박리액 조성물의 부식 방지 능력을 평가하기 위해 Mo/Al/Mo 배선 이 노출된 기판을 사용하여 부식 방지력을 평가하였다. 알루미늄에 대한 부식 평가는 60℃에서 박리액 조성물 원액에 30분간 침적시킨 후 세정 건조를 거쳐 주사 전자현미경(SEM, Hitach S-4700)을 이용하여 평가하였으며, 그 결과를 하기의 표 6에 나타내었다.Specifically, in order to evaluate the anti-corrosion ability of the resist stripper composition of Examples 2, 15 to 17, and Comparative Example 4, the anti-corrosion force was evaluated using a substrate exposed to Mo / Al / Mo wiring. Corrosion evaluation for aluminum was deposited by using a scanning electron microscope (SEM, Hitach S-4700) after immersion for 30 minutes in the peeling liquid composition stock solution at 60 ℃ and washed, and the results are shown in Table 6 below. .

구분division 부식방지능력Corrosion Protection Ability 실시예2Example 2 실시예15Example 15 실시예16Example 16 실시예17Example 17 비교예4Comparative Example 4 ××

주)) [부식 방지 능력] ◎ : 매우양호, ○ : 양호, △ : 보통, × : 불량Note)) [Anti-corrosion ability] ◎: Very good, ○: Good, △: Normal, ×: Poor

상기 표 6의 시험결과에 의하면, 실시예2, 15 내지 17의 레지스트 박리액 조성물은 알루미늄 대해 양호한 부식 방지 성능을 나타낸 반면, 부식방지제를 포함하지 않은 비교예 4의 경우 만족할 만한 부식 방지 성능을 보이지 않음을 확인할 수 있었다.According to the test results of Table 6, the resist stripper composition of Examples 2, 15 to 17 showed a good corrosion protection performance for aluminum, while showing a satisfactory corrosion protection performance in Comparative Example 4 containing no corrosion inhibitors Could be confirmed.

실시예Example 18~20:  18-20: 레지스트Resist 박리액Stripper 조성물의 제조 Preparation of the composition

하기의 표 7에 기재된 성분과 함량을 혼합하여 레지스트 박리액 조성물을 제조하였다.The resist stripper composition was prepared by mixing the components and contents shown in Table 7 below.

구분division 염기성 화합물 [중량%]Basic compound [% by weight] 아미드 화합물 [중량%]Amide Compound [wt%] 양자성 극성용매 [중량%]Proton polar solvent [wt%] 히드록시 벤젠화합물 [중량%]Hydroxy benzene compound [% by weight] 물 [중량%]Water [% by weight] 설폭사이드 화합물Sulfoxide compounds 실시예4Example 4 DBADBA 2020 DMAcDMAc 2525 BDGBDG 3535 카테콜Catechol 22 1818 실시예5Example 5 DGADGA 2020 DMAcDMAc 2525 BDGBDG 3535 카테콜Catechol 22 1818 실시예18Example 18 DBADBA 2020 DMAcDMAc 2020 BDGBDG 3030 카테콜Catechol 22 1010 DMSODMSO 1818 실시예19Example 19 DGADGA 2020 DMAcDMAc 2020 BDGBDG 3030 카테콜Catechol 22 1010 DMSODMSO 1818 실시예20Example 20 DBADBA 2020 DMAcDMAc 2020 BDGBDG 3030 카테콜Catechol 22 1010 설포란Sulfolane 1818 실시예21Example 21 MEAMEA 00 DMAcDMAc 2525 BDGBDG 3535 카테콜Catechol 22 1818 DMSODMSO 2020 비교예1Comparative Example 1 MEAMEA 00 DMAcDMAc 2525 BDGBDG 3535 카테콜Catechol 22 3838

(단위: 중량%)(Unit: weight%)

주)) DMSO: 디메틸설폭사이드DMSO: Dimethyl sulfoxide

시험예Test Example 4:  4: 설폭사이드Sulfoxide 화합물의 종류 및  Types of compounds and 함유여부에Inclusion 따른 습식 및 건식  According to wet and dry expression bracket 잔사Residue 제거 성능 평가 Removal performance evaluation

상기의 실시예 4, 5, 18~20 및 비교예 1에서 제조한 레지스트 박리용 조성물의 박리효과를 확인하기 위하여 통상적인 방법에 따라 유리 기판상에 박막 스퍼터링법을 사용하여 Mo/Al/Mo층을 형성한 후, 포토 레지스트 패턴을 형성시킨 이후, 습식 식각 및 건식 식각 방식에 의해 금속막을 에칭한 기판을 각각 준비하였다. 실시예 4, 5, 18~20 및 비교예 1의 레지스트 박리용 조성물은 항온조를 사용하여 60?로 온도를 일정하게 유지시킨 후, 10분간 대상물을 침적하여 박리력을 평가하였다. 이후 기판상에 잔류하는 박리액의 제거를 위해서 순수로 1분간 세정을 실시하였으며, 세정 후 기판 상에 잔류하는 순수를 제거하기 위하여 질소를 이용하여 기판을 완전히 건조시켰다. 상기 기판의 변성 또는 경화 레지스트 및 건식 식각 잔사 제거 성능은 주사 전자현미경(SEM, Hitach S-4700)을 이용하여 확인하고, 그 결과를 하기 표 8에 나타내었다. Mo / Al / Mo layer using a thin film sputtering method on a glass substrate according to a conventional method in order to confirm the peeling effect of the resist stripping composition prepared in Examples 4, 5, 18-20 and Comparative Example 1 After the formation of the photoresist pattern, the substrate on which the metal film was etched was prepared by wet etching and dry etching. The resist peeling compositions of Examples 4, 5, 18-20 and Comparative Example 1 were kept at a constant temperature of 60 ° C. using a thermostat, and then the objects were deposited for 10 minutes to evaluate the peel force. Thereafter, washing was performed with pure water for 1 minute to remove the stripping solution remaining on the substrate, and the substrate was completely dried using nitrogen to remove the pure water remaining on the substrate after the cleaning. The modified or cured resist and dry etching residue removal performance of the substrate were confirmed using a scanning electron microscope (SEM, Hitach S-4700), and the results are shown in Table 8 below.

구분division 박리 성능Peeling performance 습식 식각 기판Wet etch substrate 건식 식각 기판Dry etching substrate 실시예4Example 4 실시예5Example 5 실시예18Example 18 실시예19Example 19 실시예20Example 20 실시예21Example 21 비교예1Comparative Example 1 ××

주)) [박리 성능] ◎: 매우양호, ○ :양호, △: 보통, ×: 불량Note)] [Peeling performance] ◎: Very good, ○: Good, △: Normal, ×: Poor

상기 표 7의 시험결과에 의하면, 설폭사이드 화합물을 함유한 실시예 18 내지 실시예 21의 레지스트 박리액 조성물은, 설폭사이드 화합물을 함유하지 않은 실시예 4, 5 및 비교예 1에 비해 습식 식각에 의한 레지스트 박리력이 뛰어날 뿐만 아니라 건식 식각을 거친 레지스트 및 식각 잔사에 있어서도 상대적으로 제거 성능이 우수함을 보였다. According to the test results of Table 7, the resist stripper composition of Examples 18 to 21 containing the sulfoxide compound was subjected to wet etching in comparison with Examples 4 and 5 and Comparative Example 1 containing no sulfoxide compound. In addition, the resist stripping ability was excellent, and the removal performance was relatively excellent also in the resist and the etching residue which went through dry etching.

Claims (12)

(a) 염기성 화합물, (b) 하기 화학식 1로 표시되는 아미드 화합물, (c) 양자성 극성용매, (d) 히드록시 벤젠화합물, 및 (e) 물을 포함하는 레지스트 박리액 조성물:A resist stripper composition comprising (a) a basic compound, (b) an amide compound represented by the following formula (1), (c) a protonic polar solvent, (d) a hydroxy benzene compound, and (e) water: [화학식 1][Formula 1]
Figure 112008036469471-PAT00005
Figure 112008036469471-PAT00005
상기 식에서, R1, R2, 및 R3는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1~10의 알킬기, 탄소수 1~10의 히드록시기알킬기, 카르복실기, 탄소수 1~10의 알콕시기로 치환된 탄소수 1~10의 알킬기, 또는 탄소수 1~4의 알킬기로 치환 또는 비치환된 아미노기이며, 상기 R1 및 R2는 함께 환을 형성할 수도 있다.Wherein R1, R2, and R3 are each independently hydrogen, a C1-C10 alkyl group, a C1-C10 hydroxy group alkyl group, a carboxyl group, a C1-C10 alkyl group substituted with a C1-C10 alkoxy group, or a carbon number It is an amino group unsubstituted or substituted by the alkyl group of 1-4, The said R1 and R2 may form a ring together.
청구항 1에 있어서, 상기 (a) 염기성 화합물이 수산화물염, 1급 아민, 2급 아민, 3급 아민, 고리형 아민, 및 알칸올 아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 레지스트 박리액 조성물.The resist stripping method according to claim 1, wherein the (a) basic compound is at least one member selected from the group consisting of hydroxide salts, primary amines, secondary amines, tertiary amines, cyclic amines, and alkanol amines. Liquid composition. 청구항 1에 있어서, 상기 (b) 화학식 1 로 표시되는 아미드 화합물이 포름아미드, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, 아세트아미드, N-메틸아세트아 미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-(2-히드록시에틸)아세트아미드, 3-메톡시-N,N-디메틸프로피온아미드, 3-(2-에틸헥실옥시)-N,N-디메틸프로피온아미드, 및 3-부톡시-N,N-디메틸프로피온아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 레지스트 박리용 조성물.The method according to claim 1, wherein (b) the amide compound represented by the formula (1) is formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, acetamide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacet Amide, N- (2-hydroxyethyl) acetamide, 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide, 3- (2-ethylhexyloxy) -N, N-dimethylpropionamide, and 3-part A composition for removing a resist, characterized in that at least one member selected from the group consisting of oxy-N, N-dimethylpropionamide. 청구항 1에 있어서, 상기 (c) 양자성 극성용매가 에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 디에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 트리프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 및 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 레지스트 박리용 조성물.The method according to claim 1, wherein the (c) proton polar solvent is ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol mono Ethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoisopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, polyethylene glycol mono 1 selected from the group consisting of methyl ether, polyethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether acetate The composition for resist removal, characterized in that more. 청구항 1에 있어서, 상기 (d) 히드록시 벤젠화합물이 카테콜, 히드로퀴논, 피로가롤, 갈산, 메틸갈레이트, 에틸갈레이트, n-프로필갈레이트, 이소프로필갈레이트, 및 n-부틸갈레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 레지스트 박리용 조성물.The method according to claim 1, wherein the (d) hydroxy benzene compound is catechol, hydroquinone, pyrogarol, gallic acid, methyl gallate, ethyl gallate, n-propyl gallate, isopropyl gallate, and n-butyl gallate Resist stripping composition, characterized in that at least one member selected from the group consisting of. 청구항 1에 있어서, 상기 레지스트 박리액 조성물이 설폭사이드 화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 레지스트 박리액 조성물.The resist stripper composition according to claim 1, wherein the resist stripper composition further comprises a sulfoxide compound. 청구항 1에 있어서, 상기 레지스트 박리액 조성물이 계면활성제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 레지스트 박리액 조성물.The resist stripper composition according to claim 1, wherein the resist stripper composition further comprises a surfactant. 청구항 1에 있어서, 상기 레지스트 박리용 조성물은, 전체 조성물 총 중량에 대하여 (a) 염기성 화합물 5~30중량%, (b) 화학식 1로 표시되는 아미드 화합물 10~60 중량%, (c) 양자성 극성용매 10~60%, (d) 히드록시 벤젠화합물 0.1~10 중량%, 및 (e) 물 5~50중량%을 포함하는 것을 특징으로 하는 레지스트 박리액 조성물.The composition according to claim 1, wherein the composition for removing the resist is (a) 5 to 30% by weight of the basic compound, (b) 10 to 60% by weight of the amide compound represented by Formula 1, (c) proton 10 to 60% of a polar solvent, (d) 0.1 to 10% by weight of a hydroxy benzene compound, and (e) 5 to 50% by weight of water. (Ⅰ) 플랫 패널 디스플레이 기판 상에 도전성 금속막을 증착하는 단계,(I) depositing a conductive metal film on a flat panel display substrate, (Ⅱ) 상기 도전성 금속막 상에 레지스트막을 형성하는 단계;(II) forming a resist film on the conductive metal film; (Ⅲ) 상기 레지스트막을 선택적으로 노광하는 단계;(III) selectively exposing the resist film; (Ⅳ) 상기 노광 후의 레지스트막을 현상하여 레지스트 패턴을 형성하는 단계;(IV) developing the resist film after exposure to form a resist pattern; (Ⅴ) 상기 레지스트 패턴을 마스크로 하여 상기 도전성 금속막을 식각하는 단계; 및(V) etching the conductive metal film using the resist pattern as a mask; And (Ⅵ) 상기 식각 공정 후, 상기 레지스트 패턴 및 식각에 의해 변성 및 경화 된 레지스트를 청구항 1 내지 청구항 7 중 어느 한 항의 레지스트 조성물을 사용하여 기판으로부터 박리하는 단계를 포함하는 레지스트의 박리방법.(VI) peeling the resist after the etching process, the resist pattern and the resist modified and cured by etching using a resist composition of any one of claims 1 to 7. 청구항 1에 있어서, 상기 레지스트 박리액 조성물은 기판상에 알루미늄 또는 구리를 포함하는 금속배선이 형성되어 있는 플랫 패널용 기판의 레지스트 박리에 사용되는 것을 특징으로 하는 레지스트 박리액 조성물.The resist stripper composition according to claim 1, wherein the resist stripper composition is used for resist stripping of a flat panel substrate having a metal wiring including aluminum or copper formed thereon. 청구항 1 내지 청구항 8 중 어느 한 항의 레지스트 박리액 조성물을 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 디스플레이용 플랫 패널.The flat panel for a display manufactured using the resist stripper composition of any one of Claims 1-8. 청구항 1 내지 청구항 8 중 어느 한 항의 레지스트 박리액 조성물을 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 플랫 패널 디스플레이 장치.The flat panel display device manufactured using the resist stripper composition of any one of Claims 1-8.
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120022195A (en) * 2010-09-01 2012-03-12 동우 화인켐 주식회사 Resist stripper composition and a method of stripping resist using the same
WO2013155659A1 (en) * 2012-04-16 2013-10-24 Rhodia Operations Fluoropolymer compositions
KR20160090729A (en) * 2015-01-22 2016-08-01 동우 화인켐 주식회사 Resist stripper composiotion
CN105824201A (en) * 2015-01-22 2016-08-03 东友精细化工有限公司 Resist stripping agent composition
CN106468861A (en) * 2015-08-18 2017-03-01 东友精细化工有限公司 Anticorrosive additive stripping liquid controlling compositionss and use its resist stripping means
CN106468860A (en) * 2015-08-18 2017-03-01 东友精细化工有限公司 Anticorrosive additive stripping liquid controlling compositionss and use its resist stripping means
WO2019006725A1 (en) * 2017-07-06 2019-01-10 Dow Global Technologies Llc Amide combinations for cleaning and stripping of electronic parts
KR20190040165A (en) * 2015-08-05 2019-04-17 동우 화인켐 주식회사 Resist stripper composiotion

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120022195A (en) * 2010-09-01 2012-03-12 동우 화인켐 주식회사 Resist stripper composition and a method of stripping resist using the same
WO2013155659A1 (en) * 2012-04-16 2013-10-24 Rhodia Operations Fluoropolymer compositions
KR20140147887A (en) * 2012-04-16 2014-12-30 로디아 오퍼레이션스 Fluoropolymer compositions
US9518155B2 (en) 2012-04-16 2016-12-13 Rhodia Operations Fluoropolymer compositions
KR20160090729A (en) * 2015-01-22 2016-08-01 동우 화인켐 주식회사 Resist stripper composiotion
CN105824201A (en) * 2015-01-22 2016-08-03 东友精细化工有限公司 Resist stripping agent composition
KR20190040165A (en) * 2015-08-05 2019-04-17 동우 화인켐 주식회사 Resist stripper composiotion
CN106468861A (en) * 2015-08-18 2017-03-01 东友精细化工有限公司 Anticorrosive additive stripping liquid controlling compositionss and use its resist stripping means
CN106468860A (en) * 2015-08-18 2017-03-01 东友精细化工有限公司 Anticorrosive additive stripping liquid controlling compositionss and use its resist stripping means
WO2019006725A1 (en) * 2017-07-06 2019-01-10 Dow Global Technologies Llc Amide combinations for cleaning and stripping of electronic parts
EP3649513A4 (en) * 2017-07-06 2021-03-31 Dow Global Technologies LLC Amide combinations for cleaning and stripping of electronic parts
US11016392B2 (en) 2017-07-06 2021-05-25 Dow Global Technologies Llc Amide combinations for cleaning and stripping of electronic parts

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