KR20090036851A - New polyamic acid, polyimide, liquid crystal aligning film comprising the same and liquid crystal display comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 액정디스플레이의 액정배향막을 제조하기 위한 폴리아믹산, 상기 폴리아믹산을 이미드화시켜 제조한 폴리이미드, 이를 포함하는 액정배향막, 이의 제조방법 및 상기 액정배향막을 포함하는 액정디스플레이에 관한 것이다.The present invention relates to a polyamic acid for producing a liquid crystal alignment film of a liquid crystal display, a polyimide prepared by imidating the polyamic acid, a liquid crystal alignment film comprising the same, a method for manufacturing the same, and a liquid crystal display including the liquid crystal alignment film.
액정디스플레이는 디스플레이 산업의 발달과 함께 낮은 구동전압, 고해상도의 실현, 모니터 부피의 감소, 모니터의 평면화를 제공하므로 그 수요가 크게 증가하고 있다. With the development of the display industry, liquid crystal displays provide low driving voltage, high resolution, reduction of monitor volume, and flattening of monitors.
일반적으로, 액정디스플레이는 폴리이미드와 같은 유기막을 두 장의 유리기판에 도포하고 천을 이용해 표면을 문지름(러빙)과 같은 방법으로 이방성을 유도하고 이 두 기판을 샌드위치 형으로 합착한 후 액정을 주입하고 열처리하여 제조한 액정셀을 포함한다. 그러나 우수한 품질의 액정디스플레이를 구현하기 위해서는 액정이 배향막 표면에 대하여 일정한 프리틸트 각(pre-tilt angle)을 이루고 있어야 한다. 특히 최근에 많이 사용되고 있는 TN(Twisted Nematic) 및 STN(Super Twisted Nematic)형 액정디스플레이에 있어서는 3 내지 10˚의 프리틸트 각이 요구되고 있는 실정이다. 종래에 액정배향막에서 이러한 프리틸트 각을 구현하기 위해서는 폴리이미드 구성 요소 중 디아민 구조에 알킬과 같은 선형 측쇄 구조를 도입하였다. 그러나 이러한 선형 측쇄 구조에 의한 프리틸트 각의 구현은, 선형 구조의 특성상 자유도가 크고 유리전이 온도가 낮아서, 제조 공정에 필수적인 열 공정에 의해 프리틸트 각이 쉽게 변하는 단점이 있다. 뿐만 아니라 러빙 조건 및 세정 공정에 의해서도 프리틸트 각은 쉽게 달라진다. 이러한 프리틸트 각의 변성은 화면에서 얼룩이나 경사결함(disclination)으로 나타나 배향 품위를 저해하는 중요한 요인으로 작용한다.In general, liquid crystal displays induce anisotropy by applying an organic film such as polyimide to two glass substrates and rubbing the surface with a cloth (rubbing), bonding the two substrates in a sandwich form, and then injecting liquid crystals and heat treatment. It includes a liquid crystal cell prepared by. However, in order to realize a good quality liquid crystal display, the liquid crystal should have a constant pre-tilt angle with respect to the surface of the alignment layer. In particular, in the TN (Twisted Nematic) and STN (Super Twisted Nematic) type liquid crystal displays, which are widely used in recent years, a pretilt angle of 3 to 10 ° is required. Conventionally, in order to implement such a pretilt angle in a liquid crystal alignment layer, a linear side chain structure such as alkyl is introduced into a diamine structure among polyimide components. However, the implementation of the pretilt angle by the linear side chain structure has a disadvantage in that the pretilt angle is easily changed by the thermal process, which is essential for the manufacturing process, because of the high degree of freedom and low glass transition temperature in the characteristic of the linear structure. In addition, the pretilt angle is easily changed by the rubbing conditions and the cleaning process. This change in the pretilt angle appears as spots or discrepancies on the screen, which acts as an important factor to inhibit the orientation quality.
상기의 문제점을 해결하기 위하여, 측쇄에 알킬과 같은 선형 구조에 의한 프리틸트 각 구현이 아니라, 보다 자유도가 작으며 열적 안정성이 우수한 액정배항막 재료의 개발이 필요하다. 종래에는 측쇄 구조를 -O-, -COO-, -CONH- 또는 -S- 등과 같은 연결고리를 이용해 도입하였는데, 이러한 연결고리는 충분히 안정적이지 못하며, 전압유지비율(VHR)과 같은 전기적 특성에도 좋지 않은 영향을 주는 것으로 알려져 있다. 따라서 측쇄구조가 안정적으로 도입될 수 있는 구조의 재료 개발이 요구된다.In order to solve the above problems, it is necessary to develop a liquid crystal barrier film material having a lower degree of freedom and excellent thermal stability, rather than implementing a pretilt angle by a linear structure such as alkyl in the side chain. Conventionally, the side chain structure is introduced using a linking ring such as -O-, -COO-, -CONH- or -S-, which is not stable enough and is also good for electrical characteristics such as voltage maintenance ratio (VHR). It is known to have no effect. Therefore, the development of a material of the structure that can be introduced stably the side chain structure is required.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 폴리아믹산을 제공한다. The present invention provides a polyamic acid represented by the following formula (1).
[화학식 1][Formula 1]
여기서,here,
A는 4가의 유기기를 나타내고,A represents a tetravalent organic group,
B는 2가의 유기기를 나타내고, 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하며,B represents a divalent organic group, includes a repeating unit represented by the following formula (2),
n은 5 내지 200의 정수이다.n is an integer of 5 to 200.
[화학식 2][Formula 2]
여기서,here,
X는 1 내지 3개의 환형구조로 이루어진 지방족 및 방향족기이고, 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택된다. X is an aliphatic and aromatic group consisting of 1 to 3 cyclic structures, and is selected from the group consisting of
여기서, R1 내지 R23은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 탄소수 1 내지 8로 이루어진 알킬, 알콕시, 불소 치환된 알킬 및 불소 치환된 알콕시로부터 선택되고, a, b, c, d, e, f, 및 g는 각각 독립적으로, 1 내지 4, 1 내지 2, 1 내지 5, 1 내지 3, 1 내지 6, 1 내지 8 및 1 내지 10의 정수를 나타낸다.Wherein R 1 to R 23 are each independently selected from hydrogen, halogen, alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkoxy, fluorine substituted alkyl, and fluorine substituted alkoxy, a, b, c, d, e, f, And g each independently represent an integer of 1 to 4, 1 to 2, 1 to 5, 1 to 3, 1 to 6, 1 to 8, and 1 to 10.
또한, 본 발명은 하기 화학식 3으로 표시되는 폴리이미드를 제공한다. In addition, the present invention provides a polyimide represented by the following formula (3).
[화학식 3][Formula 3]
여기서,here,
D는 4가의 유기기를 나타내고,D represents a tetravalent organic group,
E는 상기 화학식 1의 B의 정의와 같으며,E is as defined in B of Formula 1,
n은 5 내지 200의 정수이다.n is an integer of 5 to 200.
또한, 본 발명은 상기 폴리아믹산 및/또는 폴리이미드를 포함하는 액정배향용 조성물을 제공한다. In addition, the present invention provides a liquid crystal alignment composition comprising the polyamic acid and / or polyimide.
또한, 본 발명은 상기 폴리이미드를 포함하는 액정배향막, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 액정디스플레이를 제공한다. In addition, the present invention provides a liquid crystal alignment film including the polyimide, a manufacturing method thereof, and a liquid crystal display including the same.
본 발명에 따른 환형구조로 이루어진 지방족 및 방향족기를 포함하는 이미드 결합고리가 도입된 폴리이미드를 포함하는 액정배향막은 종래 선형 측쇄 구조가 도입된 폴리이미드를 포함하는 액정배향막보다 우수한 배향상태를 나타내고 우수한 프리틸트 각을 구현할 수 있을 뿐만 아니라, 전압유지비율(VHR)과 같은 전기적 특성 또한 우수하다.The liquid crystal alignment film including a polyimide having an imide bond ring containing an aliphatic and aromatic group composed of a cyclic structure according to the present invention exhibits an excellent alignment state than the liquid crystal alignment film containing a polyimide having a conventional linear side chain structure. Not only can the pretilt angle be realized, but the electrical characteristics such as the voltage holding ratio (VHR) are also excellent.
이하에서, 본 발명에 대하여 보다 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명에 따른 폴리아믹산 또는 폴리이미드는 하기 화학식 2의 단위를 포함하는 것을 특징으로 한다. Polyamic acid or polyimide according to the invention is characterized in that it comprises a unit of formula (2).
[화학식 2][Formula 2]
X는 1 내지 3개의 환형구조로 이루어진 지방족 및 방향족기이고, 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택된다. X is an aliphatic and aromatic group consisting of 1 to 3 cyclic structures, and is selected from the group consisting of
. .
여기서, R1 내지 R23은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 탄소수 1 내지 8로 이루어진 알킬, 알콕시, 불소 치환된 알킬 및 불소 치환된 알콕시로부터 선택되고, a, b, c, d, e, f, 및 g는 각각 독립적으로, 1 내지 4, 1 내지 2, 1 내지 5, 1 내지 3, 1 내지 6, 1 내지 8 및 1 내지 10의 정수를 나타낸다.Wherein R 1 to R 23 are each independently selected from hydrogen, halogen, alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkoxy, fluorine substituted alkyl, and fluorine substituted alkoxy, a, b, c, d, e, f, And g each independently represent an integer of 1 to 4, 1 to 2, 1 to 5, 1 to 3, 1 to 6, 1 to 8, and 1 to 10.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 폴리아믹산을 제공한다. The present invention provides a polyamic acid represented by the following formula (1).
[화학식 1][Formula 1]
여기서,here,
A는 4가의 유기기로 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택되고,A is selected from the group consisting of the following structural formulas as a tetravalent organic group,
상기 Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 또는 동시에 직접 결합, -O-, -CO-, -S-, -SO2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -CONH, -(CH2)n1-, -O(CH2)n2O-, -COO(CH2)n3OCO- 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택되며, Y 1 and Y 2 are each independently or simultaneously a direct bond, -O-, -CO-, -S-, -SO 2- , -C (CH 3 ) 2- , -C (CF 3 ) 2- , -CONH,-(CH 2 ) n 1- , -O (CH 2 ) n 2 O-, -COO (CH 2 ) n 3 OCO- and halogen,
여기에서, n1, n2 및 n3는 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수이다.Where n 1 , n 2 And n 3 are each independently an integer of 1 to 5.
B는 2가의 유기기를 나타내고 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하고,B represents a divalent organic group and contains a repeating unit represented by the following formula (2),
[화학식 2][Formula 2]
여기서,here,
X는 1 내지 3개의 환형구조로 이루어진 지방족 및 방향족기이고, 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택된다. X is an aliphatic and aromatic group consisting of 1 to 3 cyclic structures, and is selected from the group consisting of
. .
여기서, R1 내지 R23은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 탄소수 1 내지 8로 이루어진 알킬, 알콕시, 불소 치환된 알킬 및 불소 치환된 알콕시로부터 선택되고, a, b, c, d, e, f, 및 g는 각각 독립적으로, 1 내지 4, 1 내지 2, 1 내지 5, 1 내지 3, 1 내지 6, 1 내지 8 및 1 내지 10의 정수를 나타낸다.Wherein R 1 to R 23 are each independently selected from hydrogen, halogen, alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkoxy, fluorine substituted alkyl, and fluorine substituted alkoxy, a, b, c, d, e, f, And g each independently represent an integer of 1 to 4, 1 to 2, 1 to 5, 1 to 3, 1 to 6, 1 to 8, and 1 to 10.
n은 5 내지 200의 정수이다.n is an integer of 5 to 200.
또한, 본 발명은 하기 화학식 3으로 표시되는 폴리이미드를 제공한다. In addition, the present invention provides a polyimide represented by the following formula (3).
[화학식 3][Formula 3]
여기서,here,
D는 상기 화학식 1의 A의 정의와 같고,D is as defined in A of Formula 1,
E는 상기 화학식 1의 B의 정의와 같으며,E is as defined in B of Formula 1,
n은 5 내지 200의 정수이다.n is an integer of 5 to 200.
상기 화학식 3으로 표시되는 폴리이미드는 상기 화학식 1로 표시되는 폴리아믹산을 이미드화하여 제조할 수 있다.The polyimide represented by Chemical Formula 3 may be prepared by imidizing the polyamic acid represented by Chemical Formula 1.
상기 폴리아믹산을 이미드화하는 방법으로 폴리아믹산 용액에 아세틱산 무수물과 피리딘 염기를 첨가한 후 50 내지 100 ℃의 온도로 가열하여 화학적 반응에 의해 이미드화 하거나, 또는 폴리아믹산 용액을 기판에 도포하고, 100 내지 250 ℃ 조건의 오븐이나 핫 플리에트 위에서 열적으로 이미드화 할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. By adding the acetic anhydride and the pyridine base to the polyamic acid solution by imidizing the polyamic acid, and then heated to a temperature of 50 to 100 ℃ imidized by a chemical reaction, or by applying a polyamic acid solution to the substrate, Thermal imidation may be performed on an oven or hot plate at 100 ° C. to 250 ° C., but is not limited thereto.
상기 폴리아믹산 및 폴리이미드의 분자량은 5,000 내지 20,000 g/mol인 것이 바람직하다.The molecular weight of the polyamic acid and polyimide is preferably 5,000 to 20,000 g / mol.
본 발명에 따른 상기 폴리아믹산 또는 폴리이미드는 하기 화학식 4로 표시되는 디안하이드라이드 화합물, 하기 화학식 5로 표시되는 디아민 화합물로부터 제조될 수 있다. 그 외 다른 반응조건은 당 기술분야에 알려진 방법을 이용할 수 있다. The polyamic acid or polyimide according to the present invention may be prepared from a dianhydride compound represented by the following formula (4), a diamine compound represented by the following formula (5). Other reaction conditions may use methods known in the art.
[화학식 4][Formula 4]
상기 화학식 4에서, X1은 상기 화학식 1의 A의 정의와 같다. In Formula 4, X 1 is the same as the definition of A in Formula 1.
[화학식 5][Formula 5]
상기 화학식 5에서, X2는 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택된다.In Formula 5, X 2 is selected from the group consisting of the following structural formulas.
여기서, X는 상기 화학식 2에서 정의한 바와 같다.X is as defined in Formula 2 above.
상기 폴리아믹산 또는 폴리이미드의 제조방법은 전술한 종류 이외에 다른 디아민 및 디안하이드라이드 화합물을 더 추가하여 사용할 수도 있다. The method for producing the polyamic acid or polyimide may be used by further adding other diamines and dianhydride compounds in addition to the above-described types.
구체적으로, 상기 폴리아믹산 또는 폴리이미드의 제조방법은 상기 화학식 5로 표시되는 디아민화합물 중 1종 이상을 용매에 용해시키고, 이 용액에 상기 화학 식 4로 표시되는 디안하이드라이드 중 1종 이상을 첨가하고 반응시켜 제조할 수 있다. 상기 디아민과 디안하이드라이드의 반응은 0 내지 5℃에서 24시간 동안 수행하는 것이 바람직하다. 이 때, 디안하이드라이드와 디아민을 1:0.9 내지 1:1.1의 몰비로 혼합하는 것이 바람직한 분자량, 기계적 물성 및 점도를 달성하는데 유리하다.Specifically, in the method for producing the polyamic acid or polyimide, at least one of the diamine compounds represented by Chemical Formula 5 is dissolved in a solvent, and at least one of the dianhydrides represented by Chemical Formula 4 is added to the solution. Can be prepared by reacting. The reaction of the diamine and dianhydride is preferably carried out at 0 to 5 ℃ for 24 hours. At this time, it is advantageous to mix dianhydride and diamine in a molar ratio of 1: 0.9 to 1: 1.1 to achieve desirable molecular weight, mechanical properties and viscosity.
또한, 본 발명은 상기 폴리아믹산 및/또는 폴리이미드를 포함하는 액정배향용 조성물을 제공한다.In addition, the present invention provides a liquid crystal alignment composition comprising the polyamic acid and / or polyimide.
상기 액정배향용 조성물은 상기 폴리아믹산 및/또는 폴리이미드를 용매에 용해시켜 제조할 수 있다. The liquid crystal alignment composition may be prepared by dissolving the polyamic acid and / or polyimide in a solvent.
상기 폴리아믹산 및/또는 폴리이미드의 고형분 농도는 상기 화학식 1 또는 화학식 3으로 표시되는 폴리아믹산 또는 폴리이미드의 분자량, 점성, 휘발성 등을 고려하여 선택되며, 원하는 액정 배향 효과를 달성하고, 바람직한 도포 특성을 갖도록 적절한 점도를 갖기 위해서는 액정배향용 조성물 총 중량에 대해 1 내지 20 중량%의 범위 내에서 선정되는 것이 바람직하다.Solid content concentration of the polyamic acid and / or polyimide is selected in consideration of the molecular weight, viscosity, volatility, and the like of the polyamic acid or polyimide represented by the formula (1) or (3), achieves the desired liquid crystal alignment effect, preferred coating properties In order to have an appropriate viscosity so as to have a preferably selected in the range of 1 to 20% by weight based on the total weight of the liquid crystal alignment composition.
상기 용매로는 시클로펜타논, 시클로헥사논, N-메틸피롤리돈, DMF (Dimethylformamide), 아세트아마이드, 감마부티로락톤 (g-butyrolactone), 또는 이들의 혼합물 등이 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.The solvent includes cyclopentanone, cyclohexanone, N-methylpyrrolidone, DMF (Dimethylformamide), acetamide, gamma butyrolactone, or a mixture thereof, but is not limited thereto. .
또한, 코팅 처리 후 도막의 막두께 균일성과 인쇄 결점을 없도록 하기 위하여 2-부톡시에탄올(2-butoxyethanol), 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노이소프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 등의 용매 를, 상기 예시한 용매와 병용하여 사용할 수 있다.In addition, solvents such as 2-butoxyethanol, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monoisopropyl ether, and ethylene glycol monomethyl ether in order to prevent film thickness uniformity and printing defects after coating treatment Can be used in combination with the solvents exemplified above.
상기 폴리아믹산 및/또는 폴리이미드를 용매에 용해시킬 때의 온도는 0 내지 100 ℃, 보다 바람직하게는 15 내지 70 ℃이다.The temperature at the time of dissolving the said polyamic acid and / or polyimide in a solvent is 0-100 degreeC, More preferably, it is 15-70 degreeC.
본 발명에 따른 액정배향용 조성물은 당업계에 알려진 통상적인 용매 또는 첨가제를 포함할 수 있다.The liquid crystal alignment composition according to the present invention may include a conventional solvent or additive known in the art.
또한, 본 발명은 상기 폴리이미드를 포함하는 액정배향막을 제공한다. In addition, the present invention provides a liquid crystal alignment film containing the polyimide.
본 발명에 따른 액정배향막의 제조방법은,Method for producing a liquid crystal alignment film according to the present invention,
1) 상기 폴리아믹산 및/또는 폴리이미드를 포함하는 액정배향용 조성물을 기판 표면 위에 도포하여 도막을 형성하는 단계,1) forming a coating film by applying a composition for liquid crystal alignment comprising the polyamic acid and / or polyimide on the surface of the substrate,
2) 상기 도막에 포함된 용매를 건조시키는 단계, 및2) drying the solvent contained in the coating film, and
3) 상기 건조된 도막면을 배향 처리하는 단계3) orientation treatment of the dried coating film surface
를 포함한다.It includes.
상기 1) 단계의 액정 배향용 조성물은 롤 코터법, 스피너법, 인쇄법, 잉크젯 분사법, 슬릿 노즐법과 같은 방법을 이용하여 투명 도전막 또는 금속 전극이 패터닝되어 형성된 기판의 표면 위에 도포할 수 있다.The composition for liquid crystal alignment of step 1) may be applied onto the surface of the substrate formed by patterning a transparent conductive film or a metal electrode using a method such as a roll coater method, a spinner method, a printing method, an inkjet spraying method, or a slit nozzle method. .
또한, 액정 배향용 조성물의 도포시에는 기판 표면, 투명 도전막, 금속 전극 및 도막의 접착성을 더 향상시키기 위하여, 관능성 실란 함유 화합물, 관능성 플루오로 함유 화합물, 관능성 티타늄 함유 화합물을 미리 기판에 도포하는 경우도 있다.In addition, in order to further improve the adhesiveness of the surface of a board | substrate, a transparent conductive film, a metal electrode, and a coating film, when apply | coating the composition for liquid crystal aligning, a functional silane containing compound, a functional fluoro containing compound, and a functional titanium containing compound are previously made. It may apply to a board | substrate.
상기 2) 단계에서는, 건조는 도막을 가열하거나, 진공 증발법 등을 통해 수 행할 수 있다.In the step 2), the drying may be performed by heating the coating film or by vacuum evaporation.
상기 2) 단계에서, 용매의 건조는 폴리아믹산을 포함하는 액정배향용 조성물일 경우 100 내지 300 ℃, 바람직하게는 170 내지 250 ℃에서 10 내지 60분 동안 수행하여 상기 폴리아믹산을 이미드화함과 동시에 건조할 수 있고, 폴리이미드를 포함하는 액정배향용 조성물일 경우 100 내지 300 ℃, 바람직하게는 170 내지 230 ℃에서 10 내지 60분 동안 수행할 수 있다.In the step 2), the drying of the solvent is carried out for 10 to 60 minutes at 100 to 300 ℃, preferably 170 to 250 ℃ in the case of a liquid crystal alignment composition comprising a polyamic acid and at the same time to imidize the polyamic acid It may be dried, and in the case of a liquid crystal alignment composition including polyimide, it may be performed at 100 to 300 ° C., preferably at 170 to 230 ° C. for 10 to 60 minutes.
상기 3) 단계에서는, 상기 2) 단계에서 얻은 건조된 도막면에, 나일론 또는 레이온 등과 같은 러빙섬유를 물리적으로 접촉함으로써 액정분자를 배향시키기 위한 배향 능력이 도막에 부여될 수 있다. In step 3), an alignment capability for aligning the liquid crystal molecules by physically contacting the rubbing fibers such as nylon or rayon to the dried coating film obtained in step 2) can be imparted to the coating film.
상기와 같은 일련의 과정으로 형성되는 최종 도막의 막두께는 50 내지 200 ㎚인 것이 바람직하고, 디스플레이 장치에서 역할을 다하기 위해서는 70 내지 150 ㎚의 범위가 보다 바람직하다.It is preferable that the film thickness of the final coating film formed by the above series of processes is 50-200 nm, and in order to play a role in a display apparatus, the range of 70-150 nm is more preferable.
상기 일련의 과정을 거친 이후에, 외부의 열, 물리적, 화학적인 충격에 안정한 액정 배향능을 가지는 액정배향막을 얻을 수 있다.After the above-described process, it is possible to obtain a liquid crystal alignment layer having a liquid crystal alignment ability stable to external thermal, physical, and chemical impact.
또한, 본 발명은 상기 액정배향막을 포함하는 액정디스플레이를 제공한다.In addition, the present invention provides a liquid crystal display comprising the liquid crystal alignment film.
액정디스플레이는 당업계에 알려진 통상적인 방법에 따라 제작될 수 있다. 이의 일 실시예를 들면, 본 발명에 따른 액정배향막을 갖는 광반응이 유도된 두 개의 유리 기판 중 하나에는 볼스페이서가 함유된 광반응성 접착제를 유리 기판 끝부분에 도포한 후, 이것에 나머지 하나의 유리 기판을 합착하여 접착제가 도포된 부분만 자외선을 조사하여 셀을 접합시킨다. 이후 완성된 셀에 액정을 주입하고 열처 리 한 후, 액정셀을 완성한다.The liquid crystal display may be manufactured according to conventional methods known in the art. For one embodiment thereof, one of the two glass substrates with the photoreaction with the liquid crystal alignment film according to the present invention is applied to the end of the glass substrate with a photoreactive adhesive containing a ball spacer at the end of the glass substrate The glass substrates are bonded together, and only the portion to which the adhesive is applied is irradiated with ultraviolet rays to bond the cells. After the liquid crystal is injected into the completed cell and heat treated, the liquid crystal cell is completed.
실제로, 상기 액정배향막을 구비하는 본 발명의 액정디스플레이는 우수한 배향상태를 나타내고 우수한 프리틸트 각을 구현할 수 있을 뿐만 아니라, 전압유지비율(VHR)과 같은 전기적 특성 또한 우수하다. In fact, the liquid crystal display of the present invention having the liquid crystal alignment film In addition to exhibiting excellent orientation and excellent pretilt angle, electrical characteristics such as voltage holding ratio (VHR) are also excellent.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples are provided to aid in understanding the present invention. However, the following examples are merely provided to more easily understand the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
제조예Production Example 1: One: 2-(3,5-2- (3,5- 디아미노페닐Diaminophenyl )) 아이소인돌린Isoindolin -1,3--1,3- 디온Dion , , 모노머Monomer 1( One( PHDAPHDA )의 합성) Synthesis
3,5-디나이트로아닐린 10 g (54.6 mmol)을 아세트산 100 ml에 녹인 후 프탈산 무수물 8.09g (54.6 mmol)을 첨가하여 6시간 동안 교반 환류하였다. 10 g (54.6 mmol) of 3,5-dinitroaniline was dissolved in 100 ml of acetic acid, and 8.09 g (54.6 mmol) of phthalic anhydride was added thereto, followed by stirring under reflux for 6 hours.
반응물을 상온으로 냉각 후 생성된 침전물을 걸러낸 후 에탄올을 이용해 세정 후 진공건조하여 전구체인 2-(3,5-디나이트로페닐)아이소인돌린-1,3-디온 14.7 g (수득율 : 86 %)을 얻었다. 상기 얻어진 전구체 14 g(44. 7 mmol)을 THF 200 ml와 아이소프로필 알코올 30 ml 그리고 증류수 10 ml에 녹인 후 철 (Fe) 25 g (447 mmol)을 첨가하고 진한염산 2 ml를 첨가한 후 5시간 동안 교반 환류하였다.The reactant was cooled to room temperature, and the resulting precipitate was filtered off, washed with ethanol and dried under vacuum to obtain 14.7 g of precursor 2- (3,5-dinitrophenyl) isoindolin-1,3-dione (yield: 86 %) Was obtained. 14 g (44.7 mmol) of the obtained precursor was dissolved in 200 ml of THF, 30 ml of isopropyl alcohol, and 10 ml of distilled water, and then 25 g (447 mmol) of iron (Fe) was added, followed by addition of 2 ml of concentrated hydrochloric acid. Stirring to reflux for hours.
반응물 중 철 부산물은 필터하여 걸러내고 남은 용액은 1 M 수산화나트륨 (NaOH)수용액을 이용해 중화하였다. 사용된 과량의 용매는 감압증류하여 제거하고 남은 침전물은 증류수로 세척 후 다이옥산(dioxane)과 헥산을 이용해 재결정하여 모노머 1(PHDA)을 7.35 g (수득율 65 %)을 얻었다. 얻어진 모노머 1은 수소 핵자기 공명분광기(NMR)을 이용해 확인하였다.Iron by-products in the reaction were filtered off and the remaining solution was neutralized with 1 M aqueous sodium hydroxide (NaOH) solution. Excess solvent was removed by distillation under reduced pressure, and the remaining precipitate was washed with distilled water and recrystallized using dioxane and hexane to obtain 7.35 g (yield 65%) of monomer 1 (PHDA). Obtained monomer 1 was confirmed using hydrogen nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR).
1One H H NMRNMR (500 (500 MHzMHz , , DMSODMSO -- d6d6 ) d .7.901~7.955 (m, 4H), 5.957 (s, 1H), 5.801 (s, 2H), 4.992 (s, 4H)d.7.901 to 7.955 (m, 4H), 5.957 (s, 1H), 5.801 (s, 2H), 4.992 (s, 4H)
모노머 1 (PHDA)Monomer 1 (PHDA)
제조예Production Example 2 2 : 2-(3,5- 2- (3,5- 디아미노페닐Diaminophenyl )-)- 헥사하이드로Hexahydro -2H--2H- 아이소인돌Isoindole -1,3--1,3- 디온Dion , , 모노머Monomer 2 (CHDA)의 합성. Synthesis of 2 (CHDA).
제조예 1에서 프탈산무수물 8.09g(54.6 mmol) 대신 시클로헥산산무수물 (cyclohexanedicarboxylic anhydride) 8.40 g(54.6 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법에 의해 모노머 2의 전구체 디나이트로 화합물 13.5 g (수득율 78%)을 얻었고 이를 제조예 1과 동일한 방법으로 환원반응하여 모노머 2 (CHDA) 6.24g(수득율 57 %)를 얻었다. 얻어진 모노머 2는 수소 핵자기공명분광기 (NMR)을 이용해 확인하였다.Except for using 8.40 g (54.6 mmol) of cyclohexanedicarboxylic anhydride instead of 8.09 g (54.6 mmol) of phthalic anhydride in Preparation Example 1, 13.5 g of a compound of precursor 2 of a precursor of monomer 2 (yield) 78%) was obtained and reduction was carried out in the same manner as in Preparation Example 1, to obtain 6.24 g of a monomer 2 (CHDA) (yield 57%). Obtained monomer 2 was confirmed using hydrogen nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR).
1One H H NMRNMR (500 (500 MHzMHz , , DMSODMSO -- d6d6 ) d .6.130 (s, 2H), 5.774 (s, 1H), 5.442 (s, 2H), 4.863 (s, 4H), 2.55~2.65 (m, 2H), 1.90~1.95 (m, 2H), 1.56~1.65 (m, 2H), 1.39~1.49 (m, 4H)d .6.130 (s, 2H), 5.774 (s, 1H), 5.442 (s, 2H), 4.863 (s, 4H), 2.55-2.65 (m, 2H), 1.90-1.95 (m, 2H), 1.56 ~ 1.65 (m, 2H), 1.39-1.49 (m, 4H)
모노머 2 (CHDA)Monomer 2 (CHDA)
제조예Production Example 3 3 : 4,5-(: 4,5- ( 바이사이클[2.2.1]헵타Bicycle [2.2.1] hepta -2-엔)-2-(3,5-2-en) -2- (3,5- dinitrophenyldinitrophenyl )-2H-) -2H- 아이소인돌Isoindole -1,3-디온, -1,3-dione, 모노머Monomer 3 ( 3 ( NBDANBDA )의 합성) Synthesis
제조예 1에서 프탈산무수물 8.09 g(54.6 mmol) 대신 5-노보넨-2,3-디카르복실산무수물(5-노보넨-2,3-디카르복실무수물) 8.97 g(54.6 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법에 의해 모노머 3의 전구체 디나이트로 화합물 14.9 g(수득율 78%)을 얻었고 이를 제조예 1과 동일한 방법으로 환원반응하여 모노머 3(NBDA) 7.43g(수득율 61 %)를 얻었다. 얻어진 모노머 3은 수소 핵자기공명분광기(NMR)을 이용해 확인하였다.8.97 g (54.6 mmol) of 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid anhydride (5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride) was used instead of 8.09 g (54.6 mmol) of phthalic anhydride in Preparation Example 1. 14.9 g (yield 78%) of compound 3 was obtained by the same method as the precursor denite except for the same procedure, and 7.43 g (yield 61%) of monomer 3 (NBDA) was reduced by the same method as Preparation Example 1. Got it. Obtained monomer 3 was confirmed using a hydrogen nuclear magnetic resonance spectrometer (NMR).
1One H H NMRNMR (500 (500 MHzMHz , , DMSODMSO -- d6d6 ) d .6.130 (s, 2H), 5.774 (s, 1H), 5.442 (s, 2H), 4.863 (s, 4H), 3.373~3.391 (m, 2H), 3.271~3.295 (m, 2H), 1.536~1.581 (m, 2H)d .6.130 (s, 2H), 5.774 (s, 1H), 5.442 (s, 2H), 4.863 (s, 4H), 3.373-3.391 (m, 2H), 3.271-3.22 (m, 2H), 1.536 ~ 1.581 (m, 2H)
모노머 3 (NBDA)Monomer 3 (NBDA)
실시예Example 1 One : : 폴리아믹산Polyamic acid 수지 Suzy LPALPA -1의 제조Manufacture of -1
시클로부탄테트라카르복실산 2무수물(CBDA) 3.87 g(19.76 mmol)과 피로멜리트산 2무수물 4.31 g(19.76 mmol)을 NMP 164 g에 실온에서 녹인 후 모노머 1(PHDA) 10 g(39.06 mmol)을 첨가하고 12 시간 상온에서 교반하여 폴리아믹산 수지를 얻었다. 얻어진 폴리아막산 수지에 NMP 121 g과 2-부톡시에탄올(2-butoxyethanol) 69 g을 첨가하여 희석시킨 후 0.2 mm 필터를 통과시켜 불순물을 제거하여 폴리아믹산 수지 LPA-1을 얻었다. 3.87 g (19.76 mmol) of cyclobutanetetracarboxylic dianhydride (CBDA) and 4.31 g (19.76 mmol) of pyromellitic dianhydride were dissolved in 164 g of NMP at room temperature, followed by 10 g (39.06 mmol) of monomer 1 (PHDA). The mixture was stirred at room temperature for 12 hours to obtain a polyamic acid resin. 121 g of NMP and 69 g of 2-butoxyethanol were added to the obtained polyamic acid resin, followed by dilution, and then passed through a 0.2 mm filter to remove impurities to obtain a polyamic acid resin LPA-1.
얻어진 LPA-1을 GPC를 통해 분자량을 확인한 결과, 수평균분자량 (Mn)이 35,000, 무게평균분자량 (Mw)이 64,000 이었다. As a result of confirming the molecular weight of the obtained LPA-1 through GPC, the number average molecular weight (Mn) was 35,000 and the weight average molecular weight (Mw) was 64,000.
실시예Example 2 2 : : 폴리아믹산Polyamic acid 수지 Suzy LPALPA -2의 제조Manufacture of -2
실시예 1에서 모노머 1(PHDA) 10 g 대신 모노머 2(CHDA) 10.24 g(39.06 mmol)을 사용하는 것을 제외하고 동일한 방법을 통해 폴리아믹산 수지 LPA-2를 얻었다. A polyamic acid resin LPA-2 was obtained by the same method as Example 1, except that 10.24 g (39.06 mmol) of monomer 2 (CHDA) was used instead of 10 g of monomer 1 (PHDA).
얻어진 LPA-2을 GPC를 통해 분자량을 확인한 결과, 수평균분자량 (Mn)이 28,000, 무게평균분자량 (Mw)이 54,000 이었다.As a result of confirming the molecular weight of the obtained LPA-2 through GPC, the number average molecular weight (Mn) was 28,000 and the weight average molecular weight (Mw) was 54,000.
실시예Example 3 3 : : 폴리아믹산Polyamic acid 수지 Suzy LPALPA -3의 제조Manufacture of -3
실시예 1에서 모노머 1(PHDA) 10 g 대신 모노머 3(NBDA) 10.63 g(39.06 mmol)을 사용하는 것을 제외하고 동일한 방법을 통해 폴리아믹산 수지 LPA-3를 얻었다. A polyamic acid resin LPA-3 was obtained through the same method except that 10.63 g (39.06 mmol) of monomer 3 (NBDA) was used instead of 10 g of monomer 1 (PHDA) in Example 1.
얻어진 LPA-3을 GPC를 통해 분자량을 확인한 결과, 수평균분자량 (Mn)이 43,000, 무게평균분자량 (Mw)이 91,000 이었다.As a result of confirming the molecular weight of the obtained LPA-3 through GPC, the number average molecular weight (Mn) was 43,000 and the weight average molecular weight (Mw) was 91,000.
비교예Comparative example 1 One : : 폴리아믹산Polyamic acid 수지 Suzy RPARPA -1의 제조Manufacture of -1
실시예 1에서 모노머 1(PHDA) 10 g 대신 메틸렌디아민(MDA) 7.82 g(39.06 mmol)을 사용하는 것을 제외하고 동일한 방법을 통해 폴리아믹산 수지 RPA-1를 얻었다. Polyamic acid resin RPA-1 was obtained by the same method as Example 1 except that 7.82 g (39.06 mmol) of methylenediamine (MDA) was used instead of 10 g of monomer 1 (PHDA).
비교예Comparative example 2 2 : : 폴리아믹산Polyamic acid 수지 Suzy RPARPA -2의 제조Manufacture of -2
실시예 1에서 모노머 1(PHDA) 10 g 대신 n-옥틸-3,5-디아미노벤조에이트 (n-octyl-3,5-diaminobenzoate) 10.63 g(39.06 mmol)을 사용하는 것을 제외하고 동일한 방법을 통해 폴리아믹산 수지 RPA-2를 얻었다.The same procedure was used in Example 1 except that 10.63 g (39.06 mmol) of n-octyl-3,5-diaminobenzoate was used instead of 10 g of monomer 1 (PHDA). The polyamic acid resin RPA-2 was obtained through.
실험예Experimental Example
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 폴리아믹산의 액정배향 특성실험은 다음과 같이 실시하였다. 폴리아믹산 용액을 ITO 유리기판 위에 스핀코팅 후 100 ℃에서 2분 그리고 230 ℃에서 60분 동안 가열하여 70 내지 100 nm 두께의 폴리이미드 박막을 얻고 이것을 레이온 천이 감겨져 있는 실린더형 롤을 이 용해 러빙처리 하였다. 러빙처리된 2장의 유리기판을 러빙방향이 서로 평행하게 배치한 한 후 4.5 mm 크기의 볼 스페이스가 함침된 UV 경화제를 이용해 합착하여 셀을 제작하고, 이 셀에 네마틱 액정을 주입하여 액정 셀을 제조하였다.Liquid crystal alignment characteristics of the polyamic acid prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 were carried out as follows. The polyamic acid solution was spin-coated on an ITO glass substrate and then heated at 100 ° C. for 2 minutes and at 230 ° C. for 60 minutes to obtain a polyimide thin film having a thickness of 70 to 100 nm, which was then rubbed with a cylindrical roll wound with a rayon cloth. . After rubbing the two glass substrates are placed in parallel with each other in the rubbing direction, they are bonded together using a UV curing agent impregnated with a 4.5 mm ball space, and then a nematic liquid crystal is injected into the cell to form a liquid crystal cell. Prepared.
셀 배향 특성 평가Cell orientation characteristic evaluation
셀 배향 특성은 얻어진 셀을 편광 시스템 하에서 육안 및 편광 현미경 관찰을 통해 배향의 불균형이 없으면 양호한 것으로 판단 하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The cell orientation characteristic was judged to be good if the obtained cell was not unbalanced in orientation through visual observation and polarization microscopy under a polarization system. The results are shown in Table 1 below.
선경사각Pretilt
선경사각 측정은 얻어진 액정 셀을 결정회절법(crystal rotation method)을 통해 선경사각을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. In the pretilt angle measurement, the pretilt angle of the obtained liquid crystal cell was measured by a crystal rotation method. The results are shown in Table 1 below.
열안정성Thermal stability 평가 evaluation
열안정성 평가는 얻어진 액정 셀을 120 ℃열판 위에 120분간 방치 후 냉각 시키고 배향상태 및 선경사각 변화 등을 관찰함으로 열안정성을 평가하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.In the thermal stability evaluation, the obtained liquid crystal cell was allowed to stand on a 120 ° C. hot plate for 120 minutes, cooled, and the thermal stability was evaluated by observing the change of the alignment state and the pretilt angle. The results are shown in Table 1 below.
전기적 특성 평가Electrical property evaluation
전기적 특성은 전압유지 비율 (VHR)을 측정함으로 평가하였다. 전압유지 비율은 실온과 고온 (60 ℃) 조건에서 5V, 60 Hz의 전압을 인가 후 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. Electrical characteristics were evaluated by measuring the voltage holding ratio (VHR). Voltage retention ratio was measured after applying a voltage of 5V, 60 Hz at room temperature and high temperature (60 ℃) conditions. The results are shown in Table 1 below.
[표 1] TABLE 1
상기 표 1에서 보는 바와 같이 실험에 사용된 모든 배향 수지의 배향 특성은 양호하였다. 그러나 선경사각에 있어서는 RPA-1의 수지는 충분한 선경사각을 제공하지 못하는 반면, LPA 배향 수지와 RPA-2의 배향 수지는 충분한 선경사각을 제공하였다. 그러나, RPA-2는 선경사각의 열적 안정성이 취약한 반면 LPA 배향 수지로 만들어진 셀은 매우 안정적인 선경사각 특성을 보여주었다. 전기적 특성 (VHR) 또한 본 발명에 의해 제공된 액정 셀이 실온 및 고온에서도 매우 뛰어난 특성을 보여 주었다.As shown in Table 1, the alignment characteristics of all the alignment resins used in the experiment were good. However, in the pretilt angle, the resin of RPA-1 did not provide sufficient pretilt angle, whereas the LPA alignment resin and the RPA-2 alignment resin provided sufficient pretilt angle. However, RPA-2 is poor in thermal stability of pretilt angles, whereas cells made of LPA-oriented resins showed very stable pretilt characteristics. Electrical Characteristics (VHR) The liquid crystal cell provided by the present invention also showed very excellent properties even at room temperature and high temperature.
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101284397B1 (en) * | 2010-03-19 | 2013-07-09 | 코오롱인더스트리 주식회사 | Polyamic acid and display device |
KR101440985B1 (en) * | 2012-06-20 | 2014-09-17 | 주식회사 엘지화학 | Polyimide precursor composition, flexible substrate using the same and method for manufacturing thereof |
WO2020033475A1 (en) * | 2018-08-08 | 2020-02-13 | Dupont Electronics, Inc. | Polymers for use in electronic devices |
JPWO2021049255A1 (en) * | 2019-09-09 | 2021-03-18 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000006543A1 (en) * | 1998-07-29 | 2000-02-10 | Chisso Corporation | Novel diamino compounds, polyamic acid, polyimide, liquid-crystal alignment film made from film of the polyimide, and liquid-crystal display element containing the alignment film |
KR100491930B1 (en) * | 2002-12-09 | 2005-05-27 | 한국화학연구원 | Polyamic acid derivatives containing pendant alkenylated imide group and method for preparing them |
-
2007
- 2007-10-10 KR KR1020070102130A patent/KR101108228B1/en active IP Right Grant
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101284397B1 (en) * | 2010-03-19 | 2013-07-09 | 코오롱인더스트리 주식회사 | Polyamic acid and display device |
KR101440985B1 (en) * | 2012-06-20 | 2014-09-17 | 주식회사 엘지화학 | Polyimide precursor composition, flexible substrate using the same and method for manufacturing thereof |
WO2020033475A1 (en) * | 2018-08-08 | 2020-02-13 | Dupont Electronics, Inc. | Polymers for use in electronic devices |
CN112673011A (en) * | 2018-08-08 | 2021-04-16 | 杜邦电子公司 | Polymers for use in electronic devices |
JP2021534113A (en) * | 2018-08-08 | 2021-12-09 | デュポン エレクトロニクス インコーポレイテッド | Polymers for use in electronic devices |
JPWO2021049255A1 (en) * | 2019-09-09 | 2021-03-18 | ||
WO2021049255A1 (en) * | 2019-09-09 | 2021-03-18 | Jsr株式会社 | Liquid crystal orientation agent, liquid crystal orientation film, and liquid crystal element |
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