KR20090030511A - Flame retardant alloy composition of polyester with enhanced electrical properties - Google Patents

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Abstract

A flame retardant polyester alloy resin composition is provided to improve flame retardancy, electrical properties, surface smoothness, and heat resistance by comprising a composite flame retardant, a reactive surfactant and layered silicate. A flame retardant polyester alloy resin composition comprises thermoplastic polyester 5-60 weight%; amorphous resin 10-60 weight% having the glass transition temperature of 130 °C or greater; a composite flame retardant 3-20 weight% consisting of one or more flame-retardants selected from halogen-based flame retardants and one or more flame-retardant aids selected from an antimony flame-retardant aid and phosphate flame retardants; reactive surfactant 0.3-6 weight% improving surface smoothness; and layered silicate 0.5-6 weight% for improving heat resistance.

Description

전기 특성이 향상된 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 {Flame Retardant Alloy Composition of Polyester with Enhanced Electrical Properties}Flame Retardant Alloy Composition of Polyester with Enhanced Electrical Properties

본 발명은 전기특성이 향상된 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 열가소성 폴리에스테르 수지, 유리전이온도가 130℃ 이상인 무정형 수지를 기초로 하는 폴리에스테르 얼로이(alloy) 수지 조성물에 있어서, 난연과 전기 특성의 향상을 위하여, 난연제와 난연보조제가 복합된 복합 난연제, 표면 평활성을 향상하는 반응성 계면활성제 및 내열성 향상을 위한 층상 실리케이트를 함유함으로써 난연성, 내열성 및 전기 특성이 탁월한 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a flame-retardant polyester alloy resin composition with improved electrical properties. More specifically, in a polyester alloy resin composition based on a thermoplastic polyester resin and an amorphous resin having a glass transition temperature of 130 ° C. or higher, a flame retardant and a flame retardant aid are combined to improve flame retardancy and electrical properties. The present invention relates to a resin composition having excellent flame retardancy, heat resistance and electrical properties by containing a composite flame retardant, a reactive surfactant for improving surface smoothness, and a layered silicate for improving heat resistance.

폴리에스테르는 기계적·전기적 성질과 물리적·화학적 특성이 뛰어나 자동차, 전기·전자기기, 사무기기의 프래임, 하우징, 소켓 및 커넥터 등 광범위한 분야에 적용되고 있다. 그러나, 폴리에스테르는 전기 전자 및 자동차 부품 등에 요구되는 충격성, 난연성 및 내열 특성이 부족한 단점이 있다. Polyester has excellent mechanical and electrical properties and physical and chemical properties, and has been applied to a wide range of fields such as automobiles, electrical and electronic devices, office frames, housings, sockets and connectors. However, polyester has a disadvantage in that the impact, flame retardancy and heat resistance properties required for electric and electronic parts and the like are insufficient.

이러한 문제점을 해결하기 위한 시도로 폴리에스테르 얼로이 제품이 개발되어 왔으며, 폴리에스테르 수지와 폴리카보네이트 수지를 얼로이하여 내충격성, 내열성 및 가공성 등을 개선하고자 하는 시도가 미합중국 특허 제 4906202, 미합중국특허 제 4393153등에 나타나 있다. 또한, 미합중국특허 제5,114,998호는 열가소성 폴리에스테르 블렌드에 탈크, 부타디엔계 충격보강제 및 수지 분해를 방지하기 위한 안정제가 함유된 수지 조성물을 소개하였고, 미합중국특허 제4,607,075호는 열가소성 폴리에스테르 블렌드에 충격보강제 부타디엔계 코어-쉘 중합체가 함유된 수지 조성물을 소개하였다. 또한, 미합중국특허 제4,460,731호는 PBT와 PET의 블렌드에 유리섬유를 보강하여 성형품의 휨(Warpage)을 억제하는 수지 조성물을 소개하였다. In order to solve this problem, polyester alloy products have been developed, and attempts to improve impact resistance, heat resistance, and workability by alloying polyester resins and polycarbonate resins have been made in U.S. Patent No. 4906202, U.S. Pat. 4393153 et al. In addition, U.S. Patent No. 5,114,998 introduces a resin composition containing talc, butadiene-based impact modifiers and stabilizers to prevent resin degradation in thermoplastic polyester blends. A resin composition containing a core-shell polymer was introduced. In addition, U.S. Patent No. 4,460,731 introduces a resin composition that reinforces glass fibers in a blend of PBT and PET to suppress warpage of the molded article.

그러나, 이러한 폴리에스테르 얼로이는 한계 산소 지수 (Limited Oxygen Index)가 25 이하로 불에 잘 타는 특성이 있어, 각종 전기 전자 부품에 요구되는 난연성 특성, 내열특성, 난연화에 따른 전기 특성 저하 등의 제한이 있다. 난연을 부가하기 위한 종래의 기술로, 미합중국특허 제4,370,438호는 제4,460,731호의 조성물에 PBT와 PET의 블렌드에 강도, 굳기, 충격보강제(유리섬유 등), 난연제(할로겐계 화합물, 안티모니 트리옥사이드 등)를 부가한 에스테르 교환반응을 억제하는 수지 조성물을 소개하고 있다. However, these polyester alloys have a characteristic of burning well with a limited oxygen index (Limited Oxygen Index) of 25 or less, and are limited in flame retardancy, heat resistance, and deterioration in electrical characteristics required for various electrical and electronic components. There is this. As a conventional technique for adding flame retardant, U.S. Patent No. 4,370,438 describes the composition of No. 4,460,731 in the blend of PBT and PET in strength, hardness, impact modifier (glass fiber, etc.), flame retardant (halogen-based compound, antimony trioxide, etc.). The resin composition which suppresses the transesterification reaction which added) is introduced.

그러나, 이러한 종래의 기술로는 난연화에 따른 내트래킹 전기 특성 저하, 내열성 및 표면 특성 저하 등을 유발하는 단점이 있다.However, such a conventional technique has a disadvantage of causing a decrease in tracking electrical properties, heat resistance and surface properties due to flame retardation.

이에, 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 지속적으로 연구한 결과, 본 발명을 완성하게 되었다.Accordingly, the present inventors have continued to solve the above problems, and as a result, have completed the present invention.

따라서, 본 발명의 목적은 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물에 있어서, 난연과 전기 특성 향상을 위한 복합 난연제, 표면 평활성을 향상하는 반응성 계면활성제 및 내열성 향상을 위한 층상 실리케이트를 함유함으로써 난연성, 내열성 및 전기 특성이 탁월한 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물을 제공하는 것이다. Accordingly, an object of the present invention is to provide a flame retardant polyester heat resin composition comprising a composite flame retardant for improving flame retardancy and electrical properties, a reactive surfactant for improving surface smoothness and a layered silicate for improving heat resistance. It is to provide a flame-retardant polyester alloy resin composition excellent in properties.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

본 발명에 따른 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물은 열가소성 폴리에스테르 5 내지 60 중량 %, 유리전이온도가 130℃ 이상인 무정형 수지 10 내지 60 중량 %, 할로겐계 난연제 중에서 하나 이상 선택된 난연제 및 안티몬계 난연보조제, 및 인계 난연제 중에서 하나 이상 선택된 난연 보조제로 구성된 복합 난연제 3 내지 20 중량 %, 표면 평활성을 향상하는 반응성 계면활성제 0.3 내지 6 중량 % 및 내열성 향상을 위한 층상 실리케이트 0.5 내지 6 중량 %를 포함하여 이루어진다. Flame retardant polyester alloy resin composition according to the present invention is a thermoplastic polyester 5 to 60% by weight, 10 to 60% by weight of an amorphous resin having a glass transition temperature of 130 ℃ or more, at least one flame retardant selected from halogen-based flame retardants and antimony flame retardant aids, And 3 to 20% by weight of a composite flame retardant composed of one or more flame retardant aids selected from phosphorus flame retardants, 0.3 to 6% by weight of reactive surfactants for improving surface smoothness, and 0.5 to 6% by weight of layered silicates for improving heat resistance.

상기에서, 유리전이온도가 130℃ 이상인 상기 무정형 수지는 방향족 폴리카보네이트 수지인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는, 비스페놀 A와 포스겐 또는 디페닐 카보네이트의 반응에 의하여 형성되는 폴리카보네이트이다. In the above, the amorphous resin having a glass transition temperature of 130 ° C. or higher is preferably an aromatic polycarbonate resin, more preferably, a polycarbonate formed by the reaction of bisphenol A with phosgene or diphenyl carbonate.

상기 복합 난연제에 포함되는 상기 할로겐계 난연제는 테트라 브로모 비스페놀 A, 데카 브로모 디페닐 에탄, 브로미네이티드 폴리카보네이트 올리고머, 테트라 브로모 비스페놀 A 디브로모 프로필 에테르, 브로미네이티드 폴리 스티렌, 및 브로미네디티드 에폭시 수지로 이루어진 브롬계 난연제 중에서 선택되는 것이 바람직하고, 상기 안티몬계 난연보조제는 삼산화 안티몬 또는 오산화 안티몬인 것이 바람직하며, 상기 인계 난연제는 액상 또는 분말상 인산에스테르, 포스페이트, 파이로 포스페이트, 포스포네이트, 금속치환 포스피네이트 및 포스파네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물임이 바람직하다. The halogen-based flame retardant included in the composite flame retardant is tetra bromo bisphenol A, deca bromo diphenyl ethane, brominated polycarbonate oligomer, tetra bromo bisphenol A dibromo propyl ether, brominated polystyrene, and bromine It is preferable to be selected from bromine flame retardants made of mined epoxy resin, the antimony flame retardant aid is preferably antimony trioxide or antimony pentoxide, the phosphorus flame retardant is a liquid or powdered phosphate ester, phosphate, pyrophosphate, phosph Preferred is a compound selected from the group consisting of fonates, metal-substituted phosphinates and phosphonates.

상기 반응성 계면활성제는 말레인산 무수물, 옥사졸린, 글리시딜메타크릴레이트, 및 에폭시기로 구성된 작용기 그룹으로부터 선택되는 작용기을 말단기 또는 측쇄에 갖는 올리고머 또는 고분자인 것이 바람직하고, 특히, 상기 올리고머 또는 고분자의 주쇄는 폴리에스테르 타입인 것이 바람직하다. The reactive surfactant is preferably an oligomer or a polymer having a functional group selected from the group consisting of maleic anhydride, oxazoline, glycidyl methacrylate, and an epoxy group in the terminal group or the side chain, and in particular, the main chain of the oligomer or polymer It is preferable that it is a polyester type.

상기 층상 실리케이트는 스멕타이트계 물질, 버미쿨라이트계 물질, 일라이트계 물질 및 이들의 유도체로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다. The layered silicate is preferably selected from the group consisting of smectite-based materials, vermiculite-based materials, illite-based materials and derivatives thereof.

또한 본 발명은 상기한 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물을 포함하는 재료로부터 제조되는 성형 제품을 제공한다.The present invention also provides a molded article prepared from a material comprising the flame retardant polyester alloy resin composition described above.

본 발명에 따른 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물은 전기 특성 등의 다른 물성의 저하 없이 난연성을 향상시키는 것으로서, 특히 난연성, 내열성 및 전기특성이 우수한 수지 조성물이다. 따라서, 본 발명의 따른 수지 조성물은 다양한 전기 제품의 재료로 사용될 수 있다. The flame-retardant polyester alloy resin composition according to the present invention improves flame retardance without deteriorating other physical properties such as electrical properties, and is particularly a resin composition excellent in flame retardancy, heat resistance and electrical properties. Therefore, the resin composition according to the present invention can be used as a material of various electrical appliances.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 열가소성 폴리에스테르 얼로이(alloy) 수지 조성물에 있어서, 난연과 전기 특성의 향상을 위한 2종 이상의 난연제 및 난연보조제가 복합된 복합 난연제, 표면 평활성을 향상하는 반응성 계면활성제 및 내열성 향상을 위한 층상 실리케이트를 함유함으로써 우수한 난연성, 내열성 및 전기 특성을 발휘하는 것을 특징으로 한다. In the thermoplastic polyester alloy resin composition, the present invention relates to a composite flame retardant comprising two or more flame retardants and flame retardant aids for improving flame retardancy and electrical properties, a reactive surfactant for improving surface smoothness, and for improving heat resistance. It is characterized by exhibiting excellent flame retardancy, heat resistance and electrical properties by containing layered silicates.

즉, 본 발명의 조성물은 열가소성 폴리에스테르 5 내지 60 중량 %, 유리전이온도가 130℃ 이상인 무정형 수지 10내지 60 중량 %, 할로겐계 난연제 중에서 하나 이상 선택되는 난연제 및 안티몬계 난연보조제, 및 인계 난연제 중에서 하나 이상 선택된 난연보조제로 구성된 복합 난연제 3 내지 20 중량 %, 표면 평활성을 향상하는 반응성 계면활성제 0.3 내지 6 중량 % 및 내열성 향상을 위한 층상 실리케이트 0.5 내지 6 중량 %를 포함한다. That is, the composition of the present invention is 5 to 60% by weight of thermoplastic polyester, 10 to 60% by weight of an amorphous resin having a glass transition temperature of 130 ° C. or more, a flame retardant selected from at least one halogen-based flame retardant and an antimony flame retardant adjuvant, and a phosphorus-based flame retardant 3 to 20 weight percent of a composite flame retardant composed of one or more selected flame retardant aids, 0.3 to 6 weight percent of reactive surfactants to improve surface smoothness, and 0.5 to 6 weight percent of layered silicates to improve heat resistance.

본 발명에서 사용되는 열가소성 폴리에스테르는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리프로필렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 등으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있고, 특히, 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 바람직하며, 더욱 바람직하게는, 폴리에스테르가 60 내지 100중량 %의 에틸렌 테레프탈레이트 단위로 이루어지는 공중합체이거나, 60중량 % 이상의 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하여 이루어지는 수지 배합물이다. 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 모노 에틸렌 글리콜과 테레프탈산의 에스테르화 반응이나 모노 에틸렌 글리콜과 디메틸 테레프탈레이트의 에스테르 교환반응에 의한 중합체일 수 있다. 상기에서, 에틸렌 테레프탈레이트 반복단위를 포함하는 공중합체는 에틸렌 테레프탈레이트와 다른 공단량체, 예를 들어 프로필렌 테레프탈레이트 또는 부틸렌 테레프탈레이트의 에스테르 교환반응에 의하여 형성되는 것일 수 있다. 또한 상기의 수지 배합물은 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 다른 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 예를 들어, 폴리프로필렌 테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 혼합물일 수 있다. The thermoplastic polyester used in the present invention may be selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate and the like, in particular, polyethylene terephthalate is preferred, more preferably, Polyester is a copolymer which consists of 60-100 weight% of ethylene terephthalate units, or a resin compound which contains 60 weight% or more of polyethylene terephthalate. The polyethylene terephthalate may be a polymer by esterification of mono ethylene glycol and terephthalic acid or transesterification of mono ethylene glycol and dimethyl terephthalate. In the above, the copolymer including the ethylene terephthalate repeat unit may be formed by transesterification of ethylene terephthalate and other comonomers, for example, propylene terephthalate or butylene terephthalate. The resin blend may also be a mixture of polyethylene terephthalate and other polyalkylene terephthalates such as polypropylene terephthalate or polybutylene terephthalate.

또한 본 발명에서 사용되는 상기 열가소성 폴리에스테르는 폴리부틸렌 테레프탈레 이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리 헥사메틸렌 테레프탈레이트, 폴리시크로헥산 티메틸렌 테레프탈레이트, 폴리 트리메틸 테레프탈레이트 중에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.In addition, the thermoplastic polyester used in the present invention is polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, modified polybutylene terephthalate, modified polyethylene terephthalate, poly hexamethylene terephthalate, polycyclohexane thymethylene terephthalate, polytrimethyl It may be at least one selected from terephthalate.

또한, 본 발명은 충격강도를 향상시키기 위하여 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 사용할 수도 있는데, 화학적 변성을 이용하여 중합 시에 폴리테트라메틸렌 글리콜(Polytetramethylene glycol, PTMG), 폴리프로필렌 글리콜(Polypropylene glycol, PPG), 폴리에틸렌 글리콜(Polyethylene glycol, PEG), 저분자량 지방족 폴리에스테르, 저분자량 지방족 폴리아미드 등을 공중합한 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 사용할 수 있고, 물리적 변성을 이용하여 충격 보강제 (impact modifier)를 블렌딩한 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 사용할 수 있다. In addition, the present invention may use a modified polyethylene terephthalate in order to improve the impact strength, polytetramethylene glycol (PTMG), polypropylene glycol (Polypropylene glycol, PPG), polyethylene during polymerization by chemical modification Modified polyethylene terephthalate copolymerized with glycol (Polyethylene glycol, PEG), low molecular weight aliphatic polyester, low molecular weight aliphatic polyamide can be used, and modified polyethylene terephthalate blended with impact modifier by physical modification Can be used.

상기 충격 보강제로는 코아(core)가 고무이고 쉘(shell)이 플라스틱인 구조의 메타아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(m-acrylonitrile-butadiene-styrene, MBS), 전 아크릴계 고무와 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 삼원공중합체(Ethylene-propylene-diene monomer copolymer, EPDM), 스티렌-부타디엔-스티렌(Styrene-butadien-styrene, SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌(Styrene-isoprene-styrene SIS), 스티렌-부타디엔(Styrene-butadien, SB), 스티렌-이소프렌 (Styrene-isoprene) 고무, 에틸렌-비닐아세테이트(Ethylene-vinylacetate, EVA), 에틸렌-에틸 아크릴레이트 (Ethylene ethyl acrylate, EEA), 에틸렌-비닐알콜(Ethylene-vinylalchol, EVOH) 공중합체, 폴리부틸렌 테레프탈레이트(Polybutylene terephtalate, PBT)계 탄성체, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(Polyethylene terephtalate PET)계 탄성체 및 나일론(Nylon)계 탄성체로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된다. 상기 언급된 수지 이외에도 충격강도를 향상시킬 수 있는 수지라면 특별히 제한하지 않는다. Examples of the impact modifier include m-acrylonitrile-butadiene-styrene (MBS) having a core of rubber and a shell of plastic, all acrylic rubber, and ethylene-propylene-diene. Ethylene-propylene-diene monomer copolymer (EPDM), styrene-butadien-styrene (SBS), styrene-isoprene-styrene SIS, styrene-butadiene -butadien, SB), styrene-isoprene rubber, ethylene-vinylacetate (EVA), ethylene-ethyl acrylate (Ethylene ethyl acrylate, EEA), ethylene-vinylalchol, EVOH) copolymer, polybutylene terephtalate (PBT) elastomer, polyethylene terephtalate PET elastomer and nylon (Nylon) elastomer selected from the group The. In addition to the above-mentioned resins, there is no particular limitation as long as the resin can improve the impact strength.

이밖에도, 폴리에스테르의 강인화, 외관 개선, 또는 유동성 개선의 목적으로 미리 변성된 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 사용할 수도 있고, 용융 혼련 전에 순수 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 다른 수지를 함께 첨가하여 혼합 후 사용할 수도 있다.In addition, polyethylene terephthalate premodified for the purpose of toughening polyester, improving appearance, or improving fluidity may be used, or pure polyethylene terephthalate and other resins may be added together before melt kneading and then mixed.

열가소성 폴리에스테르의 함량은 전체 조성물에 대하여 5 내지 60중량 %인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 10 내지 50중량 %이다. 그 함량이 5 중량 % 보다 적으면 전기 특성 향상에 제한이 있고, 60 중량 % 이상에서는 내열성의 향상에 제한을 받게 된다. The content of the thermoplastic polyester is preferably 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight based on the total composition. If the content is less than 5% by weight, there is a limit to the improvement of the electrical properties, at 60% by weight or more is limited to the improvement of heat resistance.

본 발명의 무정형 수지로는 유리전이온도가 130℃ 이상의 결정성을 포함하고 있지 않는 수지라면 특별히 제한하지 않는다. 대표적 무정형 수지로 방향족 폴리카보네이트를 들 수 있으며, 비스페놀-A와 포스겐으로부터 축중합되거나 비스페놀-A와 디페닐 카보네이트와의 에스테르 교환반응에 의해 생성되는 방향족 폴리카보네이트가 될 수 있다. 또한, 방향족 폴리카보네이트는 호모 폴리머외에 코폴리카보네이트 및 터폴리카보네이트 공중합체 및 그 혼합물이 사용될 수 있다. 사용되는 폴리카보네이트 수지의 분자량으로는 통상 5,000 내지 200,000의 수평균 분자량 범위가 사용된다. 이러한 방향족 폴리카보네이트의 평균 분자량이 5,000 이하이면 충격특성이 저하되며, 200,000 이상이면 흐름성이 저하되어 제품 성형이 어렵게 된다. 유리전이온도가 130℃ 이상인 무정형 수지의 함량은 전체 수지 조성물의 10 내지 60 중량 %의 양, 더욱 바람직하게는 15 내지 50 중량 %의 양으로 사용될 수 있다. 그 함량이 10 중량 % 보다 적으면 조성물의 내열성의 향상을 기대할 수 없고, 60 중량 % 이상에서는 유동 특성이 저하되어 성형 가공성의 제한을 받게 된다. The amorphous resin of the present invention is not particularly limited as long as the resin does not contain crystallinity of 130 ° C. or higher. Representative amorphous resins include aromatic polycarbonates, and may be aromatic polycarbonates which are polycondensed from bisphenol-A and phosgene or produced by transesterification of bisphenol-A with diphenyl carbonate. In addition to the homopolymer, the aromatic polycarbonate may be a copolycarbonate and terpolycarbonate copolymer and mixtures thereof. As a molecular weight of the polycarbonate resin used, the number average molecular weight range of 5,000-200,000 is used normally. If the average molecular weight of such an aromatic polycarbonate is 5,000 or less, the impact characteristic is lowered. If it is 200,000 or more, the flowability is lowered, and product molding becomes difficult. The content of the amorphous resin having a glass transition temperature of 130 ° C. or more may be used in an amount of 10 to 60% by weight, more preferably 15 to 50% by weight of the total resin composition. If the content is less than 10% by weight can not be expected to improve the heat resistance of the composition, at 60% by weight or more, the flow characteristics are lowered, thereby limiting the molding processability.

본 발명에서는 난연성과 전기특성을 부여하기 위하여 복합 난연제가 사용된다. 본 발명에서 언급하는 복합 난연제는 할로겐계 난연제 중에서 하나 이상 선택되는 난연제 그리고 안티몬계 난연보조제, 인-질소계 난연제 및 인계 난연제 중에서 하나 이상 선택되는 난연보조제로 구성되는 것이다. 여기에서, 인-질소계 난연제 및 인계 난연제는 통상적으로 독립적으로 난연제로 사용될 수 있는 인-질소계 화합물 및 인산 에스테르 등의 인계 화합물을 포함하는 것이며, 본 발명에서 난연보조제로 명명하는 것은 주 난연제인 할로겐계 난연제의 난연성을 더욱 강화하면서 전기특성을 향상하기 위하여 사용되는 보조제임을 나타내기 위한 것이다. 한편 안티몬계 난연보조제는 통상적으로 독립적으로 난연제로 사용되기 보다는 난연제를 보조하는 난연보조제로 사용되는 것이다. In the present invention, a composite flame retardant is used to impart flame retardancy and electrical properties. The composite flame retardant referred to in the present invention is composed of a flame retardant selected from at least one halogen-based flame retardant and a flame retardant aid selected from at least one of antimony flame retardants, phosphorus-nitrogen flame retardants and phosphorus flame retardants. Here, the phosphorus-nitrogen-based flame retardant and the phosphorus-based flame retardant typically include phosphorus-based compounds such as phosphorus-nitrogen compounds and phosphate esters which can be independently used as flame retardants, and in the present invention, the flame retardant auxiliary agent is a main flame retardant. It is intended to indicate that it is an auxiliary agent used to improve the electrical properties while further enhancing the flame retardancy of the halogen-based flame retardant. Meanwhile, antimony flame retardant aids are generally used as flame retardant aids to assist the flame retardant rather than independently used as flame retardants.

상기 할로겐계 난연제로는 브롬계 화합물을 사용하는 것이 바람직하며, 이러한 브롬계 난연제로는 테트라 브로모 비스페놀 A, 데카 브로모 디페닐 에탄, 브로미네이티드 폴리카보네이트 올리고머, 테트라 브로모 비스페놀 A 디브로모 프로필 에테르, 브로미네이티드 폴리 스티렌, 브로미네디티드 에폭시 수지 등이 사용될 수 있다. 상기에 언급한 난연제는 단독 또는 2종 이상 혼합 사용 가능하다. 또한 본 발명에서는 난연제로 사용되는 브롬계 유기화합물과의 상승작용을 가지는 난연 보조제를 첨가할 수 있다. 상기 난연보조제로 삼산화 안티몬, 오산화 안티몬, 등의 예를 들 수 있다. It is preferable to use a bromine compound as the halogen-based flame retardant, and such a bromine-based flame retardant is tetra bromo bisphenol A, decabromo diphenyl ethane, brominated polycarbonate oligomer, tetra bromo bisphenol A dibromo Propyl ether, brominated polystyrene, brominated epoxy resins and the like can be used. The flame retardant mentioned above can be used individually or in mixture of 2 or more types. In addition, in the present invention, a flame retardant auxiliary agent having a synergistic effect with a bromine-based organic compound used as a flame retardant may be added. Examples of the flame retardant aid include antimony trioxide, antimony pentoxide, and the like.

상기 비할로겐계 난연제로서 사용되는 인계 난연제는 액상 또는 분말상 인산에스테르, 상기 인산에스테르와 화학적으로 유사한 포스페이트, 파이로 포스페이트, 포스포네이트 및 포스파네이트로 이루어진 군으로부터 선택되어진 1종 이상의 화합물일 수 있다. 인산에스테르 화합물로는 방향족기를 갖는 단량체로 트리페닐 포스페이트(TPP), 트리크실레닐 포스페이트(TXP), 트리크레실 포스페이트(TCP) 등이 주로 사용될 수 있고, 2종 이상의 방향족 기를 갖는 것으로 레조르시닐 디페닐 포스페이트(RDP), 페닐 디레조르시닐 포스페이트, 크레실 디페닐 포스페이트, 크실레닐 디페닐 포스페이트, 페닐 디(이소프로필페닐)포스페이트 등이 사용될 수 있다. 이량체 이상인 올리고머 또는 폴리포스페이트 등도 사용 가능하다. 본 발명에서는 상기 언급된 것 이외의 인계 난연제를 단독 또는 1종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 상기 복합 난연제 화합물 외에 인 질소 복합계 난연제, 실리콘 화합물 등을 사용할 수도 있다. 상기 화합물들은 액체 또는 고체 형태일 수 있다.The phosphorus flame retardant used as the non-halogen flame retardant may be at least one compound selected from the group consisting of liquid or powdered phosphate esters, phosphates, pyrophosphates, phosphonates and phosphonates chemically similar to the phosphate esters. . As the phosphate ester compound, triphenyl phosphate (TPP), trixylenyl phosphate (TXP), tricresyl phosphate (TCP), etc. may be mainly used as a monomer having an aromatic group, and resorcinyl is one having two or more aromatic groups. Diphenyl phosphate (RDP), phenyl diresorcinyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, phenyl di (isopropylphenyl) phosphate and the like can be used. Oligomers or polyphosphates more than dimers can be used. In the present invention, phosphorus-based flame retardants other than those mentioned above may be used alone or in combination of one or more thereof. In addition to the above composite flame retardant compounds, phosphorus nitrogen composite flame retardants, silicone compounds and the like can also be used. The compounds may be in liquid or solid form.

복합 난연제 함량은 전체 조성물에 대하여 3 내지 20 중량 %인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 3 내지 15 중량 %이다. 이는 3 중량 % 미만에서는 난연 활성화 효과가 저하되고 20 중량 %를 초과하는 경우에는 수지 분해, 물성저하 및 전기 특성 저하가 발생하기 때문이다. 특히 할로겐계 난연제는 10~19 중량%이고, 상기 난연보조제는 1~5 중량%인 것이 바람직하다. The composite flame retardant content is preferably 3 to 20% by weight, more preferably 3 to 15% by weight based on the total composition. This is because the flame retardant activation effect is lowered at less than 3% by weight, and the decomposition of resins, deterioration of physical properties, and deterioration of electrical properties occur at an amount exceeding 20% by weight. In particular, halogen-based flame retardant is 10 to 19% by weight, it is preferable that the flame retardant auxiliary agent is 1 to 5% by weight.

상기와 같은 복합 난연제를 함유하는 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물은 난연성뿐만 아니라 전기특성도 향상되기 때문에 전기제품에 적용될 수 있다. 그러나, 상술한 바와 같은 전기특성이 향상된 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물은 난연성이 요구되나, 외관 표면 특성 및 내열성이 특별히 요구되지 않는 일반 전기 부품에만 한정적으로 사용될 수 있다. 따라서, 난연성 뿐만 아니라 표면 특성, 전기 특성 및 내열성이 요구되는 부품으로까지 확대 응용하기 위해서는 별도의 구성성분이 필요하며, 이를 위하여 본 발명에서는 표면 광택 특성 및 내열성을 향상시키기 위한 반응성 계면활성제와 층상 실리케이트를 더 포함하는 것이다. Flame retardant polyester alloy resin composition containing a composite flame retardant as described above can be applied to electrical appliances because not only the flame retardancy but also the electrical properties are improved. However, the flame-retardant polyester alloy resin composition with improved electrical properties as described above is required to be flame-retardant, but can be used only limited to general electrical components that do not specifically require appearance surface properties and heat resistance. Therefore, a separate component is required to extend the application to parts requiring surface properties, electrical properties, and heat resistance as well as flame retardancy. For this purpose, in the present invention, reactive surfactants and layered silicates for improving surface gloss properties and heat resistance are required. It is to include more.

상기 반응성 계면활성제는 열가소성 폴리에스테르와 폴리카보네이트와 같은 무정형 수지 성분간의 상용성을 향상시키고, 하기에서 설명될 층상 실리케이트 등이 균일하게 분산되도록 하여 표면 특성 및 전기 특성의 향상 역할을 한다. 이러한 역할 을 하는 반응성 계면활성제로는 말레인산 무수물, 옥사졸린, 글리시딜메타아크릴레이트, 에폭시 그룹 등을 말단기 또는 측쇄에 갖는 올리고머, 또는 고분자 형상의 반응성 상용화제를 들 수 있다. 상기 반응성 계면활성제 구조 내에 존재하는 말레인산, 옥사졸린, 글리시딜메타크릴레이트, 에폭시 그룹과 폴리에스테르 구조 내에 존재하는 카르복실기와의 상호작용이 혼합수지 성분 간의 상용성을 촉진시키고 미세 분산성 무기 충전제의 균일한 분포를 촉진한다. 이 때, 상기 올리고머 또는 고분자의 주쇄는, 상기와 같은 작용기가 올리고머 또는 고분자에서 차지하는 비중이 충분하여 상기 올리고머 또는 고분자가 상기 폴리에스테르 및 폴리카보네이트의 수지 성분과 충분하게 상호작용한다면, 어떠한 것이든 상관없다.The reactive surfactants improve compatibility between amorphous polyester components such as thermoplastic polyesters and polycarbonates, and uniformly disperse layered silicates, which will be described below, thereby improving surface properties and electrical properties. Reactive surfactants that play such a role include oligomers having maleic anhydride, oxazoline, glycidyl methacrylate, epoxy groups, etc. in terminal groups or side chains, or polymerized reactive compatibilizers. The interaction of maleic acid, oxazoline, glycidyl methacrylate, epoxy groups and carboxyl groups present in the polyester structure in the reactive surfactant structure promotes compatibility between the mixed resin components and Promote a uniform distribution. At this time, the main chain of the oligomer or polymer may be any matter as long as the functional group occupies the oligomer or polymer such that the oligomer or polymer sufficiently interacts with the resin components of the polyester and polycarbonate. none.

상기 반응성 계면활성제의 함량은 전체 조성물에서 0.3 내지 6 중량 %인 것이 바람직하다. 반응성 계면활성제의 함량이 0.3 중량 % 미만이면 분산 효과가 저하되고, 6 중량 %를 초과하는 경우에는 물성이 오히려 저하되며 가공성이 불량해진다. 더욱 바람직하게는 0.5 내지 5중량 %이다. The content of the reactive surfactant is preferably 0.3 to 6% by weight in the total composition. If the content of the reactive surfactant is less than 0.3% by weight, the dispersing effect is lowered. If the content of the reactive surfactant is more than 6% by weight, the physical properties are lowered and the workability is poor. More preferably, it is 0.5 to 5 weight%.

본 발명에서는 전기특성이 향상된 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 특성을 부여하기 위하여 층상 실리케이트를 채택한다. 층상 실리케이트는 폴리규산염으로 통칭되는 화합물로서 층상구조를 하고 있으며, 미세 나노 사이즈의 층상이 수지 내에서 분산될 수 있는 형태의 미세 분산성 무기 충전제의 일종이다. 상기 층상 실리케이트가 종래의 폴리에스테르 수지 조성물에 부가된 유리섬유가 표면돌출로 인하여 외관 표 면의 특성을 크게 저하시켰던 문제점을 개선할 수 있게 된다. 게다가, 층상 실리케이트는 유리섬유을 포함한 일반 무기 충전제에 비하여 수십 내지 수백 배 이상의 표면적을 갖고 있어 소량 첨가에 의해서도 결정성 수지의 결정화를 도와 충격강도 유지 및 내열성 향상효과를 나타내는 효과적인 첨가제 역할을 한다. In the present invention, the layered silicate is adopted to give the flame-retardant polyester alloy resin properties improved electrical properties. Layered silicate is a compound commonly referred to as polysilicate, has a layered structure, and is a type of finely dispersible inorganic filler in which a fine nano-sized layered layer can be dispersed in a resin. It is possible to improve the problem that the glass fibers added to the layered silicate in the conventional polyester resin composition have greatly reduced the appearance surface properties due to the surface protruding. In addition, the layered silicate has a surface area of several tens to several hundred times more than the general inorganic filler including glass fiber, and thus, it acts as an effective additive to help the crystallization of the crystalline resin even with a small amount and to maintain impact strength and improve heat resistance.

상기 층상 실리케이트로는 몬트모릴로나이트, 논트로나이트, 베이텔라이트, 본콘스코이트, 헥토라이트, 사포나이트 및 케니아이트 등의 스멕타이트 계 물질, 버미쿨라이트 계 물질, 레디카이트 등의 층상 일라이트 계 물질 및 이들의 유도체를 들 수 있다. 상기 층상 실리케이트를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 더욱 바람직하게는 몬트모릴로나이트, 논트로나이트, 베이델라이트, 본콘스코이트, 헥토라이트, 사포나이트 및 케니아이트이다.The layered silicate may be a layered illite such as montmorillonite, nontronite, batellite, boneconscote, hectorite, saponite, or kniteite, smectite-based material, vermiculite-based material, or radicalite. System substances and derivatives thereof. The layered silicates may be used alone or in combination. More preferred are montmorillonite, nontronite, baydelite, vonconscote, hectorite, saponite and kenite.

상기 층상 실리케이트의 함량은 전체 조성물에서 0.5 내지 6 중량 %인 것이 바람직하다. 상기 함량의 층상 실리케이트가 본 발명의 목적을 달성하는데 적합하며, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 중량 %이다. 그 함량이 0.5 중량 % 보다 적으면 내열성 및 전기특성 향상을 기대할 수 없고, 6 중량 % 이상에서는 저온 충격성 및 표면 특성 향상에 제한을 받게 된다.The content of the layered silicate is preferably 0.5 to 6% by weight in the total composition. Said content of layered silicates is suitable for achieving the object of the present invention, more preferably 1 to 5% by weight. If the content is less than 0.5% by weight can not be expected to improve the heat resistance and electrical properties, above 6% by weight is limited to the low temperature impact resistance and surface properties.

상기 난연성 폴리에스테르 수지 얼로이 조성물은 윤활제, 활제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 가수분해 안정제, 이형제, 안료, 대전 방지제, 전도성 부여제, EMI 차폐제, 자성부여제, 가교제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성화제, 억연제, 불소계 적하방지제, 내마찰 내마모 개선제 및 커플링 에이전트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함하여 이루어질 수 있다. The flame-retardant polyester resin alloy composition is a lubricant, lubricant, heat stabilizer, antioxidant, light stabilizer, hydrolysis stabilizer, release agent, pigment, antistatic agent, conductivity imparting agent, EMI shielding agent, magnetic imparting agent, crosslinking agent, antibacterial agent, processing aid It may further comprise one or more additives selected from the group consisting of a metal deactivator, a depressant, a fluorine-based anti-drip agent, a friction wear-resistant improving agent and a coupling agent.

본 발명의 조성물들은 상기와 같은 첨가제와 함께 슈퍼 믹서에서 일차 혼합한 후 통상의 방법인 이축 압출기 (twin-screw extruder), 일축 압출기 (single-screw extruder), 롤밀 (roll-mills), 니더 (kneader) 또는 밤바리 믹서 (banbury mixer) 등 다양한 배합 가공기기 중 하나를 이용 용융 혼련한 후 펠릿타이저로 펠릿을 얻은 다음 제습 건조기 또는 열풍 건조기에서 충분히 건조한 후 사출 가공하여 물성을 측정하였다.The compositions of the present invention are first mixed with the above additives in a super mixer, and then a conventional twin-screw extruder, single-screw extruder, roll-mills, kneader After kneading by melt kneading using one of a variety of mixing processing equipment such as) or a banbury mixer, pellets were obtained by a pelletizer, and then sufficiently dried in a dehumidifying dryer or a hot air dryer, followed by injection molding to measure physical properties.

또한, 본 발명은 상기와 같은 전기특성이 향상된 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물을 포함하여 이루어진 전기 부품, 전자 부품, 자동차용 부품 및 산업용 성형품을 제공한다.In addition, the present invention provides an electrical component, an electronic component, an automotive part, and an industrial molded article including the flame-retardant polyester alloy resin composition having improved electrical properties as described above.

이하, 하기의 실시 예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명의 범위가 실시예에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the scope of the present invention is not limited to the examples.

[실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 3][Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]

표 1의 성분 및 함량대로 혼합한 후 슈퍼 믹서(super mixer)로 잘 혼합한 후 이축 압출기 (twin-screw extruder)에서 용융 혼련하여 펠릿으로 만든 다음 건조한 후 사출 성형하여 상온에서 충분히 컨디셔닝시킨 다음 제조된 시편들에 대한 물성을 하기와 같은 방법으로 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.After mixing according to the ingredients and contents shown in Table 1, the mixture was mixed well by a super mixer, melt-kneaded in a twin-screw extruder, pelletized, dried, injection-molded, and sufficiently conditioned at room temperature. Physical properties of the specimens were measured in the following manners and the results are shown in Table 1.

* 인장강도 및 신율: ASTM D638 방법에 의하여 측정하였다.   Tensile strength and elongation: measured by ASTM D638 method.

* 열변형온도(HDT): 18.6kgf/cm2의 하중을 사용하여 ASTM D648방법에 의하여 측정하였다.* Heat deflection temperature (HDT): measured by ASTM D648 method using a load of 18.6kgf / cm 2 .

* 아이조드 충격강도(Izod Impact)는 ASTM D256 방법에 의하여 측정하였다.  * Izod Impact was measured by ASTM D256 method.

* 난연성: 미국의 언더 라이터즈 래보러토리사(Underwriter's Laboratory Inc.)가 규정하는 방법인 UL 94시험에 의하여 측정하였는데, 이는 수직으로 유지한 크기의 시편에 버너의 불꽃을 10초간 접염한 후의 잔염시간이나 드립성으로부터 난연성을 평가하는 방법이다. 잔염시간은 착화원을 멀리 떨어뜨린 후 시편이 유염연소를 계속하는 시간의 길이이고, 드립에 의한 면의 착화는 시편의 하단으로부터 약300mm 아래에 있는 표지용의 면이 시편으로부터의 적하(드립)물에 의해 착화되는 것에 의해 결정되며, 난연성의 등급은 하기 표에 따라 나누어진다.  * Flame retardant: Measured by UL 94 test, a method defined by Underwriter's Laboratory Inc. of the United States, which remains after 10 seconds of flame burner flames on a vertically sized specimen. It is a method of evaluating flame retardancy from time or drip. Afterflaming time is the length of time that the specimen continues flame-burning after the ignition source is far away, and the surface of the drip is dripping from the specimen about 300mm below the lower end of the specimen. Determined by complexing with water, the flame retardancy grade is divided according to the table below.

구분division V2V2 V1V1 V0V0 HBHB 각 시료의 잔염시간Residual flame time of each sample 30초 이하30 seconds or less 30초 이하30 seconds or less 10초 이하10 seconds or less 난연불가Flame retardant 5 시료의 전체잔염시간5 Total residue time of the sample 250초 이하250 seconds or less 250초 이하250 seconds or less 50초 이하50 seconds or less 드립에 의한 면의 착화Ignition of cotton by drip 있음has exist 없음none 없음none

* 내트래킹성(Tracking Resistance) : 절연체가 오염이나 부식에 의해 두 전극 사이에서 표면에 전류가 발생할 수 있으며, 이러한 전류에 대한 절연체의 저항력을 측정하기 위한 것으로 ASTM D2863 방법에 의하여 표준 오염물질을 시편에 떨어뜨린 후 트래킹이 일어나지 않는 최고 전압(CTI)을 측정하였다.  * Tracking Resistance: Insulator may cause current on the surface between two electrodes due to contamination or corrosion, and it is to measure the resistance of the insulator against such electric current and test the standard contaminant by ASTM D2863 method. The highest voltage (CTI) without tracking after dropping on was measured.

* 글로와이어 발연온도 (Glow Wire Ignition Temperature) : 절연체에 가열된 금속선을 접촉하여, 발연 저항 및 전기 특성을 평가한다. 시편에 가열된 금속선을 접촉 후 30초 및 접촉 제거 후 30초 동안 총 발연 시간 2초 이내에 해당하는 온도를 IEC60335-1 규정에 의해 평가한다.   * Glow Wire Ignition Temperature: Evaluate the smoke resistance and electrical characteristics by contacting the heated metal wire to the insulator. The corresponding temperature is assessed by IEC60335-1, within 30 seconds after contact of the heated metal wire with the specimen and within 2 seconds of 30 seconds after contact removal.

Figure 112007068330731-PAT00001
Figure 112007068330731-PAT00001

본 발명에 따라 난연 및 전기 특성을 향상시키는 복합 난연제와 표면 특성을 향상시키는 반응성 계면활성제 및 내열성을 향상시키는 층상 실리케이트를 포함하는 실시예 1 내지 5의 폴리에스테르 얼로이 조성물은 복합 난연제와 층상 실리케이트를 포함하지 않는 비교예 1, 반응성 계면활성제만을 포함하지 않는 비교예 2, 반응성 계면활성제와 층상 실리케이트를 포함하지 않는 비교예 3의 폴리에스테르 조성물에 비하여 난연성 및 전기특성, 내열성이 높음을 알 수 있다.The polyester alloy compositions of Examples 1 to 5 comprising a composite flame retardant to improve flame retardancy and electrical properties, a reactive surfactant to improve surface properties, and a layered silicate to improve heat resistance, according to the present invention. It can be seen that the flame retardancy, the electrical properties, and the heat resistance are higher than those of the polyester composition of Comparative Example 1 not containing, Comparative Example 2 not containing only the reactive surfactant, and Comparative Example 3 not containing the reactive surfactant and the layered silicate.

Claims (20)

열가소성 폴리에스테르 5 내지 60 중량 %, 유리전이온도가 130℃ 이상인 무정형 수지 10 내지 60 중량 %, 할로겐계 난연제 중에서 하나 이상 선택된 난연제 및 안티몬계 난연보조제 및 인계 난연제 중에서 하나 이상 선택된 난연 보조제로 구성된 복합 난연제 3 내지 20 중량 %, 표면 평활성을 향상하는 반응성 계면활성제 0.3 내지 6 중량 % 및 내열성 향상을 위한 층상 실리케이트 0.5 내지 6 중량 %를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물.Composite flame retardant composed of 5 to 60% by weight of thermoplastic polyester, 10 to 60% by weight of amorphous resin having a glass transition temperature of 130 ° C or higher, one or more flame retardants selected from halogen-based flame retardants, and one or more flame retardant aids selected from antimony-based flame retardants and phosphorus-based flame retardants A flame retardant polyester alloy resin composition comprising 3 to 20% by weight, 0.3 to 6% by weight of reactive surfactant to improve surface smoothness, and 0.5 to 6% by weight of layered silicate to improve heat resistance. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 열가소성 폴리에스테르가 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리 헥사메틸렌 테레프탈레이트, 폴리시크로헥산 티메틸렌 테레프탈레이트, 폴리 트리메틸 테레프탈레이트 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물.The thermoplastic polyester is at least one selected from polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, modified polybutylene terephthalate, modified polyethylene terephthalate, poly hexamethylene terephthalate, polycyclohexane thymethylene terephthalate, and polytrimethyl terephthalate. Flame-retardant polyester alloy resin composition comprising a. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 폴리에스테르는 60 내지 100중량%의 에틸렌 테레프탈레이트 반복단위를 포함 하는 공중합체이거나, 60 내지 100중량%의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 나머지 폴리알킬렌 테레프탈레이트로 이루어지는 수지 혼합물임을 특징으로 하는 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물.The polyester is a flame-retardant polyester Earl, characterized in that the copolymer comprising 60 to 100% by weight of ethylene terephthalate repeating unit or a resin mixture consisting of 60 to 100% by weight of polyethylene terephthalate and the remaining polyalkylene terephthalate. Roy resin composition. 제3항에 있어서,The method of claim 3, 상기 에틸렌 테레프탈레이트 반복단위를 포함하는 공중합체에서 나머지 반복단위는 프로필렌 테레프탈레이트 반복단위, 부틸렌 테레프탈레이트 반복단위, 그리고 폴리테트라메틸렌 글리콜(Polytetramethylene glycol, PTMG), 폴리프로필렌 글리콜(Polypropylene glycol, PPG), 폴리에틸렌 글리콜(Polyethylene glycol, PEG), 저분자량 지방족 폴리에스테르, 및 저분자량 지방족 폴리아미드와 테레프탈레이트의 반응에 의하여 형성되는 반복단위로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 반복단위이고, 상기 수지 혼합물에서의 나머지 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 폴리프로필렌 테레프탈레이트이거나 폴리부틸렌 테레프탈레이트인 것을 특징으로 하는 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물.In the copolymer including the ethylene terephthalate repeating unit, the remaining repeating units are propylene terephthalate repeating unit, butylene terephthalate repeating unit, and polytetramethylene glycol (PTMG), polypropylene glycol (Polypropylene glycol, PPG) , A repeating unit selected from the group consisting of polyethylene glycol (PEG), low molecular weight aliphatic polyester, and low molecular weight aliphatic polyamide and terephthalate, and the remaining poly in the resin mixture. The alkylene terephthalate is a polypropylene terephthalate or a polybutylene terephthalate, flame-retardant polyester alloy resin composition characterized in that. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 유리전이온도가 130℃ 이상인 상기 무정형 수지는 방향족 폴리카보네이트 수지인 것을 특징으로 하는 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물.A flame-retardant polyester alloy resin composition characterized in that the amorphous resin having a glass transition temperature of 130 ° C. or more is an aromatic polycarbonate resin. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 방향족 폴리카보네이트는 비스페놀 A와 포스겐 또는 디페닐 카보네이트의 반응에 의하여 형성되는 폴리카보네이트인 것을 특징으로 하는 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물.The aromatic polycarbonate is a flame retardant polyester alloy resin composition, characterized in that the polycarbonate formed by the reaction of bisphenol A and phosgene or diphenyl carbonate. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 방향족 폴리카보네이트의 수평균 분자량은 5000 ~ 200000인 것을 특징으로 하는 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물.Flame-retardant polyester alloy resin composition characterized in that the number average molecular weight of the aromatic polycarbonate is 5000 to 200000. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 복합 난연제에 포함되는 상기 할로겐계 난연제는 테트라 브로모 비스페놀 A, 데카 브로모 디페닐 에탄, 브로미네이티드 폴리카보네이트 올리고머, 테트라 브로모 비스페놀 A 디브로모 프로필 에테르, 브로미네이티드 폴리 스티렌, 및 브로미네디티드 에폭시 수지로 이루어진 브롬계 난연제 중에서 선택되는 것임을 특징으로 하는 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물.The halogen-based flame retardant included in the composite flame retardant is tetra bromo bisphenol A, deca bromo diphenyl ethane, brominated polycarbonate oligomer, tetra bromo bisphenol A dibromo propyl ether, brominated polystyrene, and bromine A flame-retardant polyester alloy resin composition, characterized in that it is selected from bromine-based flame retardant consisting of a minified epoxy resin. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 안티몬계 난연보조제는 삼산화 안티몬 또는 오산화 안티몬인 것을 특징으로 하는 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물.The antimony flame retardant auxiliary agent is a flame retardant polyester alloy resin composition, characterized in that antimony trioxide or antimony pentoxide. 제1항에 있어서The method of claim 1 상기 인계 난연제는 액상 또는 분말상 인산에스테르, 포스페이트, 파이로 포스페이트, 포스포네이트, 금속치환 포스피네이트 및 포스파네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물임을 특징으로 하는 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물.The flame retardant flame retardant polyester alloy resin composition, characterized in that the compound selected from the group consisting of liquid or powdered phosphate ester, phosphate, pyro phosphate, phosphonate, metal-substituted phosphinate and phosphonate. 제10항에 있어서,The method of claim 10, 상기 인산에스테르는 트리페닐 포스페이트(Triphenyl phosphate, TPP), 트리크실레닐 포스페이트(Trixylenyl phosphate, TXP), 트리크레실 포스페이트(Tricresyl phosphate, TCP), 레조르시닐 디페닐 포스페이트(Resorcinyl diphenyl phosphate, RDP), 페닐 디레조르시닐 포스페이트(Phenyl diresorcinyl phosphate), 크레실 디페닐 포스페이트(Cresyl diphenyl phosphate), 크실레닐 디페닐 포스페이트(Xylenyl diphenyl phosphate), 페닐 디(이소프로필페닐)포스페이트(Phenyl di(isopropylphenyl) phosphate), 및 이들의 이량체 이상의 올리고머 또는 폴리포 스페이트인 것을 특징으로 하는 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물.The phosphate ester is triphenyl phosphate (TPP), trixylenyl phosphate (TXP), tricresyl phosphate (TCP), resorcinyl diphenyl phosphate (RDP) , Phenyl diresorcinyl phosphate, Cresyl diphenyl phosphate, Xylenyl diphenyl phosphate, Phenyl di (isopropylphenyl) phosphate phosphate), and oligomers or polyphosphates of at least two dimers thereof. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 복합 난연제를 구성하는 할로겐계 난연제는 10 ~ 19 중량%이고, 상기 난연보조제는 1 ~ 5 중량%인 것을 특징으로 하는 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물.The flame-retardant polyester alloy resin composition, characterized in that the halogen-based flame retardant constituting the composite flame retardant is 10 to 19% by weight, the flame retardant auxiliary agent is 1 to 5% by weight. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 반응성 계면활성제는 말레인산 무수물, 옥사졸린, 글리시딜메타크릴레이트, 및 에폭시기로 구성된 작용기 그룹으로부터 선택되는 작용기을 말단기 또는 측쇄에 갖는 올리고머 또는 고분자인 것을 특징으로 하는 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물.The reactive surfactant is a flame-retardant polyester alloy resin composition characterized in that the oligomer or polymer having a functional group selected from the group consisting of maleic anhydride, oxazoline, glycidyl methacrylate, and an epoxy group in the end group or side chain. 제13항에 있어서,The method of claim 13, 상기 올리고머 또는 고분자의 주쇄는 폴리에스테르 타입인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물.The polyester alloy resin composition, wherein the main chain of the oligomer or polymer is a polyester type. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 층상 실리케이트는 스멕타이트계 물질, 버미쿨라이트계 물질, 일라이트계 물질 및 이들의 유도체로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물.The layered silicate is selected from the group consisting of smectite-based materials, vermiculite-based materials, illite-based materials and derivatives thereof. 제15항에 있어서,The method of claim 15, 상기 스멕타이트계 물질은 몬트모릴로나이트, 논트로나이트, 베이텔라이트, 본콘스코이트, 헥토라이트, 사포나이트 및 케니아이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이고, 상기 층상 일라이트계 물질은 레디카이트인 것을 특징으로 하는 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물. The smectite-based material is selected from the group consisting of montmorillonite, nontronite, batellite, vonconscote, hectorite, saponite and keniteite, and the layered illite-based material is redicite Flame-retardant polyester alloy resin composition. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물은 실리콘계 난연제, 윤활제, 활제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 가수분해 안정제, 이형제, 안료, 대전 방지제, 전도성 부여제, EMI 차폐제, 자성부여제, 가교제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성화제, 억연제, 불소계 적하방지제, 내마찰 내마모제, 및 커플링 에이전트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물.The flame retardant polyester alloy resin composition is a silicone flame retardant, lubricant, lubricant, thermal stabilizer, antioxidant, light stabilizer, hydrolysis stabilizer, mold release agent, pigment, antistatic agent, conductivity imparting agent, EMI shielding agent, magnetic imparting agent, crosslinking agent, antibacterial agent A flame retardant polyester alloy resin composition further comprising at least one additive selected from the group consisting of processing aids, metal deactivators, depressants, fluorine anti-dropping agents, anti-friction anti-wear agents, and coupling agents. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물은 충격 보강제 (impact modifier)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물.The flame retardant polyester alloy resin composition further comprises an impact modifier (impact modifier). 제18항에 있어서,The method of claim 18, 상기 충격보강제는 코아(core)가 고무이고 쉘(shell)이 플라스틱인 구조의 메타아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(m-acrylonitrile-butadiene-styrene, MBS), 전 아크릴계 고무와 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 삼원공중합체(Ethylene-propylene-diene monomer copolymer, EPDM), 스티렌-부타디엔-스티렌(Styrene-butadien-styrene, SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌(Styrene-isoprene-styrene SIS), 스티렌-부타디엔(Styrene-butadien, SB), 스티렌-이소프렌 (Styrene-isoprene) 고무, 에틸렌-비닐아세테이트(Ethylene-vinylacetate, EVA), 에틸렌-에틸 아크릴레이트(Ethylene ethyl acrylate, EEA), 에틸렌-비닐알콜(Ethylene-vinylalchol, EVOH) 공중합체, 폴리부틸렌 테레프탈레이트(Polybutylene terephtalate, PBT)계 탄성체, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(Polyethylene terephtalate PET)계 탄성체 및 나일론(Nylon)계 탄성체로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물.The impact modifiers are m-acrylonitrile-butadiene-styrene (MBS) having a core structure of rubber and a shell plastic, and all acrylic rubber and ethylene-propylene-diene monomers. Ethylene-propylene-diene monomer copolymer (EPDM), styrene-butadien-styrene (SBS), styrene-isoprene-styrene SIS, styrene-butadiene butadien, SB), styrene-isoprene rubber, ethylene-vinylacetate (EVA), ethylene-ethyl acrylate (Ethylene ethyl acrylate, EEA), ethylene-vinylalchol, EVOH ) At least one selected from the group consisting of copolymers, polybutylene terephtalate (PBT) elastomers, polyethylene terephtalate PET elastomers and nylon elastomers A flame-retardant polyester alloy resin composition according to claim. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 따른 난연 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물을 포함하는 재료로부터 제조되는 성형 제품.20. A molded article made from a material comprising the flame retardant polyester alloy resin composition according to any one of claims 1 to 19.
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