KR20090013503A - A fluidized bed reactor for catalytic decomposition of hydrocarbon, an apparatus for continuous catalytic decomposition process of hydrocarbon including the same and continuous catalytic decomposition process of hydrocarbon using the same - Google Patents

A fluidized bed reactor for catalytic decomposition of hydrocarbon, an apparatus for continuous catalytic decomposition process of hydrocarbon including the same and continuous catalytic decomposition process of hydrocarbon using the same Download PDF

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Abstract

A fluidized bed reactor for a catalytic decomposition process of hydrocarbons and a reaction apparatus comprising the same are provided to solve a reactor fouling phenomenon generated when a carbon catalyst is deposited on an inner part of a reactor by continuously discharging manufactured carbon to the outside of the reactor using the fluidized bed reactor and continuously supplying a new carbon black catalyst into the reactor. As a fluidized bed reactor producing hydrogen and carbon only without generation of carbon dioxide through catalytic decomposition of hydrocarbons, a fluidized bed reactor(10) for continuously producing hydrogen without exhaust of carbon dioxide due to catalytic carbon decomposition of the hydrocarbons comprises discharge pipe(11) installed on a wall surface of the reactor to discharge carbon, and a fine nozzle formed on a side face of the discharge pipe to flow gas. The discharge pipe includes a valve(14) for controlling discharge of a carbon-deposited carbon black catalyst.

Description

탄화수소의 촉매분해용 유동층 반응기, 이를 포함하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정용 장치 및 이를 이용한 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정 {A FLUIDIZED BED REACTOR FOR CATALYTIC DECOMPOSITION OF HYDROCARBON, AN APPARATUS FOR CONTINUOUS CATALYTIC DECOMPOSITION PROCESS OF HYDROCARBON INCLUDING THE SAME AND CONTINUOUS CATALYTIC DECOMPOSITION PROCESS OF HYDROCARBON USING THE SAME}Fluidized bed reactor for catalytic cracking of hydrocarbons, apparatus for continuous catalytic cracking process of hydrocarbons comprising the same, and continuous catalytic cracking process for hydrocarbons using the same INCLUDING THE SAME AND CONTINUOUS CATALYTIC DECOMPOSITION PROCESS OF HYDROCARBON USING THE SAME}

본 발명은 탄화수소의 촉매분해공정용 유동층 반응기, 이를 포함하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정용 장치 및 이를 이용한 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정에 관한 것이다. The present invention relates to a fluidized bed reactor for catalytic cracking of hydrocarbons, a device for continuous catalytic cracking of hydrocarbons comprising the same, and a continuous catalytic cracking of hydrocarbons using the same.

수소는 화학제품의 원료 및 화학공장의 공정가스로 널리 사용되고 있으며, 최근에는 미래의 에너지기술인 연료전지의 원료로서 그 수요가 증대되고 있다. 또한, 현재 인류가 당면하고 있는 환경문제 및 화석연료의 가격상승이나 고갈의 문제점을 해결할 수 있는 가장 유력하고 유일한 대안으로 평가되고 있으며, 특히 21세 기에는 지구온난화와 대기오염의 대비 및 에너지 안보와 자급 차원에서 수소의 제조, 저장 및 이용에 관한 연구가 전세계적으로 활발하게 진행되고 있다. Hydrogen is widely used as a raw material for chemical products and a process gas for chemical plants. Recently, the demand for hydrogen is increasing as a raw material for fuel cells, which is a future energy technology. In addition, it is evaluated as the most powerful and the only alternative that can solve the environmental problems facing humankind and the price rise or exhaustion of fossil fuels.In particular, in the 21st century, the global warming, air pollution and energy security and At the level of self-sufficiency, research on the production, storage and use of hydrogen is being actively conducted worldwide.

수소는 궁극적으로 재생가능한 에너지원으로부터 제조되는 것이 이산화탄소도 발생시키지 않고 바람직한 것으로 평가되고 있으나, 현재로서는 석탄이나 천연가스로부터 제조되는 것이 가장 경제적이며 이산화탄소 등을 상당 부분 제거하여 화석연료의 청정화에도 기여한다는 점에서 바람직하다. Although hydrogen is ultimately produced from renewable energy sources without generating carbon dioxide, it is estimated that hydrogen is most economically produced from coal and natural gas, and that carbon dioxide is removed to contribute to the purification of fossil fuels. It is preferable at the point.

탄화수소로부터 수소를 대량으로 생산하는 방법으로는, 천연가스의 수증기 개질법, 탄화수소의 부분산화법 등이 공지되어 있으나, 기존의 방법들은 많은 양의 이산화탄소가 동시에 생성되기 때문에 지구온난화와 같은 환경문제를 유발하는 문제점이 있다. As a method of producing a large amount of hydrogen from hydrocarbons, steam reforming of natural gas and partial oxidation of hydrocarbons are known. However, existing methods generate environmental problems such as global warming because large amounts of carbon dioxide are simultaneously produced. There is a problem.

다른 방법으로는, 연구가 많이 진행되어 노르웨이를 비롯한 일부 국가에서 상업화 단계에 있는 플라즈마 분해법을 들 수 있다. 그러나, 플라즈마 분해법은 전력이 많이 소요되기 때문에 경제성이 없으며, 전력 생산에 이산화탄소의 방출이 불가피하므로 환경적인 문제가 제기될 수 있다. Another method is plasma decomposition, which has been extensively studied and is being commercialized in some countries, including Norway. However, the plasma decomposition method is not economical because it consumes a lot of power, and the emission of carbon dioxide to the power generation is inevitable, which may pose environmental problems.

또 다른 방법으로는, 천연가스, 중질유, 콜타르(coal tar) 등을 고온 열분해하여 카본블랙과 수소를 생산하는 공정을 들 수 있다. 그러나, 이 방법은 1400 ℃ 이상의 매우 높은 반응온도를 필요로 하며, 생성되는 카본의 침적으로 인하여 2개의 반응기를 주기적으로 사용하는 번거로움이 있는 반-연속식 공정이다. 뿐만 아니라, 주 생산물이 카본블랙이므로 수소 생산에 적합한 방법이라고 하기는 어렵다. As another method, a process of producing carbon black and hydrogen by pyrolysing natural gas, heavy oil, coal tar, and the like at high temperature. However, this method requires a very high reaction temperature of 1400 ° C. or higher, and is a cumbersome semi-continuous process that uses two reactors periodically due to the deposition of carbon produced. In addition, since the main product is carbon black, it is difficult to say that it is a suitable method for hydrogen production.

또 다른 방법으로는, 탄화수소의 직접분해시 필요로 하는 높은 반응온도를 낮추기 위한 방법으로 금속촉매를 사용하는 촉매분해법을 들 수 있다. 그러나, 촉매분해반응에서 생성되는 카본이 촉매의 활성을 저하시키는 문제점이 발생하여, 활성이 저하된 금속촉매를 재생하기 위하여 고온에서 공기 또는 수증기를 이용하여 금속촉매를 재생하는 공정이 추가로 요구되며, 이러한 재생과정에서 온실가스인 이산화탄소가 발생하는 문제점이 있다. As another method, a catalytic decomposition method using a metal catalyst may be used as a method for lowering the high reaction temperature required for the direct decomposition of hydrocarbons. However, there is a problem in that the carbon produced in the catalytic decomposition reaction lowers the activity of the catalyst, and thus a process of regenerating the metal catalyst using air or steam at a high temperature is required to regenerate the metal catalyst having reduced activity. In this regeneration process, carbon dioxide, a greenhouse gas, is generated.

따라서, 반응 생성물인 카본에 의해 활성이 저하되지 않는 촉매가 필요하게 되었고, Muradov 등에 의해 활성탄, 카본블랙, 그라파이트(graphite) 등이 촉매로 연구되었다. Therefore, there is a need for a catalyst whose activity is not lowered by carbon as a reaction product, and activated carbon, carbon black, graphite, and the like have been studied by Muradov et al.

활성탄, 카본블랙, 그라파이트 등의 촉매를 사용하는 경우에는, 반응 생성물인 카본에 의해 촉매의 활성은 저하되지 않지만, 고체인 카본이 촉매에 침착하게 된다. 고정층 반응기에서 장시간 반응이 진행되면 반응기 전체가 촉매로 쌓이게 되어, 반응가스가 흐를 수 없는 반응기 막힘현상이 발생된다. 따라서, 반응을 중지시키고, 내부의 반응기 벽에 쌓인 카본이 침착된 촉매를 제거한 후 다시 반응을 개시하여야 하는 문제점이 있다. When a catalyst such as activated carbon, carbon black, graphite, or the like is used, the activity of the catalyst is not lowered by carbon as the reaction product, but solid carbon is deposited on the catalyst. When the reaction proceeds for a long time in a fixed bed reactor, the entire reactor is accumulated as a catalyst, and thus clogging of the reactor is impossible. Therefore, there is a problem in that the reaction must be stopped, and the reaction must be started again after removing the catalyst in which carbon deposited on the reactor walls is deposited.

이러한 문제점을 해결하기 위하여, 유동층 반응기를 이용하여 탄화수소를 촉매분해하는 방법이 제안되었다. In order to solve this problem, a method of catalyzing hydrocarbons using a fluidized bed reactor has been proposed.

상기한 바와 같이, 탄화수소의 촉매분해반응시 반응기에 카본이 침착된 촉매 가 쌓이게 되는 문제점을 해결하기 위하여 유동층 반응기를 이용하는 방법이 제안되었다. 유동층 반응기를 이용하는 경우에는, 카본이 침착된 촉매가 유동화 상태를 유지하여 반응기 외부로 배출되므로, 반응기 내벽에 쌓이게 되는 것을 어느 정도는 방지할 수 있다. As described above, a method of using a fluidized bed reactor has been proposed in order to solve the problem of carbon deposited catalyst deposited in the reactor during the catalytic decomposition of hydrocarbons. In the case of using a fluidized bed reactor, since the catalyst on which carbon is deposited is discharged to the outside of the reactor while maintaining a fluidized state, it can be prevented to some extent from being accumulated on the inner wall of the reactor.

상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 본 발명자들은 예의 연구를 거듭한 결과, 반응기의 벽면에 배출관이 구비된 유동층 반응기를 이용하여 탄화수소를 촉매분해하는 경우, 제조된 카본을 연속적으로 반응기 외부로 배출하고 새로운 카본블랙 촉매를 반응기 내로 연속적으로 공급함으로써, 종래 카본 촉매가 반응기에 침착되는 반응기 막힘현상을 해결할 수 있음을 확인하고, 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다. In order to solve the problems of the prior art as described above, the present inventors have intensively studied, and when the hydrocarbon is catalyzed by using a fluidized bed reactor having a discharge pipe on the wall of the reactor, the produced carbon continuously out of the reactor By discharging and continuously supplying a new carbon black catalyst into the reactor, it was confirmed that the clogging phenomenon of the conventional carbon catalyst deposited in the reactor can be solved, and thus the present invention has been completed.

본 발명은 탄화수소의 촉매분해공정용 유동층 반응기로서, 반응기 벽면에 배출관이 구비된 것을 특징으로 하는 탄화수소의 촉매분해용 유동층 반응기를 제공한다. The present invention provides a fluidized bed reactor for catalysis of hydrocarbons, wherein a discharge pipe is provided on the wall of the reactor.

상기 배출관은 반응기의 바닥으로부터 H/5 내지 H/2(여기서, H는 유동층 반응기의 길이)가 되는 위치의 벽면에 구비되는 것이 바람직하다. The discharge pipe is preferably provided on the wall at a position from the bottom of the reactor to H / 5 to H / 2 (where H is the length of the fluidized bed reactor).

상기 배출관은 반응기의 하부 벽면과 배출관의 각도가 약 45 °가 되도록 구비될 수 있다. The discharge pipe may be provided such that an angle between the lower wall of the reactor and the discharge pipe is about 45 °.

상기 배출관은 고체입자의 원활한 흐름을 위하여 관의 측면에 가스를 흘려주기 위한 미세노즐을 구비할 수 있다. The discharge pipe may be provided with a fine nozzle for flowing gas to the side of the pipe for the smooth flow of solid particles.

상기 미세노즐은 직경이 1 ㎜ 이하인 것이 바람직하다. The fine nozzle is preferably 1 mm or less in diameter.

또한, 본 발명은 탄화수소를 분해하여 수소와 카본을 제조하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정용 장치로서, 카본블랙 촉매를 공급하기 위한 호퍼와 스크류 피더; 탄화수소와 공기를 공급하기 위한 공급기; 예열기; 반응기의 벽면에 제조된 카본이 침착된 카본블랙 촉매를 회수하기 위한 배출관을 구비한 유동층 반응기; 제조된 수소를 포함하는 기체 혼합물을 회수하기 위한 사이클론; 회수된 기체 혼합물로부터 수소를 분리하기 위한 압력변환흡착탑을 포함하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정용 장치를 제공한다. In addition, the present invention is a device for the continuous catalytic decomposition process of a hydrocarbon to decompose the hydrocarbon to produce hydrogen and carbon, hopper and screw feeder for supplying a carbon black catalyst; A feeder for supplying hydrocarbons and air; Preheater; A fluidized bed reactor having a discharge pipe for recovering a carbon black catalyst on which carbon produced on the wall of the reactor is deposited; A cyclone for recovering a gas mixture comprising hydrogen produced; Provided is an apparatus for the continuous catalytic cracking process of hydrocarbons comprising a pressure conversion adsorption tower for separating hydrogen from the recovered gas mixture.

또한, 본 발명은 탄화수소를 분해하여 수소와 카본을 제조하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정으로서, 카본블랙 촉매를 공급하기 위한 호퍼와 스크류 피더; 탄화수소와 공기를 공급하기 위한 공급기; 예열기; 반응기의 벽면에 제조된 카본이 침착된 카본블랙 촉매를 회수하기 위한 배출관 구비한 유동층 반응기; 제조된 수소를 포함하는 기체 혼합물을 회수하기 위한 사이클론; 및 회수된 기체 혼합물로부터 수소를 분리하기 위한 압력변환흡착탑을 포함하는 장치에서 수행되며, (Ⅰ) 호퍼에 저장된 카본블랙 촉매를 스크류 피더를 이용하여 유동층 반응기 상부의 노즐을 통하여 공급하고, 예열된 탄화수소를 유동층 반응기의 하부로 공급하여 촉매분해반응하는 제1단계; (Ⅱ) 촉매분해반응으로부터 제조된 카본이 침착된 카본블랙 촉매를 유동층 반응기 벽면에 구비된 배출관으로 배출하는 제2단계; (Ⅲ) 촉매분해 반응으로부터 제조된 수소, 미반응 탄화수소 및 비말동반된 카본을 포함하는 기체 혼합물을 유동층 반응기의 상부에 구비된 사이클론으로 회수하는 제3단계; 및 (Ⅳ) 회수된 기체 혼합물로부터 비말동반된 탄소를 분리하고, 수소 및 미반응 탄화수소의 혼합물을 압력변환흡착탑으로 이송하는 제4단계; 및 (Ⅴ) 이송된 수소 및 미반응 탄화수소의 혼합물을 분리하는 제5단계를 포함하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정을 제공한다. In addition, the present invention is a continuous catalytic decomposition process of a hydrocarbon to decompose the hydrocarbon to produce hydrogen and carbon, comprising: a hopper and a screw feeder for supplying a carbon black catalyst; A feeder for supplying hydrocarbons and air; Preheater; A fluidized bed reactor having a discharge pipe for recovering carbon black catalyst having carbon deposited on the wall of the reactor; A cyclone for recovering a gas mixture comprising hydrogen produced; And a pressure conversion adsorption tower for separating hydrogen from the recovered gas mixture, wherein (I) the carbon black catalyst stored in the hopper is supplied through a nozzle above the fluidized bed reactor using a screw feeder, and the preheated hydrocarbon Supplying the lower portion of the fluidized bed reactor to catalyze the reaction; (II) a second step of discharging the carbon black catalyst deposited on the carbon produced from the catalytic decomposition reaction to the discharge pipe provided on the wall of the fluidized bed reactor; (III) recovering a gas mixture comprising hydrogen, unreacted hydrocarbons, and entrained carbon prepared from the catalytic decomposition reaction into a cyclone provided at the top of the fluidized bed reactor; And (IV) separating the entrained carbon from the recovered gas mixture and transferring the mixture of hydrogen and unreacted hydrocarbons to a pressure conversion adsorption tower. And (V) a fifth step of separating the mixture of the transferred hydrogen and unreacted hydrocarbons.

본 발명에 따르면, 이산화탄소를 발생시키지 않으며 탄화수소로부터 수소와 카본을 동시에 제조할 수 있을 뿐만 아니라, 유동층 반응기를 이용하여 제조된 카본을 연속적으로 반응기 외부로 배출하고 새로운 카본블랙 촉매를 반응기 내로 연속적으로 공급함으로써, 종래 카본 촉매를 사용하는 기술의 문제점인 카본 촉매가 반응기에 침착되는 반응기 막힘현상을 해결한다. 또한, 반응기 내에 일정한 양의 촉매가 유지되도록 조절할 수 있어, 연속적인 수소 생산이 가능하며, 나아가 대규모 생산공정에도 적용 가능하다. According to the present invention, it is possible to simultaneously produce hydrogen and carbon from hydrocarbons without generating carbon dioxide, as well as continuously discharge carbon produced by using a fluidized bed reactor to the outside of the reactor and continuously supply new carbon black catalyst into the reactor. As a result, the clogging phenomenon of the reactor in which the carbon catalyst is deposited in the reactor, which is a problem of the technique of using the conventional carbon catalyst, is solved. In addition, it can be adjusted to maintain a constant amount of catalyst in the reactor, it is possible to produce a continuous hydrogen, it is also applicable to large-scale production process.

본 발명은 탄화수소의 촉매분해공정용 유동층 반응기, 이를 포함하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정용 장치 및 이를 이용한 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정에 관한 것이다. The present invention relates to a fluidized bed reactor for catalytic cracking of hydrocarbons, a device for continuous catalytic cracking of hydrocarbons comprising the same, and a continuous catalytic cracking of hydrocarbons using the same.

이하 본 발명을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 탄화수소의 촉매분해공정용 유동층 반응기는 반응기 벽면에 배출관이 구비된 것을 특징으로 한다.Fluidized bed reactor for catalytic decomposition process of hydrocarbon of the present invention is characterized in that the discharge pipe is provided on the reactor wall.

도 1에 본 발명에 따른 유동층 반응기 나타내었다. 1 shows a fluidized bed reactor according to the present invention.

도 1에 나타낸 바와 같이, 유동층 반응기(10)는 반응기 벽면에 배출관(11)이 구비되어 있다. As shown in FIG. 1, the fluidized bed reactor 10 is provided with a discharge pipe 11 on the wall of the reactor.

상기 배출관(11)은, 탄화수소를 분해하여 수소와 카본을 제조하는 탄화수소의 촉매분해공정에 적용되는 경우, 제조된 카본이 침착된 카본블랙 촉매를 외부로 연속적으로 배출함으로써 종래 카본블랙 촉매가 반응기 내벽에 쌓이게 되는 반응기 막힘현상을 방지하기 위한 것으로 유동층 반응기의 벽면에 구비된다. When the discharge pipe 11 is applied to a catalytic decomposition process of a hydrocarbon that decomposes a hydrocarbon to produce hydrogen and carbon, the exhaust carbon 11 continuously discharges the carbon black catalyst on which the manufactured carbon is deposited to the outside, thereby allowing the conventional carbon black catalyst to react with the inner wall of the reactor. It is provided on the wall surface of the fluidized bed reactor to prevent clogging of the reactor accumulated in the.

상기 배출관(11)은 카본이 침착된 카본블랙 촉매의 배출을 용이하게 하기 위하여 유동층 반응기의 바닥으로부터 H/5 내지 H/2(여기서, H는 유동층 반응기의 길이를 의미한다)가 되는 위치의 반응기 벽면에 구비되는 것이 바람직하다.The discharge pipe 11 is a reactor in a position such that H / 5 to H / 2 (where H means the length of the fluidized bed reactor) from the bottom of the fluidized bed reactor to facilitate the discharge of carbon deposited carbon black catalyst. It is preferable to be provided in the wall surface.

또한, 상기 배출관은 반응기의 하부 벽면과 배출관의 각도가 45 °가 되도록 구비되는 것이 바람직하다. 상기 각도 범위에서는 카본이 침착된 카본블랙 촉매의 배출이 더욱 용이하다. In addition, the discharge pipe is preferably provided such that the angle of the lower wall of the reactor and the discharge pipe is 45 °. Within this angle range, the carbon black catalyst on which carbon is deposited is more easily discharged.

상기 배출관(11)은 직경이 1 내지 1.5 inch인 것이 바람직하다.The discharge pipe 11 is preferably 1 to 1.5 inches in diameter.

상기 배출관(11)은 카본이 침착된 카본블랙 촉매의 배출을 더욱 용이하게 하기 위하여 배출관의 측면에 미세노즐(13)을 구비할 수 있다. 카본이 침착된 카본 블랙 촉매는 매우 응집력이 강한 고체 입자이므로, 미세노즐을 통하여 가스를 흘려주어 이들이 배출관에서 더 잘 흐르도록 함으로써 배출을 더욱 용이하게 할 수 있다. The discharge pipe 11 may be provided with a fine nozzle 13 on the side of the discharge pipe in order to facilitate the discharge of the carbon black catalyst on which carbon is deposited. Since the carbon black catalyst on which carbon is deposited is a very cohesive solid particle, it may be easier to discharge the gas by flowing the gas through the micronozzle so that they flow better in the discharge pipe.

상기 미세노즐(13)은 직경이 1 ㎜ 이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.5 내지 1 ㎜인 것이다. The fine nozzle 13 preferably has a diameter of 1 mm or less, more preferably 0.5 to 1 mm.

상기 배출관(11)은 카본이 침착된 카본블랙 촉매의 배출을 조절하기 위한 밸브(14)를 포함할 수 있다. The discharge pipe 11 may include a valve 14 for controlling the discharge of the carbon black catalyst on which carbon is deposited.

상기 유동층 반응기(10)는 이중관 형태의 반응기로, 내부가열방식 또는 외부가열방식을 이용할 수 있다. 내부가열방식인 경우에는 내부관에 반응열을 공급하기 위한 가열된 가스가 흐르고, 외부관에는 반응을 위한 카본블랙 촉매가 충진되어 유동층 반응기로 작용한다. 또한, 외부가열방식인 경우에는 내부관에 카본블랙 촉매가 충친되어 유동층 반응기로 작용을 하고, 외부관에는 반응열을 공급하기 위한 고온의 가스가 흐르게 된다. The fluidized bed reactor 10 is a double tube type reactor, and may use an internal heating method or an external heating method. In the case of the internal heating method, a heated gas for supplying reaction heat to an inner tube flows, and a carbon black catalyst for reaction is filled in the outer tube to act as a fluidized bed reactor. In addition, in the case of the external heating method, the carbon black catalyst is filled in the inner tube to act as a fluidized bed reactor, and a high temperature gas flows through the outer tube to supply the reaction heat.

도 2에 본 발명에 따른 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정을 수행하기 위한 장치를 나타내었다. 2 shows an apparatus for carrying out a continuous catalytic cracking process of a hydrocarbon according to the present invention.

본 발명의 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정용 장치는 탄화수소 분해반응으로 제조된 카본이 침착된 카본블랙 촉매를 회수하기 위한 배출관을 벽면에 구비한 유동층 반응기(10); 유동층 반응기(10)와 노즐로 연결되어 반응기 상부로 카본블랙 촉매를 공급하기 위한 호퍼(20)와 스크류 피더(21); 유동층 반응기(10)와 노즐로 연결되어 반응기 하부로 탄화수소와 공기를 공급하기 위한 공급기(30, 31); 공급기(30, 31)와 연결되어 탄화수소와 공기를 가열하기 위한 예열기(80); 유동층 반응기(10)와 연결되어 제조된 수소를 포함하는 기체 혼합물을 회수하기 위한 사이클론(50); 사이클론(50)과 연결되어 회수된 기체 혼합물로부터 수소를 분리하기 위한 압력변환흡착탑(60)을 포함한다. Apparatus for the continuous catalytic cracking process of the hydrocarbon of the present invention comprises a fluidized bed reactor (10) having a discharge pipe on the wall for recovering the carbon black catalyst deposited on the carbon produced by the hydrocarbon decomposition reaction; A hopper 20 and a screw feeder 21 connected to the fluidized bed reactor 10 and a nozzle to supply a carbon black catalyst to the upper portion of the reactor; Feeders 30 and 31 connected to the fluidized bed reactor 10 and nozzles to supply hydrocarbons and air to the bottom of the reactor; A preheater 80 connected to the feeders 30 and 31 for heating hydrocarbons and air; A cyclone (50) for recovering a gas mixture comprising hydrogen produced in connection with the fluidized bed reactor (10); A pressure conversion adsorption tower 60 is connected to the cyclone 50 to separate hydrogen from the recovered gas mixture.

상기 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정용 장치는, 배출관에서 고체입자의 흐름을 원활하게 하기 위하여 미세노즐을 통하여 배출관으로 가스를 공급하기 위한 가스 공급기(90)를 더 포함할 수 있으며, 상기 가스 공급기(90)는 배출관의 미세노즐에 연결될 수 있다. The apparatus for continuous catalytic cracking of hydrocarbons may further include a gas supplier 90 for supplying gas to the discharge pipe through the micronozzle in order to smooth the flow of solid particles in the discharge pipe. 90 may be connected to the fine nozzle of the discharge pipe.

상기 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정용 장치는, 압력변환흡착탑에서 분리된 순수한 수소의 일부와, 상기 수소가 분리된 후 남겨진 미반응 탄화수소를 촉매분해반응에 필요한 반응열을 공급하기 위한 연료가스로 사용하기 위하여 압축하는 압축기(80)을 더 포함할 수 있다. The apparatus for the continuous catalytic cracking process of hydrocarbons uses a portion of pure hydrogen separated in a pressure conversion adsorption tower and the unreacted hydrocarbons left after the hydrogen is separated as a fuel gas for supplying the heat of reaction required for the catalytic cracking reaction. It may further include a compressor (80) for compressing.

본 발명의 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정은, 상기 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정용 장치에서 수행되며, (Ⅰ) 호퍼에 저장된 카본블랙 촉매를 스크류 피더를 이용하여 유동층 반응기 상부의 노즐을 통하여 공급하고, 예열된 탄화수소를 유동층 반응기의 하부로 공급하여 촉매분해반응하는 제1단계; (Ⅱ) 촉매분해반응으로부터 제조된 카본이 침착된 카본블랙 촉매를 유동층 반응기 벽면에 구비된 배출관으로 배출하는 제2단계; (Ⅲ) 촉매분해반응으로부터 제조된 수소, 미반응 탄화수소 및 비말동반된 카본을 포함하는 기체 혼합물을 유동층 반응기의 상부에 구 비된 사이클론으로 회수하는 제3단계; (Ⅳ) 회수된 기체 혼합물로부터 비말동반된 탄소를 분리하고, 수소 및 미반응 탄화수소의 혼합물을 압력변환흡착탑으로 이송하는 제4단계; 및 (Ⅴ) 이송된 수소 및 미반응 탄화수소의 혼합물을 분리하는 제5단계를 포함한다. The continuous catalytic cracking process of the hydrocarbon of the present invention is carried out in the apparatus for the continuous catalytic cracking process of the hydrocarbon, and (I) the carbon black catalyst stored in the hopper is supplied through a nozzle above the fluidized bed reactor using a screw feeder. A first step of catalytically reacting the preheated hydrocarbon to the bottom of the fluidized bed reactor; (II) a second step of discharging the carbon black catalyst deposited on the carbon produced from the catalytic decomposition reaction to the discharge pipe provided on the wall of the fluidized bed reactor; (III) recovering a gas mixture comprising hydrogen, unreacted hydrocarbons, and entrained carbon prepared from the catalytic cracking reaction into a cyclone equipped at the top of the fluidized bed reactor; (IV) separating the entrained carbon from the recovered gas mixture and transferring the mixture of hydrogen and unreacted hydrocarbon to a pressure conversion adsorption tower; And (V) separating a mixture of transferred hydrogen and unreacted hydrocarbon.

이하, 도 2를 참조하여 촉매분해공정을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the catalytic decomposition process will be described in detail with reference to FIG. 2.

본 발명의 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정의 제1단계는, 카본블랙 저장 호퍼(20)에 저장된 카본블랙 촉매를 노즐에 구비된 스크류 피더(screw feeder, 21)를 이용하여 유동층 반응기(10)의 상부의 노즐을 통하여 공급하고, 탄화수소 공급기(30)로부터 공급되는 탄화수소를 예열기(80)로 가열하여 노즐을 통하여 유동층 반응기(10) 하부로 공급하여 촉매분해반응하는 단계이다. 이때, 공기 공급기(31)로부터 공급된 공기는 탄화수소와 함께 공급할 수 있으며, 이들을 유동층 반응기(10)의 하부에 구비된 분산핀을 통하여 반응기 내부로 공급할 수 있다. In the first step of the continuous catalytic cracking process of the hydrocarbon of the present invention, the carbon black catalyst stored in the carbon black storage hopper 20 is connected to the fluidized bed reactor 10 using a screw feeder 21 provided in the nozzle. It is a step of supplying through the nozzle of the upper, the hydrocarbon supplied from the hydrocarbon supplier 30 is heated to the preheater 80 and supplied to the lower portion of the fluidized bed reactor 10 through the nozzle for catalytic decomposition reaction. In this case, the air supplied from the air supplier 31 may be supplied together with the hydrocarbons, and these may be supplied into the reactor through the distribution pins provided at the bottom of the fluidized bed reactor 10.

탄화수소는 카본블랙 촉매의 존재 하에 가열된 공기로부터 열을 흡수하는 흡열반응을 통하여 기체상태의 수소와 고체 상태의 카본으로 분해된다. 촉매분해반응을 통하여 제조된 카본은 카본블랙 촉매에 침착하여 응집력이 강한 고체입자를 형성한다. Hydrocarbons decompose into gaseous hydrogen and solid carbon through an endothermic reaction that absorbs heat from heated air in the presence of a carbon black catalyst. Carbon produced through the catalytic decomposition reaction is deposited on a carbon black catalyst to form solid particles having a strong cohesive force.

상기 카본블랙 촉매로는 고무용 카본블랙, 안료(pigment)용 카본블랙 및 전자재료용 카본블랙으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. The carbon black catalyst may be one or more selected from the group consisting of carbon black for rubber, carbon black for pigment, and carbon black for electronic materials.

상기 탄화수소로는 메탄, 프로판, 부탄 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있고, 액화석유가스(LPG ; Liquified Petroleum Gas), 액화천연가스(LNG ; Liquified Natural Gas)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. As the hydrocarbon, methane, propane, butane, or the like may be used alone or in combination, and at least one selected from the group consisting of liquefied petroleum gas (LPG; Liquified Petroleum Gas) and liquefied natural gas (LNG). Can be used.

상기 촉매분해반응은 700 내지 950 ℃에서 수행될 수 있다. The catalytic decomposition may be carried out at 700 to 950 ℃.

제2단계는, 촉매분해반응으로부터 제조된 카본이 침착된 카본블랙 촉매를 유동층 반응기(10) 벽면에 구비된 배출관(11)을 이용하여 노즐을 통해 분리조(40)로 배출하는 단계이다. The second step is a step of discharging the carbon black catalyst on which carbon prepared from the catalytic decomposition reaction is deposited to the separation tank 40 through the nozzle using the discharge pipe 11 provided on the wall of the fluidized bed reactor 10.

상기 제1단계에서 촉매분해반응을 통하여 제조된 카본은 카본블랙 촉매에 침착하여 응집력이 강한 고체입자를 형성하게 된다. 종래 고정층 반응기를 이용하는 경우에는, 상기와 같은 고체입자들이 반응기 내에 쌓이게 되는 반응기 막힘현상이 발생하여, 반응을 중지시키고 반응기 내에 쌓인 고체입자들을 제거한 후 다시 반응을 개시하여야 했다. 반면, 유동층 반응기를 이용하는 경우에는 상기와 같은 문제점은 어느 정도 개선할 수 있으나, 고체입자들의 응집력이 강하여 반응기의 외부로 쉽게 배출되지 않았다. 이러한 점을 고려하여, 본 발명에서는 벽면에 배출관이 구비된 유동층 반응기(10)를 이용하게 되었다. Carbon prepared by the catalytic decomposition in the first step is deposited on a carbon black catalyst to form a solid particle having a strong cohesion. In the case of using a conventional fixed bed reactor, the clogging phenomenon occurs in which the solid particles are accumulated in the reactor, and the reaction has to be stopped and the reaction has to be started again after removing the solid particles accumulated in the reactor. On the other hand, in the case of using a fluidized bed reactor, the above problems can be improved to some extent, but the cohesive force of the solid particles is not easily discharged to the outside of the reactor. In consideration of this point, in the present invention, the fluidized bed reactor 10 having the discharge pipe on the wall is used.

상기 배출관은 카본이 침착된 카본블랙 촉매의 배출을 용이하게 하기 위하여 유동층 반응기의 바닥으로부터 H/5 내지 H/2(여기서, H는 유동층 반응기의 길이를 의미한다)가 되는 위치의 반응기 벽면에 구비되는 것이 바람직하다. The discharge pipe is provided on the reactor wall at a position where H / 5 to H / 2 (where H means the length of the fluidized bed reactor) from the bottom of the fluidized bed reactor to facilitate the discharge of carbon deposited carbon black catalyst. It is desirable to be.

상기 배출관은 직경이 1 내지 1.5 inch인 것이 바람직하다.The discharge pipe is preferably 1 to 1.5 inches in diameter.

상기 배출관(11)은 카본이 침착된 카본블랙 촉매의 배출을 더욱 용이하게 하 기 위하여 배출관의 측면에 미세노즐(13)을 구비할 수 있다. 카본이 침착된 카본블랙 촉매는 매우 응집력이 강한 고체 입자이므로, 가스 공급기(90)로부터 미세노즐을 통하여 가스를 흘려주어 이들이 배출관에서 더 잘 흐르도록 함으로써 배출을 더욱 용이하게 할 수 있다. The discharge pipe 11 may be provided with a fine nozzle 13 on the side of the discharge pipe in order to more easily discharge the carbon black catalyst on which carbon is deposited. Since the carbon black catalyst on which carbon is deposited is a very cohesive solid particle, gas may flow from the gas supply unit 90 through the micronozzle so that they may flow better in the discharge pipe, thereby facilitating the discharge.

상기 미세노즐은 직경이 1 ㎜ 이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.5 내지 1 ㎜인 것이다. The fine nozzle is preferably 1 mm or less in diameter, more preferably 0.5 to 1 mm.

상기 배출관(11)은 카본이 침착된 카본블랙 촉매의 배출을 조절하기 위한 밸브(14)를 포함할 수 있다. The discharge pipe 11 may include a valve 14 for controlling the discharge of the carbon black catalyst on which carbon is deposited.

제3단계는, 촉매분해반응으로부터 제조된 수소, 미반응 탄화수소 및 비말동반된 카본을 포함하는 기체 혼합물을 유동층 반응기(10)의 상부에 구비된 노즐을 통하여 사이클론(50)으로 회수하는 단계이다. The third step is a step of recovering the gas mixture including hydrogen, unreacted hydrocarbon, and entrained carbon prepared from the catalytic decomposition reaction to the cyclone 50 through a nozzle provided at the top of the fluidized bed reactor 10.

제4단계는, 사이클론(10)으로 회수된 기체 혼합물을 분리하여 비말동반된 탄소를 노즐을 통하여 분리조(40)로 이송하고, 수소와 미반응 탄화수소의 혼합물을 노즐을 통하여 압력변환흡착탑(60)으로 이송하는 단계이다. In the fourth step, the gas mixture recovered by the cyclone 10 is separated, and the entrained carbon is transferred to the separation tank 40 through the nozzle, and the mixture of hydrogen and the unreacted hydrocarbon is transferred through the nozzle to the pressure conversion adsorption column 60. ) To transfer.

제5단계는, 압력변환흡착탑(60)으로 이송된 수소와 미반응 탄화수소의 혼합물을 순수한 수소와 탄화수소로 분리하는 단계이다. The fifth step is a step of separating the mixture of hydrogen and unreacted hydrocarbons transferred to the pressure conversion adsorption tower 60 into pure hydrogen and hydrocarbons.

제5단계에서 분리된 미반응 탄화수소는 압축기(70)로 압축하여 다시 원료가스로 사용할 수 있으며, 촉매분해반응에 필요한 반응열을 공급하기 위한 연소가스로 사용할 수도 있다. The unreacted hydrocarbon separated in the fifth step may be used as a source gas by being compressed by the compressor 70 and may also be used as a combustion gas for supplying reaction heat required for the catalytic decomposition reaction.

또한, 제5단계에서 분리된 순수한 수소는 연료전지(fuel cell)로 사용될 수 있으며, 일부는 압축기(70)로 압축한 후 반응열을 공급하기 위한 연소가스로 사용할 수 있다. 이 경우에는 이산화탄소의 배출이 거의 없는 "CO2-free 공정"이라 할 수 있어, 보다 바람직하다. In addition, the pure hydrogen separated in the fifth step may be used as a fuel cell, and some may be used as a combustion gas for supplying heat of reaction after being compressed by the compressor 70. In this case, it can be said to be a "CO 2 -free process" with little emission of carbon dioxide, which is more preferable.

상기와 같이 제1단계 내지 제5단계를 포함하는 본 발명의 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정에 따르면, 반응기 벽면에 배출관을 구비한 유동층 반응기를 이용함으로써 반응기 막힘현상을 해결하여, 제조된 카본을 연속적으로 반응기 외부로 배출하고 새로운 카본블랙 촉매를 반응기 내로 연속적으로 공급하는 연속적인 공정을 가능하게 한다. According to the continuous catalytic cracking process of the hydrocarbon of the present invention comprising the first step to the fifth step as described above, by using a fluidized bed reactor having a discharge pipe on the wall of the reactor to solve the clogging phenomenon of the reactor, the carbon produced continuously This allows for a continuous process of discharging out of the reactor and continuously feeding fresh carbon black catalyst into the reactor.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, preferred examples are provided to aid the understanding of the present invention, but the following examples are merely for exemplifying the present invention, and it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope and spirit of the present invention. It is natural that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims.

실시예 1. 배출관(직경 : 0.5 inch)의 위치에 따른 카본블랙의 배출특성Example 1 Discharge Characteristics of Carbon Black According to the Location of the Discharge Tube (Diameter: 0.5 inch)

유동층 반응기의 벽면에 구비된 배출관의 위치에 따른 카본블랙 고체입자의 배출특성을 알아보았다. The discharge characteristics of the carbon black solid particles were investigated according to the position of the discharge pipe provided on the wall of the fluidized bed reactor.

유동층 반응기로는 각각 반응기의 바닥으로부터 H/5(실시예 1-1), H/2(실시예 1-2), 반응기의 상부로부터 H/5(실시예1-3)인 위치의 벽면에 직경이 1 ㎜인 미 세노즐이 구비되어 있으며, 직경이 0.5 inch인 배출관이 구비된 내부가열방식의 이중관 형태의 반응기를 이용하였다. 카본블랙 촉매로는 고무용 카본블랙(N330)을 사용하였다. 호퍼에 저장된 카본블랙 촉매를 스크류 피더를 이용하여 유동층 반응기 상부의 노즐을 통하여 10 g/s의 속도로 연속적으로 공급하고, 상온에서 일정시간 동안 유지시킨 후 배출관으로 연속적으로 배출하였다. 이때, 카본블랙 촉매의 배출을 용이하게 하기 위해 미세노즐로 메탄 가스를 1m/s 속도로 흘려주었다. 유동층의 조업유속에 따라 배출관에서 단위시간당 단위면적을 통과하는 카본블랙 촉매의 질량 플럭스(mass flux)를 측정하였다. The fluidized bed reactors are respectively located on the wall at the position of H / 5 (Example 1-1), H / 2 (Example 1-2) and H / 5 (Example 1-3) from the top of the reactor. A micro nozzle having a diameter of 1 mm was provided, and a reactor of an internal heating type double tube equipped with a discharge pipe having a diameter of 0.5 inch was used. Rubber carbon black (N330) was used as the carbon black catalyst. Carbon black catalyst stored in the hopper was continuously supplied at a speed of 10 g / s through a nozzle on the top of the fluidized bed reactor using a screw feeder, and maintained at room temperature for a predetermined time and then continuously discharged to the discharge pipe. At this time, in order to facilitate the discharge of the carbon black catalyst, methane gas was flowed through the fine nozzle at a speed of 1 m / s. The mass flux of the carbon black catalyst passing through the unit area per unit time in the discharge pipe was measured according to the operating flow rate of the fluidized bed.

실시예 2. 배출관(직경 : 1.0 inch)의 위치에 따른 카본블랙의 배출특성Example 2 Discharge Characteristics of Carbon Black According to the Location of the Discharge Tube (Diameter: 1.0 inch)

상기 실시예 1에서 유동층 반응기로 각각 반응기의 바닥으로부터 H/5(실시예 2-1), H/2(실시예 2-2), 반응기의 상부로부터 H/5(실시예2-3)인 위치의 벽면에 직경이 1.0 inch인 배출관이 구비된 내부가열방식의 이중관 형태의 반응기를 이용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. In Example 1, the fluidized bed reactor was H / 5 (Example 2-1), H / 2 (Example 2-2) and H / 5 (Example 2-3) from the top of the reactor, respectively, from the bottom of the reactor. The same method as in Example 1 was carried out except that a reactor in the form of a double tube of an internal heating type having a discharge pipe having a diameter of 1.0 inch on the wall surface was used.

상기 실시예 1 내지 2에서, 배출관의 미세노즐에 흘려주는 공기의 속도에 따른 질량 플럭스를 각각 도 1과 2에 나타내었다. In Examples 1 to 2, the mass flux according to the speed of the air flowing in the fine nozzle of the discharge pipe is shown in Figs.

도 1에 나타낸 바와 같이, 직경이 0.5 inch인 배출관이 측면에 구비된 유동층 반응기에 있어서, 배출관이 반응기의 바닥으로부터 H/5, H/2인 위치의 벽면에 구비되는 경우 질량 플럭스가 우수하며, H/5인 경우 가장 우수하였다. 또한, 도 2에 나타낸 바와 같이, 직경이 1 inch인 배출관이 측면에 구비된 유동층 반응기에 있어서, 배출관이 반응기의 바닥으로부터 H/5인 위치의 벽면에 구비되는 경우 질량 플럭스가 가장 우수하였다. 따라서, 배출관은 유동층 반응기의 벽면 하부, 즉 반응기의 바닥으로부터 H/5인 위치의 벽면에 구비되는 경우, 탄화수소의 촉매분해반응으로 인해 생성된 카본이 침착된 카본블랙 촉매 고체입자의 배출에 가장 효과적인 것을 확인할 수 있었다.As shown in Fig. 1, in a fluidized bed reactor having a discharge pipe having a diameter of 0.5 inch on the side, the mass flux is excellent when the discharge pipe is provided on the wall at the position of H / 5, H / 2 from the bottom of the reactor, H / 5 was the best. In addition, as shown in Fig. 2, in the fluidized bed reactor having a discharge pipe having a diameter of 1 inch on the side, the mass flux was the best when the discharge pipe was provided on the wall at the position H / 5 from the bottom of the reactor. Therefore, when the discharge pipe is provided at the bottom of the wall of the fluidized bed reactor, that is, the wall at the position H / 5 from the bottom of the reactor, it is most effective for the discharge of carbon black catalyst solid particles having carbon deposited therefrom due to the catalytic decomposition of hydrocarbons. I could confirm that.

실시예 3. 메탄의 촉매분해Example 3 Catalysis of Methane

유동층 반응기로는 반응기의 바닥으로부터 H/5인 위치의 벽면에 직경이 1 ㎜인 미세노즐이 구비되어 있으며, 직경이 0.5 inch인 배출관이 구비된 내부가열방식의 이중관 형태의 반응기를 이용하였다. 카본블랙 촉매로는 고무용 카본블랙(N330)을 사용하고, 탄화수소로는 메탄을 사용하였다. 호퍼에 저장된 카본블랙 촉매를 스크류 피더를 이용하여 유동층 반응기 상부의 노즐을 통하여 10 g/s의 속도로 연속적으로 공급하고, 900 ℃로 예열된 메탄을 유동층 반응기의 하부에 구비된 분산핀을 통하여 반응기 내로 1 Umf 속도로 연속적으로 공급하여 촉매반응하였다. 촉매반응으로부터 제조된 카본이 침착된 촉매를 배출관으로 연속적으로 배출하고, 제조된 수소를 포함하는 기체 혼합물을 유동층 반응기의 상부 노즐을 통하여 사이클론으로 회수하였다. 이때, 카본이 침착된 촉매의 배출을 용이하게 하기 위해 미세노즐로 메탄 가스를 1m/s 속도로 흘려주었다. 촉매반응 생성물을 가스크로마토그래피(GC ; Gas chromatography)로 분석하였다. As a fluidized bed reactor, a micronozzle having a diameter of 1 mm was provided on the wall surface at the position H / 5 from the bottom of the reactor, and a reactor of an internal heating type double tube type having a discharge pipe having a diameter of 0.5 inch was used. Rubber carbon black (N330) was used as the carbon black catalyst, and methane was used as the hydrocarbon. The carbon black catalyst stored in the hopper is continuously supplied at a speed of 10 g / s through a nozzle on the top of the fluidized bed reactor using a screw feeder, and the methane preheated to 900 ° C. is supplied through a dispersion pin provided at the bottom of the fluidized bed reactor. Catalyzed by feeding continuously into the 1 U mf rate. The carbon deposited catalyst prepared from the catalysis was continuously discharged to the discharge pipe, and the gas mixture containing the prepared hydrogen was recovered to the cyclone through the upper nozzle of the fluidized bed reactor. At this time, methane gas was flowed at a rate of 1 m / s with a fine nozzle to facilitate the discharge of the catalyst on which carbon was deposited. Catalytic reaction products were analyzed by gas chromatography (GC).

그 결과, 메탄의 전환율이 40 % 이상이었으며, 촉매반응으로부터 제조된 카본이 침착된 촉매가 반응기에 침적되지 않고 배출관을 통하여 용이하게 배출되어 연속적인 촉매분해 반응이 가능하였다.As a result, the conversion rate of methane was 40% or more, and the carbon-deposited catalyst prepared from the catalytic reaction was easily discharged through the discharge pipe without being deposited in the reactor, thereby enabling continuous catalytic decomposition reaction.

실시예 4. 프로판의 촉매분해Example 4 Catalysis of Propane

상기 실시예 3에서 탄화수소로 프로판을 사용하여 750 ℃에서 반응한 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 동일한 방법으로 실시하였다. Example 3 was carried out in the same manner as in Example 3, except that the reaction was carried out at 750 ℃ using propane as a hydrocarbon.

프로판의 전환율이 99% 이상이었으며, 카본블랙 촉매가 반응기에 침적되지 않아 연속적인 촉매분해 반응이 가능하였다. The conversion of propane was more than 99%, and no carbon black catalyst was deposited in the reactor, allowing for continuous catalysis.

도 1은 본 발명에 따른 탄화수소의 촉매분해공정용 유동층 반응기를 나타낸 도면이다. 1 is a view showing a fluidized bed reactor for catalytic decomposition of hydrocarbons according to the present invention.

도 2는 본 발명에 따른 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정용 장치를 나타낸 도면이다. 2 is a view showing the apparatus for the continuous catalytic decomposition process of hydrocarbons according to the present invention.

도 3은 본 발명의 실시예 1에 따른 카본이 침착된 카본블랙 촉매의 질량 플럭스를 나타낸 그래프이다. 3 is a graph showing the mass flux of the carbon black catalyst on which carbon is deposited according to Example 1 of the present invention.

도 4는 본 발명의 실시예 2에 따른 카본이 침착된 카본블랙 촉매의 질량 플럭스를 나타낸 그래프이다. 4 is a graph showing the mass flux of the carbon black catalyst on which carbon is deposited according to Example 2 of the present invention.

* 도면의 주요 부호에 대한 설명 *Description of the main symbols in the drawings

10 : 유동층 반응기 11 : 배출관10 fluidized bed reactor 11 discharge pipe

13 : 미세노즐 14 : 밸브13: fine nozzle 14: valve

20 : 카본블랙 촉매 저장 호퍼 21 : 스크류 피더20 carbon black catalyst storage hopper 21 screw feeder

30 : 탄화수소 공급기 31 : 공기 공급기30: hydrocarbon feeder 31: air feeder

40 : 카본 또는 카본블랙 촉매 분리조 50 : 사이클론40: carbon or carbon black catalyst separation tank 50: cyclone

60 : 압력변환흡착탑 70 : 압축기 60: pressure conversion adsorption tower 70: compressor

80 : 예열기 90 : 가스 공급기80: preheater 90: gas supply

Claims (18)

탄화수소의 촉매분해공정용 유동층 반응기로서, A fluidized bed reactor for catalysis of hydrocarbons, 반응기 벽면에 배출관이 구비된 것을 특징으로 하는 탄화수소의 촉매분해용 유동층 반응기. A fluidized bed reactor for catalytic decomposition of hydrocarbons, characterized in that an outlet pipe is provided on the reactor wall. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 배출관은 반응기의 바닥으로부터 H/5 내지 H/2(여기서, H는 유동층 반응기의 길이)가 되는 위치의 벽면에 구비되는 것을 특징으로 하는 탄화수소의 촉매분해용 유동층 반응기. The discharge pipe is a fluidized bed reactor for catalytic decomposition of hydrocarbons, characterized in that provided on the wall from the bottom of the reactor position H / 5 to H / 2 (where H is the length of the fluidized bed reactor). 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 배출관은, 반응기의 하부 벽면과 배출관의 각도가 45 °가 되도록 구비된 것을 특징으로 하는 탄화수소의 촉매분해용 유동층 반응기. The discharge pipe is a fluidized bed reactor for catalytic decomposition of hydrocarbons, characterized in that the angle between the lower wall and the discharge pipe of the reactor is 45 °. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 배출관은 직경이 1 내지 1.5 inch인 것을 특징으로 하는 탄화수소의 촉매분해용 유동층 반응기. The discharge pipe is a fluidized bed reactor for catalytic decomposition of hydrocarbons, characterized in that 1 to 1.5 inches in diameter. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 배출관은, 배출관의 측면에 가스를 흘려주기 위한 미세노즐을 구비한 것을 특징으로 하는 탄화수소의 촉매분해용 유동층 반응기. The discharge pipe is a fluidized bed reactor for catalytic decomposition of hydrocarbons, characterized in that it comprises a fine nozzle for flowing gas to the side of the discharge pipe. 제5항에 있어서, The method of claim 5, 상기 미세노즐은 직경이 1 ㎜ 이하인 것을 특징으로 하는 탄화수소의 촉매분해용 유동층 반응기. The fine nozzle is a fluidized bed reactor for catalytic decomposition of hydrocarbons, characterized in that less than 1 mm in diameter. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 이중관 형태인 것을 특징으로 하는 탄화수소의 촉매분해용 유동층 반응기. Fluidized bed reactor for catalytic decomposition of hydrocarbons, characterized in that the double tube form. 탄화수소를 분해하여 수소와 카본을 제조하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정용 장치로서, Apparatus for the continuous catalytic decomposition process of hydrocarbons to decompose hydrocarbons to produce hydrogen and carbon, 탄화수소 분해반응으로 제조된 카본이 침착된 카본블랙 촉매를 회수하기 위한 배출관을 벽면에 구비한 유동층 반응기; A fluidized bed reactor having a discharge pipe on the wall for recovering the carbon black catalyst on which carbon prepared by the hydrocarbon decomposition reaction is deposited; 유동층 반응기와 노즐로 연결되어 반응기 상부로 카본블랙 촉매를 공급하기 위한 호퍼와 스크류 피더; A hopper and a screw feeder connected to a fluidized bed reactor and a nozzle to supply a carbon black catalyst to the top of the reactor; 유동층 반응기와 노즐로 연결되어 반응기 하부로 탄화수소와 공기를 공급하기 위한 공급기; A feeder connected to the fluidized bed reactor and the nozzle for supplying hydrocarbons and air to the bottom of the reactor; 공급기와 연결되어 탄화수소와 공기를 가열하기 위한 예열기; A preheater connected to the feeder for heating hydrocarbons and air; 유동층 반응기와 연결되어 제조된 수소를 포함하는 기체 혼합물을 회수하기 위한 사이클론; A cyclone for recovering a gas mixture comprising hydrogen produced in connection with a fluidized bed reactor; 사이클론과 연결되어 회수된 기체 혼합물로부터 수소를 분리하기 위한 압력변환흡착탑을 포함하는 것을 특징으로 하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정용 장치.And a pressure conversion adsorption tower for separating hydrogen from the recovered gas mixture in conjunction with the cyclone. 제8항에 있어서, The method of claim 8, 상기 배출관은 반응기의 바닥으로부터 H/5 내지 H/2(여기서, H는 유동층 반응기의 길이)가 되는 위치의 벽면에 구비되는 것을 특징으로 하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정용 장치. Wherein said discharge pipe is provided on the wall at a position from the bottom of the reactor to H / 5 to H / 2 (where H is the length of the fluidized bed reactor). 제8항에 있어서, The method of claim 8, 상기 배출관은 관의 측면에 가스를 흘려주기 위한 미세노즐을 구비한 것을 특징으로 하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정용 장치. The discharge pipe is a device for continuous catalytic decomposition of hydrocarbons, characterized in that it comprises a fine nozzle for flowing gas to the side of the pipe. 제8항 또는 제10항에 있어서, The method of claim 8 or 10, 상기 미세노즐은 직경이 1 ㎜ 이하인 것을 특징으로 하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정용 장치. Apparatus for the continuous catalytic decomposition process of a hydrocarbon, characterized in that the fine nozzle is 1 mm or less in diameter. 탄화수소를 분해하여 수소와 카본을 제조하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정으로서, As a continuous catalytic decomposition process of hydrocarbons to decompose hydrocarbons to produce hydrogen and carbon, 카본블랙 촉매를 공급하기 위한 호퍼와 스크류 피더; 탄화수소와 공기를 공급하기 위한 공급기; 예열기; 반응기의 벽면에 제조된 카본이 침착된 카본블랙 촉매를 회수하기 위한 배출관을 구비한 유동층 반응기; 제조된 수소를 포함하는 기체 혼합물을 회수하기 위한 사이클론; 및 회수된 기체 혼합물로부터 수소를 분리하기 위한 압력변환흡착탑을 포함하는 장치에서 수행되며, Hoppers and screw feeders for feeding carbon black catalysts; A feeder for supplying hydrocarbons and air; Preheater; A fluidized bed reactor having a discharge pipe for recovering a carbon black catalyst on which carbon produced on the wall of the reactor is deposited; A cyclone for recovering a gas mixture comprising hydrogen produced; And a pressure conversion adsorption tower for separating hydrogen from the recovered gas mixture, (Ⅰ) 호퍼에 저장된 카본블랙 촉매를 스크류 피더를 이용하여 유동층 반응기 상부의 노즐을 통하여 공급하고, 예열된 탄화수소를 유동층 반응기의 하부로 공급하여 촉매분해반응하는 제1단계; (I) a first step of supplying a carbon black catalyst stored in the hopper through a nozzle on the top of the fluidized bed reactor using a screw feeder, and catalytic reaction by supplying the preheated hydrocarbon to the bottom of the fluidized bed reactor; (Ⅱ) 촉매분해반응으로부터 제조된 카본이 침착된 카본블랙 촉매를 유동층 반응기 벽면에 구비된 배출관으로 배출하는 제2단계;(II) a second step of discharging the carbon black catalyst deposited on the carbon produced from the catalytic decomposition reaction to the discharge pipe provided on the wall of the fluidized bed reactor; (Ⅲ) 촉매분해반응으로부터 제조된 수소, 미반응 탄화수소 및 비말동반된 카본을 포함하는 기체 혼합물을 유동층 반응기의 상부에 구비된 사이클론으로 회수하는 제3단계; 및(III) recovering a gas mixture comprising hydrogen, unreacted hydrocarbons and entrained carbon prepared from the catalytic cracking reaction into a cyclone provided at the top of the fluidized bed reactor; And (Ⅳ) 회수된 기체 혼합물로부터 비말동반된 탄소를 분리하고, 수소 및 미반응 탄화수소의 혼합물을 압력변환흡착탑으로 이송하는 제4단계; 및(IV) separating the entrained carbon from the recovered gas mixture and transferring the mixture of hydrogen and unreacted hydrocarbon to a pressure conversion adsorption tower; And (Ⅴ) 이송된 수소 및 미반응 탄화수소의 혼합물을 분리하는 제5단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정.(V) a continuous catalytic cracking process of a hydrocarbon, characterized in that it comprises a fifth step of separating a mixture of transferred hydrogen and unreacted hydrocarbon. 제12항에 있어서, The method of claim 12, 상기 카본블랙 촉매는 고무용 카본블랙, 안료용 카본블랙 및 전자재료용 카 본블랙으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정. The carbon black catalyst is a continuous catalytic decomposition process of a hydrocarbon, characterized in that at least one selected from the group consisting of carbon black for rubber, carbon black for pigment and carbon black for electronic materials. 제12항에 있어서, The method of claim 12, 상기 탄화수소는 천연가스, 프로판, 부탄, 메탄, 액화석유가스 및 액화천연가스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정. The hydrocarbon is a continuous catalytic cracking process of a hydrocarbon, characterized in that at least one selected from the group consisting of natural gas, propane, butane, methane, liquefied petroleum gas and liquefied natural gas. 제12항에 있어서, The method of claim 12, 상기 제1단계의 촉매분해반응은 700 내지 950 ℃에서 수행되는 것을 특징으로 하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정. The catalytic catalytic reaction of the first step is a continuous catalytic cracking process of a hydrocarbon, characterized in that carried out at 700 to 950 ℃. 제12항에 있어서, The method of claim 12, 상기 유동층 반응기의 배출관은, 반응기의 바닥으로부터 H/5 내지 H/2(여기서, H는 유동층 반응기의 길이)가 되는 위치의 벽면에 구비되는 것을 특징으로 하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정. The discharge pipe of the fluidized bed reactor is a continuous catalytic cracking process of a hydrocarbon, characterized in that provided on the wall from the bottom of the reactor to be H / 5 to H / 2 (where H is the length of the fluidized bed reactor). 제12항 또는 제16항에 있어서, The method according to claim 12 or 16, 상기 배출관은 관의 측면에 가스를 흘려주기 위한 미세노즐을 구비한 것을 특징으로 하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정. The discharge pipe is a continuous catalytic decomposition process of a hydrocarbon, characterized in that provided with a fine nozzle for flowing gas to the side of the pipe. 제17항에 있어서, The method of claim 17, 상기 미세노즐은 직경이 1 ㎜ 이하인 것을 특징으로 하는 탄화수소의 연속적인 촉매분해공정. The fine nozzle is a continuous catalytic cracking process of a hydrocarbon, characterized in that less than 1 mm in diameter.
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