KR20080110165A - Microbial fuel cells - Google Patents
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Abstract
Description
도 1은 본 발명에 따른 미생물 연료 전지를 도시한 개략도이다.1 is a schematic diagram illustrating a microbial fuel cell according to the present invention.
도 2는 본 발명에 따른 미생물 연료 전지에서 음극에 형성된 나노 와이어 또는 나노 로드를 도시한 SEM(Scanning Electron Micrograph) 사진이다.2 is a SEM (Scanning Electron Micrograph) photograph showing the nanowires or nanorods formed on the negative electrode in the microbial fuel cell according to the present invention.
도 3은 본 발명에 따른 미생물 연료 전지에서 나노 와이어에 미생물이 결합된 상태를 도시한 SEM(Scanning Electron Micrograph) 사진이다. 3 is a SEM (Scanning Electron Micrograph) photograph showing a state in which microorganisms are coupled to a nanowire in a microbial fuel cell according to the present invention.
도 4는 본 발명에 따른 미생물 연료 전지에서 나노 와이어 형성을 위한 전착의 일례를 도시한 개략도이다.Figure 4 is a schematic diagram showing an example of electrodeposition for forming nanowires in the microbial fuel cell according to the present invention.
< 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 ><Description of Symbols for Main Parts of Drawings>
100; 본 발명에 의한 미생물 연료 전지100; Microbial fuel cell according to the present invention
110; 음극 111; 음극 전극110; Cathode 111; Cathode electrode
112; 나노 와이어 120; 양극112; Nanowires 120; anode
121; 양극 전극 122; 전이 원소121;
130; 반응조 140; 전해질130;
150; 미생물 촉매150; Microbial catalyst
본 발명은 미생물 연료 전지에 관한 것으로서, 보다 상세히는 미생물이 전기를 발전하는데 걸리는 시간을 단축시키고, 전기 전도도의 증가로 전지 성능을 향상시킬 수 있는 미생물 연료 전지에 관한 것이다.The present invention relates to a microbial fuel cell, and more particularly, to a microbial fuel cell capable of shortening the time taken for microorganisms to generate electricity and improving battery performance by increasing electrical conductivity.
일반적으로 미생물 연료 전지는 미생물 또는 그의 일부를 사용하여 미생물의 에너지 대사에서 발생하는 환원력을 전기 에너지로 전환시키는 장치로, 미생물 연료 전지에서는 촉매로서 작용하는 미생물이 기질을 산화할 때 발생하는 환원력을 전기 에너지로 전환시키기 위해서 에너지 대사에서 발생하는 전자가 미생물로부터 전극으로 전달되어야 한다. 그러나 미생물을 포함하는 모든 생물의 세포는 절연성이 높은 세포 외부 구조를 가지고 있기 때문에 미생물과 전극간에 직접적인 전자 전달은 특정한 미생물 이외에는 불가능하다. 따라서 미생물 균체를 촉매로 사용할 경우 적당한 전자 전달 매체를 사용함으로서 전극과 미생물간에 전자 전달이 쉽게 이루어지도록 해야 한다. In general, a microbial fuel cell is a device that converts the reducing power generated in the energy metabolism of the microorganisms into electrical energy by using the microorganism or a part thereof. In the microbial fuel cell, the reducing power generated when the microorganism acting as a catalyst oxidizes a substrate. To convert into energy, electrons from energy metabolism must be transferred from the microorganism to the electrode. However, since cells of all organisms, including microorganisms, have highly insulating extracellular structures, direct electron transfer between microorganisms and electrodes is impossible except for certain microorganisms. Therefore, when using microbial cells as a catalyst it should be easy to transfer electrons between the electrode and the microorganism by using a suitable electron transfer medium.
지금까지 사용되어온 전자 전달 매체는 티오닌(thionin), 하이드록시나프토퀴논(hydroxynaphthoquinone), 브릴란트 크레실 블루(brilliant cresyl blue), 벤질 바이올로겐(benzyl viologen), 메틸 바이올로겐(methyl viologen) 등이 있는데, 벤질 바이올로겐과 메틸 바이올로겐은 산화-환원 전위가 미생물 대사에 발생하는 환원력(NADH)에 비해 너무 낮기 때문에 전자 전달 효율이 낮고 독성이 크다는 단점이 있고, 다른 종류는 산화-환원 전위가 NADH에 비해 너무 높기 때문에 에너지 효율이 낮다는 단점이 있다. 그러나, 뉴트랄 레드는 미생물의 원형질막에 흡착하여 전기 절연성 높은 미생물막을 통해 전자가 이동할 수 있는 통로로서 작용할 수 있다는 사실이 확인되었다 Electron transfer media that have been used up to now include thionin, hydroxynaphthoquinone, brilliant cresyl blue, benzyl viologen, methyl viologen Benzyl and methyl biogens have the disadvantage of low electron transfer efficiency and high toxicity because the oxidation-reduction potential is too low compared to the reducing power (NADH) that occurs in microbial metabolism. -The reduction potential is too high compared to NADH has the disadvantage of low energy efficiency. However, it has been confirmed that neutral red can be adsorbed on the plasma membrane of microorganisms and act as a path through which electrons can move through highly insulating microbial membranes.
뉴트랄 레드의 이러한 특성을 활용하여 개발된 미생물 연료 전지는 티오닌, 하이드로퀴논 등을 사용한 미생물 연료전지에 비해 10배 이상의 전력을 생산하는 것으로 확인되었다Microbial fuel cells developed using these properties of Neutral Red have been shown to produce more than 10 times the power of microbial fuel cells using thionine, hydroquinone, etc.
이상에서 알 수 있는 바와 같이 미생물 연료 전지에는 전자 전달 매체가 필수적으로 사용되어야 한다는 문제가 있다. 그러나 미생물 연료 전지에 사용되는 전자 전달 매체는 연료의 전지 효율을 증가시키는 반면 독성, 환경오염, 미생물 균체의 활성에 미치는 영향 등으로 인해 사용량이 제한될 뿐만 아니라 사용후 처리에 있어서도 문제가 있다. As can be seen from the above, there is a problem that an electron transfer medium must be used in a microbial fuel cell. However, while the electron transfer medium used in the microbial fuel cell increases the cell efficiency of the fuel, its usage is limited due to toxicity, environmental pollution, the effect on the activity of microbial cells, and there is a problem in post-processing.
또한, 전자 전달 매체를 배양액에 첨가하는 경우 연속적으로 투입해야 하고 밀리몰 단위의 높은 농도를 유지해야하기 때문에 경제성이 없고, 전자 전달 매체에 의한 2차적 수질 오염을 피할 수 없다. 그리고, 인공적인 전자 전달 매체없이 대사 환원력을 전기 에너지로 전환할 수 있는 쉐바넬라 푸트레파시엔스(Shewanella putrefaciens)를 생물 촉매로 사용하는 경우에는 전자 전달 매체에 의해 발생할 수 있는 문제가 해소될 수 있으나 기질 범위가 좁아 젖산 외에는 기질로 사용할 수 없어 연료전지의 적용범위가 제한적인 단점이 있다In addition, when the electron transfer medium is added to the culture solution, it is not economically because it must be continuously added and maintains a high concentration in millimoles, and secondary water contamination by the electron transfer medium cannot be avoided. In addition, when using Shewanella putrefaciens as a biocatalyst capable of converting metabolic reduction power into electrical energy without an artificial electron transfer medium, problems caused by the electron transfer medium may be solved. Because of the narrow substrate range, it cannot be used as a substrate other than lactic acid, which limits the application range of the fuel cell.
본 발명은 상술한 종래의 문제점을 극복하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 음극(Anode)에 다수의 나노 와이어(또는 나노 로드)를 형성함으로써, 미생물이 자체적으로 발전한 전기(생산한 전자)를 음극에 신속하게 전달할 수 있는 미생물 연료 전지를 제공하는데 있다.The present invention is to overcome the above-mentioned conventional problems, an object of the present invention by forming a plurality of nanowires (or nanorods) in the anode (Anode), the microorganism itself generated electricity (electrons produced) cathode To provide a microbial fuel cell that can be quickly delivered to.
본 발명의 다른 목적은 음극에 전기 전도도가 매우 높은 나노 와이어(또는 나노 로드)를 형성함으로써, 전지 성능을 대폭적으로 향상시킬 수 있는 미생물 연료 전지를 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to provide a microbial fuel cell that can significantly improve cell performance by forming nanowires (or nanorods) having a very high electrical conductivity in the cathode.
상기한 목적을 달성하기 위해 본 발명에 의한 미생물 연료 전지는 미생물의 에너지 대사에서 발생하는 환원력에 의해 환원된 전자를 전달하는 다수의 나노 와이어가 형성된 음극과, 산소에 의해 산화될 수 있는 전이원소가 형성된 양극과, 상기 음극을 내부에 구비하며, 한쪽 면이 상기 양극으로 이루어져 양극의 일면이 공기와 접촉하도록 구성된 반응조와, 상기 반응조 내부에 수용된 전해질과, 상기 반응조 내부에 수용된 미생물 촉매를 포함한다.In order to achieve the above object, the microbial fuel cell according to the present invention includes a cathode in which a plurality of nanowires are formed to transfer electrons reduced by reducing power generated from energy metabolism of microorganisms, and a transition element that can be oxidized by oxygen. And a positive electrode formed inside, the negative electrode having an inside thereof, and having one surface formed with the positive electrode so that one surface of the positive electrode contacts air, an electrolyte contained in the reaction tank, and a microbial catalyst contained inside the reaction tank.
상기 나노 와이어는 직경이 1Å~100nm일 수 있다.The nanowires may have a diameter of about 1 μm to about 100 nm.
상기 나노 와이어는 길이가 1nm~100μm일 수 있다.The nanowires may have a length of 1nm to 100μm.
상기 나노 와이어는 산화제이구리, 산화니클 및 산화주석으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.The nanowires may be any one selected from the group consisting of cuprous oxide, nickel oxide, and tin oxide.
상기 양극에 형성된 전이 원소는 산화제이철, 산화아연 및 산화알루미늄으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.The transition element formed on the anode may be any one selected from the group consisting of ferric oxide, zinc oxide and aluminum oxide.
상기 음극 및 양극은 흑연 전극일 수 있다.The cathode and the anode may be graphite electrodes.
상기 음극의 나노 와이어는 템플레이트를 이용한 전착(electrodeposition) 또는 전기영동 증착(electrophoretic deposition)에 의해 형성될 수 있다.The nanowires of the cathode may be formed by electrodeposition or electrophoretic deposition using a template.
상기와 같이 하여 본 발명에 의한 미생물 연료 전지는 음극(Anode)에 다수의 나노 와이어(또는 나노 로드)가 형성됨으로써, 미생물이 자체적으로 발전한 전기를 음극에 신속하게 전달할 수 있게 된다.As described above, in the microbial fuel cell according to the present invention, since a plurality of nanowires (or nanorods) are formed on the anode, the microorganisms can quickly transfer electricity generated by themselves to the cathode.
또한, 상기와 같이 하여 본 발명에 의한 미생물 연료 전지는 음극에 전기 전도도가 매우 높은 나노 와이어(또는 나노 로드)가 형성됨으로써, 전지 성능이 대폭적으로 향상된다.In addition, as described above, the microbial fuel cell according to the present invention forms a nanowire (or nanorod) having a very high electrical conductivity at the negative electrode, thereby greatly improving the battery performance.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 본 발명의 바람직한 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings such that those skilled in the art may easily implement the present invention.
도 1은 본 발명에 따른 미생물 연료 전지를 도시한 개략도이다.1 is a schematic diagram illustrating a microbial fuel cell according to the present invention.
도시된 바와 같이 본 발명에 의한 미생물 연료 전지(100)는 음극(110)(anode), 양극(120)(cathode), 반응조(130), 전해질(140) 및 미생물 촉매(150)를 포함한다.As shown, the
상기 음극(110)은 음극 전극(111) 및 미생물의 에너지 대사에서 발생하는 환원력에 의해 환원된 전자를 전달하는 다수의 나노 와이어(112)를 포함한다.The
상기 음극 전극(111)은 일례로 흑연 전극 및 그 등가물중 선택된 어느 하나일 수 있으나 여기서 그 재질을 한정하는 것은 아니다. 또한 상기 흑연 전극은 흑 연 막대, 흑연판 또는 표면적을 넓게 할 수 있는 흑연 부직포 등일 수 있으며, 여기서 그 형태를 한정하는 것은 아니다.The
또한 상기 나노 와이어(112)는 미생물의 에너지 대사에서 발생하는 환원력에 의해 환원될 수 있는 성질을 갖는 것으로서, 바람직하게는 산화제이구리, 산화니클, 산화주석 및 그 등가물중 선택된 어느 하나일 수 있으나, 여기서 그 재질을 한정하는 것은 아니다.In addition, the
이러한 나노 와이어(112)는 직경이 1Å~100nm일 수 있다. 상기 나노 와이어(112)의 직경이 1Å 이하인 것은 실질적으로 제조하기 어렵고, 상기 나노 와이어(112)의 직경이 100nm 이상인 것은 전자 전달율이 저하된다. 또한, 상기 나노 와이어(112)는 길이가 1nm~100μm일 수 있다. 상기 나노 와이어(112)의 길이가 1nm 이하인 것은 전자 전달율이 저하되고, 100μm 이상인 것은 실질적으로 제조하기 어렵다.The
상기 양극(120)은 양극 전극(121) 및 산소에 의해 산화될 수 있는 전이원소(122)로 이루어질 수 있다.The
상기 음극 전극(111) 및 양극 전극(121)에 사용된 흑연 전극에 있어서, 상기 흑연 전극의 표면적은 전자의 밀도(전류량)와 비례하기 때문에 표면적이 넓은 흑연 부직포 또는 다공성의 탄소판 등을 사용하면 전기의 생산성을 높일 수 있는 미생물 연료 전지(100)의 구성도 가능하다. 전극 물질로 주로 사용되는 흑연은 육각형의 고리형 탄소화합물로 육각형 고리를 구성하는 6개의 탄소원자 중 3개만 고리간의 결합에 이용되고 3개는 결합을 형성하지 않기 때문에 전도성을 갖게 된다.In the graphite electrodes used for the
상기 전이원소(122)는 산소에 의해 산화되는 성질을 갖는 것으로서, 바람직하게는 산화제이철, 산화아연, 산화알루미늄 및 그 등가물중 선택된 어느 하나로 이루어질 수 있다.The
상기 반응조(130)는 상기 음극(110)을 내부에 구비하며, 한쪽 면이 상기 양극(120)으로 이루어져 양극(120)의 일면이 공기와 접촉하도록 구성되어 있다. 상기 반응조(130)는 종래의 이온교환막이 없고, 반응조(130)의 한쪽 면을 양극(120)으로 하여 양극(120)의 일면이 공기와 접촉하게 하여 음극(110)으로부터 이동한 전자를 공기 중의 산소와 반응시키도록 되어 있다. The
즉, 상기 반응조(130)는 내부에 음극(110)을 구비하고 반응조(130)의 한쪽 면이 양극(120)으로 이루어진 단일 반응조(130)이다. 이와 같은 방식으로 종래의 이온 교환막과 양극 반응조(130)를 제거함으로써 미생물 연료 전지(100)의 구조가 단순해지며, 양극 반응조(130)의 공기 폭기를 할 필요가 없어져 미생물 연료 전지(100)의 가동 비용을 낮출 수 있다. That is, the
본 발명에 따른 미생물 연료 전지(100)의 단일 반응조(130)는 기본적으로 음극 반응조(130)이기 때문에 무산소 상태를 유지하는 것이 바람직한데, 무산소 상태는 예를 들어, 가스 정제 오븐을 통과시켜 산소를 완전히 제거시킨 질소를 주입함으로써 용존 산소를 제거한 후 밀폐시켜 얻을 수도 있으나, 일반적으로 미생물이 성장하면서 용존 산소를 소비하기 때문에 별도의 질소 또는 이산화탄소 등의 폭기없이 무산소 상태가 저절로 만들어 질 수 있다.Since the
상기 전해질(140)은 통상적인 미생물 연료 전지(100)에서 사용되는 전해 질(140)이라면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 음극(110)의 전해질(140)로는 미생물의 생장에 적합한 배양액, 유기성 폐수, 축산 폐수, 염색폐수 등을 사용할 수 있다.The
상기 미생물 촉매(150)는 유기물 또는 무기물을 연료로 사용하여, 연료 소비에 따른 환원력을 음극(110) 반응에 이용하여 전류를 생성시킬 수 있는 미생물이라면 특별한 제한없이 사용할 수 있다. 즉, 통상적인 미생물 연료 전지(100)에 사용되는 미생물은 모두 사용할 수 있는 것이다.The
도 2는 본 발명에 따른 미생물 연료 전지(100)에서 음극(110)에 형성된 나노 와이어(112) 또는 나노 로드를 도시한 SEM(Scanning Electron Micrograph) 사진이다.2 is a SEM (Scanning Electron Micrograph) photograph showing a
도시된 바와 같이 나노 와이어 또는 나노 로드는 흑연 전극의 표면에 다수가 형성될 수 있다. 이러한 나노 와이어 또는 나노 로드는 상술한 바와 같이 직경이 1Å~100nm이고, 길이가 1nm~100μm일 수 있다. As shown, a plurality of nanowires or nanorods may be formed on the surface of the graphite electrode. As described above, the nanowire or the nanorod may have a diameter of about 1 μm to about 100 nm and a length of about 1 nm to about 100 μm.
도 3은 본 발명에 따른 미생물 연료 전지(100)에서 나노 와이어(112)에 미생물 촉매(150)가 결합된 상태를 도시한 SEM(Scanning Electron Micrograph) 사진이다. 3 is a SEM (Scanning Electron Micrograph) photograph showing a state in which the
도시된 바와 같이 나노 와이어 또는 나노 로드에는 다수의 미생물 촉매가 전기적으로 연결될 수 있다. 따라서, 미생물 촉매로부터 발생한 전자는 상기 나노 와 이어 또는 나노 로드를 통하여 전자를 신속하게 흘려 보내게 된다.As shown, a plurality of microbial catalysts may be electrically connected to the nanowires or the nanorods. Therefore, electrons generated from the microbial catalyst quickly flow electrons through the nanowires or nanorods.
도 4는 본 발명에 따른 미생물 연료 전지에서 나노 와이어 형성을 위한 전착의 일례를 도시한 개략도이다.Figure 4 is a schematic diagram showing an example of electrodeposition for forming nanowires in the microbial fuel cell according to the present invention.
도시된 바와 같이 음극(210)의 표면에는 나노 와이어 또는 나노 로드가 형성될 수 있도록 다수의 통공이 형성된 멤브레인(220)이 형성된다. 또한, 상기 음극(210) 및 멤브레인(220)의 상부에는 대향 전극(230)이 형성되고, 일측에는 참조 전극(240)이 위치된다. 더불어, 상기 음극(110) 위의 멤브레인(220), 대향 전극(230) 및 참조 전극(240)은 모두 전해액(250) 내부에 위치된다.As shown in the drawing, a
이와 같은 구조에 의해 상기 음극(110)과 대향 전극(230) 사이에 교류 또는 직류를 흘려주면, 상기 참조 전극(240)으로부터 이탈된 금속이 상기 멤브레인(220)의 통공에 채워져 나노 와이어 또는 나노 로드를 형성하게 된다.When AC or DC is flowed between the
여기서, 상기 참조 전극(240)은 전이 금속 즉, 산화제이구리, 산화니클, 산화주석 및 그 등가물중 선택된 어느 하나일 수 있으나, 여기서 그 재질을 한정하는 것은 아니다. 또한, 여기서 상기 멤브레인(220)이 나노 와이어 또는 나노 로드를 만들기 위한 템플레이트가 된다.Here, the
한편, 도면에 도시되지는 않았지만 상기 나노 와이어 또는 나노 로드는 템플레이트를 이용한 전기영동 증착(electrophoretic deposition)에 의해 형성될 수도 있다.Although not shown in the drawings, the nanowires or nanorods may be formed by electrophoretic deposition using a template.
상기 전기영동 증착에서는 졸 입자 전하(sol particle charge)가 이용되고, 멤브레인에 형성된 통공에서 졸 입자의 전기영동이 일어나도록 전기장이 인가된다. 이러한 전기영동 증착은 멤브레인의 통공 내부에 좀더 긴 나노 와이어를 형성할 수 있고, 생산성이 좀더 우수하다.In the electrophoretic deposition, sol particle charge is used, and an electric field is applied to cause electrophoresis of the sol particles in the through holes formed in the membrane. Such electrophoretic deposition can form longer nanowires inside the pores of the membrane, resulting in greater productivity.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 미생물 연료 전지는 음극(Anode)에 다수의 나노 와이어(또는 나노 로드)가 형성됨으로써, 미생물이 자체적으로 발전한 전기를 음극에 신속하게 전달할 수 있게 된다.As described above, in the microbial fuel cell according to the present invention, a plurality of nanowires (or nanorods) are formed in the anode, and thus, the microorganism can quickly transfer electricity generated by itself to the cathode.
또한, 상기와 같이 하여 본 발명에 의한 미생물 연료 전지는 음극에 전기 전도도가 매우 높은 나노 와이어(또는 나노 로드)가 형성됨으로써, 전지 성능이 대폭적으로 향상된다.In addition, as described above, the microbial fuel cell according to the present invention forms a nanowire (or nanorod) having a very high electrical conductivity at the negative electrode, thereby greatly improving the battery performance.
이상에서 설명한 것은 본 발명에 따른 미생물 연료 전지를 실시하기 위한 하나의 실시예에 불과한 것으로서, 본 발명은 상기한 실시예에 한정되지 않고, 이하의 특허청구범위에서 청구하는 바와 같이 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변경 실시가 가능한 범위까지 본 발명의 기술적 정신이 있다고 할 것이다.What has been described above is only one embodiment for implementing a microbial fuel cell according to the present invention, and the present invention is not limited to the above-described embodiment, and the subject matter of the present invention as claimed in the following claims. Without departing from the scope of the present invention, any person having ordinary skill in the art will have the technical spirit of the present invention to the extent that various modifications can be made.
Claims (7)
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