KR20080109152A - Composition for new organic passivation layer and organic thin film transistor device using it - Google Patents

Composition for new organic passivation layer and organic thin film transistor device using it Download PDF

Info

Publication number
KR20080109152A
KR20080109152A KR1020070057105A KR20070057105A KR20080109152A KR 20080109152 A KR20080109152 A KR 20080109152A KR 1020070057105 A KR1020070057105 A KR 1020070057105A KR 20070057105 A KR20070057105 A KR 20070057105A KR 20080109152 A KR20080109152 A KR 20080109152A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
thin film
organic
film transistor
organic thin
protective film
Prior art date
Application number
KR1020070057105A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR100933033B1 (en
Inventor
안택
이미혜
석혜정
Original Assignee
한국화학연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국화학연구원 filed Critical 한국화학연구원
Priority to KR1020070057105A priority Critical patent/KR100933033B1/en
Publication of KR20080109152A publication Critical patent/KR20080109152A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100933033B1 publication Critical patent/KR100933033B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L29/00Semiconductor devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching and having potential barriers; Capacitors or resistors having potential barriers, e.g. a PN-junction depletion layer or carrier concentration layer; Details of semiconductor bodies or of electrodes thereof ; Multistep manufacturing processes therefor
    • H01L29/66Types of semiconductor device ; Multistep manufacturing processes therefor
    • H01L29/68Types of semiconductor device ; Multistep manufacturing processes therefor controllable by only the electric current supplied, or only the electric potential applied, to an electrode which does not carry the current to be rectified, amplified or switched
    • H01L29/76Unipolar devices, e.g. field effect transistors
    • H01L29/772Field effect transistors
    • H01L29/78Field effect transistors with field effect produced by an insulated gate
    • H01L29/786Thin film transistors, i.e. transistors with a channel being at least partly a thin film

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Thin Film Transistor (AREA)

Abstract

A mixed composition for an organic passivation layer is provided to prevent the degradation of electrical characteristic by introducing a layered silicate to an organic passivation solution melted in a water soluble solvent. A mixed composition for an organic passivation layer comprises 100 - 10000 parts by weight of a polar solvent, a 100.0 parts by weight of water soluble polymer and 1 - 100.0 parts by weight of a hydrophile property layered silicate. The hydrophile property layered silicate is montmorillonite, smectite, kaolinite, magadiite, kenyaite, hectorite, vermiculate, saponite, mica, illite, talc, or their mixture. The water soluble polymer is a water-soluble polyurethane, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol copolymerization polymer, water soluble acryl rate resin, polyethylene glycol, or their mixture.

Description

신규한 유기박막 트랜지스터 보호막용 혼합조성물 및 이를 이용한 유기박막 트랜지스터{Composition for New Organic Passivation Layer and Organic Thin Film Transistor Device Using it}Composition for New Organic Passivation Layer and Organic Thin Film Transistor Device Using it

도 1은 친수성 층상실리케이트를 포함하지 않는 종래의 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물로 제조되는 보호막(도 1(a))과 본 발명의 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물로 제조되는 보호막(도 1(b))의 효과를 비교 도시한 개념도이며,1 is a protective film made of a mixed composition for a conventional organic thin film transistor protective film containing no hydrophilic layered silicate (FIG. 1 (a)) and a protective film made of a mixed composition for an organic thin film transistor protective film of the present invention (FIG. 1 (b) Is a conceptual diagram comparing the effects of)),

도 2는 펜타센 유기활성층 상부로 형성된 보호막의 투과전자현미경(TEM; Transmission Electron Microscope)의 명시야상(Bright Field Image)이고, 도 2(a)는 종래의 PVA 보호막이며, 도 2(b)는 본 발명의 층상 실리케이트를 포함하는 보호막이며,FIG. 2 is a bright field image of a transmission electron microscope (TEM) of a passivation layer formed on the pentacene organic active layer, FIG. 2 (a) is a conventional PVA passivation layer, and FIG. It is a protective film containing the layered silicate of the present invention,

도 3은 펜타센 유기활성층 상부로 형성된 보호막의 원자현미경(AFM; Atomic Force Microscope) 사진이고, 도 3(a)는 종래의 PVA 보호막이며, 도 3(b)는 본 발명의 층상 실리케이트를 포함하는 보호막이며,3 is an atomic force microscope (AFM) photograph of a protective film formed on the pentacene organic active layer, Figure 3 (a) is a conventional PVA protective film, Figure 3 (b) includes a layered silicate of the present invention Is a shield,

도 4는 하 게이트 구조를 갖는 일반적인 유기박막트랜지스터의 단면도이며,4 is a cross-sectional view of a general organic thin film transistor having a lower gate structure,

도 5는 -10 V의 드레인 전압(Vd) 조건에서 게이트 전압(Vgs)에 따른 드레인 전류(Ids)의 측정결과이고, 도 5(a)는 bare OTFT, PVA OTFT의 측정 결과를 함께 도시한 것이며, 도 5(b)는 bare OTFT, 본 발명의 혼합조성물로 제조된 보호막을 포함하는 OTFT의 측정 결과를 함께 도시한 것이며,5 is a result of measuring the drain current (I ds ) according to the gate voltage (V gs ) under the drain voltage (V d ) of -10 V, Figure 5 (a) shows the measurement results of bare OTFT, PVA OTFT together 5 (b) shows the measurement results of bare OTFT, an OTFT including a protective film made of the mixed composition of the present invention.

도 6은 시간에 따른 전계효과 전하이동도의 열화특성을 측정한 것으로, 도 6(a)는 80시간의 동작시간 동안 bare OTFT, PVA OTFT, 본 발명의 혼합조성물로 제조된 보호막을 포함하는 OTFT의 측정 결과를 함께 도시한 것이며, 도 6(b)는 2200시간의 동작시간 동안 bare OTFT, PVA OTFT, 본 발명의 혼합조성물로 제조된 보호막을 포함하는 OTFT의 측정 결과를 함께 도시한 것이다.Figure 6 is a measurement of the deterioration characteristics of the field effect charge mobility with time, Figure 6 (a) is bare OTFT, PVA OTFT, OTFT including a protective film made of the mixed composition of the present invention during the operation time of 80 hours 6 (b) shows the measurement results of bare OTFT, PVA OTFT, and OTFT including a protective film made of the mixed composition of the present invention during an operating time of 2200 hours.

본 발명은 유기박막 트랜지스터(OTFT; Organic Thin Film Transistor)의 보호막용 혼합조성물 및 상기 혼합조성물에 의해 제조된 보호막이 구비된 유기박막 트랜지스터에 관한 것이다. The present invention relates to a mixed composition for a protective film of an organic thin film transistor (OTFT) and an organic thin film transistor having a protective film prepared by the mixed composition.

유기박막 트랜지스터는 차세대 플렉시블디스플레이등에서 구동스위칭 소자로서 응용이 활발히 연구되고 있다. 이러한 유기박막 트랜지스터에서 소자 안정성을 결정하는 가장 중요한 요소는 유기박막 트랜지스터의 유기활성층을 보호하는 유기보호막이다. Organic thin film transistors are being actively researched as driving switching elements in next-generation flexible displays. The most important factor for determining device stability in such an organic thin film transistor is an organic protective film that protects the organic active layer of the organic thin film transistor.

기존의 보호막은 진공장비를 이용한 유기, 무기층을 다층으로 형성하는 방법이 주로 이용되어 왔으나 (J. Vac. Sci. Technol. B, Vol. 20. No. 3. 958, 2002. IBM 연구소 및 Vitex 기업의 Barix System) 최근에는 전유기 소자 실현을 위해서 보호막 자체도 용액공정이 가능한 유기물을 이용하고 있다 (UV curable Resin, Appl. Phys. Lett., 83, 1644, 2003; Polyvinyl Alcohol, Appl. Phys. Lett., 88, 073519, 2006; PMMA, self encapsulation, Adv. Mater., 18, 2900, 2006). Conventional protective films have been mainly used to form organic and inorganic layers using vacuum equipment in multiple layers (J. Vac. Sci. Technol. B, Vol. 20. No. 3. 958, 2002. IBM Research Institute and Vitex In recent years, the protective film itself uses organic materials that can be solution-processed to realize the organic devices (UV curable Resin, Appl. Phys. Lett., 83, 1644, 2003; Polyvinyl Alcohol, Appl. Phys. Lett., 88, 073519, 2006; PMMA, self encapsulation, Adv. Mater., 18, 2900, 2006).

하지만 유기보호막을 도입하기 위한 소자 자체가 유기활성층을 사용하는 유기물이기 때문에 유기용제를 이용한 유기보호막 형성은 불가능하다. However, since the device itself for introducing the organic protective film is an organic material using an organic active layer, it is impossible to form an organic protective film using an organic solvent.

이에 소자의 유기물의 특성 저하 및 박막을 손상시키지 않는 수용성 고분자재료를 이용한 유기보호막이 많이 이용되고 있다. 대표적인 예로 수용성인 폴리비닐알코올(PVA)와 아크릴레이트 (acrylate) 수지이다. 이러한 유기보호막용 물질들은 하부층의 유기물이 비극성을 띠는 표면 성질임에도 불구하고 하부층의 손상을 방지하기 위해 극성인 물과같은 용매에 녹여서 수용액상에서 보호막형성공정을 진행하였다. Accordingly, organic protective films using water-soluble polymer materials that do not degrade the characteristics of the organic material of the device and damage the thin film are widely used. Typical examples are water-soluble polyvinyl alcohol (PVA) and acrylate resins. In order to prevent damage to the lower layer, the organic protective layer materials were melted in a solvent such as polar water to prevent damage to the lower layer, but the protective layer was formed in an aqueous solution.

이러한 유기보호막이 적용된 유기박막 트랜지스터의 경우 외부의 산소와 수분에 1차적으로 차단효과를 가진다. 그러나 유기보호막에 존재하는 박막의 미세 핀홀이나 크랙이 발생된 부분 등을 통해서 수분이나 산소가 지속적으로 투입되어서 소자 특성이 저하되는 문제점이 있다. The organic thin film transistor to which the organic protective film is applied has a primary blocking effect on external oxygen and moisture. However, there is a problem in that device characteristics are deteriorated due to continuous input of moisture or oxygen through a portion where micro pinholes or cracks are generated in the organic protective film.

뿐만 아니라 수용성 고분자의 경우 공정성 때문에 수용액 용매에 녹여서 보호막을 형성하지만 수용성 고분자의 경우 산소 차단 효과는 어느 정도 있으나 수분 차단 효과는 현저히 떨어지는 문제점이 있다. In addition, the water-soluble polymer is dissolved in an aqueous solvent to form a protective film due to the fairness, but the water-soluble polymer has a problem that the oxygen blocking effect is somewhat lower, but the water blocking effect is significantly lower.

즉 수용성 고분자의 수분 차단 효과를 향상시키고 궁극적으로 소자 특성 저하를 저지할 수 있는 신규 유기보호막의 개발 및 이의 적용기술이 필요한 상황이다.In other words, there is a need for the development of a novel organic protective film that can improve the water blocking effect of the water-soluble polymer and ultimately prevent the deterioration of device characteristics and its application technology.

이에 본 발명에서는 수용성 용매에 녹여진 유기보호막 용액에 층상실리케이트를 도입하여 산소 및 수분의 차단성이 우수한 유기박막 트랜지스터 보호막용 혼합조성물을 제공하고, 상기 혼합조성물을 이용하여 제조된 유기보호막이 구비된 유기박막트랜지스터를 제공하며, 상기 유기박막트랜지스터가 구비된 디스플레이 소자를 제공하고자 한다. Therefore, the present invention provides a layered silicate solution in an organic protective film solution dissolved in a water-soluble solvent to provide a mixed composition for an organic thin film transistor protective film having excellent oxygen and moisture barrier properties, and provided with an organic protective film prepared using the mixed composition. An organic thin film transistor is provided, and a display device having the organic thin film transistor is provided.

본 발명의 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물은 극성 용매, 수용성 고분자 및 친수성 층상실리케이트(layered silicate)를 포함하는 특징을 갖는다. The mixed composition for an organic thin film transistor protective film of the present invention has a feature including a polar solvent, a water-soluble polymer, and a hydrophilic layered silicate.

본 발명의 핵심 사상은 종래의 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물인 극성 용매에 용해된 수용성 고분자 용액에 친수성 층상실리케이트를 첨가하여 산소 및 수분의 차단성을 향상시켜 유기박막트랜지스터의 열화(degradation)를 방지하는 것이다. 도 1은 친수성 층상실리케이트를 포함하지 않는 종래의 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물로 제조되는 보호막(도 1(a))과 본 발명의 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물로 제조되는 보호막(도 1(b))의 효과를 비교 도시한 개념도이다. 도 1(b)에서 알 수 있듯이 본 발명의 혼합조성물에 고르게 분산되어 있는 친수성 층상실리케이트에 의해 산소는 물론 종래의 보호막의 취약점인 수분에 대한 투과 또한 억제되는 효과를 갖게 된다. The core idea of the present invention is to add a hydrophilic layered silicate to a water-soluble polymer solution dissolved in a polar solvent, which is a mixed composition for a conventional organic thin film transistor protective film, to improve oxygen and moisture barrier properties and to prevent degradation of the organic thin film transistor. It is. 1 is a protective film made of a mixed composition for a conventional organic thin film transistor protective film containing no hydrophilic layered silicate (FIG. 1 (a)) and a protective film made of a mixed composition for an organic thin film transistor protective film of the present invention (FIG. 1 (b) This is a conceptual diagram comparing the effects of)). As can be seen in Figure 1 (b) by the hydrophilic layered silicate is evenly dispersed in the mixed composition of the present invention has the effect of suppressing the permeation to moisture as well as the weakness of the conventional protective film.

상기 친수성 층상실리케이트는 극성용매에 분산 가능한 모든 친수성 층상실리케이트가 사용가능하나 몬모릴로나이트, 스멕타이트, 카올리나이트, 마가다이트, 케냐이트, 헥토라이트, 버미큘라이트, 사포나이트, 마이카, 일라이트 또는 탈크, 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 몬모릴로나이트, 카올리나이트, 스멕타이트, 헥토라이트를 사용하는 것이 더욱 바람직하며, 가장 바람직하게는 스멕타이트를 사용하는 것이 가장 바람직하다. The hydrophilic layered silicate may be any hydrophilic layered silicate dispersible in a polar solvent, but montmorillonite, smectite, kaolinite, margite, kenyatite, hectorite, vermiculite, saponite, mica, illite or talc, or mixtures thereof It is preferable to use, more preferably montmorillonite, kaolinite, smectite, hectorite, and most preferably smectite.

또한 상기 친수성 층상실리케이트는 일반적인 제조방법을 통하여 제조될 수 있으며, MMT, SWN, SPN 또는 SWF와 같은 LUCENTITE 상용명의 제품을 구입하여 사용할 수도 있다. In addition, the hydrophilic layered silicate may be prepared through a general manufacturing method, and may be used by purchasing a product named LUCENTITE such as MMT, SWN, SPN or SWF.

상기 수용성 고분자는 통상적으로 유기박막트랜지스터의 유기보호막에 사용되는 수용성 고분자는 모두 사용가능하나 수용성 폴리우레탄, 폴리비닐알코올, 폴리비닐알코올 공중합 고분자, 수용성 아크릴레이트 수지 또는 폴리에틸렌글리콜, 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 폴리비닐알코올, 폴리비닐알코올 공중합 고분자를 사용하는 것이 더욱 바람직하며, 가장 바람직하게는 폴리비닐알코올을 사용하는 것이 가장 바람직하다. 이때, 사용되는 수용성 고분자는 질량평균 분자량이 5000 내지 1000000 사이인 수용성 고분자인 것이 바람직하다. As the water-soluble polymer, all of the water-soluble polymers used in the organic protective film of the organic thin film transistor can be used, but water-soluble polyurethane, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol copolymerized polymer, water-soluble acrylate resin or polyethylene glycol, or a mixture thereof is used. More preferably, it is more preferable to use polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol copolymerized polymer, and most preferably polyvinyl alcohol. In this case, the water-soluble polymer used is preferably a water-soluble polymer having a mass average molecular weight of 5000 to 1000000.

상기 극성 용매는 유극성을 갖는 액체는 모두 가능하나 바람직하게는 물(증류수), 이소프로필알코올, 다이옥산, 에탄올 또는 메탄올을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 물(증류수) 또는 이소프로필알코올을 사용하는 것이 더욱 바람직하다. The polar solvent may be any liquid having a polarity, but is preferably water (distilled water), isopropyl alcohol, dioxane, ethanol or methanol, more preferably water (distilled water) or isopropyl alcohol It is more preferable to use.

상기 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물의 조성은 수용성 고분자의 종류, 극성 용매의 종류 및 친수성 층상실리케이트의 종류에 따라 최적화되어야 한다. 바람직하게는 상기 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물은 상기 수용성 고분자 100중량에 대하여 상기 극성용매가 100 내지 10000 중량부를 가지며, 상기 수용성 고분자 100중량에 대하여 상기 친수성 층상실리케이트가 1 내지 100중량부를 가지는 것이 바람직하다. 상기의 범위에서 층상실리케이트가 균일하게 분산성을 가지며 수분 및 산소의 투과 억제 효과가 뛰어나다. The composition of the mixed composition for the organic thin film transistor protective film should be optimized according to the type of water-soluble polymer, the type of polar solvent and the type of hydrophilic layered silicate. Preferably the mixed composition for the organic thin film transistor protective film has a polar solvent of 100 to 10000 parts by weight based on 100 weight of the water-soluble polymer, the hydrophilic layered silicate is 1 to 100 parts by weight based on 100 weight of the water-soluble polymer. Do. In the above range, the layered silicate is uniformly dispersible and excellent in inhibiting the permeation of moisture and oxygen.

이하, 본 발명의 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물의 바람직한 실시예들을 상세히 설명한다. 다음에 소개되는 실시예들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위한 예로서 제공되는 것이다. 따라서, 본 발명은 이하 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수 있다. Hereinafter, preferred embodiments of the mixed composition for an organic thin film transistor protective film of the present invention will be described in detail. The following embodiments are provided as examples to sufficiently convey the spirit of the present invention to those skilled in the art. Accordingly, the invention is not limited to the embodiments described below and may be embodied in other forms.

(실시예 1)(Example 1)

유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물Mixed composition for organic thin film transistor protective film

파우더 (powder) 형태의 폴리비닐알코올(PVA, Aldrich, 360627, 질량평균 분자량 10,000) 고분자를 10wt% 농도로 물에 녹여 폴리비닐 알코올 수용액을 제조하 였다. 불순물등의 제거를 위해 0.45 ㎛ 포어사이즈(pore size)를 갖는 수용액 멤브레인용 필터를 이용하여 제조된 폴리비닐 알코올 수용액을 필터링하였다. 필터된 폴리비닐알코올(PVA) 수용액에 층상실리케이트(LUCENTITE, SWN)를 상기 수용액상의 폴리비닐알코올(PVA) 질량 100을 기준으로 3 중량부 첨가하여 폴리비닐알코올(PVA)-층상실리케이트 나노복합용액을 제조하였다. A polyvinyl alcohol (PVA, Aldrich, 360627, mass average molecular weight 10,000) polymer in powder form was dissolved in water at a concentration of 10wt% to prepare an aqueous polyvinyl alcohol solution. In order to remove impurities, the polyvinyl alcohol aqueous solution prepared by using a filter for an aqueous membrane having a pore size of 0.45 μm was filtered. Add 3 parts by weight of layered silicate (LUCENTITE, SWN) to the filtered polyvinyl alcohol (PVA) aqueous solution based on 100 masses of polyvinyl alcohol (PVA) in the aqueous solution, and use the polyvinyl alcohol (PVA) -layered silicate nanocomposite solution. Prepared.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

층상실리케이트를 포함하지 않는 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물Mixed composition for organic thin film transistor protective film without layered silicate

본 발명의 우수함을 증명하기 위한 비교예로 층상실리케이트를 제외하고 상기의 제조방법과 동일한 방법으로 폴리비닐알코올(PVA) 수용액을 제조하였다. As a comparative example to prove the superiority of the present invention, a polyvinyl alcohol (PVA) aqueous solution was prepared in the same manner as in the above-mentioned preparation method except for the layered silicate.

상기의 실시예 1과 비교예 1의 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물의 물성을 측정하기 위하여 하기와 같이 펜타센 유기활성층을 제조하고, 펜타센 유기활성층 상부로 실시예 1과 비교예 1의 혼합조성물을 이용하여 보호막을 형성시켰다. In order to measure the physical properties of the mixed composition for the organic thin film transistor protective film of Example 1 and Comparative Example 1, a pentacene organic active layer was prepared as follows, and the mixed composition of Example 1 and Comparative Example 1 on top of the pentacene organic active layer. The protective film was formed using.

절연체로 SiO2가 실리콘 단결정 웨이퍼 상부로 형성되어 있는 기판에 절연체 표면 특성 향상을 위하여 표면처리제인 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane (HMDS)를 처리한 후 120℃에서 건조하였다. 상기의 HMDS 처리된 SiO2 위에 유기반도체 층(유기활성층)으로 특성이 우수한 펜타센(Aldrich)을 1 x 10-6 torr의 진공에서 진공 증착을 통하여 50 nm 두께로 증착하였다. 이때 펜타센의 결정화에 큰 영향을 미치는 기판의 온도는 90 ℃로 일정하게 유지하였다. In order to improve the surface properties of the insulator on the substrate on which SiO 2 was formed on the silicon single crystal wafer as an insulator, the surface treatment agent 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane (HMDS) was treated and dried at 120 ° C. Pentacene (Aldrich) having excellent characteristics as an organic semiconductor layer (organic active layer) was deposited on the HMDS-treated SiO 2 to a thickness of 50 nm through vacuum deposition in a vacuum of 1 × 10 −6 torr. At this time, the temperature of the substrate having a great influence on the crystallization of pentacene was kept constant at 90 ℃.

상기 증착된 펜타센 유기활성층 상부로 상기 실시예 1에서 제조된 혼합조성물을 1000 rpm 코팅속도로 스핀코팅하여 1.0 ㎛ 두께의 보호막(이하 실리케이트 보호막으로 칭함)을 형성하였다.On the deposited pentacene organic active layer, the mixed composition prepared in Example 1 was spin coated at 1000 rpm to form a protective film having a thickness of 1.0 μm ( hereinafter referred to as a silicate protective film).

비교대상으로 상기와 동일한 방법으로 제조된 펜타센 유기활성층 상부로 비교예 1에서 제조된 실리케이트가 포함되지 않은 폴리비닐알코올(PVA) 수용액을 1000 rpm 코팅속도로 스핀코팅하여 보호막(이하 PVA 보호막으로 칭함)을 형성하였다. For comparison, a polyvinyl alcohol (PVA) solution containing no silicate prepared in Comparative Example 1 was coated on the pentacene organic active layer prepared by the same method as described above to obtain a protective film ( hereinafter referred to as PVA protective film ). ) Was formed.

도 2는 펜타센 유기활성층 상부로 형성된 보호막의 투과전자현미경(TEM; Transmission Electron Microscope)의 명시야상(Bright Field Image)이다. 도 2(a)는 종래의 PVA 보호막이며, 도 2(b)는 본 발명의 실리케이트 보호막이다. 도 2(b)에서 알 수 있듯이 층상 형태의 실리케이트가 뭉침없이 서로 분리되어 균일하게 분포되어 있는 것을 알 수 있으며, 층상실리케이트의 경우 약 300 nm 정도의 폭을 가지는 것으로 알려져 있으나 투과전자 현미경 상에서는 300 nm 이하의 폭을 보여주고 있다. 이것은 층상 실리케이트가 표면과 완벽한 평형형태로 분산되어 있는 것이 아니고 랜덤하게 분산되어 있음을 말해주고 있다.FIG. 2 is a bright field image of a transmission electron microscope (TEM) of a protective film formed on the pentacene organic active layer. Fig. 2A is a conventional PVA protective film, and Fig. 2B is a silicate protective film of the present invention. As it can be seen in Figure 2 (b) it can be seen that the layered silicates are separated from each other without agglomeration and are evenly distributed. The layered silicates are known to have a width of about 300 nm but 300 nm on a transmission electron microscope. The following widths are shown. This suggests that the layered silicates are randomly dispersed, not in perfect equilibrium with the surface.

도 3는 펜타센 유기활성층 상부로 형성된 보호막의 원자현미경(AFM; Atomic Force Microscope) 사진이다. 도 3(a)는 종래의 PVA 보호막이며, 도 3(b)는 본 발명의 실리케이트 보호막이다. 실제 유기 보호막이 소자제작에 응용되기 위해서는 유기보호막의 수분 및 산소에 대한 차단 효과뿐만 아니라 유기보호막 자체의 표면 균일도(Surface Roughness) 또한 중요하다. 도 3(a)에서 보는 바와 마찬가지로 일반적으로 유기보호막으로 사용되어 지고 있는 폴리비닐알코올 (PVA)의 경우는 표면거칠기가 1.018 nm의 수치를 가지며, 도 3(b)에서 알 수 있듯이 본 발명의 실리케이트 보호막의 경우에는 1.148 nm정도의 거의 동일한 표면거칠기 수치를 가짐을 알 수 있다. 3 is an atomic force microscope (AFM) photograph of a passivation layer formed on the pentacene organic active layer. Fig. 3 (a) is a conventional PVA protective film, and Fig. 3 (b) is a silicate protective film of the present invention. In order for the organic protective film to be applied to device fabrication, the surface roughness of the organic protective film itself is important, as well as the effect of blocking the moisture and oxygen of the organic protective film. As shown in FIG. 3 (a), polyvinyl alcohol (PVA), which is generally used as an organic protective film, has a surface roughness of 1.018 nm and the silicate of the present invention can be seen in FIG. 3 (b). In the case of the protective film, it can be seen that the surface roughness value of about 1.148 nm is almost the same.

따라서 상기의 측정예를 통해 본 발명의 혼합조성물은 수분 및 산소의 차단 효과를 가지는 층상실리케이트가 유기보호막내에 뭉침없이 서로 분리되어 균일하고 랜덤하게 분포됨을 알 수 있으며, 상기 층상실리케이트에 의해 수분 및 산소의 차단 효과를 가지면서도 유기보호막의 코팅성 즉 박막 균일도에는 전혀 나쁜 효과를 주지 않는 매우 우수한 유기보호막을 형성시키는 것을 알 수 있다. 즉 본 발명의 층상실리케이트가 도입된 폴리비닐알코올(PVA) 유기보호막이 기존에 소자제작에 많이 사용되어진 폴리비닐알코올 (PVA)과 마찬가지로 실제 소자에 충분히 활용될 수 있음을 의미한다. Therefore, it can be seen from the above measurement examples that the mixed composition of the present invention has a layered silicate having a blocking effect of moisture and oxygen and is uniformly and randomly separated from each other without aggregation in the organic protective film. It can be seen that it forms a very excellent organic protective film having an effect of blocking oxygen but not adversely affecting the coating property of the organic protective film, that is, the thin film uniformity. That is, the polyvinyl alcohol (PVA) organic protective film in which the layered silicate of the present invention is introduced may be used in a real device as well as polyvinyl alcohol (PVA), which has been used for many devices.

상기의 실시예 1 및 비교예 1에서 제조된 혼합조성물은 유기박막트랜지스터의 보호막을 형성시키기 위한 조성물이므로, 본 발명의 조성물에 의해 제조된 보호막을 구비한 유기박막트랜지스터는 하기와 같은 특징을 가진다. Since the mixed composition prepared in Example 1 and Comparative Example 1 is a composition for forming a protective film of the organic thin film transistor, the organic thin film transistor having a protective film prepared by the composition of the present invention has the following characteristics.

본 발명의 유기박막트랜지스터는 전계에 의한 전하 캐리어의 이동이 일어나는 유기활성층, 상기 유기활성층에 수직 전계(유기활성층의 두께방향)를 형성시키 는 게이트 전극, 상기 유기활성층에 수평전계를 형성시키는 소스/드레인 전극 및 상기 유기 활성층을 보호하는 보호막을 포함하여 구성되는 유기박막트랜지스터로, 상기 보호막은 상술한 본 발명의 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물로 제조된 특징을 갖는다. The organic thin film transistor of the present invention is an organic active layer in which charge carriers move by an electric field, a gate electrode for forming a vertical electric field (thickness direction of the organic active layer) in the organic active layer, and a source for forming a horizontal electric field in the organic active layer. An organic thin film transistor comprising a drain electrode and a protective film for protecting the organic active layer, wherein the protective film is characterized by being made of the mixed composition for the organic thin film transistor protective film of the present invention described above.

본 발명의 유기박막트랜지스터는 공기와 접촉하는 상부에 층상실리케이트를 포함하는 보호막이 형성되어 수분 및 산소를 효과적으로 차단하여 상기 유기활성층을 보호하는 것이다. 따라서 본 발명의 보호막이 구비된 유기박막트랜지스터는 상기 게이트 및 소스/드레인 전극의 물리적 구조 및 상기 유기활성층, 게이트 전극 및 소스/드레인 전극을 지지하는 기판의 종류 및 상기 기판과 유기활성층 사이에 형성될 수 있는 절연층의 존재 유/무에 관계없이 본 발명의 권리에 포함되는 것은 자명한 사실이다. In the organic thin film transistor of the present invention, a protective film including a layered silicate is formed on the upper surface in contact with air to effectively block moisture and oxygen to protect the organic active layer. Therefore, the organic thin film transistor with a protective film of the present invention may be formed between the physical structure of the gate and source / drain electrodes, the type of substrate supporting the organic active layer, the gate electrode and the source / drain electrodes, and the substrate and the organic active layer. It is obvious that the present invention is included in the rights of the present invention regardless of whether or not there may be an insulating layer.

따라서 본 발명의 유기박막 트랜지스터는 상기 보호막이 소스/드레인 전극 상부에 위치하며 상기 게이트 전극은 유기활성층 하부에 위치하는 구조(bottom gate-top contact)를 가질 수 있으며, 상기 보호막이 게이트 전극 상부에 위치하며 상기 소스/드레인 전극은 유기활성층 하부에 위치하는 구조(top gate-bottom contact)를 가질 수 있으며, 상기 보호막이 유기활성층 상부에 위치하며, 상기 게이트 전극 및 소스/드레인 전극은 유기활성층 하부에 위치하는 구조(bottom gate-bottom contact)를 가질 수 있으며, 상기 보호막이 상기 게이트 전극 및 소스/드레인 전극의 상부에 위치하며 상기 게이트 전극 및 소스/드레인 전극 하부로 유기활성층이 위치하는 구조(top gate-top contact)를 가질 수 있다. Therefore, the organic thin film transistor of the present invention may have a structure in which the passivation layer is positioned above the source / drain electrodes and the gate electrode is positioned below the organic active layer, and the passivation layer is positioned above the gate electrode. The source / drain electrodes may have a top gate-bottom contact, wherein the passivation layer is positioned above the organic active layer, and the gate electrode and the source / drain electrodes are positioned below the organic active layer. It may have a structure (bottom gate-bottom contact), the protective layer is located on the gate electrode and the source / drain electrode, the organic active layer is located below the gate electrode and the source / drain electrode (top gate- top contact).

바람직하게는 상기 bottom gate-top contact, 상기 top gate-bottom contac 또는 상기 bottom gate-bottom contact 구조를 갖는 것이 바람직하다.Preferably it has the bottom gate-top contact, the top gate-bottom contac or the bottom gate-bottom contact structure.

이때, 상기의 유기박막 트랜지스터 구조에서 상기 유기활성층 하부 또는 상부에 위치한다는 의미는 유기활성층을 기준으로 한 하부 또는 상부를 의미하는 것으로 유기활성층과 맞닿아 접하여 있다는 의미로 한정되어서는 안 된다. 유기활성층과 맞닿아 접하는 상부 또는 하부의 위치에 절연층이 형성될 경우, 상기 bottom gate-top contact, top gate-bottom contact, bottom gate-bottom contact 또는 top gate-top contact의 구조를 갖는 게이트 전극 및 소스/드레인 전극의 위치는 상기 절연층의 하부 또는 상부에 형성되는 것이 바람직하다. In this case, in the organic thin film transistor structure, the meaning of being positioned below or above the organic active layer means a bottom or top based on the organic active layer and should not be limited to being in contact with the organic active layer. When the insulating layer is formed in the upper or lower position in contact with the organic active layer, the gate electrode having a structure of the bottom gate-top contact, top gate-bottom contact, bottom gate-bottom contact or top gate-top contact and The location of the source / drain electrodes is preferably formed below or above the insulating layer.

본 발명의 바람직한 유기박막트랜지스터의 구조를 좀 더 상세히 설명하면 물리적 지지를 위한 기판, 전계에 의한 전하 캐리어의 이동이 일어나는 유기활성층, 상기 유기활성층에 수직 전계(유기활성층의 두께방향)를 형성시키는 게이트 전극, 상기 유기활성층에 수평전계를 형성시키는 소스/드레인 전극, 상기 유기활성층과 상기 기판사이에 형성된 절연층 및 상기 유기 활성층을 보호하는 본 발명의 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물로 제조된 보호막을 포함하여 구성되는 유기박막트랜지스터이다.When explaining the structure of the preferred organic thin film transistor of the present invention in more detail, a substrate for physical support, an organic active layer in which charge carriers are moved by an electric field, a gate for forming a vertical electric field (thickness direction of the organic active layer) in the organic active layer An electrode, a source / drain electrode for forming a horizontal electric field in the organic active layer, an insulating layer formed between the organic active layer and the substrate, and a protective film made of a mixed composition for an organic thin film transistor protective film of the present invention for protecting the organic active layer. Organic thin film transistors.

일반적인 유기박막트랜지스터의 구조는 상 게이트 (top gate), 하 게이트 (bottom gate), 상 접촉 (top contact) 또는 하 접촉 (bottom contact)구조를 갖는데, 도 4에 하 게이트 구조를 갖는 일반적인 유기박막트랜지스터의 단면도로, 물리적 지지를 위한 기판(1), 기판 상부로 형성된 게이트 전극(2), 절연막(3), 절연막 상부에 형성된 유기활성층(4), 유기활성층 상부로 형성된 소스/드레인 전극(5, 6) 및 최상부에 형성된 보호막(6)으로 구성된다. The structure of a typical organic thin film transistor has a top gate, a bottom gate, a top contact or a bottom contact structure. In FIG. 4, a general organic thin film transistor having a bottom gate structure is shown. A cross-sectional view of a substrate 1 for physical support, a gate electrode 2 formed over the substrate, an insulating film 3, an organic active layer 4 formed over the insulating film, a source / drain electrode 5 formed over the organic active layer, 6) and a protective film 6 formed on the uppermost portion.

이때, 상기 게이트 전극(2)은 유기활성층에 두께 방향의 수직 전계를 형성시켜 이동 가능한 전하 캐리어의 채널을 형성시키고, 상기 소스/드레인 전극(5, 6)은 이동 가능한 전하 캐리어의 수평방향 이동을 유도하는 수평 전계를 형성시킨다. In this case, the gate electrode 2 forms a vertical electric field in the thickness direction in the organic active layer to form a channel of movable charge carriers, and the source / drain electrodes 5 and 6 perform horizontal movement of the movable charge carriers. Form an induced horizontal electric field.

상기 보호막은 본 발명의 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물을 스핀코팅, 잉크젯 프린팅, 스프레이, 닥터 블레이드, 메니스커스, 스크린 프린팅 또는 스텐실 프린팅을 이용하여 도포 후 건조를 통해 제조될 수 있다. 하 게이트 구조에서는 소스/드레인 전극 상부로 상기 혼합조성물이 도포되어 소스/드레인 전극 상부로 상기 보호막이 형성되고, 상 게이트 구조에서는 게이트 전극 상부로 상기 혼합조성물이 도포되어 게이트 전극 상부로 상기 보호막이 형성되게 된다. The protective film may be prepared by coating and drying the mixed composition for the organic thin film transistor protective film of the present invention by spin coating, inkjet printing, spraying, doctor blade, meniscus, screen printing, or stencil printing. In the lower gate structure, the mixed composition is coated on the source / drain electrodes to form the passivation layer on the source / drain electrodes. In the upper gate structure, the mixed composition is applied on the gate electrode and the passivation layer is formed on the gate electrode. Will be.

상기 보호막의 두께는 100nm 내지 3000nm인 것이 바람직한데, 보호막이 100nm보다 얇을 경우 수분 및 산소 투과 억제 효과가 미미하며, 3000nm보다 두꺼울 경우 수분 및 산소 투과 억제 효과의 증가는 미미한 반면 유기박막트랜지스터의 고집적화 및 초박막화에 걸림돌로 작용하게 된다. The thickness of the protective film is preferably 100nm to 3000nm, when the protective film is thinner than 100nm, the effect of inhibiting moisture and oxygen permeation is insignificant. It will act as an obstacle to ultra-thin film.

상기 유기활성층은 펜타센, 테트라센(tetracene), 올리고 티오펜 (oligo thiophene), 폴리티오펜(polythiophene), 금속 프탈로시아닌, 폴리 페닐렌 (polyphenylene), 폴리비닐렌페닐렌 (polyvinylenephenylene), 폴리플루오렌 (polyfluorene), C60, 플루오르화 프탈로시아닌 및 이들의 유도체로부터 선택되는 것이 바람직하며 더욱 바람직하게는 올리고 티오펜, 펜타센, 폴리티오펜 또는 폴리 풀루오렌을 사용하는 것이 바람직하며, 가장 바람직하게는 올리고 티오펜 또는 펜타센을 사용하는 것이 가장 바람직하다.The organic active layer is pentacene, tetracene (tetracene), oligo thiophene (polythiophene), polythiophene (polythiophene), metal phthalocyanine, polyphenylene (polyphenylene), polyvinylene phenylene (polyvinylenephenylene), polyfluorene (polyfluorene), C60, fluorinated phthalocyanine and derivatives thereof, preferably, oligo thiophene, pentacene, polythiophene or poly pulloene, most preferably oligo tee Most preferred is the use of opene or pentacene.

상기와 같은 본 발명의 유기박막 트랜지스터는 전계효과 전하이동도가 0.01 내지 10 cm2/Vs인 특징을 갖는다. The organic thin film transistor of the present invention as described above has a feature that the field effect charge mobility of 0.01 to 10 cm 2 / Vs.

이하, 본 발명의 유기박막트랜지스터의 바람직한 실시예들을 상세히 설명한다. 다음에 소개되는 실시예들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위한 예로서 제공되는 것이다. 따라서, 본 발명의 유기박막트랜지스터는 이하 설명되는 실시예들의 제조방법, 트랜지스터의 구조 및 물질에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수 있다. 일 예로 하기의 실시예에서 기판인 실리콘 웨이퍼가 게이트 전극의 역할을 동시에 수행하며, 절연막으로 실리콘 산화막을 사용하였지만, 기판으로 유리 기판을 사용하고 유리 기판 상부로 유기절연체 층을 형성시켜 사용해도 무방하며, 게이트 전극용 마스크를 이용하여 ITO(Indium Tin Oxide)와 같은 물질로 따로 게이트 전극을 형성시켜도 무방하다. 또한 p 도핑된 실리콘 웨이퍼를 사용하였으나 n 도핑된 실리콘 웨이퍼를 사용하여도 무방하다. Hereinafter, preferred embodiments of the organic thin film transistor of the present invention will be described in detail. The following embodiments are provided as examples to sufficiently convey the spirit of the present invention to those skilled in the art. Accordingly, the organic thin film transistor of the present invention may be embodied in other forms without being limited to the manufacturing method, the structure and the material of the transistors described below. For example, in the following embodiment, a silicon wafer serving as a substrate simultaneously serves as a gate electrode, and a silicon oxide film is used as an insulating film, but a glass substrate is used as a substrate and an organic insulator layer may be formed on the glass substrate. In addition, the gate electrode may be separately formed of a material such as indium tin oxide (ITO) using a mask for the gate electrode. In addition, although p-doped silicon wafers are used, n-doped silicon wafers may be used.

(실시예 2)(Example 2)

층상실리케이트가 포함된 보호막이 구비된 유기박막트랜지스터Organic Thin Film Transistor with Protective Layer with Layered Silicate

보론 도핑된 실리콘웨이퍼 상부에 SiO2가 60 nm 형성된 기판(폴텍, 4inch (100) orientation, < 0.005 ohm-cm)을 2cm x 2cm 절단하여 상 접촉 (top-contact) 하 게이트 (bottom gate)구조를 갖는 유기박막트랜지스터를 제작하였다. The top-contact bottom gate structure was cut by cutting 2 cm x 2 cm of a substrate (Poltec, 4 inch (100) orientation, <0.005 ohm-cm) formed with 60 nm of SiO 2 on the boron-doped silicon wafer. An organic thin film transistor having was fabricated.

기판 청결도는 전자 소자를 제작할 때 가장 중요한 요소 중의 하나이므로 세제, 증류수, 아세톤 그리고 아이소프로필알코올을 이용하여 초음파 세척을 한 후 오븐에서 충분히 건조시킨 것을 사용하여 사용하였다. 상기 절연체(SiO2)의 표면 특성 향상을 위하여 표면처리제인 1,1,1,3,3,3 - hexamethyldisilazane(HMDS)를 처리한 후 120℃에서 건조하였다. 상기의 HMDS 처리된 SiO2 위에 유기반도체(유기활성층)인 펜타센을 1 x 10-6 torr의 진공에서 진공 증착을 통하여 50 nm 두께로 증착하였다. 이때 펜타센의 결정화에 큰 영향을 미치는 기판의 온도는 90 ℃로 일정하게 유지하였다. 마지막으로 새도우 마스크를 이용하여 증착 방법으로 금을 60 nm의 두께로 증착하여 소스와 드레인 전극을 형성하였다. Substrate cleanliness is one of the most important factors in the fabrication of electronic devices, so ultrasonic cleaning with detergent, distilled water, acetone and isopropyl alcohol was used, followed by sufficient drying in an oven. In order to improve the surface properties of the insulator (SiO 2 ), the surface treatment agent 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane (HMDS) was treated and dried at 120 ° C. Pentacene, an organic semiconductor (organic active layer), was deposited on the HMDS-treated SiO 2 to a thickness of 50 nm through vacuum deposition at a vacuum of 1 × 10 −6 torr. At this time, the temperature of the substrate having a great influence on the crystallization of pentacene was kept constant at 90 ℃. Finally, gold was deposited to a thickness of 60 nm using a shadow mask to form a source and a drain electrode.

상기의 펜타센 유기박막트랜지스터의 소스와 드레인 전극의 상부로 실시예 1에서 제조된 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물을 1000 rpm 코팅속도로 스핀코팅하여 1.0 ㎛ 두께의 보호막을 형성하여 본 발명의 유기박막트랜지스터(이하 실리케이트 OTFT로 칭함)를 제조하였다. The organic thin film of the present invention was formed by spin coating the mixed composition for the organic thin film transistor protective film prepared in Example 1 at a rpm of 1000 rpm on the source and drain electrodes of the pentacene organic thin film transistor at a coating speed of 1000 rpm. A transistor ( hereinafter referred to as silicate OTFT ) was produced.

비교대상으로 상기와 동일한 방법으로 제조된 펜타센 유기박막트랜지스터의 소스와 드레인 전극의 상부로 비교예 1에서 제조된 실리케이트가 포함되지 않은 폴리비닐알코올(PVA) 수용액을 1000 rpm 코팅속도로 스핀코팅하여 동일한 공정을 통해 유기박막트랜지스터(이하 PVA OTFT로 칭함)를 제조하였다. For comparison, the polyvinyl alcohol (PVA) solution containing no silicate prepared in Comparative Example 1 was spin-coated to the upper portion of the source and drain electrodes of the pentacene organic thin film transistor prepared in the same manner as above. An organic thin film transistor ( hereinafter referred to as PVA OTFT ) was manufactured through the same process.

또 다른 비교대상으로 보호막이 형성되지 않은 것을 제외하고 상기와 동일한 방법으로 제조된 펜타센 유기박막트랜지스터(이하 bare OTFT로 칭함)를 제조하였다.Another pentacene organic thin film transistor ( hereinafter, referred to as bare OTFT ) prepared in the same manner as above was prepared except that no protective film was formed.

상기 실시예 2를 통해 제조된 실리케이트 OTFT와 비교 대상물인 PVA OTFT 및 bare OTFT의 전기적 특성을 측정하였다. 소자의 전기적 특성은 에질런트 테크날리지(Agilent Technology)사의 프루브 스테이션(probe station, E5272)장비를 이용하여 게이트 전압에 따른 드레인 전압-드레인 전류 및 드레인 전압에 따른 게이트 전압-드레인 전류 곡선들을 측정하여 포화영역(saturation region)에서 하기의 전류-전압식을 이용하여 제반 특성들을 평가하였다. The electrical properties of the PVA OTFT and the bare OTFT, which are compared with the silicate OTFT prepared in Example 2, were measured. The device's electrical characteristics were measured using Agilent Technology's Probe Station (E5272), measuring the drain voltage-drain current with gate voltage and gate voltage-drain current curve with drain voltage. Various characteristics were evaluated in the saturation region using the following current-voltage equation.

Figure 112007042377172-PAT00001
Figure 112007042377172-PAT00001

상기의 식에서 VT 는 문턱전압(Threshold voltage), Vgs는 소스의 전압을 기준으로 한 인가된 게이트 전압, μ는 전계효과 전하이동도, W와 L은 채널의 너비와 길이, Ci는 절연막의 커패시턴스이고, Ids는 소스에서 드레인쪽으로 흐르는 전 류의 양이다. 전극문턱전압은

Figure 112007042377172-PAT00002
와 Vgs 의 그래프로부터 Ids가 0인 게이트 전압으로 결정되고 전계효과 전하이동도는
Figure 112007042377172-PAT00003
와 Vgs의 그래프의 기울기로부터 산출하였다. In the above formula, V T is the threshold voltage, V gs is the applied gate voltage based on the source voltage, μ is the field effect charge mobility, W and L are the width and length of the channel, and C i is the insulating film. Is the capacitance of and I ds is the amount of current flowing from the source to the drain. Electrode threshold voltage
Figure 112007042377172-PAT00002
From the graphs of V gs and V gs , we determine the gate voltage with I ds 0 and the field effect charge mobility
Figure 112007042377172-PAT00003
It was computed from the slope of the graph of and V gs .

도 5는 -10 V의 드레인 전압(Vd) 조건에서 게이트 전압(Vgs)에 따른 드레인 전류(Ids)의 측정결과이다. 도 5(a)는 bare OTFT, PVA OTFT의 측정 결과를 함께 도시한 것이며, 도 5(b)는 bare OTFT, 본 발명의 실리케이트 OTFT의 측정 결과를 함께 도시한 것이다. 5 is a result of measuring a drain current I ds according to a gate voltage V gs under a drain voltage V d of −10 V. FIG. 5 (a) shows the measurement results of bare OTFT and PVA OTFT together, and FIG. 5 (b) shows the measurement results of bare OTFT and silicate OTFT of the present invention.

도 5(a)에서 알 수 있듯이 PVA OTFT의 경우 동일한 게이트 전압에서 bare OTFT에 비해 전류가 감소된 것을 알 수 있다. 즉 bare OTFT의 경우 전계효과 전하이동도(mobility) 특성이 0.372 cm2/Vs였으나 PVA OTFT의 경우에는 0.314 cm2/Vs로 전계효과 전하이동도 특성이 15.6% 감소하는 것을 알 수 있다. 이러한 전계효과 전하이동도 감소현상은 유기보호막 도입 이후 소자 특성 저하에 따른 일반적인 현상이며 유기반도체의 손상을 고려한 수용성 고분자를 이용하는 보호막 제조공정에서 발생한다고 볼 수 있다. 즉 유기보호막 용매에 의해 펜타센의 결정성 및 배향이 손상을 입었음을 알 수 있다.As can be seen in FIG. 5 (a), it can be seen that in the case of the PVA OTFT, the current is reduced compared to the bare OTFT at the same gate voltage. In other words, the field effect charge mobility of the bare OTFT was 0.372 cm 2 / Vs, but the field effect charge mobility of the PVA OTFT decreased 0.36 cm 2 / Vs to 15.6%. The reduction of the field effect charge mobility is a general phenomenon due to the deterioration of device characteristics after the introduction of the organic protective film, and can be considered to occur in the protective film manufacturing process using the water-soluble polymer considering the damage of the organic semiconductor. That is, it can be seen that the crystallinity and orientation of pentacene are damaged by the organic protective film solvent.

도 5(b)는 bare OTFT, 본 발명의 실리케이트 OTFT의 측정 결과를 함께 도시한 것으로, bare OTFT의 전계효과 전하이동도 (mobility) 특성이 0.423 cm2/Vs 이었으나 본 발명의 실리케이트 OTFT의 경우 0.452 cm2/Vs로 전계효과 전하이동도 특성이 6.8% 정도 향상된 결과를 얻었다. 즉 본 발명의 혼합조성물을 사용하여 제조된 유기보호막이 구비된 실리케이트 OTFT의 경우, 유기보호막 적용 후 초기에 발생하는 현저한 특성 저하가 방지 되었음을 알 수 있다.Figure 5 (b) shows the measurement results of the bare OTFT, silicate OTFT of the present invention, the field effect charge mobility (mobility) characteristics of the bare OTFT 0.423 cm 2 / Vs, but 0.452 for the silicate OTFT of the present invention In cm 2 / Vs, the field effect charge mobility was improved by about 6.8%. That is, in the case of the silicate OTFT equipped with the organic protective film manufactured using the mixed composition of the present invention, it can be seen that the significant deterioration of characteristics occurring after the application of the organic protective film is prevented.

도 6은 시간에 따른 전계효과 전하이동도의 열화특성을 측정한 것으로, 도 6(a)는 80시간의 동작시간 동안 bare OTFT, PVA OTFT, 본 발명의 실리케이트 OTFT의 측정 결과를 함께 도시한 것이며, 도 6(b)는 2200시간의 동작시간 동안 bare OTFT, PVA OTFT, 본 발명의 실리케이트 OTFT의 측정 결과를 함께 도시한 것이다.Figure 6 is a measurement of the deterioration characteristics of the field effect charge mobility with time, Figure 6 (a) shows the measurement results of bare OTFT, PVA OTFT, the silicate OTFT of the present invention during the operation time of 80 hours 6 (b) shows measurement results of bare OTFT, PVA OTFT, and silicate OTFT of the present invention during an operation time of 2200 hours.

도 6(a)에서 알 수 있듯이 80시간까지의 전계효과 전하이동도 특성 변화를 관찰한 결과에서는 bare OTFT의 경우에는 지속적으로 전계효과 전하이동도 특성 감소가 관찰되었으며 PVA OTFT의 경우에도 초기 특성 저하를 볼 수 있다. 본 발명의 실리케이트 OTFT의 경우 80시간까지 특성의 저하가 전혀 없는 것을 알 수 있다. 이는 역시 층상실리케이트의 도입으로 유기박막 트랜지스터의 특성 저하의 가장 큰 요인인 수분이나 산소의 침투를 막아 준 결과라고 해석할 수 있다.As can be seen in FIG. 6 (a), the field effect charge mobility characteristics of the bare OTFT were continuously decreased in the result of observing the field effect charge mobility characteristic change up to 80 hours, and the initial characteristic degradation even in the case of PVA OTFT. Can be seen. In the case of the silicate OTFT of the present invention, it can be seen that there is no deterioration in characteristics until 80 hours. This can also be interpreted as the result of preventing the penetration of moisture or oxygen, which is the biggest factor in the deterioration of the characteristics of the organic thin film transistor by the introduction of layered silicate.

도 6(b)의 2000시간 이상 측정한 결과에서 알 수 있듯이 본 발명의 실리케이트 OTFT의 전계효과 전하이동도 감소폭이 제일 낮음을 알 수 있다. 소자의 열화를 정량적으로 관찰하는 일반적인 방법으로 포화영역의 전류값인 Ion의 감소, 항복전압(Threshold Voltage)의 변화 또는 누설전류의 증가 등을 살펴볼 수 있는데, 본 발명의 유기보호막이 구비된 유기박막 트랜지스터의 열화(degradation)특성을 보다 정량적으로 관찰하기 위해서 초기 소자의 전계효과 전하이동도 수치에서 그 수치의 절반으로 전계효과 전하이동도가 감소하는 시간을 반감기 (Tf) 라고 정의하고 상기 반감기를 이용하여 열화특성을 관찰하였다. 열화시 측정조건은 상온에서 Vd=-10V, Vs=0V 및 -10V < Vg < 10V의 sweep 조건이다, As can be seen from the measurement results of 2000 hours or more in FIG. As a general method of quantitatively observing deterioration of a device, a decrease in ion, a breakdown voltage, or an increase in leakage current, which are current values in a saturation region, can be observed. In order to observe the degradation characteristics of the transistor more quantitatively, the half-life (T f ) is defined as the half-life (T f ) of the time when the field-effect charge mobility decreases from the field-effect charge mobility value of the initial device to half of that value. The deterioration characteristics were observed. Deterioration measurement conditions are sweep conditions of Vd = -10V, Vs = 0V and -10V <Vg <10V at room temperature.

bare OTFT의 경우에는 200시간 정도에서 소자가 파괴되어 더 이상 전기적 특 성이 나타나지 않았으며, PVA OTFT의 경우에는 전계효과 전하이동도 특성 반감기가 960 시간으로 나타났다. 그러나 수분 및 산소의 차단특성이 향상된 본 발명의 실리케이트 OTFT의 경우에는 전계효과 전하이동도 특성 반감기가 1500 시간 정도로 우수한 특성을 보임을 알 수 있다.In the case of bare OTFT, the device was destroyed at about 200 hours, and no electrical properties were observed. In the case of PVA OTFT, the half-life of field effect charge mobility was 960 hours. However, in the case of the silicate OTFT of the present invention having improved water and oxygen blocking properties, the half-life of the field effect charge mobility characteristics is excellent as about 1500 hours.

상기와 같은 측정결과를 바탕으로 본 발명의 유기박막트랜지스터는 기존의 보호막을 구비한 유기박막트랜지스터에서 문제가 되는 유기보호막에 의한 트랜지스터의 전기적 특성저하가 방지되며, 효과적인 수분 및 산소의 차단으로 동작시간에 따른 열화가 적으며, 기존의 수용성 고분자만을 이용한 유기보호막과 유사한 표면 거칠기를 가지는 것을 알 수 있다. Based on the measurement results as described above, the organic thin film transistor of the present invention is prevented from deteriorating the electrical characteristics of the transistor by the organic protective film, which is a problem in the organic thin film transistor having a conventional protective film, the operation time by effective moisture and oxygen blocking Deterioration is less, and it can be seen that the surface roughness similar to the organic protective film using only the existing water-soluble polymer.

본 발명의 유기박막트랜지스터는 유기발광디스플레이, 전자종이, 액정디스플레이와 같은 디스플레이 소자에 구비될 수 있으며, 차세대 플렉시블디스플레이등에서 구동스위칭 소자에 구비될 수 있다. The organic thin film transistor of the present invention may be provided in a display device such as an organic light emitting display, an electronic paper, a liquid crystal display, or may be provided in a driving switching device in a next-generation flexible display.

본 발명은 유기박막트랜지스터 (OTFT)의 소자 장기 신뢰성을 위한 수분 및 산소의 차단 특성이 향상된 신규 유기보호막의 제조를 위한 혼합조성물 및 상기 혼합조성물을 이용하여 제조된 유기보호막이 구비된 유기박막트랜지스터에 관한 것이다. 본 발명의 유기보호막의 수분 및 산소의 차단 특성을 향상시키는 새로운 방법으로서 유기박막트랜지스터의 소자 수명의 향상을 가져올 수 있는 발명이다.The present invention relates to a mixed composition for the preparation of a novel organic protective film having improved moisture and oxygen blocking properties for device long-term reliability of an organic thin film transistor (OTFT) and an organic thin film transistor having an organic protective film prepared by using the mixed composition. It is about. As a novel method of improving the moisture and oxygen blocking characteristics of the organic protective film of the present invention, the invention can bring about an improvement in device life of the organic thin film transistor.

본 발명의 유기보호막은 기존의 보호막을 구비한 유기박막트랜지스터에서 문제가 되는 유기보호막에 의한 트랜지스터의 전기적 특성저하가 방지되며, 효과적인 수분 및 산소의 차단으로 동작시간에 따른 열화가 적으며, 기존의 수용성 고분자만을 이용한 유기보호막과 유사한 표면 거칠기를 가지는 장점이 있는 것을 알 수 있다. The organic protective film of the present invention is prevented from deteriorating the electrical characteristics of the transistor by the organic protective film which is a problem in the organic thin film transistor having a conventional protective film, less deterioration according to the operating time by the effective blocking of moisture and oxygen, It can be seen that there is an advantage of having a surface roughness similar to the organic protective film using only a water-soluble polymer.

또한 본 발명의 층상실리케이트를 도입한 유기보호막의 경우 수분 및 산소 투과 차단성 개선을 통해 소자 장기신뢰성 및 유기보호막의 코팅성 향상, 박막 균일도 향상, 보호막 소자의 전기적 특성 향상의 우수한 결과를 얻을 수 있었다. In addition, in the case of the organic passivation layer incorporating the layered silicate of the present invention, the long-term reliability of the device and the coating property of the organic passivation layer, the uniformity of the thin film, and the improvement of the electrical properties of the passivation layer were obtained by improving the moisture and oxygen permeation barrier properties. .

이러한 기술은 기존에 보고가 되지 않은 신규 기술로서 현재 차세대 유기 전자 소자 (organic electronics) 부분에서 유기박막트랜지스터가 실제 소자에 응용될 때 필수적으로 적용이 필요한 기술이다. 즉 소자의 특성 신뢰성 향상을 위해 반드시 필요한 기술이라 할 수 있다.This technology is a new technology that has not been reported previously, and is an essential technology to be applied when the organic thin film transistor is applied to a real device in the next generation of organic electronics. In other words, it is an essential technology for improving the characteristic reliability of the device.

Claims (13)

극성 용매, 수용성 고분자 및 친수성 층상실리케이트를 포함하는 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물.A mixed composition for an organic thin film transistor protective film comprising a polar solvent, a water-soluble polymer, and a hydrophilic layered silicate. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 친수성 층상실리케이트는 몬모릴로나이트, 스멕타이트, 카올리나이트, 마가다이트, 케냐이트, 헥토라이트, 버미큘라이트, 사포나이트, 마이카, 일라이트 또는 탈크, 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물.The hydrophilic layered silicate is montmorillonite, smectite, kaolinite, margite, kenyanite, hectorite, vermiculite, saponite, mica, illite or talc, or a mixture thereof. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 수용성 고분자는 수용성 폴리우레탄, 폴리비닐알코올, 폴리비닐알코올 공중합 고분자, 수용성 아크릴레이트 수지 또는 폴리에틸렌 글리콜, 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물.The water-soluble polymer is a water-soluble polyurethane, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol copolymerized polymer, water-soluble acrylate resin or polyethylene glycol, or a mixture composition for an organic thin film transistor protective film, characterized in that a mixture thereof. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 수용성 고분자 100 중량에 대하여 상기 극성 용매가 100 내지 10000 중량부, 상기 친수성 층상실리케이트가 1 내지 100 중량부를 가지는 것을 특징으로 하는 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물.A mixed composition for an organic thin film transistor protective film, wherein the polar solvent has 100 to 10000 parts by weight and the hydrophilic layered silicate is 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the water-soluble polymer. 유기활성층, 상기 유기활성층에 수직 전계를 형성시키는 게이트 전극, 상기 유기활성층에 수평전계를 형성시키는 소스/드레인 전극 및 상기 유기 활성층을 보호하는 보호막을 포함하여 구성되는 유기박막트랜지스터에서, In an organic thin film transistor comprising an organic active layer, a gate electrode to form a vertical electric field on the organic active layer, a source / drain electrode to form a horizontal electric field on the organic active layer, and a protective film to protect the organic active layer, 상기 보호막은 제 1항 내지 제 4항에서 선택되는 어느 한 항의 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물로 제조된 것을 특징으로 하는 유기박막 트랜지스터.The protective film is an organic thin film transistor, characterized in that made of a mixed composition for the organic thin film transistor protective film of any one selected from claim 1 to claim 4. 제 5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 보호막은 상기 유기박막트랜지스터 보호막용 혼합조성물을 스핀코팅, 잉크젯 프린팅, 스프레이, 닥터 블레이드, 메니스커스, 스크린 프린팅 또는 스텐실 프린팅하여 제조된 것을 특징으로 하는 유기박막 트랜지스터.The passivation layer is an organic thin film transistor, characterized in that the organic thin film transistor, the spin-coating, inkjet printing, spray, doctor blade, meniscus, screen printing or stencil printing the composite composition. 제 5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 보호막은 소스/드레인 전극 상부에 위치하며 상기 게이트 전극은 유기활성층 하부에 위치하는 것을 특징으로 하는 유기박막 트랜지스터.And the passivation layer is positioned above the source / drain electrodes and the gate electrode is positioned below the organic active layer. 제 5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 보호막은 게이트 전극 상부에 위치하며 상기 소스/드레인 전극은 유기활성층 하부에 위치하는 것을 특징으로 하는 유기박막 트랜지스터.And the passivation layer is positioned above the gate electrode and the source / drain electrode is positioned below the organic active layer. 제 5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 보호막은 유기활성층 상부에 위치하며, 상기 게이트 전극 및 소스/드레인 전극은 유기활성층 하부에 위치하는 것을 특징으로 하는 유기박막 트랜지스터.And the passivation layer is positioned above the organic active layer, and the gate electrode and the source / drain electrode are positioned below the organic active layer. 제 5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 보호막의 두께는 100nm 내지 3000nm인 것을 특징으로 하는 유기박막 트랜지스터.The thickness of the protective film is an organic thin film transistor, characterized in that 100nm to 3000nm. 제 5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 유기활성층은 펜타센, 테트라센(tetracene), 올리고 티오펜 (oligo thiophene), 폴리티오펜(polythiophene), 금속 프탈로시아닌, 폴리 페닐렌 (polyphenylene), 폴리비닐렌페닐렌 (polyvinylenephenylene), 폴리플루오렌 (polyfluorene), C60, 플루오르화 프탈로시아닌 및 이들의 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기박막 트랜지스터.The organic active layer is pentacene, tetracene (tetracene), oligo thiophene (polythiophene), polythiophene (polythiophene), metal phthalocyanine, polyphenylene (polyphenylene), polyvinylene phenylene (polyvinylenephenylene), polyfluorene (polyfluorene), C60, fluorinated phthalocyanine and derivatives thereof. 제 5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 유기박막 트랜지스터의 전계효과 전하이동도가 0.01 내지 10 cm2/Vs인 것을 특징으로 하는 유기박막 트랜지스터. An organic thin film transistor, wherein the field effect charge mobility of the organic thin film transistor is 0.01 to 10 cm 2 / Vs. 제 5 내지 제 12항에서 선택되는 어느 한 항의 유기박막 트랜지스터가 구비된 디스플레이 소자.A display device comprising the organic thin film transistor according to any one of claims 5 to 12.
KR1020070057105A 2007-06-12 2007-06-12 Novel organic thin film transistor composite composition for protective film and organic thin film transistor using same KR100933033B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070057105A KR100933033B1 (en) 2007-06-12 2007-06-12 Novel organic thin film transistor composite composition for protective film and organic thin film transistor using same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070057105A KR100933033B1 (en) 2007-06-12 2007-06-12 Novel organic thin film transistor composite composition for protective film and organic thin film transistor using same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20080109152A true KR20080109152A (en) 2008-12-17
KR100933033B1 KR100933033B1 (en) 2009-12-21

Family

ID=40368500

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020070057105A KR100933033B1 (en) 2007-06-12 2007-06-12 Novel organic thin film transistor composite composition for protective film and organic thin film transistor using same

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100933033B1 (en)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6451896B1 (en) 2000-04-28 2002-09-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating system for the preparation of aqueous coating compositions
JP4221495B2 (en) * 2002-11-28 2009-02-12 独立行政法人産業技術総合研究所 Organic thin film transistor and manufacturing method thereof
JP3855004B2 (en) 2004-03-31 2006-12-06 独立行政法人産業技術総合研究所 Clay film and method for producing the same
KR100615264B1 (en) * 2004-10-28 2006-08-25 삼성에스디아이 주식회사 OLED with OTFT

Also Published As

Publication number Publication date
KR100933033B1 (en) 2009-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Shih et al. Nanostructured materials for non-volatile organic transistor memory applications
JP6061858B2 (en) Field effect transistor and manufacturing method thereof
Yasuda et al. Organic field-effect transistors with gate dielectric films of poly-p-xylylene derivatives prepared by chemical vapor deposition
US7553706B2 (en) TFT fabrication process
Dao et al. Organic nonvolatile memory transistors based on fullerene and an electron-trapping polymer
Pacher et al. Chemical Control of Local Doping in Organic Thin‐Film Transistors: From Depletion to Enhancement
KR20080040119A (en) Method for fabricating organic thin film transistor using self assembled monolayer forming compound containing dichlorophosphoryl group
US8748873B2 (en) Electronic device with dual semiconducting layer
JP2006344952A (en) Organic electron device comprising barrier layer
US7265380B2 (en) Ambipolar organic thin-film field-effect transistor and making method
KR100986148B1 (en) Thin film transistor having active layer with stacking of carbon nano tube layer and organic semiconductor layer and method for fabricating the same
Hu et al. High-performance nonvolatile organic transistor memory using quantum dots-based floating gate
US7968871B2 (en) Organic thin film transistor
JP2006270100A (en) Dedoping method of organic semiconductor
JP5025124B2 (en) ORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICE, ITS MANUFACTURING METHOD, AND DISPLAY DEVICE
KR100933033B1 (en) Novel organic thin film transistor composite composition for protective film and organic thin film transistor using same
JP5106489B2 (en) Electronic device with semiconducting polymer
JP2005191437A (en) Semiconductor device, manufacturing method therefor, and display device
KR100873997B1 (en) The method for preparing organic thin film transistor using organic passivation layer with enhanced water-barrier property
Ooi et al. An optically transparent and flexible memory with embedded gold nanoparticles in a polymethylsilsesquioxane dielectric
JP2010141141A (en) Thin film transistor and method of manufacturing the same, and display device
KR100922444B1 (en) Composition for the improvement of coating property of organic passivation layer and organic thin film transistor using it
Chen et al. Reduction of hysteresis in organic field-effect transistor by ferroelectric gate dielectric
JP5062435B2 (en) Field effect transistor
US10158078B2 (en) Composition for insulator of thin film transistor, insulator and organic thin film transistor prepared thereby

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121002

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130911

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140922

Year of fee payment: 6

LAPS Lapse due to unpaid annual fee