KR20080094134A - Foamed plastic body having excellent flame retardancy and fire resistance, which using multistage hardening mechanism - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 다단계 경화 메카니즘을 이용한 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체에 관한 것이다.The present invention relates to a foamed plastic molded article excellent in flame retardancy and fire resistance using a multi-step curing mechanism.
일반적으로 발포플라스틱이나 섬유형태의 플라스틱은 각종 건축물에 보온재료 또는 흡음재료로써 널리 사용되어 왔다.In general, foamed plastics or plastics in the form of fibers have been widely used as insulating materials or sound absorbing materials in various buildings.
그러나 인화점, 용융점, 발화점 등이 낮아 화재 발생시 쉽게 용융하며 인체에 유해한 유독가스를 배출하고, 화염전파가 용이하여 화염이 주변으로 확산되는 속도가 높아 화재 발생시 발생되는 재산피해, 인명피해의 주원인을 제공하는 요인으로 작용하였다.However, due to the low flash point, melting point, and ignition point, it melts easily in case of fire and emits toxic gases harmful to the human body, and it is easy to propagate the flames, so that the flame spreads to the surroundings and provides the main causes of property damage and human injury caused by fire. It acted as a factor.
이러한 취약성을 해결하기 위한 종래의 일반적 방법으로는 플라스틱수지 자체에 안티몬화합물, 산화 및 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 붕산 및 붕사, 인산염, 인계, 할로겐계 난연제 등을 사용하여 난연성 수지를 제조하고, 이를 발포 성형함으로써 발포플라스틱에 난연성을 부여하는 방법이 공지의 기술로 알려져 있다.Conventional methods for solving these vulnerabilities include the production of flame retardant resins using antimony compounds, oxidation and aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, boric acid and borax, phosphates, phosphorus, halogen-based flame retardants, etc. A method of imparting flame retardancy to foamed plastics by molding is known in the art.
그러나, 이러한 방법으로 제조된 발포플라스틱이나 섬유형태의 플라스틱들은 열과 화염에 취약한 유기질재료의 근본적인 단점을 극복하지 못하고 단지 자기소화성 정도의 수준으로, 화재 발생시 요구되는 난연성능에는 미치지 못하고 있다.However, foamed plastics or plastics produced in this way do not overcome the fundamental shortcomings of organic materials vulnerable to heat and flames, and are only at the level of self-extinguishing, and do not meet the flame retardant performance required in the event of fire.
근래에 와서는 이러한 유기물질의 한계를 극복하기 위하여 발포플라스틱이나 섬유형태의 플라스틱에 불연성물질인 무기질접착제를 처리하여 난연성을 부여하는 기술들에 대한 연구가 활발하게 진행되고 있으며, 공지된 기술들을 살펴보면 아래와 같다.In recent years, in order to overcome the limitations of organic materials, researches have been actively conducted on technologies for imparting flame retardancy by treating inorganic adhesives, which are non-combustible materials, to foamed plastics or plastics in fiber form. It looks like this:
한국등록특허공보 10-0529255호 "난연 폴리스티렌 패널"에는, 무기질 불연성물질인 규산소다 분말을 물에 수용액화하여, 이를 단독 또는 물유리를 혼합하여 발포 폴리스틸렌의 표면에 마이크로파를 이용하여 코팅, 융착시키는 난연 발포 폴리스틸렌 제조방법이 공개되어 있다.In Korean Patent Publication No. 10-0529255, "Flame-retardant polystyrene panel", flame retardant coating and fusion of the inorganic non-combustible soda silicate powder in water in water solution, singly or mixed with water glass using microwave on the surface of expanded polystyrene A method for producing expanded polystyrene is disclosed.
그러나, 상기와 같은 종래기술은 기존 스팀에 의한 융착 성형과정에서 난연성분이 스팀에 의해 씻기는 현상을 막기 위하여 마이크로파를 사용하여 패널 내외부를 동시에 가열하는 방법을 사용함으로써 난연재의 패널내외부의 심한 편재현상은 일부분 막을 수 있으나, 고가의 마이크로파 발생장치로 인한 경제성 저하와 마이크로파의 인체 유해성에 의한 작업 안전성이 취약한 단점이 있다.However, the prior art as described above uses a method of simultaneously heating the inside and outside of the panel by using microwave to prevent the flame-retardant component from being washed by steam in the conventional fusion molding process by steam. Although it can be prevented, there is a disadvantage that the economic safety due to the expensive microwave generator and the work safety due to the human health of the microwave is weak.
한국등록특허공보 10-0670404호 "난연성 보드 제조방법 및 장치"에는, 무기질 불연성물질인 규산염을 주제로 한 접착제에 여러 가지 기능성 물질을 혼합하여 난연성 조성물을 제조한 후에 상기에 기술된 규산염 건조 경화 공정상의 취약성을 보완하기 위하여, 성형된 유기질 단열재에의 표면에 주입공을 천공하고 천공된 주 입공에 기 제조된 난연성 조성물을 주입하고 건조 경화하여 난연성 보드를 제조하는 방법이 공개되어 있다.In Korean Patent Publication No. 10-0670404, "Flame retardant board manufacturing method and apparatus", a silicate dry hardening process as described above after the production of a flame retardant composition by mixing a variety of functional materials in an adhesive based on silicate, an inorganic incombustible material In order to compensate for the fragility of the phase, a method of manufacturing a flame retardant board is disclosed by drilling an injection hole on the surface of the molded organic insulating material and injecting a pre-made flame retardant composition into the drilled injection hole and dry curing.
그러나, 상기와 같은 종래기술은 별도의 천공장치가 필요하고, 다양한 두께를 가진 난연성 보드 제조가 어렵고, 천공된 주입공과 난연성 조성물의 충전시 전체적으로 균일한 분포가 불가능하고 주입된 주변에만 난연 조성물이 뭉치는 현상이 발생한다. 또한 주입 가능한 두께의 한계를 갖고 있어 난연성능이 떨어지는 단점이 있다.However, the prior art as described above requires a separate perforation device, it is difficult to manufacture a flame retardant board having a variety of thickness, it is impossible to uniformly distribute throughout the filling of the perforated injection hole and the flame retardant composition, and the flame retardant composition is bundled only in the injected surroundings. Phenomenon occurs. In addition, since there is a limit of the thickness that can be injected, there is a disadvantage that the flame retardant performance is poor.
또한, 한국등록실용공보 20-0279956 "난연성 단열 패널"에는, 무기질 난연제가 폴리에스터 섬유사에 함침, 건조되어 난연성 막이 형성되는 것을 특징으로 하는 패널 제조방법에 대해 공개되어 있다.In addition, Korean Patent Application Publication No. 20-0279956 "Flame Retardant Heat Insulation Panel" discloses a method for producing a panel, wherein an inorganic flame retardant is impregnated with polyester fiber yarn and dried to form a flame retardant film.
미국등록특허공보 제5721281 에는 오픈된 셀 구조의 다공성 유기물인 발포성 플라스틱, 발포성 고무 등에 탄화보조제, 충전제, 내연성제가 함유된 액체로 기포벽을 코팅하여 제조되는 연속기포 다공성 유기물 내연재의 제조방법에 대해 공개되어 있다.US Patent No. 5721281 discloses a method for producing a continuous foam porous organic flame retardant prepared by coating a bubble wall with a liquid containing carbonization aids, fillers, and flame retardants in an open cell porous organic material, such as expandable plastics and foam rubbers. It is open.
그러나, 상기와 같은 종래기술들에는 사용되는 액이 난연성이나 내연성을 갖고 있으나, 함침 등의 코팅 이후 건조 성형시 중력에 의한 난연액의 하부 침하로 성형체 상부, 하부의 난연액 편제가 발생되어 난연성이 떨어지는 단점이 있다.However, in the prior art as described above, although the liquid used is flame retardant or flame retardant, after the coating such as impregnation, the flame retardant is formed in the upper and lower parts of the molded body due to the subsidence of the flame retardant by gravity during dry molding. There is a downside to falling.
이를 보강하기 위해 상기 미국특허의 경우 접착제로 전분, 폴리에폭시수지, 폴리아마이드수지, 폴리우레탄수지, 폴리아크릴레이트 수지 등이 사용되나, 이는 탄화보조제나 필러에 단순 혼합하여 접착제 만의 역할로 사용되어 크게 효과를 발 휘하지 못했다.Starch, polyepoxy resin, polyamide resin, polyurethane resin, polyacrylate resin, etc. are used as an adhesive to reinforce this, but it is simply mixed with a carbonization aid or filler to serve as an adhesive. The effect was not found.
또한, 이러한 문제점을 해결하기 위해 일부 이산화탄소 등을 사용해 경화시키는 경우도 있으나 이는 내부까지 직접적으로 불어 넣기에 공정의 한계를 갖고 있으며, 불어 넣는 압력에 의한 난연액의 편제가 추가적으로 발생되는 문제가 있다.In addition, in order to solve such a problem, there is a case of curing using some carbon dioxide, etc. This has a limitation of the process to blow directly to the inside, there is a problem that the formulation of the flame retardant by the blowing pressure is additionally generated.
본 발명은 상기의 문제를 해결하기 위해 발포플라스틱이나 섬유형태의 플라스틱을 규산염으로 난연처리 하는데 있어서, 다단계 경화 메카니즘을 이용하여 단계적으로 경화처리하여 난연제를 발포플라스틱 표면에 견고하게 고착시켜, 이후 수반되는 난연제의 편재현상을 방지하여 발포플라스틱 성형체의 난연성 및 내화성을 현저하게 향상시키는데 그 목적이 있다.In order to solve the above problems, in the flame-retardant treatment of foamed plastic or fiber-like plastic with silicate, the flame-retardant is firmly fixed to the foamed plastic surface by stepwise curing using a multi-step curing mechanism, which is subsequently accompanied. The purpose is to remarkably improve the flame retardancy and fire resistance of the foamed plastic molded body by preventing the phenomena of the flame retardant.
또한, 부가적으로 습기 경화형 접착제의 3차원 가교결합으로 탄성 및 유연성을 강화시킨 난연성과 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체를 제공하는데 그 목적이 있다.In addition, an object of the present invention is to provide a foamed plastic molded article excellent in flame retardancy and fire resistance, in which elasticity and flexibility are enhanced by three-dimensional crosslinking of a moisture-curable adhesive.
본 발명은 다단계 경화 메카니즘을 이용한 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체에 관한 것이다.The present invention relates to a foamed plastic molded article excellent in flame retardancy and fire resistance using a multi-step curing mechanism.
본 발명의 다단계 경화 메카니즘을 이용한 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체 제조의 제1형태는, 수분 존재 하에서 경화되는 접착제 또는 습기 와 반응하여 경화하는 일액형, 이액형, 촉매첨가형 접착제 중 선택된 1종 이상을 규산염과 혼합, 교반하여 격막형성제를 제조하여 준비하고, 예비발포를 통하여 적정한 발포배율의 발포비드를 제조한 후 준비한 격막형성제를 발포비드에 코팅한 다음, 내화성 격막이 코팅된 발포비드에 열과 압력을 가해 융착, 결합시켜 성형체를 제조하고, 건조하여 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체를 제조하는 것으로 구성된다.The first aspect of the production of foamed plastic molded article having excellent flame retardancy and fire resistance using the multi-step curing mechanism of the present invention is one or more selected from one-component, two-component and catalytic additive adhesives cured by curing with moisture or an adhesive that is cured in the presence of moisture. Was prepared by mixing and stirring with a silicate to prepare a diaphragm forming agent, to prepare a foaming beads of the proper foaming ratio through pre-foaming, coating the prepared diaphragm forming agent on the foam beads, and then to the foam beads coated with a fire-resistant diaphragm It consists of forming a molded body by fusion and bonding by applying heat and pressure, and drying to produce a foamed plastic molded body having excellent flame retardancy and fire resistance.
또, 본 발명의 다단계 경화 메카니즘을 이용한 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체 제조의 제2형태는, 상기와 같은 방법으로 격막형성제를 제조하여 준비하고, 예비발포를 통하여 적정한 발포배율의 발포비드를 융착시켜 성형체를 제조한 다음, 준비한 격막형성제를 상기의 발포플라스틱 성형체 내부에 함침, 주입, 진공흡착의 방법으로 투입시킨 후, 잉여의 격막형성제를 제거하는 탈수 및 건조공정을 거쳐 본 발명의 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체를 제조하는 것으로 구성된다.In addition, the second embodiment of the foamed plastic molded article excellent in flame retardancy and fire resistance using the multi-step curing mechanism of the present invention is prepared by preparing a diaphragm forming agent in the same manner as described above, and foaming beads of the proper foaming ratio through pre-foaming After forming the molded body by fusion, the prepared diaphragm forming agent is impregnated, injected, and vacuum adsorbed into the foamed plastic molded body by the method of dehydration and drying after removing the excess diaphragm forming agent. It is composed of producing a foamed plastic molded article excellent in flame retardancy and fire resistance.
또한, 본 발명의 다단계 경화 메카니즘을 이용한 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체 제조의 제3형태는, 상기와 같은 방법으로 격막형성제를 제조하여 준비하고, 오픈 셀인 삼차원 망목상의 다공질 구조를 갖는 발포플라스틱이나 섬유 형태로 뽑아 제조된 시트 상태의 플라스틱 성형체를 제조한 후, 여기에 준비한 격막형성제를 함침, 주입, 진공흡착의 방법으로 내부에 침투시키고, 이 격막형성제가 투입된 플라스틱으로부터 적정량의 격막형성제만을 갖도록 탈수 및 건조공정을 거쳐 본 발명의 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체를 제조하는 것으로 구성된다.In addition, the third aspect of the production of expanded plastic molded article having excellent flame retardancy and fire resistance using the multi-step curing mechanism of the present invention is prepared by preparing a diaphragm forming agent in the same manner as described above, and having an open cell three-dimensional mesh-like porous structure After manufacturing the sheet-shaped plastic molded body manufactured by drawing in the form of fibers or fibers, the diaphragm forming agent prepared therein is impregnated, impregnated, injected, and vacuum adsorbed into the inside, and an appropriate amount of the diaphragm forming agent is introduced from the plastic into which the diaphragm forming agent is added. It is composed of producing a foamed plastic molded article excellent in flame retardancy and fire resistance of the present invention through a dehydration and drying process to have only.
본 발명의 발명자들은 발포플라스틱에 규산염으로 난연 처리하는데 있어서, 규산염 사용에 따른 제조공정상의 제반 문제들을 효율적으로 용이하게 해결하기 위해 많은 연구와 시행착오를 겪으며 수분 존재 하에서 경화되는 접착제 또는 습기와 반응하여 경화하는 일액형, 이액형, 촉매첨가형 접착제를 규산염과 혼합하여 다단계 경화 메커니즘으로 경화되도록 제조함으로써 종래의 문제들을 해결할 수 있다는 것을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다.In the flame retardant treatment of foamed plastics with silicates, the inventors of the present invention have undergone a lot of research and trial and error in order to efficiently solve all the problems in the manufacturing process according to the use of silicates, and react with adhesives or moisture cured in the presence of moisture. The present invention has been completed by knowing that one-component, two-component, and catalytically curable adhesives can be mixed with silicates to be cured with a multi-step curing mechanism to solve conventional problems.
또한, 난연제를 발포플라스틱의 내외부에 균일하게 분포하도록 하여 내화성 및 난연성을 현저하게 향상시키고, 부가적으로 습기 경화형 접착제의 3차원 가교결합이 규산염의 망목구조와 서로 뒤엉키어 탄성 및 유연성을 강화시킨 난연성과 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체를 완성하였다.In addition, the flame retardant is uniformly distributed inside and outside of the foamed plastic to significantly improve the fire resistance and flame retardancy, and additionally, the three-dimensional crosslinking of the moisture-curable adhesive is intertwined with the silicate network to enhance elasticity and flexibility. A foamed plastic molded article having excellent fire resistance was completed.
본 발명에서 사용하는 플라스틱은 발포 폴리스틸렌, 발포 폴리에틸렌, 발포 폴리프로필렌 등과, 오픈(open) 셀(cell)인 삼차원 망목상의 다공질 구조를 갖는 발포 폴리우레탄, 페놀폼 등과, 섬유 형태로 뽑아 시트나 패드 형상으로 제조되는 폴리에스테르 등이 있다.The plastic used in the present invention is expanded polystyrene, expanded polyethylene, expanded polypropylene, etc., expanded polyurethane having a three-dimensional mesh-like porous structure as an open cell, phenol foam, etc. Polyester produced by the above.
또한, 규산염은 M2O·nSiO2·xH2O로 표기되는 화합물로서, 'M'은 주기율표 제 1A족에 속하는 알칼리 금속을 나타내고 'n'과 'x'는 정수이다.In addition, the silicate is a compound which is represented by M 2 O · nSiO 2 · xH 2 O, 'M' represents an alkali metal belonging to the periodic table Group 1A 'n' and 'x' is an integer.
1A족에 속하는 알칼리 금속의 구체적인 예로는 리튬, 나트륨 및 칼륨 등이 있다.Specific examples of alkali metals belonging to Group 1A include lithium, sodium, potassium, and the like.
그리고, 본 발명에서 수분 존재 하에서 경화되는 접착제 또는 습기와 반응하여 경화하는 일액형, 이액형, 촉매첨가형 접착제에는 폴리우레탄, 실리콘폴리머, 에폭시, 변성에폭시, 반응성 아크릴계 접착제, 시아노아크릴레이트 등의 습기경화형 접착제, 이소시아네이트 및 변성 이소시아네이트 이소시아네이트기를 갖는 고분자, 물(H2O)과 반응을 할 수 있는 반응기를 갖는 폴리머 등이 있다.In the present invention, the one-component, two-component, and catalyst-type adhesives cured by reacting with an adhesive or moisture cured in the presence of moisture include polyurethane, silicone polymer, epoxy, modified epoxy, reactive acrylic adhesive, and cyanoacrylate. Curable adhesives, isocyanates and polymers having modified isocyanate isocyanate groups, and polymers having a reactor capable of reacting with water (H 2 O).
본 발명의 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체 제조시 다단계 경화는 다음과 같은 단계로 경화가 일어난다.In the manufacture of the expanded plastic molded article excellent in flame retardancy and fire resistance of the present invention, the multi-stage curing occurs in the following steps.
먼저, 본 발명의 격막형성제를 발포비드의 표면에 코팅한 후, 발포비드를 융착 성형 및 건조공정을 거쳐 본 발명의 발포플라스틱 성형체를 제조하는 본 발명의 제1형태 경우에는, 적정 발포배율로 예비발포된 비드에 격막형성제가 코팅된 이후 경화가 일어난다.First, in the case of the first aspect of the present invention in which the diaphragm forming agent of the present invention is coated on the surface of the foamed beads, and then the foamed beads are subjected to fusion molding and drying to produce the expanded plastic molded article of the present invention, Curing occurs after the membrane-forming agent is coated on the prefoamed beads.
1. 1차 경화 메카니즘1. Primary Curing Mechanism
격막형성제가 발포비드의 표면에 코팅된 이후, 수분과 접촉된 습기 경화형 우레탄은 다음과 같은 경화반응이 일어난다.After the diaphragm forming agent is coated on the surface of the foam beads, the moisture-curable urethane in contact with moisture undergoes the following curing reaction.
NOC-R-CON + H2O → NOC-R-NH2 + CO2 (1)NOC-R-CON + H 2 O → NOC-R-NH 2 + CO 2 (1)
NOC-R-NH2 + NOC-R-CON → NOC-R-NH-CO-NH-R-CON (2)NOC-R-NH 2 + NOC-R-CON → NOC-R-NH-CO-NH-R-CON (2)
여기서 R은 탄소에 의한 분자량을 갖는 화학식의 약자로 표현되었으며, 하나의 단량체거나 고분자 중합체일 수도 있다. Where R is an abbreviation of the formula having a molecular weight by carbon, it may be a monomer or a polymer.
습기 경화형 우레탄이 갖는 이소시아네이트기(CON)가 접촉된 물과 반응하여 반응식(1)에서 보는 바와 같이 NOC-R-NH2와 CO2 가스를 발생시킨다. As the isocyanate group (CON) of the moisture-curable urethane reacts with the contacted water, NOC-R-NH 2 and CO 2 as shown in the reaction formula (1) Generate gas.
이때 생성된 NOC-R-NH2는 물보다는 이소시아네이트기와의 반응성이 더 좋아 우레아 반응을 형성하면서 반응식(2)와 같이 두 개의 화합물이 하나의 화합물인 NOC-R-NH-CO-NH-R-CON으로 형성된다. NOC-R-NH 2 produced at this time is more reactive with isocyanate groups than water, forming a urea reaction, while the two compounds are represented by the reaction of NOC-R-NH-CO-NH-R- It is formed as CON.
이렇게 생성된 화합물은 다시 말단에 부착된 이소시아네이트기가 반응식(1)과 같이 물과 반응하여 CO2 가스를 발생시키면서 축중합 반응이 일어난다. The resulting compound is again attached to the terminal isocyanate group is reacted with water as shown in the reaction formula (1) CO 2 The polycondensation reaction takes place while generating gas.
반응식(1)의 반응과 반응식(2)의 반응이 연쇄적으로 반복적으로 일어나면서 3 차원 가교결합으로 견고한 강도와 고무와 같은 탄성과 유연성을 지닌 고분자 화합물을 형성되면서 경화된다.The reaction of reaction formula (1) and the reaction of reaction formula (2) occur repeatedly in series, and are hardened by three-dimensional crosslinking to form a polymer compound having firm strength and elasticity and flexibility such as rubber.
2. 2차 경화 메카니즘2. Secondary Curing Mechanism
상기와 같은 1차 경화와 동시에 습기 경화형 우레탄 경화반응에서 생성되는 이산화탄소(CO2)는 CO2 - 프로세스라 불리는 규산소다의 급결제로써 작용하여 2차 경화 메커니즘으로 규산소다의 급결 경화반응이 일어난다.At the same time as the above-mentioned primary curing, carbon dioxide (CO 2 ) generated in the moisture-curable urethane curing reaction is CO 2 It acts as a fastener for sodium silicate, called a process, and the hardening reaction of sodium silicate occurs as a secondary curing mechanism.
3. 3차 경화 메카니즘3. Tertiary Curing Mechanism
상기와 같은 1, 2차 경화 메카니즘을 통하여 건조 경화가 일어나기 전에 수분 존재 하에서 난연성분들이 발포 폴리스티렌 표면에 견고하게 고착되어, 최종적 인 3차 경화 메카니즘으로 열원을 통하여 여분의 자유수의 탈수와 병행하여 여분의 규산소다를 경화시키더라도 난연성분이 탈수되는 물과 더불어 표면으로 표출되는 난연재의 편재현상을 막을 수 있다.Through the above-mentioned primary and secondary curing mechanisms, the flame-retardant components are firmly fixed to the expanded polystyrene surface in the presence of moisture before dry curing occurs, and in parallel with the dehydration of excess free water through the heat source as the final tertiary curing mechanism. Even hardening of the excess sodium silicate can prevent the ubiquitous phenomenon of the flame retardant material displayed on the surface together with the water from which the flame retardant component is dehydrated.
3차 경화 메카니즘은 아래와 같이 두가지 형태로 발생시킬 수 있다.The tertiary curing mechanism can occur in two forms:
첫째는 격막형성제가 코팅된 발포비드를 1, 2차 경화 메카니즘 이후 바로 융착 성형시켜 성형체를 형성하는 과정에서 열원에 의해 3차 경화 메카니즘이 발생하고, 또한 성형체를 추가적인 건조과정에서 완전한 3차 경화 메카니즘이 완료되는 과정을 거치는 것이다.First of all, after forming the molded body by fusion molding the foam beads coated with the diaphragm forming agent immediately after the 1st and 2nd curing mechanisms, the tertiary curing mechanism is generated by the heat source. This is the process of completion.
둘째는 격막형성제가 코팅된 발포비드를 1, 2차 경화 메카니즘 이후 열원을 이용해 추가적인 건조를 진행하여 3차 경화 메카니즘을 진행시키고, 이렇게 다단계 경화 메카니즘이 완료된 발포플라스틱을 융착, 결합시켜 성형체를 형성시키는 것이다.Second, the foam beads coated with the diaphragm forming agent are further dried using a heat source after the 1st and 2nd curing mechanisms to proceed to the 3rd curing mechanism, and the molded plastic is formed by fusing and bonding the foamed plastics having the multi-step curing mechanism completed. will be.
더욱 이러한 효과를 배가시키기 위하여 이종의 경화제를 첨가하여 경화단계를 더 늘릴 수도 있다.To further double this effect, different curing agents may be added to further increase the curing step.
또한, 발포비드를 융착시켜 성형체를 제조한 후 여기에 본 발명의 격막형성제를 함침, 주입, 진공흡착의 방법으로 발포플라스틱 내부에 투입시키고, 잉여의 격막형성제를 탈수공정을 거쳐 제거하여 발포플라스틱 성형체를 제조하는 본 발명의 제2형태 경우에는, 상기의 탈수공정을 거친 후 상술한 바와 같은 1차 및 2차 경 화반응이 순차적으로 진행되고, 건조공정을 거치며 3차 경화반응이 진행되어 본 발명의 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체가 제조된다.In addition, after forming a molded article by fusion of foam beads, the membrane-forming agent of the present invention is impregnated, injected, and vacuum adsorbed into the foamed plastic, and the excess membrane-forming agent is removed through a dehydration process and foamed. In the second aspect of the present invention for producing a plastic molded article, the first and second curing reactions as described above are sequentially performed after the dehydration process, and the third curing reaction is carried out through a drying process. The expanded plastic molded article excellent in the flame retardancy and the fire resistance of this invention is manufactured.
종래에는 이와 같이 다단계 경화 메카니즘이 적용되지 못해 난연제의 편재현상으로 난연성이 저하되는 문제가 있었다.Conventionally, the multi-stage curing mechanism is not applied as described above, and thus there is a problem in that the flame retardancy is lowered due to the ubiquitous phenomenon of the flame retardant.
또한, 오픈 셀인 삼차원 망목상의 다공질 구조를 갖는 발포플라스틱이나 섬유 형태로 뽑아 제조된 시트 상태의 플라스틱에 본 발명의 격막형성제를 함침, 주입, 진공흡착의 방법으로 침투시키고, 탈수 및 건조공정을 거쳐 발포플라스틱 성형체를 제조하는 본 발명의 제3형태 경우에는, 상기의 탈수공정을 거쳐 상술한 바와 같은 1차 및 2차 경화반응이 순차적으로 진행되며, 건조공정을 거쳐 3차 경화반응이 진행되어 본 발명의 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체가 제조된다.In addition, the diaphragm forming agent of the present invention is impregnated, injected, and vacuum adsorbed into a sheet-shaped plastic manufactured by foaming plastic or fiber having a porous porous structure having a three-dimensional mesh structure, which is an open cell, and dehydrated and dried. In the third aspect of the present invention for producing a foamed plastic molded article, the first and second curing reactions as described above are sequentially performed through the above dehydration process, and the third curing reaction is carried out through a drying process. The expanded plastic molded article excellent in the flame retardance and fire resistance of this invention is manufactured.
본 발명은 앞에서 설명한 난연재의 편재현상을 방지하여 난연성능을 더욱 향상시킬 뿐만 아니라, 건조공정 이전공정에서 습기 경화형 접착제의 3차원 가교결합으로 형성된 견고한 강도와 고무와 같은 탄성과 유연성을 지닌 고분자 화합물로 인하여 공정 중에 취급강도를 높여 작업성과 생산성을 높일 수 있고, 후속공정인 건조 경화공정 시에 발생할 수 있는 성형체의 변형과 크랙을 방지할 수 있다.The present invention not only improves the flame retardant performance by preventing the phenomena of the flame retardant described above, but also a polymer compound having elasticity and flexibility such as rubber and solid strength formed by three-dimensional crosslinking of the moisture-curable adhesive in the pre-drying process. Due to this, it is possible to increase the handling strength during the process to increase the workability and productivity, and to prevent deformation and cracks of the molded product which may occur during the subsequent dry curing process.
이처럼 본 발명은 발포플라스틱을 무기질 접착제인 규산염으로 난연 처리하는 데 있어서, 다단계 경화 메커니즘을 이용함으로써 규산염 사용에 따른 제조공정 상의 제반문제점들을 효율적으로 용이하게 해결하고, 부가적으로 습기 경화형 접착제의 3차원 가교결합으로 탄성 및 유연성을 강화시킨 난연성과 내화성이 우수한 단열 및 흡음용 발포플라스틱 성형체를 제조할 수 있다.As described above, the present invention, in the flame-retardant treatment of foamed plastic with silicate, an inorganic adhesive, efficiently solves the problems of manufacturing process by using silicate by using a multi-step curing mechanism, and additionally, three-dimensional of moisture-curable adhesive. It is possible to prepare a foamed plastic molded body for heat insulation and sound absorption excellent in flame retardancy and fire resistance enhanced by elasticity and flexibility by crosslinking.
한편, 본 발명의 목적을 좀 더 효과적으로 보강하기 위하여 접착보조제 및 반응촉진제, 반응지연제, 내화성증진제 등 다양한 첨가제를 추가로 투입할 수 있다.Meanwhile, in order to more effectively reinforce the object of the present invention, various additives such as an adhesion aid and a reaction accelerator, a reaction delay agent, and a fire resistance enhancer may be further added.
즉, 발포플라스틱이나 섬유형태의 플라스틱과 내화성 격막을 형성하는 규산염간의 접착력을 좀 더 효과적으로 보강하기 위한 접착보조제로써 계면활성제, 실란 커플링제, PVA(Poly Vinyl Alcohol), EVA(Ethylene Vinyl Acetate Copolymers), 셀룰로오스접착제, 멜라민, 에폭시, 페놀 등 열경화성수지와 지방족 아민, 알코올, 에테르, 케톤, 에스테르화합물, 산, 알칼리토금속 및 알칼리토금속을 포함하는 물질 등을 사용할 수 있다.That is, as an adhesion aid to more effectively reinforce the adhesive strength between foamed plastic or fibrous plastic and the silicate forming the fire resistant diaphragm, surfactant, silane coupling agent, PVA (Poly Vinyl Alcohol), EVA (Ethylene Vinyl Acetate Copolymers), Thermosetting resins such as cellulose adhesives, melamine, epoxy, and phenol, and aliphatic amines, alcohols, ethers, ketones, ester compounds, acids, alkaline earth metals and materials containing alkaline earth metals.
또, 본 발명에서 규산염과 습기 경화형 접착제 간의 반응 속도를 증가시켜 빠른 경화를 진행시키기 위해 사용되는 경화촉진제로써 변성아민, 디메틸아미노메틸페놀, 벤질디메틸아민, 피리딘, 트리에틸아민, 트리에틸렌 디아민, 폴리캡탄, 에폭시 경화제, 디모폴리닐디아킬에테르(Dimorpholinyldialkyl ether : DMDEE) 등이 사용될 수 있다.In addition, in the present invention, as a curing accelerator used to increase the reaction rate between the silicate and the moisture-curable adhesive to proceed to rapid curing, modified amine, dimethylaminomethylphenol, benzyldimethylamine, pyridine, triethylamine, triethylene diamine, polycap Carbon, epoxy curing agent, dimorpholinyldialkyl ether (DMDEE) and the like can be used.
또, 각 공정의 가사시간을 확보하기 위하여 반응속도의 완급을 조절할 수 있는 지연제를 사용할 수 있으며, 이때 사용되는 지연제는 옥시카본계, 규불화물, 붕 산염, 글루콘산류, 당류, 구연산 등이 있다.In addition, in order to secure the pot life of each process, it is possible to use a retarder that can adjust the reaction rate, the retardant used at this time oxycarbon-based, silicides, borate, gluconic acid, sugars, citric acid, etc. There is this.
또한, 본 발명의 목적을 좀 더 효과적으로 보강하기 위하여 난연성을 부여하거나, 탄화시에 많은 차르(char)를 형성시키고, 차르(char)의 강도를 보강시킴으로써 열에 의한 형태의 변형을 막아주는 역할을 위해 내화성증진제를 추가로 투입할 수 있다.In addition, in order to more effectively reinforce the object of the present invention to impart flame retardancy, or to form a large number of char (char) at the time of carbonization, to reinforce the strength of the char (char) to prevent deformation of the form by heat Additional refractory enhancers may be added.
이때, 내화성증진제로써는 안티몬화합물, 산화 및 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 붕산 및 붕사, 인산염, 인계, 할로겐계 난연제와 그라파이트, 돌로마이트, 탄산칼슘, 실리카분말, 산화티탄, 산화철, 에뜨링가이트화합물, 퍼라이트, 플라이애시, 카본블랙 및 그라파이트, 몬모릴로나이트 및 그를 주성분으로 하는 벤토나이트, 미립의 일라이트 또는 점토류를 첨가할 수 있다.In this case, as the refractory enhancer, antimony compound, oxide and aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, boric acid and borax, phosphate, phosphorus, halogen flame retardant and graphite, dolomite, calcium carbonate, silica powder, titanium oxide, iron oxide, ether ringite compound, perlite, Fly ash, carbon black and graphite, montmorillonite and bentonite, fine elite or clays based thereon can be added.
이하, 본 발명의 다단계 경화 메카니즘을 이용한 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체에 대하여 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the foamed plastic molded article having excellent flame retardancy and fire resistance using the multi-stage curing mechanism of the present invention will be described in detail.
<제1형태에 따른 다단계 경화 메카니즘을 이용한 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체의 제조공정><Manufacturing process of foamed plastic molded article excellent in flame retardancy and fire resistance using the multi-step curing mechanism according to the first aspect>
1. 제1공정 : 격막형성제 제조1. First Step: Manufacture of Diaphragm Formant
수분 존재 하에서 경화되는 접착제 또는 습기와 반응하여 경화하는 일액형, 이액형, 촉매첨가형 접착제 중 선택된 1종 이상을 규산염과 혼합, 교반하여 격막형성제를 제조하여 준비한다.One or more selected from one-component, two-component, and catalyst-added adhesives cured by reacting with moisture or an adhesive cured in the presence of moisture are mixed and stirred with a silicate to prepare a membrane-forming agent.
이때, 접착제는 폴리우레탄, 실리콘폴리머, 에폭시, 변성에폭시, 반응성 아 크릴계 접착제, 시아노아크릴레이트 등의 습기경화형 접착제, 이소시아네이트 및 변성 이소시아네이트 이소시아네이트기를 갖는 고분자, 물(H2O)과 반응을 할 수 있는 반응기를 갖는 폴리머 등이 있다.At this time, the adhesive may react with moisture-curable adhesives such as polyurethane, silicone polymer, epoxy, modified epoxy, reactive acrylic adhesive, cyanoacrylate, polymer having isocyanate and modified isocyanate isocyanate groups, and water (H 2 O). Polymers having a reactive group;
2. 제2공정 : 발포비드 제조2. Second Process: Foam Bead Production
발포폴리스틸렌, 발포폴리에틸렌, 발포폴리프로필렌 등의 플라스틱으로 예비발포를 통하여 적정한 발포배율의 발포비드를 제조한다.Foamed beads of suitable foaming ratio are prepared through pre-foaming of plastics such as expanded polystyrene, expanded polyethylene, expanded polypropylene, and the like.
이때, 발포배율은 성형체의 사용밀도에 따라 임의적으로 조절가능하다.At this time, the expansion ratio can be arbitrarily adjusted according to the use density of the molded body.
3. 제3공정 : 코팅3. Third process: coating
제1공정에서 준비한 격막형성제로 상기의 발포비드 표면을 코팅처리 한다.The foam bead surface is coated with the diaphragm forming agent prepared in the first step.
이때, 비드에 격막형성제가 코팅된 이후 수분과 접촉된 습기 경화형 접착제가 1차 경화반응이 일어나고, 이때 생성되는 이산화탄소가 규산소다의 급결제로써 작용하여 2차 경화반응이 일어난다.At this time, after the diaphragm forming agent is coated on the beads, the moisture-curable adhesive in contact with moisture occurs in the first curing reaction, and the carbon dioxide generated acts as a fastener of sodium silicate to cause the secondary curing reaction.
이러한 1, 2차 경화 메카니즘을 통하여 수분 존재 하에서 난연성분들이 발포폴리스티렌 표면에 견고하게 고착된다.Through these primary and secondary curing mechanisms, the flame retardant components firmly adhere to the expanded polystyrene surface in the presence of moisture.
4. 제4공정 : 융착. 성형4. The fourth step: fusion. Molding
제3공정에서 내화성 격막이 코팅된 발포비드에 열과 압력을 가해 융착, 성형한다.In the third step, heat and pressure is applied to the foam beads coated with the fire-resistant diaphragm to be fused and molded.
이때, 상기의 융착, 성형 과정에서 열원에 의해 3차 경화반응이 일어나게 된다. At this time, the tertiary curing reaction occurs by the heat source in the fusion, molding process.
한편, 융착, 성형공정 이전에 1, 2차 경화반응이 진행된 후 추가적인 열원에 의해 3차 경화반응이 순차적으로 진행된 후, 융착, 결합시켜 성형체를 제조할 수도 있다.Meanwhile, after the first and second curing reactions are performed before the fusion and molding process, after the third curing reaction is sequentially performed by an additional heat source, the molded body may be manufactured by fusion and bonding.
5. 제5공정 : 건조5. The fifth step: drying
제4공정에서 제조한 성형체를 건조하여 본 발명의 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체를 제조한다.The molded article prepared in the fourth step is dried to prepare a foamed molded article having excellent flame retardancy and fire resistance.
이때, 상기의 건조과정에서 성형체의 숙성이 이루어진다. At this time, in the drying process, the molded body is aged.
또한, 이 시기에 완전한 3차 경화 메카니즘이 완료되어 난연재의 편재현상을 막을 수 있다.At this time, the complete tertiary curing mechanism is completed to prevent the ubiquity of the flame retardant material.
<제2형태에 따른 다단계 경화 메카니즘을 이용한 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체의 제조공정><Manufacturing process of foamed plastic molded article excellent in flame retardancy and fire resistance using the multi-step curing mechanism according to the second aspect>
1. 제1공정 : 격막형성제 제조1. First Step: Manufacture of Diaphragm Formant
수분 존재 하에서 경화되는 접착제 또는 습기와 반응하여 경화하는 일액형, 이액형, 촉매첨가형 접착제 중 선택된 1종 이상을 규산염과 혼합, 교반하여 격막형성제를 제조하여 준비한다.One or more selected from one-component, two-component, and catalyst-added adhesives cured by reacting with moisture or an adhesive cured in the presence of moisture are mixed and stirred with a silicate to prepare a membrane-forming agent.
이때, 접착제는 폴리우레탄, 실리콘폴리머, 에폭시, 변성에폭시, 반응성 아크릴계 접착제, 시아노아크릴레이트 등의 습기경화형 접착제, 이소시아네이트 및 변성 이소시아네이트 이소시아네이트기를 갖는 고분자, 물(H2O)과 반응을 할 수 있 는 반응기를 갖는 폴리머 등이 있다.At this time, the adhesive may react with a moisture-curable adhesive such as polyurethane, silicone polymer, epoxy, modified epoxy, reactive acrylic adhesive, cyanoacrylate, polymer having isocyanate and modified isocyanate isocyanate groups, and water (H 2 O). And polymers having a reactor.
2. 제2공정 : 발포비드 제조2. Second Process: Foam Bead Production
발포폴리스틸렌, 발포폴리에틸렌, 발포폴리프로필렌 등의 플라스틱으로 예비발포를 통하여 적정한 발포배율의 발포비드를 제조한다.Foamed beads of suitable foaming ratio are prepared through pre-foaming of plastics such as expanded polystyrene, expanded polyethylene, expanded polypropylene, and the like.
이때. 발포배율은 성형체의 사용밀도에 따라 임의적으로 조절가능하다.At this time. The expansion ratio can be arbitrarily adjusted according to the use density of the molded body.
3. 제3공정 : 융착. 성형3. Third process: fusion. Molding
제2공정에서 제조한 비드형태의 알갱이를 융착시켜 성형체를 제조한다.The molded article is manufactured by fusing the beads in the form of beads prepared in the second step.
4. 제4공정 : 격막형성제 투입4. The 4th process: Add diaphragm forming agent
제1공정에서 준비한 격막형성제를 상기의 발포플라스틱 성형체 내부에 함침, 주입, 진공흡착의 방법으로 투입시킨다.The diaphragm forming agent prepared in the first step is introduced into the foamed plastic molded body by impregnation, injection, or vacuum adsorption.
이때, 상기의 함침, 주입, 진공흡착을 용이하게 하기 위해 발포플라스틱 성형체에 다음과 같은 처리를 할 수 있다.At this time, in order to facilitate the impregnation, injection, and vacuum adsorption, the foamed plastic molded body may be subjected to the following treatment.
첫째는 발포플라스틱 성형체를 형성할 때 발포플라스틱 알갱이들의 일부만 융착시킴으로써 내부에 오픈된 셀 형태의 구조를 갖게 성형하여, 그 사이로 투입되도록 할 수 있다.First, when forming a foamed plastic molded body by fusion only a portion of the foamed plastic pellets can be molded to have a cell-like structure open inside, it can be injected between.
둘째는 발포플라스틱 성형체 표면이나 내부에 타공이나 외부 가공에 의한 흠집을 내어, 본 발명의 격막형성제가 내부로 용이하게 투입되도록 하는 것이다.The second is to scratch the surface or inside of the foamed plastic molded body by perforation or external processing, so that the diaphragm forming agent of the present invention can be easily introduced into the interior.
셋째는 함침, 주입, 진공흡착의 침투공정과 탈수시키는 공정, 다단계 경화 메카니즘이 발생되는 공정의 부분 반복이나 전체 반복 등이 사용될 수 있다.Third, the partial repetition or the whole repetition of the process of impregnation, injection, vacuum adsorption and dehydration, and the process of generating a multi-step curing mechanism may be used.
5. 제5공정 : 탈수5. The fifth step: dehydration
제4공정에서 격막형성제를 투입시킨 후 잉여의 격막형성제를 제거하기 위해 탈수처리 한다.After the diaphragm forming agent is added in the fourth step, dehydration treatment is performed to remove the excess diaphragm forming agent.
이때, 상기의 탈수공정을 거친 후 1차 경화반응이 일어나고, 이때 생성되는 이산화탄소가 규산소다의 급결제로써 작용하여 2차 경화반응이 일어난다.At this time, the primary curing reaction occurs after the dehydration process, and the carbon dioxide generated at this time acts as a fastener of sodium silicate to cause a secondary curing reaction.
이러한 1, 2차 경화 메카니즘을 통하여 수분 존재 하에서 난연성분들이 발포폴리스티렌 표면에 견고하게 고착된다.Through these primary and secondary curing mechanisms, the flame retardant components firmly adhere to the expanded polystyrene surface in the presence of moisture.
6. 제6공정 : 건조6. The sixth step: drying
제5공정에서 탈수처리한 성형체를 건조하여 본 발명의 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체를 제조한다.The molded body dehydrated in the fifth step is dried to prepare a foamed plastic molded article having excellent flame retardancy and fire resistance.
이때, 상기의 건조공정이 진행되는 동안 숙성이 이루어진다.At this time, aging is performed during the drying process.
또한, 이 시기에 3차 경화반응이 일어나 열원을 통하여 여분의 자유수의 탈수와 병행하여 여분의 규산소다를 경화시키더라도 난연성분이 탈수되는 물과 더불어 표면으로 표출되는 난연재의 편재현상을 막을 수 있다.In addition, at this time, the tertiary curing reaction occurs, so that the extra sodium hydroxide can be cured in parallel with the dehydration of excess free water through the heat source, thereby preventing the ubiquitous phenomenon of the flame retardant material displayed on the surface along with the water from which the flame retardant is dehydrated. .
<제3형태에 따른 다단계 경화 메카니즘을 이용한 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체의 제조공정><Manufacturing process of foamed plastic molded article excellent in flame retardancy and fire resistance using the multi-step curing mechanism according to the third aspect>
1. 제1공정 : 격막형성제 제조1. First Step: Manufacture of Diaphragm Formant
수분 존재 하에서 경화되는 접착제 또는 습기와 반응하여 경화하는 일액형, 이액형, 촉매첨가형 접착제 중 선택된 1종 이상을 규산염과 혼합, 교반하여 격막형성제를 제조하여 준비한다.One or more selected from one-component, two-component, and catalyst-added adhesives cured by reacting with moisture or an adhesive cured in the presence of moisture are mixed and stirred with a silicate to prepare a membrane-forming agent.
이때, 접착제는 폴리우레탄, 실리콘폴리머, 에폭시, 변성에폭시, 반응성 아크릴계 접착제, 시아노아크릴레이트 등의 습기경화형 접착제, 이소시아네이트 및 변성 이소시아네이트 이소시아네이트기를 갖는 고분자, 물(H2O)과 반응을 할 수 있는 반응기를 갖는 폴리머 등이 있다.At this time, the adhesive may react with moisture-curable adhesives such as polyurethane, silicone polymer, epoxy, modified epoxy, reactive acrylic adhesive, cyanoacrylate, isocyanate and modified isocyanate isocyanate groups, and water (H 2 O). Polymers having a reactor, and the like.
2. 제2공정 : 플라스틱 준비2. Second Process: Plastic Preparation
오픈(open) 셀(cell)인 삼차원 망목상의 다공질 구조를 갖는 발포 폴리우레탄, 페놀폼 등과, 섬유 형태로 뽑아 시트나 패드 형상으로 제조되는 폴리에스테르 등을 준비한다.A foamed polyurethane, a phenol foam, or the like having a three-dimensional mesh-like porous structure, which is an open cell, and a polyester drawn in a fiber form and manufactured in a sheet or pad form are prepared.
3. 제3공정 : 격막형성제 투입3. The 3rd process: Add diaphragm former
제1공정에서 준비한 격막형성제를 상기의 플라스틱에 함침, 주입, 진공흡착의 방법으로 내부에 침투시킨다.The diaphragm forming agent prepared in the first step is infiltrated into the plastic by the method of impregnation, injection and vacuum adsorption.
4. 제4공정 : 탈수4. The fourth step: dehydration
상기의 격막형성제가 투입된 플라스틱으로부터 적정량의 격막형성제만을 갖도록 탈수처리 한다.Dehydration treatment is carried out so that the diaphragm forming agent has only an appropriate amount of the diaphragm forming agent.
이때, 상기의 탈수공정을 거친 후 1차 경화반응이 일어나고, 이때 생성되는 이산화탄소가 규산소다의 급결제로써 작용하여 2차 경화반응이 일어난다.At this time, the primary curing reaction occurs after the dehydration process, and the carbon dioxide generated at this time acts as a fastener of sodium silicate to cause a secondary curing reaction.
이러한 1, 2차 경화 메카니즘을 통하여 수분 존재 하에서 난연성분들이 발포폴리스티렌 표면에 견고하게 고착된다.Through these primary and secondary curing mechanisms, the flame retardant components firmly adhere to the expanded polystyrene surface in the presence of moisture.
5. 제5공정 : 건조5. The fifth step: drying
제4공정에서 탈수처리한 성형체를 건조하여 본 발명의 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체를 제조한다.The molded body dehydrated in the fourth step is dried to produce a foamed plastic molded article having excellent flame retardancy and fire resistance.
이때, 상기의 건조공정이 진행되는 동안 숙성이 이루어진다.At this time, aging is performed during the drying process.
또한, 이 시기에 3차 경화반응이 일어나 열원을 통하여 여분의 자유수의 탈수와 병행하여 여분의 규산소다를 경화시키더라도 난연성분이 탈수되는 물과 더불어 표면으로 표출되는 난연재의 편재현상을 막을 수 있다.In addition, at this time, the tertiary curing reaction occurs, so that the extra sodium hydroxide can be cured in parallel with the dehydration of excess free water through the heat source, thereby preventing the ubiquitous phenomenon of the flame retardant material displayed on the surface along with the water from which the flame retardant is dehydrated. .
한편, 상기 제조방법에 있어 함침, 주입, 진공흡착 등의 방법으로 내부에 침투시키는 공정, 탈수공정, 다단계 경화 메카니즘 공정을 부분 반복하거나, 전체 반복하는 방법으로 제조할 수 있다.On the other hand, in the above production method, it may be prepared by the method of infiltrating the inside, such as impregnation, injection, vacuum adsorption, dehydration process, multi-step curing mechanism process, or partially repeat the entire process.
이하, 본 발명의 난연성과 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체의 제조방법에 대하여 실시예 및 실험예를 통하여 상세히 설명하나, 이들이 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.Hereinafter, a method of manufacturing a foamed molded article excellent in flame retardancy and fire resistance of the present invention will be described in detail through Examples and Experimental Examples, but these are not intended to limit the scope of the present invention.
<실시예 1> 난연성과 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체의 제조1<Example 1> Preparation of expanded plastic molded article excellent in flame retardancy and fire resistance 1
42Be' 규산소다에 규산소다 중량 대비 벤토나이트 10 중량%, 카본블랙 3 중량%를 투입하여 충분히 교반한 후에 규산소다 중량 대비 습기경화형 우레탄 10 중량%를 부가하여 교반하여 격막형성제를 제조하였다.10 wt% of bentonite and 3 wt% of carbon black were added to 42Be 'sodium silicate, and the mixture was sufficiently stirred, followed by addition of 10 wt% of moisture-curable urethane to the weight of sodium silicate to prepare a membrane-forming agent.
발포 폴리스티렌 비드(신호유화제품, CL 2500F) 표면에 기 제조된 격막형성제를 균일하게 도포하였다.A preformed diaphragm former was uniformly applied to the surface of the expanded polystyrene beads (signalization product, CL 2500F).
도포된 발포 비드를 300×300×210 ㎜ 크기인 금형에 채우고, 스팀을 공급하 여 융착 성형시킨 후에 건조시켜 본 발명의 발포성형체를 제조하였다.The coated foam beads were filled in a mold having a size of 300 × 300 × 210 mm, fused by steam supply, and dried to prepare a foamed molded product of the present invention.
<실시예 2> 난연성과 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체의 제조2<Example 2> Preparation of expanded plastic molded article excellent in flame retardancy and fire resistance 2
42Be' 규산소다에 규산소다 중량 대비 벤토나이트 10 중량%, 카본블랙 3 중량%를 투입하여 충분히 교반한 후에 규산소다 중량 대비 습기경화형 우레탄 10 중량%를 부가하여 교반하여 격막형성제를 제조하여 준비하였다.10% by weight of bentonite and 3% by weight of carbon black were added to 42Be 'sodium silicate, and the mixture was sufficiently stirred. Then, 10% by weight of moisture-curable urethane was added to the weight of sodium silicate to prepare a diaphragm forming agent.
발포 폴리스티렌 비드(신호유화제품, CL 2500F)를 이용하여 300×300×210 ㎜ 크기인 금형에 채우고, 스팀을 공급하여 융착. 성형시켰다.Filled with 300 × 300 × 210 mm mold using expanded polystyrene beads (CL 2500F) and fused by steam supply. Molded.
상기의 성형체 상부에 준비한 격막형성제를 투입하고, 하부에서 300 ㎜Aq의 압력으로 진공흡착하여 내부로 침투시켰다.The prepared diaphragm forming agent was placed in the upper part of the molded body, and vacuum-absorbed at a pressure of 300 mmAq from the lower part to penetrate the inside.
잉여의 격막형성제를 제거하기 위해 탈수처리 한 다음, 건조시켜 본 발명의 발포성형체를 제조하였다.In order to remove the excess diaphragm forming agent, dewatering and then drying to prepare a foamed molded product of the present invention.
<실시예 3> 난연성과 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체의 제조3Example 3 Preparation of Foamed Plastic Molded Article Excellent Flame Retardant and Fire Resistance 3
42Be' 규산소다에 규산소다 중량 대비 벤토나이트 10 중량%, 카본블랙 3 중량%를 투입하여 충분히 교반한 후에 규산소다 중량 대비 습기경화형 우레탄 10 중량%를 부가하여 교반하여 격막형성제를 제조하여 준비하였다.10% by weight of bentonite and 3% by weight of carbon black were added to 42Be 'sodium silicate, and the mixture was sufficiently stirred. Then, 10% by weight of moisture-curable urethane was added to the weight of sodium silicate to prepare a diaphragm forming agent.
크기가 300×300×210 ㎜ 이고, 셀의 크기가 약 10 PPI(pores per linear inch)인 폴리우레탄 성형체를 제조하였다.Polyurethane molded bodies having a size of 300 × 300 × 210 mm and a cell size of about 10 pores per linear inch (PPI) were prepared.
제조된 성형체 상부에 준비한 격막형성제를 투입하고, 하부에서 300 ㎜Aq의 압력으로 진공흡착하여 내부로 침투시켰다.The prepared diaphragm forming agent was placed in the prepared molded upper part, and vacuum-absorbed at a pressure of 300 mmAq at the lower part to penetrate the inside.
탈수처리 한 다음, 건조시켜 본 발명의 발포성형체를 제조하였다.After dehydration and drying, the foamed molded product of the present invention was prepared.
<실시예 4 ~ 23><Examples 4 to 23>
본 발명의 실시예 1과 같은 방법으로 발포플라스틱 성형체를 제조하되, 첨가제의 종류 및 첨가량을 다음 표 1과 같이 하여 제조하였다.A foamed plastic molded article was prepared in the same manner as in Example 1 of the present invention, but the type and amount of the additive were prepared as shown in Table 1 below.
<표 1> 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체<Table 1> Foamed plastic molded article excellent in flame retardancy and fire resistance
<실시예 24 ~ 43><Examples 24 to 43>
본 발명의 실시예 2와 같은 방법으로 발포플라스틱 성형체를 제조하되, 첨가제의 종류 및 첨가량을 다음 표 2와 같이 하여 제조하였다.A foamed plastic molded article was prepared in the same manner as in Example 2 of the present invention, but the type and amount of the additive were prepared as shown in Table 2 below.
<표 2> 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체<Table 2> Foamed plastic molded article excellent in flame retardancy and fire resistance
<실시예 44 ~ 63><Examples 44-63>
본 발명의 실시예 3과 같은 방법으로 발포플라스틱 성형체를 제조하되, 첨가제의 종류 및 첨가량을 다음 표 3과 같이 하여 제조하였다.A foamed plastic molded article was prepared in the same manner as in Example 3 of the present invention, but the type and amount of the additive were prepared as shown in Table 3 below.
<표 3> 난연성 및 내화성이 우수한 발포플라스틱 성형체<Table 3> Foamed plastic molded article excellent in flame retardancy and fire resistance
<비교예 1> 발포플라스틱 성형체의 비교제조1Comparative Example 1 Comparative Preparation of Foamed Plastic Molded Article 1
42Be' 규산소다에 규산소다 중량 대비 벤토나이트 10 중량%, 카본블랙 3 중량%를 투입하여 충분히 교반하여 격막형성제를 제조하였다.10 wt% of bentonite and 3 wt% of carbon black were added to 42Be 'sodium silicate to prepare a diaphragm forming agent.
발포 폴리스티렌 비드(신호유화제품, CL 2500F) 표면에 기 제조된 격막형성제를 균일하게 도포하였다.A preformed diaphragm former was uniformly applied to the surface of the expanded polystyrene beads (signalization product, CL 2500F).
도포된 발포 비드를 300×300×210 ㎜ 크기인 금형에 채우고, 스팀을 공급하여 융착 성형시킨 후에 건조시켜 발포성형체를 비교제조하였다.The coated foam beads were filled into a 300 × 300 × 210 mm sized mold, fused molded by steam, and dried to prepare a foamed molded article.
<비교예 2> 발포플라스틱 성형체의 비교제조2Comparative Example 2 Comparative Preparation of Foamed Plastic Molded Article 2
42Be' 규산소다에 규산소다 중량 대비 벤토나이트 10 중량%, 카본블랙 3 중량%를 투입하여 충분히 교반하여 격막형성제를 제조하여 준비하였다.10 wt% of bentonite and 3 wt% of carbon black were added to 42Be 'sodium silicate, and the mixture was sufficiently stirred to prepare a diaphragm forming agent.
발포 폴리스티렌 비드(신호유화제품, CL 2500F)를 이용하여 300×300×210 ㎜ 크기인 금형에 채우고, 스팀을 공급하여 융착. 성형시켰다.Filled with 300 × 300 × 210 mm mold using expanded polystyrene beads (CL 2500F) and fused by steam supply. Molded.
상기의 성형체 상부에 준비한 격막형성제를 투입하고, 하부에서 300 ㎜Aq의 압력으로 진공흡착하여 내부로 침투시켰다.The prepared diaphragm forming agent was placed in the upper part of the molded body, and vacuum-absorbed at a pressure of 300 mmAq from the lower part to penetrate the inside.
잉여의 격막형성제를 제거하기 위해 탈수처리 한 다음, 건조시켜 발포성형체를 비교제조하였다.To remove the excess diaphragm former, dehydration and then drying were carried out to prepare a foamed molded article.
<비교예 3> 발포플라스틱 성형체의 비교제조3Comparative Example 3 Comparative Production of Foamed Plastic Molded Article 3
42Be' 규산소다에 규산소다 중량 대비 벤토나이트 10 중량%, 카본블랙 3 중량%를 투입하여 충분히 교반하여 격막형성제를 제조하여 준비하였다.10 wt% of bentonite and 3 wt% of carbon black were added to 42Be 'sodium silicate, and the mixture was sufficiently stirred to prepare a diaphragm forming agent.
크기가 300×300×210 ㎜ 이고, 셀의 크기가 약 10 PPI(pores per linear inch)인 폴리우레탄 성형체를 제조하였다.Polyurethane molded bodies having a size of 300 × 300 × 210 mm and a cell size of about 10 pores per linear inch (PPI) were prepared.
제조된 성형체 상부에 준비한 격막형성제를 투입하고, 하부에서 300 ㎜Aq의 압력으로 진공흡착하여 내부로 침투시키고, 탈수 및 건조시켜 발포성형체를 비교제조하였다.The prepared diaphragm forming agent was added to the prepared molded article, and vacuum-absorbed at a pressure of 300 mmAq at the bottom thereof to penetrate into the inside, dehydrated and dried to prepare a foamed molded article.
<실험예 1> 본 발명의 발포플라스틱 성형체에 대한 난연성능 실험<Experimental Example 1> Flame retardant performance test of the foamed plastic molded article of the present invention
본 발명의 실시예 1, 2, 3과 비교예 1, 2, 3의 방법으로 제조된 발포플라스틱 성형체를 준비하였다.Foamed plastic molded articles prepared by the methods of Examples 1, 2 and 3 of the present invention and Comparative Examples 1, 2 and 3 were prepared.
준비한 성형체를 ISO 554에 따라 23±2 ℃, 상대습도 50±5 % 조건에서 항량될때까지 처리한 후 실험의 신뢰도를 높이기 위하여 양쪽 표면을 5 ㎜씩 잘라내어 버리고, 중앙부위의 두께 100 ㎜의 시편을 각각 20 ㎜의 두께를 갖도록 4등분 하여 4 개의 실험시편을 만들어 각각 A, B, C, D로 칭하였다.After the prepared molded body was treated under 23 ± 2 ℃ and 50 ± 5% relative humidity according to ISO 554, both surfaces were cut out by 5 mm to increase the reliability of the experiment. Four test specimens were made by dividing into four pieces each having a thickness of 20 mm and named A, B, C and D, respectively.
완성된 각각의 실험시편을 KSF ISO 5660-1에 준하여 난연성능을 평가하고, 그 결과를 아래의 표 4에 나타내었다.Each completed test specimen was evaluated for flame retardancy according to KSF ISO 5660-1, and the results are shown in Table 4 below.
<표 4> 발포플라스틱 성형체의 난연성능 실험 결과<Table 4> Flame retardant performance test results of foamed plastic molded body
또한, 접착력 및 난연제 편제현상을 알기 위하여 굽힘강도는 KS M 3808 (발포 폴리스티렌 보온재) 시험방법에 준하여 평가하고, 그 결과를 아래의 표 5에 나타내었다.In addition, the bending strength was evaluated according to the KS M 3808 (foamed polystyrene insulation) test method in order to know the adhesion and the flame retardant fabrication phenomenon, the results are shown in Table 5 below.
<표 5> 발포플라스틱 성형체의 밀도, 굽힘강도 및 비강도 측정결과<Table 5> Measurement results of density, bending strength and specific strength of foamed plastic molded article
상기의 표 4 및 표 5에서 보는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1은 다단계 경화 메카니즘을 통해 성형시 스팀에 의한 영향이 거의 없이 난연성이 우수항 성형체가 제조되었으나, 비교예 1은 스팀이 공급된 상부와 하부의 난연처리제가 씻겨 내부로 편제되는 현상으로 난연시험시 씻긴 부위의 부분 손실이 발생되었으며, 그에 따라 총방출량도 8 MJ/㎥를 초과하는 현상을 보였다.As shown in Table 4 and Table 5, Example 1 of the present invention was produced through a multi-step curing mechanism has a high flame retardant molded article with little effect of steam during molding, Comparative Example 1 is supplied with steam Partial loss of the washed part occurred during the flame retardant test because the upper and lower flame retardant was washed inside and the total emission amount exceeded 8 MJ / ㎥.
밀도와 굽힘강도 역시 내부와 외부의 차이가 발생되었다.Density and bending strength were also different between inside and outside.
또한, 본 발명의 실시예 2 및 실시예 3과 비교예 2 및 비교예 3을 보면, 본 발명의 실시예의 경우 실험시편에서 난연제의 편제가 없었으나, 비교예 2와 비교예 3의 실험시편에서는 난연제가 하부로 몰리면서 건조되어 심한 편차를 보였다.In addition, Example 2, Example 3, and Comparative Example 2 and Comparative Example 3 of the present invention, in the case of the present invention, there was no formulation of the flame retardant in the test specimen, but in the test specimen of Comparative Example 2 and Comparative Example 3 The flame retardant drove downwards, resulting in severe deviations.
따라서, 이는 본 발명의 다단계 경화메카니즘을 이용한 발포플라스틱 성형체의 난연성 및 내화성이 월등히 우수하다는 것을 알 수 있다.Therefore, it can be seen that the flame retardancy and fire resistance of the expanded plastic molded article using the multi-stage curing mechanism of the present invention are excellent.
본 발명에 의해 발포플라스틱 성형체 제조시 다단계 경화 메카니즘을 도입하여, 난연제를 발포플라스틱 표면에 견고하게 고착시켜 이후 수반되는 난연제의 편재현상을 방지하여 내화성 및 난연성이 현저하게 향상된 발포플라스틱 성형체가 제공된다.According to the present invention, a multi-step curing mechanism is introduced to prepare a foamed plastic molded article, thereby firmly fixing the flame retardant to the foamed plastic surface, thereby preventing ubiquitous phenomenon of the subsequent flame retardant, thereby providing a foamed plastic molded article having remarkably improved fire resistance and flame resistance.
또한, 본 발명에 의해 규산염 사용에 따른 제조공정상의 제방문제들이 효율적으로 용이하게 해결되어, 발포플라스틱 성형체 제조시 작업성 및 생산성을 높여 경제성 있는 탄성 및 유연성을 강화시킨 단열 및 흡음용 발포플라스틱 성형체가 제공된다.In addition, according to the present invention, embankment problems in the manufacturing process according to the use of silicates are efficiently solved efficiently, thereby increasing the workability and productivity in the production of foamed plastic molded article, the foamed plastic molded article for thermal insulation and sound absorption which has enhanced elasticity and flexibility which is economical Is provided.
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