KR20080020778A - Antistatic polarizing plate and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
도 1은 본 발명에 따른 대전방지성 편광판의 일 예를 도시한 단면도이다.1 is a cross-sectional view showing an example of an antistatic polarizing plate according to the present invention.
도 2는 종래의 대전방지성 편광판을 일 예를 도시한 단면도이다.2 is a cross-sectional view showing an example of a conventional antistatic polarizing plate.
본 발명은 대전방지성 편광판용 보호필름, 이를 포함하는 편광판, 이들의 제조방법 및 상기 편광판을 포함하는 액정표시소자에 관한 것이다.The present invention relates to a protective film for an antistatic polarizing plate, a polarizing plate including the same, a manufacturing method thereof, and a liquid crystal display device including the polarizing plate.
일반적으로 액정표시장치를 제조하기 위하여, 기본적으로 액정을 포함하고 있는 액정 셀과 편광판이 필요하며, 이를 접합하기 위한 적절한 접착층 또는 점착층이 사용되어야 한다. 또한, 편광판은 일정한 방향으로 배열된, PVA(polyvinyl alcohol)을 주성분으로 하는 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질로 이루어진 편광 필름(또는 편광자)과 이 편광 필름의 한 면 이상에 편광 필름을 보호하기 위하여 구비된 트리아세틸셀룰로오스(Triacetyl Cellulose, TAC)계 등의 보호필름을 포함하며, 상기 보호필름 상에 점착층과 이형필름 등을 구비하여 다층으로 구성된다.In general, in order to manufacture a liquid crystal display device, a liquid crystal cell and a polarizing plate including a liquid crystal are basically required, and an appropriate adhesive layer or adhesive layer for bonding them should be used. In addition, the polarizing plate is a polarizing film (or polarizer) consisting of an iodine-based compound or dichroic polarizing material containing PVA (polyvinyl alcohol) as a main component, arranged in a predetermined direction, to protect the polarizing film on one or more sides of the polarizing film. It includes a protective film, such as triacetyl cellulose (TAC) system provided, and comprises a multi-layer by including an adhesive layer and a release film on the protective film.
액정표시장치 제조시 편광판을 액정셀에 부착하는 공정에서 점착제층으로부 터 이형필름을 박리하면 정전기가 발생하게 되는데, 이렇게 발생된 정전기는 액정표시장치 내부의 액정의 배향에 영향을 주어 불량을 유발시킨다.In the process of attaching a polarizing plate to a liquid crystal cell in manufacturing a liquid crystal display device, peeling the release film from the pressure-sensitive adhesive layer generates static electricity. The generated static electricity affects the alignment of the liquid crystal inside the liquid crystal display device, causing defects. Let's do it.
이러한 정전기 발생에 의한 문제점을 해결하기 위하여, 일반적으로 보호필름 상의 점착제층을 형성함에 있어서, 도전성 물질을 첨가함으로써 전기 전도도를 증가시키는 방법과 보호필름, 편광 필름 또는 이형필름의 어느 한 면 이상에 도전성 물질을 도포함으로써 대전방지층을 형성시키는 방법이 이용되고 있다.In order to solve the problem caused by the static electricity, generally in forming the pressure-sensitive adhesive layer on the protective film, a method of increasing the electrical conductivity by adding a conductive material and conductive on at least one surface of the protective film, polarizing film or release film. The method of forming an antistatic layer by apply | coating a substance is used.
우선, 점착제층에 도전성 물질을 첨가함으로써 전기 전도도를 증가시키는 방법에 관하여 구체적으로 서술하면, 전기적으로 도전성이 있는 금속 분말이나 탄소 입자와 같은 전도성 성분을 갖는 물질을 첨가하는 방법, 계면활성제와 같은 이온성 물질을 점착제에 첨가하는 방법이 행하여지고 있다. 그러나, 상기 금속 분말이나 탄소 입자와 같은 전도성 성분을 첨가하는 경우는 정전기 방지성을 부여하기 위해서 많은 양이 첨가되어야 하므로 투명성을 저하시킬 수 있다. 또한, 후자인 계면활성제를 첨가하는 경우는 습도에 영향을 받기 쉬우며, 점착제 표면으로의 이행성에 의해 점착 물성을 저하시키는 단점을 가지고 있다. First, specifically describing a method of increasing the electrical conductivity by adding a conductive material to the pressure-sensitive adhesive layer, a method of adding a material having a conductive component such as an electrically conductive metal powder or carbon particles, ions such as a surfactant The method of adding a polymeric substance to an adhesive is performed. However, when the conductive component such as the metal powder or the carbon particles is added, a large amount must be added in order to impart antistatic properties, thereby reducing transparency. In addition, when the latter surfactant is added, it is easy to be influenced by humidity, and has a disadvantage of lowering adhesive properties due to migration to the adhesive surface.
일본국 특개평 5-140519에는 점착제 내부에 에틸렌 옥사이드 변성 프탈산디옥틸계 가소제를 첨가함으로써 유연성을 갖게 하여 정전기 발생 억제를 시도한 방법이 기재되어 있다. 그러나, 상기와 같은 가소제의 첨가만으로는 초기에 발생하는 정전기 발생을 억제시키기 어려울 뿐 아니라, 이형필름 박리 후 남아있는 정전기를 소멸시키기도 어렵다. Japanese Patent Laid-Open No. Hei 5-140519 discloses a method in which an ethylene oxide-modified dioctyl phthalate plasticizer is added to the inside of the pressure-sensitive adhesive to give flexibility and suppress the generation of static electricity. However, the addition of the plasticizer alone is not only difficult to suppress the generation of static electricity generated initially, it is also difficult to dissipate the static electricity remaining after peeling off the release film.
일본국 특개평 6-128539에는 아크릴계 점착제에 폴리에테르폴리올 화합물 및 적어도 1종의 알칼리 금속염을 배합함으로써 정전기 방지성을 부여한 방법이 기재되어 있다. 그러나, 가교제가 이소시아네이트인 경우 폴리에테르폴리올 화합물을 사용하게 되면 가교도에 큰 영향을 줄 수 있으며, 상기 특허 공개 문헌의 실시예에 기재된 바와 같이 이소시아네이트계 가교제를 사용하여 먼저 가교를 시킨 후 다시 용해시켜 폴리에테르폴리올 화합물과 알칼리 금속염을 추후에 배합하는 방법은 실제 공정에 응용하기 어려운 단점이 있다. 하지만, 점착제에 대전방지성능을 부여하기 위한, 상기의 대전방지성 점착제의 개발에서의 무엇보다도 어려운 점은 실제로 대전방지성을 확보하면서 점착제 고유의 성질을 유지하는 것이 어렵다는 것이다(한국공개번호 10-1998-0081608, 한국공개번호 10-1989-00133673, 한국공개번호 10-2001-0111715, 한국공개번호 10-2004-0032058, 한국공개번호 10-2006-0018495, 한국공개번호 10-2004-0030919, 한국공개번호 10-2001-0010433, 한국공개번호 10-2005-0072576, 일본국특허공개 2006-111856, 일본국특허공개 2006-111846, 일본국특허공개 2006-104434).Japanese Patent Laid-Open No. 6-128539 discloses a method in which antistatic properties are imparted by blending a polyether polyol compound and at least one alkali metal salt with an acrylic pressure-sensitive adhesive. However, when the crosslinking agent is an isocyanate, the use of the polyether polyol compound may have a great influence on the degree of crosslinking. As described in the examples of the patent publications, the crosslinking agent is first crosslinked using an isocyanate-based crosslinking agent and then dissolved again. The method of combining the ether polyol compound and the alkali metal salt later has a disadvantage in that it is difficult to apply to the actual process. However, the most difficult thing in the development of the above antistatic adhesive for imparting antistatic performance to the adhesive is that it is difficult to maintain the inherent properties of the adhesive while actually securing the antistatic property. 1998-0081608, Korea Publication No. 10-1989-00133673, Korea Publication No. 10-2001-0111715, Korea Publication No. 10-2004-0032058, Korea Publication No. 10-2006-0018495, Korea Publication No. 10-2004-0030919, Korea Publication No. 10-2001-0010433, Korean Publication No. 10-2005-0072576, Japanese Patent Publication 2006-111856, Japanese Patent Publication 2006-111846, Japanese Patent Publication 2006-104434).
대전방지성 편광판의 제조의 두 번째 방법으로써, 보호필름, 편광 필름 또는 이형필름의 어느 한 면 이상에 도전성 물질을 도포함으로써 대전방지층을 형성시키는 방법에 관하여 구체적으로 서술하면, 전기적으로 도전성이 있는 금속 분말이나 금속산화물을 증착시키는 방법이나, 전도성 고분자를 코팅하는 방법 등이 이용되고 있다. 하지만 이러한 방법은 복층구조의 편광판에 대전방지성능을 부여함에 있어서, 추가적으로 대전방지층을 적층하는 공정을 요구하기 때문에, 공정이 복잡해지고, 단가의 상승을 초래한다는 문제점이 있다(한국공개번호 10-1997-7002906, 한국 공개번호 10-2005-0036310, 일본국특허공개 2006-095875, 일본국특허공개 2006-095874, 일본국특허공개 2006-076251, 일본국특허공개 2005-271573, 일본국특허공개 2005-238651, 일본국특허공개 2005-200607, 일본국 특개평 11-091038, 일본국 특개평 04-304921, 일본국 특개평 10-114886).As a second method of manufacturing an antistatic polarizing plate, a method of forming an antistatic layer by applying a conductive material to at least one surface of a protective film, a polarizing film, or a release film will be described in detail. A method of depositing a powder or metal oxide, a method of coating a conductive polymer, or the like is used. However, such a method requires an additional step of stacking an antistatic layer in imparting antistatic performance to a polarizing plate having a multilayer structure, and thus, there is a problem that the process becomes complicated and causes an increase in unit cost (Korean Publication No. 10-1997). -7002906, Korean Publication No. 10-2005-0036310, Japanese Patent Publication 2006-095875, Japanese Patent Publication 2006-095874, Japanese Patent Publication 2006-076251, Japanese Patent Publication 2005-271573, Japanese Patent Publication 2005- 238651, Japanese Patent Laid-Open No. 2005-200607, Japanese Patent Laid-Open No. 11-091038, Japanese Patent Laid-Open No. 04-304921, Japanese Patent Laid-Open No. 10-114886).
전술한 종래 기술의 문제를 해결하기 위하여 거듭 연구한 결과, 본 발명자들은 편광판의 보호필름의 필름형성용 고분자 내에 도전성 물질을 첨가함으로써 점착제의 고유 성질을 유지하면서, 대전방지층 형성 공정을 별도로 수행할 필요가 없이 제조될 수 있는 대전방지성 편광판을 제공할 수 있다는 사실을 밝혀내었다. As a result of repeated studies to solve the above-described problems of the prior art, the present inventors need to separately perform an antistatic layer forming process while maintaining the inherent properties of the pressure-sensitive adhesive by adding a conductive material into the film-forming polymer of the protective film of the polarizing plate. It has been found that it is possible to provide an antistatic polarizing plate which can be prepared without
이에 본 발명은 대전방지성을 부여할 수 있는 편광판용 보호필름, 이를 포함하는 편광판, 이들의 제조방법 및 상기 편광판을 포함하는 액정표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다. Accordingly, an object of the present invention is to provide a polarizing plate protective film that can impart antistatic properties, a polarizing plate including the same, a manufacturing method thereof, and a liquid crystal display device including the polarizing plate.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 필름형성용 고분자 내에 도전성 물질을 함유하는 편광판용 보호필름을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention provides a protective film for a polarizing plate containing a conductive material in the polymer for film formation.
또한, 본 발명은 a) 필름형성용 고분자 및 도전성 물질을 용제에 용해 또는 분산시키는 단계 및 b) 상기 a) 단계에서 얻은 용액을 이용하여 필름형상으로 성형하는 단계를 포함하는 편광판용 보호필름의 제조방법을 제공한다. The present invention also provides a polarizing plate protective film comprising a) dissolving or dispersing a polymer for forming a film and a conductive material in a solvent and b) molding the film into a film using the solution obtained in step a). Provide a method.
또한, 본 발명은 편광 필름, 및 이 편광 필름의 적어도 한 면에 적층된 보호필름으로서 필름형성용 고분자 내에 도전성 물질을 함유하는 보호필름을 포함하는 대전방지성 편광판을 제공한다.The present invention also provides an antistatic polarizing plate comprising a polarizing film and a protective film containing a conductive material in a film-forming polymer as a protective film laminated on at least one side of the polarizing film.
또한, 본 발명은 편광 필름의 일면 이상에 필름형성용 고분자 내에 도전성 물질을 함유하는 보호필름을 적층하는 단계를 포함하는 대전방지성 편광판의 제조방법을 제공한다. In addition, the present invention provides a method for producing an antistatic polarizing plate comprising the step of laminating a protective film containing a conductive material in the film-forming polymer on at least one surface of the polarizing film.
또한, 본 발명은 액정셀, 이 액정셀의 양면에 구비된 제1 편광판 및 제2 편광판을 포함하는 액정표시소자에 있어서, 상기 제1 편광판 및 제2 편광판 중 적어도 하나가 상기 대전방지성 편광판인 것을 특징으로 하는 액정표시소자를 제공한다. In addition, the present invention is a liquid crystal display device comprising a liquid crystal cell, a first polarizing plate and a second polarizing plate provided on both sides of the liquid crystal cell, wherein at least one of the first polarizing plate and the second polarizing plate is the antistatic polarizing plate A liquid crystal display device is provided.
이하에서 본 발명에 대하여 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명에 따른 편광판용 보호필름은 필름형성용 고분자 내에 도전성 물질을 함유하는 것을 특징으로 한다. The protective film for polarizing plates according to the present invention is characterized by containing a conductive material in the film-forming polymer.
상기 필름형성용 고분자로는 셀룰로오스계 또는 시클로올레핀계 고분자가 사용될 수 있다. The film forming polymer may be a cellulose-based or cycloolefin-based polymer.
상기 셀룰로오스계 고분자로는 디아세틸 셀룰로오스, 트리아세틸 셀룰로오스, 아세틸 셀룰로오스부틸레이트, 이소부틸에스테르 셀룰로오스 등이 있고, 투명성이 우수하고 광학적 이방성이 없다는 점에서 트리아세틸셀룰로오스 또는 이소부틸에스테르 셀룰로오스가 바람직하게 사용될 수 있다.The cellulose-based polymer may be diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate, isobutyl ester cellulose, and the like, and triacetyl cellulose or isobutyl ester cellulose may be preferably used in view of excellent transparency and no optical anisotropy. have.
상기 트리아세틸셀룰로오스에는 후지 샤신 필름(주)로부터 판매되고 있는 "후지테크 TD80", "후지테크 TD80UF" 및 "후지테크 TD80UZ", 코니카 미놀타 옵트(주)로부터 판매되고 있는 "KC8UX2M" 및 "KC8UY" 등이 있다. In the triacetyl cellulose, "Fujitec TD80", "Fujitec TD80UF" and "Fujitech TD80UZ" sold by Fuji Shashin Film Co., Ltd., "KC8UX2M" and "KC8UY" sold by Konica Minolta Opt Co., Ltd. Etc.
상기 시클로올레핀계 고분자의 예로는 노르보르넨이나 다환 노르보르넨계ㆍ단량체와 같은, 시클로올레핀을 포함하는 단량체의 단위를 갖는 열가소성의 수지가 있다. 이 시클로올레핀계 수지는 상기 시클로올레핀의 개환 중합체나 2종 이상의 시클로올레핀을 이용한 개환 공중합체의 수소 첨가물 이외에, 시클로올레핀과 쇄상 올레핀이나 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 부가 공중합체일 수도 있다. 또한, 극성기가 도입되어 있는 것도 유효하다. Examples of the cycloolefin-based polymer include thermoplastic resins having units of monomers containing cycloolefins such as norbornene and polycyclic norbornene-based monomers. The cycloolefin resin may be an addition copolymer of a cycloolefin with an aromatic compound having a chain olefin or a vinyl group, in addition to the hydrogenated product of the ring-opening polymer of the cycloolefin or the ring-opening copolymer using two or more cycloolefins. It is also effective to introduce a polar group.
시클로올레핀과 쇄상 올레핀이나 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 공중합체로 만드는 경우, 쇄상 올레핀의 예로서는 에틸렌이나 프로필렌 등을 들 수 있고, 또한 비닐기를 갖는 방향족 화합물의 예로서는 스티렌, α-메틸스티렌, 핵 알킬 치환 스티렌 등을 들 수 있다. 이러한 공중합체에 있어서, 시클로올레핀을 포함하는 단량체의 단위는 50 몰% 이하, 예를 들면 15 내지 50 몰% 정도일 수도 있다. 특히, 시클로올레핀과 쇄상 올레핀과 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 삼원 공중합체로 만드는 경우, 시클로올레핀을 포함하는 단량체의 단위는 이와 같이 비교적 적은 양일 수 있다. 이러한 삼원 공중합체에 있어서, 쇄상 올레핀을 포함하는 단량체의 단위는 통상 5 내지 80 몰% 정도, 비닐기를 갖는 방향족 화합물을 포함하는 단량체의 단위는 통상 5 내지 80 몰% 정도인 것이 바람직하다. In the case of making a copolymer of a cycloolefin with a chain olefin or an aromatic compound having a vinyl group, examples of the chain olefin include ethylene and propylene, and examples of the aromatic compound having a vinyl group include styrene, α-methylstyrene, and nuclear alkyl substitution. Styrene and the like. In such a copolymer, the unit of the monomer containing a cycloolefin may be 50 mol% or less, for example, about 15-50 mol%. In particular, when made from the terpolymer of a cycloolefin, a linear olefin, and the aromatic compound which has a vinyl group, the unit of the monomer containing a cycloolefin may be comparatively small amount in this way. In such a terpolymer, it is preferable that the unit of the monomer containing a linear olefin is about 5 to 80 mol% normally, and the unit of the monomer containing the aromatic compound which has a vinyl group is about 5 to 80 mol% normally.
시판용 열가소성 시클로올레핀계 고분자의 예로서, 독일의 Ticona사에서 판매되고 있는 "Topas", 제이에스알(주)로부터 판매되고 있는 "아톤", 닛본 제온(주)로부터 판매되고 있는 "제오노아(ZEONOR)"나 "제오넥스(ZEONEX)", 미쓰이 가가꾸(주)로부터 판매되고 있는 "아펠" 등이 있다. Examples of commercially available thermoplastic cycloolefin polymers include "Topas" sold by Ticona of Germany, "Aton" sold by JSR, and "ZEONOR" sold by Nippon Xeon Co., Ltd. "ZONEX" and "Apel" sold by Mitsui Chemicals, Inc. are available.
상기 도전성 물질로는 전도성 고분자, 이온성 물질, 계면활성제 및 금속산화물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. As the conductive material, at least one selected from the group consisting of a conductive polymer, an ionic material, a surfactant, and a metal oxide may be used.
상기 전도성 고분자로는 폴리아닐린, 폴리피롤 또는 폴리티오펜과 이들의 유도체가 사용될 수 있고, 필름형성용 고분자 100중량%에 대하여 0.05~30중량% 포함되는 것이 바람직하다.As the conductive polymer, polyaniline, polypyrrole or polythiophene and derivatives thereof may be used, and 0.05 to 30% by weight of the conductive polymer may be included based on 100% by weight of the polymer for film formation.
상기 이온성 물질로는 유기염류와 무기염류가 바람직하고, 필름형성용 고분자 100중량부에 대하여 2~30중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 이온성물질이 2중량부 미만일 때는 전기전도성이 떨어지며, 30중량부 초과일 경우에는 필름이 부스러지는 성질과 투명도가 떨어지는 문제가 있다. 상기 유기염류로는 유기용제에 용해성이 있는 유기암모늄염, 바람직하게는 알킬암모늄염, 포스포늄염, 술폰산염, 이온성 액체 등이 사용될 수 있다. 상기 무기염류로는 알칼리금속염, 알카리토금속염 또는 전이금속염류 등이 사용될 수 있다.The ionic substance is preferably organic salts and inorganic salts, and preferably contained in an amount of 2 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer for film formation. When the ionic material is less than 2 parts by weight, the electrical conductivity is inferior, and when the ionic material is more than 30 parts by weight, there is a problem that the film is broken and the transparency is poor. As the organic salts, organic ammonium salts soluble in an organic solvent, preferably alkyl ammonium salts, phosphonium salts, sulfonates, ionic liquids, and the like may be used. Alkali metal salts, alkaline earth metal salts or transition metal salts may be used as the inorganic salts.
상기 알킬암모늄염으로는 트리부틸암모늄염 등과 같이 알킬기가 4개 도입된 4급암모늄염을 사용할 수 있다. 상기 포스포늄염으로는 메틸인산에스테르염과 같이 알킬기가 도입된 알킬인산에스테르염을 사용할 수 있다. 상기 술폰산염으로는 페닐술폰산에스테르염과 같이 알킬기가 도입된 알킬술폰산에스테르염을 사용할 수 있다. 상기 이온성 액체로는 저융점을 나타내기 위하여, 피리디늄 양이온, 이미다조륨 양이온 등과 같이 큰 양이온과 테트라플루오로보레이트, 헥사플루오로포스페이트와 같이 큰 음이온의 이온결합물질을 사용할 수 있다. As the alkyl ammonium salt, a quaternary ammonium salt having four alkyl groups introduced therein such as tributylammonium salt may be used. As the phosphonium salt, an alkyl phosphate ester salt into which an alkyl group is introduced, such as a methyl phosphate ester salt, may be used. As the sulfonate salt, an alkylsulfonic acid ester salt having an alkyl group introduced therein such as phenylsulfonic acid ester salt may be used. As the ionic liquid, in order to exhibit a low melting point, a large cation such as pyridinium cation or imidazolium cation and a large anion such as tetrafluoroborate or hexafluorophosphate may be used.
상기 알칼리금속염으로는 리튬, 나트륨, 칼륨을 포함하는 금속염을 들 수 있 지만, 그 중 특히 높은 전도성을 가지는 리튬염이 바람직하다. 상기 알칼리토금속염으로는 마그네슘, 칼륨을 포함하는 금속염을 들 수 있지만, 그 중 특히 상용성이 좋은 칼슘염이 바람직하다.Examples of the alkali metal salt include metal salts including lithium, sodium, and potassium, but lithium salts having particularly high conductivity are preferable. Examples of the alkaline earth metal salts include metal salts containing magnesium and potassium. Among them, calcium salts having good compatibility are preferred.
상기 계면활성제로는 폴리옥시알킬렌지방산에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비톨에스테르, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르 등이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 에테르기를 가지는 것이 좋다. 필름형성용 고분자 100중량부에 대하여 계면활성제는 2~30중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 계면활성제가 2중량부 미만일 때는 전기전도성이 떨어지며, 30중량부 초과일 경우에는 계면활성제가 표면으로 이동하는 문제점이 있다.As the surfactant, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitol ester, polyoxyalkylene alkylphenyl ether and the like may be used, and preferably have an ether group. It is preferable that surfactant is contained in 2-30 weight part with respect to 100 weight part of polymers for film formation. When the surfactant is less than 2 parts by weight, the electrical conductivity is inferior, and when more than 30 parts by weight, there is a problem that the surfactant moves to the surface.
상기 금속산화물로는 산화주석류, 산화안티몬류 등과 같이 산화된 상태의 전이금속류를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 용해성을 고려하여 디부틸틴옥사이드와 같이 큰 알킬기가 도입된 산화전이금속을 사용하는 것이 바람직하다. 필름형성용 고분자 100중량부에 대하여 금속산화물은 2~30중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 금속산화물이 2중량부 미만일 때는 전기전도성이 떨어지며, 30중량부 초과일 경우에는 필름이 부스러지는 성질과 투명도가 떨어지는 문제가 있다.The metal oxide may be a transition metal in an oxidized state such as tin oxide, antimony oxide, or the like. Preferably, in consideration of solubility, a transition metal having a large alkyl group such as dibutyl tin oxide may be used. desirable. It is preferable that the metal oxide is contained in 2-30 weight part with respect to 100 weight part of polymers for film formation. When the metal oxide is less than 2 parts by weight, the electrical conductivity is inferior, and when it is more than 30 parts by weight, there is a problem that the film is broken and the transparency is poor.
본 발명에 따른 편광판용 보호필름은 a) 필름형성용 고분자 및 도전성 물질을 용제에 용해 또는 분산시키는 단계 및 b) 상기 a) 단계에서 얻은 용액을 이용하여 필름형상으로 성형하는 단계를 포함하는 방법에 의하여 제조될 수 있다. The protective film for polarizing plates according to the present invention comprises a) dissolving or dispersing a polymer for forming a film and a conductive material in a solvent, and b) molding into a film using the solution obtained in step a). It can be manufactured by.
상기 a) 단계에서 사용되는 용제로는 할로겐계 용제 또는 알코올계, 케톤계, 에스테르계, 에테르계 등의 유기용제로 이루어지는 그룹에서 선택된 1종 또는 이들 의 혼합용제를 사용할 수 있다. As the solvent used in step a), one or a mixed solvent selected from the group consisting of a halogen solvent or an organic solvent such as alcohol, ketone, ester or ether may be used.
상기 할로겐계 용제로서는 디클로로메탄, 테트라클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 등이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 용해성이 좋은 디클로로메탄이다. 상기 알코올계 용재로서는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, t-부탄올, 에틸렌글리콜 등이 사용될 수 있으나, 바람직하게는 건조가 용이하고, 폴리머에 대한 용해성이 좋은 에탄올이다. 상기 케톤계 용제로서는 아세톤, 메틸에틸케톤 등이 사용될 수 있다. 상기 에스테르계 용제로서는 메틸아세테이트, 에틸아세테이트 등의 알킬에스테르가 사용될 수 있으며, 바람직하게는 폴리머의 용해성이 좋은 메틸아세테이트이다. 상기 에테르계 용제로서는 디메틸에테르, 디에틸에테르 등의 디알킬에테르 등이 사용될 수 있다. 상기의 용제들은 필름형성용 고분자와 도전성 물질의 용해도를 고려하여, 적당한 비율로 섞어서 사용될 수 있다.As the halogen solvent, dichloromethane, tetrachloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane and the like can be used, and preferably dichloromethane having good solubility. As the alcohol solvent, methanol, ethanol, isopropanol, t-butanol, ethylene glycol, and the like may be used, but preferably ethanol is easy to dry and has good solubility in a polymer. Acetone, methyl ethyl ketone, or the like may be used as the ketone solvent. Alkyl esters such as methyl acetate and ethyl acetate may be used as the ester solvent, and preferably methyl acetate having good solubility of the polymer. Dialkyl ether, such as dimethyl ether and diethyl ether, etc. can be used as said ether solvent. The above solvents may be used by mixing in an appropriate ratio in consideration of the solubility of the film-forming polymer and the conductive material.
상기 b) 단계에서는 전술한 필름형성용 고분자와 도전성 물질을 용제에 용해 또는 분산시킨 것을 필름형상으로 형성한다. 이 때 공지의 필름 형성법인 용제 캐스트법, 용융법, 사출성형법 등을 사용할 수 있고, 이들은 필름형성용 고분자 및 도전성 물질에 따라 적절히 선택하여 사용될 수 있다. In step b), the above-described polymer for forming a film and a conductive material are dissolved or dispersed in a solvent to form a film. In this case, a known film forming method, a solvent casting method, a melting method, an injection molding method, or the like may be used, and these may be appropriately selected and used according to the polymer for forming a film and a conductive material.
본 발명에 따른 보호필름의 제조시 전술한 물질 이외에도 항산화제, UV 흡수제, 광안정제, 열적고분자화 금지제, 레블링제, 윤활제 등의 첨가제를 필요에 따라 적절히 첨가할 수 있다. 제조된 보호 필름은 미연신, 1축 또는 2축 연신하여 사용할 수 있다. 상기와 같이 제조된 편광판용 보호필름은, 106~1012 Ω/□의 표면비저항 값을 보인다.In the preparation of the protective film according to the present invention, additives such as antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, thermal polymerization inhibitors, labelling agents, lubricants, etc. may be appropriately added as necessary. The prepared protective film can be used by unstretching, uniaxially or biaxially stretching. The protective film for polarizing plates manufactured as described above has a surface specific resistance value of 10 6 to 10 12 μs / □.
상기 제조된 보호필름의 두께는 얇은 것이 바람직하지만, 너무 얇으면 강도가 저하되어 가공성이 뒤떨어지게 되고, 한편으로 너무 두꺼우면 투명성이 저하되거나, 편광판의 중량이 커지는 등의 문제가 발생한다. 따라서, 보호필름의 적당한 두께는, 예를 들면 5 내지 200 ㎛ 정도이고, 바람직하게는 10 내지 150 ㎛, 보다 바람직하게는 20 내지 100 ㎛이다. It is preferable that the thickness of the prepared protective film is thin, but if the thickness is too thin, the workability is inferior to workability. On the other hand, if the thickness is too thick, transparency may be reduced or the weight of the polarizing plate may increase. Therefore, the suitable thickness of a protective film is about 5-200 micrometers, for example, Preferably it is 10-150 micrometers, More preferably, it is 20-100 micrometers.
또한, 본 발명은 편광 필름, 및 이 편광 필름의 적어도 한 면에 적층된 보호필름으로서 필름형성용 고분자 내에 도전성 물질을 함유하는 보호필름을 포함하는 대전방지성 편광판을 제공한다.The present invention also provides an antistatic polarizing plate comprising a polarizing film and a protective film containing a conductive material in a film-forming polymer as a protective film laminated on at least one side of the polarizing film.
상기 편광 필름으로는 일축 연신된 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2색성 색소가 흡착 배향된 것을 사용할 수 있다. As said polarizing film, the thing in which the dichroic dye was adsorption-oriented to the uniaxially-stretched polyvinyl alcohol-type resin film can be used.
상기 편광 필름을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지는 폴리아세트산 비닐계 수지를 비누화함으로써 얻어질 수 있다. 폴리아세트산 비닐계 수지의 예로는, 아세트산 비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산 비닐 이외에, 아세트산 비닐과 그것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등이 사용될 수 있다. 아세트산 비닐에 공중합되는 다른 단량체로서는, 예를 들면 불포화 카르복실산류, 불포화 술폰산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 통상 85 내지 100 몰% 정도, 바람직하게는 98 몰% 이상이다. 이 폴리비닐알코올계 수지는 또한 변성되어 있을 수도 있고, 예를 들면 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 또한, 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는 통상 1,000 내지 10,000 정도, 바람직하게는 1,500 내지 5,000 정도이다. The polyvinyl alcohol-based resin constituting the polarizing film can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. As an example of polyvinyl acetate type resin, besides polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate, the copolymer etc. of vinyl acetate and the other monomer copolymerizable with it can be used. As another monomer copolymerized with vinyl acetate, unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, vinyl ethers, acrylamide which has an ammonium group, etc. are mentioned, for example. Saponification degree of polyvinyl alcohol-type resin is about 85-100 mol% normally, Preferably it is 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may also be modified. For example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, or the like modified with aldehydes can also be used. In addition, the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 1,000 to 10,000, preferably about 1,500 to 5,000.
이러한 폴리비닐알코올계 수지를 막으로 형성한 것이, 편광 필름의 원반(原反) 필름으로서 이용된다. 폴리비닐알코올계 수지를 막으로 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지된 방법으로 막 형성할 수 있다. 폴리비닐알코올계 원반 필름의 막 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 10 ㎛ 내지 150 ㎛ 정도이다. What formed such a polyvinyl alcohol-type resin into a film is used as a raw film of a polarizing film. The method of forming polyvinyl alcohol-type resin into a film | membrane is not specifically limited, A film | membrane can be formed by a well-known method. Although the film thickness of a polyvinyl alcohol-type raw film is not specifically limited, For example, it is about 10 micrometers-150 micrometers.
편광 필름은 통상 상기와 같은 폴리비닐알코올계 수지 필름을 일축 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하여 그 2색성 색소를 흡착시키는 공정, 2색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 이 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 경유하여 제조될 수 있다. The polarizing film is usually a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based resin film as described above, a step of dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye, and a polyvinyl alcohol adsorbed with a dichroic dye. It can be manufactured through the process of processing a system resin film with the aqueous solution of boric acid, and the process of washing with water after the process by this aqueous solution of boric acid.
상기 일축 연신은 염색 전에 행할 수도 있고, 염색과 동시에 행할 수도 있으며, 염색 후에 행할 수도 있다. 일축 연신을 염색 후에 행하는 경우에는, 이 일축 연신은 붕산 처리 전에 행할 수도 있고, 붕산 처리 중에 행할 수도 있다. 물론, 이들 복수개의 단계로 일축 연신을 행하는 것도 가능하다. 일축 연신에 있어서는, 주속(周速)이 다른 롤 사이에서 일축으로 연신할 수도 있고, 열 롤을 이용하여 일축으로 연신할 수도 있다. 또한, 대기 중에서 연신을 행하는 등의 건식 연신일 수도 있고, 용제로 팽윤시킨 상태에서 연신을 행하는 습식 연신일 수도 있다. 연신 배율은 통상 3 내지 8배 정도이다. The uniaxial stretching may be performed before dyeing, at the same time as dyeing, or after dyeing. When performing uniaxial stretching after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment, or may be performed during boric acid treatment. Of course, it is also possible to uniaxially stretch in these several steps. In uniaxial stretching, you may extend | stretch uniaxially between rolls with different circumferential speeds, and may extend | stretch uniaxially using a thermal roll. Moreover, it may be dry stretching, such as extending | stretching in air | atmosphere, or it may be wet extending | stretching extending | stretching in the state swollen with a solvent. The draw ratio is usually about 3 to 8 times.
폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하기 위해서는, 예를 들면 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소를 함유하는 수용액에 침지할 수 있다. 2색성 색소로서 구체적으로는, 요오드나 2색성 염료가 이용된다. 또한, 폴리비닐알코올계 수지 필름은 염색 처리 전에 물에의 침지 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다. In order to dye a polyvinyl alcohol-type resin film with a dichroic dye, a polyvinyl alcohol-type resin film can be immersed in the aqueous solution containing a dichroic dye, for example. As a dichroic dye, an iodine and a dichroic dye are used specifically. In addition, it is preferable that the polyvinyl alcohol-based resin film be immersed in water before the dyeing treatment.
2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우에는 통상, 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에서의 요오드의 함유량은 통상, 물 100 중량부당 0.01 내지 1중량부 정도이고, 요오드화칼륨의 함유량은 통상, 물 100 중량부당 0.5 내지 20 중량부 정도이다. 염색에 사용되는 수용액의 온도는 통상 20 내지 40 ℃ 정도이고, 또한, 이 수용액에의 침지 시간(염색 시간)은 통상 20 내지 1,800 초 정도이다. When using iodine as a dichroic dye, the method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing iodine and potassium iodide is employ | adopted normally. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually about 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is about 20-40 degreeC normally, and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is about 20-1,800 second normally.
한편, 2색성 색소로서 2색성 염료를 이용하는 경우에는 통상, 수용성 2색성 염료를 포함하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 2색성 염료의 함유량은 통상, 물 100 중량부당 1×10-4 내지 10 중량부 정도, 바람직하게는 1×10-3 내지 1 중량부 정도이다. 이 수용액은 황산나트륨 등의 무기염을 염색 조제로서 함유하고 있을 수도 있다. 염색에 사용되는 염료 수용액의 온도는 통상 20 내지 80 ℃ 정도이고, 이 수용액에의 침지 시간(염색 시간)은 통상 10 내지 1,800 초 정도이다. On the other hand, when using a dichroic dye as a dichroic dye, the method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing water-soluble dichroic dye is employ | adopted normally. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually about 1 × 10 -4 to 10 parts by weight, preferably about 1 × 10 -3 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. This aqueous solution may contain inorganic salts, such as sodium sulfate, as a dyeing adjuvant. The temperature of the dye aqueous solution used for dyeing is about 20-80 degreeC normally, and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is about 10-1,800 second normally.
2색성 색소에 의한 염색 후의 붕산 처리는, 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 함유 수용액에 침지함으로써 행해진다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 붕산의 양은 물 100 중량부당 통상 2 내지 15 중량부 정도, 바람직하게는 5 내지 12 중량부 정도이다. 2색성 색소로서 요오드를 이용한 경우에는, 상기 붕산 함유 수용액이 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 요오드화칼륨의 양은 물 100 중량부당 통상 0.1 내지 15 중량부 정도, 바람직하게는 5 내지 12 중량부 정도이다. 붕산 함유 수용액에의 침지 시간은 통상 60 내지 1,200 초 정도, 바람직하게는 150 내지 600 초 정도, 더욱 바람직하게는 200 내지 400 초 정도이다. 붕산 함유 수용액의 온도는 통상 50 ℃ 이상이고, 바람직하게는 50 내지 85 ℃, 보다 바람직하게는 60 내지 80 ℃이다. The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye is performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-type resin film in boric acid containing aqueous solution. The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight, preferably about 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. When iodine is used as a dichroic dye, it is preferable that the said boric acid containing aqueous solution contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the aqueous solution containing boric acid is usually about 0.1 to 15 parts by weight, preferably about 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. Immersion time in boric acid containing aqueous solution is about 60 to 1,200 second normally, Preferably it is about 150 to 600 second, More preferably, it is about 200 to 400 second. The temperature of the boric acid containing aqueous solution is 50 degreeC or more normally, Preferably it is 50-85 degreeC, More preferably, it is 60-80 degreeC.
붕산 처리 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은 통상 수세 처리된다. 수세 처리는, 예를 들면 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지함으로써 행해진다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는 통상 5 내지 40 ℃ 정도이고, 침지 시간은 통상 1 내지 120 초 정도이다. 수세 후에는 건조 처리가 실시되어, 편광 필름이 얻어진다. 건조 처리는 통상, 열풍 건조기나 원적외선 가열기를 이용하여 행해진다. 건조 처리의 온도는 통상 30 내지 100 ℃ 정도, 바람직하게는 50 내지 80 ℃이다. 건조 처리의 시간은 통상 60 내지 600 초 정도이고, 바람직하게는 120 내지 600 초 정도이다. The polyvinyl alcohol-based resin film after boric acid treatment is usually washed with water. The water washing process is performed by immersing the polyvinyl alcohol-type resin film processed by boric acid in water, for example. The temperature of the water in a water washing process is about 5-40 degreeC normally, and immersion time is about 1 to 120 second normally. After water washing, a drying process is performed and a polarizing film is obtained. The drying treatment is usually performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The temperature of a drying process is about 30-100 degreeC normally, Preferably it is 50-80 degreeC. The time of the drying treatment is usually about 60 to 600 seconds, preferably about 120 to 600 seconds.
이렇게 하여, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 일축 연신, 2색성 색소에 의한 염색 및 붕산 처리가 실시되어 편광 필름이 얻어진다. 이 편광 필름의 두께는 5 내지 40 ㎛ 정도이다. In this way, the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment to obtain a polarizing film. The thickness of this polarizing film is about 5-40 micrometers.
본 발명에 따른 편광판은 상기 편광 필름의 적어도 한 면에 적층된, 필름형 성용 고분자 내에 도전성 물질을 함유하는 보호필름을 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 보호필름은 접착제층을 통하여 편광 필름에 적층될 수 있다. 상기 접착제층은 우레탄 수지, 옥세탄 화합물 또는 에폭시 화합물이 배합된 조성물로부터 얻어질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Polarizing plate according to the invention is characterized in that it comprises a protective film containing a conductive material in the film-forming polymer, laminated on at least one side of the polarizing film. The protective film may be laminated on the polarizing film through the adhesive layer. The adhesive layer may be obtained from a composition containing a urethane resin, an oxetane compound, or an epoxy compound, but is not limited thereto.
본 발명에 따른 편광판에서는 상기 보호필름이 편광 필름의 한 면에 접합될 수도 있고, 양면에 접합될 수도 있다. 편광 필름의 양면에 보호필름을 접합하는 경우, 2매의 보호필름은 동종의 것일 수도 있고, 다른 종류의 것일 수도 있다. In the polarizing plate according to the present invention, the protective film may be bonded to one side of the polarizing film, or may be bonded to both sides. When bonding a protective film on both surfaces of a polarizing film, two protective films may be the same kind, and may be another kind.
본 발명에 따른 편광판의 보호필름 상에 NCF(non-carrier film) 필름을 이용하여 점착제층을 적층하고 전기전도도를 측정한 결과, 108~1014 Ω/□의 표면비저항값을 보였다.The pressure-sensitive adhesive layer was laminated on the protective film of the polarizing plate according to the present invention using a non-carrier film (NCF) film, and the electrical conductivity was measured. As a result, a surface resistivity of 10 8 to 10 14 μs / □ was obtained.
본 발명에 따른 편광판은 보호필름 상에 추가로 점착제층 및 필요한 경우 이형필름을 구비할 수 있다. The polarizing plate according to the present invention may further include an adhesive layer and a release film if necessary on the protective film.
본 발명은 또한, 액정셀, 이 액정셀의 양면에 구비된 제1 편광판 및 제2 편광판을 포함하는 액정표시소자에 있어서, 상기 제1 편광판 및 제2 편광판 중 적어도 하나가 상기 대전방지성 편광판인 것을 특징으로 하는 액정표시소자를 제공한다. 본 발명에 따른 액정표시소자는 전술한 바와 같이 필름형성용 고분자 내에 도전성 물질을 함유하는 보호필름을 포함하는 대전방지성 편광판을 사용하는 것을 제외하고는 당기술분야에 알려져 있는 구성을 갖는다. The present invention also provides a liquid crystal display device comprising a liquid crystal cell, a first polarizing plate and a second polarizing plate provided on both surfaces of the liquid crystal cell, wherein at least one of the first polarizing plate and the second polarizing plate is the antistatic polarizing plate. A liquid crystal display device is provided. The liquid crystal display device according to the present invention has a configuration known in the art, except for using an antistatic polarizing plate comprising a protective film containing a conductive material in the film-forming polymer as described above.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 예시에 불과하며, 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다. The present invention will be further illustrated by the following examples, which are only specific examples of the present invention, and are not intended to limit or limit the protection scope of the present invention.
[대전방지성 보호필름의 제조][Preparation of antistatic protective film]
<실시예 1><Example 1>
트리아세틸셀룰로오스(20g)와 테트라부틸암모늄브로마이드(2g)를 메틸렌클로라이드(80g)에 가하고, 상온에서 30분간 교반하여 완전하게 녹이고, 마이어 바를 이용하여 글래스 상에 코팅하고, 60도 오븐에서 30분간 건조하여 대전방지성 필름(가로 15cm × 세로 15cm, 두께 80㎛)을 제조하였다. Triacetylcellulose (20 g) and tetrabutylammonium bromide (2 g) were added to methylene chloride (80 g), stirred at room temperature for 30 minutes to completely dissolve, coated on glass using a Meyer Bar, and dried in a 60 degree oven for 30 minutes. The antistatic film (15 cm x 15 cm, thickness 80㎛) was prepared.
<실시예 2><Example 2>
닛본제온㈜로부터 판매되는 제오노아의 원료 폴리머(20g)와 테트라부틸암모늄브로마이드(2g)를 메틸렌클로라이드(80g)에 가하고, 상온에서 30분간 교반하여 완전하게 녹이고, 마이어 바를 이용하여 글래스 상에 코팅하고, 60도 오븐에서 30 분간 건조하여 대전방지성 필름(가로 15cm × 세로 15cm, 두께 80㎛)을 제조하였다. Zeanoa raw material polymer (20 g) and tetrabutylammonium bromide (2 g) sold from Nippon Xeon were added to methylene chloride (80 g), stirred at room temperature for 30 minutes to completely dissolve, and coated on glass using a Meyer Bar. After drying for 30 minutes in an oven at 60 degrees, an antistatic film (15 cm x 15 cm, thickness 80 μm) was prepared.
<실시예 3><Example 3>
제이에스알㈜로부터 판매되는 아톤의 원료 폴리머(20g)와 테트라부틸암모늄브로마이드(2g)를 메틸렌클로라이드(80g)에 가하고, 상온에서 30분간 교반하여 완전하게 녹이고, 마이어 바를 이용하여 글래스 상에 코팅하고, 60도 오븐에서 30 분간 건조하여 대전방지성 필름(가로 15cm × 세로 15cm, 두께 80㎛)을 제조하였다. Aton's raw material polymer (20 g) and tetrabutylammonium bromide (2 g) sold from JS R are added to methylene chloride (80 g), stirred at room temperature for 30 minutes to completely dissolve, and coated on glass using a Meyer Bar. It dried for 30 minutes in 60 degree oven, and prepared the antistatic film (15 cm x 15 cm, thickness 80micrometer).
<실시예 4><Example 4>
테트라부틸암모늄브로마이드의 무게를 0.7g으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 모두 동일하게 진행하였다.In the same manner as in Example 1, except that the weight of tetrabutylammonium bromide was 0.7 g.
<실시예 5>Example 5
테트라부틸암모늄브로마이드의 무게를 1.0g으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 모두 동일하게 진행하였다.In the same manner as in Example 1, except that the weight of tetrabutylammonium bromide was 1.0 g.
<실시예 6><Example 6>
테트라부틸암모늄브로마이드의 무게를 4.0g으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 모두 동일하게 진행하였다.In the same manner as in Example 1 except that the weight of tetrabutylammonium bromide was 4.0 g.
<실시예 7><Example 7>
테트라부틸암모늄브로마이드의 무게를 6.0g으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 모두 동일하게 진행하였다.In the same manner as in Example 1, except that the weight of tetrabutylammonium bromide was 6.0 g.
<실시예 8><Example 8>
테트라부틸암모늄브로마이드의 무게를 8.0g으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 모두 동일하게 진행하였다.In the same manner as in Example 1, except that the weight of tetrabutylammonium bromide was 8.0 g.
<실시예 9>Example 9
트리아세틸셀룰로오스(20g)와 과염소산리튬(2g)을 메틸렌클로라이드(80g)에 가하고, 상온에서 30분간 교반하고, 마이어 바를 이용하여 글래스 상에 코팅하고, 60도 오븐에서 30 분간 건조하여 대전방지성 필름(가로 15cm × 세로 15cm, 두께 80㎛)을 제조하였다. Triacetyl cellulose (20 g) and lithium perchlorate (2 g) were added to methylene chloride (80 g), stirred at room temperature for 30 minutes, coated on glass using a Meyer Bar, dried for 30 minutes in an oven at 60 degrees, an antistatic film (15 cm x 15 cm, thickness 80 m) was prepared.
<실시예 10><Example 10>
트리아세틸셀룰로오스(20g)와 폴리티오펜(1g)을 메틸렌클로라이드(60g)와 메틸알콜(20g)에 가하고, 상온에서 30분간 교반하고, 마이어 바를 이용하여 글래스 상에 코팅하고, 60도 오븐에서 30 분간 건조하여 대전방지성 필름(가로 15cm × 세로 15cm, 두께 80㎛)을 제조하였다. Triacetyl cellulose (20 g) and polythiophene (1 g) were added to methylene chloride (60 g) and methyl alcohol (20 g), stirred at room temperature for 30 minutes, coated on glass using a Meyer Bar, and coated in a 60 degree oven. It dried for minutes, and produced the antistatic film (15 cm x 15 cm, thickness 80micrometer).
<실시예 11><Example 11>
트리아세틸셀룰로오스(20g)와 산화주석(1g)을 메틸렌클로라이드(50g)와 메틸알콜(30g)에 가하고, 상온에서 30분간 교반하고, 마이어 바를 이용하여 글래스 상에 코팅하고, 60도 오븐에서 30 분간 건조하여 대전방지성 필름(가로15cm × 세로15cm, 두께 80㎛)을 제조하였다. Triacetyl cellulose (20 g) and tin oxide (1 g) were added to methylene chloride (50 g) and methyl alcohol (30 g), stirred at room temperature for 30 minutes, coated on glass using a Meyer Bar, and coated for 30 minutes in a 60 degree oven. It dried and produced the antistatic film (15 cm x 15 cm, thickness 80micrometer).
<비교예 1>Comparative Example 1
트리아세틸셀룰로오스(20g)을 메틸렌클로라이드(80g)에 가하고, 상온에서 30분간 교반하여 완전하게 녹이고, 마이어 바를 이용하여 글래스 상에 코팅하고, 60도 오븐에서 30 분간 건조하여 필름(가로 15cm × 세로 15cm, 두께 80㎛)을 제조하였다. Triacetyl cellulose (20 g) was added to methylene chloride (80 g), stirred at room temperature for 30 minutes to completely dissolve, coated on glass using a Meyer Bar, and dried in a 60 degree oven for 30 minutes to film (15 cm x 15 cm length). , Thickness 80㎛) was prepared.
[대전방지성 편광판의 제조][Preparation of antistatic polarizing plate]
<실시예 12><Example 12>
점착제 미도공 편광판(스미토모화학 SRN-442A-S-2(가로 15cm × 세로 15 cm × 두께 270 ㎛))의 점착제가 도공될 면(표면처리된 반대면)의 TAC 필름을 박리하였다.The TAC film of the side (surface-treated opposite surface) to which the adhesive of an adhesive uncoated polarizing plate (Sumitomo Chemical SRN-442A-S-2 (15 cm x 15 cm x 270 micrometers in thickness)) is to be coated was peeled off.
또한 실시예 1에서 얻어진 대전방지성 보호필름을 글래스로부터 박리하여, 상기의 TAC필름이 박리된 편광판에 적층하여 대전방지성 보호 필름이 적층된, 점착제 미도공 편광판을 제조하였다.Furthermore, the antistatic protective film obtained in Example 1 was peeled off from the glass, and the above-mentioned TAC film was laminated on the polarizing plate from which the antistatic protective film was laminated to prepare a pressure-sensitive adhesive uncoated polarizing plate.
<실시예 13>Example 13
실시예 2에서 얻어진 대전방지성 보호필름을 이용한 것 이외에는 상기의 실시예 12와 모두 동일하게 진행하여, 점착제 미도공 편광판을 제조하였다.Except having used the antistatic protective film obtained in Example 2, it carried out similarly to Example 12 mentioned above, and produced the adhesive uncoated polarizing plate.
<실시예 14><Example 14>
실시예 3에서 얻어진 대전방지성 보호필름을 이용한 것 이외에는 상기의 실시예 12와 모두 동일하게 진행하여, 점착제 미도공 편광판을 제조하였다.Except having used the antistatic protective film obtained in Example 3, it carried out similarly to Example 12 mentioned above, and produced the adhesive uncoated polarizing plate.
<실시예 15><Example 15>
실시예 4에서 얻어진 대전방지성 보호필름을 이용한 것 이외에는 상기의 실시예 12와 모두 동일하게 진행하여, 점착제 미도공 편광판을 제조하였다.Except having used the antistatic protective film obtained in Example 4, it carried out similarly to Example 12 above, and produced the adhesive uncoated polarizing plate.
<실시예 16><Example 16>
실시예 5에서 얻어진 대전방지성 보호필름을 이용한 것 이외에는 상기의 실시예 12와 모두 동일하게 진행하여, 점착제 미도공 편광판을 제조하였다.Except having used the antistatic protective film obtained in Example 5, it carried out similarly to Example 12 all, and manufactured the adhesive non-coated polarizing plate.
<실시예 17><Example 17>
실시예 6에서 얻어진 대전방지성 보호필름을 이용한 것 이외에는 상기의 실시예 12와 모두 동일하게 진행하여, 점착제 미도공 편광판을 제조하였다.Except having used the antistatic protective film obtained in Example 6, it proceeded similarly to Example 12 mentioned above, and produced the adhesive non-coated polarizing plate.
<실시예 18>Example 18
실시예 7에서 얻어진 대전방지성 보호필름을 이용한 것 이외에는 상기의 실시예 12와 모두 동일하게 진행하여, 점착제 미도공 편광판을 제조하였다.Except having used the antistatic protective film obtained in Example 7, it carried out similarly to Example 12, and produced the adhesive uncoated polarizing plate.
<실시예 19>Example 19
실시예 8에서 얻어진 대전방지성 보호필름을 이용한 것 이외에는 상기의 실시예 12와 모두 동일하게 진행하여, 점착제 미도공 편광판을 제조하였다.Except having used the antistatic protective film obtained in Example 8, it carried out similarly to Example 12 above, and produced the adhesive uncoated polarizing plate.
<실시예 20>Example 20
실시예 9에서 얻어진 대전방지성 보호필름을 이용한 것 이외에는 상기의 실시예 12와 모두 동일하게 진행하여, 점착제 미도공 편광판을 제조하였다.Except having used the antistatic protective film obtained in Example 9, it carried out similarly to Example 12 mentioned above, and produced the adhesive uncoated polarizing plate.
<실시예 21>Example 21
실시예 10에서 얻어진 대전방지성 보호필름을 이용한 것 이외에는 상기의 실시예 12와 모두 동일하게 진행하여, 점착제 미도공 편광판을 제조하였다.Except having used the antistatic protective film obtained in Example 10, it carried out similarly to Example 12 above, and produced the adhesive uncoated polarizing plate.
<실시예 22><Example 22>
실시예 11에서 얻어진 대전방지성 보호필름을 이용한 것 이외에는 상기의 실시예 12와 모두 동일하게 진행하여, 점착제 미도공 편광판을 제조하였다.Except having used the antistatic protective film obtained in Example 11, it carried out similarly to Example 12 above, and produced the adhesive uncoated polarizing plate.
<비교예 2>Comparative Example 2
비교예 1에서 얻어진 대전방지성 보호필름을 이용한 것 이외에는 상기의 실시예 12와 모두 동일하게 진행하여, 점착제 미도공 편광판을 제조하였다. Except having used the antistatic protective film obtained in the comparative example 1, it progressed similarly to all of said Example 12, and manufactured the adhesive uncoated polarizing plate.
실시예 12 내지 22 및 비교예 2에서 제조한 점착제 미도공 편광판의 표면비저항을 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 정리하였다. The surface specific resistance of the pressure-sensitive adhesive uncoated polarizing plates prepared in Examples 12 to 22 and Comparative Example 2 was measured, and the results are summarized in Table 1 below.
또한 하기의 실시예 23 내지 33과 비교예 3에서는 상기 실시예 12 내지 22 및 비교예 2에서 제조한 미도공 편광판에 NCF를 이용하여, 점착제층을 적층한 예를 나타낸다.In addition, in Examples 23 to 33 and Comparative Example 3 below, an example in which an adhesive layer is laminated on an uncoated polarizing plate prepared in Examples 12 to 22 and Comparative Example 2 using NCF is shown.
<실시예 23><Example 23>
실시예 12에서 얻어진 대전방지 처리된 보호필름이 적층된 편광판에, NCF(non-carrier film, 제조사 린텍)을 이용하여, 점착제층을 전사하여, 점착제층이 적층된 편광판을 얻었다.The pressure-sensitive adhesive layer was transferred to the polarizing plate on which the antistatic treated protective film obtained in Example 12 was laminated using NCF (non-carrier film, manufacturer Lintec) to obtain a polarizing plate on which the pressure-sensitive adhesive layer was laminated.
<실시예 24><Example 24>
실시예 13에서 얻어진 편광판을 이용한 것 이외에는, 실시예 23과 모두 동일하게 진행하여, 점착제층이 적층된 편광판을 얻었다.All progressed similarly to Example 23 except having used the polarizing plate obtained in Example 13, and obtained the polarizing plate in which the adhesive layer was laminated | stacked.
<실시예 25><Example 25>
실시예 14에서 얻어진 편광판을 이용한 것 이외에는, 실시예 23과 모두 동일하게 진행하여, 점착제층이 적층된 편광판을 얻었다.All progressed similarly to Example 23 except having used the polarizing plate obtained in Example 14, and obtained the polarizing plate in which the adhesive layer was laminated | stacked.
<실시예 26>Example 26
실시예 15에서 얻어진 편광판을 이용한 것 이외에는, 실시예 23과 모두 동일하게 진행하여, 점착제층이 적층된 편광판을 얻었다.All progressed similarly to Example 23 except having used the polarizing plate obtained in Example 15, and obtained the polarizing plate in which the adhesive layer was laminated.
<실시예 27>Example 27
실시예 16에서 얻어진 편광판을 이용한 것 이외에는, 실시예 23과 모두 동일하게 진행하여, 점착제층이 적층된 편광판을 얻었다.All progressed similarly to Example 23 except having used the polarizing plate obtained in Example 16, and obtained the polarizing plate in which the adhesive layer was laminated | stacked.
<실시예 28><Example 28>
실시예 17에서 얻어진 편광판을 이용한 것 이외에는, 실시예 23과 모두 동일하게 진행하여, 점착제층이 적층된 편광판을 얻었다.All progressed similarly to Example 23 except having used the polarizing plate obtained in Example 17, and obtained the polarizing plate in which the adhesive layer was laminated.
<실시예 29><Example 29>
실시예 18에서 얻어진 편광판을 이용한 것 이외에는, 실시예 23과 모두 동일하게 진행하여, 점착제층이 적층된 편광판을 얻었다.All progressed similarly to Example 23 except having used the polarizing plate obtained in Example 18, and obtained the polarizing plate in which the adhesive layer was laminated.
<실시예 30><Example 30>
실시예 19에서 얻어진 편광판을 이용한 것 이외에는, 실시예 23과 모두 동일하게 진행하여, 점착제층이 적층된 편광판을 얻었다.All progressed similarly to Example 23 except having used the polarizing plate obtained in Example 19, and obtained the polarizing plate in which the adhesive layer was laminated | stacked.
<실시예 31><Example 31>
실시예 20에서 얻어진 편광판을 이용한 것 이외에는, 실시예 23과 모두 동일하게 진행하여, 점착제층이 적층된 편광판을 얻었다.All progressed similarly to Example 23 except having used the polarizing plate obtained in Example 20, and obtained the polarizing plate in which the adhesive layer was laminated | stacked.
<실시예 32><Example 32>
실시예 21에서 얻어진 편광판을 이용한 것 이외에는, 실시예 23과 모두 동일하게 진행하여, 점착제층이 적층된 편광판을 얻었다.All progressed similarly to Example 23 except having used the polarizing plate obtained in Example 21, and obtained the polarizing plate in which the adhesive layer was laminated | stacked.
<실시예 33><Example 33>
실시예 22에서 얻어진 편광판을 이용한 것 이외에는, 실시예 23과 모두 동일하게 진행하여, 점착제층이 적층된 편광판을 얻었다.All progressed similarly to Example 23 except having used the polarizing plate obtained in Example 22, and obtained the polarizing plate in which the adhesive layer was laminated | stacked.
<비교예 3>Comparative Example 3
비교예 2에서 얻어진 편광판을 이용한 것 이외에는, 실시예 23과 모두 동일하게 진행하여, 점착제층이 적층된 편광판을 얻었다.Except having used the polarizing plate obtained by the comparative example 2, it progressed similarly to Example 23 and obtained the polarizing plate in which the adhesive layer was laminated | stacked.
<표면비저항 측정법>Surface resistivity measurement method
- 측정기 : 표면비저항 측정기(MCP-HT450/MITSUBISHI CHEMICAL) 단위 : Ω/ □-Measuring instrument: Surface resistivity measuring instrument (MCP-HT450 / MITSUBISHI CHEMICAL) Unit: Ω / □
Probe(URS, UR100), Probe Checker(URS용, UR 100용) Probe (URS, UR100), Probe Checker (for URS, UR 100)
- 측정법 : 표면의 세 곳을 각각 10회씩 측정하고, 평균값을 취한다.Measuring method: Measure three places on the surface 10 times and take the average value.
*TBAB : 테트라부틸암모늄브로마이드.TBAB: tetrabutylammonium bromide.
*a : 대전방지성 편광판 상의 보호필름의 표면비저항 * a: Surface resistivity of the protective film on the antistatic polarizing plate
*b : 대전방지성 편광판의 보호필름 상에 NCF형 점착제가 접합된 표면의 비저항(이형필름을 제거하고 측정)* b: Specific resistance of the surface where NCF-type adhesive is bonded on the protective film of antistatic polarizing plate (removed release film and measured)
본 발명은 필름형성용 고분자 내에 도전성 물질을 함유하는 보호필름을 형성하고, 이를 편광 필름에 적층한 편광판을 제조함으로써 편광판에 간단히 대전방지 성을 부여할 수 있고, 이를 간단한 공정으로 제조할 수 있다.The present invention can simply provide an antistatic property to the polarizing plate by forming a protective film containing a conductive material in the film-forming polymer, and by manufacturing a polarizing plate laminated on the polarizing film, it can be produced in a simple process.
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KR1020060084068A KR20080020778A (en) | 2006-09-01 | 2006-09-01 | Antistatic polarizing plate and manufacturing method thereof |
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Cited By (1)
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CN114545531A (en) * | 2017-01-20 | 2022-05-27 | 日东电工株式会社 | Protective film for polarizer, method for producing protective film for polarizer, and apparatus for producing protective film for polarizer |
-
2006
- 2006-09-01 KR KR1020060084068A patent/KR20080020778A/en not_active Application Discontinuation
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