KR20070104195A - Active containing delivery particle - Google Patents

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KR20070104195A
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폴 알 3세 모트
웬델 이반 노먼
조지 더글라스 2세 힐러
그레고리 스콧 미라클
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더 프록터 앤드 갬블 캄파니
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Abstract

An active ingredient-containing carrier particle is provided to allow a non-surfactant active ingredient to be delivered more uniformly when used in a detergent composition, thereby improving cleaning quality. A non-surfactant active ingredient-containing carrier particle comprises: (a) a first coating layer comprising (i) a non-surfactant active ingredient dispersed uniformly in the coating to provide a relative standard deviation of 20% or less of the non-surfactant active ingredient particles, (ii) a solid coating aid component having a mean particle size of less than 50 micrometers, and (iii) a binder component having a viscosity of less than about 4 Pa.s(4,000 cps); (b) a core substance having a mean particle size of 250 micrometers or higher and a distribution span of about 1-2, wherein at least a part of the core substance is coated with the coating layer; and (c) optionally, at least one additional coating layer.

Description

활성제 함유 전달 입자{Active containing delivery particle}Active containing delivery particle

본 발명은 활성제 함유 전달 입자 및 이러한 활성제 함유 전달 입자를 함유하는 세정 조성물과, 이러한 입자 및 세정 제품의 제조 및 사용 방법에 관한 것이다.The present invention relates to active agent-containing delivery particles and cleaning compositions containing such active agent-containing delivery particles, and methods of making and using such particles and cleaning products.

활성제, 예를 들어, 촉매 및 효소는 비싸며 세정 조성물에서 고수준으로 이용될 때 일반적으로 덜 효과적이다. 그 결과, 세정 조성물은 매우 낮은 수준의 활성제를 전형적으로 함유한다. 불행하게도, 저수준의 활성제가 세정 조성물 중에 사용될 때, 활성제를 세정 조성물에 고르게 분산시키는 것은 어렵다. 따라서, 소비자는 최적의 세정 성능보다 덜한 세정 성능을 경험할 가능성이 있으며 직물 손상과 같은 소정의 세정 상의 결점을 경험할 수도 있다.Active agents such as catalysts and enzymes are expensive and generally less effective when used at high levels in cleaning compositions. As a result, the cleaning composition typically contains very low levels of active agent. Unfortunately, when low levels of the active agent are used in the cleaning composition, it is difficult to evenly disperse the active agent in the cleaning composition. Thus, consumers are likely to experience less than optimal cleaning performance and may experience certain cleaning defects such as fabric damage.

따라서, 저수준의 활성제를 세정 조성물에 균일하게 투입할 수 있는 활성제 함유 전달 입자에 대한 필요성이 존재한다.Accordingly, there is a need for active agent-containing delivery particles capable of uniformly injecting low levels of the active agent into the cleaning composition.

본 발명은 계면활성제외(non-surfactant) 활성제 함유 전달 입자, 이 입자를 함유하는 세정 조성물과, 이러한 입자 및 세정 조성물의 제조 및 사용 방법에 관한 것이다.The present invention relates to non-surfactant active agent-containing delivery particles, cleaning compositions containing these particles, and methods of making and using such particles and cleaning compositions.

정의Justice

본 명세서에 사용되는 바와 같이, "세정 조성물"이라는 용어는 달리 명시되지 않는 한, 과립 또는 분말 형태의 다목적용 또는 "강력한(heavy-duty)" 세척제, 특히 세정 세제; 액체, 젤 또는 페이스트 형태의 다목적용 세척제, 특히 소위 강력 액체 타입; 고급 직물용 액체 세제; 핸드 식기 세척제 또는 경량용 식기 세척제, 특히 거품이 많은 타입의 것들; 가정 및 기관용의 다양한 정제, 과립, 액체 및 린스 보조 타입을 포함한 기계용 식기 세척제; 항균 손세정 타입, 세정 비누, 구강 청정제, 의치 세정제, 자동차 또는 카펫 샴푸, 욕실 세정제를 포함한 액체 세정 및 살균제; 모발 샴푸 및 모발 린스; 샤워 젤 및 포옴 바쓰(foam bath) 및 금속 세정제; 및 표백 첨가제 및 "스테인 스틱"(stain-stick) 또는 전처리 타입과 같은 세정 보조제를 포함한다.As used herein, the term "cleaning composition", unless otherwise specified, refers to multipurpose or "heavy-duty" cleaning agents, especially cleaning detergents in the form of granules or powders; General purpose cleaning agents in the form of liquids, gels or pastes, in particular so-called strong liquid types; Liquid detergents for fine fabrics; Hand dishwashers or lightweight dishwashers, especially those of the frothy type; Machine dishwashing agents, including various tablet, granule, liquid and rinse aid types for homes and institutions; Liquid cleaning and disinfecting agents including antibacterial hand wash types, cleaning soaps, mouthwashes, denture cleaners, car or carpet shampoos, bathroom cleaners; Hair shampoos and hair rinses; Shower gels and foam baths and metal cleaners; And cleaning aids such as bleach additives and "stain-stick" or pretreatment types.

본 명세서에 사용되는 바와 같이, 관사 "하나(a 및 an)"는 청구의 범위에서 사용될 때 청구되거나 기술되는 하나 이상의 것을 의미하는 것으로 이해된다.As used herein, the articles “a” and “an” are understood to mean one or more things claimed or described when used in the claims.

본 출원의 시험 방법 절에 개시되어 있는 시험 방법은 본 발명이 본 명세서에 설명 및 청구될 때 본 발명의 파라미터의 개개의 값을 결정하기 위하여 사용되 어야 한다는 것을 이해하여야 한다.It should be understood that the test methods disclosed in the Test Methods section of the present application should be used to determine the individual values of the parameters of the present invention when the present invention is described and claimed herein.

달리 언급되지 않는 한, 모든 성분 또는 조성물 수준은 그 성분 또는 조성물의 활성 수준과 관련되며, 상업적으로 입수할 수 있는 원료에 존재할 수 있는 불순물, 예컨대, 잔류 용매 또는 부산물은 배제한다.Unless stated otherwise, all component or composition levels relate to the activity level of the component or composition and exclude impurities such as residual solvents or by-products that may be present in commercially available raw materials.

달리 명시되지 않는 한, 모든 백분율 및 비는 중량을 기준으로 계산된다. 달리 명시되지 않는 한, 모든 백분율 및 비는 전체 조성물을 기준으로 계산된다.Unless otherwise specified, all percentages and ratios are calculated by weight. Unless otherwise specified, all percentages and ratios are calculated based on the total composition.

본 명세서 전반에 걸쳐 주어진 모든 최대 한계치 수치(numerical limitation)는 마치 모든 더 낮은 한계치 수치가 본 명세서에 명백하게 기재되어 있는 것처럼 이러한 더 낮은 한계치 수치를 포함한다는 것을 이해하여야 한다. 본 명세서 전반에 걸쳐 주어진 모든 최소 한계치 수치는 마치 모든 보다 큰 한계치 수치가 본 명세서에 명백하게 기재되어 있는 것처럼 이러한 보다 큰 한계치 수치를 포함할 것이다. 본 명세서 전반에 걸쳐 주어진 모든 수치의 범위는 마치 모든 보다 좁은 수치 범위가 본 명세서에 모두 명백하게 기재되어 있는 것처럼 이러한 보다 넓은 수치 범위 이내인 모든 보다 좁은 수치 범위를 포함할 것이다.It is to be understood that all maximum numerical limits given throughout this specification include these lower limit values as if all lower limit values were explicitly described herein. All minimum threshold values given throughout this specification will include these higher threshold values as if all larger threshold values were expressly described herein. All numerical ranges given throughout this specification will include all narrower numerical ranges that fall within this broader numerical range as if all narrower numerical ranges are all expressly described herein.

인용된 모든 문헌은 본 명세서에 관련 부분에서 참고로 포함되며, 어떠한 문헌의 인용도 본 발명과 관련된 종래 기술로서의 인정으로서 해석되어서는 안 된다.All documents cited are incorporated herein by reference in their entirety, and no citation of any document should be construed as an admission as prior art related to the present invention.

계면활성제외 활성제 함유 전달 입자Active particle-containing transfer particle besides surfactant

본 발명의 활성제 함유 전달 입자는 당해 코팅 중에 충분히 고르게 분산되어 20% 이하, 10% 이하 또는 심지어 5% 이하의 입자의 상대 표준 편차를 제공하는 계면활성제외 활성제 성분, 중간 입자 크기가 50㎛ 미만, 약 0.5 내지 약 40㎛, 또는 심지어 약 1 내지 약 30㎛인 고형 코팅 조제 성분 및, 점도가 약 4Paㆍs(4,000cps) 미만, 약 0.001Paㆍs(1cps) 내지 약 2Paㆍs(2,000cps) 또는 심지어 약 0.005Paㆍs(5cps) 내지 약 1Paㆍs(1,000cps)인 결합제 성분을 포함하는 제1 코팅; 적어도 일부가 상기 제1 코팅에 의해 코팅되며, 중간 입자 크기가 150㎛ 이상, 212 내지 약 1,000㎛, 또는 심지어 약 300 내지 약 850㎛이고 분포 스팬(span)이 1 내지 약 2, 1 내지 약 1.5 또는 심지어 1 내지 약 1.25인 코어 물질 및 선택적으로 하나 이상의 추가 코팅을 포함한다.The active agent-containing delivery particles of the present invention are non-surfactant components, intermediate particle sizes of less than 50 μm, which are sufficiently evenly dispersed in the coating to provide a relative standard deviation of up to 20%, up to 10% or even up to 5% of the particles, A solid coating aid component that is about 0.5 to about 40 μm, or even about 1 to about 30 μm, and a viscosity of less than about 4 Pa.s (4,000 cps), about 0.001 Pa.s (1 cps) to about 2 Pa.s (2,000 cps) ) Or even a first coating comprising a binder component that is from about 0.005 Pa.s (5 cps) to about 1 Pa.s (1,000 cps); At least a portion is coated by the first coating, the median particle size being at least 150 μm, 212 to about 1,000 μm, or even about 300 to about 850 μm and a distribution span of 1 to about 2, 1 to about 1.5 Or even a core material that is 1 to about 1.25 and optionally one or more additional coatings.

본 발명의 일 태양에 있어서, 코어 물질의 용적 밀도(bulk density)는 300g/ℓ 이상, 300 내지 약 1,600g/ℓ, 또는 심지어 약 400 내지 약 1,000g/ℓ이다.In one aspect of the invention, the bulk density of the core material is at least 300 g / l, 300 to about 1,600 g / l, or even about 400 to about 1,000 g / l.

본 발명의 다른 태양에 있어서, 코어 물질의 용적 밀도는 800g/ℓ 이상 또는 심지어 800 내지 1600g/ℓ이다.In another aspect of the invention, the bulk density of the core material is at least 800 g / l or even 800 to 1600 g / l.

본 발명의 일 태양에 있어서, 입자는 결합제 성분을, 총 입자 중량을 기준으로 하여, 10중량% 이하, 약 0.5 내지 10중량%, 또는 심지어 약 1 내지 약 5중량% 함유한다.In one aspect of the invention, the particles contain up to 10 wt%, about 0.5 to 10 wt%, or even about 1 to about 5 wt% of the binder component, based on the total particle weight.

본 발명의 일 태양에 있어서, 당해 입자는 임의의 단일한 계면활성제외 활성제를, 총 입자 중량을 기준으로 하여, 20중량% 이하, 10중량% 이하, 또는 심지어 5중량% 이하 함유한다.In one aspect of the invention, the particles contain up to 20 weight percent, up to 10 weight percent, or even up to 5 weight percent of any single surfactant other than the surfactant.

본 발명의 일 태양에 있어서, 당해 입자는 코어 물질의 중간 입자 크기 대 고형 코팅 조제의 중간 입자 크기의 비가 10:1 이상, 즉 10:1 내지 약 500:1, 또는 심지어 약 20:1 내지 약 100:1이다.In one aspect of the invention, the particles have a ratio of the median particle size of the core material to the median particle size of the solid coating aid of at least 10: 1, ie from 10: 1 to about 500: 1, or even from about 20: 1 to about 100: 1.

본 발명의 일 태양에 있어서, 당해 입자는 적어도 하나의 추가 코팅을 함유한다. 각각의 추가 코팅은 상기 코어 물질의 이전에 코팅되지 않은 임의의 부분 또는 이전에 도포된 임의의 코팅을 코팅할 수 있다. 따라서, 상기 제1 코팅은 임의의 추가 코팅으로 코팅될 수 있다. 상기 추가 코팅은 친수성 물질 또는 소수성 물질을 포함할 수도 있으며, 예를 들어, 콜로이드성 왁스 에멀젼 또는 추가의 결합제 타입의 물질이 사용될 수도 있다.In one aspect of the invention, the particles contain at least one additional coating. Each additional coating may coat any previously uncoated portion of the core material or any coating previously applied. Thus, the first coating can be coated with any additional coating. The further coating may comprise a hydrophilic material or a hydrophobic material, for example a colloidal wax emulsion or an additional binder type material may be used.

본 발명의 일 태양에 있어서, 당해 입자는 염료, 안료 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 물질을 함유한다.In one aspect of the invention, the particles contain a material selected from dyes, pigments and mixtures thereof.

적합한 계면활성제외 활성제 물질에는 조제자가 저수준으로 이용하고 균일한 방식으로 전달하기를 원하는 물질이 포함된다. 유용한 계면활성제외 활성제는 산화 촉매, 자유 라디칼 개시제, 표백 활성화제, 효소, 방향제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질을 포함한다. 산화 촉매의 예에는 유기 표백 촉매, 예를 들어, 2-[3-[(2-에틸헥실)옥시]-2-(설포옥시)프로필]-3,4-다이하이드로아이소퀴놀리늄, 내부 염 및 3,4-다이하이드로-2-메틸아이소퀴놀리늄, 메탄설포네이트; 프탈로사이아닌, 예를 들어, 아연 프탈로사이아닌 테트라설포네이트와 같은 광표백제; 금속 표백 촉매, 예를 들어, 다이클로로-5,12-다이메틸-1,5,8,12-테트라아자바이사이클로[6.6.2]헥사데칸 망간(II) 및 [MnIV2(μ-O)3L'2]2+ (L' = 1,4,7-트라이메틸-1,4,7-트라이아자사이클로노난); 및 이들의 혼합물이 포함된다. 자유 라디칼 개시제의 예에는 화학, 광 또는 열 라디칼 개시제, 예를 들어, 페닐(2,4,6-트라이메틸벤조일)포스핀산, 에틸 에스테르, 및 2-하이드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸 에테닐)페닐]-1-프로파논 단일중합체 및 이들의 혼합물이 포함된다. 표백 활성화제의 예에는 노난산, 4-설포페닐 에스테르, 나트륨 염, N,N,N',N'-테트라아세틸에틸렌다이아민 및 이들의 혼합물이 포함된다. 효소의 예에는 헤미셀룰라제, 퍼옥시다제, 프로테아제, 셀룰라제, 자일라나제, 리파제, 포스포리파제, 에스테라제, 큐티나제, 펙티나제, 케라타나제, 리덕타제, 옥시다제, 페놀옥시다제, 리폭시게나제, 리그니나제, 풀룰라나제, 탄나제, 펜토사나제, 말라나제, β-글루카나제, 아라비노시다제, 하이알루로니다제, 콘드로이티나제, 락카제 및 아밀라제 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 방향제의 예에는 알데하이드, 예를 들어, 3-(4-t-부틸페닐)-2-메틸 프로판알, 3-(4-t-부틸페닐)-프로판알, 3-(4-아이소프로필페닐)-2-메틸프로판알, 3-(3,4-메틸렌다이옥시페닐)-2-메틸프로판알, 및 2,6-다이메틸-5-헵텐알; 케톤, 예를 들어, α-다마스콘, β-다마스콘, δ-다마스콘, β-다마세논, 6,7-다이하이드로-1,1,2,3,3-펜타메틸-4(5H)-인다논, 메틸-7,3-다이하이드로-2H-1,5-벤조다이옥세핀-3-온, 2-[2-(4-메틸-3-사이클로헥센일-1-일)프로필]사이클로펜탄-2-온, 2-sec-부틸사이클로헥사논, 및 β-다이하이드로 이오논; 알코올, 예를 들어, 리날로올, 에틸리날로올, 테트라하이드로리날로올, 및 다이하이드로마이르센올과, 캡슐화 방향제, 및 방향제로 함침되는 제올라이트와 같은 고형 물질이 포함된다. 적합한 계면활성제외 활성제는 본 출원에 포함된 실시예에 따라 제조되거나 스위스 제네바 소재의 피르메니히(Firmenich), 프랑스 아르장튀우 소재의 기바우단(Givaudan), 미국 뉴저지주 해즐렛 소재의 아이에프에프(IFF), 미국 뉴저지주 마운트 올리브 소재의 퀘스트(Quest), 미국 뉴저지주 크랜베리 소재의 로디아 인크.(Rhodia Inc.), 미 국 유타주 로간 소재의 프론티어 사이언티픽, 인크.(Frontier Scientific, Inc.), 이탈리아의 프라텔리 람베르티 에스피에이(Fratelli Lamberti SpA), 독일 루드빅샤펜 소재의 바스프 아게(BASF AG), 미국 캘리포니아주 팔로 알토 소재의 제넨코르 인터내셔널, 인크.(Genencor International, Inc.), 및 덴마크의 노보자임즈 에이/에스(Novozymes A/S)로부터 획득될 수 있다.Suitable non-surfactant active materials include those that the agent desires to use at a low level and to deliver in a uniform manner. Useful non-surfactants include materials selected from the group consisting of oxidation catalysts, free radical initiators, bleach activators, enzymes, fragrances and mixtures thereof. Examples of oxidation catalysts include organic bleach catalysts such as 2- [3-[(2-ethylhexyl) oxy] -2- (sulfooxy) propyl] -3,4-dihydroisoquinolinium, internal salts And 3,4-dihydro-2-methylisoquinolinium, methanesulfonate; Photobleaching agents such as phthalocyanine such as zinc phthalocyanine tetrasulfonate; Metal bleaching catalysts, such as dichloro-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecane manganese (II) and [MnIV2 (μ-O) 3L '2] 2+ (L' = 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane); And mixtures thereof. Examples of free radical initiators include chemical, optical or thermal radical initiators such as phenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphinic acid, ethyl esters, and 2-hydroxy-2-methyl-1- [4 -(1-methyl ethenyl) phenyl] -1-propanone homopolymer and mixtures thereof. Examples of bleach activators include nonanoic acid, 4-sulfophenyl esters, sodium salts, N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine and mixtures thereof. Examples of enzymes include hemicellase, peroxidase, protease, cellulase, xylanase, lipase, phospholipase, esterase, cutinase, pectinase, keratanase, reductase, oxidase, phenoloxy Multidose, lipoxygenase, ligninase, pullulanase, tanase, pentosanase, malanase, β-glucanase, arabinosidase, hyaluronidase, chondroitinase, laccase and amylase Or mixtures thereof. Examples of fragrances include aldehydes such as 3- (4-t-butylphenyl) -2-methyl propanal, 3- (4-t-butylphenyl) -propanal, 3- (4-isopropylphenyl) 2-methylpropanal, 3- (3,4-methylenedioxyphenyl) -2-methylpropanal, and 2,6-dimethyl-5-heptenal; Ketones such as α-damascone, β-damascone, δ-damascone, β-damasenone, 6,7-dihydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4 (5H ) -Indanon, methyl-7,3-dihydro-2H-1,5-benzodioxepin-3-one, 2- [2- (4-methyl-3-cyclohexenyl-1-yl) propyl] Cyclopentan-2-one, 2-sec-butylcyclohexanone, and β-dihydro ionone; Alcohols such as linalool, ethylenaloolol, tetrahydrolinalool, and dihydromyrensenol, and solid materials such as encapsulated fragrances and zeolites impregnated with fragrances. Suitable non-surfactant active agents are prepared according to the examples included in this application or are based on Firmenich, Geneva, Switzerland, Givaudan, Argenteu, France, and IFA, Hazelt, NJ, USA. (IFF), Quest, Mount Olive, NJ, Rhodia Inc., Cranberry, NJ, Frontier Scientific, Inc., Logan, Utah, USA , Fratelli Lamberti SpA, Italy, BASF AG, Ludwigshafen, Germany, Genencor International, Inc., Palo Alto, California, USA, and Denmark Can be obtained from Novozymes A / S.

적합한 고형 코팅 조제는 아세트산염, 황산염, 탄산염, 붕산염, 인산염 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질을 포함한다. 아세트산염의 예에는 아세트산마그네슘[Mg(CH3COO)2] 및 아세트산나트륨(NaCH3COO)이 포함된다. 황산염의 예에는 황산마그네슘(MgSO4) 및 황산나트륨(Na2SO4)이 포함된다. 탄산염의 예에는 탄산나트륨(Na2CO3) 및 탄산칼륨(K2CO3)이 포함된다. 붕산염의 예에는 붕산나트륨(Na2B4O7)이 포함된다. 인산염의 예에는 제2인산나트륨(Na2HPO4) 및 트라이폴리인산나트륨(Na5P3O10)이 포함된다. 이러한 코팅 조제는 실질적 무수 염으로서 코팅 공정에 도입될 수도 있다. 이론에 구애됨이 없이, 이들의 안정한 수화물 상으로의 전환은 결합제 수분 제거 기전(mecahnism)을 제공하며 건조 단계를 필요로 함이 없이 가공을 가능하게 한다고 생각된다. 적합한 고형 코팅 조제는 미국 펜실베니아주 밸리 포지 소재의 피큐 코포레이션(PQ Corporation); 미국 펜실베니아주 필라델피아 소재의 에프엠씨 코포레이션(FMC Corporation); 및 미국 뉴저지주 필립스버그 소재의 몰린크로트 베이커, 인크.(Mallinckrodt Baker, Inc.)로부터 획득될 수 있다.Suitable solid coating aids include materials selected from the group consisting of acetates, sulfates, carbonates, borates, phosphates and mixtures thereof. Examples of acetate salts include magnesium acetate [Mg (CH 3 COO) 2 ] and sodium acetate (NaCH 3 COO). Examples of sulfates include magnesium sulfate (MgSO 4 ) and sodium sulfate (Na 2 SO 4 ). Examples of carbonates include sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) and potassium carbonate (K 2 CO 3 ). Examples of borate salts include sodium borate (Na 2 B 4 O 7 ). Examples of phosphates include sodium diphosphate (Na 2 HPO 4 ) and sodium tripolyphosphate (Na 5 P 3 O 10 ). Such coating aids may be introduced into the coating process as substantially anhydrous salts. Without being bound by theory, it is believed that their conversion to a stable hydrate phase provides a binder mecahnism and allows processing without the need for a drying step. Suitable solid coating aids include PQ Corporation, Valley Forge, Pennsylvania; FMC Corporation, Philadelphia, Pennsylvania, USA; And Mallinckrodt Baker, Inc., Phillipsburg, NJ.

적합한 결합제는 중합체, 계면활성제, 용매 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질을 포함한다. 중합체의 예에는 폴리아크릴산나트륨, 아크릴산-말레산 공중합체, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 피롤리돈, 셀룰로스 에테르, 및 하이드록시프로필 셀룰로스가 포함된다. 계면활성제의 예에는 음이온성, 양이온성, 쯔비터이온성 및 비이온성 계면활성제가 포함된다. 용매의 예에는 물, 알코올, 선형 알코올, 분지형 알코올 및 지방 알코올이 포함된다. 적합한 결합제는 독일 루드빅샤펜 소재의 바스프; 미국 미시건주 미들랜드 소재의 다우 케미컬 컴퍼니(Dow Chemical Company); 미국 델라웨어주 윌밍튼 소재의 헤라클레스 인코포레이티드(Hercules Incorporated); 미국 텍사스주 휴스튼 소재의 쉘 케미컬 엘피(Shell Chemical LP); 미국 오하이오주 신시내티 소재의 프록터 앤 갬블 케미컬즈(Procter & Gamble Chemicals); 및 미국 펜실베니아주 필라델피아 소재의 롬 앤 하스 컴퍼니(Rohm and Hass Company)로부터 획득될 수 있다.Suitable binders include materials selected from the group consisting of polymers, surfactants, solvents, and mixtures thereof. Examples of the polymer include sodium polyacrylate, acrylic acid-maleic acid copolymer, polyethylene glycol, polyvinyl acetate, polyvinyl pyrrolidone, cellulose ether, and hydroxypropyl cellulose. Examples of surfactants include anionic, cationic, zwitterionic and nonionic surfactants. Examples of solvents include water, alcohols, linear alcohols, branched alcohols and fatty alcohols. Suitable binders include BASF, Ludwigshafen, Germany; Dow Chemical Company, Midland, Michigan, USA; Hercules Incorporated, Wilmington, Delaware, USA; Shell Chemical LP, Houston, TX; Procter & Gamble Chemicals, Cincinnati, Ohio; And the Rohm and Hass Company, Philadelphia, Pennsylvania, USA.

적합한 코어 물질은 세제 성분, 예를 들어, 황산나트륨, 탄산나트륨 및 인산나트륨과, 분무-건조, 응집, 압축 또는 압출 공정과 같은 공정에 의해 제조되는 복합 세제 성분 조성물을 포함한다. 이러한 복합 조성물의 예에는 세제 빌더, 계면활성제 및 선택적으로 중합체 성분을 포함하는 과립과, 노난산, 4-설포페닐 에스테르, 나트륨 염 및 N,N,N',N'-테트라아세틸에틸렌다이아민을 함유하는 세제 성분 조성물이 포함된다. 적합한 코어, 예를 들어, 세제 과립은 전형적으로 세제 생산 시설 내에서 중간체로 제조되지만, 적합한 코어 및 코어 원료는 미국 펜실베니아주 필라델피아 소재의 에프엠씨 코포레이션; 미국 미주리주 세인트 루이스 소재의 조 스트 케미컬즈(Jost Chemicals); 및 미국 뉴저지주 파르시파니 소재의 제너럴 케미컬 코포레이션(General Chemical Corporation)으로부터 획득될 수 있다.Suitable core materials include detergent components, such as sodium sulfate, sodium carbonate and sodium phosphate, and complex detergent component compositions prepared by processes such as spray-drying, flocculation, compression or extrusion processes. Examples of such composite compositions include granules comprising detergent builders, surfactants and optionally polymer components, nonanoic acid, 4-sulfophenyl esters, sodium salts and N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine Contains detergent component compositions. Suitable cores, such as detergent granules, are typically made of intermediates in detergent production facilities, but suitable cores and core raw materials include FMC Corporation, Philadelphia, Pennsylvania, USA; Joost Chemicals, St. Louis, Missouri; And General Chemical Corporation, Parsippany, NJ.

염료 및 안료의 비제한적 예에는 유기 및 무기 안료, 수성 및 기타 용매 용해성 염료가 포함된다. 이러한 염료 및 안료는 미국 델라웨어주 뉴포트 소재의 시바 스페셜티 케미컬즈 코포레이션(Ciba Specialty Chemicals Corporation); 미국 노쓰 캐롤라이나주 샬로트 소재의 클라리언트 코포레이션(Clariant Corporation); 및 미국 사우쓰 캐롤라이나주 스파탄버그 소재의 밀리켄 케미컬 컴퍼니(Milliken Chemical Company)로부터 획득될 수 있다.Non-limiting examples of dyes and pigments include organic and inorganic pigments, aqueous and other solvent soluble dyes. Such dyes and pigments include Ciba Specialty Chemicals Corporation, Newport, Delaware; Clarit Corporation, Charlotte, North Carolina; And Milliken Chemical Company, Spartanburg, South Carolina, USA.

계면활성제외 활성제 함유 전달 입자의 제조 방법Method for producing active agent-containing delivery particles other than surfactant

본 출원에 개시되어 있는 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자는 본 명세서에 개시된 교시 및 실시예를 통하여 제조될 수도 있다. 본 발명의 일 태양에 있어서, 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자는 계면활성제외 활성제 성분과 고형 코팅 조제 성분을 합하여 예비 혼합물을 형성하는 단계; 및 그 후 코어 물질의 적어도 일부를 결합제 성분 및 상기 예비 혼합물로 코팅하여 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자를 형성하는 단계에 의해 제조된다. 본 발명의 다른 태양에 있어서, 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자는 계면활성제외 활성제 성분과 결합제 성분을 합하여 예비 혼합물을 형성하는 단계; 및 그 후 코어 물질의 적어도 일부를 상기 예비 혼합물, 이어서 고형 코팅 조제 성분으로 코팅하여 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자를 형성하는 단계에 의해 제조된다. 본 발명의 방법의 일 태양에 있어서, 결합제 성분을 코어 물질의 표면 상에 균일하게 분포시킨 후 고형 코팅 조제 성분을 도입한다. 어느 방법이 이용되는지와는 상관 없이, 계면활성제외 활성제 성분이 고체일 때, 이러한 활성제는 전형적으로 이러한 활성제 성분 및 고형 코팅 조제 성분의 입자 크기가 유사하도록 선택된다. 사용되는 방법과는 상관 없이, 출발 물질은 적합한 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자가 이 방법을 통하여 형성되도록 하는 필요한 특징들을 갖는다. 하기: 계면활성제외 활성제 성분, 고형 코팅 조제 성분, 결합제 성분 및 코어 물질과, 예시적 원료 각각에 대한 상세한 특징들이 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자라는 표제 하에 본 출원에 개시되어 있다.Non-surfactant-containing delivery particles disclosed herein may also be prepared through the teachings and examples disclosed herein. In one aspect of the invention, the non-surfactant-containing delivery particles may comprise the steps of combining the non-surfactant component with the solid coating aid component to form a premix; And then coating at least a portion of the core material with a binder component and the preliminary mixture to form non-surfactant-containing delivery particles. In another aspect of the invention, a non-surfactant-containing delivery particle comprises: combining a non-surfactant component with a binder component to form a premix; And then coating at least a portion of the core material with the premix, followed by the solid coating aid component, to form non-surfactant-containing delivery particles. In one aspect of the process of the invention, the binder component is uniformly distributed on the surface of the core material before the solid coating aid component is introduced. Regardless of which method is used, when the active agent component other than the surfactant is a solid, these active agents are typically chosen such that the particle sizes of these active agent components and the solid coating aid component are similar. Regardless of the method used, the starting material has the necessary characteristics to allow suitable non-surfactant-containing delivery particles to be formed through this method. The following: Detailed features for the non-surfactant active ingredient, solid coating aid component, binder component, and core material, and each of the exemplary raw materials, are disclosed in the present application under the heading Non-surfactant active agent containing delivery particles.

본 출원인은 스토크스 수(Stokes numbers)를 이용하여 층화 및 응집 공정의 공정 파라미터를 정의할 수 있음을 인지하였다. 이와 같이, 본 발명의 공정은 하기의 공정 파라미터에 따라 행해질 수도 있다: 10 미만, 약 0.001 내지 약 10 또는 심지어 약 0.001 내지 약 5의 층화 스토크스 수, 및 0.5 초과, 약 1 내지 약 1000 또는 심지어 약 2 내지 약 1000의 코어 응집 스토크스 수. 전술한 스토크스 수는 하기와 같이 계산될 수 있다:Applicants have recognized that Stokes numbers can be used to define process parameters for the stratification and flocculation process. As such, the process of the present invention may be performed according to the following process parameters: number of stratified stokes of less than 10, about 0.001 to about 10 or even about 0.001 to about 5, and greater than 0.5, about 1 to about 1000 or even Number of core agglomerated stokes from about 2 to about 1000. The Stokes number described above can be calculated as follows:

St혼합기 = (0.0001)ㆍNㆍRㆍρㆍδ/ ηSt mixer = (0.0001) .N.R.ρ.δ / η

상기 식에서의 변수는 하기와 같은 측정 단위로 특정된다:The variables in the above formulas are specified in the following units of measure:

N은 혼합기의 주 교반 임펠러 샤프트(impeller shaft)의 회전 속도(분 당 회전수; RPM으로 약술)이며, N is the rotational speed (revolutions per minute; outlined in RPM) of the mixer's main stirring impeller shaft,

R은 임펠러 샤프트 중심으로부터 임펠러 툴의 단부까지의 주 교반 임펠러의 회전 반경 스위프(sweep) 거리(미터; m으로 약술)이고, R is the rotational radius sweep distance (in meters; m) of the main stirring impeller from the impeller shaft center to the end of the impeller tool,

ρ는 코어 입자의 용적 밀도(g/리터; g/L로 약술)이며; ρ is the bulk density (g / liter; abbreviated g / L) of the core particles;

η는 결합제의 점도(센티포이즈; cps로 약술)이고; η is the viscosity of the binder (centifose; abbreviated in cps);

δ는 층화 또는 응집을 설명하기 위하여 사용되는 유효 입자 크기(마이크로미터; ㎛로 약술)이며, δ is the effective particle size (micrometer; outlined in μm) used to account for stratification or aggregation,

δ층화는 2ㆍ(d코어ㆍd코팅)/(d코어+d코팅)으로 정의되고, δ stratification is defined as 2 · (d core ㆍ d coating ) / (d core + d coating ),

δ코어-응집은 d코어로서 정의되며; δ core-aggregation is defined as d core ;

d코어는 코어 물질의 중간 입자 크기이고, d core is the median particle size of the core material,

d코팅은 고형 코팅 조제 물질의 중간 입자 크기이다.d coating is the median particle size of the solid coating aid.

상기 내용에 기초하면, 스토크스 식의 두가지 아형(sub-form)이 정의될 수 있는데, 하나는 코팅 조제의 코어 입자 상으로의 층화를 설명하기 위한 것이며(St층화), 다른 것은 코어 입자의 다른 코어와의 응집을 설명하기 위한 것이다(St코어-응집).Based on the above, two sub-forms of Stokes equations can be defined, one to illustrate the stratification of the coating aid onto the core particles (St stratification ), the other to the other of the core particles. To illustrate cohesion with the core (St core-aggregation ).

층화 스토크스 수(St층화) = (0.0001)ㆍNㆍRㆍρㆍδ층화Number of stratified stokes (St stratified ) = (0.0001) · N · R · ρ · δ stratified / η

코어-응집 스토크스 수(St코어-응집) = (0.0001)ㆍNㆍRㆍρㆍδ코어-응집Number of core-aggregated stokes (St core-aggregation ) = (0.0001) N-R-δ core-aggregation / η

본 명세서에 개시된 방법들을 수행하기에 적합한 장비는 배치식(batch), 그리고 이용가능할 경우, 연속 공정 구성의 패들식 혼합기, 플라우쉐어(ploughshare) 혼합기, 리본 블렌더(ribbon blenders), 수직 축 과립화기 및 드럼 혼합기를 포함한다. 이러한 장비는 로디게 게엠베하(LodigegmbH) (독일 파데르보른 소재), 리틀포드 데이, 인크.(Littleford Day, Inc.) (미국 켄터키주 플로렌스 소재), 포르버 그 에이에스(Forberg AS) (노르웨이 라르빅 소재), 글라트 인게니오이르테크니크 게엠베하(Glatt IngenieurtechnikgmbH) (독일 바이마르 소재)로부터 획득될 수 있다. Equipment suitable for carrying out the methods disclosed herein include batch and, where available, paddle mixers, plowshare mixers, ribbon blenders, vertical axis granulators in a continuous process configuration. And a drum mixer. These instruments include LodigegmbH (Paderborn, Germany), Littleford Day, Inc. (Florence, Kentucky, USA), Forberg AS (Norway Lahr) Vic), Glat IngenieurtechnikgmbH (Waimar, Germany).

계면활성제외 활성제 함유 전달 입자를 함유하는 세정 조성물Cleaning Composition Containing Active Particle-Containing Delivery Particles In addition to Surfactants

본 발명의 세정 조성물은 본 출원에 개시된 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자의 실시 형태를 포함한다. 이용되는 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자의 정확한 수준은 세정 조성물의 유형 및 최종 용도에 따라 달라지지만, 본 발명의 일 태양에 있어서 세정 조성물은 임의의 단일한 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자를, 총 세정 조성물 중량을 기준으로 하여, 15중량%, 10중량% 또는 심지어 5중량% 이하로 함유한다. 본 발명의 일 태양에 있어서, 세정 조성물은 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자에 의해 세정 조성물로 전달되는 임의의 단일한 계면활성제외 활성제를 2중량%, 0.5중량% 또는 심지어 0.2중량% 이하로 함유한다. 본 발명의 다른 태양에 있어서, 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자의 중간 입자 크기는 전형적으로 세정 조성물의 질량 기준의 누적 입자 크기 분포의 15 내지 95 백분위수, 15 내지 85 백분위수 또는 심지어 30 내지 70 백분위수 이내이다.The cleaning composition of the present invention includes embodiments of the non-surfactant-containing delivery particles disclosed in the present application. Although the exact level of non-surfactant-containing delivery particles employed will depend upon the type and end use of the cleaning composition, in one aspect of the invention the cleaning composition may be used to totally clean any single non-surfactant-containing delivery particles. Based on the weight of the composition, up to 15%, 10% or even 5% by weight. In one aspect of the invention, the cleaning composition contains no more than 2%, 0.5% or even 0.2% by weight of any single non-surfactant active agent delivered to the cleaning composition by the non-surfactant-containing delivery particles. . In another aspect of the invention, the median particle size of the non-surfactant-containing delivery particles is typically 15 to 95 percent, 15 to 85 percent, or even 30 to 70 percent of the cumulative particle size distribution based on the mass of the cleaning composition. Within a few.

본 명세서에 개시된 세정 조성물은 수성 세정 작업에서 사용하는 동안, 세척수의 pH가 약 6.5 내지 약 12 사이, 또는 약 7.5 내지 10.5 사이이도록 제형화되는 것이 전형적이다. 액체 식기세척 제품용 제형은 전형적으로 pH가 약 6.8 내지 약 9.0 사이이다. 세정 제품은 전형적으로 pH가 약 7 내지 약 12가 되도록 제형화된다. 권고되는 사용 수준으로 pH를 조절하는 기술은 완충제, 알칼리, 산 등을 사용 하는 것을 포함하며, 당업계의 숙련자에게 잘 알려져 있다.The cleaning compositions disclosed herein are typically formulated so that the pH of the wash water is between about 6.5 and about 12, or between about 7.5 and 10.5, during use in aqueous cleaning operations. Formulations for liquid dishwashing products typically have a pH between about 6.8 and about 9.0. Cleaning products are typically formulated to have a pH of about 7 to about 12. Techniques for adjusting pH to recommended use levels include the use of buffers, alkalis, acids, and the like, and are well known to those skilled in the art.

보조 물질Auxiliary substance

본 발명의 목적에 있어서 필수적이지는 않지만, 이하에서 설명되는 보조제의 비제한적 목록은 본 발명의 세정 조성물에서 사용하기에 적합하며, 바람직하게는, 예를 들어, 세정될 기재의 처리에 있어서 세정 성능을 돕거나 향상시키거나, 또는 방향제, 착색제, 염료 등의 경우에서와 같이 세정 조성물의 미적 특성을 변경시키기 위해 본 발명의 소정 실시 형태에 혼입될 수도 있다. 이러한 보조제는 본 발명의 전달 입자를 통하여 공급되는 성분 이외의 것으로 이해된다. 이러한 추가 성분의 정확한 성질 및 이의 혼입 수준은 조성물의 물리적 형태 및 이 조성물이 사용되는 세정 작업의 성질에 따라 달라질 것이다. 적합한 보조 물질은 계면활성제, 빌더, 킬레이팅제, 염료 전사 억제제, 분산제, 효소 및 효소 안정화제, 촉매 물질, 표백 활성화제, 과산화수소, 과산화수소 공급원, 사전 형성된 과산, 중합체성 분산제, 점토 오염물 제거제/재침착 방지제, 증백제, 거품 억제제, 염료, 방향제, 구조 탄성화제(structure elasticizing agents), 직물 유연제, 담체, 용해 보조제(hydrotropes), 공정 조제 및/또는 안료를 포함하지만, 이로 한정되는 것은 아니다. 하기의 개시 사항 외에도, 이러한 다른 보조제의 적합한 예 및 사용 수준이 참조로 인용되는 미국 특허 제5,576,282호, 미국 특허 제6,306,812 B1호 및 미국 특허 제6,326,348 B1호에서 발견된다.Although not essential for the purposes of the present invention, the non-limiting list of adjuvants described below is suitable for use in the cleaning compositions of the present invention and is preferably, for example, cleaning performance in the treatment of substrates to be cleaned. May be incorporated in certain embodiments of the invention to aid or enhance the composition or to alter the aesthetic properties of the cleaning composition, such as in the case of fragrances, colorants, dyes and the like. Such adjuvants are understood to be in addition to the components fed through the delivery particles of the invention. The exact nature of these additional components and the level of incorporation thereof will depend on the physical form of the composition and the nature of the cleaning operation in which the composition is used. Suitable auxiliary materials include surfactants, builders, chelating agents, dye transfer inhibitors, dispersants, enzymes and enzyme stabilizers, catalytic materials, bleach activators, hydrogen peroxide, hydrogen peroxide source, preformed peracids, polymeric dispersants, clay contaminants / reworkers Deposition inhibitors, brighteners, antifoams, dyes, fragrances, structure elasticizing agents, fabric softeners, carriers, hydrotropes, process aids and / or pigments. In addition to the disclosures below, suitable examples and levels of use of these other adjuvants are found in US Pat. No. 5,576,282, US Pat. No. 6,306,812 B1, and US Pat. No. 6,326,348 B1.

계면활성제 - 바람직하게는, 본 발명에 따른 세정 조성물은 계면활성제 또는 계면활성제 시스템을 포함하며, 이 계면활성제는 비이온성 및/또는 음이온성 및/또 는 양이온성 계면활성제, 및/또는 양성 및/또는 쯔비터이온성 및/또는 반극성 비이온성 계면활성제로부터 선택될 수 있다. Surfactants -Preferably, the cleaning compositions according to the invention comprise surfactants or surfactant systems, which surfactants are nonionic and / or anionic and / or cationic surfactants, and / or amphoteric and / or Or zwitterionic and / or semipolar nonionic surfactants.

계면활성제는 일반적으로, 세정 조성물의 중량 기준으로, 약 0.1%, 바람직하게는 약 1%, 더욱 바람직하게는 약 5% 내지 세정 조성물의 중량 기준으로, 약 99.9%, 바람직하게는 약 80%, 더욱 바람직하게는 약 35%, 가장 바람직하게는 약 30%의 수준으로 존재한다.The surfactant is generally about 0.1%, preferably about 1%, more preferably about 5% to about 99.9%, preferably about 80%, by weight of the cleaning composition, More preferably at a level of about 35%, most preferably about 30%.

빌더 - 본 발명의 세정 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 세제 빌더 또는 빌더 시스템을 함유한다. 존재할 때, 본 조성물은 적어도 약 1중량%의 빌더, 바람직하게는 약 5중량%, 더 바람직하게는 약 10중량% 내지 약 80중량%, 바람직하게는 약 50중량%, 더 바람직하게는 약 30중량%의 세제 빌더를 함유한다. Builders -The cleaning compositions of the present invention preferably contain one or more detergent builders or builder systems. When present, the composition contains at least about 1 weight percent builder, preferably about 5 weight percent, more preferably about 10 weight percent to about 80 weight percent, preferably about 50 weight percent, more preferably about 30 weight percent. Contains by weight detergent builder.

빌더는 폴리포스페이트의 알칼리 금속염, 암모늄염 및 알칸올암모늄염, 알칼리 금속 실리케이트, 알칼리 토금속 및 알칼리 금속 카르보네이트, 알루미노실리케이트 빌더 폴리카르복실레이트 화합물, 에테르 하이드록시폴리카르복실레이트, 말레산 무수물과 에틸렌 또는 비닐 메틸 에테르의 공중합체, 1,3,5-트라이하이드록시 벤젠-2,4,6-트라이설폰산, 및 카르복시메틸옥시석신산, 에틸렌다이아민 테트라아세트산 및 니트릴로트라이아세트산과 같은 폴리아세트산의 다양한 알칼리 금속염, 암모늄염 및 치환된 암모늄염과, 폴리카르복실레이트, 예를 들어, 멜리트산, 석신산, 옥시다이석신산, 폴리말레산, 벤젠 1,3,5-트라이카르복실산, 카르복시메틸옥시석신산, 및 이들의 용해성 염을 포함하지만, 이로 한정되는 것은 아니다.Builders include alkali metal salts, ammonium and alkanol ammonium salts of polyphosphates, alkali metal silicates, alkaline earth metals and alkali metal carbonates, aluminosilicate builder polycarboxylate compounds, ether hydroxypolycarboxylates, maleic anhydride and ethylene Or copolymers of vinyl methyl ether, 1,3,5-trihydroxy benzene-2,4,6-trisulfonic acid, and polyacetic acid such as carboxymethyloxysuccinic acid, ethylenediamine tetraacetic acid and nitrilotriacetic acid Various alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts of polycarboxylates, such as melic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzene 1,3,5-tricarboxylic acid, carboxymethyl Oxysuccinic acid, and soluble salts thereof, but is not limited thereto.

킬레이팅제 - 본 발명의 세정 조성물은 또한 선택적으로 하나 이상의 구리, 철 및/또는 망간 킬레이팅제를 함유할 수 있다. Chelating Agents-The cleaning compositions of the present invention may also optionally contain one or more copper, iron and / or manganese chelating agents.

이용될 경우, 이들 킬레이팅제는 일반적으로, 본 발명의 세정 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 15%까지, 더욱 바람직하게는 3.0%로 함유될 것이다.When used, these chelating agents will generally contain from about 0.1% to about 15%, more preferably 3.0%, based on the weight of the cleaning composition of the present invention.

염료 전사 억제제 - 본 발명의 세정 조성물은 또한 하나 이상의 염료 전사 억제제를 또한 함유할 수도 있다. 적합한 중합체성 염료 전사 억제제는 폴리비닐피롤리돈 중합체, 폴리아민 N-옥사이드 중합체, N-비닐피롤리돈과 N-비닐이미다졸의 공중합체, 폴리비닐옥사졸리돈 및 폴리비닐이미다졸 또는 이들의 혼합물을 포함하지만, 이로 한정되는 것은 아니다. Dye Transfer Inhibitors —The cleaning compositions of the present invention may also contain one or more dye transfer inhibitors. Suitable polymeric dye transfer inhibitors include polyvinylpyrrolidone polymers, polyamine N-oxide polymers, copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinyloxazolidone and polyvinylimidazole or Mixtures of, but not limited to.

본 발명의 세정 조성물에 존재할 경우, 염료 전사 억제제는, 세정 조성물 중량 기준으로 약 0.0001중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.01중량%, 가장 바람직하게는 약 0.05중량% 내지 세정 조성물 중량 기준으로, 약 10중량%, 더욱 바람직하게는 약 2중량%, 가장 바람직하게는 약 1중량%의 수준으로 존재한다. When present in the cleaning composition of the present invention, the dye transfer inhibitor is about 0.0001% by weight, more preferably about 0.01% by weight, most preferably about 0.05% by weight to about 10% by weight of the cleaning composition. Weight percent, more preferably about 2 weight percent, and most preferably about 1 weight percent.

분산제 - 본 발명의 세정 조성물은 분산제도 함유할 수 있다. 적합한 수용성 유기 물질로는 단독중합체성 또는 공중합체성 산 또는 이의 염이 있으며, 이때 폴리카르복실산은 2개 이하의 탄소 원자에 의해 서로로부터 분리되는 2개 이상의 카르복실 라디칼을 포함한다. Dispersant -The cleaning composition of the present invention may contain a dispersant . Suitable water-soluble organic materials include homopolymeric or copolymeric acids or salts thereof, wherein the polycarboxylic acids comprise two or more carboxyl radicals separated from each other by up to two carbon atoms.

효소 - 본 세정 조성물은 세정 성능 및/또는 직물 케어 효과를 제공하는 하나 이상의 세제 효소를 함유할 수 있다. 적합한 효소의 예에는 헤미셀룰라제, 퍼옥시다제, 프로테아제, 셀룰라제, 자일라나제, 리파제, 포스포리파제, 에스테라제, 큐티나제, 펙티나제, 케라타나제, 리덕타제, 옥시다제, 페놀옥시다제, 리폭시게나 제, 리그니나제, 풀룰라나제, 탄나제, 펜토사나제, 말라나제, β-글루카나제, 아라비노시다제, 하이알루로니다제, 콘드로이티나제, 락카제 및 아밀라제 또는 이들의 혼합물이 포함되지만, 이로 한정되는 것은 아니다. 전형적인 조합물로는 아밀라제와 함께 프로테아제, 리파제, 큐티나제 및/또는 셀룰라제와 같은 통상적인 사용가능한 효소의 칵테일이 있다. Enzymes -The present cleaning compositions may contain one or more detergent enzymes that provide cleaning performance and / or fabric care effects. Examples of suitable enzymes include hemicellase, peroxidase, protease, cellulase, xylanase, lipase, phospholipase, esterase, cutinase, pectinase, keratanase, reductase, oxidase, phenol Oxidase, lipoxygenase, ligninase, pullulanase, tanase, pentosanase, malanase, β-glucanase, arabinosidase, hyaluronidase, chondroitinase, laccase and Amylases or mixtures thereof, including but not limited to. Typical combinations include cocktails of conventionally available enzymes such as proteases, lipases, cutinases and / or cellulase with amylases.

효소 안정제 - 세제에 사용하기 위한 효소는 여러 기술로 안정화시킬 수 있다. 본 발명에서 이용되는 효소는 칼슘 및/또는 마그네슘 이온을 효소에 제공하는 최종 조성물 중의 칼슘 및/또는 마그네슘 이온의 수용성 공급원의 존재에 의해 안정화시킬 수 있다. Enzyme Stabilizers - Enzymes for use in detergents can be stabilized by several techniques. The enzymes used in the present invention may be stabilized by the presence of a water soluble source of calcium and / or magnesium ions in the final composition that provides calcium and / or magnesium ions to the enzyme.

촉매성 금속 착물 - 본 발명의 세정 조성물은 촉매성 금속 착물을 함유할 수도 있다. 금속 함유 표백 촉매의 한 가지 유형은 정의된 표백 촉매 활성의 전이 금속 양이온, 예를 들어, 구리, 철, 티탄, 루테늄, 텅스텐, 몰리브덴, 또는 망간 양이온, 표백 촉매 활성이 거의 없거나 전혀 없는 보조 금속 양이온, 예를 들어, 아연 또는 알루미늄 양이온, 및 촉매성 및 보조 금속 양이온에 대한 안정성 상수가 정의된 금속 이온 봉쇄제, 특히 에틸렌다이아민테트라아세트산, 에틸렌다이아민테트라(메틸렌포스폰산) 및 이의 수용성 염을 포함하는 촉매 시스템이다. 이러한 촉매는 1982년 2월 2일자로 허여된 브래그(Bragg)의 미국 특허 제4,430,243호에 개시되어 있다. Catalytic Metal Complex -The cleaning composition of the present invention may contain a catalytic metal complex. One type of metal-containing bleach catalyst is a transition metal cation of defined bleaching catalyst activity, for example copper, iron, titanium, ruthenium, tungsten, molybdenum, or manganese cation, an auxiliary metal cation with little or no bleaching catalyst activity. For example, zinc or aluminum cations and metal ion sequestrants with defined stability constants for catalytic and auxiliary metal cations, in particular ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and water soluble salts thereof It includes a catalyst system. Such catalysts are disclosed in US Pat. No. 4,430,243 to Bragg, issued February 2, 1982.

원할 경우, 본 발명의 조성물은 망간 화합물에 의해 촉매화될 수 있다. 이러한 화합물 및 사용 수준은 당업계에 잘 알려져 있으며, 예를 들어, 미라 클(Miracle) 등의 미국 특허 제5,576,282호에 개시되어 있는 망간계 촉매를 포함한다.If desired, the compositions of the present invention can be catalyzed by manganese compounds. Such compounds and levels of use are well known in the art and include, for example, manganese based catalysts disclosed in US Pat. No. 5,576,282 to Miracle et al.

본 발명에서 유용한 코발트 표백 촉매는 공지되어 있으며, 이는, 예를 들어, 1997년 1월 28일자로 허여된 퍼킨스(Perkins) 등의 미국 특허 제5,597,936호; 1997년 1월 21일자의 미라클 등의 미국 특허 제5,595,967호에 개시되어 있다. 이러한 코발트 촉매는, 예를 들어, 미국 특허 제5,597,936호 및 미국 특허 제5,595,967호에 교시되어 있는 것과 같은 공지된 절차로 손쉽게 제조된다. Cobalt bleach catalysts useful in the present invention are known and are described, for example, in US Pat. No. 5,597,936 to Perkins et al., Issued January 28, 1997; US Patent No. 5,595,967 to Miracle et al., January 21, 1997. Such cobalt catalysts are readily prepared by known procedures such as those taught in, for example, US Pat. No. 5,597,936 and US Pat. No. 5,595,967.

본 발명의 조성물은 적합하게는 마크로폴리사이클릭 강성 리간드(약자로 "MRL")의 전이 금속 착물을 또한 포함한다. 제한을 위한 것이 아니라 실질적인 문제로서, 본 발명의 조성물과 세정 방법은 수성 세척 매질에서 활성 MRL 종을 적어도 1/100ppm 정도로 제공하도록 조정될 수 있으며, 바람직하게는 세척액에서 약 0.005 내지 약 25ppm, 더욱 바람직하게는 약 0.05 내지 약 10ppm, 가장 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5ppm의 MRL을 제공할 것이다.Compositions of the present invention also suitably include transition metal complexes of macropolycyclic rigid ligands (abbreviated as "MRL"). As a practical matter and not as a limitation, the compositions and cleaning methods of the present invention can be adjusted to provide at least about 1/100 ppm of active MRL species in an aqueous washing medium, preferably from about 0.005 to about 25 ppm, more preferably in wash liquor. Will provide an MRL of from about 0.05 to about 10 ppm, most preferably from about 0.1 to about 5 ppm.

본 전이 금속 표백 촉매에서 바람직한 전이 금속은 망간, 철 및 크롬을 포함한다. 본 발명에서 바람직한 MRL은 가교된 특수 타입의 초강성 리간드, 예를 들어, 5,12-다이에틸-1,5,8,12-테트라아자바이사이클로[6.6.2]헥사데칸이다.Preferred transition metals in the present transition metal bleach catalyst include manganese, iron and chromium. Preferred MRLs in the present invention are special types of crosslinked super rigid ligands such as 5,12-diethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecane.

적합한 전이 금속 MRL은 국제공개공보 제WO 00/332601호와 미국 특허 제6,225,464호에서 예로서 교시된 것과 같은 공지의 절차에 의해 손쉽게 제조된다.Suitable transition metal MRLs are readily prepared by known procedures such as those taught as examples in WO 00/332601 and US Pat. No. 6,225,464.

세정 조성물의 제조 및 사용 방법Preparation and Use of Cleaning Compositions

본 발명의 세정 조성물은 임의의 적합한 형태로 제형화될 수 있고 조제자에 의해 선택된 임의의 방법에 의해 제조될 수 있으며, 이의 비제한적인 예는 1999년 3월 9일자로 허여된 비안체티 등의 미국 특허 제5,879,584호; 1997년 11월 11일자로 허여된 나사노 등의 미국 특허 제5,691,297호; 1996년 11월 12일자로 허여된 웰치 등의 미국 특허 제5,574,005호; 1996년 10월 29일자로 허여된 디니웰 등의 미국 특허 제5,569,645호; 1996년 10월 15일자로 허여된 델 그레코 등의 미국 특허 제5,565,422호; 1996년 5월 14일자로 허여된 카페치 등의 미국 특허 제5,516,448호; 1996년 2월 6일자로 허여된 카페치 등의 미국 특허 제5,489,392호; 1996년 1월 23일자로 허여된 카페치 등의 미국 특허 제5,486,303호에 개시되어 있으며, 이들은 모두 본원에 참고로 인용된다.The cleaning compositions of the present invention may be formulated in any suitable form and may be prepared by any method selected by the formulator, non-limiting examples of which include Bancichet et al., Issued March 9, 1999. US Patent No. 5,879,584; U.S. Patent No. 5,691,297 to Nassno et al., Issued November 11, 1997; US Patent No. 5,574,005 to Welch et al., Issued November 12, 1996; U.S. Patent No. 5,569,645 to Diniwell et al., Issued October 29, 1996; US Patent No. 5,565,422 to Del Greco et al., Issued October 15, 1996; U.S. Patent No. 5,516,448 to Café et al., Issued May 14, 1996; U.S. Patent No. 5,489,392 to Café et al., Issued February 6, 1996; U. S. Patent No. 5,486, 303 to Café et al., Issued January 23, 1996, all of which are incorporated herein by reference.

사용 방법How to use

본 명세서에 개시된 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자를 함유하는 세정 조성물은 위치(situs), 특히 표면 또는 직물의 세정을 위하여 사용될 수 있다. 전형적으로 위치의 적어도 일부는 순수(neat) 형태이거나 세척액 중에 희석된 본 발명의 세정 조성물의 실시 형태와 접촉되며, 이어서 이 위치는 세척되고/되거나 세정된다. 본 발명의 목적상, 세척은 문지름(scrubbing), 및 기계적 교반을 포함하지만, 이로 한정되는 것은 아니다. 직물은 대부분 통상의 소비자 사용 조건에서 세탁될 수 있는 임의의 직물을 포함할 수도 있다. 개시된 세정 조성물을 함유하는 세정 용액의 pH는 약 8 내지 약 10.5일 수도 있다. 이러한 조성물은 전형적으로 용액에서 약 500 내지 약 15,000ppm의 농도로 이용된다. 세척 용매가 물일 때 물의 온도는 전형적으로 약 5 내지 약 90℃ 범위이며, 위치가 직물을 포함할 때 물 대 직물의 질량비는 전형적으로 약 1:1 내지 약 30:1이다.Cleaning compositions containing non-surfactant-containing delivery particles disclosed herein may be used for cleaning of situs, in particular surfaces or fabrics. Typically at least a portion of the site is contacted with an embodiment of the cleaning composition of the present invention in neat form or diluted in the wash liquor, which site is then washed and / or cleaned. For the purposes of the present invention, washing includes but is not limited to scrubbing, and mechanical agitation. The fabric may include any fabric that can be washed in most common consumer use conditions. The pH of the cleaning solution containing the disclosed cleaning composition may be about 8 to about 10.5. Such compositions are typically used at a concentration of about 500 to about 15,000 ppm in solution. The temperature of the water typically ranges from about 5 to about 90 ° C. when the wash solvent is water, and the mass ratio of water to fabric typically ranges from about 1: 1 to about 30: 1 when the location includes the fabric.

시험 방법Test Methods

본 출원의 시험 방법 절에 개시되어 있는 시험 방법은 본 발명이 본 명세서에서 설명 및 청구될 때 본 발명의 파라미터의 개개의 값을 결정하기 위하여 사용되어야 하는 것으로 이해된다.It is understood that the test methods disclosed in the Test Methods section of the present application should be used to determine the individual values of the parameters of the present invention when the present invention is described and claimed herein.

1) 계면활성제외 활성제 입자의 상대 표준 편차 분포 측정 시험1) Relative standard deviation distribution measurement test of surfactant particles other than surfactant

a) 계면활성제외 활성제 함유 활성제 전달 입자의 대표적인 10g의 샘플을 얻는다. 샘플이 벌크 용기로부터 취해질 경우, 예를 들어, 1993년 2월에 발간된 ISO 9138, "Abrasive grains - Sampling and splitting"에 따른 대표적인 샘플링법을 이용한다.a) A representative 10 g sample of non-surfactant-containing active agent delivery particles is obtained. If the sample is taken from a bulk vessel, use a representative sampling method according to, for example, ISO 9138, "Abrasive grains-Sampling and splitting" published in February 1993.

b) 전술한 샘플은 ISO 9138에 따라 적합한 존스 타입 리플러 샘플 스플리터(Jones Type Riffler sample splitter), 또는 바람직하게는 스피닝 리플러(spinning riffler), 예를 들어, 영국 런던 더블유10 5에이엘 서던 로우 79 소재의 마이크로스칼 리미티드(Microscal Limited)에 의해 공급되는 마이크로스칼™ 스피닝 리플러 모델 SR1A를 사용하여 10개의 1g 샘플로 나눈다.b) the sample described above is of a Jones Type Riffler sample splitter suitable according to ISO 9138, or preferably a spinning riffler, e.g. Divide into 10 1g samples using MicroScal ™ Spinning Ripple Model SR1A supplied by Microscal Limited.

c) 적어도 ± 5%의 정확도를 제공하는 시험 방법을 사용하여 1g 샘플 각각에서 각각의 계면활성제외 활성제의 수준을 측정한다. 산화 촉매 2-[3-[(2-에틸헥실)옥시]-2-(설포옥시)프로필]-3,4-다이하이드로-아이소퀴놀리늄, 내부 염에 적합한 시험 방법의 예가 하기에 상세하게 설명되어 있다:c) Determine the level of each non-surfactant active in each of 1 g samples using a test method that provides an accuracy of at least ± 5%. Examples of suitable test methods for the oxidation catalyst 2- [3-[(2-ethylhexyl) oxy] -2- (sulfooxy) propyl] -3,4-dihydro-isoquinolinium, internal salts are detailed below. It is explained:

(i) 원리 : 2-[3-[(2-에틸헥실)옥시]-2-(설포옥시)프로필]-3,4-다이하이드로- 아이소퀴놀리늄, 내부염을 포함하는 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자 1g 샘플을 50:50의 아세토니트릴:물의 용액에 용해시키고, 공지된 활성 표준으로부터 작성되는 외부 표준 보정 곡선에 대한 290㎚에서의 UV 검출로 정량화한다.(i) Principle : 2- [3-[(2-ethylhexyl) oxy] -2- (sulfooxy) propyl] -3,4-dihydro-isoquinolinium, surfactant other than surfactant including internal salt A 1 g sample of containing delivery particles is dissolved in a 50:50 solution of acetonitrile: water and quantified by UV detection at 290 nm against an external standard calibration curve created from known active standards.

(ii) 장치: PDA 검출기, HP 켐스테이션(ChemStation) 데이터 수집 통합 시스템, 페노메넥스 콜룸부스(Phenomenex Columbus) (C18 100 mm x 2.0 mm) 역상 컬럼 및 샘플 여과 유닛(0.45㎛의 PTFE 아크로디스크(Acrodisc) CR 디스크 필터)이 갖추어진 HP/아질런트(Agilent) 1100 용매 전달 시스템.(ii) Device : PDA detector, HP ChemStation data acquisition integrated system, Phenomenex Columbus (C18 100 mm x 2.0 mm) reverse phase column and sample filtration unit (0.45 μm PTFE Acrodisc HP / Agilent 1100 Solvent Delivery System with CR Disc Filter.

(iii) 시약 및 용액 (iii) reagents and solutions

Figure 112006066887847-PAT00001
Figure 112006066887847-PAT00001

(iv) 절차 (iv) procedure

표준 원액의 제조Preparation of Standard Stock

대략 25 mg의 표준물을 25㎖ 부피 플라스크(volumetric)에 첨가하고 그 부피로 희석시킴으로써 50:50의 아세토니트릴/물 혼합물 중 대략 1000㎍/㎖의 2-[3-[(2-에틸헥실)옥시]-2-(설포옥시)프로필]-3,4-다이하이드로-아이소퀴놀리늄, 내부염 표준물의 원액을 제조한다. 10분 동안 초음파 처리하고 20분 동안 교반시킨다. Approximately 1000 μg / ml of 2- [3-[(2-ethylhexyl) in a 50:50 acetonitrile / water mixture by adding approximately 25 mg of standard to a 25 ml volumetric flask and diluting to that volume Prepare a stock solution of Oxy] -2- (sulfooxy) propyl] -3,4-dihydro-isoquinolinium, internal salt standard. Sonicate for 10 minutes and stir for 20 minutes.

보정 용액의 제조Preparation of Calibration Solution

표준 원액 1.0, 0.5 및 0.25㎖를 취하고 각각을 10㎖ 부피 플라스크에서 그 부피까지 희석시킴으로써 50/50의 아세토니트릴/물 혼합물 중 대략 10, 5 및 2.5㎍/㎖의 표준물 용액을 제조한다. 완전히 혼합시킨다.Approximately 10, 5 and 2.5 μg / ml of standard solution in 50/50 acetonitrile / water mixture are prepared by taking 1.0, 0.5 and 0.25 ml of standard stock solution and diluting each to that volume in a 10 ml volumetric flask. Mix thoroughly.

샘플 분석Sample analysis

개별적인 50㎖ 부피 플라스크에서 50/50의 아세토니트릴/물 혼합물 중 2-[3-[(2-에틸헥실)옥시]-2-(설포옥시)프로필]-3,4-다이하이드로-아이소퀴놀리늄, 내부 염을 함유하는 대략 1g의 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자를 각각 함유하는 10개의 50㎖ 용액을 제조한다. 10분 동안 초음파 처리하고 이어서 20분 동안 교반시킨다. 각각의 50㎖ 용액으로부터 1㎖ 분취물을 취하고 50/50 아세토니트릴/물로써 10㎖ 부피 플라스크에서 10:1로 희석시킨다. 2-[3-[(2-에틸헥실)옥시]-2-(설포옥시)프로필]-3,4-다이하이드로-아이소퀴놀리늄, 내부 염의 농도는 보정 곡선의 25-100ppm 범위 이내여야 한다.2- [3-[(2-ethylhexyl) oxy] -2- (sulfooxy) propyl] -3,4-dihydro-isoquinoli in 50/50 acetonitrile / water mixture in separate 50 ml volumetric flasks Ten 50 ml solutions were prepared, each containing approximately 1 g of surfactant, plus the active agent-containing delivery particles containing nium, internal salts. Sonicate for 10 minutes and then stir for 20 minutes. Take 1 ml aliquots from each 50 ml solution and dilute 10: 1 in a 10 ml volumetric flask with 50/50 acetonitrile / water. 2- [3-[(2-ethylhexyl) oxy] -2- (sulfooxy) propyl] -3,4-dihydro-isoquinolinium, the concentration of the internal salt should be within the range of 25-100 ppm of the calibration curve .

계기 작동: Instrument operation:

주입 부피: 5 ㎕ 용매: A = H2O, C= 아세토니트릴, D = 5% 포름산,Injection volume: 5 μL Solvent: A = H 2 O, C = acetonitrile, D = 5% formic acid,

분석 파장: 290㎚. 흡광도 단위(AU)는 1AU 미만으로 유지한다.Analysis wavelength: 290 nm. The absorbance unit (AU) is kept below 1AU.

용매 시스템 구배 프로파일Solvent System Gradient Profile

Figure 112006066887847-PAT00002
Figure 112006066887847-PAT00002

(v) 계산: 보정 주입으로부터의 피크 면적을 사용하여 반응율 및 그에 따른 각각의 1g 샘플 중의 2-[3-[(2-에틸헥실)옥시]-2-(설포옥시)프로필]-3,4-다이하이드로-아이소퀴놀리늄, 내부 염의중량%를 결정한다.(v) Calculation: Reaction rate and thus 2- [3-[(2-ethylhexyl) oxy] -2- (sulfooxy) propyl] -3,4 in each 1 g sample using the peak area from the calibration injection -Dihydro-isoquinolinium, determine the weight percent of internal salt.

d) 확인된 각각의 계면활성제외 활성제에 있어서, 각각의 1g 샘플에서 발견되는 계면활성제외 활성제의 측정된 중량%(단계 c)를 사용하여 각각의 이러한 계면활성제외 활성제의 상대 표준 편차를 계산한다. 본 발명의 목적상, 이러한 상대 표준 편차는 시험되는 특정 활성제에 대한 계면활성제외 활성제 입자의 상대 표준 편차인 것으로 여겨진다.d) For each non-surfactant identified, the relative standard deviation of each such non-surfactant is calculated using the measured weight percent of the non-surfactant (step c) found in each 1 g sample. . For the purposes of the present invention, this relative standard deviation is considered to be the relative standard deviation of the surfactant particles other than the surfactant for the particular active agent tested.

2) 고형 코팅 조제 성분의 중간 입자 크기 측정 시험2) Medium particle size measurement test of solid coating aid

이 시험 방법은 고형 코팅 조제 성분의 중간 입자 크기의 측정을 위하여 사용되어야 한다. 고형 코팅 조제 성분의 입자 크기 측정 시험에서는 ISO 8130-13, "Coating powders - Part 13: Particle size analysis by laser diffraction"에 따라 측정된다. 건조 분말 공급기가 갖추어진 적합한 레이저 회절 입자 크기 분석기는 미국 캘리포니아주 어빈 소재의 호리바 인스트루먼츠 인코포레이티드(Horiba Instruments Incorporated); 영국 우스터셔 소재의 말베른 인스트루먼츠 리미티드(Malvern Instruments Ltd); 및 미국 캘리포니아주 풀러턴 소재의 베크만-쿨터 인코포레이티드(Beckman-Coulter Incorporated)로부터 획득될 수 있다.This test method should be used for the determination of the median particle size of the solid coating preparation component. Particle size determination tests of solid coating formulations are performed according to ISO 8130-13, "Coating powders-Part 13: Particle size analysis by laser diffraction". Suitable laser diffraction particle size analyzers equipped with dry powder feeders include Horiba Instruments Incorporated, Irvine, CA; Malvern Instruments Ltd, Worcestershire, UK; And Beckman-Coulter Incorporated, Fullerton, CA.

그 결과는 ISO 9276-1:1998, "Representation of results of particle size analysis - Part 1: Graphical Representation", Figure A.4, "Cumulative distribution Q3 plotted on graph paper with a logarithmic abscissa"에 따라 표현된다. 중간 입자 크기는 누적 분포(Q3)가 50%인 지점에서의 가로 좌표의 값으로 정의된다.The results are expressed according to ISO 9276-1: 1998, "Representation of results of particle size analysis-Part 1: Graphical Representation", Figure A.4, "Cumulative distribution Q 3 plotted on graph paper with a logarithmic abscissa". The median particle size is defined as the value of the abscissa at the point where the cumulative distribution Q 3 is 50%.

3) 결합제 성분의 점도 측정 방법3) Viscosity Measurement Method of Binder Components

이 시험 방법은 결합제 성분의 점도 측정을 위하여 사용되어야 한다.This test method should be used to determine the viscosity of the binder component.

약 0.1Paㆍs(100cps) 초과의 결합제 성분의 점도에 있어서, 점도가 1989년 2월 1일에 제2판이 발행되고 1990년 2월 1일에 교정되어 재인쇄된 ISO 2555, "Plastics - resins in the liquid state or as emulsions or dispersions - Determination of apparent viscosity by the Brookfield Test method"에 따라 측정된다. 이 방법에 설명되어 있는 바와 같이, 타입 "A"의 점도계가 본 연구에 인용된 점도 범위에 적용가능하다. 점도 측정은 본 발명의 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자의 제조를 위하여 사용되는 공정에 결합제 성분이 도입되는 온도와 동일한 결합제 성분의 온도에서 실시된다.As for the viscosity of the binder component of more than about 0.1 Pa.s (100 cps), ISO 2555, "Plastics-resins", whose viscosity was reprinted on February 1, 1989 and published on February 1, 1990, was corrected. in the liquid state or as emulsions or dispersions-Determination of apparent viscosity by the Brookfield Test method ". As described in this method, viscometers of type "A" are applicable to the viscosity ranges cited in this study. Viscosity measurements are carried out at the temperature of the binder component equal to the temperature at which the binder component is introduced into the process used for the preparation of the active agent-containing delivery particles other than the surfactant.

약 0.1Paㆍs(100cps) 미만의 점도에 있어서, 점도는 1995년 4월에 발행된 ASTM D2857-95, "Standard Practice for Dilute Solution Viscosity of Polymers"에 따라 측정된다. 점도 측정은 본 발명의 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자의 제조를 위하여 사용되는 공정에 결합제 성분이 도입되는 온도와 동일한 결합제 성분의 온도에서 실시된다.For viscosities less than about 0.1 Pa.s (100 cps), the viscosity is measured according to ASTM D2857-95, "Standard Practice for Dilute Solution Viscosity of Polymers," issued April 1995. Viscosity measurements are carried out at the temperature of the binder component equal to the temperature at which the binder component is introduced into the process used for the preparation of the active agent-containing delivery particles other than the surfactant.

4) 코어 물질의 중간 입자 크기 및 분포 스팬 측정 시험4) Medium particle size and distribution span measurement test of core material

이 시험 방법은 코어 물질의 중간 입자 크기의 측정을 위하여 사용되어야 한다.This test method should be used for the determination of the median particle size of the core material.

1989년 5월 26일에 승인되었으며, 이 분석에서 사용되는 체의 크기에 대한 추가 사양(specification)이 포함된 ASTM D 502 - 89, "Standard Test Method for Particle Size of Soaps and Other Detergents"를 이용하여 코어 물질의 중간 입자 크기를 측정하기 위하여 코어 물질 입자 크기 측정 시험을 행한다. 제7절, "Procedure using machine-sieving method"에 따르면, 미국 표준 (ASTM E 11) 체 #12 (1700㎛), #18 (1000㎛), #20 (850㎛), #30 (600㎛), #40 (425㎛), #50 (300㎛), #70 (212㎛), #100 (150㎛)을 포함하는 청결한 건조 체 한 벌(nest)이 필요하다. 규정된 기계-체질 방법이 상기 한 벌의 체와 함께 사용된다. 코어 물질이 샘플로 사용된다. 적합한 체-진탕 기계는 미국 오하이오주 멘토르 소재의 더블유.에스. 타일러 컴퍼니(W.S. Tyler Company)로부터 획득될 수 있다.Approved May 26, 1989, using ASTM D 502-89, "Standard Test Method for Particle Size of Soaps and Other Detergents," which contains additional specifications for the size of the sieve used in this analysis. Core material particle size determination tests are conducted to determine the median particle size of the core material. According to Section 7, "Procedure using machine-sieving method," American Standard (ASTM E 11) sieve # 12 (1700 μm), # 18 (1000 μm), # 20 (850 μm), # 30 (600 μm) A clean dry nest including # 40 (425 μm), # 50 (300 μm), # 70 (212 μm), # 100 (150 μm) is required. The defined machine-sieving method is used with the above-described sieve. Core material is used as the sample. A suitable sieve-shaking machine is W.S., Mentor, Ohio. It can be obtained from the Tyler Company (W.S. Tyler Company).

누적 퍼센트의 물질에 대한 데이터가 각각의 체의 ㎛ 크기의 개구에 대하여 도시되며, ㎛ 크기의 개구는 로그 스케일을 이용하여 가로 좌표 상에 나타내고 누적 질량 퍼센트 데이터는 선형 스케일을 이용하여 세로 좌표 상에 나타낸다. 반- 로그 도표 상의 데이터 지점은 직선 선분에 의해 연결된다. 코어 물질의 중간 입자 크기는 누적 질량 퍼센트가 50퍼센트인 지점에서의 가로 좌표 값으로 정의된다.Data for cumulative percent of material is shown for the μm-sized openings of each sieve, the μm-sized openings are plotted on the abscissa using a logarithmic scale and the cumulative mass percent data is plotted on the ordinates using a linear scale. Indicates. Data points on the semi-log plot are connected by straight line segments. The median particle size of the core material is defined as the abscissa value at the point where the cumulative mass percentage is 50 percent.

상기 데이터 표시의 예가 ISO 9276-1:1998, "Representation of results of particle size analysis - Part 1: Graphical Representation", Figure A.4에 주어져 있다. 본 발명의 체-진탕 방법에 의해 데이터 지점들 사이에서의 내삽(interpolation)을 위한 직선 선분이 특정된다는 것에 주시한다. 50 백분위수 값이 가장 미세한 체 크기 미만(150㎛)이거나 가장 조악한 체 크기(1700㎛)보다 크다면, 중간값(median)이 2개의 측정된 체 크기 사이가 될 때까지 1.5 이하의 등비 수열(geometric progression)에 따라 추가의 체가 이 한 벌에 추가되어야 한다.Examples of such data representations are given in ISO 9276-1: 1998, "Representation of results of particle size analysis-Part 1: Graphical Representation", Figure A.4. Note that a straight line segment for interpolation between data points is specified by the sieve-shaking method of the present invention. If the 50th percentile value is less than the finest sieve size (150 μm) or greater than the coarsest sieve size (1700 μm), then a ratio of equal to or less than 1.5 until the median is between two measured sieve sizes ( According to geometric progression, additional sieves must be added to this suit.

코어 물질의 분포 스팬은 중간값에 대한 코어 크기 분포 폭의 척도이다. 이는 하기에 따라 계산된다:The distribution span of the core material is a measure of the core size distribution width relative to the median. This is calculated according to:

스팬= [(D84/D50)+(D50/D16)]/2Span = [(D84 / D50) + (D50 / D16)] / 2

여기서, D84 및 D16은 각각 누적 질량 퍼센트 도표 상의 16 및 84 백분위수에서의 입자 크기이다.Where D84 and D16 are the particle sizes at 16 and 84 percentiles on the cumulative mass percent plot, respectively.

D16 값이 가장 미세한 체 크기(150㎛) 미만이라면, 스팬은 하기에 따라 계산된다: If the D16 value is less than the finest sieve size (150 μm), the span is calculated as follows:

스팬 = (D84/D50)Span = (D84 / D50)

여기서, D50은 중간 입자 크기이다.Where D50 is the median particle size.

D84 값이 가장 조악한 체의 크기(1700㎛)보다 크다면, 스팬은 하기에 따라 계산된다:If the value of D84 is greater than the size of the coarsest sieve (1700 μm), the span is calculated as follows:

스팬 = (D50/D16).Span = (D50 / D16).

D16 값이 가장 미세한 체의 크기(150㎛)보다 작고 D84 값이 가장 조악한 체의 크기(1700㎛)보다 크다면, 스팬은 5.7의 최대 값으로 취해진다.If the D16 value is smaller than the size of the finest sieve (150 μm) and the D84 value is larger than the size of the coarsest sieve (1700 μm), the span is taken to be the maximum value of 5.7.

5) 코어 물질의 용적 밀도 측정 시험5) Bulk density measurement test of core material

코어 물질의 용적 밀도는 2002년 10월 10일에 승인된 ASTM 표준 E727-02, "Standard Test Methods for Determining Bulk Density of Granular Carriers and Granular Pesticides"에 함유된 시험 방법 B, Loose-fill Density of Granular Materials에 따라 측정된다.The bulk density of the core material is determined in ASTM Standard E727-02, "Standard Test Methods for Determining Bulk Density of Granular Carriers and Granular Pesticides," approved October 10, 2002, Loose-fill Density of Granular Materials. Is measured according to.

6) 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자/세정 조성물의 질량 기준의 누적 입자 크기 분포 측정 시험6) Cumulative particle size distribution measurement test based on the mass of the non-surfactant-containing delivery particle / cleaning composition

이 시험 방법은 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자의 중간 입자 크기가 본 발명의 세정 조성물의 질량 기준의 누적 입자 크기 분포의 청구된 백분위수 이내인지를 측정하기 위하여 사용되어야 한다. 이 시험은 하기의 측정을 위하여 이 방법을 사용한다는 것을 제외하고는 상기에 설명된 "코어 물질의 중간 입자 크기 측정 시험"에 특정된 것과 동일한 절차를 따른다:This test method should be used to determine whether the median particle size of the non-surfactant-containing delivery particles is within the claimed percentile of the cumulative particle size distribution based on the mass of the cleaning composition of the present invention. This test follows the same procedure as specified in the "Intermediate Particle Size Measurement Test of Core Materials" described above, except that this method is used for the following measurements:

a) 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자의 중간 입자 크기 및 a) the median particle size of the non-surfactant-containing delivery particles and

b) 세정 조성물의 선택된 백분위수 크기 값.b) Selected percentile size value of the cleaning composition.

(a) 부분에서, "코어 물질의 중간 입자 크기 측정 시험"은 샘플로서 코어 물질 대신에 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자를 사용하여 실시한다. 중간 입자 크기는 동일한 방식으로 계산된다.In part (a), the "medium particle size measurement test of the core material" is carried out using non-surfactant-containing delivery particles instead of the core material as a sample. Median particle size is calculated in the same way.

(b) 부분에서, "코어 물질의 중간 입자 크기 측정 시험"은 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자를 제외하고는 전체(full) 조성물 중에 대표적인 중량 분율의 모든 혼합 성분을 포함하는 전체 세정 조성물을 사용하여 실시한다. 누적 퍼센트 물질 데이터는 각각의 체의 ㎛ 크기의 개구에 대하여 도시되며, 각각의 체의 ㎛ 크기의 개구는 로그-스케일을 사용하여 가로 좌표에 대하여 도시되고 보유된 누적 질량 퍼센트는 선형 스케일을 사용하여 세로 좌표에 대하여 도시된다. 반-로그 도표 상의 데이터 지점은 직선 선분에 의해 연결된다. 15, 30, 70, 85 및 95 백분위수에서의 입자 크기는 누적 질량 퍼센트가 각각 15%, 30%, 70%, 85% 및 95%인 지점에서의 가로 좌표 값에 따라 결정된다. 임의의 전술한 백분위수 값이 가장 미세한 체의 크기(150㎛) 미만이거나 가장 조악한 체의 크기(1700㎛)보다 크다면, 목적하는 백분위수가 2개의 측정된 체의 크기들 사이가 될 때까지 1.5 이하의 등비 수열에 따라 추가의 체가 이 한 벌에 추가되어야 한다.In part (b), "medium particle size determination test of core material" is carried out using a total cleaning composition comprising all mixed components of representative weight fractions in the full composition except for the non-surfactant-containing delivery particles. Conduct. Cumulative percent material data is shown for the μm-sized openings of each sieve, and the μm-sized openings of each sieve are plotted against the abscissa using log-scale and the cumulative mass percentage retained is measured using a linear scale. It is shown with respect to the ordinate. The data points on the half-log plot are connected by straight line segments. The particle size at the 15, 30, 70, 85 and 95 percentiles is determined by the abscissa value at the points where the cumulative mass percentages are 15%, 30%, 70%, 85% and 95%, respectively. If any of the aforementioned percentile values are less than the size of the finest sieve (150 μm) or greater than the size of the coarsest sieve (1700 μm), the desired percentile is between the sizes of the two measured sieves. Additional sieves should be added to this suit in accordance with the following equivalent sequence.

실시예 1: 황산 모노-[2-(3,4-다이하이드로-아이소퀴놀린-2-일)-1-(2-에틸-헥실옥시메틸)-에틸] 에스테르, 내부 염의 제조Example 1: Preparation of Sulfuric Acid Mono- [2- (3,4-Dihydro-isoquinolin-2-yl) -1- (2-ethyl-hexyloxymethyl) -ethyl] Ester, Internal Salt

첨가 깔때기, 건조 아르곤 유입구, 자성 교반 막대, 온도계 및 냉각욕이 갖추어진 화염 건조된 250㎖의 3구 환저 플라스크에, 3,4-다이하이드로아이소퀴놀린(5.0gm, 0.038㏖) 및 아세토니트릴(50㎖)을 첨가한다. 첨가 깔때기에 메틸렌 클로라이드(10㎖) 및 순수한 황산 무수물(SO3)(3.05gm, 0.038㏖)을 첨가한다. 반응 용기를 빙욕에 두고 내용물을 5℃로 냉각시킨다. 반응 용액에 SO3/CH2Cl2 용액을 30분에 걸쳐 온도를 10℃ 미만으로 유지하면서 적가한다. 황산 무수물의 첨가시 백색 침전물이 형성된다. 일단 첨가가 완료되면 반응물을 실온으로 가온하고 백색 현탁물을 아르곤 하에서 1시간 동안 교반시킨다. 이 반응물에 2-에틸헥실 글라이시달 에테르(7.1gm, 0.038㏖)를 첨가하고 반응물을 90℃ 오일욕에 둔다. 메틸렌 클로라이드를 딘 스타크 트랩(Dean Stark Trap)을 통하여 제거하는데, 일단 제거되면 내부 반응 온도는 75 내지 80℃가 되며, 이 때 반응물은 투명/호박색으로 된다. 반응물을 75 내지 80℃에서 72시간 동안 교반시킨다. 이어서, 반응물을 실온으로 냉각시키고 증발 건조시키고 황갈색 잔류물을 아이소프로판올로부터 재결정화하여 목적 생성물을 최종 반응 혼합물의 19중량%인 10.3gm(68%) 수득한다. 원료는 미국 위스콘신주 밀워키 소재의 알드리치(Aldrich) 및 독일 루드빅샤펜 소재의 바스프 아게로부터 획득할 수 있다. 3,4-dihydroisoquinoline (5.0 gm, 0.038 mol) and acetonitrile (50) in a flame dried 250 ml three-neck round bottom flask equipped with an addition funnel, dry argon inlet, magnetic stir bar, thermometer and cooling bath. Ml) is added. Methylene chloride (10 mL) and pure sulfuric anhydride (SO 3 ) (3.05 gm, 0.038 mol) are added to the addition funnel. The reaction vessel is placed in an ice bath and the contents are cooled to 5 ° C. The SO 3 / CH 2 Cl 2 solution is added dropwise to the reaction solution while maintaining the temperature below 10 ° C over 30 minutes. On addition of sulfuric anhydride a white precipitate forms. Once addition is complete the reaction is allowed to warm to room temperature and the white suspension is stirred under argon for 1 hour. To this reaction is added 2-ethylhexyl glycidal ether (7.1 gm, 0.038 mol) and the reaction is placed in a 90 ° C. oil bath. Methylene chloride is removed via Dean Stark Trap, once removed, the internal reaction temperature is between 75 and 80 ° C., with the reaction being clear / amber. The reaction is stirred at 75-80 ° C. for 72 hours. The reaction is then cooled to room temperature, evaporated to dryness and the tan residue is recrystallized from isopropanol to give 10.3 gm (68%) of 19% by weight of the final reaction mixture. Raw materials can be obtained from Aldrich, Milwaukee, WI and BASF AG, Ludwigshafen, Germany.

실시예 2 - 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자 및 이를 포함하는 세정 조성물의 제형화Example 2-Formulation of non-surfactant-containing delivery particles and cleaning compositions comprising same

하기 처방을 갖는 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자를 본 출원에 개시된 교시에 따라 제조한다.In addition to the surfactant, a non-surfactant-containing delivery particle is prepared according to the teachings disclosed herein.

Figure 112006066887847-PAT00003
Figure 112006066887847-PAT00003

Figure 112006066887847-PAT00004
Figure 112006066887847-PAT00004

* 실시예 1에 따라 제조한 황산 모노-[2-(3,4-다이하이드로-아이소퀴놀린-2-일)-1-(2-에틸-헥실옥시메틸)-에틸] 에스테르, 내부 염 또는 기타 계면활성제외 활성제.* Sulfuric acid mono- [2- (3,4-dihydro-isoquinolin-2-yl) -1- (2-ethyl-hexyloxymethyl) -ethyl] ester prepared according to Example 1, internal salts or other Activators other than surfactants.

하기 처방을 갖는 세정 조성물을 본 출원에 개시된 교시에 따라 제조한다.Cleaning compositions having the following formulations are prepared in accordance with the teachings disclosed herein.

Figure 112006066887847-PAT00005
Figure 112006066887847-PAT00005

Figure 112006066887847-PAT00006
Figure 112006066887847-PAT00006

실시예 3 - 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자의 제조 방법 Example 3-Process for preparing non-surfactant-containing delivery particles

이 방법은 반경 스위프(radial sweep)가 7.5㎝인 수직축 구동 임펠러가 갖추어진 식품 가공기(혼합기)에서 실행된다.This method is carried out in a food processor (mixer) equipped with a vertical drive impeller with a radial sweep of 7.5 cm.

분말형 계면활성제외 활성제를 40부의 계면활성제외 활성제 대 60부의 황산마그네슘 분말의 비로 약 10㎛의 중간 입자 크기를 갖는 황산마그네슘 분말 등급품과 블렌딩하여 미세한 분말 혼합물을 생성한다. 블렌드의 균일성을 개선시키기 위하여, 이 혼합물을 미분화 분쇄기에 통과시킨다. 코어 물질은 중간 입자 크기가 664㎛이고 분포 스팬이 약 1.2이며 용적 밀도가 약 1500g/L인 과립형 황산나트륨이 다. 925g의 코어 물질을 혼합기 내로 적하한다. 혼합기를 약 54rad/s(500RPM)의 회전 속도로 시동한다. 15g의 중합체 결합제 용액(약 22%의 폴리아크릴산나트륨 수용액)은 주사기로부터의 점적 첨가에 의해 혼합기에 첨가하며, 여기서 주사기는 소적이 혼합기에서 이동 입자의 표면에 접촉하도록 위치시켜 소적이 중첩되지 않게 한다. 혼합기를 중지시키고, 고형 코팅 조제 및 세정 활성제의 예비혼합 블렌드 50g을 습윤 코어의 상부에 첨가하고, 이어서 혼합기를 약 54rad/s(500RPM)의 속도로 재시동한다. 0.04Paㆍs(40cps)의 결합제 점도의 경우, 이 조건에 의해 층화 스토크스 수는 약 4가 되며 코어 응집 스토크스 수는 약 90이 된다. 약 1분 간의 혼합 시간 후, 추가의 10g의 결합제 용액을 동일한 적가 방식으로 혼합기에 첨가하고, 혼합을 추가로 30초 동안 계속한다. 배치는 코팅 조제와 수성 결합제 분획물의 반응으로부터의 모든 수화 열을 발산시키기 위하여 사용되는 금속 트레이 내로 내린다. 생성된 생성물은 계면활성제외 활성제 입자의 상대 표준 편차가 5% 미만이며 중간 입자 크기가 704㎛인 것으로 밝혀졌다. 이는 약 20㎛의 평균 입자 코팅 두께에 해당한다. The powdered non-surfactant is blended with a magnesium sulfate powder grade having a median particle size of about 10 μm at a ratio of 40 parts non-surfactant to 60 parts magnesium sulfate powder to produce a fine powder mixture. In order to improve the uniformity of the blend, this mixture is passed through a micronized mill. The core material is granular sodium sulfate with a median particle size of 664 μm, a distribution span of about 1.2 and a volume density of about 1500 g / L. 925 g of core material is added dropwise into the mixer. Start the mixer at a rotational speed of about 54 rad / s (500 RPM). 15 g of polymer binder solution (approximately 22% aqueous sodium polyacrylate solution) is added to the mixer by drop addition from the syringe, where the syringe is placed in contact with the surface of the moving particles in the mixer so that the droplets do not overlap. . Stop the mixer, add 50 g of the premix blend of solid coating aid and cleaning active to the top of the wet core, then restart the mixer at a rate of about 54 rad / s (500 RPM). In the case of a binder viscosity of 0.04 Pa.s (40 cps), by this condition, the number of layered stokes is about 4 and the number of core aggregated stokes is about 90. After about 1 minute of mixing time, an additional 10 g of binder solution is added to the mixer in the same dropwise manner and mixing continues for an additional 30 seconds. The batch is lowered into the metal tray used to dissipate all the heat of hydration from the reaction of the coating aid and the aqueous binder fraction. The resulting product was found to have a relative standard deviation of non-surfactant particles of less than 5% and a median particle size of 704 μm. This corresponds to an average particle coating thickness of about 20 μm.

실시예 4 - 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자의 제조 방법 Example 4-Method for preparing non-surfactant-containing delivery particles

이 방법은 반경 스위프가 7.5㎝인 수직축 구동 임펠러가 갖추어진 식품 가공기(혼합기)에서 실행된다.This method is carried out in a food processor (mixer) equipped with a vertical drive impeller with a radius sweep of 7.5 cm.

분말형 계면활성제외 활성제 및 결합제 성분은 30부의 계면활성제외 활성제 대 70부의 결합제 성분의 비로 블렌딩하여 페이스트를 형성한다. 상기 결합제 성 분은 12 내지 18의 탄소쇄 길이를 갖는 지방 알코올을 포함한다. 코어 물질은 중간 입자 크기가 520㎛이며, 분포 스팬이 1.35이고, 용적 밀도가 약 480g/L인 분무 건조 세제 과립이다. 360g의 코어 물질을 혼합기 내로 적하한다. 혼합기를 약 104.7rad/s(1000RPM)의 회전 속도로 시동한다. 20g의 계면활성제외 활성제 및 결합제 성분 프리믹스는 주사기로부터의 점적 첨가에 의해 혼합기에 첨가한다. 혼합기를 중지시키고, 중간 입자 크기가 약 10㎛인 15g의 황산마그네슘을 습윤 코어의 상부에 첨가한다. 혼합기를 약 104.7rad/s(1000RPM)의 속도로 재시동한다. 약 0.2Paㆍs(200cps)의 결합제 성분의 점도의 경우, 이 조건에 의해 층화 스토크스 수는 약 0.35가 되며 코어 응집 스토크스 수는 약 9가 된다. 약 1분간의 혼합 시간 후, 약 22%의 고형물을 갖는 추가 5g의 폴리아크릴산나트륨 수용액을 동일한 적가 방식으로 혼합기에 첨가한다. 약 30초 동안 계속하여 혼합한 후, 배치는 코팅 조제와 수성 결합제 분획물의 반응으로부터의 모든 수화 열을 발산시키기 위하여 사용되는 금속 트레이 내로 내린다. 생성된 생성물은 계면활성제외 활성제 입자의 상대 표준 편차가 10% 미만이며 중간 입자 크기가 약 550㎛인 것으로 밝혀졌다. The powdered non-surfactant and binder components are blended in a ratio of 30 parts surfactant and non-surfactant to 70 parts binder component to form a paste. The binder component comprises a fatty alcohol having a carbon chain length of 12-18. The core material is spray dried detergent granules with a median particle size of 520 μm, a distribution span of 1.35 and a bulk density of about 480 g / L. 360 g of core material is added dropwise into the mixer. Start the mixer at a rotation speed of about 104.7 rad / s (1000 RPM). 20 g of non-surfactant active agent and binder component premix are added to the mixer by drop addition from a syringe. The mixer is stopped and 15 g of magnesium sulfate having a median particle size of about 10 μm is added on top of the wet core. Restart the mixer at a rate of about 104.7 rad / s (1000 RPM). In the case of the viscosity of the binder component of about 0.2 Pa.s (200 cps), by this condition, the number of layered stokes is about 0.35 and the number of core aggregated stokes is about 9. After about 1 minute of mixing time, an additional 5 g of aqueous sodium polyacrylate solution having about 22% solids is added to the mixer in the same dropwise manner. After continuing mixing for about 30 seconds, the batch is lowered into the metal tray used to dissipate all the heat of hydration from the reaction of the coating aid and the aqueous binder fraction. The resulting product was found to have a relative standard deviation of non-surfactant particles of less than 10% and a median particle size of about 550 μm.

실시예 5 - 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자의 제조 방법 Example 5-Process for preparing non-surfactant-containing delivery particles

이 방법은 수평 샤프트에 의해 구동되는 플라우쉐어 교반 임펠러 세트가 갖추어진 플라우쉐어 배치 혼합기, 로디게(Lodige) M20을 사용하여 실행한다. 교반 임펠러의 반경 스위프는 14.5㎝이다. 고속 초퍼(chopper)는 달리 명시되지 않는 한 사용되지 않는다.This method is carried out using a Ploughshare batch mixer, Lodige M20, equipped with a Ploughshare stirring impeller set driven by a horizontal shaft. The radial sweep of the stirring impeller is 14.5 cm. Fast choppers are not used unless otherwise specified.

분말형 계면활성제외 활성제를 30부의 계면활성제외 활성제 대 60부의 황산마그네슘 분말의 비로 약 10㎛의 중간 입자 크기를 갖는 황산마그네슘 분말 등급품과 블렌딩하여 미세한 분말 예비 혼합물을 생성한다. 블렌드의 균일성을 개선시키기 위하여, 이 혼합물을 미분화 분쇄기에 통과시킨다.The powdered non-surfactant is blended with magnesium sulfate powder grade having a median particle size of about 10 μm at a ratio of 30 parts non-surfactant to 60 parts magnesium sulfate powder to produce a fine powder premix. In order to improve the uniformity of the blend, this mixture is passed through a micronized mill.

코어 물질은 중간 입자 크기가 500㎛이고 분포 스팬이 1.3이며 용적 밀도가 약 800g/L인 계면활성제 및 세제 빌더의 복합체로 이루어진 콤팩트형 세제 응집 입자이다. 5kg의 코어 물질을 혼합기 내로 적하한다. 혼합기를 약 16rad/s(150 RPM)의 회전 속도로 시동한다. 폴리에틸렌 글리콜(MW: 약 4,000)의 30% 고형물 수용액을 포함하는 결합제 성분 100g을 약 5g/초의 속도로 가압 분무화기를 사용하여 혼합기 내로 분무한다. 혼합기를 중지시키고, 270g의 예비혼합물을 습윤 코어 물질의 상부에 첨가하고, 이어서 혼합기를 약 16rad/s(150RPM)의 속도로 재시동한다. 이 시점에서, 초퍼를 잠시 작동시켜 습한 코어와 코팅 조제 분말의 분산을 돕는다. 약 10초간 초퍼를 작동시킨 후, 초퍼를 끈다. 약 0.02Paㆍs(20cps)의 결합제 점도의 경우, 이 조건에 의해 층화 스토크스 수는 약 1.7가 되며 코어 응집 스토크스 수는 약 44가 된다. 약 1분간의 혼합 시간 후, 추가의 50g의 결합제 성분을 가압 분무화기를 사용하여 혼합기 내로 분무하고 추가 30초 동안 혼합을 계속한다. 혼합기 재킷은 고형 코팅 조제의 결합제 용액 중의 수분에 의한 수화로부터의 모든 열을 제거하기 위하여 냉각수로 냉각시킬 수 있다. 생성된 생성물은 계면활성제외 활성제 입자의 상대 표준 편차가 20% 미만이며 중간 입자 크기가 525㎛인 것으로 밝혀졌다.The core material is a compact detergent aggregated particle consisting of a complex of surfactant and detergent builder with a median particle size of 500 μm, a distribution span of 1.3 and a bulk density of about 800 g / L. 5 kg of core material is loaded into the mixer. Start the mixer at a rotational speed of about 16 rad / s (150 RPM). 100 g of the binder component comprising a 30% solids aqueous solution of polyethylene glycol (MW: about 4,000) is sprayed into the mixer using a pressure atomizer at a rate of about 5 g / sec. The mixer is stopped, 270 g of premix is added to the top of the wet core material and the mixer is then restarted at a rate of about 16 rad / s (150 RPM). At this point, the chopper is briefly operated to help disperse the wet core and coating aid powder. Turn on the chopper after about 10 seconds. In the case of a binder viscosity of about 0.02 Pa.s (20 cps), the layered stokes number is about 1.7 and the core aggregated stokes number is about 44 by this condition. After about 1 minute of mixing time, an additional 50 g of binder component is sprayed into the mixer using a pressure atomizer and mixing continues for an additional 30 seconds. The mixer jacket may be cooled with cooling water to remove all heat from hydration by moisture in the binder solution of the solid coating aid. The resulting product was found to have a relative standard deviation of non-surfactant particles of less than 20% and a median particle size of 525 μm.

본 발명의 특정한 실시예가 예시되고 설명되었지만, 다양한 다른 변경과 수정이 본 발명의 취지와 범주로부터 벗어남이 없이 이루어질 수 있음이 당업자에게 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 범주 내에 있는 이러한 모든 변경과 수정을 첨부된 청구의 범위에 포함하고자 한다.While particular embodiments of the invention have been illustrated and described, it will be apparent to those skilled in the art that various other changes and modifications can be made without departing from the spirit and scope of the invention. Accordingly, all such changes and modifications that fall within the scope of the invention are intended to be included in the appended claims.

본 발명에 따라서, 저수준의 활성제를 세정 조성물에 균일하게 투입할 수 있는 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자 및 이 입자를 함유하는 세정 조성물이 제공된다.According to the present invention, there are provided non-surfactant-containing delivery particles and a cleaning composition containing the particles which can uniformly inject a low level of active agent into the cleaning composition.

Claims (20)

a)(i) 당해 코팅에 충분히 고르게 분산되어 20% 이하의 계면활성제외 활성제 입자의 상대 표준 편차를 제공하는 계면활성제외 활성제 성분, a) (i) a non-surfactant component that is sufficiently evenly dispersed in the coating to provide a relative standard deviation of up to 20% of the non-surfactant non-surfactant particles, (ii) 중간 입자 크기가 50㎛ 미만인 고형 코팅 조제 성분 및 (ii) a solid coating aid component having a median particle size of less than 50 μm and (iii) 점도가 약 4Paㆍs(4,000cps) 미만인 결합제 성분을 포함하는 제1 코팅; (iii) a first coating comprising a binder component having a viscosity of less than about 4 Pa.s (4,000 cps); b) 중간 입자 크기가 150㎛ 이상이며, 분포 스팬(span)이 1 내지 약 2이고, 적어도 일부가 상기 코팅에 의해 코팅되는 코어 물질 및b) a core material having a median particle size of at least 150 μm, a distribution span of 1 to about 2, at least a portion of which is coated by the coating and c) 선택적으로, 하나 이상의 추가의 코팅을 포함하는 계면활성제외(non-surfactant) 활성제 함유 전달 입자.c) optionally, a non-surfactant active agent-containing delivery particle comprising one or more additional coatings. 제1항에 있어서, 당해 계면활성제외 활성제 성분이 당해 코팅 중에 충분히 고르게 분산되어 10% 이하의 계면활성제외 활성제 입자의 상대 표준 편차를 제공하는 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자.The non-surfactant-containing delivery particle of claim 1 wherein the non-surfactant component is sufficiently evenly dispersed in the coating to provide a relative standard deviation of up to 10% of the non-surfactant particle. 제1항에 있어서, 당해 계면활성제외 활성제 성분이 당해 코팅 중에 충분히 고르게 분산되어 5% 이하의 계면활성제외 활성제 입자의 상대 표준 편차를 제공하는 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자.The non-surfactant-containing delivery particle of claim 1 wherein the non-surfactant component is sufficiently evenly dispersed in the coating to provide a relative standard deviation of up to 5% of the non-surfactant particle. 제1항에 있어서,The method of claim 1, a) 당해 계면활성제외 활성제 성분이 산화 촉매, 자유 라디칼 개시제, 표백 활성화제, 효소, 방향제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 계면활성제외 활성제를 포함하며; a) the non-surfactant component comprises a non-surfactant active agent selected from the group consisting of oxidation catalysts, free radical initiators, bleach activators, enzymes, fragrances and mixtures thereof; b) 당해 고형 코팅 조제 성분이 아세트산염, 황산염, 탄산염, 붕산염, 인산염 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 고형 코팅 조제를 포함하고; b) the solid coating aid component comprises a solid coating aid selected from the group consisting of acetates, sulfates, carbonates, borates, phosphates and mixtures thereof; c) 당해 결합제 성분이 중합체, 계면활성제, 용매 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 결합제를 포함하며; c) the binder component comprises a binder selected from the group consisting of polymers, surfactants, solvents and mixtures thereof; d) 당해 코어 물질의 중간 입자 크기가 150 내지 약 1000㎛인 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자.d) non-surfactant-containing delivery particles having a median particle size of 150 to about 1000 μm of the core material. 제4항에 있어서, 총 입자 중량을 기준으로 하여, 20중량% 이하의 임의의 단일한 계면활성제외 활성제 및 10중량% 이하의 결합제 성분을 포함하는 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자.5. The non-surfactant containing delivery particle of claim 4 comprising up to 20 weight percent of any single non-surfactant and up to 10 weight percent binder component based on the total particle weight. 제1항에 있어서, 하나 이상의 추가 코팅을 포함하는 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자.The non-surfactant-containing delivery particle of claim 1 comprising at least one additional coating. 제1항에 있어서, 염료, 안료 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 물질을 포함하는 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자.The non-surfactant-containing delivery particle of claim 1 comprising a material selected from dyes, pigments, and mixtures thereof. 제1항에 있어서, 코어 물질의 중간 입자 크기 대 고형 코팅 조제 성분의 중간 입자 크기의 비가 10:1 이상인 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자.The non-surfactant-containing delivery particle of claim 1, wherein the ratio of the median particle size of the core material to the median particle size of the solid coating aid component is at least 10: 1. 제1항에 있어서, 코어 물질의 용적 밀도가 300g/ℓ 이상인 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자.The non-surfactant-containing delivery particle according to claim 1, wherein the core material has a bulk density of at least 300 g / l. 제1항의 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자를 포함하는 세정 조성물.A cleaning composition comprising an active agent-containing delivery particle in addition to the surfactant of claim 1. 제10항에 있어서, 총 세정 조성물 중량을 기준으로 하여, 15중량% 이하의 임의의 단일한 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자를 포함하는 세정 조성물.The cleaning composition of claim 10, wherein the cleaning composition comprises up to 15% by weight of any single non-surfactant-containing delivery particles based on the total cleaning composition weight. 제11항에 있어서, 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자에 의해 세정 조성물로 전달되는 임의의 단일한 계면활성제외 활성제를, 총 세정 조성물 중량을 기준으로 하여, 2중량% 이하로 포함하는 세정 조성물.The cleaning composition of claim 11, comprising up to 2% by weight, based on the total cleaning composition weight, of any single non-surfactant active agent delivered to the cleaning composition by the non-surfactant-containing delivery particles. 제10항에 있어서, 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자의 중간 입자 크기가 세정 조성물의 질량 기준의 누적 입자 크기 분포의 15 백분위수와 95 백분위수 사이인 세정 조성물.The cleaning composition of claim 10, wherein the median particle size of the non-surfactant-containing delivery particles is between the 15th and 95th percentiles of the cumulative particle size distribution based on the mass of the cleaning composition. 제13항에 있어서, 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자의 중간 입자 크기가 세정 조성물의 질량 기준의 누적 입자 크기 분포의 15 백분위수와 85 백분위수 사이인 세정 조성물.The cleaning composition of claim 13, wherein the median particle size of the non-surfactant-containing delivery particles is between the 15th and 85th percentiles of the cumulative particle size distribution based on the mass of the cleaning composition. a) 계면활성제외 활성제 성분과 중간 입자 크기가 50㎛ 미만인 고형 코팅 조제 성분을 합하여 예비 혼합물을 형성하는 단계 및 a) combining the non-surfactant component with a solid coating aid component with an intermediate particle size of less than 50 μm to form a preliminary mixture, and b) 중간 입자 크기가 150㎛ 이상이며 분포 스팬이 1 내지 약 2인 코어 물질의 적어도 일부를 점도가 약 4Paㆍs(4,000cps) 미만인 결합제 성분 및 상기 예비 혼합물로 코팅하여 코팅된 입자를 형성하는 단계를 포함하는, 제1항의 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자의 제조 방법.b) coating at least a portion of the core material with a median particle size of at least 150 μm and a distribution span of 1 to about 2 with a binder component having a viscosity of less than about 4 Pa.s (4,000 cps) and the preliminary mixture to form coated particles A method for producing an active agent-containing delivery particle other than a surfactant according to claim 1. 제15항에 있어서, 코팅 단계가 10 미만의 층화 스토크스 수(Layering Stokes Number) 및 0.5 초과의 코어 응집 스토크스 수(Core Agglomeration Stokes Number)에서 수행되는 방법.The method of claim 15, wherein the coating step is performed at a Layering Stokes Number of less than 10 and a Core Agglomeration Stokes Number of greater than 0.5. a) 계면활성제외 활성제 성분과 점도가 약 4Paㆍs(4,000cps) 미만인 결합제 성분을 합하여 예비 혼합물을 형성하는 단계 및 a) combining the non-surfactant component with a binder component having a viscosity of less than about 4 Pa.s (4,000 cps) to form a preliminary mixture, and b) 중간 입자 크기가 150㎛ 이상이며 분포 스팬이 1 내지 약 2인 코어 물질의 적어도 일부를 상기 예비 혼합물에 이어서, 중간 입자 크기가 50㎛ 미만인 고형 코팅 조제 성분으로 코팅하여 코팅된 입자를 형성하는 단계를 포함하는, 제1항의 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자의 제조방법.b) coating at least a portion of the core material having a median particle size of at least 150 μm and a distribution span of 1 to about 2, followed by the preliminary mixture, followed by a solid coating aid component having a median particle size of less than 50 μm to form coated particles. A method for producing an active agent-containing delivery particle other than the surfactant according to claim 1. 제17항에 있어서, 코팅 단계가 10 미만의 층화 스토크스 수 및 0.5 초과의 코어 응집 스토크스 수에서 수행되는 방법. 18. The method of claim 17, wherein the coating step is performed at a layered stokes number of less than 10 and a core agglomerated stokes number of greater than 0.5. a) 위치(situs)의 적어도 일부를 제10항의 세정 조성물 및/또는 제10항의 세정 조성물을 함유하는 조성물과 접촉시키는 단계 및 a) contacting at least a portion of the situs with a composition comprising the cleaning composition of claim 10 and / or the cleaning composition of claim 10, and b) 이어서 상기 위치 또는 상기 위치의 상기 일부를 세척하고/하거나 세정하는 단계를 포함하는 세정 방법.b) then cleaning and / or cleaning said location or said portion of said location. 제5항에 있어서, 계면활성제외 활성제 성분이 상기 코팅 중에 충분히 고르게 분산되어 10% 이하의 계면활성제외 활성제 입자의 상대 표준 편차를 제공하며, 코어 물질의 중간 입자 크기 대 고형 코팅 조제의 중간 입자 크기의 비가 10:1 이상이고, 코어 물질의 용적 밀도가 300g/ℓ 이상인 계면활성제외 활성제 함유 전달 입자.6. The non-surfactant component of claim 5 wherein the non-surfactant component is sufficiently evenly dispersed in the coating to provide a relative standard deviation of up to 10% of the non-surfactant particles, the median particle size of the core material to the median particle size of the solid coating aid. A non-surfactant-containing delivery particle having a ratio of 10: 1 or more and a bulk density of the core material of 300 g / l or more.
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