KR20070103764A

KR20070103764A - Detergent compositions

Info

Publication number: KR20070103764A
Application number: KR1020077020160A
Authority: KR
Inventors: 닐 랜트
Original assignee: 더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Priority date: 2005-03-03
Filing date: 2006-03-02
Publication date: 2007-10-24
Also published as: MX2007010725A; JP2008531758A; WO2006094232A1; CA2597226A1; EG24955A; AU2006218400A1; BRPI0607406A2; EP1698689A1; CN101133148A

Abstract

Detergent compositions containing high efficiency lipase enzymes and specific detergent formulations comprising a high reserve alkalinity, greater than 6.5, and a bleaching agent comprising hydrogen peroxide source and peracid or precursor thereof such that the Avox to peracid ratio is 1:1 to 35:1, enables control of diacyl peroxide formation. Preferred formulations comprise surfactants selected from alkyl benzene sulphonates in combination with alky ethoxylated sulfates or MES or non-ionic surfactants.

Description

Detergent compositions

본 발명은 세제 조성물, 특히 세탁 세제, 특히 지방 분해 효소 또는 리파제 효소를 포함하는 세제에 관한 것이다.The present invention relates to detergent compositions, in particular laundry detergents, in particular detergents comprising lipase or lipase enzymes.

다수의 세제 조성물은 세척되는 용품의 얼룩 제거를 돕는 표백 시스템을 포함한다. 이들 표백 시스템은 대개 퍼보레이트 또는 퍼카보네이트와 같은 과산화수소 공급원을 포함한다. 과산화수소 표백제의 성능은 흔히 과산화수소(또는 산소 공급원) 외에 사전 형성될 수 있는 과산 또는 과산 전구체(종종 표백 활성제라고 함)의 사용에 의해 향상된다. 사용시, 표백 활성제는 과량의 과산화수소와 반응하여 과산 표백 화학종을 형성한다. 통상적인 세탁 제형에서는 과량의 과산화수소 공급원이 사용된다.Many detergent compositions include a bleaching system that aids in stain removal of the article being cleaned. These bleaching systems usually include a source of hydrogen peroxide, such as perborate or percarbonate. The performance of hydrogen peroxide bleach is often enhanced by the use of peracids or peracid precursors (often referred to as bleach activators) which may be preformed in addition to hydrogen peroxide (or oxygen source). In use, the bleach activator reacts with excess hydrogen peroxide to form peracid bleach species. In conventional laundry formulations an excess of hydrogen peroxide source is used.

가장 일반적인 표백 활성제는 TAED(테트라 아세틸 에틸렌 디아민)로서, 과산화수소와의 반응시 형성되는 활성 표백제 화학종은 과아세트산이다. 기타 활성제는 보다 긴 탄소쇄를 가지며 소수성인 표백 화학종을 발생시킨다. 이들은 특히 유성 얼룩에 대한 효과적인 표백에 바람직하다.The most common bleach activator is TAED (tetra acetyl ethylene diamine), the active bleach species formed upon reaction with hydrogen peroxide is peracetic acid. Other active agents have longer carbon chains and generate bleaching species that are hydrophobic. These are particularly preferred for effective bleaching against oily stains.

이러한 소수성 표백 활성제의 잘 알려진 일례로는 노나노일 옥시벤젠 설포네이트(NOBS)가 있다. 이 표백 활성제는 반응하여 반응성 표백 화학종 퍼노난산을 형성한다. 그러나, 이 표백 화학종은 표백 활성제 그 자신과 반응하여 디-C₉ 아실 퍼옥사이드를 형성하며, 이와 동일하게 다른 소수성 표백 활성제가 반응하여 그의 상응하는 디아실 퍼옥사이드를 형성한다는 것이 밝혀졌다. 이들 화학종은 강력한 표백 화학종이며, 세척 과정에서 유용하지만, 불용성이다. 몇몇 유형의 세탁기에서, 이들 화합물은 세척수가 세탁기로부터 배수될 때 세탁기의 세탁조에 침강하는 경향이 있을 수도 있다. 따라서, 강력 표백제가 이들 영역에서 부자연스럽게 농축될 수도 있으며, 몇몇 유형의 세탁기에서는 시간이 지남에 따라 중합체 및/또는 고무 세탁조와 같은 상기 영역(여기서, 이들 영역에 사용되는 물질은 고수준의 표백제에 취약함)에서 세탁기에 손상이 야기될 수도 있다는 것이 밝혀졌다.One well known example of such a hydrophobic bleach activator is nonanoyl oxybenzene sulfonate (NOBS). This bleach activator reacts to form the reactive bleach species peronanoic acid. However, this bleaching species reacts with the bleach activator itself to di-C ₉ It has been found that it forms an acyl peroxide, in which other hydrophobic bleach activators react to form the corresponding diacyl peroxide. These species are powerful bleaching species and are useful in the washing process but are insoluble. In some types of washing machines, these compounds may tend to settle in the washing tank of the washing machine when the washing water is drained from the washing machine. Thus, strong bleach may be unnaturally concentrated in these areas, and in some types of washing machines over time the above areas such as polymers and / or rubber wash basins (where the materials used in these areas are susceptible to high levels of bleach) It has been found that damage to the washing machine may be caused.

본 발명이 다루는 문제점은 어떻게 상기 문제점을 완화시켜 소수성 표백제의 효과를 달성하는 동시에 세척 장비에 대한 손상을 최소화하거나 방지할 수 있느냐는 것이다.The problem addressed by the present invention is how to alleviate the above problems to achieve the effect of hydrophobic bleach while minimizing or preventing damage to the cleaning equipment.

리파제 효소는 지방 오염물의 트리글라이세라이드로의 분해에 의한 지방 오염물의 제거를 위하여 1980년대 후반부터 세제에 사용되어 왔다.Lipase enzymes have been used in detergents since the late 1980s for the removal of fatty contaminants by decomposition of fatty contaminants into triglycerides.

상대적으로 최근까지, 리폴라제(Lipolase)[상표명: 노보자임즈(Novozymes)]와 같은 구매가능한 주요 리파제 효소는 세척 과정의 건조 단계의 보다 낮은 수분 수준에서 특히 효과적으로 작용하였다. 이들 효소는 제2 세척 단계에서만 현저한 세정을 나타내는 경향이 있는데, 그 이유는 효소의 활성 부위가 세척 과정 동안에 물에 의해 점유되어, 건조 단계 동안에 세탁된 의류에 잔존하는 오염물에서만 지방 분해가 현저하게 되고, 이때 분해된 지방이 다음의 세척 단계에서 제거되기 때문이다. 그러나, 더욱 최근에는, 세정 과정의 세척 단계 동안에도 또한 효과적으로 작용하여, 제2 세척 단계에서의 세정뿐만 아니라, 리파제 효소로 인한 세정 효과에 있어서의 현저한 향상을 제1 세척 사이클에서도 확인할 수 있는 고효율 리파제가 개발되었다. 이러한 효소의 예는 국제 공개공보 제WO 00/60063호 및 문헌[참조: Research Disclsoure IP6553D]에 설명되어 있는 바와 같다. 이러한 효소는 하기에서 제1 세척용 리파제로서 언급된다. 이러한 효소의 예로는 3차원 구조의 N-말단 부근에서 양성(positive) 아미노산으로의 하나 이상의 치환을 포함해야 하는 리폴라제(야생형 후미콜라 라누기노사(wild-type Humicola lanuginosa))의 소정 변이체를 포함한다. 변이체는 추가로 C-말단에서 펩티드 부가를 포함해야 하고/하거나 90-101 및 210 위치에서 전기적으로 하전된 아미노산에 대한 소정 제한 사항을 충족시켜야 한다. 본 발명자들은, 이들 제1 세척 효소와 특정 유형의 세제 제형의 조합물의 사용에 의해 이들 소수성 표백 활성제의 사용이 가능해져 우수한 얼룩 제거성이 달성됨과 동시에, 상기에 나타낸 모든 단점은 감소된다는 것을 알아 내었다.Relatively recently, major commercial lipase enzymes such as Lipolase (Novozymes) worked particularly effectively at lower moisture levels during the drying step of the washing process. These enzymes tend to exhibit significant cleaning only in the second washing step because the active site of the enzyme is occupied by water during the washing process, resulting in pronounced lipolysis only in contaminants remaining in the garments washed during the drying step. This is because the degraded fat is then removed in the next washing step. However, more recently, high efficiency lipases which also work effectively during the washing step of the cleaning process, in which a significant improvement in the cleaning effect due to the lipase enzyme as well as the cleaning in the second washing step can be seen in the first washing cycle. Was developed. Examples of such enzymes are as described in WO 00/60063 and Research Disclsoure IP6553D. Such enzymes are referred to below as first washing lipases. Examples of such enzymes include certain variants of lipolase (wild-type Humicola lanuginosa) that must include one or more substitutions with positive amino acids near the N-terminus of the three-dimensional structure. Include. The variant must additionally comprise a peptide addition at the C-terminus and / or meet certain restrictions on the electrically charged amino acids at positions 90-101 and 210. The inventors have found that the use of these first wash enzymes and certain types of detergent formulations make it possible to use these hydrophobic bleach activators to achieve good stain removal while at the same time reducing all of the disadvantages indicated above. .

발명의 정의Definition of Invention

본 발명에 따르면, 과산화수소 공급원; 화학식 R-(C=O)-L의 소수성 과산(여기서, R은 탄소수 6 내지 14, 바람직하게는 8 내지 12의 알킬기이며, L은 이탈기이 다) 또는 이의 전구체; 및 (a) 후미콜라 라누기노사 주 DSM 4109로부터 유래된 야생형 리파제와의 동일성이 90% 이상이고, (b) 상기 야생형 리파제와 비교하여, E1 또는 Q249의 15Å 이내의 3차원 구조의 표면에서 전기적으로 중성이거나 음으로 하전된 아미노산이 양으로 하전된 아미노산으로 치환된 것을 포함하고, (c) C-말단에서 펩티드 부가를 포함하고/하거나, (d) N-말단에서 펩티드 부가를 포함하고/하거나, (e) i) 상기 야생형 리파제의 E210 위치에서 음성 아미노산을 포함하고, ii) 상기 야생형 리파제의 90-101 위치에 상응하는 영역에서 음으로 하전된 아미노산을 포함하며, iii) 상기 야생형 리파제의 N94에 상응하는 위치에서 중성 또는 음성 아미노산을 포함하고/하거나 상기 야생형 리파제의 90-101 위치에 상응하는 영역에서 음성이거나 중성인 순 전하를 갖는다는 제한 사항들을 충족시키는 아미노산 서열을 갖는 폴리펩티드인 리파제 효소를 포함하는 세제 조성물로서, 예비 알칼리도(reserve alkalinity)가 6.5를 초과하고, (과산화물 공급원으로부터의)이용 가능한 산소 및 과산 및/또는 이의 전구체의 양이, (과산화물 공급원으로부터의)이용 가능한 산소:과산의 몰 비를 1:1 내지 35:1로 세제 조성물에 제공하도록 하는 양인, 세제 조성물이 제공된다.According to the invention, a hydrogen peroxide source; Hydrophobic peracids of the formula R— (C═O) —L, wherein R is an alkyl group having 6 to 14 carbon atoms, preferably 8 to 12 carbon atoms, and L is a leaving group; or a precursor thereof; And (a) greater than or equal to 90% identity with wild-type lipases derived from DSM 4109 from Fumicola ranuginosa strain, and (b) compared to the wild-type lipases, at the surface of a three-dimensional structure within 15 ms of E1 or Q249. And a neutral or negatively charged amino acid substituted with a positively charged amino acid, (c) comprising a peptide addition at the C-terminus, and (d) a peptide addition at the N-terminus (e) i) a negative amino acid at position E210 of the wild-type lipase, ii) a negatively charged amino acid in a region corresponding to positions 90-101 of the wild-type lipase, iii) N94 of the wild-type lipase Restrictions that contain a neutral or negative amino acid at a position corresponding to and / or have a net charge that is negative or neutral at a region corresponding to positions 90-101 of the wild-type lipase A detergent composition comprising a lipase enzyme, which is a polypeptide having an amino acid sequence, wherein the reserve alkalinity exceeds 6.5 and the amount of available oxygen and peracid and / or precursor thereof (from the peroxide source) is (peroxide). Detergent compositions are provided, the amounts of providing a molar ratio of available oxygen: peracid (from a source) in a ratio of 1: 1 to 35: 1.

본 발명에 따르면, 과산화수소 공급원; 화학식 R-(C=O)-L의 소수성 표백 활성제(여기서, R은 탄소수 6 내지 14, 바람직하게는 8 내지 12의 알킬기이며, L은 이탈기이다); 및 하기에 설명한 라드 제1 세척 시험을 이용하여 WT 리폴라제(상표명, 노보자임즈)에 의해 생성되는 것보다 우수한 제1 세척 라드 제거 성능을 생성하는 리파제 효소를 함유하는 세제 조성물로서, 예비 알칼리도가 6.5를 초과하고, 산소 공급원과 과산의 양이, 세제 조성물에 (과산화물 공급원으로부터의)이용 가능한 산소:과산의 몰 비를 1:1 내지 35:1으로 제공하도록 하는 양인, 세제 조성물도 제공된다. According to the invention, a hydrogen peroxide source; Hydrophobic bleach activators of the formula R- (C═O) -L, wherein R is an alkyl group having 6 to 14 carbon atoms, preferably 8 to 12, and L is a leaving group; And a lipase enzyme that produces a first wash lard removal performance that is superior to that produced by WT repolarase (trade name, Novozymes) using the RAD first wash test described below. Is greater than 6.5 and an amount is provided such that the amount of oxygen source and peracid is such that the molar ratio of available oxygen: peracid (from the peroxide source) is 1: 1 to 35: 1 in the detergent composition. .

노보자임즈로부터의 WT 리폴라제는 미국 특허 제5,869,438호의 서열 번호 2에서 기술되어 있다.WT repolarase from Novozymes is described in SEQ ID NO: 2 in US Pat. No. 5,869,438.

본 발명자들은 제1의 세척용 리파제가 높은 예비 알칼리도와, 1:1 내지 35:1의 (과산화물 공급원으로부터의)이용 가능한 산소:과산의 몰 비와 함께 세제 조성물에서 사용될 때, 디아실 퍼옥사이드 형성은 이러한 유형의 소수성 과산 또는 과산 전구체의 단점이 완화되도록 조절된다는 것을 알아 내었다.We found diacyl peroxide formation when the first rinse lipase is used in detergent compositions with high preliminary alkalinity and a molar ratio of available oxygen: peracid (from peroxide source) of 1: 1 to 35: 1. Found that the disadvantages of this type of hydrophobic peracid or peracid precursor are adjusted to alleviate.

본 발명의 바람직한 양태에서, 본 발명의 세제 조성물은 알루미노실리케이트 (제올라이트) 증강제 및/또는 인산염 증강제로부터 선택된 증강제를 15중량% 미만 포함한다. 본 발명의 보다 바람직한 양태에서, 본 조성물은 제올라이트 및/또는 인산염 증강제를 10중량% 미만, 또는 5중량% 또는 4중량% 미만까지도 포함한다.In a preferred embodiment of the invention, the detergent composition of the present invention comprises less than 15% by weight of an enhancer selected from aluminosilicate (zeolite) enhancers and / or phosphate enhancers. In a more preferred aspect of the invention, the composition comprises less than 10%, or even less than 5% or 4% by weight of zeolite and / or phosphate enhancer.

과산화물 공급원Peroxide Source

무기 과수화물 염이 바람직한 과산화물 공급원이다. 바람직하게는, 이들 염은 세제 조성물을 기준으로 0.05 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 30중량%, 또는 2 내지 20중량%의 수준으로 존재한다. 무기 과수화물 염의 예에는 과붕산염, 과탄산염, 과황산염, 과인산염 및 과규산염이 포함된다. 과붕산염, 일반적으로 1수화물 또는 4수화물, 또는 더욱 특별하게는 과탄산염이 가장 바람직하다. 이들은 일반적으로 알칼리 금속염, 바람직하게는 나트륨염이다. 무기 과수화물 염은 통상적으로 결정질 고형물로서 본 발명의 세제 조성물 내로 혼입되며, 이는 예를 들어 보관 안정성의 개선을 위하여 임의로 피복될 수도 있다. 적합한 피막은 무기 염, 예를 들어 알칼리 금속 규산염, 탄산염 또는 붕산염, 또는 이들의 혼합물, 또는 유기 물질, 예를 들어 왁스, 오일 또는 지방 비누를 포함한다.Inorganic perhydrate salts are the preferred source of peroxides. Preferably, these salts are present at a level of from 0.05 to 40% by weight, more preferably from 1 to 30% by weight, or from 2 to 20% by weight, based on the detergent composition. Examples of inorganic perhydrate salts include perborate, percarbonate, persulfate, superphosphate and persilicate. Most preferred are perborate, generally monohydrate or tetrahydrate, or more particularly percarbonate. These are generally alkali metal salts, preferably sodium salts. Inorganic perhydrate salts are usually incorporated into the detergent compositions of the present invention as crystalline solids, which may optionally be coated, for example, to improve storage stability. Suitable coatings include inorganic salts such as alkali metal silicates, carbonates or borate salts, or mixtures thereof, or organic materials such as waxes, oils or fatty soaps.

소수성 Hydrophobic 과산Peracid 또는 or 과산Peracid 전구체 Precursor

적합한 화합물은 화학식 R-(C=O)O-O-M 또는 R-(C=O)-L의 화합물(여기서, R은 임의로 분지된 탄소수 6 내지 14, 보다 바람직하게는 8 내지 12의 알킬기이고, M은 대이온, 바람직하게는 나트륨, 칼륨 또는 수소이며, L은 이탈기이다)을 포함한다. 바람직한 이탈기는 벤조산 및 이의 유도체, 특히 벤젠 설포네이트이다.Suitable compounds are compounds of formula R- (C = O) OOM or R- (C = O) -L, wherein R is an optionally branched alkyl group having 6 to 14 carbon atoms, more preferably 8 to 12, and M is Counter ions, preferably sodium, potassium or hydrogen, and L is a leaving group. Preferred leaving groups are benzoic acid and its derivatives, in particular benzene sulfonate.

적합한 예에는 데카노일 옥시벤조산 또는 이의 염, 도데카노닐 옥시벤젠 설포네이트의 나트륨 또는 칼륨 염, 데카노일 옥시벤젠설포네이트, 3,5,5-트리메틸 헥사노일옥시벤젠 설포네이트, 또는 보다더 바람직하게는 노나노일옥시벤젠 설포네이트(NOBS)가 포함된다.Suitable examples include decanoyl oxybenzoic acid or salts thereof, sodium or potassium salt of dodecanoyl oxybenzene sulfonate, decanoyl oxybenzenesulfonate, 3,5,5-trimethyl hexanoyloxybenzene sulfonate, or even more preferably Nonanoyloxybenzene sulfonate (NOBS).

과산 또는 과산 전구체는 일반적으로 세제 조성물을 기준으로 조성물 중에 0.5 내지 10중량%, 바람직하게는 0.5 내지 5중량%, 바람직하게는 0.5 내지 4중량%의 양으로 존재한다.The peracid or peracid precursor is generally present in the composition in an amount of 0.5 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, preferably 0.5 to 4% by weight, based on the detergent composition.

임의로, 소수성 과산 또는 과산 전구체 외에도, 친수성 과산 또는 과산 전구체가 본 발명의 세제 조성물 내로 또한 혼입될 수도 있다. 이들은 소수성 과산/전구체에 대하여 상기에 주어진 식의 물질을 포함하지만, R 기는 탄소수가 6 미만, 바람직하게는 4 미만이다. 바람직한 예로는 TAED가 있다. 이는 존재하는 경우, 일반적으로 7중량% 이하, 일반적으로 0.1 내지 5중량%의 양으로 존재할 것이다.Optionally, in addition to hydrophobic peracid or peracid precursors, hydrophilic peracid or peracid precursors may also be incorporated into the detergent compositions of the present invention. These include materials of the formula given above for hydrophobic peracids / precursors, but the R groups have less than 6 carbon atoms, preferably less than 4. Preferred example is TAED. If present, it will generally be present in an amount of at most 7% by weight, generally 0.1 to 5% by weight.

과산화수소 공급원과, 과산 또는 과산 전구체의 양은 (과산화물 공급원으로부터의)이용 가능한 산소 대 과산의 몰 비가 1:1 내지 35:1이 되도록 선택된다. 바람직한 몰 비는 2:1 내지 10:1, 또는 3:1 또는 심지어 5:1 내지 8:1까지도 될 수 있다.The amount of hydrogen peroxide and the amount of peracid or peracid precursor are selected such that the molar ratio of available oxygen to peracid (from the peroxide source) is 1: 1 to 35: 1. Preferred molar ratios may be from 2: 1 to 10: 1, or 3: 1 or even 5: 1 to 8: 1.

리파제Lipase 효소 enzyme

본 발명에 사용되는 참조 리파제는 후미콜라 라누기노사 균주 DSM 4109로부터 유래된 야생형 리파제다. 이것은 유럽 특허 제258068호 및 유럽 특허 제305216호에 설명되어 있으며 미국 특허 제5869438호의 서열 번호 2의 1-269 위치에 예시되어 있는 아미노산 서열(여기에 첨부됨)을 갖는다. 본 명세서에서, 참조 리파제는 또한 리폴라제로서 언급된다.The reference lipase used in the present invention is a wild type lipase derived from Humicola ranuginosa strain DSM 4109. It has the amino acid sequence described here in European Patent No. 258068 and European Patent No. 305216 and exemplified at positions 1-269 of SEQ ID NO: 2 of US Pat. No. 5869438. In this specification, reference lipases are also referred to as repolarases.

양성 아미노산에 의한 치환Substitution by Positive Amino Acids

본 발명의 리파제는 E1 또는 Q249 부근에서 전기적으로 중성이거나 음으로 하전된 아미노산의 양으로 하전된 아미노산, 바람직하게는 R로의 하나 이상(예를 들어, 2-4개, 특히 2개)의 치환을 포함한다.The lipases of the present invention are capable of replacing one or more (e.g., 2-4, in particular 2) with a positively charged amino acid, preferably R, in an amount of an electrically neutral or negatively charged amino acid in the vicinity of E1 or Q249. Include.

상기 치환은 E1 또는 Q249의 15Å 이내의 3차원 구조의 표면에서, 예를 들어 1-11, 90, 95, 169, 171-175, 192-211, 213-226, 228-258, 260-262 위치들 중 임의의 위치에 존재한다.The substitution may be carried out at the surface of the three-dimensional structure within 15 ms of E1 or Q249, for example positions 1-11, 90, 95, 169, 171-175, 192-211, 213-226, 228-258, 260-262 Present at any of these positions.

상기 치환은 E1 또는 Q249의 10Å 이내, 예를 들어 1-7, 10, 175, 195, 197-202, 204-206, 209, 215, 219-224, 230-239, 242-254 위치들 중 임의의 위치에 존재할 수도 있다.The substitution is within 10 ms of E1 or Q249, for example any of the positions 1-7, 10, 175, 195, 197-202, 204-206, 209, 215, 219-224, 230-239, 242-254 It may be present at the position of.

상기 치환은 E1의 15Å 이내, 예를 들어 1-11, 169, 171, 192-199, 217-225, 228-240, 243-247, 249, 261-262 위치들 중 임의의 위치에 존재할 수도 있다.The substitution may be present at any of the positions 1-11, 169, 171, 192-199, 217-225, 228-240, 243-247, 249, 261-262, within 15 ms of E1. .

상기 치환은 E1의 10Å 이내, 예를 들어 1-7, 10, 219-224 및 230-239 위치들 중 임의의 위치에 존재하는 것이 가장 바람직하다.The substitution is most preferably present within 10 ms of E1, for example at any of the 1-7, 10, 219-224 and 230-239 positions.

따라서, 일부 바람직한 치환은 S3R, S224R, P229R, T231R, N233R, D234R 및 T244R이다.Thus, some preferred substitutions are S3R, S224R, P229R, T231R, N233R, D234R and T244R.

C-말단에서의 펩티드 부가Peptide addition at the C-terminus

리파제는 C-말단 L269에 부착된 펩티드 부가를 포함할 수도 있다. 펩티드 부가는 다양한 세제 내에서 제1의 세척 성능을 향상시킨다.Lipases may also include peptide additions attached to the C-terminal L269. Peptide addition improves first wash performance in various detergents.

펩티드 부가는 바람직하게는 1-5개의 아미노산, 예를 들어 2, 3 또는 4개의 아미노산으로 이루어진다. 펩티드 부가의 아미노산에는 270, 271 등으로 번호가 부여될 것이다.Peptide addition preferably consists of 1-5 amino acids, for example 2, 3 or 4 amino acids. Amino acid of the peptide addition will be numbered 270, 271 and the like.

펩티드 부가는 전기적으로 중성(예를 들어, 소수성) 아미노산, 예를 들어 PGL 또는 PG로 이루어질 수도 있다. 대안적인 실시 형태에서, 리파제 펩티드 부가는 중성(예를 들어, 소수성) 아미노산 및 아미노산 C로 이루어지고, 리파제는 펩티드 부가의 C와 이황화 결합(disulfide bridge)을 형성하도록 적합한 위치에서 아미노산을 C로 치환하는 것을 포함한다. 예로는 하기와 같다:Peptide addition may consist of electrically neutral (eg hydrophobic) amino acids such as PGL or PG. In alternative embodiments, the lipase peptide addition consists of neutral (eg, hydrophobic) amino acids and amino acid C, and the lipase replaces the amino acid with C at a suitable position to form a disulfide bridge with C of the peptide addition. It involves doing. Examples are as follows:

G23C 또는 T37C에 연결된 270C270C connected to G23C or T37C

K24C, T37C, N26C 또는 R81C에 연결된 271C271C connected to K24C, T37C, N26C, or R81C

D27C, T35C, E56C, T64C 또는 R81C에 연결된 272C.272C connected to D27C, T35C, E56C, T64C or R81C.

90-101 및 210 위치에서의 아미노산Amino acids at positions 90-101 and 210

본 발명에 사용되는 리파제는 90-101 및 210 위치에서 전기적으로 하전된 아미노산에 대한 소정 제한 사항을 충족시키는 것이 바람직하다. 따라서, 아미노산 210은 음성일 수도 있다. E210은 변하지 않을 수도 있거나, 치환 E210D/C/Y, 특히 E210D를 가질 수도 있다.Lipases used in the present invention preferably meet certain restrictions on amino acids electrically charged at positions 90-101 and 210. Thus, amino acid 210 may be negative. E210 may not change or may have a substitution E210D / C / Y, in particular E210D.

리파제는 90-101(특히, 94-101) 위치들 중 임의의 위치, 예를 들어 D96 및/또는 E99 위치에서 음으로 하전된 아미노산을 포함할 수도 있다.Lipase may comprise a negatively charged amino acid at any of the 90-101 (particularly 94-101) positions, eg, at the D96 and / or E99 positions.

또한, 리파제는 N94 위치, 즉 N94(중성 또는 음성), 예를 들어 N94N/D/E에서 중성 또는 음성 아미노산을 포함할 수도 있다.Lipases may also comprise neutral or negative amino acids at the N94 position, ie N94 (neutral or negative), for example N94N / D / E.

또한, 리파제는 90-101(특히 94-101) 영역에서 음성 또는 중성의 순 전하를 가질 수도 있는데, 즉 음성 아미노산의 개수가 양성 아미노산의 개수와 동일하거나 더 크다. 따라서, 상기 영역은 두 개의 음성 아미노산(D96 및 E99) 및 하나의 양성 아미노산(K98)을 갖고, 94 위치(N94)에서 중성 아미노산을 갖는 리폴라제로부터 변하지 않을 수도 있거나, 상기 영역은 하나 이상의 치환에 의해 변형될 수도 있다.In addition, the lipase may have a negative or neutral net charge in the 90-101 (particularly 94-101) region, ie the number of negative amino acids is equal to or greater than the number of positive amino acids. Thus, the region may have two negative amino acids (D96 and E99) and one positive amino acid (K98) and may not change from a repolarase having a neutral amino acid at position 94 (N94), or the region may have one or more substitutions It may be modified by.

대안적으로, 3개의 아미노산 N94, N96 및 E99 중에서 2개가 음성 또는 변하지 않은 전하를 가질 수도 있다. 따라서, 모든 3개의 아미노산은 변하지 않을 수도 있거나, 보존적 또는 음성 치환, 즉 N94(중성 또는 음성), D(음성) 및 E99(음성)에 의해 변할 수도 있다. 예로는 N94D/E 및 D96E가 있다. 또한, 3개 중 하나는 전하를 증가시키기 위하여 치환, 즉 N94(양성), D96(중성 또는 양성) 또는 E99(중성 또는 양성)일 수도 있다. 예로는 N94K/R, D96I/L/N/S/W 또는 E99N/Q/K/R/H가 있다.Alternatively, two of the three amino acids N94, N96 and E99 may have a negative or unchanged charge. Thus, all three amino acids may be unchanged or may be changed by conservative or negative substitutions, ie N94 (neutral or negative), D (negative) and E99 (negative). Examples are N94D / E and D96E. One of the three may also be a substitution, ie N94 (positive), D96 (neutral or positive) or E99 (neutral or positive) to increase the charge. Examples are N94K / R, D96I / L / N / S / W or E99N / Q / K / R / H.

국제 공개공보 제WO 00/60063호에서 논의된 바와 같이, 중성 아미노산의 음성 아미노산으로의 치환(N94D/E)은 음이온성 세제의 성능을 향상시킬 수도 있다. 중성 아미노산의 양성 아미노산으로의 치환(N94K/R)은 음이온성 세제 및 음이온성/비이온성 세제(총 계면활성제 중 예컨대 40-70%가 음이온성 계면활성제인 세제) 모두에서 우수한 성능을 갖는 변이 리파제를 제공할 수도 있다. 치환 Q249R/K/H 및/또는 R209의 중성 또는 음성 아미노산으로의 치환(예컨대, R209P/S)이 유용할 수도 있다. 리파제는 임의로으로 치환 G91A를 포함할 수도 있다.As discussed in WO 00/60063, substitution of a neutral amino acid with a negative amino acid (N94D / E) may improve the performance of the anionic detergent. Substitution of neutral amino acids with positive amino acids (N94K / R) is a mutant lipase that has excellent performance in both anionic detergents and anionic / nonionic detergents (for example 40-70% of the total surfactants are anionic surfactants). May be provided. Substitution of substitutions Q249R / K / H and / or R209 with neutral or negative amino acids (eg, R209P / S) may be useful. Lipases may optionally also include a substitution G91A.

리파제는 임의로 하나 이상의 추가의 아미노산의 치환을 포함할 수도 있다. 이러한 치환은 예를 들어 당해 기술 분야에서 공지된 원리에 따라 이루어질 수도 있는데, 예를 들어 국제 공개공보 제WO 92/05249호, 제WO 94/25577호, 제WO 95/22615호, 제WO 97/04079호 및 제WO 97/07202호에 기재된 치환일 수도 있다. 치환들의 적합한 조합의 구체적인 예가 국제 공개공보 제WO 00/60063호의 표 연결 면인 제4면 및 제5면에 주어져 있다. 아미노산 변형에 대한 명명은 국제 공개공보 제WO 00/60063호에 기술된 바와 같다.Lipases may optionally also include substitution of one or more additional amino acids. Such substitutions may, for example, be made according to principles known in the art, for example in WO 92/05249, WO 94/25577, WO 95/22615, WO 97 / The substitutions described in 04079 and WO 97/07202 may be used. Specific examples of suitable combinations of substitutions are given in pages 4 and 5, which are tabular surfaces in WO 00/60063. Naming for amino acid modifications is as described in WO 00/60063.

바람직한 리파제 효소가 국제 공개공보 제WO 00/60063호에 기술되어 있으며, 가장 바람직한 것은 리펙스(Lipex)(노보자임즈의 등록상표)인데, 이는 돌연변이 T231R 및 N233R을 갖는, 후미콜라 라누기노사(써모마이세스 라누기노수스(Thermomyces lanuginosus)) 리파제(리폴라제, 노보자임즈의 등록상표)의 변이체이다.Preferred lipase enzymes are described in WO 00/60063, the most preferred of which is Lipex (registered trademark of Novozymes), which has the Fumico lanuginosa (with mutations T231R and N233R). Thermomyses lanuginosus) lipase (lipolase, a trademark of Novozymes).

본 발명의 세제 조성물 내로 혼입되는 리파제 효소는 일반적으로 세제 조성물 1g 당 10 내지 20000LU 또는 심지어 100 내지 10000LU의 양으로 존재한다. 리파제 활성에 있어서 LU 단위는 제WO 99/42566호에 정의되어 있다. 세척 용액 내의 리파제 투입량은 통상적으로 0.01 내지 5㎎/L의 활성 리파제 단백질, 더 통상적으로는 효소 단백질로서 0.1 내지 2㎎/L이다.Lipase enzymes incorporated into the detergent compositions of the present invention are generally present in amounts of 10 to 20000 LU or even 100 to 10000 LU per gram of detergent composition. LU units for lipase activity are defined in WO 99/42566. The lipase dosage in the wash solution is typically 0.01 to 5 mg / L of active lipase protein, more typically 0.1 to 2 mg / L as enzyme protein.

리파제 효소는 임의의 편리한 형태, 일반적으로는 순정(non-dusting) 과립, 안정화된 액체 또는 보호된, 예를 들어 코팅된 효소 입자의 형태로 세제 조성물 내로 혼입될 수도 있다.Lipase enzymes may be incorporated into the detergent composition in any convenient form, generally in the form of non-dusting granules, stabilized liquids or protected, eg coated enzyme particles.

라드lard 제1 세척 시험 First wash test

임의의 특정 라파아제 효소가 WT 리폴라제(노보자임즈로부터 입수, 미국 특허 제5869438호의 서열 번호 2에 기재됨)보다 더 우수한 제1의 세척 라드 제거 성능을 제공하는지 여부는 하기 시험에 따라 WT 리폴라제의 성능 결과를 특정 리파제 효소의 성능 결과와 비교함으로써 결정될 수 있다.Whether any particular rapase enzyme provides a better first wash lard removal performance than WT repolarase (obtained from Novozymes, described in SEQ ID NO: 2 of US Pat. No. 5869438) according to the following test The performance results of the lipase can be determined by comparing the performance results of the specific lipase enzyme.

지방 분해 효소의 세척 성능을 자동 온도 조절 세척 시험기(Terg-O-Tometer, TOM) 내에서 수행되는 1 사이클 세척 시험 및 이후의 라인-건조(line-drying)에서 조사한다. 실험 조건은 다음과 같다:The washing performance of the lipolytic enzymes is investigated in a one cycle washing test and subsequent line-drying performed in a thermo-static washing tester (Terg-O-Tometer, TOM). The experimental conditions are as follows:

세척액: 비이커 당 1000㎖Wash solution: 1000 ml per beaker

견본: 비이커 당 7개의 평평한 면 견본(9×9cm)(워윅-이퀘스트(Warwick-Equest)에서 공급)Specimens: 7 flat cotton specimens (9 × 9 cm) per beaker (available from Warwick-Equest)

얼룩: 수단 적색 염료(시그마(Sigma))에 의해 적색으로 착색된 라드(0.75 mg 수단 적색/g 라드). 70℃로 가열된 50㎕의 라드/수단 적색을 각각의 견본의 중앙에 도포한다. 얼룩 도포 후, 견본을 75℃에서 25분간 오븐 내에서 가열하고 나서 실온에서 하룻밤 보관한다.Blot: lard (0.75 mg Sudan red / g lard) colored red by Sudan red dye (Sigma). 50 μl of the lard / mean red heated to 70 ° C. is applied to the center of each specimen. After staining, the specimen is heated in an oven at 75 ° C. for 25 minutes and then stored overnight at room temperature.

세척액 제조를 위한 물: 3.2mM Ca² ⁺/Mg² ⁺(5:1의 비)Water for Washing Liquid Preparation: 3.2mM Ca ² ⁺ / Mg ² ⁺ (ratio of 5: 1)

세제: 5g/ℓ의 세제 조성물 A.Detergent: 5 g / L detergent composition A.

세제 조성물 A:Detergent Composition A:

알킬 설페이트(AS; C₁₄ _-16) 0.300g/ℓAlkyl sulfates _{_{(AS; C 14 -16) 0.300g}} / ℓ

알코올 에톡실레이트(AEO; C₁₂ _-14, 6EO) 0.650g/ℓAlcohol ethoxylate (AEO; C ₁₂ _-14 , 6EO) 0.650 g / l

제올라이트 P 1.750g/ℓZeolite P 1.750 g / ℓ

Na₂CO₃ 0.145g/ℓNa ₂ CO ₃ 0.145 g / ℓ

소칼란(Sokalan) CP5(BASF) 0.020g/ℓSokalan CP5 (BASF) 0.020 g / ℓ

CMC(카복시메틸셀룰로스) 0.050g/ℓCMC (carboxymethyl cellulose) 0.050 g / l

세제 조성물 A 5g/ℓ를 부가된 경도(3.2 mM Ca² ⁺/Mg² ⁺ (5:1))를 갖는 탈이온수 내에 혼합하고 NaOH를 첨가하여 pH를 10.2로 인위적으로 조절한다. 리파제 효소가 첨가된다.A detergent composition 5g / ℓ of hardness addition of: mixing in deionized water having a ^{^{(3.2 mM Ca 2 + / Mg}} 2 + (5 1)) and artificially adjusting the pH by the addition of NaOH to 10.2. Lipase enzyme is added.

지방 분해 효소의 농도: 0 및 12500LU/ℓLipolytic enzyme concentration: 0 and 12500 LU / L

세척 시간: 20분 Flush time: 20 minutes

세척 온도: 30℃Washing temperature: 30 ℃

헹굼: 흐르는 수돗물에서 15분Rinse: 15 minutes under running tap water

건조: 실내 조건(약 20℃, 30 -40 % RH)에서 하룻밤.Drying: overnight at room conditions (about 20 ° C., 30-40% RH).

평가: 460㎚에서 반사율을 측정하였다. Evaluation: The reflectance was measured at 460 nm.

제거된 라드의 백분율은 하기로서 결정된다: The percentage of lard removed is determined as follows:

하기로서 정의된 델타 반사율(Delta reflectance, dR): Delta reflectance (dR), defined as:

R(리파제를 함유한 세제로 세척된 견본) - R(리파제를 함유하지 않은 세제로 세척된 견본)R (sample washed with lipase-free detergent)-R (sample washed with lipase-free detergent)

반사율(완화(remission)로도 불릴 수 있음)은, 2개의 크세논 전격 램프로 샘플을 비추고 완전 백색이 100% 반사율에 상응하고 완전 흑색이 0% 반사율에 상응하도록 반사광의 양을 측정하는 데이터칼라(Datacolor)로부터의 엘레포(Elrepho) 2000 장치 상에서 측정된다. 효소의 존재로 인한 라드 제거에 대한 결과를 비교한 결과, WT 리폴라제™ 보다 우수한 성능을 제공하는 리파제 효소가 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합하다. Reflectance (also referred to as relaxation) is a datacolor that measures the amount of reflected light so that the sample is illuminated with two xenon lightning lamps and that full white corresponds to 100% reflectivity and full black corresponds to 0% reflectance. Measured on an Elrepho 2000 device. Comparing the results for lard removal due to the presence of enzymes, lipase enzymes that provide better performance than WT Lipolase ™ are suitable for use in the compositions of the present invention.

예비 알칼리도Preliminary alkalinity

본 명세서에 사용되는 바와 같이, "예비 알칼리도"라는 용어는, 즉 본 명세서에 정의된 바와 같이 예비 알칼리도를 계산하기 위하여, 세제 조성물의 1%(w/v) 용액을 염산을 이용하여 pH 7.5까지 적정함으로써 결정된 세제 조성물의 완충 능력의 척도(g/NaOH/100g 세제 조성물)이다:As used herein, the term "preliminary alkalinity" refers to a 1% (w / v) solution of detergent composition up to pH 7.5 using hydrochloric acid, ie to calculate the preliminary alkalinity as defined herein. It is a measure of the buffering capacity of the detergent composition (g / NaOH / 100g detergent composition) determined by titration:

제품 100g당 NaOH g의 알칼리%로서의 예비 알칼리도(pH 7.5까지) = Preliminary alkalinity (up to pH 7.5) as alkali% of g NaOH per 100 g product =

T = pH 7.5가 되게 하는 적정량T = titration to reach pH 7.5

M = HCl의 몰 농도 = 0.2M = molar concentration of HCl = 0.2

40 = NaOH의 분자량40 = molecular weight of NaOH

Vol = 총 부피(즉, 1000㎖)Vol = total volume (ie 1000 ml)

W = 제품의중량(10g)W = weight of product (10 g)

분취량 = (100㎖)Aliquots = (100 ml)

완전히 제형화된 세제 조성물로부터, 소수 둘째 자리까지 정확하게 무게를 잰 10g 샘플을 수득한다. 샘플은 더스트 캐비닛(dust cabinet) 안에서 파스칼 샘플러를 이용하여 수득되어야 한다. 10g의 샘플을 플라스틱 비이커에 첨가하고 200㎖의 이산화탄소-무함유 탈이온수를 첨가한다. 완전히 용해될 때까지 15분이상 동안 교반 플레이트 상의 자석 교반기(magnetic stirrer)를 이용하여 15.7 rad/s(150 rpm)으로 교반한다. 비이커의 내용물을 1 리터 용적의 플라스크에 옮기고 탈이온수로 1 리터를 만든다. 잘 혼합하고 100㎖ 피펫을 이용하여 100㎖ ±1㎖ 분취물을 즉시 취한다. 교반하면서, 온도를 21℃ ± 2℃로 유지하면서, ±0.01 pH 단위까지 판독할 수 있는 pH 미터를 이용하여 샘플의 pH 및 온도를 측정하고 기록한다. 교반하면서, pH가 정확히 7.5로 측정될 때까지, 0.2M 염산으로 적정한다. 사용된 염산의 밀리리터를 기록한다. 3개의 동일 반복의 평균 적정량을 취한다. pH 7.5까지의 RA를 계산하기 위하여 전술된 계산을 수행한다.From the fully formulated detergent composition, a 10 g sample weighed precisely to two decimal places is obtained. Samples should be obtained using a Pascal sampler in a dust cabinet. 10 g of sample is added to a plastic beaker and 200 ml of carbon dioxide-free deionized water is added. Stir at 15.7 rad / s (150 rpm) using a magnetic stirrer on a stir plate for at least 15 minutes until complete dissolution. Transfer the contents of the beaker to a 1 liter volumetric flask and make 1 liter with deionized water. Mix well and immediately take 100 ml ± 1 ml aliquots using a 100 ml pipette. While stirring, while maintaining the temperature at 21 ° C. ± 2 ° C., measure and record the pH and temperature of the sample using a pH meter that can read to ± 0.01 pH units. While stirring, titrate with 0.2 M hydrochloric acid until the pH is measured to exactly 7.5. Record milliliters of hydrochloric acid used. Take an average titration of three equal repetitions. The calculations described above are performed to calculate RA up to pH 7.5.

본 발명의 세제 조성물의 RA는 6.5 초과, 바람직하게는 7.5 초과일 것이다. RA는 8 초과 또는 심지어 9 초과 또는 9.5 이상일 수도 있다. RA는 최대 20 이상일 수도 있다.The RA of the detergent composition of the present invention will be greater than 6.5, preferably greater than 7.5. RA may be greater than 8 or even greater than 9 or greater than 9.5. The RA may be up to 20 or more.

적당한 예비 알칼리도는 예를 들면 하나 이상의 알칼리 금속 규산염(결정질 층상 규산염은 제외), 통상적으로는 비정질 규산염, 일반적으로는 1.2 내지 2.2 비의 나트륨 염, 알칼리 금속(통상적으로, 나트륨 - 카보네이트, 비카보네이트 및/또는 세스퀴카보네이트)에 의해 제공될 수도 있다. STPP와 퍼보레이트 및 퍼카보네이트 등의 과염(persalt) 또한 알칼리성에 기여한다. 완충(Buffering)은 오염물, 특히 리파제 효소에 의해 유리된 지방산의 산도(acidity)를 중화하여 세척 과정 동안에 알칼리성 pH를 유지하기 위하여 필요하다.Suitable preliminary alkalinities include, for example, one or more alkali metal silicates (except crystalline layered silicates), usually amorphous silicates, generally sodium salts in a ratio of 1.2 to 2.2, alkali metals (usually sodium-carbonate, bicarbonate and And / or sesquicarbonate). Persalts such as STPP and perborate and percarbonate also contribute to alkalinity. Buffering is necessary to neutralize the acidity of contaminants, particularly fatty acids liberated by lipase enzymes, to maintain alkaline pH during the washing process.

세제 조성물은 바람직하게는 0중량% 내지 50중량%의 규산염, 더 일반적으로는 5 내지 30중량%의 규산염, 또는 7 내지 20중량%의 규산염, 일반적으로는 규산나트륨을 포함한다. The detergent composition preferably comprises 0% to 50% by weight silicate, more generally 5 to 30% by weight silicate, or 7 to 20% by weight silicate, generally sodium silicate.

요구되는 예비 알카리도를 제공하기 위하여, 본 발명의 세제 조성물은 탄산염, 통상적으로는 1중량% 내지 70중량%, 또는 5중량% 내지 50중량% 또는 10중량% 내지 30중량%의 탄산염을 포함할 수도 있다. 바람직한 탄산염은 탄산나트륨 및/또는 중탄산나트륨 및/또는 세스퀴탄산나트륨이다. 탄산염은 부르카이트(Burkeite)와 같은 혼합 염을 통해 전체로 혹은 부분적으로 세제 조성물 내에 혼입될 수도 있다. 매우 바람직한 탄산염은 탄산나트륨이다. 바람직하게는, 상기 조성물은 5중량% 내지 50중량%의 탄산나트륨, 또는 10 내지 40중량% 또는 심지어 15 내지 35중량%의 탄산나트륨을 포함할 수도 있다. 상기 조성물이 1중량% 내지 20중량%, 또는 심지어 2 내지 10 또는 8중량%의 중탄산나트륨을 포함하는 것 또한 바람직할 수도 있다. In order to provide the required preliminary alkalinity, the detergent compositions of the invention may comprise carbonates, typically 1% to 70% by weight, or 5% to 50% by weight or 10% to 30% by weight of carbonate. have. Preferred carbonates are sodium carbonate and / or sodium bicarbonate and / or sodium sesquicarbonate. The carbonate may be incorporated into the detergent composition in whole or in part via a mixed salt such as Burkeite. Very preferred carbonate is sodium carbonate. Preferably, the composition may comprise 5% to 50% by weight sodium carbonate, or 10 to 40% or even 15 to 35% by weight sodium carbonate. It may also be desirable for the composition to comprise 1% to 20% by weight, or even 2 to 10 or 8% by weight of sodium bicarbonate.

제올라이트가 존재하는 경우, 탄산나트륨 및/또는 규산나트륨 대 제올라이트 증강제의 중량비가 5:1 이상, 바람직하게는 10:1 이상, 또는 15:1 이상, 또는 20:1 이상 또는 심지어 25:1 이상인 것이 바람직할 수도 있다.When zeolite is present, it is preferred that the weight ratio of sodium carbonate and / or sodium silicate to zeolite enhancer is at least 5: 1, preferably at least 10: 1, or at least 15: 1, or at least 20: 1 or even at least 25: 1. You may.

탄산염 또는 적어도 이의 일부는 통상적으로 미립자 형태로 존재하며 이는 통상적으로 중량 평균 입자 크기가 200 내지 500㎛ 범위이다. 그러나, 탄산염 또는 적어도 이의 일부는 미분화된 미립자 형태로 존재하며 이는 통상적으로는 중량 평균 입자 크기가 4 내지 40㎛ 범위인 것이 바람직할 수도 있으며, 이는 탄산염 또는 적어도 이의 일부가 세척성 계면활성제, 예를 들어 알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제와의 공-미립자 혼합물의 형태로 존재할 때 특히 바람직하다.Carbonates or at least a portion thereof are typically present in particulate form, which typically has a weight average particle size in the range of 200 to 500 μm. However, the carbonate or at least a portion thereof is in the form of finely divided particulates, which may typically be preferred to have a weight average particle size in the range of 4 to 40 μm, which means that the carbonate or at least a portion thereof is a washable surfactant, for example Particular preference is given when present in the form of a co-particulate mixture with an alkoxylated anionic washable surfactant.

요구되는 예비 알칼리도를 제공하기 위하여, 바람직하게는 탄산염 및/또는 규산염, 통상적으로는 탄산나트륨 및 규산나트륨의 수준은 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 70중량%, 또는 10 또는 심지어 15 내지 50중량%일 것이다. In order to provide the required preliminary alkalinity, the levels of carbonates and / or silicates, typically sodium carbonate and sodium silicate, are preferably 10 to 70% by weight, or 10 or even 15 to 50% by weight, based on the total weight of the composition. would.

증강제Enhancer

바람직하게는, 본 발명에 따르면, 인산염 및/또는 제올라이트 증강제로부터 선택되는 강력 증강제의 양은 세제 조성물의 총 중량을 기준으로 15중량% 미만, 바람직하게는 10중량% 미만, 또는 심지어 8 또는 5 또는 4 또는 3 또는 2중량% 미만이다.Preferably, according to the invention, the amount of potent enhancer selected from phosphate and / or zeolite enhancers is less than 15% by weight, preferably less than 10% by weight, or even 8 or 5 or 4, based on the total weight of the detergent composition. Or less than 3 or 2% by weight.

본 발명의 추가의 바람직한 양태에서, 층상 규산염(SKS-6), 시트르산, 시트르산염 및 니트릴로트리아세트산 또는 그의 염으로부터 선택된 약한 증강제의 총 수준은 세제 조성물의 총 중량을 기준으로 15중량% 미만, 보다 바람직하게는 8중량% 미만, 보다 바람직하게는 4중량% 미만 또는 심지어 3 또는 2중량% 미만이다. 통상적으로, 층상 규산염, 시트르산, 시트르산염 및 니트릴로트리아세트산 또는 그의 염 각각의 수준은 조성물의 총 중량을 기준으로 10중량% 미만 또는 심지어 5중량% 또는 중량% 미만일 것이다.In a further preferred embodiment of the invention, the total level of weak enhancer selected from layered silicate (SKS-6), citric acid, citrate and nitrilotriacetic acid or salts thereof is less than 15% by weight, based on the total weight of the detergent composition, more It is preferably less than 8% by weight, more preferably less than 4% by weight or even less than 3 or 2% by weight. Typically, the level of each of the layered silicates, citric acid, citrate and nitrilotriacetic acid or salts thereof will be less than 10% by weight or even less than 5% or by weight based on the total weight of the composition.

계면활성제Surfactants

계면활성제는 본 발명의 조성물의 매우 바람직한 보조 성분이다. 바람직하게는, 본 세제 조성물은 하나 이상의 계면활성제를 함유한다. 통상적으로, 본 세제 조성물은 (조성물의 중량을 기준으로)0% 내지 50%, 바람직하게는 5%, 보다 바람직하게는 10 또는 심지어 15중량%로부터 40%, 또는 30%, 또는 20%까지의 하나 이상의 계면활성제를 함유한다. 바람직한 계면활성제로는 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물이 있다.Surfactants are very preferred auxiliary components of the compositions of the present invention. Preferably, the detergent composition contains one or more surfactants. Typically, the present detergent composition comprises from 0% to 50%, preferably 5%, more preferably 10 or even 15% to 40%, or 30%, or 20% (based on the weight of the composition). It contains one or more surfactants. Preferred surfactants are anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, zwitterionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants and mixtures thereof.

음이온성Anionic 계면활성제 Surfactants

적합한 음이온성 계면활성제는 통상적으로 카보네이트, 포스페이트, 포스포네이트, 설페이트, 설포네이트, 카복실레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 하나 이상의 부분(moiety)을 포함한다. 음이온성 계면활성제는 C₈ _-18 알킬 설페이트 및 C₈ _-18 알킬 설포네이트 중 하나, 또는 이들 중 둘 이상의 혼합물일 수도 있다. 또한 본 발명의 조성물에 단독으로 또는 혼합물 형태로 혼입되는 적합한 음이온성 계면활성제는, C₈ _-18 알킬 설페이트 및/또는 C₈ _-18 알킬 설포네이트 1몰 당 1 내지 9몰의 C₁ _-4 알킬렌 옥사이드와 임의로 축합된 C₈ _-18 알킬 설페이트 및/또는 C₈ _-18 알킬 설포네이트이다. C₈ _-18 알킬 설페이트 및/또는 C₈ _-18 알킬 설포네이트의 알킬 쇄는 선형 또는 분지형일 수도 있으며, 바람직한 분지형 알킬 쇄는 C₁ _-6 알킬 기인 하나 이상의 분지형 부분을 포함한다. 더욱 구체적으로, 적합한 음이온성 계면활성제는, 통상적으로 화학식 CH₃(CH₂)_xCH₂-OSO₃ ^- M⁺의 C₁₀-C₂₀ 1급, 측쇄, 직쇄 및 임의-쇄 알킬 설페이트(AS)(여기서, M은 수소 또는 전하 중성을 제공하는 양이온, 바람직하게는 나트륨 및 암모늄 양이온이고, x는 7 이상, 바람직하게는 9 이상의 정수이다); 통상적으로 화학식

의 C₁₀-C₁₈ 2급 (2,3) 알킬 설페이트(여기서, M은 수소 또는 전하 중성을 제공하는 양이온, 바람직하게는 나트륨 및 암모늄 양이온이고, x는 7 이상, 바람직하게는 9 이상의 정수이고, y는 8 이상, 바람직하게는 9 이상의 정수이다); C₁₀-C₁₈ 알킬 알콕시 카복실레이트; 미국 특허 제6,020,303호 및 미국 특허 제6,060,443호에 상세히 기재된 바와 같은 중쇄 분지형 알킬 설페이트; 국제 공개공보 제WO 99/05243호, 제WO 99/05242호, 제WO 99/05244호, 제WO 99/05082호, 제WO 99/05084호, 제WO 99/05241호, 제WO 99/07656호, 제WO 00/23549호 및 제WO 00/23548호에 더 상세하게 기재된 바와 같은 변형된 알킬벤젠 설포네이트(MLAS) 및 이들의 혼합물을 포함한다.Suitable anionic surfactants typically comprise one or more moieties selected from the group consisting of carbonates, phosphates, phosphonates, sulfates, sulfonates, carboxylates and mixtures thereof. The anionic surfactant may be one of the C ₈ _-18 alkyl sulfates and C ₈ _-18 alkyl sulfonate, or a mixture of two or more of them. Further suitable anions are incorporated alone or in a mixture form in the compositions of this invention nonionic surfactants, C ₈ _-18 alkyl sulfate and / or C ₈ _-18 alkyl sulfonate 1 from 1 to 9 moles per mole of C _{_1-4} alkyl, butylene oxide and optionally fused C ₈ _-18 alkyl sulfate and / or C ₈ _-18 alkyl is a sulfonate. The C ₈ _-18 alkyl sulfate and / or C ₈ _-18 alkyl chains of the alkyl sulfonate is a linear or may be of branched, preferred branched alkyl chain comprises a C ₁ _-6 alkyl group one or more branched portions. More particularly, suitable anionic surfactants include, typically by the formula _{_{_{CH 3 (CH 2) x CH}}} 2 -OSO 3 - M + of C ₁₀ -C ₂₀ 1-class, branched, straight-chain and random-chain alkyl sulphates (AS) (Wherein M is a cation providing hydrogen or charge neutrality, preferably sodium and ammonium cations, x is an integer of at least 7, preferably at least 9); Typically formula

Of C ₁₀ -C ₁₈ secondary (2,3) alkyl sulfates, where M is hydrogen or cations providing charge neutrality, preferably sodium and ammonium cations, x is an integer of at least 7, preferably at least 9 , y is an integer of 8 or more, preferably 9 or more); C ₁₀ -C ₁₈ alkyl alkoxy carboxylates; Heavy chain branched alkyl sulfates as described in detail in US Pat. No. 6,020,303 and US Pat. No. 6,060,443; International Publications WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656 Modified alkylbenzene sulfonates (MLAS) and mixtures thereof as described in more detail in WO 00/23549 and WO 00/23548.

바람직한 음이온성 계면활성제는 C₈ _-18 알킬 벤젠 설페이트 및/또는 C₈ _-18 알킬 벤젠 설포네이트이다. C₈ _-18 알킬 벤젠 설페이트 및/또는 C₈ _-18 알킬 벤젠 설포네이트의 알킬 쇄는 선형 또는 분지형일 수도 있으며, 바람직한 분지형 알킬 쇄는 C_1-6 알킬 기인 하나 이상의 분지형 부분을 포함한다.Preferred anionic surfactants are C ₈ _-18 alkyl benzene sulfates and / or C ₈ _-18 alkyl benzene sulphonate. The C ₈ _-18 alkyl benzene sulfates and / or C ₈ _-18 alkyl chains of the alkylbenzene sulfonate is a linear or may be of branched, preferred branched alkyl chain comprises a C _1-6 alkyl group one or more branched portions.

기타 바람직한 음이온성 계면활성제는 C₈ _-18 알케닐 설페이트, C₈ _-18 알케닐 설포네이트, C₈ _-18 알케닐 벤젠 설페이트, C₈ _-18 알케닐 벤젠 설포네이트, C₈ _-18 알킬 디-메틸 벤젠 설페이트, C₈ _-18 알킬 디-메틸 벤젠 설포네이트, 지방산 에스테르 설포네이트, 디-알킬 설포석시네이트 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 본 발명에서 유용한 기타 음이온성 계면활성제는 통상적으로는 지방산 기의 탄소수가 6 내지 20이고 에스테르 기의 탄소수가 1 내지 10인 α-설폰화 지방산의 에스테르; 통상적으로 아실 기의 탄소수가 약 2 내지 9이고 알칸 부분의 탄소수가 약 9 내지 23인 2-아실옥시-알칸-1-설폰산 및 이의 염; 통상적으로 탄소수 약 12 내지 24의 α-올레핀 설포네이트(AOS); 및 통상적으로 알킬 기의 탄소수가 약 1 내지 3이고 알칸 부분의 탄소수가 약 8 내지 20인 β-알콕시 알칸 설포네이트를 포함한다. 통상적으로 알킬 기의 탄소수가 10 내지 20인 지방산 에스테르의 설폰화 산물이 또한 유용하다. C₁ _-4가 바람직하고, 메틸 에스테르 설포네이트가 가장 바람직하다. C₁₆ _-18메틸 에스테르 설포네이트(MES)가 바람직하다.Other preferred anionic surfactants are C ₈ _-18 alkenyl sulfates, C ₈ _-18 alkenyl sulfonates, C ₈ _-18 alkenyl benzene sulphate, C ₈ _-18 alkenyl benzene sulfonate, C ₈ _-18 alkyl di- It is selected from alkyl sulfosuccinate, and the group consisting of a combination thereof-methyl benzene sulphate, C ₈ _-18 alkyl di-methyl benzene sulphonate, fatty acid ester sulphonates, di. Other anionic surfactants useful in the present invention typically include esters of α-sulfonated fatty acids having 6 to 20 carbon atoms in the fatty acid group and 1 to 10 carbon atoms in the ester group; 2-acyloxy-alkanes-1-sulfonic acid and salts thereof, wherein the acyl group typically has about 2 to 9 carbon atoms and about 9 to 23 carbon atoms in the alkane moiety; Α-olefin sulfonates (AOS), typically having about 12 to 24 carbon atoms; And β-alkoxy alkane sulfonates which typically have about 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group and about 8 to 20 carbon atoms in the alkane moiety. Sulfonated products of fatty acid esters, usually having from 10 to 20 carbon atoms in the alkyl group, are also useful. A C ₁ _-4, and most preferably a methyl ester sulfonate. The C ₁₆ _-18 methyl ester sulfonate (MES) are preferred.

음이온성 계면활성제는 염 형태로 존재할 수도 있다. 예를 들어, 음이온성 계면활성제(들)는 상기에 기술된 것들 중 어느 하나의 알칼리 금속 염일 수도 있다. 바람직한 알칼리 금속은 나트륨, 칼륨 및 이들의 혼합물이다. Anionic surfactants may be present in salt form. For example, the anionic surfactant (s) may be an alkali metal salt of any of those described above. Preferred alkali metals are sodium, potassium and mixtures thereof.

바람직한 음이온성 세척성 계면활성제는 선형 또는 분지형의 치환 또는 비치환 C₁₂ _-18 알킬 설페이트; 선형 또는 분지형의 치환 또는 비치환 C₁₀ _-13 알킬벤젠 설포네이트, 바람직하게는 선형 C₁₀ _-13 알킬벤젠 설포네이트; 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 매우 바람직한 것은 선형 C₁₀ _-13 알킬벤젠 설포네이트이다. 매우 바람직한 것은 구매가능한 선형 알킬 벤젠(LAB)을 설포네이트화함으로써 수득가능한, 바람직하게는 수득되는 선형 C₁₀ _-13 알킬벤젠 설포네이트이며, 적합한 LAB는 저급 2-페닐 LAB, 예를 들어 사솔에 의해 상표명 이소켐(Isochem)®으로 공급되는 것 또는 페트레사(Petresa)에 의해 상표명 페트레랩(Petrelab)®으로 공급되는 것을 포함하며, 기타 적합한 LAB는 고급 2-페닐 LAB, 예를 들어 사솔에 의해 상표명 하이블렌(Hyblene)®으로 공급되는 것을 포함한다.Preferred anionic surfactants are washability linear or branched substituted or unsubstituted of C ₁₂ _-18 alkyl sulfates; Linear or branched, substituted or unsubstituted C ₁₀ _-13 alkylbenzene sulfonate, preferably linear C ₁₀ _-13 alkylbenzene sulfonate; And mixtures thereof. Very preferred are linear C ₁₀ _-13 alkylbenzene sulfonates. Very preferred are linear C ₁₀ _-13 alkylbenzene sulfonates obtainable, preferably obtained by sulfonating commercially available linear alkyl benzene (LAB), suitable LABs being selected from lower 2-phenyl LABs, e.g. And those supplied under the trademark Isochem® or those supplied under the trademark Petrelab® by Petresa; other suitable LABs are the higher 2-phenyl LABs, for example, by Sasol. Included under the trade name Hyblene®.

음이온성 세척성 계면활성제는 칼슘 내성이 보다 커지도록 그리고 유리 칼슘 이온의 존재하에서 세척액으로부터 침전될 가능성이 덜하게 되도록 하는 방식으로 구조적으로 변경되는 것이 바람직할 수도 있다. 이러한 구조적 변경은 음이온성 세척성 계면활성제의 헤드 기(head group)의 부근에서 메틸 또는 에틸 부분의 도입일 수 있으며, 그 이유는 이것이 헤드 기의 입체 장애로 인해 보다 큰 칼슘 내성의 음이온성 세척성 계면활성제를 유도할 수 있기 때문인데, 이는 용액에서 침전을 야기하는 방식으로 유리 칼슘 양이온과 복합체를 형성하기 위한 음이온성 세척성 계면활성제의 친화도를 감소시킬 수도 있다. 다른 구조적 변경은 음이온성 세척성 계면활성제의 알킬 쇄에 있어서 아민 부분과 같은 작용성 부분의 도입을 포함하며, 이에 의해 음이온성 세척성 계면활성제의 알킬 쇄에서의 작용기의 존재가 음이온성 세척성 계면활성제의 바람직하지 못한 물리 화학적 특성을 최소화하여 세척액 중의 유리 칼슘 이온의 존재하에 평탄한 결정 구조를 형성하게 할 수도 있기 때문에 음이온성 세척성 계면활성제의 칼슘 내성이 보다 커질 수 있다. 이는 음이온성 세척성 계면활성제가 용액으로부터 침전되는 경향을 감소시킬 수도 있다.It may be desirable for the anionic washable surfactant to be structurally altered in such a way that the calcium resistance is greater and less likely to precipitate from the wash liquor in the presence of free calcium ions. This structural alteration may be the introduction of a methyl or ethyl moiety in the vicinity of the head group of the anionic washable surfactant, which is due to the steric hindrance of the head group, resulting in a greater calcium tolerant anionic washable surfactant. This may reduce the affinity of the anionic washable surfactant to form a complex with the free calcium cation in a manner that causes precipitation in solution. Other structural modifications include the introduction of a functional moiety, such as an amine moiety, in the alkyl chain of the anionic washable surfactant, whereby the presence of functional groups in the alkyl chain of the anionic washable surfactant is preferred for the anionic washable surfactant. The calcium resistance of the anionic detergent may be greater because it may minimize the physicochemical properties that it does not allow to form a flat crystal structure in the presence of free calcium ions in the wash solution. This may reduce the tendency for the anionic washable surfactant to precipitate out of solution.

알콕시화Alkoxylation 음이온성Anionic 계면활성제 Surfactants

본 조성물은 알콕시화 음이온성 계면활성제를 포함할 수도 있다. 이러한 계면활성제는 존재하는 경우, 전체로서 세제 조성물을 기준으로 일반적으로 0.1중량% 내지 40중량%, 일반적으로 0.1 내지 10중량%의 양으로 존재할 것이다. 본 조성물이 3중량% 내지 5중량%의 알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제를 함유하는 것이 바람직할 수도 있고, 또는 본 조성물이 1중량% 내지 3중량%의 알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제를 함유하는 것이 바람직할 수도 있다.The composition may comprise an alkoxylated anionic surfactant. Such surfactants, when present, will generally be present in an amount of from 0.1% to 40% by weight, generally from 0.1 to 10% by weight, based on the detergent composition as a whole. It may be desirable for the composition to contain 3% to 5% by weight of alkoxylated anionic washable surfactant, or the composition contains 1% to 3% by weight of alkoxylated anionic washable surfactant. It may be desirable.

바람직하게는, 알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제는 평균 알콕시화도가 1 내지 30, 바람직하게는 1 내지 10인 선형 또는 분지형의 치환 또는 비치환 C₁₂ _-18 알킬 알콕시화 설페이트이다. 바람직하게는, 알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제는 평균 에톡시화도가 1 내지 10인 선형 또는 분지형의 치환 또는 비치환 C₁₂ _-18 알킬 에톡시화 설페이트이다. 가장 바람직하게는, 알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제는 평균 에톡시화도가 3 내지 7인 선형의 비치환 C₁₂ _-18 알킬 에톡시화 설페이트이다.Preferably, the alkoxylated anionic surfactant washability average alkoxy degree of 1 to 30, preferably a substituted or unsubstituted C ₁₂ _-18-alkyl alkoxylated sulfates of 1 to 10 linear or branched. Preferably, the alkoxylated anionic surfactant washability is a substituted or unsubstituted C ₁₂ _-18-alkyl ethoxylated sulfate, a linear or branched butoxy the degree of 1 to 10 on average. Most preferably, the alkoxylated anionic surfactant is an ethoxy washability degree of 3 to 7 is a linear unsubstituted C ₁₂ _-18-alkyl ethoxylated sulfate to the average.

알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제는 비-알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제가 유리 칼슘 양이온의 존재하에 용액으로부터 덜 침전되게 함으로써 비-알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제의 활성을 또한 증가시킬 수도 있다. 바람직하게는, 비-알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제 대 알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제의 중량비는 5:1 미만, 또는 3:1 미만, 또는 1.7:1 미만, 또는 심지어 1.5:1 미만이다. 이 비는 우수한 경성 내성 프로파일 및 우수한 거품 발생 프로파일과 더불어 최적의 백색 유지 성능을 제공한다. 그러나, 비-알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제 대 알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제의 중량비가 5:1 초과, 또는 6:1 초과, 또는 7:1 초과, 또는 심지어 10:1 초과인 것이 바람직할 수도 있다. 이 비는 우수한 경성 내성 프로파일 및 우수한 거품 발생 프로파일과 더불어 그리시한 오염물에 대한 최적의 세정 능력을 제공한다. 적합한 알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제로는 코그니스(Cognis)의 텍사판(Texapan) LESTTM; 사솔(Sasol)의 코스마콜(Cosmacol) AESTM; 스테판(Stephan)의 BES151TM; 엠피콜(Empicol) ESC70/UTM; 및 이들의 혼합물이 있다.The alkoxylated anionic washable surfactant may also increase the activity of the non-alkoxylated anionic washable surfactant by allowing the non-alkoxylated anionic washable surfactant to precipitate less from the solution in the presence of free calcium cations. Preferably, the weight ratio of non-alkoxy anionic washable surfactant to alkoxylated anionic washable surfactant is less than 5: 1, or less than 3: 1, or less than 1.7: 1, or even less than 1.5: 1. This ratio provides optimum white retention performance with good rigid resistance profile and good foaming profile. However, it may be desirable for the weight ratio of the non-alkoxy anionic washable surfactant to alkoxylated anionic washable surfactant to be greater than 5: 1, or greater than 6: 1, or greater than 7: 1, or even greater than 10: 1. have. This ratio provides an excellent stiffness resistance profile and a good foaming profile, as well as optimal cleaning ability for such contaminants. Suitable alkoxylated anionic washable surfactants include Coxnis' Texapan LEST ™; Cosmacol AESTM from Sasol; Stephan's BES151TM; Empicol ESC70 / UTM; And mixtures thereof.

비이온성Nonionic 세척성Detergency 계면활성제 Surfactants

본 발명의 조성물은 비이온성 계면활성제를 포함할 수도 있다. 이는 존재하는 경우, 조성물의 총 중량을 기준으로 일반적으로 0.5중량% 내지 20중량%, 더 통상적으로 0.5 내지 10중량%의 양으로 존재한다. 본 조성물은 1중량% 내지 7중량% 또는 2중량% 내지 4중량%의 비이온성 세척성 계면활성제를 포함할 수도 있다. 조성물 중의 비이온성 세척성 계면활성제의 함유는 특히 고온, 예를 들어 60℃ 또는 그 이상에서 세탁할 때 우수한 전체 세정 프로파일의 제공을 돕는다.The composition of the present invention may comprise a nonionic surfactant. If present, it is generally present in an amount of 0.5% to 20%, more typically 0.5 to 10% by weight, based on the total weight of the composition. The composition may comprise from 1% to 7% by weight or from 2% to 4% by weight of nonionic washable surfactant. The inclusion of nonionic washable surfactants in the composition helps to provide a good overall cleaning profile, especially when laundering at high temperatures, for example 60 ° C. or higher.

비이온성 세척성 계면활성제는 C₁₂-C₁₈ 알킬 에톡실레이트, 예를 들어 쉘(Shell)의 네오돌(NEODOL)® 비이온성 계면활성제; C₆-C₁₂ 알킬 페놀 알콕실레이트(여기서, 알콕실레이트 단위는 에틸렌옥시 단위 또는 프로필렌옥시 단위 또는 이들의 혼합물이다); 바스프(BASF)의 플루로닉(Pluronic)®과 같은 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 중합체와의 C₁₂-C₁₈ 알코올 및 C₆-C₁₂ 알킬 페놀의 축합물; 미국 특허 제6,150,322호에 더욱 상세하게 개시되어 있는 C₁₄-C₂₂ 중쇄 분지형 알코올, BA; 미국 특허 제6,153,577호, 미국 특허 제6,020,303호 및 미국 특허 제6,093,856호에 더욱 상세하게 개시되어 있는 C₁₄-C₂₂ 중쇄 분지형 알킬 알콕실레이트, BAE_x(여기서, x는 1 내지 30이다); 미국 특허 제4,565,647호에 더욱 상세하게 개시되어 있는 알킬폴리사카라이드, 구체적으로는 미국 특허 제4,483,780호 및 미국 특허 제4,483,779호에 더욱 상세하게 개시되어 있는 알킬폴리글리코사이드; 미국 특허 제5,332,528호, 국제 공개공보 제WO 92/06162호, 제WO 93/19146호, 제WO 93/19038호 및 제WO 94/09099호에 더욱 상세하게 개시되어 있는 폴리하이드록시 지방산 아미드; 미국 특허 제6,482,994호 및 제WO 01/42408호에 더욱 상세하게 개시되어 있는 에테르 캡핑(capped) 폴리(옥시알킬화) 알코올 계면활성제; 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다.Nonionic washable surfactants include C ₁₂ -C ₁₈ alkyl ethoxylates such as Shell's NEODOL® nonionic surfactants; C ₆ -C ₁₂ alkyl phenol alkoxylates, wherein the alkoxylate units are ethyleneoxy units or propyleneoxy units or mixtures thereof; Condensates of C ₁₂ -C ₁₈ alcohols and C ₆ -C ₁₂ alkyl phenols with ethylene oxide / propylene oxide block polymers such as BASF's Pluronic®; C ₁₄ -C ₂₂ heavy chain branched alcohol, BA, disclosed in more detail in US Pat. No. 6,150,322; C ₁₄ -C ₂₂ heavy chain branched alkyl alkoxylates, BAE _x , wherein x is 1 to 30, disclosed in more detail in US Pat. No. 6,153,577, US Pat. No. 6,020,303, and US Pat. No. 6,093,856; Alkylpolysaccharides disclosed in more detail in US Pat. No. 4,565,647, specifically alkylpolyglycosides disclosed in more detail in US Pat. No. 4,483,780 and US Pat. No. 4,483,779; Polyhydroxy fatty acid amides disclosed in more detail in US Pat. No. 5,332,528, WO 92/06162, WO 93/19146, WO 93/19038 and WO 94/09099; Ether capped poly (oxyalkylated) alcohol surfactants disclosed in more detail in US Pat. Nos. 6,482,994 and WO 01/42408; And mixtures thereof.

비이온성 세척성 계면활성제는 알킬 폴리글루코사이드 및/또는 알킬 알콕시화 알코올일 수 있다. 바람직하게는, 비이온성 세척성 계면활성제는 평균 에톡시화도가 1 내지 50, 보다 바람직하게는 3 내지 40인 선형 또는 분지형의 치환 또는 비치환 C₈ _-18 알킬 에톡시화 알코올이다. 에톡시화도가 3 내지 9인 비이온성 계면활성제가 또한 특히 유용할 수도 있다. HLB 값이 13 내지 25인 비이온성 계면활성제, 예를 들어 평균 에톡시화도가 15 내지 50, 또는 심지어 20 내지 50인 C_8-18알킬 에톡시화 알코올이 또한 본 발명의 조성물에서 바람직한 비이온성 계면활성제일 수도 있다. 이들 후술한 비이온성 계면활성제의 예로는 루텐솔(Lutensol) AO30 및 국제 공개공보 제WO 04/041982호에 개시된 유사한 물질이 있다. 이들은 우수한 석회 비누 분산제 특성을 가지고 있어 유익할 수도 있다.Nonionic washable surfactants may be alkyl polyglucosides and / or alkyl alkoxylated alcohols. Preferably, the non-ionic surfactant washability ethoxy degree of 1 to 50, more preferably 3 to 40 is a linear or branched substituted or unsubstituted C ₈ _-18 alkyl ethoxylated alcohol of the average terrain. Nonionic surfactants having an ethoxylation degree of 3 to 9 may also be particularly useful. Nonionic surfactants having an HLB value of 13 to 25, for example C _8-18 alkyl ethoxylated alcohols having an average ethoxylation of 15 to 50, or even 20 to 50, are also preferred nonionic surfactants in the compositions of the present invention. It may be best. Examples of these nonionic surfactants described below include Lutensol AO30 and similar materials disclosed in WO 04/041982. These may be beneficial as they have good lime soap dispersant properties.

비이온성 세척성 계면활성제는 추가의 오염물의 세정 능력을 제공할 뿐만 아니라 음이온성 세척성 계면활성제가 유리 칼슘 양이온의 존재하에 용액으로부터 덜 침전되게 함으로써 음이온성 세척성 계면활성제의 활성을 증가시킬 수도 있다. 바람직하게는, 비-알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제 대 비이온성 세척성 계면활성제의 중량비는 8:1 미만, 또는 7:1 미만, 또는 6:1 미만 또는 5:1 미만, 바람직하게는 1:1 내지 5:1, 또는 2:1 내지 5:1, 또는 심지어 3:1 내지 4:1의 범위이다.Nonionic washable surfactants not only provide the ability to clean additional contaminants, but may also increase the activity of the anionic washable surfactant by allowing less anionic washable surfactant to precipitate out of solution in the presence of free calcium cations. Preferably, the weight ratio of non-alkoxy anionic washable surfactant to nonionic washable surfactant is less than 8: 1, or less than 7: 1, or less than 6: 1 or less than 5: 1, preferably 1: 1. To 5: 1, or 2: 1 to 5: 1, or even 3: 1 to 4: 1.

양이온성Cationic 세척성Detergency 계면활성제 Surfactants

본 발명의 하나의 측면에서, 세제 조성물은 양이온성 계면활성제를 함유하지 않는다. 그러나, 본 조성물은 임의로 0.1중량% 내지 10중량% 또는 5중량%의 양이온성 세척성 계면활성제를 포함할 수도 있다. 그러나, 본 조성물은 존재하는 경우, 0.5중량% 내지 3중량%, 또는 1% 내지 3중량%, 또는 심지어 1중량% 내지 2중량%의 양이온성 세척성 계면활성제를 포함하는 것이 바람직하다. 이는 우수한 세정성을 제공하기 위한 양이온성 세척성 계면활성제의 최적의 수준이다. 적합한 양이온성 세척성 계면활성제로는 알킬 피리디늄 화합물, 알킬 4급 암모늄 화합물, 알킬 4급 포스포늄 화합물 및 알킬 3급 설포늄 화합물이 있다. 양이온성 세척성 계면활성제는 미국 특허 제6,136,769호에 더욱 상세하게 개시되어 있는 알콕실레이트 4급 암모늄(AQA) 계면활성제; 미국 특허 제6,004,922호에 더욱 상세하게 개시되어 있는 디메틸 하이드록시에틸 4급 암모늄; 국제 공개공보 제WO 98/35002호, 제WO 98/35003호, 제WO 98/35004호, 제WO 98/35005호 및 제WO 98/35006호에 더욱 상세하게 개시되어 있는 폴리아민 양이온성 계면활성제; 미국 특허 제4,228,042호, 미국 특허 제4,239,660호, 미국 특허 제4,260,529호 및 미국 특허 제6,022,844호에 더욱 상세하게 개시되어 있는 양이온성 에스테르 계면활성제; 미국 특허 제6,221,825호 및 제WO 00/47708호에 더욱 상세하게 개시되어 있는 아미노 계면활성제, 구체적으로는 아미노 프로필디메틸 아민; 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 바람직한 양이온성 세척성 계면활성제는 화학식 (R)(R¹)(R²)(R³)N⁺X^-의 4급 암모늄 화합물[여기서, R은 선형 또는 분지형의 치환 또는 비치환 C₆ _-18알킬 또는 알케닐 부분이고, R¹ 및 R²는 독립적으로 메틸 또는 에틸 부분으로부터 선택되고, R³은 하이드록실, 하이드록시메틸 또는 하이드록시에틸 부분이며, X는 전하 중성을 제공하는 음이온이고, 바람직한 음이온에는 할라이드(예를 들어, 클로라이드), 설페이트 및 설포네이트가 포함된다]이다. 바람직한 양이온성 세척성 계면활성제는 모노-C₆ _-18 알킬 모노-하이드록시에틸 디메틸 4급 암모늄 클로라이드이다. 매우 바람직한 양이온성 세척성 계면활성제는 모노-C₈ _-10 알킬 모노-하이드록시에틸 디메틸 4급 암모늄 클로라이드, 모노-C₁₀ _-12 알킬 모노-하이드록시에틸 디메틸 4급 암모늄 클로라이드 및 모노-C₁₀ 알킬 모노-하이드록시에틸 디메틸 4급 암모늄 클로라이드이다. 프라에파젠(Praepagen) HY(상표명 클라리안트(Clariant))와 같은 양이온성 계면활성제가 또한 거품 촉진제(suds booster)로서 유용할 수도 있다.In one aspect of the invention, the detergent composition does not contain cationic surfactants. However, the composition may optionally comprise 0.1% to 10% or 5% by weight of cationic washable surfactant. However, it is preferred that the composition, if present, comprises from 0.5% to 3%, or from 1% to 3%, or even from 1% to 2% by weight of cationic washable surfactant. This is the optimal level of cationic washable surfactant to provide good detergency. Suitable cationic washable surfactants include alkyl pyridinium compounds, alkyl quaternary ammonium compounds, alkyl quaternary phosphonium compounds and alkyl tertiary sulfonium compounds. Cationic washable surfactants include alkoxylate quaternary ammonium (AQA) surfactants as disclosed in more detail in US Pat. No. 6,136,769; Dimethyl hydroxyethyl quaternary ammonium, disclosed in more detail in US Pat. No. 6,004,922; Polyamine cationic surfactants disclosed in more detail in WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005, and WO 98/35006; Cationic ester surfactants disclosed in more detail in US Pat. No. 4,228,042, US Pat. No. 4,239,660, US Pat. No. 4,260,529 and US Pat. No. 6,022,844; Amino surfactants disclosed in more detail in US Pat. Nos. 6,221,825 and WO 00/47708, specifically amino propyldimethyl amines; And mixtures thereof. Preferred cationic surfactants washability formula ^{(R) (R 1) (} R 2) (R 3) N + X - a quaternary ammonium compound, wherein, R is a substituted or unsubstituted linear or branched C ₆ _-18 Alkyl or alkenyl moiety, R ¹ and R ² are independently selected from methyl or ethyl moiety, R ³ is hydroxyl, hydroxymethyl or hydroxyethyl moiety, X is an anion providing charge neutrality, and Anions include halides (eg chloride), sulfates and sulfonates]. Preferred cationic surfactants are mono washability -C ₆ _-18 alkyl mono-hydroxyethyl dimethyl quaternary ammonium is hydroxy chloride. Highly preferred cationic surfactants are the mono washability -C ₈ _-10 alkyl mono-hydroxyethyl dimethyl quaternary ammonium chloride, mono _-12 -C ₁₀ alkyl mono-hydroxyethyl dimethyl quaternary ammonium chloride and mono--C ₁₀ alkyl mono -Hydroxyethyl dimethyl quaternary ammonium chloride. Cationic surfactants, such as Praepagen HY (trade name Clariant), may also be useful as suds boosters.

양이온성 세척성 계면활성제는 추가의 기름기 많은 오염물의 세정 능력을 제공한다. 그러나, 양이온성 세척성 계면활성제는 임의의 비-알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제가 용액으로부터 침전되는 경향을 증가시킬 수도 있다. 바람직하게는, 양이온성 세척성 계면활성제 및 임의의 비-알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제는 본 발명의 세제 조성물 중에서 분리되는데, 예를 들어 양이온성 계면활성제가 존재한다면, 바람직하게는 양이온성 및 임의의 음이온성 계면활성제, 특히 비-알콕시화 음이온성 계면활성제는 개별적인 입자로서 본 조성물 내에 존재할 것이다. 이는 임의의 양이온성 세척성 계면활성제가 음이온성 세척성 계면활성제의 바람직하지 못한 침전에 미칠 수도 있는 모든 영향을 최소화하며, 또한 물과의 접촉시 생성된 세척액이 탁해지지 않게 하는 것을 보장한다. 양이온성 계면활성제가 존재하는 경우, 비-알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제 대 양이온성 세척성 계면활성제의 중량비는 바람직하게는 5:1 내지 25:1, 보다 바람직하게는 5:1 내지 20:1 또는 6:1 내지 15:1, 또는 7:1 내지 10:1, 또는 심지어 8:1 내지 9:1의 범위 내이다.Cationic washable surfactants provide the ability to clean additional greasy contaminants. However, cationic washable surfactants may increase the tendency for any non-alkoxylated anionic washable surfactant to precipitate out of solution. Preferably, the cationic washable surfactant and any non-alkoxylated anionic washable surfactant are separated in the detergent composition of the present invention, for example if a cationic surfactant is present, preferably cationic and optional Anionic surfactants, especially non-alkoxylated anionic surfactants, will be present in the composition as individual particles. This minimizes any influence that any cationic washable surfactant may have on the undesirable precipitation of the anionic washable surfactant, and also ensures that the resulting wash liquid does not become cloudy upon contact with water. If a cationic surfactant is present, the weight ratio of the non-alkoxy anionic surfactant to cationic detergent is preferably 5: 1 to 25: 1, more preferably 5: 1 to 20: 1 or 6: 1 to 15: 1, or 7: 1 to 10: 1, or even 8: 1 to 9: 1.

통상적으로, 본 세제 조성물은 1 내지 50중량%, 더 통상적으로는 2 내지 40중량%의 음이온성 계면활성제를 포함한다. 알킬 벤젠 설포네이트가 바람직한 음이온성 계면활성제이다.Typically, the detergent composition comprises 1 to 50% by weight, more typically 2 to 40% by weight, of anionic surfactants. Alkyl benzene sulfonates are preferred anionic surfactants.

본 발명의 바람직한 조성물은 2개 이상의 서로 상이한 계면활성제를 조합으로 포함하는데, 하나 이상은 알킬 벤젠 설포네이트 및 MES 계면활성제를 포함하는 제1 그룹으로부터 선택되고; 하나 이상은 알콕시화 음이온성 계면활성제, MES 및 알콕시화 비이온성 계면활성제 및 알파 올레핀 설포네이트(AOS)를 포함하는 제2 그룹으로부터 선택된다. 특히 바람직한 조합은 MES와의 조합으로 알킬 벤젠 설포네이트, 바람직하게는 LAS를 포함한다. 더욱 특히 바람직한 조합은 알콕시화 음이온성 계면활성제, 바람직하게는 평균 알콕시화도가 1 내지 10인 C₈ _-18 알킬 알콕시화 설페이트와 함께 알킬 벤젠 설포네이트, 바람직하게는 LAS를 포함한다. 세 번째로 특히 바람직한 조합은 알콕시화 비이온성 계면활성제, 바람직하게는 알콕시화도가 15 내지 50, 바람직하게는 20 내지 40인 C₈ _-18알킬 에톡시화 알코올과의 조합으로 알킬 벤젠 설포네이트, 바람직하게는 LAS를 포함한다.Preferred compositions of the present invention comprise two or more different surfactants in combination, one or more selected from the first group comprising alkyl benzene sulfonates and MES surfactants; At least one is selected from a second group comprising alkoxylated anionic surfactants, MES and alkoxylated nonionic surfactants and alpha olefin sulfonates (AOS). Particularly preferred combinations include alkyl benzene sulfonates, preferably LAS, in combination with MES. More particularly preferred combination is an alkoxylated anionic surfactant, preferably to an average alkoxy degree of 1 to 10 C ₈ _-18 alkyl alkoxylated alkyl sulfates with a benzene sulfonate, preferably comprises LAS. Thirdly, particularly preferred combinations are the alkoxylated nonionic surfactant, preferably an alkoxy degree of 15 to 50, preferably from 20 to 40 - C ₈ _-18 alkyl in combination with the alkyl ethoxylated alcohol sulfonate, preferably Includes LAS.

제1 그룹으로부터 선택된 계면활성제 중량비 대 제2 그룹으로부터 선택된 계면활성제의 중량비는 통상적으로 1:5 내지 100:1, 바람직하게는 1:2 내지 100:1 또는 1:1 내지 50:1 또는 심지어 20:1 또는 10:1이다. 계면활성제의 수준은 특정 부류의 계면활성제에 대하여 전술한 바와 같다. 시스템 내에서의 AE3S 및/또는 MES의 존재는 이들의 예외적인 경도-내성 및 리파제에 의한 세척 동안에 형성되는 석회 비누를 분산시키는 능력으로 인해 바람직하다. The weight ratio of surfactant selected from the first group to the surfactant selected from the second group is typically 1: 5 to 100: 1, preferably 1: 2 to 100: 1 or 1: 1 to 50: 1 or even 20 : 1 or 10: 1. The levels of surfactants are as described above for certain classes of surfactants. The presence of AE3S and / or MES in the system is desirable due to their exceptional hardness-resistance and the ability to disperse lime soaps formed during washing with lipases.

추가의 양태에서, 본 발명의 세제 조성물 중의 계면활성제는 3개 이상의 계면활성제, 즉 상기에 정의된 제1 그룹 및 제2 그룹 각각으로부터의 하나 이상의 계면활성제와, 또한 바람직하게는 상기에 정의된 제1 그룹 또는 제2 그룹으로부터의 추가의 제3 계면활성제를 포함한다. In a further aspect, the surfactant in the detergent composition of the present invention comprises at least three surfactants, i.e. at least one surfactant from each of the first and second groups defined above, and also preferably the agents defined above. Further third surfactant from one group or the second group.

본 발명의 세제 조성물은 놀랍게도 상대적으로 낮은 수준의 계면활성제를 포함할 수도 있지만, 리파제에 의해 제공되는 오염물 제거 기능성(functionality)으로 인해 여전히 우수한 세정 성능을 발휘하여서, 계면활성제의 전체 수준은 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 12중량% 미만, 또는 10중량% 또는 8중량% 미만일 수 있다.The detergent compositions of the present invention may comprise surprisingly low levels of surfactants, but still exhibit good cleaning performance due to the decontamination functionality provided by lipases, such that the overall level of surfactants is the total of the composition. It may be less than 12 weight percent, or less than 10 weight percent or 8 weight percent based on weight.

본 발명의 바람직한 양태에서, 세제 조성물은 또한 조성물의 총 중량을 기준으로 통상적으로는 0.01 내지 10중량%의 양으로, 바람직하게는 0.02 내지 5중량%의 양으로 거품 촉진제를 포함한다. 적합한 거품 촉진제는 지방산 아미드, 지방산 알칼론아미드, 베타인, 설포베타인 및 아민 옥사이드를 포함한다. 특히 바람직한 물질은 코크아미도프로필 베타인, 코코모노에탄올아미드 및 아민 옥사이드이다. 적합한 아민 옥사이드는 앨버말(Albermarle)에 의해 공급되는 아드목스(Admox) 12이다.In a preferred embodiment of the invention, the detergent composition also comprises a foam promoter, typically in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably in an amount of 0.02 to 5% by weight, based on the total weight of the composition. Suitable foaming accelerators include fatty acid amides, fatty acid alkaloneamides, betaines, sulfobetaines and amine oxides. Particularly preferred materials are cochamidopropyl betaine, cocomonoethanolamide and amine oxide. Suitable amine oxides are Admox 12 supplied by Albermarle.

석회 비누 Lime soap 분산제Dispersant

이러한 리파제 효소들은 오염물을 세척수 내로 방출시키기 때문에, 본 발명의 세제 조성물이 부가적으로 재침착 방지 중합체, 예를 들어 하기에 기술한 중합체성 폴리카복실레이트를 포함하는 것이 특히 바람직할 수도 있다. 또한, 또는 대안적으로는, 카복시메틸 셀룰로스(CMC)와 같은 셀룰로스 에테르가 유용할 것이다. 적합한 CMC는 클라리안트에 의해 판매되는 타일로스(Tylose) CR1500 G2이다. 적합한 중합체가 또한 텍스틸란(Textilan)이라는 상표명으로 콜롬비아 소재의 앤더콜(Andercol)에 의해 판매된다.Since these lipase enzymes release contaminants into the wash water, it may be particularly desirable for the detergent composition of the invention to additionally comprise an anti-redeposition polymer, for example the polymeric polycarboxylate described below. In addition, or alternatively, cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (CMC) will be useful. Suitable CMC is Tylose CR1500 G2 sold by Clariant. Suitable polymers are also sold by Andercol, Colombia under the trade name Textilan.

석회 비누 분산 기능성을 갖는 첨가제, 예를 들어 전술한 MES, AES, 고 에톡시화 비이온성 계면활성제 또는 우수한 석회 비누 분산을 나타내는 중합체, 예를 들어 아큐솔(Acusol) 460N(롬 앤 하스(Rohm & Haas))을 포함하는 것이 특히 바람직하다. 적합한 석회 비누 분산제의 목록이 본 명세서에 인용된 하기 참조 문헌 및 문서에 제공되어 있다:Additives with lime soap dispersion functionality, for example MES, AES, high ethoxylated nonionic surfactants described above or polymers exhibiting good lime soap dispersion, for example Acusol 460N (Rohm & Haas It is particularly preferable to include)). A list of suitable lime soap dispersants is provided in the following references and documents cited herein:

국제 공개공보 제WO 94/07974호(P&G), 제WO 94/07984호(P&G), 제WO 94/07985호(P&G), 제WO 95/04806호(P&G), 제WO 97/03379호(P&G), 미국 특허 제6770610호(클라리안트), 유럽 특허 제0324568호(롬 앤 하스), 유럽 특허 제0768370호(롬 앤 하스), 문헌[M.K. Nagarajan and W.F. Masler, Cosmetics and Toiletries, 1989, 104, pp71-73], 문헌[W. M. Linfield, Tenside Surf. Det, 1990, 27, pp159-161], 문헌[R.G. Bistline et al, J. Am. Oil Chem. Soc, 1972, 49, pp63-69]International Publications WO 94/07974 (P & G), WO 94/07984 (P & G), WO 94/07985 (P & G), WO 95/04806 (P & G), WO 97/03379 ( P & G), US Patent 670610 (Clariant), European Patent 0324568 (Rom and Haas), European Patent 068370 (Rom and Haas), MK. Nagarajan and W.F. Masler, Cosmetics and Toiletries, 1989, 104, pp 71-73, W. M. Linfield, Tenside Surf. Det, 1990, 27, pp 159-161, R.G. Bistline et al, J. Am. Oil Chem. Soc, 1972, 49, pp 63-69]

방오 중합체(soil release polymer)의 존재는 특히 합성 섬유에 대한 개선하고자 하는 얼룩 제거 및 세정 효과를 더욱 강화하는 데 특히 효과적임을 알았다. 예를 들어 타일로스 MH50 G4 및 타일로스 MH300 G4로서 클라리안트에 의해 판매되는 것과 같은 메틸 하이드록시에틸 셀룰로스(MHEC) 등의 변형된 셀룰로스 에테르가 바람직하다. 폴리에스테르 기재 방오 중합체는 이들이 또한 석회 비누 분산제로서 효과적일 수 있기 때문에 특히 바람직하다. 적합한 물질의 예로는 레펠-o-텍스(Repel-o-Tex) PF(로디아(Rhodia)에 의해 공급됨), 텍스케어(Texcare) SRA100(클라리안트에 의해 공급됨) 및 소칼란 SR100(바스프)이 있다.It has been found that the presence of oil release polymers is particularly effective in further enhancing the stain removal and cleaning effects to be improved, especially for synthetic fibers. Preference is given to modified cellulose ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose (MHEC) such as for example sold by Clariant as Tylos MH50 G4 and Tylos MH300 G4. Polyester based antifouling polymers are particularly preferred because they can also be effective as lime soap dispersants. Examples of suitable materials include Repel-o-Tex PF (supplied by Rhodia), Texcare SRA100 (supplied by Clariant) and socalan SR100 (Basf) have.

제형은 제1의 세척용 리파제 외에도 하나 이상의 다른 효소, 예를 들면 프로테아제, 아밀라제, 셀룰라제(특히 엔도글루카나제), 펙테이트 리아제(pectate lyase) 및/또는 만나나제(mannanase)를 포함할 수도 있다.The formulation may comprise one or more other enzymes, such as proteases, amylases, cellulases (particularly endoglucanase), pectate lyases and / or mananases, in addition to the first washing lipase. have.

본 발명의 세제 조성물은 임의의 편리한 형태, 예를 들어 고형물, 예를 들어 분말형 또는 과립형 또는 정제형 고형물, 바아(bar), 또는 수성 또는 비-수성일 수도 있는 액체, 겔 또는 리퀴겔(liquigel)일 수도 있다. 이들 형태들 중 임의의 형태는 부분적으로 또는 완전히 캡슐화될 수도 있다. 그러나, 본 발명은 특히 고체 세제 조성물, 특히 과립형 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 세제 조성물이 고형물인 경우, 통상적으로, 계면활성제들은, 일반적으로 증강제인 고체 물질과 함께 응집물, 압출물 또는 분무 건조 입자 내로 혼입되고, 이들은 본 발명에 따른 완전히 제형화된 세제 조성물을 제조하기 위하여 혼합될 수도 있다. 과립 형태로 존재할 때 본 발명의 세제 조성물은 바람직하게는 전체 용적 밀도가 350 내지 1200g/ℓ, 보다 바람직하게는 450 내지 1000g/ℓ 또는 심지어 500 내지 900g/ℓ인 것들이다. 바람직하게는, 과립 형태의 세제 조성물의 세제 입자는 크기 평균 입자 크기가 200㎛ 내지 2000㎛, 바람직하게는 350㎛ 내지 600㎛이다.Detergent compositions of the present invention may be in any convenient form, for example a solid, for example a powder, granule or tablet solid, bar, or liquid, gel or liquid gel, which may be aqueous or non-aqueous ( liquigel). Any of these forms may be partially or fully encapsulated. However, the present invention relates in particular to solid detergent compositions, in particular granular compositions. If the detergent composition of the invention is a solid, the surfactants are usually incorporated into aggregates, extrudates or spray dried particles together with a solid material which is generally an enhancer, which produces a fully formulated detergent composition according to the invention. It may be mixed in order to. The detergent compositions of the invention when present in granular form are preferably those having a total bulk density of 350 to 1200 g / l, more preferably 450 to 1000 g / l or even 500 to 900 g / l. Preferably, the detergent particles of the detergent composition in the form of granules have a size average particle size of 200 μm to 2000 μm, preferably 350 μm to 600 μm.

일반적으로 본 발명의 세제 조성물은 응집물, 분무 건조 분말 및/또는 건식 첨가된 물질, 예를 들어 표백제, 효소 등의 조합을 포함하는 세제 입자들의 혼합물을 함유할 것이다.Generally the detergent composition of the present invention will contain a mixture of detergent particles comprising agglomerates, spray dried powders and / or dry added substances such as bleach, enzymes and the like.

본 발명의 하나의 측면에서, 본 발명의 세제 조성물은 상기 목록에 있는 비-알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제인 음이온성 계면활성제를 포함하며, 이는 바람직하게는 예를 들면, 응집물, 분무 건조 분말, 압출물, 비드(bead), 누들(noodle), 니들(needle) 또는 박편(flake)을 통하여 특정 형태 내로 혼입된다. 분무 건조 입자가 바람직하다. 응집물을 통해 혼입되는 경우, 응집물은 바람직하게는 응집물의 중량을 기준으로 하여, 비-알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제를 20중량% 이상, 보다 바람직하게는 25중량% 내지 65중량% 함유한다. 비-알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제의 일부는 분무 건조 분말(예를 들어, 취입 분말)의 형태로 존재하고, 비-알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제의 일부는 비-분무 건조 분말의 형태(예를 들어, 응집물, 또는 압출물, 또는 박편, 예를 들어 선형 알킬 벤젠 설포네이트 박편; 적합한 선형 알킬 벤젠 설포네이트 박편은 파일럿 케미칼(Pilot Chemical)에 의해 상표명 F90®으로 또는 스테판(Stepan)에 의해 상표명 나코놀(Nacconol) 90G®로 공급됨)로 존재하는 것이 바람직할 수도 있다. 이는 고수준의 비-알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제를 조성물 중에 혼입하는 것이 바람직할 때 특히 바람직하다.In one aspect of the invention, the detergent compositions of the invention comprise anionic surfactants which are non-alkoxylated anionic washable surfactants listed above, which preferably comprise, for example, aggregates, spray dried powders, It is incorporated into specific forms through extrudates, beads, noodles, needles, or flakes. Spray dried particles are preferred. When incorporated through the agglomerate, the agglomerate preferably contains at least 20% by weight, more preferably 25% to 65% by weight of the non-alkoxy anionic washable surfactant, based on the weight of the aggregate. Some of the non-alkoxy anionic washable surfactant is present in the form of a spray dried powder (eg blown powder) and some of the non-alkoxy anionic washable surfactant is in the form of a non-spray dry powder (eg For example, aggregates, or extrudates, or flakes, such as linear alkyl benzene sulfonate flakes; suitable linear alkyl benzene sulfonate flakes are trademarked by Pilot Chemical under the trade name F90® or by Stepan. It may be preferred to be present as Naconol 90G®. This is particularly preferred when it is desirable to incorporate high levels of non-alkoxy anionic washable surfactant into the composition.

어떠한 알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제라도 압출물, 응집물, 바람직하게는 응집물과 같은 비-분무 건조 분말의 분무 건조 입자를 통해 본 발명의 세제 조성물 내로 혼입될 수도 있다. 비-분무 건조 입자는 고수준의 알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제를 조성물 중에 혼입하는 것이 바람직할 때 특히 바람직하다.Any alkoxylated anionic washable surfactant may be incorporated into the detergent composition of the present invention through spray dried particles of non-spray dry powder such as extrudates, aggregates, preferably aggregates. Non-spray dry particles are particularly preferred when it is desired to incorporate a high level of alkoxylated anionic washable surfactant into the composition.

어떠한 비이온성 세척성 계면활성제 또는 적어도 이의 일부라도 액체 스프레이-온(spray-on)의 형태로 조성물 내로 혼입될 수 있으며, 액체 형태(예를 들어, 고온-용융물의 형태)의 비이온성 세척성 계면활성제 또는 적어도 이의 일부는 나머지의 조성물 상으로 분무된다. 비이온성 세척성 계면활성제 또는 적어도 이의 일부는 본 발명의 세제 조성물 내로의 혼입을 위해 미립자 내에 포함될 수도 있고, 비이온성 세척성 계면활성제 또는 적어도 이의 일부는 나머지의 조성물에 건조-부가될 수도 있다. 비이온성 계면활성제 또는 적어도 이의 일부는 고체 담체 물질, 예를 들어 탄산염, 설페이트 염, 부르카이트(burkeite), 실리카 또는 이의 임의의 혼합물과의 공-미립자 혼합물의 형태로 존재할 수도 있다.Any nonionic washable surfactant or at least a portion thereof may be incorporated into the composition in the form of a liquid spray-on, and may be a nonionic washable surfactant in liquid form (eg, in the form of a hot-melt) or At least a portion thereof is sprayed onto the remaining composition. The nonionic washable surfactant or at least a portion thereof may be included in the microparticles for incorporation into the detergent composition of the present invention and the nonionic washable surfactant or at least a portion thereof may be dry-added to the remaining composition. The nonionic surfactant or at least a portion thereof may be present in the form of a co-particulate mixture with a solid carrier material, for example carbonate, sulfate salt, burkeite, silica or any mixture thereof.

어떠한 비이온성 세척성 계면활성제 또는 적어도 이의 일부라도 알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제, 비-알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제 또는 양이온성 세척성 계면활성제와의 공-미립자 혼합물의 형태로 존재할 수도 있다. 비이온성 세척성 계면활성제 또는 적어도 이의 일부는 알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제, 비-알콕시화 음이온성 세척성 계면활성제 또는 양이온성 세척성 계면활성제와 함께 응집 또는 압출될 수도 있다.Any nonionic washable surfactant or at least a portion thereof may be present in the form of a co-particulate mixture with an alkoxylated anionic washable surfactant, non-alkoxylated anionic washable surfactant or cationic washable surfactant. The nonionic washable surfactant or at least a portion thereof may be aggregated or extruded together with the alkoxylated anionic washable surfactant, non-alkoxylated anionic washable surfactant or cationic washable surfactant.

양이온성 세척성 계면활성제는 존재하는 경우, 분무 건조 분말, 응집물, 압출물, 박편, 누들, 니들, 또는 이들의 임의의 조합과 같은 미립자 내로의 혼입에 의해 본 조성물 내로 혼입될 수도 있다. 바람직하게는, 양이온성 세척성 계면활성제 또는 적어도 이의 일부는 분무 건조 분말 또는 응집물의 형태로 존재한다.Cationic washable surfactants, when present, may be incorporated into the present compositions by incorporation into particulates such as spray dried powders, aggregates, extrudates, flakes, noodle, needles, or any combination thereof. Preferably, the cationic washable surfactant or at least part thereof is in the form of a spray dried powder or aggregate.

임의의 세제 보조제Any detergent supplement

임의로, 세제 성분은 세척 행위를 돕거나 증강시키기 위하여, 세정할 기재의 처리를 위하여, 또는 세제 조성물의 미적 특성을 변형시키기 위하여 하나 이상의 다른 세제 보조제 또는 기타 물질을 포함할 수 있다. 세제 조성물의 일반적인 세제 보조제는 바스커빌(Baskerville) 등의 미국 특허 제3,936,537호 및 1997년 9월 24일자로 공개된 트라인(Trinh) 등의 영국 특허 출원 제9705617.0호에 나타내어져 있는 성분들을 포함한다. 이러한 보조제는 이들의 종래 기술 분야에서 정해진 통상적인 사용 수준, 일반적으로 계면활성제 성분의 0중량% 내지 약 80중량%, 바람직하게는 약 0.5중량% 내지 약 20중량%로 세제 조성물 내에 포함되고, 착색 스펙클(speckle), 거품 촉진제, 거품 억제제, 변색방지제(antitarnish) 및/또는 부식방지제, 오염물 현탁제(soil-suspending agent), 방오제, 염료, 충전제, 광학 증백제, 살균제, 알칼리성 공급원, 하이드로트로프(hydrotrope), 산화방지제, 효소, 효소 안정화제, 용제, 가용화제, 킬레이팅제, 점토 오염물 제거/재침착 방지제, 중합체성 분산제, 처리 보조제, 섬유 유연화 성분, 정전기 조절제, 표백제, 표백 활성제, 표백 안정화제, 이염 억제제, 응집제, 섬유 유연제, 거품 억제제, 직물 보전제(fabric integrity agent), 향료, 미백제, 광표백제, 알칼리 금속 설페이트 염, 설팜산, 황산나트륨 및 설팜산 복합체 등 및 이들의 배합물을 포함한다. 이러한 추가 성분의 정확한 성질 및 그의 혼입 수준은 조성물 또는 성분의 물리적 형태 및 그가 사용되는 세척 작업의 정확한 성질에 따라 달라질 것이다.Optionally, the detergent component may include one or more other detergent aids or other materials to aid or enhance the cleaning action, to treat the substrate to be cleaned, or to modify the aesthetic properties of the detergent composition. Common detergent auxiliaries for detergent compositions include the components shown in US Pat. No. 3,936,537 to Baskerville et al. And British Patent Application No. 9705617.0 to Trin et al., Published September 24, 1997. Such adjuvants are included in the detergent composition at their usual level of use as defined in the prior art, generally from 0% to about 80%, preferably from about 0.5% to about 20% by weight of the surfactant component, and colored Speckles, foam accelerators, foam inhibitors, antitarnish and / or preservatives, soil-suspending agents, antifouling agents, dyes, fillers, optical brighteners, bactericides, alkaline sources, hydro Hydrotrope, antioxidants, enzymes, enzyme stabilizers, solvents, solubilizers, chelating agents, clay contaminant removal / re-deposition agents, polymeric dispersants, processing aids, fabric softening ingredients, electrostatic modifiers, bleaching agents, bleach activators, Bleach Stabilizers, Disinfectants, Flocculants, Fabric Softeners, Foam Inhibitors, Fabric Integrity Agents, Fragrances, Whitening Agents, Photobleaching Agents, Alkali Metal Sulfate Salts, Sulfam , It includes sodium sulfate, and complexes such as sulfamic acid, and combinations thereof. The exact nature of these additional ingredients and the level of incorporation thereof will depend on the physical form of the composition or ingredient and the exact nature of the cleaning operation in which it is used.

바람직한 쯔비터이온성 계면활성제는 하나 이상의 4급화된 질소원자와, 카보네이트, 포스페이트, 설페이트, 설포네이트 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 부분을 포함한다. 바람직한 쯔비터이온성 계면활성제는 알킬 베타인이다. 다른 바람직한 쯔비터이온성 계면활성제는 알킬 아민 옥사이드이다. 양이온성 계면활성제 및 음이온성 계면활성제를 포함하는 복합체인 양이온성 계면활성제가 또한 포함될 수도 있다. 통상적으로, 복합체 중 양이온성 계면활성제 대 음이온성 계면활성제의 몰 비는 1:1 초과여서, 복합체는 순 양전하를 갖는다.Preferred zwitterionic surfactants include one or more quaternized nitrogen atoms and one or more moieties selected from the group consisting of carbonates, phosphates, sulfates, sulfonates and combinations thereof. Preferred zwitterionic surfactants are alkyl betaines. Another preferred zwitterionic surfactant is alkyl amine oxide. Cationic surfactants, which are complexes comprising cationic surfactants and anionic surfactants, may also be included. Typically, the molar ratio of cationic surfactant to anionic surfactant in the complex is greater than 1: 1 so that the complex has a net positive charge.

본 발명의 조성물은 표백 촉진제를 함유할 수도 있다. 바람직한 표백 촉진제는 쯔비터이온성 이민, 음이온성 이민 다중 이온, 4급 옥사지리디늄 염 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 매우 바람직한 표백 촉진제는 아릴이미늄 쯔비터이온, 아릴이미늄 다중 이온 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 적합한 표백 촉진제가 미국 특허 제360568호, 미국 특허 제5360569호 및 미국 특허 제5370826호에 개시되어 있다.The composition of the present invention may contain a bleach promoter. Preferred bleach promoters are selected from the group consisting of zwitterionic imines, anionic imine multi-ions, quaternary oxaziridinium salts and combinations thereof. Highly preferred bleach promoters are selected from the group consisting of arylimium zwitterions, arylimium multi-ions and combinations thereof. Suitable bleach promoters are disclosed in US 360360, US 5360569 and US 5370826.

바람직한 보조 성분으로는 재침착 방지제가 있다. 바람직하게는, 본 세제 조성물은 하나 이상의 재침착 방지제를 함유한다. 바람직한 재침착 방지제로는 셀룰로스 중합체 성분, 가장 바람직하게는 카복시메틸 셀룰로스가 있다.Preferred auxiliary components are re-deposition inhibitors. Preferably, the detergent composition contains one or more antideposition agents. Preferred anti-deposition agents are cellulose polymer components, most preferably carboxymethyl cellulose.

바람직한 보조 성분으로는 킬레이트제가 있다. 바람직하게는, 본 세제 조성물은 하나 이상의 킬레이트제를 함유한다. 바람직하게는, 본 세제 조성물은 (조성물의 중량을 기준으로)0.01% 내지 10%의 킬레이트제, 또는 0.01 내지 5중량% 또는 4중량% 또는 2중량%의 킬레이트제를 포함한다. 바람직한 킬레이트제는: 하이드록시에탄-디메틸렌-포스폰산, 에틸렌 디아민 테트라(메틸렌 포스폰)산, 디에틸렌 트리아민 펜타세테이트, 에틸렌 디아민 테트라아세테이트, 디에틸렌 트리아민 펜타(메틸 포스폰)산, 에틸렌 디아민 디석신산 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.Preferred auxiliary components are chelating agents. Preferably the detergent composition contains one or more chelating agents. Preferably the detergent composition comprises 0.01% to 10% chelating agent, or 0.01 to 5% or 4% or 2% chelating agent (based on the weight of the composition). Preferred chelating agents are: hydroxyethane-dimethylene-phosphonic acid, ethylene diamine tetra (methylene phosphonic) acid, diethylene triamine penacetate, ethylene diamine tetraacetate, diethylene triamine penta (methyl phosphonic) acid, Ethylene diamine disuccinic acid and combinations thereof.

바람직한 보조 성분으로는 이염 억제제가 있다. 바람직하게는, 본 세제 조성물은 하나 이상의 이염 억제제를 함유한다. 통상적으로, 이염 억제제는 염료 분자를 포획하고 이들을 세척액 중에 현탁시킴으로써 염료 분자를 보유하는 중합체성 성분이다. 바람직한 이염 억제제는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐피리딘 N-옥사이드, 폴리비닐피롤리돈-폴리비닐이미다졸 공중합체 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.Preferred adjunct ingredients are ear salt inhibitors. Preferably, the detergent composition contains one or more otitis inhibitors. Typically, the desalination inhibitor is a polymeric component that retains the dye molecules by trapping the dye molecules and suspending them in the wash liquor. Preferred disinfection inhibitors are selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridine N-oxides, polyvinylpyrrolidone-polyvinylimidazole copolymers and combinations thereof.

바람직한 보조 성분은 기타 효소를 포함한다. 바람직하게는, 본 세제 조성물은 하나 이상의 부가적인 효소를 함유한다. 바람직한 효소는 아밀라제, 아라비노시다제, 카보하이드라제, 셀룰라제, 콘드로이티나제, 큐티나제, 덱스트라나제, 에스테라제, β-글루카나제, 글루코-아밀라제, 하이알루로니다아제, 케라타나제, 락카아제, 리그니나제, 리폭시게나제, 말라나제, 만나나제, 옥시다제, 펙티나제, 펜토사나제, 퍼옥시다아제, 페놀옥시다아제, 포스포리파제, 프로테아제, 풀룰라나제, 리덕타아제, 탄나제, 트랜스퍼라제, 자일라나제, 자일로글루카나제 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 바람직한 부가적인 효소는 아밀라제, 카보하이드라제, 셀룰라제, 프로테아제 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.Preferred accessory ingredients include other enzymes. Preferably, the detergent composition contains one or more additional enzymes. Preferred enzymes are amylase, arabinosidase, carbohydrase, cellulase, chondroitinase, cutinase, dextranase, esterase, β-glucanase, gluco-amylase, hyaluronidase, Keratanase, laccase, ligninase, lipoxygenase, malanase, mannase, oxidase, pectinase, pentosanase, peroxidase, phenol oxidase, phospholipase, protease, pullulanase, reductase Selected from the group consisting of azeases, tanases, transferases, xylanases, xyloglucanases and combinations thereof. Preferred additional enzymes are selected from the group consisting of amylases, carbohydrases, cellulases, proteases and combinations thereof.

바람직한 부가 성분으로는 직물 보전제가 있다. 바람직하게는, 본 세제 조성물은 하나 이상의 직물 보전제를 함유한다. 통상적으로, 직물 보전제는 직물 표면 상에 침착되어 세탁 과정 동안 직물 손상을 방지하는 중합체성 성분이다. 바람직한 직물 보전제는 소수성으로 변형된 셀룰로스이다. 이러한 소수성으로 변형된 셀룰로스는 직물 마모를 감소시키고, 섬유-섬유 상호 작용을 향상시키며 직물로부터의 염료의 손실을 감소시킨다. 소수성으로 변형된 바람직한 셀룰로스가 국제특허공개 WO 99/14245호에 개시되어 있다. 기타 바람직한 직물 보전제로는 이미다졸 및 에피클로르하이드린의 축합 단계를 포함하는 공정에 의해 수득가능한, 바람직하게는 상기 방법에 의해 수득되는 중합체 성분 및/또는 올리고머 성분이다.Preferred additional components are fabric preservatives. Preferably the detergent composition contains one or more fabric preservatives. Typically, fabric preservatives are polymeric ingredients that are deposited on the fabric surface to prevent fabric damage during the laundry process. Preferred fabric preservatives are hydrophobically modified celluloses. This hydrophobically modified cellulose reduces fabric wear, improves fiber-fiber interactions and reduces the loss of dyes from the fabric. Preferred cellulose modified with hydrophobicity is disclosed in WO 99/14245. Other preferred fabric preservatives are polymer components and / or oligomer components obtainable by a process comprising the condensation step of imidazole and epichlorhydrin, preferably obtained by the process.

바람직한 보조 성분으로는 염이 있다. 바람직하게는, 본 세제 조성물은 하나 이상의 염을 함유한다. 염은 알칼리성 부여제, 완충제, 증강제, 공-증강제, 퇴적 억제제, 충전제, pH 조절제, 안정제 및 이들의 배합물로 작용할 수 있다. 통상적으로, 본 세제 조성물은 (조성물의 중량을 기준으로)5% 내지 60%의 염을 함유한다. 바람직한 염은 알루미네이트, 탄산염, 염화물, 중탄산염, 질산염, 인산염, 규산염, 황산염 및 이들의 배합물의 알칼리 금속염이다. 다른 바람직한 염은 알루미네이트, 탄산염, 염화물, 중탄산염, 질산염, 인산염, 규산염, 황산염 및 이들의 배합물의 알칼리 토금속염이다. 특히 바람직한 염은 황산나트륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 규산나트륨, 황산나트륨 및 이들의 배합물이다. 임의로, 알칼리 금속염 및/또는 알칼리 토금속염은 무수물일 수도 있다.Preferred auxiliary components are salts. Preferably the detergent composition contains one or more salts. Salts can act as alkaline imparting agents, buffers, enhancers, co-enhancers, deposition inhibitors, fillers, pH adjusters, stabilizers and combinations thereof. Typically, the present detergent composition contains 5% to 60% salt (based on the weight of the composition). Preferred salts are alkali metal salts of aluminates, carbonates, chlorides, bicarbonates, nitrates, phosphates, silicates, sulfates and combinations thereof. Other preferred salts are alkaline earth metal salts of aluminates, carbonates, chlorides, bicarbonates, nitrates, phosphates, silicates, sulfates and combinations thereof. Particularly preferred salts are sodium sulfate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium silicate, sodium sulfate and combinations thereof. Optionally, the alkali metal salts and / or alkaline earth metal salts may be anhydrides.

바람직한 보조 성분으로는 방오제가 있다. 바람직하게는, 본 세제 조성물은 하나 이상의 방오제를 함유한다. 통상적으로, 방오제는 직물 표면을 변형시켜 직물 상의 오염물의 재침착을 방지하는 중합체성 화합물이다. 바람직한 방오제는 하나 이상의 테레프탈레이트 단위를 포함하는 공중합체, 바람직하게는 블록 공중합체이다. 바람직한 방오제는 디메틸테레프탈레이트, 1,2-프로필 글리콜 및 메틸 캡핑된(capped) 폴리에틸렌글리콜로부터 합성되는 공중합체이다. 다른 바람직한 방오제는 음이온성으로 말단 캡핑된 폴리에스테르이다.Preferred auxiliary components are antifouling agents. Preferably the detergent composition contains one or more antifouling agents. Typically, antifouling agents are polymeric compounds that modify the fabric surface to prevent redeposition of contaminants on the fabric. Preferred antifouling agents are copolymers comprising at least one terephthalate unit, preferably block copolymers. Preferred antifouling agents are copolymers synthesized from dimethylterephthalate, 1,2-propyl glycol and methyl capped polyethyleneglycol. Another preferred antifouling agent is anionic end capped polyester.

본 발명의 조성물은 0.1중량% 이상, 또는 0.5중량% 이상, 또는 2 또는 3중량% 이상, 또는 심지어 5중량% 이상 30중량% 이하 또는 20중량% 이하 또는 10중량% 이하의 수준까지의 중합체성 폴리카복실레이트를 함유하는 것이 바람직할 수도 있다. 바람직한 중합체성 폴리카복실레이트는 폴리아크릴레이트 및 말레산과 아크릴산의 공중합체를 포함한다. 적합한 폴리카복실레이트는 소칼란 CP5, PA40 및 HP22와 같은 소칼란 CP, PA 및 HP 부류(BASF), 및 알코스퍼스(Alcosperse) 725, 747, 408, 412 및 420과 같은 알코스퍼스 중합체 부류(Alco)이다.The composition of the present invention is at least 0.1% by weight, or at least 0.5% by weight, or at least 2 or 3% by weight, or even at least 5% by weight and at most 30% by weight or at most 20% by weight or at most 10% by weight. It may be desirable to contain polycarboxylates. Preferred polymeric polycarboxylates include polyacrylates and copolymers of maleic acid and acrylic acid. Suitable polycarboxylates are small callan CP, PA and HP classes (BASF), such as small callan CP5, PA40 and HP22, and alcos polymer classes (Alco), such as Alcosperse 725, 747, 408, 412 and 420.

본 조성물은 오염물 분산제, 예를 들어 화학식 비스((C₂H₅O)(C₂H₄O)n)(CH₃)-N⁺-C_xH_2x-N⁺-(CH₃)-비스((C₂H₅O)(C₂H₄O)n)의 오염물 분산제(여기서, n은 20 내지 30이며, x는 3 내지 8이다)를 함유하는 것이 또한 바람직할 수도 있다. 기타 적합한 오염물 분산제는 화학식 설포네이트화 또는 설페이트화 비스((C₂H₅O)(C₂H₄O)n)(CH₃)-N⁺-C_xH_2x-N⁺-(CH₃)-비스((C₂H₅O)(C₂H₄O)n)의 설포네이트화 또는 설페이트화 오염물 분산제(여기서, n은 20 내지 30이며, x는 3 내지 8이다)이다. 바람직하게는, 본 조성물은 1중량% 이상, 또는 2중량% 이상, 또는 3중량% 이상의 오염물 분산제를 함유한다.The composition comprises contaminant dispersants, for example the formula bis ((C ₂ H ₅ O) (C ₂ H ₄ O) n) (CH ₃ ) -N ⁺ -C _x H _2x -N ⁺ -(CH ₃ ) -bis It may also be desirable to contain a contaminant dispersant of ((C ₂ H ₅ O) (C ₂ H ₄ O) n, where n is 20 to 30 and x is 3 to 8). Other suitable contaminant dispersants include the formula sulfonated or sulfated bis ((C ₂ H ₅ O) (C ₂ H ₄ O) n) (CH ₃ ) -N ⁺ -C _x H _2x -N ⁺ -(CH ₃ ) Sulfonated or sulfated contaminant dispersant of -bis ((C ₂ H ₅ O) (C ₂ H ₄ O) n), where n is 20-30 and x is 3-8. Preferably, the composition contains at least 1 weight percent, or at least 2 weight percent, or at least 3 weight percent contaminant dispersant.

유연화 시스템Flexible system

본 발명의 세제 조성물은 세척을 통한 유연화를 위한 유연제, 예를 들어, 점토를 임의로 응집제 및 효소와 또한 함께 포함할 수도 있다.Detergent compositions of the invention may also comprise a softening agent for softening through washing, for example clay, optionally together with flocculants and enzymes.

적합한 세제 성분에 대한 추가의 보다 구체적인 설명이 국제 특허공보 제WO 97/11151호에서 발견될 수 있다.Further details regarding suitable detergent components can be found in WO 97/11151.

세탁방법How to wash

본 발명은 또한 직물을 본 발명의 세제 조성물을 포함하는 수용액과 접촉시키는 단계를 포함하는 직물 세탁방법을 포함한다. 본 발명은 낮은 수온, 예를 들어 30℃ 미만 또는 25℃ 또는 20℃ 미만에서 특히 유익할 수도 있다. 통상적으로, 수성 세척액은 100ppm 이상, 또는 500ppm 이상의 세제 조성물을 포함할 것이다.The present invention also includes a method for washing a fabric comprising contacting the fabric with an aqueous solution comprising the detergent composition of the present invention. The present invention may be particularly advantageous at low water temperatures, for example below 30 ° C or below 25 ° C or 20 ° C. Typically, the aqueous wash liquid will comprise a detergent composition of at least 100 ppm, or at least 500 ppm.

하기는 본 발명의 실시예이다.The following is an example of the present invention.

<110> THE PROCTER & GAMBLE COMPANY <120> Dertergent compositions <130> CM2956M <150> EP 05251269.6 <151> 2005-03-03 <160> 1 <170> KopatentIn 1.71 <210> 1 <211> 291 <212> PRT <213> Humicola lanuginosa <400> 1 Met Arg Ser Ser Leu Val Leu Phe Phe Val Ser Ala Trp Thr Ala Leu 1 5 10 15 Ala Ser Pro Ile Arg Arg Glu Val Ser Gln Asp Leu Phe Asn Gln Phe 20 25 30 Asn Leu Phe Ala Gln Tyr Ser Ala Ala Ala Tyr Cys Gly Lys Asn Asn 35 40 45 Asp Ala Pro Ala Gly Thr Asn Ile Thr Cys Thr Gly Asn Ala Cys Pro 50 55 60 Glu Val Glu Lys Ala Asp Ala Thr Phe Leu Tyr Ser Phe Glu Asp Ser 65 70 75 80 Gly Val Gly Asp Val Thr Gly Phe Leu Ala Leu Asp Asn Thr Asn Lys 85 90 95 Leu Ile Val Leu Ser Phe Arg Gly Ser Arg Ser Ile Glu Asn Trp Ile 100 105 110 Gly Asn Leu Asn Phe Asp Leu Lys Glu Ile Asn Asp Ile Cys Ser Gly 115 120 125 Cys Arg Gly His Asp Gly Phe Thr Ser Ser Trp Arg Ser Val Ala Asp 130 135 140 Thr Leu Arg Gln Lys Val Glu Asp Ala Val Arg Glu His Pro Asp Tyr 145 150 155 160 Arg Val Val Phe Thr Gly His Ser Leu Gly Gly Ala Leu Ala Thr Val 165 170 175 Ala Gly Ala Asp Leu Arg Gly Asn Gly Tyr Asp Ile Asp Val Phe Ser 180 185 190 Tyr Gly Ala Pro Arg Val Gly Asn Arg Ala Phe Ala Glu Phe Leu Thr 195 200 205 Val Gln Thr Gly Gly Thr Leu Tyr Arg Ile Thr His Thr Asn Asp Ile 210 215 220 Val Pro Arg Leu Pro Pro Arg Glu Phe Gly Tyr Ser His Ser Ser Pro 225 230 235 240 Glu Tyr Trp Ile Lys Ser Gly Thr Leu Val Pro Val Thr Arg Asn Asp 245 250 255 Ile Val Lys Ile Glu Gly Ile Asp Ala Thr Gly Gly Asn Asn Gln Pro 260 265 270 Asn Ile Pro Asp Ile Pro Ala His Leu Trp Tyr Phe Gly Leu Ile Gly 275 280 285 Thr Cys Leu 290 <110> THE PROCTER & GAMBLE COMPANY <120> Dertergent compositions <130> CM2956M <150> EP 05251269.6 <151> 2005-03-03 <160> 1 <170> KopatentIn 1.71 <210> 1 <211> 291 <212> PRT <213> Humicola lanuginosa <400> 1 Met Arg Ser Ser Leu Val Leu Phe Phe Val Ser Ala Trp Thr Ala Leu 1 5 10 15 Ala Ser Pro Ile Arg Arg Glu Val Ser Gln Asp Leu Phe Asn Gln Phe 20 25 30 Asn Leu Phe Ala Gln Tyr Ser Ala Ala Ala Tyr Cys Gly Lys Asn Asn 35 40 45 Asp Ala Pro Ala Gly Thr Asn Ile Thr Cys Thr Gly Asn Ala Cys Pro 50 55 60 Glu Val Glu Lys Ala Asp Ala Thr Phe Leu Tyr Ser Phe Glu Asp Ser 65 70 75 80 Gly Val Gly Asp Val Thr Gly Phe Leu Ala Leu Asp Asn Thr Asn Lys 85 90 95 Leu Ile Val Leu Ser Phe Arg Gly Ser Arg Ser Ile Glu Asn Trp Ile 100 105 110 Gly Asn Leu Asn Phe Asp Leu Lys Glu Ile Asn Asp Ile Cys Ser Gly 115 120 125 Cys Arg Gly His Asp Gly Phe Thr Ser Ser Trp Arg Ser Val Ala Asp 130 135 140 Thr Leu Arg Gln Lys Val Glu Asp Ala Val Arg Glu His Pro Asp Tyr 145 150 155 160 Arg Val Val Phe Thr Gly His Ser Leu Gly Gly Ala Leu Ala Thr Val 165 170 175 Ala Gly Ala Asp Leu Arg Gly Asn Gly Tyr Asp Ile Asp Val Phe Ser 180 185 190 Tyr Gly Ala Pro Arg Val Gly Asn Arg Ala Phe Ala Glu Phe Leu Thr 195 200 205 Val Gln Thr Gly Gly Thr Leu Tyr Arg Ile Thr His Thr Asn Asp Ile 210 215 220 Val Pro Arg Leu Pro Pro Arg Glu Phe Gly Tyr Ser His Ser Ser Pro 225 230 235 240 Glu Tyr Trp Ile Lys Ser Gly Thr Leu Val Pro Val Thr Arg Asn Asp 245 250 255 Ile Val Lys Ile Glu Gly Ile Asp Ala Thr Gly Gly Asn Asn Gln Pro 260 265 270 Asn Ile Pro Asp Ile Pro Ala His Leu Trp Tyr Phe Gly Leu Ile Gly 275 280 285 Thr cys leu 290

Claims

Hydrogen peroxide source; Hydrophobic peracids of the formula R- (C═O) -L, wherein R is an alkyl group having 6 to 14 carbon atoms, preferably 8 to 12 carbon atoms, and L is a leaving group; and / or a precursor thereof; And (a) greater than or equal to 90% identity with wild-type lipase derived from Fumicola ranuginosa strain DSM 4109, and (b) compared to the wild-type lipase, at the surface of a three-dimensional structure within 15 의 of E1 or Q249. And a neutral or negatively charged amino acid substituted with a positively charged amino acid, (c) comprising a peptide addition at the C-terminus, and (d) a peptide addition at the N-terminus (e) i) a negative amino acid at position E210 of the wild-type lipase, ii) a negatively charged amino acid in a region corresponding to positions 90-101 of the wild-type lipase, iii) N94 of the wild-type lipase Restrictions that include a neutral or negative amino acid at a position corresponding to and / or have a net charge that is negative or neutral at a region corresponding to positions 90-101 of the wild-type lipase As a group, detergent composition comprising a polypeptide of the lipase enzyme having the amino acid sequence of,

The reserve alkalinity is greater than 6.5, and the amount of oxygen and peracid and / or precursor thereof available (from the peroxide source) is equal to the molar ratio of available oxygen to peracid (from the peroxide source) of 1: 1. To 35: 1 to provide a detergent composition.

The detergent composition of claim 1, wherein the preliminary alkalinity is greater than 8 or greater than 9.

The detergent composition according to claim 1 or 2, wherein the available oxygen: peracid ratio is from 2: 1 to 8: 1.

The detergent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the hydrophobic bleach activator comprises nonanoyloxybenzene sulfonate.

Any one of claims 1 to 4 according to any one of, wherein the alkoxylated alkyl sulphate surfactant, from 0.1 to 40% by weight and / or C ₁ _-4 alkyl ester sulfonates, preferably methyl ester sulphonate (MES) 0.1 to 40 A detergent composition comprising 5% by weight, preferably 5-40% by weight alkyl benzene sulfonate surfactant.

The amount of the foam promoter according to any one of claims 1 to 5, preferably selected from fatty acid amides, fatty acid alkanolamides, betaines, sulfobetaines, amine oxides, and mixtures thereof. Detergent composition comprising a.

7. Detergent composition according to any one of the preceding claims, comprising 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight of tetra acetyl ethylene diamine (TAED).

8. Detergent composition according to any one of claims 1 to 7, which is solid, preferably granular.

A method of washing, comprising washing a textile product in an aqueous solution comprising the detergent composition according to any one of claims 1 to 8.

The washing method of Claim 9 whose temperature of aqueous solution is less than 30 degreeC.