KR20070095703A - The tire with tire sidewall improved the ozone crack and appearance - Google Patents

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Abstract

A tire with a tire sidewall for improving ozone-resistant crack and appearance is provided to improve external appearance quality of the tire by coating plasma on the whole surface of a tire sidewall through a plasma device. A tire is manufactured by using a rubber composition. The tire is rotated to coat plasma(3) on the whole surface of a tire sidewall(1) by using a plasma device(2). The plasma is discharged by mixing gases such as oxygen, ammonia, nitrogen, vapor, and argon with the 0.05 to 10 liter/min of the plasma. A constant pressure and low temperature plasma device is used for plasma process.

Description

내오존크랙성과 외관이 향상된 타이어 사이드월을 구비한 타이어 {The tire with tire sidewall improved the ozone crack and appearance}Tire with tire sidewall improved the ozone crack and appearance

도 1은 타이어의 사이드월 및 플라즈마 장치를 나타낸다. 1 shows a sidewall of a tire and a plasma apparatus.

<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명><Description of the symbols for the main parts of the drawings>

1: 사이드월 1: sidewall

2: 플라즈마 장치 2: plasma device

3: 플라즈마 3: plasma

본 발명은 내오존크랙성과 외관이 향상된 타이어 사이드월을 구비한 타이어에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 타이어 사이드월 부의 내오존 크랙성과 외관 품질을 향상시키기 위하여 사이드월 표면을 플라즈마 처리한 타이어 사이드월을 구비한 타이어에 관한 것이다.The present invention relates to a tire having a tire sidewall having improved ozone crack resistance and appearance, and more particularly, to a tire sidewall having plasma-treated sidewall surfaces in order to improve ozone crack resistance and appearance quality of the tire sidewall portion. It is related with the provided tire.

일반적으로 타이어의 사이드월(sidewall) 부분은 사용기간이 길고 공기 중에 노출된 상태에서 굴곡 운동을 하기 때문에 오존으로 인한 크랙이 발생하기 쉽다. 또한 약품들이 표면으로 이동하여 표면으로 이동하여 타이어의 외관 품질이 저하된다. In general, the sidewall portion of the tire is prone to ozone cracking because it has a long service life and flexes while exposed to the air. In addition, the chemicals move to the surface to move to the surface to reduce the appearance quality of the tire.

상기와 같은 문제점을 극복하기 위하여 내오존성능이 우수한 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체(EPDM)를 고무를 함유한 고무조성물을 사용하는 경우도 있다. 그러나 EPDM 고무는 다른 고무와의 접착력이 좋지 않은 문제점을 가지고 있고 가류 시간이 다른 고무에 비해 늦어 가류 시스템을 변경하는 등의 많은 문제점을 가진다. In order to overcome the above problems, a rubber composition containing ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) having excellent ozone resistance may be used. However, EPDM rubber has a problem of poor adhesion with other rubbers and has a lot of problems such as changing the vulcanization system because the vulcanization time is later than other rubbers.

또 다른 방법으로는 내오존 노화 방지제를 다량 첨가하는 것이다. 그러나 이 또한, 초기에는 아무런 문제점이 없다가 기간이 지남에 따라 노화 방지제의 손실에 따라 오존 크랙이 발생할 수 있고 사이드월 표면으로 노화 방지제가 이동하여 타이어 외관 품질이 저하되는 문제점을 가지고 있다. 또한 노화 방지제를 다량 첨가해야 하므로 경제적인 손실도 크다. Another method is to add a large amount of ozone anti-aging agent. However, this also has no problem in the early stage, ozone crack may occur due to the loss of the anti-aging agent over time and the anti-aging agent is moved to the surface of the sidewall has a problem of deterioration of the tire appearance quality. In addition, a large amount of anti-aging agent is added, so the economic loss is large.

한편 본 발명의 종래 기술로서, 한국특허 등록 10-0351008(타이어의 사이드월부용 고무 조성물)은 사이드월 고무조성물에 있어서 고분자 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체를 도입한 것이고, 한국특허 등록 10-0329122(내오존 특성이 향상된 사이드월 고무 조성물)는 사이드월 고무조성물에 헥사메틸-1,6-비스치오설페이트디소디움디하이드레이트(HBD)를 첨가함으로써 내피로 특성을 개선한 내용으로 본 발명의 구성과 상이하다.On the other hand, as a prior art of the present invention, Korean Patent Registration 10-0351008 (the rubber composition for the side wall of the tire) is the introduction of a high molecular weight ethylene-propylene-diene terpolymer in the sidewall rubber composition, Korean Patent Registration 10-0329122 (Sidewall rubber composition with improved ozone resistance) is a composition of the present invention having improved fatigue resistance by adding hexamethyl-1,6-bisthiosulfate disodium dihydrate (HBD) to the sidewall rubber composition. Different.

본 발명은 상기한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위해 제안된 것으로, 본 발명의 목적은 타이어 사이드월의 표면을 플라즈마 처리하여 내오존크랙성과 외관이 향상된 타이어 사이드월을 구비한 타이어를 제공하는데 있다.The present invention has been proposed to solve the problems of the prior art as described above, an object of the present invention is to provide a tire having a tire sidewall with improved ozone crack resistance and appearance by plasma treatment of the surface of the tire sidewall. have.

상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 타이어 사이드월의 표면을 플라즈마 처리한 타이어 사이드월을 구비한 타이어를 포함한다. In order to achieve the above object, the present invention includes a tire having a tire sidewall in which the surface of the tire sidewall is plasma-treated.

또한, 본 발명은 상기에서 플라즈마 처리는 상압 및 저온 플라즈마 장치를 사용하는 것을 특징으로 하는 타이어 사이드월을 구비한 타이어를 포함한다. The present invention also includes a tire having a tire sidewall, wherein the plasma treatment uses atmospheric pressure and a low temperature plasma apparatus.

이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 기존의 사이드월의 오존 크랙이나 외관 품질 저하를 막기 위하여 노화방지제의 양을 종래보다 적게 첨가하면서 가류가 끝나고 제조된 완제품 타이어의 사이드월을 플라즈마를 이용하여 표면을 코팅함으로써 내오존크랙성을 향상시키면서 외관 품질을 개선하고자 하였다. The present invention is ozone crack resistance by coating the surface of the finished tire tire after the vulcanization is finished by adding less amount of anti-aging agent to prevent ozone cracking or appearance deterioration of the existing sidewall using plasma. In order to improve the appearance quality while improving the.

일반적으로, 플라즈마(Plasma)란 이온이나 전자, 라디칼 등으로 이루어진 이온화된 가스 상태를 의미하는데, 이러한 플라즈마는 매우 높은 온도나, 강한 전계 혹은 고주파 전자계(RF electromagnetic fields)에 의해 생성된다. 특히, 글로우 방전에 의한 플라즈마 생성은 직류(DC)나 고주파 전계(RF)에 의해 여기된 자유전자 에 의해 이루어지는데, 여기된 자유전자는 가스분자와 충돌하여 이온, 라디칼, 전자 등과 같은 활성족(active species)을 생성한다. 그리고 이와 같은 활성족은 물리 혹은 화학적으로 물질의 표면에 작용하여 표면의 특성을 변화시킨다. 이와 같이 활성족(플라즈마)에 의해 의도적으로 물질의 표면 특성을 변화시키는 것을 '표면처리'라고 한다.In general, plasma refers to an ionized gas state composed of ions, electrons, radicals, and the like, which are generated by a very high temperature, a strong electric field, or a high frequency electromagnetic field. Particularly, plasma generation by glow discharge is performed by free electrons excited by direct current (DC) or high frequency electric field (RF). The excited free electrons collide with gas molecules to generate active groups such as ions, radicals, and electrons. active species). And such active groups physically or chemically act on the surface of the material to change the surface properties. In this way, intentionally changing the surface properties of the material by the active group (plasma) is called 'surface treatment'.

본 발명은 완제품 타이어의 사이드월 부분을 플라즈마 장치를 이용하여 발생된 플라즈마로 표면을 코팅시켜 성능을 개선하는 것을 목적으로 특징으로 한다. 상기 플라즈마는 내오존성이 뛰어난 물질이다. The object of the present invention is to improve the performance by coating the surface of the sidewall of the finished tire with the plasma generated by using a plasma device. The plasma is a material having excellent ozone resistance.

본 발명의 타이어 제조시 사이드월 부의 고무 조성물은 원료고무 100 phr에 대하여 카본 블랙 45~55phr, 산화아연 1~5 phr, 스테아린산 0.5~2.5phr, 오존 노화방지제 0.5~4.0phr, 공정오일 0.5~10phr, 왁스 0.5~4.0phr 을 포함할 수 있다. The rubber composition of the sidewall part when manufacturing the tire of the present invention is carbon black 45 to 55 phr, zinc oxide 1 to 5 phr, stearic acid 0.5 to 2.5 phr, ozone antioxidant 0.5 to 4.0 phr, process oil 0.5 to 10 phr based on 100 phr of raw rubber. It may contain 0.5 to 4.0 phr of wax.

상기에서 원료고무는 주로 천연고무와 합성고무를 혼용하여 사용하는 것이 바람직하며, 혼용비율은 천연고무 40~60중량부와 합성고무 60~40중량부 비율로 각각 사용할 수 있다.In the above, the raw material rubber is preferably preferably used by using a mixture of natural rubber and synthetic rubber, and the mixing ratio may be used in a ratio of 40 to 60 parts by weight of natural rubber and 60 to 40 parts by weight of synthetic rubber, respectively.

또한, 상기에서 합성고무는 스타이렌부타디엔 고무(SBR), 부타디엔 고무(BR), 부틸고무, 에피클로로 히드린고무, 니트릴고무, 수소화된 니트릴고무, BIMS(brominated polyisobutyl isoprene-co-paramethyl styrene), 우레탄고무, 불소고무, 실리콘고무, SEBS, 에틸렌프로필렌고무, EPDM고무, 하이팔론고무, 클로로프렌고무, 에틸렌비닐아세테이트고무, 아크릴고무 중에서 선택된 어느 하나 이상을 사용할 수 있다. In addition, the synthetic rubber is styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), butyl rubber, epichlorohydrin rubber, nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber, brominated polyisobutyl isoprene-co-paramethyl styrene (BIMS), One or more selected from urethane rubber, fluorine rubber, silicone rubber, SEBS, ethylene propylene rubber, EPDM rubber, hypalon rubber, chloroprene rubber, ethylene vinyl acetate rubber, and acrylic rubber can be used.

상기의 고무조성물을 이용하여 타이어를 제조한 다음 플라즈마 장치(2)를 이용하여 타이어를 회전시키면서 플라즈마(3)를 타이어 사이드월(1)의 전체에 내오존성이 뛰어난 물질을 코팅시킨다(도 1 참조). After the tire is manufactured using the rubber composition, the plasma 3 is coated on the entire tire sidewall 1 while the tire is rotated using the plasma apparatus 2 (see FIG. 1). ).

본 발명의 플라즈마 처리는 상압 및 저온 플라즈마 장치를 사용하는 것이 좋다. 본 발명에서 플라즈마 방전은 0.01∼100ℓ/min, 좀 더 양호하게는 0.05∼10ℓ/min의 유량으로 산소, 암모니아, 질소, 수증기, 아르곤 등과 같이 가스를 다양하게 혼합하여 흘러 보낸다. 전원의 주파수는 대략 1 kHz∼수GHz (1kHz∼수십MHz 일 경우 더 양호)인 교류(AC)로 사용할 수 있다. 본 발명의 실시예에서는 5∼30kHz 범위의 주파수를 사용할 수 있다(등록 실용 20-0395388 참조).The plasma treatment of the present invention preferably uses atmospheric pressure and low temperature plasma apparatus. In the present invention, the plasma discharge flows various gases such as oxygen, ammonia, nitrogen, water vapor, argon, etc. at a flow rate of 0.01 to 100 l / min, more preferably 0.05 to 10 l / min. The frequency of the power supply can be used with alternating current (AC), which is approximately 1 kHz to several GHz (better for 1 kHz to several tens of MHz). In embodiments of the present invention, frequencies in the range of 5 to 30 kHz may be used (see Registered Application 20-0395388).

본 발명에 사용된 플라즈마 기술은 재료 표면의 기능성 부여, 표면 개절, 기능성 박막 제조 등에 적용시킬 수 있다. 이 기술은 에너지 절약과 무공해 공정으로 각광을 받고 있다. 플라즈마 표면처리 기술은 재료의 기본 물성에는 영향을 주지 않고 표면에만 물리 화학적 특성화 반응을 일으켜 기능성을 부여하고, 연속적인 표면 처리 공정이 가능하여 생산성 및 경제성을 증가시키는 기술이다.Plasma technology used in the present invention can be applied to the functional surface of the material surface, surface modification, functional thin film production and the like. This technology is in the spotlight for energy saving and pollution-free processes. Plasma surface treatment technology is a technology that gives physicochemical characterization reaction to only the surface without affecting the basic physical properties of the material to impart functionality, and enables a continuous surface treatment process to increase productivity and economy.

이하 본 발명의 내용을 실시예를 통해 구체적으로 설명하도록 한다. 그러나 다음의 실시예는 본 발명을 더욱 상세하게 설명하기 위한 것으로 본 발명의 권리범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail through examples. However, the following examples are intended to illustrate the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited to these examples.

[비교예 1]Comparative Example 1

천연고무와 합성고무 혼용한 원료고무(천연고무와 합성고무 50대 50중량부) 100phr 에 대하여 카본블랙 50phr, 산화아연 3phr, 스테아린산 1.5phr, 공정오일 4.5phr, 왁스 2phr과 가류제로서 황 2.0phr, 가류 촉진제(CZ) 1.5phr을 밴버리 믹서(Banbury mixer)에서 배합하고 160℃에서 방출하였다. 50 phr of carbon black, 3 phr of zinc oxide, 1.5 phr of stearic acid, 4.5 phr of process oil, 2 phr of wax and sulfur 2.0 phr as a vulcanizing agent for 100 phr of natural rubber and synthetic rubber mixed with 50 to 50 parts by weight of natural rubber 1.5 phr of vulcanization accelerator (CZ) was combined in a Banbury mixer and released at 160 ° C.

배합 고무의 물성을 ASTM 규격에 준하여 측정하였고 그 결과를 아래의 표 1에 나타내었다. The physical properties of the compounded rubber were measured according to ASTM standards, and the results are shown in Table 1 below.

[비교예 2] Comparative Example 2

노화방지제 TMDQ(Polymerized 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline) 4phr을 첨가한 것을 제외하고는 비교예 1에서와 동일한 조건하에서 실시하였다. It was carried out under the same conditions as in Comparative Example 1 except that 4 phr of the antioxidant TMDQ (Polymerized 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline) was added.

[실시예 1]Example 1

노화방지제 TMDQ(Polymerized 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline) 2phr을 첨가한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 조성물로 배합한 후 동일한 조건으로 가류시킨 다음, 상압 및 저온 플라즈마 장치를 이용하여 플라즈마로 5초 동안 표면처리 하였다. 플라즈마 방전은 5ℓ/min의 유량으로 공기와 아르곤 가스를 혼합하여 흘러 보내면서, 20 kHz 범위의 주파수를 사용하였다.Except for adding 2 phr of the antioxidant TMDQ (Polymerized 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline), the mixture was mixed with the same composition as in Comparative Example 1 and vulcanized under the same conditions. Surface treatment by plasma for 5 seconds. The plasma discharge used a frequency in the range of 20 kHz while mixing air and argon gas at a flow rate of 5 l / min.

그 결과, 표 1에 나타난 바와 같이 플라즈마 처리한 타이어 사이드월의 내오존 특성이 향상되었다. 또한, 적은 노화 방지제의 사용으로 인하여 타이어의 외관 품질이 향상되었다.As a result, as shown in Table 1, ozone resistance of the plasma sidewall treated with plasma was improved. In addition, the appearance quality of the tire was improved due to the use of less anti-aging agents.

<표 1> 비교예 및 실시예 고무의 물성측정 결과<Table 1> Measurement results of the rubber properties of the comparative examples and examples

비교예 1Comparative Example 1 비교예 2 Comparative Example 2 실시예 1Example 1 기본 물성 -.경도(shore A) -.인장강도 -.신장률  Basic Properties -.Hardness (shore A)-Tensile Strength -.Elongation Rate 55 165 530 55 165 530 56 170 525 56 170 525 55 167 530 55 167 530 오존 특성 Ozone properties

Figure 112006020074014-PAT00001
Figure 112006020074014-PAT00001
Figure 112006020074014-PAT00002
Figure 112006020074014-PAT00002
Figure 112006020074014-PAT00003
Figure 112006020074014-PAT00003

이상에서 살펴본 바와 같이 본 발명은 플라즈마 장치를 사용하여 타이어 사이드월부의 표면을 플라즈마 처리하여, 내오존 크랙성이 우수한 품질로 표면 개질을 하여 내오존 특성이 향상되고, 적은 노화 방지제의 사용으로 인하여 타이어의 외관 품질을 향상시킬 수 있다. 또한 경제적이고, 친환경적인 타이어를 제조할 수 있다. As described above, in the present invention, the surface of the tire sidewall is plasma-processed using a plasma apparatus to improve surface ozone resistance by improving surface ozone crack resistance and improving the ozone resistance. It can improve the appearance quality. It is also possible to manufacture economical and environmentally friendly tires.

Claims (2)

타이어 사이드월의 표면을 플라즈마 처리한 타이어.Tire which plasma-treated the surface of tire sidewall. 제 1항에 있어서, 플라즈마 처리는 상압 및 저온 플라즈마 장치를 사용하는 것을 특징으로 하는 타이어.The tire according to claim 1, wherein the plasma treatment uses atmospheric pressure and a low temperature plasma apparatus.
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