KR20070090331A - Acrylic adhesive composition and adhesive commodities containing the same - Google Patents

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Abstract

An acrylic adhesive composition and an adhesive product containing the composition are provided to enhance initial adhesive strength and adhesion maintenance to allow the composition to be detached by using water after use. An acrylic adhesive composition comprises 100 parts by weight of an acrylic adhesive resin; 5-30 parts by weight of a petroleum-based tackifier; and 15-40 parts by weight of a water expandable filler. Preferably the acrylic adhesive resin is an aqueous acrylic adhesive resin or an oily acrylic adhesive resin; the petroleum-based tackifier is a polymer polymerized from a vinyl monomer containing a C3-C12 (meth)acryloyl group and has a viscosity of 1,000-80,000 and a weight average molecular weight of 500-50,000; and the water expandable filler is at least one selected from poly(acrylic acid) resin, poly(methacrylic acid) resin, starch resin, cellulose resin, poly(vinyl alcohol) resin and polyoxyethylene resin and has an average particle size of 6-32 micrometers.

Description

아크릴계 점착제 조성물 및 이를 포함하는 점착제 물품{Acrylic adhesive composition and adhesive commodities containing the same}Acrylic pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive article comprising the same {Acrylic adhesive composition and adhesive commodities containing the same}

도 1은 본 발명의 일 예에 따른 점착제 테이프의 탈착 과정을 나타내는 모식도이다. 1 is a schematic diagram showing a desorption process of the pressure-sensitive adhesive tape according to an embodiment of the present invention.

도 2는 본 발명의 일 예에 따른 점착제 테이프의 제조과정을 나타내는 공정도이다. 2 is a process chart showing a manufacturing process of the pressure-sensitive adhesive tape according to an embodiment of the present invention.

본 발명은 아크릴계 점착제 조성물 및 이를 포함하는 점착제 물품에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 초기점착력 및 점착유지력이 우수하고 사용 후 탈착이 용이한 점착제 조성물 및 이를 포함한 점착제 물품에 관한 것이다.The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive article comprising the same, and more particularly, to a pressure-sensitive adhesive composition excellent in the initial adhesive strength and pressure-sensitive adhesive force and easy to detachable after use, and a pressure-sensitive adhesive article including the same.

현재 자동차의 도장 라인에서 데드너(deadner) 도포 작업에 사용되는 마스킹 테이프(masking tape)는 그 내부의 일정한 크기의 구멍들이 도포 방지 및 보호기능을 수행한다. 그러나 데드너 스프레이 작업 이후에 소성 라인 을 통과한 후 해당 작업자들이 이를 수작업으로 탈착시켜야 하는 번거로움이 있으며 이 과정에서 상기 마스킹 테이프의 제거가 용이하지 않고 작업 후 점착제 잔류물 등 결점이 생길 수 있는 문제가 있다.Masking tapes, which are currently used for deadner application in the paint line of automobiles, have a predetermined size of holes therein to prevent application and protection. However, after passing through the firing line after the deadner spraying operation, the workers have to manually detach the masking process.In this process, the masking tape is not easy to be removed and defects such as adhesive residue may occur after the work. There is.

또한, 최근 IT 산업의 발전과 더불어 디스플레이를 포함하는 각종 전기전자 제품은 다양한 재료들, 예컨대 금속, 세라믹, 플라스틱과 같은 재료들로 구성되는데 이러한 전자제품의 조립시에는 상기 재료들이 기능을 원활하게 수행할 수 있도록 하기 위해 다양한 점착제들이 사용되고 있다. 특히, 최근에는 전자제품이 슬림화되는 추세에 따라 이에 사용되는 전자부품이 더욱 소형화하는 경향이 있으므로 이를 부착할 수 있는 점착력이 더욱 우수한 점착제의 필요성이 커지고 있으며, 상기 점착력 뿐만 아니라 전자 부품의 폐기시나 제조공정 중에 제품이 잘못 조립되어 부품들간의 탈부착이 필요한 경우에는 부품에 손상을 주지 않으면서 제거될 필요가 있다. 또한 점착제 자체에 있어서도 단열성, 절연성, 열전도성, 전기 전도성, 전자파 차폐, 내구성 및 내수성, 내유성과 같은 특성을 가질 것이 요구된다. In addition, with the recent development of the IT industry, various electric and electronic products including displays are composed of various materials such as metals, ceramics, and plastics. Various adhesives are used to make this possible. In particular, in recent years, as electronic products have become slimmer, electronic components used therein tend to be more compact, and thus, necessity of an adhesive having excellent adhesive force to attach it is increasing. If the product is assembled incorrectly during the process and needs to be detached between parts, it needs to be removed without damaging the parts. Also in the pressure-sensitive adhesive itself, it is required to have characteristics such as heat insulation, insulation, thermal conductivity, electrical conductivity, electromagnetic shielding, durability and water resistance, oil resistance.

탈착가능한 점착제에 관한 종래의 기술로는 박리를 쉽게 하기 위해 발포제를 함유하는 점착제에 관한 기술이 일본 특개평 5-279636호 등에 기재되어 있다. 상기 특허에서는 점착제가 발포제를 함유하여 가열에 의해 상기 발포제가 발포됨으로써 점착제에 의해 접착되어 있던 기재들이 용이하게 분리될 수 있다.As a conventional technique relating to a detachable adhesive, a technique relating to an adhesive containing a foaming agent is described in Japanese Patent Laid-Open No. 5-279636 and the like for ease of peeling. In the above patent, the adhesive contains a foaming agent so that the foaming agent is foamed by heating so that the substrates adhered by the adhesive can be easily separated.

또한, 측쇄결정화 고분자를 이용한 점착제(일본 특개평 9-249858호 등), 가열경화성 화합물을 이용한 점착제(일본 특개평 10-25456호 등) 등도 알려져 있다. 상기 일본 특개평 9-249858호에 기재된 점착제는 약 15℃ 이하의 온도에서 측쇄결정화하는 고분자를 함유하여 점착제의 점착력이 떨어져서 박리가 용이해지도록 하는 것이고, 상기 일본 특개평 10-25456호에 기재된 점착제는 약 50 내지 150 ℃ 정 도의 가열에 의해 점착제가 경화됨으로써 점착력이 떨어지도록 하는 것을 특징으로 한다. 그러나 상기 점착제들은 모두 비교적 낮은 온도에서 박리가 일어난다는 문제가 있고, 특히 가열경화성 화합물을 함유한 점착제는 제조비용이 많이 들고 열이 발생하는 전자제품의 경우에는 사용 중에 점착력이 떨어진다는 문제가 있다 Moreover, the adhesive using the side chain crystallization polymer (Japanese Patent Laid-Open No. 9-249858, etc.), the adhesive using a heat-curable compound (Japanese Patent Laid-Open No. 10-25456, etc.), and the like are also known. The pressure sensitive adhesive described in Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 9-249858 contains a polymer that is branched and crystallized at a temperature of about 15 ° C. or lower so that the pressure-sensitive adhesive strength is reduced to facilitate peeling, and the pressure sensitive adhesive described in Japanese Patent Laid-Open No. 10-25456 Is characterized in that the adhesive strength is reduced by curing the pressure-sensitive adhesive by heating about 50 to 150 ℃. However, all of the pressure-sensitive adhesives have a problem that peeling occurs at a relatively low temperature, and in particular, pressure-sensitive adhesives containing a thermosetting compound have a problem of high adhesive cost and low adhesive strength during use in the case of electronic products that generate heat.

또한, 일본 특개평 10-316953호에는 비점이 150 ℃ 이상인 가소제를 첨가하여 점착제의 사용시에는 높은 밀착성을 보이지만 점착제의 사용후에는 박리성을 보이는 열전도성 감압 점착제를 개시하고 있다. 그러나 상기 점착제의 경우 가소제를 포함하고 있어 점착력이 떨어질 수 있다는 문제가 있다. In addition, Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 10-316953 discloses a thermally conductive pressure-sensitive adhesive that adds a plasticizer having a boiling point of 150 ° C. or higher and exhibits high adhesion when using the adhesive, but exhibits peelability after use of the adhesive. However, in the case of the pressure-sensitive adhesive, there is a problem that the adhesive force may be lowered because the plasticizer is included.

또한, 대한민국 공개특허 특2003-0060736호는 열에 의해 팽창할 수 있는 화합물을 점착제에 포함시킴으로써 사용 후 탈착이 용이하도록 하는 방법을 개시하고 있으나, 소형 전자제품과 같이 높은 초기 점착력이 요구되는 곳에 사용하기에는 점착력이 부족하다는 문제가 있다. In addition, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2003-0060736 discloses a method to facilitate desorption after use by including a compound that can expand by heat in an adhesive, but is not suitable for use where a high initial adhesive force is required, such as a small electronic product. There is a problem that the adhesion is insufficient.

따라서, 점착 테이프의 사용환경에서 점착력이 우수하고 내구성, 내수성 등의 특성이 우수할 뿐만 아니라 사용 후에는 점착제 물품이 사용된 자동차 표면, 전자제품 표면 등의 사용제품으로부터 용이하게 탈착되고 점착제 잔류물을 남기지 않는 점착제 조성물에 대한 개발 필요성이 크다. Therefore, in the use environment of the adhesive tape, it is excellent in adhesive strength, excellent in durability, water resistance, and the like, and after use, it is easily detached from used products such as automobile surfaces and electronic products surface where the adhesive article is used, There is a great need for development of a pressure-sensitive adhesive composition that does not leave.

본 발명은 상기 과제를 달성하기 위한 것으로서, 본 발명의 첫번째 기술적 과제는 초기점착력, 점착 유지력 및 재점착력이 우수할 뿐만 아니라 사용 후 탈착이 용이하여 사용제품 표면에 잔류물을 남기지 않는 아크릴계 점착제 조성물을 제 공하는 것이다.The present invention is to achieve the above object, the first technical problem of the present invention is not only excellent in the initial adhesive strength, adhesive holding force and re-adhesive strength, but also easy to desorption after use, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition does not leave a residue on the surface of the product used It is provided.

본 발명의 두번째 기술적 과제는 상기 아크릴계 점착제 조성물을 포함하는 점착제 테이프, 점착제 필름과 같은 점착제 물품을 제공하는 것이다. The second technical problem of the present invention is to provide an adhesive article such as an adhesive tape and an adhesive film including the acrylic adhesive composition.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의해 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

상기 첫번째 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은The present invention to achieve the first technical problem

아크릴계 점착제 수지; 점착 부여제; 및 수팽창성 충진제를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물을 제공한다. Acrylic pressure-sensitive adhesive resins; Tackifiers; And it provides an acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising a water-expandable filler.

상기 두번째 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은The present invention to achieve the second technical problem

상기 아크릴계 점착제 조성물을 포함하는 점착제 물품를 제공한다. It provides an adhesive article comprising the acrylic pressure-sensitive adhesive composition.

상기 본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물을 포함하는 점착제 테이프, 점착제 필름 등의 점착제 물품을 자동차의 도장용 마스킹 테이프 또는 전자제품 접합용 필름 등으로 사용할 경우 초기점착력, 점착 유지력 및 재부착력이 우수하고 또한 사용 후 폐기하거나 분리할 필요가 있을 경우 점착제 물품에 물을 분사함에 의하여 용이하게 탈착할 수 있으며 탈착 후에도 제품표면에 점착제 잔류물이 남지 않는 장점을 갖는다. When using a pressure-sensitive adhesive article such as pressure-sensitive adhesive tape, pressure-sensitive adhesive film, etc. comprising the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention as a masking tape for painting a car or a film for bonding electronic products, excellent initial adhesive force, adhesive holding power and re-adhesive power and also used If it needs to be disposed of or separated afterwards, it can be easily detached by spraying water on the pressure-sensitive adhesive article, and the adhesive residue does not remain on the surface of the product even after desorption.

이하, 본 발명에 관하여 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

먼저, 본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물에 관하여 설명하면 다음과 같다. First, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention will be described as follows.

본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물은 아크릴계 점착제 수지를 기본 수지로 한다. 본 발명에서 상기 아크릴계 점착제 수지는 아크릴계 단량체로부터 유화중합에 의해 제조된 수성 아크릴계 점착제 수지 또는 아크릴계 단량체로부터 용액중합이나 괴상중합에 의해 제조된 유성 아크릴계 점착제 수지인 것이 바람직하다. 이하, 상기 수성 아크릴계 점착제 수지 및 유성 아크릴계 점착제 수지의 제조방법을 나누어 설명한다. The acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is based on acrylic pressure-sensitive adhesive resin. In the present invention, the acrylic pressure-sensitive adhesive resin is preferably an aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive resin prepared by emulsion polymerization from an acrylic monomer or an oil-based acrylic pressure-sensitive adhesive resin prepared by solution polymerization or bulk polymerization from an acrylic monomer. Hereinafter, the manufacturing method of the said aqueous acrylic adhesive resin and oily acrylic adhesive resin is divided and demonstrated.

수성 아크릴계 점착제 수지Water-based acrylic pressure-sensitive adhesive resin

본 발명에서 상기 수성 아크릴계 점착제 수지는 연성 아크릴계 단량체 80 내지 99중량% 및 경성 아크릴계 단량체 1 내지 20 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 100중량부에 계면활성제 0.01 내지 5 중량부, 가교제 0.01 내지 5 중량부, 라디칼 개시제 0.01 내지 5 중량부 및 물 70 내지 100중량부를 혼합하여 유화중합함으로써 제조할 수 있다. In the present invention, the aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive resin is 0.01 to 5 parts by weight of surfactant, 0.01 to 5 parts by weight of crosslinking agent, 100 to 100 parts by weight of the monomer mixture consisting of 80 to 99% by weight of the soft acrylic monomer and 1 to 20% by weight of the hard acrylic monomer. It can be prepared by emulsion polymerization by mixing 0.01 to 5 parts by weight of the initiator and 70 to 100 parts by weight of water.

상기 연성 아크릴계 단량체는 아크릴계 점착제의 초기 점착력 및 점착 유지력을 증가시키는 역할을 하며, 상기 경성 아크릴계 단량체는 아크릴계 점착제의 응집력을 증대시키는 역할을 함으로써 사용 후 탈착시 잔류물이 남지 않도록 하는 역할을 한다. The soft acrylic monomer serves to increase the initial adhesive strength and the adhesive holding force of the acrylic pressure-sensitive adhesive, the hard acrylic monomer serves to increase the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive to play a role of leaving no residue after use.

본 발명에서 상기 연성 아크릴계 단량체는 이로부터 제조된 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 -20 ℃ 이하인 부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 및 이소노닐(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되어 사용될 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다. 본 발명에서 상기 연성 아크릴계 단량체는 전체 단량체 혼합물에 대하여 80 내지 99 중량%인 것이 바람직하다. 상기 연성 아크릴계 단량체의 함량이 80 중량% 미만이면 점착제의 초기 점착력이 약화되는 문제가 있고, 99 중량%를 초과하면 내후성 약화와 고온 응집력 약화의 문제가 있어 바람직하지 않다. In the present invention, the flexible acrylic monomer is butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, iso having a glass transition temperature (Tg) of the homopolymer prepared therefrom is -20 ° C or less. It may be selected from the group consisting of octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and isononyl (meth) acrylate, but is not limited thereto. In the present invention, the soft acrylic monomer is preferably 80 to 99% by weight based on the total monomer mixture. When the content of the soft acrylic monomer is less than 80% by weight, there is a problem in that the initial adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive is weakened, and when the content of the soft acrylic monomer exceeds 99% by weight, there is a problem of weakening weather resistance and high temperature cohesion.

본 발명에서 상기 경성 아크릴계 단량체는 이로부터 제조된 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 90 ℃ 이상인 (메타)아크릴산, 말레인산, 푸마르산, 아크릴 아미드, N-비닐 피롤리돈 및 N-비닐 카프로락탐으로 이루어진 군에서 선택되어 사용될 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다. 본 발명에서 상기 경성 아크릴계 단량체는 전체 단량체 혼합물에 대하여 1 내지 20 중량%인 것이 바람직하다. 상기 경성 아크릴계 단량체의 함량이 1 중량% 미만이면 응집력 약화 및 내후성 약화, 접착력 약화 등의 문제가 있고, 20 중량%를 초과하면 점착제의 초기 점착력이 약화되는 문제가 있어 바람직하지 않다.In the present invention, the hard acrylic monomer is a (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, acrylamide, N-vinyl pyrrolidone and N-vinyl caprolactam having a glass transition temperature (Tg) of the homopolymer prepared therefrom at 90 ° C or higher. It may be selected from the group consisting of, but is not limited thereto. In the present invention, the hard acrylic monomer is preferably 1 to 20% by weight based on the total monomer mixture. If the content of the hard acrylic monomer is less than 1% by weight, there is a problem of weakening cohesion, weather resistance, weakening of adhesion, and the like, and if it exceeds 20% by weight, there is a problem of weakening the initial adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive.

본 발명에서 상기 유화중합에 사용되는 계면활성제는 아크릴계 단량체와 물 사이의 계면을 활성화시켜 유화중합이 용이하게 일어나도록 하는 역할을 하며, 본 발명에서 상기 계면활성제는 본 발명이 속하는 기술분야에서 공지된 임의의 계면활성제를 사용할 수 있다. 상기 계면활성제의 예로는 술폰계, 아민계 등의 음이온성 계면활성제, 하이드록실계 등의 비이온성 계면활성제 또는 이들의 조합을 들 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다. 본 발명에서 상기 계면활성제는 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부로 사용되는 것이 바람직하다. 상기 계면활성제가 0.01 중량부 미만 사용되면 단량체 미셀(micelle)이 깨져서 유화가 되기 어려운 문제가 있고, 5 중량부를 초과하여 사용되면 잔류 계면활성제가 많아서 내후성에 문제가 있으며, 분자량이 작아질 수 있는 문제가 있어 바람직하지 않다. In the present invention, the surfactant used in the emulsion polymerization serves to facilitate the emulsion polymerization by activating the interface between the acrylic monomer and water, the surfactant in the present invention is known in the art Any surfactant can be used. Examples of the surfactant include, but are not limited to, anionic surfactants such as sulfone-based and amine-based, nonionic surfactants such as hydroxyl-based, or combinations thereof. In the present invention, the surfactant is preferably used in 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture. If the surfactant is used less than 0.01 parts by weight of monomer micelles (micelle) is broken and there is a problem that is difficult to emulsify, when used in excess of 5 parts by weight there are a lot of residual surfactants have a problem in weather resistance, the problem that the molecular weight can be reduced It is not desirable to have.

본 발명에서 상기 아크릴계 단량체를 유화중합함에 있어서는 가교제를 사용한다. 본 발명에서 가교제는 상기 아크릴계 단량체의 중합과정 및 점착제의 점착력 발휘과정에서 아크릴계 중합체간의 가교를 통해 점착력을 강화하는 역할을 한다. 본 발명에서 상기 가교제는 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 열가교제 또는 광가교제가 사용될 수 있다. 예를 들어 헥산디올 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디아크릴레이트 및 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트를 포함하는 디아크릴레이트계 가교제, 트리아크릴레이트계 가교제, 아지리딘계 가교제, 에폭시계 가교제 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다. 본 발명에서 상기 가교제는 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량부로 사용되는 것이 바람직하다. 상기 가교제의 사용량이 0.01 중량부 미만이면 응집력 또는 내후성에 악영향을 미칠 수 있고, 2 중량부를 초과하면 초기 점착력 및 점착 물성의 전반적인 저하를 가져올 수 있어 바람직하지 않다. In the present invention, in the emulsion polymerization of the acrylic monomer, a crosslinking agent is used. Crosslinking agent in the present invention serves to strengthen the adhesive strength through the cross-linking between the acrylic polymer in the polymerization process of the acrylic monomers and the adhesiveness of the adhesive. In the present invention, the crosslinking agent may be a thermal crosslinking agent or a photocrosslinking agent conventionally used in the art. For example, diacrylate crosslinking agent containing hexanediol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, and triethylene glycol diacrylate, triacrylate crosslinking agent, aziridine crosslinking agent, epoxy crosslinking agent Etc. may be used, but the present invention is not limited thereto. In the present invention, the crosslinking agent is preferably used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer mixture. If the amount of the crosslinking agent is less than 0.01 parts by weight, it may adversely affect cohesion or weather resistance. If the amount of the crosslinking agent is more than 2 parts by weight, the initial adhesive strength and overall adhesive properties may be deteriorated, which is not preferable.

본 발명에서 상기 아크릴계 단량체를 유화중합함에 있어서는 라디칼 개시제를 사용한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 라디칼 개시제는 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 아조계 또는 과산화물계 개시제가 사용될 수 있다. 예를 들어, 벤조일 퍼옥시드, 터셔리부틸퍼옥시드, 디터셔리부틸퍼옥시드, 아조비스이소부티로니트릴 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다. 본 발명에서 상기 개시제는 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 1 중량부로 사용되는 것이 바람직하다. 상기 개시제의 사용량이 0.01 중량부 미만이면 중합이 충분히 진행되지 않아 원하는 점도를 얻을 수 없고, 5 중량부를 초과하면 생성되는 중합체의 분자량이 지나치게 낮아 점착력이 떨어질 수 있으므로 바람직하지 않다. In the present invention, in the emulsion polymerization of the acrylic monomer, a radical initiator is used. Radical initiators that can be used in the present invention may be used azo or peroxide initiators commonly used in the art. For example, benzoyl peroxide, tertiary butyl peroxide, dietary butyl peroxide, azobisisobutyronitrile and the like can be used, but are not limited thereto. In the present invention, the initiator is preferably used in 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 1 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture. If the amount of the initiator is less than 0.01 parts by weight, the polymerization does not proceed sufficiently to obtain the desired viscosity, and if it exceeds 5 parts by weight, the resulting polymer is too low in molecular weight, which is not preferable because the adhesive strength may drop.

본 발명에서 상기 아크릴계 단량체를 유화중합함에 있어서는 물을 매체로 사용하며 본 발명에서 사용되는 물의 양은 상기 단량체 혼합물 100 중량부를 기준으로 70 내지 100 중량부인 것이 바람직하다. 상기 물이 70 중량부 미만이거나 100 중량부를 초과하면 원하는 점도 및 분자량을 갖는 중합체를 생성하기 어려우므로 바람직하지 않다. In the present invention, in the emulsion polymerization of the acrylic monomer, water is used as a medium, and the amount of water used in the present invention is preferably 70 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture. If the water is less than 70 parts by weight or more than 100 parts by weight, it is not preferable because it is difficult to produce a polymer having a desired viscosity and molecular weight.

본 발명에서 상기 유화중합에 의한 아크릴계 단량체의 중합방법은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 사용되는 중합방법을 이용하여 중합할 수 있으며, 상기 중합방법이 본 발명을 제한하지는 않으나 개시제의 효율을 위해서는 40 내지 80℃의 온도 조건에서 실시하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에서 상기 유화중합에 의해 생성된 중합체의 중량평균분자량은 200,000 내지 1,000,000인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 400,000 내지 600,000이다. 상기 중량평균분자량이 200,000 미만이면 점도가 지나치게 낮을 수 있고 점착력의 저하 및 내후성이 떨어질수 있으며, 1,000,000을 초과하면 점착력이 너무 높아서 발명에서 요구하는 고온 박리성이 약화되어 바람직하지 않다. 또한, 본 발명에서 상기 유화중합에 의해 생성된 중합체의 점도는 2,000 내지 100,000 cps인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 4,000 내지 8,000이다. 상기 점도가 2,000 cps 미만이면 점착제 테이프에 적용하기 어려운 문제가 있고 100,000 cps를 초과하면 작업성이 떨어지는 문제가 있어 바람직하지 않다.In the present invention, the polymerization method of the acrylic monomer by the emulsion polymerization may be polymerized using a polymerization method commonly used in the art to which the present invention belongs, and the polymerization method does not limit the present invention, but for the efficiency of the initiator It is preferable to carry out at the temperature conditions of 40-80 degreeC. In addition, the weight average molecular weight of the polymer produced by the emulsion polymerization in the present invention is preferably 200,000 to 1,000,000, more preferably 400,000 to 600,000. If the weight average molecular weight is less than 200,000, the viscosity may be too low, the adhesive force may be lowered and the weather resistance may be lowered. If the weight average molecular weight is more than 1,000,000, the adhesive force is too high and the high temperature peelability required by the invention is weakened, which is not preferable. In the present invention, the viscosity of the polymer produced by the emulsion polymerization is preferably 2,000 to 100,000 cps, more preferably 4,000 to 8,000. If the viscosity is less than 2,000 cps, there is a problem that is difficult to apply to the pressure-sensitive adhesive tape and if it exceeds 100,000 cps there is a problem of poor workability is not preferable.

유성 아크릴계 점착제 수지Oily Acrylic Adhesive Resin

본 발명에서 유성 아크릴계 점착제 수지는 물을 포함하지 않는 방법으로 제조하며, 하기의 방법에 따른 용액중합 또는 괴상중합의 방법을 이용하여 제조할 수 있다. In the present invention, the oil-based acrylic pressure-sensitive adhesive resin is prepared by a method that does not contain water, and may be prepared by using a method of solution polymerization or bulk polymerization according to the following method.

상기 용액중합에 의하여 유성 아크릴계 점착제 수지를 제조하는 방법은 연성 아크릴계 단량체 80 내지 99 중량% 및 경성 아크릴계 단량체 1 내지 20 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 100 중량부에 가교제 0.01 내지 5 중량부, 라디칼 개시제 0.01 내지 5 중량부 및 반응용매 30 내지 70 중량부를 혼합하여 실시할 수 있다. 상기 연성 아크릴계 단량체, 경성 아크릴계 단량체, 가교제, 라디칼 개시제는 상기 수성 아크릴계 점착제 수지의 제조 방법에서 설명된 것과 동일 물질이 동일량으로 사용될 수 있다. 또한 상기 반응용매는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 사용되는 반응 용매가 사용될 수 있다. 예를 들어, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 에틸 아세테이트 등을 사용할 수 있으며, 그 사용량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 30 내지 70 중량부인 것이 바람직하다. 상기 반응용매가 30 중량부 미만이거나 70 중량부를 초과하면 원하는 점도 및 분자량을 갖는 중합체를 생성하기 어려 우므로 바람직하지 않다. 상기 용액중합 방법은 상기 반응 혼합물을 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 알려진 중합조건을 이용하여 실시할 수 있으며, 상기 중합조건이 본 발명을 한정하지는 않으나 개시제의 효율을 위해서는 40 내지 80℃의 온도범위에서 실시하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에서 상기 용액중합방법으로 제조된 아크릴계 중합체는 상기 수성 아크릴계 점착제 수지의 제조방법에서 설명한 것과 같이 중량평균분자량이 200,000 내지 1,000,000이고, 점도가 2,000 내지 100,000 cps인 것이 바람직하다. The method for producing the oil-based acrylic pressure-sensitive adhesive resin by the solution polymerization is 0.01 to 5 parts by weight of a crosslinking agent, 100 to 0.01 parts by weight of a monomer mixture consisting of 80 to 99% by weight of a soft acrylic monomer and 1 to 20% by weight of a hard acrylic monomer, and 0.01 to radical initiator. It can be carried out by mixing 5 parts by weight and 30 to 70 parts by weight of the reaction solvent. The soft acrylic monomer, the hard acrylic monomer, the crosslinking agent, and the radical initiator may be used in the same amount as the materials described in the method for preparing the aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive resin. In addition, the reaction solvent may be used a reaction solvent commonly used in the art. For example, benzene, toluene, xylene, ethyl acetate and the like can be used, and the amount thereof is preferably 30 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture. If the reaction solvent is less than 30 parts by weight or more than 70 parts by weight, it is not preferable because it is difficult to produce a polymer having a desired viscosity and molecular weight. The solution polymerization method may be carried out using the polymerization conditions commonly known in the art to which the reaction mixture belongs, the polymerization conditions do not limit the present invention, but the temperature of 40 to 80 ℃ for the efficiency of the initiator It is preferable to carry out in the range. In the present invention, the acrylic polymer prepared by the solution polymerization method has a weight average molecular weight of 200,000 to 1,000,000, and a viscosity of 2,000 to 100,000 cps, as described in the method of preparing the aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive resin.

또한, 상기 괴상중합에 의하여 유성 점착제 수지를 제조하는 방법은 연성 아크릴계 단량체 80 내지 99 중량% 및 경성 아크릴계 단량체 1 내지 99 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 100 중량부에 가교제 0.01 내지 5 중량부 및 개시제 0.01 내지 5 중량부를 혼합하여 실시할 수 있다. 상기 연성 아크릴계 단량체, 경성 아크릴계 단량체 및 가교제는 상기 수성 아크릴계 점착제 수지의 제조 방법에서 설명된 것과 동일 물질이 동일량으로 사용될 수 있다. 또한 본 발명에 따른 괴상중합법에서는 반응용매를 사용하지 않으며, 개시제로는 광개시제 및 열개시제를 혼합하여 사용할 수 있다. 광개시제에 의한 중합은 중합효율이 떨어질 수 있으므로 열개시제를 혼합사용하여 중합체의 분자량 및 점도를 원하는 범위로 조절하는 것이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 광개시제로는 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 아니소인 메틸 에테르, 벤조인, 벤질, 벤질 케탈 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다. 또한 상기 열개시제는 벤조일 퍼옥시드를 포함하는 과산화물계 또는 아민계 열개시제를 사용할 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다. 상 기 중합 방법은 상기 반응 혼합물을 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 알려진 중합조건을 이용하여 실시할 수 있으며 상기 중합조건이 본 발명을 한정하지는 않으나 개시제의 효율을 위해서는 후중합 과정에서 60 내지 120℃의 온도범위에서 2 내지 3분간 후중합을 실시하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에서 상기 괴상중합방법으로 제조된 아크릴계 중합체는 상기 수성 아크릴계 점착제 수지의 제조방법에서 설명한 것과 같이 중량평균분자량이 200,000 내지 1,000,000이고, 점도가 2,000 내지 100,000 cps인 것이 바람직하다. In addition, the method for producing the oil-based pressure-sensitive adhesive resin by the bulk polymerization is 0.01 to 5 parts by weight of the crosslinking agent and 0.01 to 5 parts by weight of the monomer mixture consisting of 80 to 99% by weight of the soft acrylic monomer and 1 to 99% by weight of the hard acrylic monomer. 5 parts by weight can be mixed. The soft acrylic monomer, the hard acrylic monomer, and the crosslinking agent may be used in the same amount as the materials described in the method for preparing the aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive resin. In addition, the bulk polymerization method according to the present invention does not use a reaction solvent, and may be used by mixing a photoinitiator and a thermal initiator. Since polymerization by the photoinitiator may lower the polymerization efficiency, it is preferable to adjust the molecular weight and viscosity of the polymer to a desired range by using a thermal initiator mixed. As the photoinitiator that can be used in the present invention, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, anisoin methyl ether, benzoin, benzyl, benzyl ketal, etc. may be used, but is not limited thereto. In addition, the thermal initiator may be a peroxide-based or amine-based thermal initiator including benzoyl peroxide, but is not limited thereto. The polymerization method may be carried out using the polymerization conditions commonly known in the art to which the reaction mixture belongs, the polymerization conditions do not limit the present invention, but for the efficiency of the initiator 60 to 120 in the post-polymerization process It is preferable to carry out postpolymerization for 2 to 3 minutes in the temperature range of ° C. In addition, in the present invention, the acrylic polymer prepared by the bulk polymerization method may have a weight average molecular weight of 200,000 to 1,000,000 and a viscosity of 2,000 to 100,000 cps as described in the method of preparing the aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive resin.

다음으로 본 발명에 따른 점착제 조성물의 일 성분인 점착 부여제에 관하여 설명한다.Next, the tackifier which is one component of the adhesive composition which concerns on this invention is demonstrated.

일반적으로 아크릴계 점착제 수지는 고무계 수지에 비하여 점착력이 약하다고 알려져 있다. 따라서 본 발명에 따른 점착제 조성물은 상기 아크릴계 점착제 수지의 점착력, 특히 초기 점착력을 증가시키기 위하여 점착 부여제를 포함한다. In general, acrylic pressure-sensitive adhesive resins are known to have a weaker adhesive force than rubber-based resins. Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention includes a tackifier to increase the adhesive strength, in particular the initial adhesive strength of the acrylic pressure-sensitive adhesive resin.

점착 부여제는 점착제 수지와 혼합되어 초기 점착력을 크게 하고 점착 유지력을 높이는 역할을 하는 물질로서 본 발명에서는 로진계 수지, 테르펜계 수지, 섬유계 수지 또는 석유수지계 점착 부여제를 제한없이 사용할 수 있다. 특히 상기 석유수지계 점착 부여제를 사용했을 때 물에 대한 저항성이 증가하므로 상기 수성 아크릴계 점착제 수지에 본 석유수지계 점착 부여제를 혼합하여 사용할 경우 상기 수성 아크릴계 점착제 수지가 가지고 있던 문제인 열악한 내수성의 문제를 개선할 수 있다. The tackifier is a substance which is mixed with the tackifier resin to increase the initial adhesive strength and enhance the tack retention force. In the present invention, a rosin-based resin, a terpene-based resin, a fibrous resin, or a petroleum resin tackifier may be used without limitation. In particular, since the resistance to water is increased when the petroleum resin tackifier is used, when the petroleum resin tackifier is mixed with the aqueous acrylic tackifier resin, the problem of poor water resistance, which is a problem of the aqueous acrylic tackifier resin, is improved. can do.

본 발명에서 상기 점착 부여제의 함량은 상기 본 발명에 따른 아크릴계 점착 제 수지 100 중량부에 대하여 5 내지 30 중량부인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5 내지 17 중량부이다. 상기 점착부여제의 함량이 5 중량부 미만이면 초기점착력 및 점착 유지력 효과가 떨어질 수 있으며, 30 중량부를 초과하면 상기 점착제 수지의 상대적인 함량이 줄어 오히려 점착력이 떨어지는 문제가 있으므로 바람직하지 않다. The content of the tackifier in the present invention is preferably 5 to 30 parts by weight, more preferably 5 to 17 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic adhesive resin according to the present invention. When the content of the tackifier is less than 5 parts by weight, the effect of initial adhesion and adhesion retention may be reduced. If the content of the tackifier is greater than 30 parts by weight, the relative content of the pressure-sensitive adhesive resin is reduced, and thus the adhesive strength is not preferable.

다음으로 본 발명에 따른 점착제 조성물의 일 성분인 수팽창성 충진제에 관하여 설명한다. Next, the water-expandable filler which is one component of the adhesive composition which concerns on this invention is demonstrated.

본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물은 점착제 사용 후 사용제품으로부터의 탈착을 용이하게 하기 위하여 수팽창성 충진제를 포함한다. 상기 수팽창성 충진제는 수분흡수에 의해 부피가 팽창하여 이것이 포함된 점착제 테이프 등 점착제 물품의 사용제품에 대한 접촉면적을 감소시킴에 의해 탈착을 용이하게 하는 역할을 한다. 본 발명에서 상기 수팽창성 충진제는 수분을 충진제 무게의 최대 100배까지 흡수함으로써 부피가 최대 100배까지 증가할 수 있는 물질인 것이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 수팽창성 충진제로는 폴리아크릴산 수지, 폴리메타크릴산 수지, 전분 수지, 셀룰로오스 수지, 폴리비닐알콜 수지 및 폴리옥시에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다. 상기 수팽창성 충진제는 괴상중합법에 의하여 제조한 후 적당한 분쇄함으로써 제조할 수도 있고, 현탁중합법에 의하여 폴리머 비드(beads)의 형태로 제조할 수도 있으며, 상기 방법이 본 발명을 제한하지는 않는다. 상기 수팽창성 충진제의 더욱 구체적인 예로는 코오롱유화에서 제조된 GS-3200을 들 수 있다. The acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention includes a water-expandable filler in order to facilitate the desorption from the product used after the pressure-sensitive adhesive is used. The water-expandable filler serves to facilitate desorption by reducing the contact area of the pressure-sensitive adhesive article, such as pressure-sensitive adhesive tape containing the product, such that the volume is expanded by water absorption. In the present invention, the water-expandable filler is preferably a material that can increase the volume up to 100 times by absorbing water up to 100 times the weight of the filler. The water-expandable filler that can be used in the present invention is preferably at least one selected from the group consisting of polyacrylic acid resins, polymethacrylic acid resins, starch resins, cellulose resins, polyvinyl alcohol resins and polyoxyethylene resins. The water-expandable filler may be prepared by mass polymerization, followed by appropriate grinding, or may be prepared in the form of polymer beads by suspension polymerization, and the method does not limit the present invention. More specific examples of the water-expandable fillers include GS-3200 manufactured by Kolon Emulsification.

또한, 본 발명에서 상기 수팽창성 충진제의 크기는 평균입경 6 내지 32 ㎛인 것이 바람직하다. 상기 수팽창성 충진제의 평균입경이 6 ㎛ 미만이면 탈착효율이 떨어져 탈착이 원활하게 진행되지 않고 탈착 후에도 잔류물이 남을 수 있으며, 상기 수팽창성 충진제의 평균입경이 32 ㎛ 를 초과하면 점착력이 감소될 수 있으므로 바람직하지 않다. In addition, the size of the water-expandable filler in the present invention is preferably an average particle diameter of 6 to 32 ㎛. If the average particle diameter of the water-expandable filler is less than 6 μm, the desorption efficiency may be poor, and desorption may not proceed smoothly, and residues may remain even after desorption. If the average particle diameter of the water-expandable filler exceeds 32 μm, adhesive force may be reduced. Therefore, it is not preferable.

본 발명에서 상기 수팽창성 충진제는 본 발명에 따른 상기 아크릴계 점착제 수지의 중합과정에서 첨가될 수도 있고, 상기 아크릴계 점착제 수지 중합 후 혼합될 수도 있으며, 이것이 본 발명을 제한하지는 않는다. In the present invention, the water-expandable filler may be added in the polymerization process of the acrylic pressure-sensitive adhesive resin according to the present invention, may be mixed after the polymerization of the acrylic pressure-sensitive adhesive resin, this does not limit the present invention.

본 발명에서 상기 수팽창성 충진제의 함량은 상기 본 발명에 따른 아크릴계 점착제 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 40 중량부인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10 내지 20 중량부이다. 상기 함량이 1 중량부 미만이면 사용 후 탈착 효과가 부족하여 점착제 잔류물이 남을 수 있고, 상기 함량이 40 중량부를 초과하면 충진제량이 지나치게 많아 점착력이 떨어질 수 있으므로 바람직하지 않다. The content of the water-expandable filler in the present invention is preferably 1 to 40 parts by weight, more preferably 10 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive resin according to the present invention. If the content is less than 1 part by weight, the desorption effect may be insufficient after use, leaving an adhesive residue. If the content is more than 40 parts by weight, the amount of the filler may be excessively large, which may reduce the adhesive force.

상기 수팽창성 충진제를 포함하는 점착제 조성물로 제조된 점착제 물품이 사용제품으로부터 탈착이 일어나는 과정은 도 1에 잘 나타나 있다. 도 1을 참조하면 점착제 수지 및 점착 부여제(11)와 수팽창성 충진제(12)를 포함하고 있는 점착제 테이프는 상기 점착제 테이프 적용 후 건조되면 상기 점착 수지 및 점착 부여제(11)가 부피가 줄면서 사용제품에의 점착이 일어나고, 이후 물을 분사함으로써 상기 점착제 조성물 내에 포함되어 있던 수팽창성 충진제(13)가 물을 흡수하여 팽창하면서 점착제 테이프와 사용제품과의 접촉 면적이 줄어들어 탈착이 일어나게 된 다.A process in which the pressure-sensitive adhesive article prepared from the pressure-sensitive adhesive composition including the water-expandable filler is desorbed from the used product is well illustrated in FIG. 1. Referring to FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive tape including the pressure-sensitive adhesive resin and the tackifier 11 and the water-expandable filler 12 is dried when the pressure-sensitive adhesive resin and the tackifier 11 are dried after the pressure-sensitive adhesive tape is applied. Adhesion occurs to the product to be used, and then, by spraying water, the water-expandable filler 13 contained in the pressure-sensitive adhesive composition absorbs and expands water, thereby reducing the contact area between the adhesive tape and the product to be detached.

본 발명의 상기 아크릴계 점착제 수지 및 점착 부여제는 응집력이 우수하므로 상기 탈착 과정에서 사용제품 표면에 점착제 조성물을 거의 남기지 않고 탈착되는 장점이 있다.Since the acrylic pressure-sensitive adhesive resin and the tackifier of the present invention is excellent in cohesion, there is an advantage in that the adhesive composition is desorbed without leaving the adhesive composition on the surface of the product used.

본 발명은 상기 아크릴계 점착제 조성물을 포함하는 점착제 물품을 제공한다. 본 발명에서 상기 점착제 물품은 전사 테이프, 양면테이프를 포함하는 점착제 테이프, 점착제 필름 또는 핫멜트일 수 있으나, 이에 한정하지 않는다. The present invention provides a pressure-sensitive adhesive article comprising the acrylic pressure-sensitive adhesive composition. In the present invention, the adhesive article may be a transfer tape, an adhesive tape including a double-sided tape, an adhesive film, or a hot melt, but is not limited thereto.

본 발명의 일 예에 따른 점착제 테이프를 제조하는 과정은 도 2에 잘 나타나 있다. 도 2는 본 발명의 일 예에 따른 점착제 테이프의 제조과정을 나타내는 모식도이다. 도 2를 참조하면 배킹필름 공급롤(24)을 통해 공급된 배킹 필름(22)은 점착제 조성물을 함유하고 있는 코팅기(21)를 통과하면서 상부 표면에 점착제 조성물이 코팅된다. 이후 오븐(23)을 통과하면서 60 내지 80℃의 온도범위에서 건조 및 후중합이 일어난다. 상기 오븐(23)을 통과한 점착제 테이프는 권취롤(25)에서 권취된다. The process of manufacturing the pressure-sensitive adhesive tape according to an embodiment of the present invention is well shown in FIG. Figure 2 is a schematic diagram showing a manufacturing process of the pressure-sensitive adhesive tape according to an embodiment of the present invention. Referring to FIG. 2, the backing film 22 supplied through the backing film supply roll 24 passes through the coating machine 21 containing the pressure sensitive adhesive composition, and the pressure sensitive adhesive composition is coated on the upper surface thereof. After drying and post-polymerization takes place in the temperature range of 60 to 80 ℃ passing through the oven (23). The pressure-sensitive adhesive tape passing through the oven 23 is wound on a winding roll 25.

이상, 본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물 및 그로부터 제조된 점착제 물품에 관하여 설명하였다. In the above, the acrylic adhesive composition which concerns on this invention, and the adhesive article manufactured from it were demonstrated.

본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물은 점착부여제를 포함하여 초기점착력 및 점착 유지력이 우수하며, 수팽창성 충진제를 포함하고 있으므로 사용 후 탈착시 물 분사에 의해서 용이하게 탈착될 수 있다.Acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is excellent in the initial adhesive strength and adhesive holding power, including a tackifier, and includes a water-expandable filler can be easily detached by water injection during use and desorption.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실 시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples are provided to help understanding of the present invention, but the following examples are merely to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the following examples.

실시예Example

아크릴계 점착제 수지의 제조Preparation of Acrylic Pressure-sensitive Adhesive Resin

제조예Production Example 1 One

부틸아크릴레이트 25중량%, 2-에틸헥실아크릴레이트 60중량%, 아크릴산 10중량% 및 메틸메타크릴레이트 5 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 100 중량부에 개시제로서 벤조일 퍼옥시드 2.5 중량부, 가교제로서 헥산디올 디아크릴레이트 0.03중량부, 계면활성제로서 음이온계 계면활성제인 소듐 도데실 설페이트(sodium dodecyl sufate) 5 중량부 및 물 50 중량부를 혼합한 후 교반기가 포함된 반응기에서 60℃의 온도 조건에서 8 시간동안 중합하여 중합물을 얻었다. 상기 중합체의 중량평균분자량은 400,000였고, 점도는 5,000 cps였다.100 parts by weight of a monomer mixture consisting of 25% by weight of butyl acrylate, 60% by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 10% by weight of acrylic acid and 5% by weight of methyl methacrylate, 2.5 parts by weight of benzoyl peroxide as an initiator and hexanediol as a crosslinking agent. 0.03 parts of diacrylate, 5 parts by weight of sodium dodecyl sufate, an anionic surfactant as a surfactant, and 50 parts by weight of water were mixed, followed by stirring at a temperature of 60 ° C. in a reactor containing a stirrer for 8 hours. The polymerization was carried out to obtain a polymer. The weight average molecular weight of the polymer was 400,000, and the viscosity was 5,000 cps.

제조예Production Example 2 2

부틸아크릴레이트 25중량%, 2-에틸헥실아크릴레이트 60중량%, 아크릴산 10중량% 및 메틸메타크릴레이트 5 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 100 중량부에 개시제로서 벤조일 퍼옥시드 4 중량부, 가교제로서 헥산디올 디아크릴레이트 0.03 중량부 및 톨루엔 50 중량부를 혼합한 후 교반기가 포함된 반응기에서 70 ℃의 온도 조건에서 8 시간동안 중합하여 중합물을 얻었다. 상기 중합체의 중량평균분자량은 1,000,000였고, 점도는 17,000 cps였다.4 parts by weight of benzoyl peroxide as an initiator and hexanediol as a crosslinking agent in 100 parts by weight of a monomer mixture consisting of 25% by weight of butyl acrylate, 60% by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 10% by weight of acrylic acid and 5% by weight of methyl methacrylate. 0.03 parts by weight of diacrylate and 50 parts by weight of toluene were mixed and then polymerized in a reactor including a stirrer for 8 hours at a temperature of 70 ° C. to obtain a polymer. The weight average molecular weight of the polymer was 1,000,000 and the viscosity was 17,000 cps.

제조예Production Example 3 3

부틸아크릴레이트 25중량%, 2-에틸헥실아크릴레이트 60중량%, 아크릴산 10중량% 및 메틸메타크릴레이트 5 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 100 중량부에 광개시제로서 이가큐어 651(Irgacure 651, Ciba社) 1 중량부, 열개시제로서 벤조일 퍼옥시드 5 중량부 및 가교제로서 헥산디올 디아크릴레이트 1 중량부를 혼합한 후 교반기가 포함된 반응기에서 UV 램프(Sankyo, 40W)를 이용하여 UV를 조사하면서 광중합을 실시한 후 70℃ 전도의 열을 2분 내지 3분 동안 가하여 후중합하여 중합물을 얻었다. Igacure 651 (Irgacure 651, Ciba) 1 as a photoinitiator in 100 parts by weight of a monomer mixture consisting of 25% by weight butyl acrylate, 60% by weight 2-ethylhexyl acrylate, 10% by weight acrylic acid and 5% by weight methyl methacrylate. After mixing parts by weight, 5 parts by weight of benzoyl peroxide as a thermal initiator and 1 part by weight of hexanediol diacrylate as a crosslinking agent, photopolymerization was carried out while irradiating UV with a UV lamp (Sankyo, 40W) in a reactor with a stirrer. Heat of 70 ° C conduction was added for 2 to 3 minutes to postpolymerize to obtain a polymer.

점착 부여제Tackifier

석유수지계 점착부여제로서 코오롱 케미칼에서 제조된 LA-1100SE를 정제없이 그대로 사용하였다.As a petroleum resin tackifier, LA-1100SE manufactured by Kolon Chemical was used without purification.

수팽창성Water expandability 충진제Filler

코오롱유화 에서 제조 및 시판하는 GS-3200를 정제없이 그대로 사용하였다.GS-3200 manufactured and marketed by Kolon Emulsification was used without purification.

실시예Example 1 One

상기 제조예 1에서 제조된 수성 아크릴계 점착제 수지 100 중량부에 상기 점착 부여제 20 중량부 및 상기 수팽창성 충진제 30 중량부를 균일하게 혼합한 점착제 조성물을 배킹 필름에 120 ㎛의 두께로 고르게 도포한 후 오븐에서 건조시킨 다음 권취하여 점착제 테이프를 제조하였다. 100 parts by weight of the aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive resin prepared in Preparation Example 1 uniformly mixed with the adhesive composition 20 parts by weight of the tackifier and 30 parts by weight of the water-expandable filler to the backing film evenly coated with a thickness of 120 ㎛ oven Dried at and then wound to prepare an adhesive tape.

실시예Example 2  2

상기 제조예 2에서 제조된 유성 아크릴계 점착제 수지를 이용하여 실시예 1과 동일하게 실시하였다. It carried out in the same manner as in Example 1 using the oil-based acrylic pressure-sensitive adhesive resin prepared in Preparation Example 2.

실시예Example 3 3

상기 제조예 3에서 제조된 유성 아크릴계 점착제 수지를 이용하여 실시예 1과 동일하게 실시하였다. It was carried out in the same manner as in Example 1 using the oil-based acrylic pressure-sensitive adhesive resin prepared in Preparation Example 3.

비교예Comparative example 1 One

상기 제조예 1에서 제조된 수성 아크릴계 점착제 수지를 이용하여 실시예 1과 동일하게 실시하되 수팽창성 충진제를 사용하지 않고 실시하였다.Using the aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive resin prepared in Preparation Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, but without using a water-expandable filler.

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1을 표 1에 정리하였다. Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 are summarized in Table 1.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 아크릴계 점착성 수지(제조예1)Acrylic adhesive resin (Production Example 1) 100100 -- -- 100100 아크릴계 점착성 수지(제조예2)Acrylic adhesive resin (Production Example 2) -- 100100 -- -- 아크릴계 점착성 수지(제조예3)Acrylic adhesive resin (Production Example 3) -- -- 100100 -- 점착부여제Tackifier 2020 2020 2020 2020 수팽창성 충진제Water-expandable filler 3030 3030 3030 --

(성능 시험)(Performance test)

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2의 방법에 따라 제조된 점착제 테이프의 성능을 하기의 방법을 이용하여 시험하였다.The performance of the pressure-sensitive adhesive tapes prepared according to the methods of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 was tested using the following method.

접착력Adhesion

ASTM D3121-94, D3654, D3330 등의 방법에 의거하여 1인치 폭으로 300mm/min 속도로 180도 방향으로 신장되는데 드는 힘(load)으로서 접착력을 평가하였다. 접착력의 단위는 kgf/in이다.Based on the methods of ASTMD3121-94, D3654, D3330, etc., the adhesive force was evaluated as the load which loads in the 180 degree direction at 300 mm / min speed | rate by 1 inch width. The unit of adhesion is kgf / in.

응집력cohesion

ASTM D3654에 의거하여 60?에서의 접착이 유지되는 시간(h)으로서 응집력을 평가하였다..Cohesion was evaluated as the time (h) at which the adhesion at 60 ° was maintained according to ASTM D3654.

탈착성Desorption

점착 테이프를 도장판에 점착 시킨후 물을 분사하여 탈착 여부를 하기와 같이 정성적으로 평가하였다.After the adhesive tape was adhered to the coating plate, water was sprayed to qualitatively evaluate the detachment as follows.

탈착시 잔류물 없음: ◎, 탈착시 잔류물 조금 있음: ○, 탈착시 잔류물 많이 있음: XNo residue on desorption: ◎, Some residue on desorption: ○, Many residues on desorption: X

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1의 성능 시험 평가 결과를 표 2에 정리하였다. The performance test evaluation results of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 are summarized in Table 2.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 접착력(kgf/in)Adhesive force (kgf / in) 2.52.5 3.53.5 3.13.1 2.92.9 응집력(h)Cohesion (h) 100100 160160 1000이상More than 1000 120120 탈착성Desorption XX

상기 표 2의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따라 수성 아크릴계 점착성 수지 또는 유성 아크릴계 점착성 수지와 점착 부여제 및 수팽창성 충진제로 이루어진 실시예 1 내지 3의 점착제 조성물은 접착력 면에서 수팽창성 충진제를 사용하지 않은 비교예 1의 경우와 비교해서 동등수준 이상임을 확인할 수 있다. 또한, 응집력 면에서는 비교예 1의 경우에 비하여 동등 수준 이상임을 확인할 수 있다. 특히, 탈착성 면에서는 수팽창성 충진제를 사용한 실시예 1 내지 3의 경우가 수팽창성 충진제를 사용하지 않은 비교예 1에 비하여 획기적으로 개선되었음을 확인할 수 있다.As can be seen from the results of Table 2, the pressure-sensitive adhesive composition of Examples 1 to 3, which consists of an aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive resin or an oil-based acrylic pressure-sensitive adhesive resin, a tackifier and a water-expandable filler in accordance with the present invention is a water-expandable filler In comparison with the case of Comparative Example 1 that does not use can be confirmed that the equivalent level or more. In addition, in terms of cohesion, it can be confirmed that the level is equal to or greater than that of Comparative Example 1. In particular, in terms of desorption, it can be seen that Examples 1 to 3 using the water-expandable filler are significantly improved compared to Comparative Example 1 without the use of the water-expandable filler.

본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물은 종래의 아크릴계 점착제에서 초기점착력이 다소 낮은 점을 보완하기 위하여 점착부여제를 사용하여 초기점착력을 강화하였다. 또한 본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물은 그 내부에 수팽창성 충진제를 포함하고 있으므로 사용하고 난 후 제거할 필요가 있을 경우에는 물 분사에 의해 충진제를 팽창시킴으로써 쉽게 제거할 수 있다.The acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention was used to strengthen the initial adhesive strength by using a tackifier to compensate for the fact that the initial adhesive strength is somewhat lower in the conventional acrylic pressure-sensitive adhesive. In addition, since the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention includes a water-expandable filler therein, it may be easily removed by inflating the filler by water injection when it is necessary to remove it after use.

이상에서 본 발명이 구체적인 실시예를 통하여 설명되었지만, 본 발명의 기술 사상의 범위 안에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.Although the present invention has been described above through specific embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the scope of the technical idea of the present invention, and such modifications and modifications belong to the appended claims.

Claims (15)

아크릴계 점착성 수지; 석유수지계 점착 부여제; 및 수팽창성 충진제를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물.Acrylic adhesive resins; Petroleum resin tackifiers; And a water-expandable filler. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 아크릴계 점착성 수지가 수성 아크릴계 점착성 수지 또는 유성 아크릴계 점착성 수지인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.Acrylic adhesive composition, characterized in that the acrylic adhesive resin is an aqueous acrylic adhesive resin or an oil-based acrylic adhesive resin. 제2항에 있어서,The method of claim 2, 상기 수성 아크릴계 점착성 수지가 연성 아크릴계 단량체 80 내지 99 중량%; 경성 아크릴계 단량체 1 내지 20 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 100 중량부에 계면활성제 0.01 내지 5 중량부, 가교제 0.01 내지 5 중량부, 라디칼 개시제 0.01 내지 5 중량부 및 물 70 내지 100중량부를 혼합하여 유화중합함으로써 제조된 것를 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The aqueous acrylic adhesive resin is 80 to 99% by weight of a flexible acrylic monomer; 100 parts by weight of the monomer mixture composed of 1 to 20% by weight of the hard acrylic monomer, 0.01 to 5 parts by weight of the surfactant, 0.01 to 5 parts by weight of the crosslinking agent, 0.01 to 5 parts by weight of the radical initiator, and 70 to 100 parts by weight of the emulsion to mix Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that prepared. 제2항에 있어서, The method of claim 2, 상기 유성 아크릴계 점착성 수지가 연성 아크릴계 단량체 80 내지 99 중량%; 경성 아크릴계 단량체 1 내지 20 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 100 중량부에 가교제 0.01 내지 5 중량부 및 라디칼 개시제 0.01 내지 5 중량부 및 반응용매 30 내 지 70중량부를 혼합하여 용액중합함으로써 제조된 것를 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The oil-based acrylic adhesive resin is 80 to 99% by weight of a flexible acrylic monomer; It is prepared by solution polymerization by mixing 0.01 to 5 parts by weight of a crosslinking agent, 0.01 to 5 parts by weight of a radical initiator, and 30 to 70 parts by weight of a reaction solvent to 100 parts by weight of a monomer mixture composed of 1 to 20% by weight of a hard acrylic monomer Acrylic pressure-sensitive adhesive composition. 제2항에 있어서, The method of claim 2, 상기 유성 아크릴계 점착성 수지가 연성 아크릴계 단량체 80 내지 99 중량%; 경성 아크릴계 단량체 1 내지 20 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 100 중량부에 가교제 0.01 내지 5 중량부 및 광개시제와 열개시제의 혼합개시제 0.01 내지 5 중량부를 혼합하여 괴상중합함으로써 제조된 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The oil-based acrylic adhesive resin is 80 to 99% by weight of a flexible acrylic monomer; An acrylic pressure-sensitive adhesive composition prepared by mass polymerization by mixing 0.01-5 parts by weight of a crosslinking agent and 0.01-5 parts by weight of a mixed initiator of a photoinitiator and a thermal initiator with 100 parts by weight of a monomer mixture composed of 1 to 20% by weight of a hard acrylic monomer. 제3항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, The method according to any one of claims 3 to 5, 상기 연성 아크릴계 단량체가 부틸 (메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트 및 이소노닐 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The soft acrylic monomers are butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and isononyl (meth) The acrylic pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that selected from the group consisting of. 제3항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, The method according to any one of claims 3 to 5, 상기 경성 아크릴계 단량체가 (메타)아크릴산, 말레인산, 푸마르산,아크릴 아미드, N-비닐 피롤리돈 및 N-비닐 카프로락탐으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The acrylic adhesive composition, wherein the hard acrylic monomer is selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, acrylamide, N-vinyl pyrrolidone and N-vinyl caprolactam. 제3항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, The method according to any one of claims 3 to 5, 상기 가교제가 헥산디올 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디아크릴레이트 및 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.Acrylic cross-linking agent is selected from the group consisting of hexanediol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate and triethylene glycol diacrylate. 제2항에 있어서, The method of claim 2, 상기 수성 아크릴계 점착성 수지 또는 유성 아크릴계 점착성 수지의 중량평균분자량이 200,000 내지 400,000이고, 점도가 2,000 내지 100,000 cps인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The acrylic pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that the weight average molecular weight of the aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive resin or oily acrylic pressure-sensitive adhesive resin is 200,000 to 400,000, the viscosity is 2,000 to 100,000 cps. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 점착 부여제의 함량이 상기 아크릴계 점착성 수지 100 중량부에 대하여 5 내지 30 중량부인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The content of the tackifier is an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic adhesive resin. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 수팽창성 충진제가 폴리아크릴산 수지, 폴리메타크릴산 수지, 전분 수지, 셀룰로오스 수지, 폴리비닐알콜 수지 및 폴리옥시에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The water-expandable filler is an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that at least one member selected from the group consisting of polyacrylic acid resin, polymethacrylic acid resin, starch resin, cellulose resin, polyvinyl alcohol resin and polyoxyethylene resin. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 수팽창성 충진제의 크기가 평균입경 6 내지 32 ㎛인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.Acrylic adhesive composition, characterized in that the size of the water-expandable filler is an average particle diameter of 6 to 32 ㎛. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 수팽창성 충진제의 함량이 상기 아크릴계 점착성 수지 100 중량부에 대하여 15 내지 40 중량부인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The content of the water-expandable filler is an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that 15 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive resin. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 점착제 조성물을 포함하는 점착제 물품.The pressure-sensitive adhesive article comprising the pressure-sensitive adhesive composition of any one of claims 1 to 13. 제14항에 있어서,The method of claim 14, 상기 점착제 물품이 점착제 테이프, 점착제 필름 또는 핫멜트인 것을 특징으로 하는 점착제 물품.The pressure-sensitive adhesive article, characterized in that the pressure-sensitive adhesive article is a pressure-sensitive adhesive tape, pressure-sensitive adhesive film or hot melt.
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