KR20070055051A - Composition of polyester resin - Google Patents

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Abstract

본 발명은 표면광택 및 가공성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것으로, 좀 더 구체적으로 (A) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT) 33~75중량%, (B) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET) 10~40중량%, (C) 주난연제로 브롬계 난연제 8~15중량%, (D) 안티몬계 보조 난연제 2~10중량%, 및 (E) 내열형지방산 에스테르 0.1~2중량%로 이루어진 수지 혼합물 100중량부에 대하여 (F) 무기필러 10~60 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a polyester resin composition having excellent surface gloss and processability, and more specifically, (A) 33 to 75 wt% of polybutylene terephthalate resin (PBT), and (B) polyethylene terephthalate resin (PET) 10 ~ 40% by weight, (C) 8 to 15% by weight of bromine-based flame retardant as the main flame retardant, (D) 2 to 10% by weight of antimony secondary flame retardant, and (E) 0.1 to 2% by weight of heat-resistant fatty acid ester It is related with the polyester resin composition containing 10-60 weight part of (F) inorganic fillers with respect to 100 weight part.

본 발명에 따른 상기 폴리에스테르 수지 조성물은 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 혼합 수지, 난연성을 부여하는 난연제 및 난연조제, 가공성을 향상시킬 수 있는 내열형지방산 에스테르를 포함하고, 아울러 강도, 내열성 및 치수 안정성을 부여하는 무기필러를 포함함으로써, 기계적 강도 및 내열성뿐만 아니라 표면광택과 가공성도 동시에 향상시켜 자동차 및 전기·전자 부품의 케이스로 적합하게 사용할 수 있으며, 전자레인지, TV 등의 마이크로스위치 하우징으로도 사용될 수 있다.The polyester resin composition according to the present invention includes a mixed resin of polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate, a flame retardant and flame retardant aid imparting flame retardancy, a heat-resistant fatty acid ester that can improve processability, and also has strength, heat resistance And inorganic fillers that impart dimensional stability to improve mechanical strength and heat resistance, as well as surface gloss and processability, which can be suitably used as a case for automobiles, electrical and electronic parts, and microswitch housings for microwave ovens and TVs. Can also be used as.

표면광택, 가공성, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 브롬계 난연제, 내열형지방산 에스테르, 무기필러, 폴리에스테르. Surface gloss, processability, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, brominated flame retardants, heat-resistant fatty acid esters, inorganic fillers, polyesters.

Description

폴리에스테르 수지 조성물{Composition Of Polyester resin} Polyester resin composition {Composition Of Polyester resin}

본 발명은 표면광택 및 가공성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것으로, 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 혼합 수지, 난연성을 부여하는 난연제 및 난연조제, 가공성을 향상시킬 수 있는 내열형지방산 에스테르를 포함하고, 아울러 강도, 내열성 및 치수 안정성을 부여하는 무기필러를 포함함으로써, 기계적 강도 및 내열성 뿐만 아니라 표면광택과 가공성도 동시에 향상시켜 자동차 및 전기·전자 부품의 케이스로 적합하게 사용할 수 있으며, 전자레인지, TV 등의 마이크로스위치 하우징으로도 사용될 수 있는 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester resin composition having excellent surface gloss and processability, comprising a mixed resin of polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate, a flame retardant and flame retardant aid imparting flame retardancy, and a heat-resistant fatty acid ester capable of improving processability. In addition, by including an inorganic filler that provides strength, heat resistance, and dimensional stability, the mechanical strength and heat resistance as well as surface gloss and processability can be improved at the same time, and can be suitably used as a case for automobile and electric / electronic parts. It relates to a polyester resin composition that can also be used as a microswitch housing such as TV.

일반적으로 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(이하, PBT라 칭함)는 내열성, 내약품성, 전기적 특성, 기계적 강도 및 성형 가공성이 우수하여 자동차, 전기전자 부품 등으로 널리 사용되고 있다. PBT는 다른 결정성 수지와 마찬가지로, 유리섬유, 탈크, 마이카, 층상 실리케이트 등의 무기필러를 첨가하면, 인장강도, 굴곡강도와 같은 기계적 물성 및 내열성이 크게 향상되는 효과가 있다. 그러나 유리섬유, 탈크, 마이카, 층상 실리케이트 등의 무기필러를 다량 첨가할 경우 최종 성형품의 표면에 무기필러들이 돌출되어 외관이 매우 불량하여 미려한 성형품 표면을 요구하는 성형품에는 적용이 어려웠다.In general, polybutylene terephthalate resin (hereinafter referred to as PBT) is widely used in automobiles, electrical and electronic components, etc. because of excellent heat resistance, chemical resistance, electrical properties, mechanical strength, and molding processability. PBT, like other crystalline resins, has an effect of greatly improving mechanical properties and heat resistance, such as tensile strength and flexural strength, by adding inorganic fillers such as glass fibers, talc, mica, and layered silicates. However, when a large amount of inorganic fillers such as glass fiber, talc, mica, and layered silicate were added, the inorganic fillers protruded from the surface of the final molded product, which was very poor in appearance, and thus it was difficult to apply to a molded article requiring a beautiful molded surface.

반면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(이하, PET라 칭함)는 상대적으로 이형성이 떨어지고 결정화 속도가 느려, 이를 개선하기 위해 결정핵제 및 결정화 촉진제를 도입하여야 하므로 단독사용이 제한되고 있다.On the other hand, polyethylene terephthalate resin (hereinafter referred to as PET) is relatively low in releasability and slow in crystallization rate, so that the use of a crystal nucleating agent and a crystallization promoter is required to improve this.

일반적으로 무기필러 강화된 PBT의 성형품 표면을 개선하기 위해서는 결정화 속도가 상대적으로 느린 PET를 혼용하여 PBT/PET 얼로이(Alloy)를 시키는 기술이 사용되었다. 이러한 PBT/PET 얼로이는 균형잡힌 물성, 결정화 속도 조절 등에 따른 표면 특성을 향상시켜, 다량으로 제품화되어 있다.In general, in order to improve the molded article surface of the inorganic filler-reinforced PBT, a technique in which PBT / PET alloy is used by mixing PET having a relatively slow crystallization rate has been used. Such PBT / PET alloys have been commercialized in large quantities by improving the surface properties due to balanced physical properties, crystallization rate control, and the like.

또한, 화재에 대한 안정성이 요구되는 부품에 있어서는 난연성이 강하게 요구되고 있는데, PBT 및 PET를 포함한 폴리에스테르는 일반적으로 화재에 노출되었을 때, 쉽게 연소하는 특성이 있기 때문에, 난연제를 배합한 조성물이 적용되고 있다. 이와 같은 PBT는 전기 및 전자 소자를 포함하는 난연성이 요구되는 분야에서 데카브롬디페틸에테르, 브롬화 폴리카보네이트 올리고머, 브롬화 에폭시 올리고머, 또는 브롬화 폴리아크릴레이트 유기 할로겐 함유 난연제에, 삼산화 안티몬 같은 무기 난연조제를 혼합하여 만들어진 난연성 조성물로 사용되어 왔었다. 하지만, 난연특성을 위해서 사용되는 주난연제 및 보조난연제의 함량이 10~30중량%까지 되기 때문에 주수지의 함량이 줄어들어 가공성이 현저하게 저하되어 우수한 외관을 지닌 성형품을 얻기 어려운 문제점이 있다.In addition, flame retardancy is strongly required in parts requiring stability against fire. Polyesters including PBT and PET generally have a property of easily burning when exposed to fire, and thus a composition containing a flame retardant is applied. It is becoming. Such PBT is applied to inorganic flame retardants such as antimony trioxide to flame retardants containing decabrodipetylether, brominated polycarbonate oligomers, brominated epoxy oligomers, or brominated polyacrylate organic halogens in applications requiring flame retardancy, including electrical and electronic devices. It has been used as a flame retardant composition made by mixing. However, since the content of the main flame retardant and the auxiliary flame retardant used for the flame retardant is up to 10 to 30% by weight, the content of the main resin is reduced, so that workability is remarkably degraded, thereby making it difficult to obtain a molded article having an excellent appearance.

현재까지 알려진 폴리에스테르 수지의 표면특성을 개선한 종래 기술로는, PBT와 PET의 블렌드에 유리섬유를 보강하여 성형품의 왜곡을 억제하는 수지 조성물<미국특허 제4,460,731>, PBT와 PET 블렌드에 강도, 굳기, 유리섬유, 난연제(할로겐계 화합물, 안티몬계 난연보조제)를 부가한 에스테르 교환반응을 억제하는 수지 조성물<미국특허 제4,370,438>, 및 PBT, PET, 폴리카보네이트(PC), 및 스티렌-아크릴로니트릴(SAN)에 대하여 무기필러를 포함하는 수지조성물<대한민국특허 등록번호 제10-0431025호>등이 있다.Conventional techniques that have improved the surface properties of polyester resins known to date include resin compositions for reinforcing glass fibers in blends of PBT and PET to suppress distortion of the molded article, US Pat. No. 4,460,731, strength of PBT and PET blends, Resin composition which suppresses the transesterification reaction which added hardening, glass fiber, and a flame retardant (halogen type compound, an antimony flame retardant adjuvant) <US Patent No. 4,370,438>, and PBT, PET, polycarbonate (PC), and styrene-acrylo The resin composition which contains an inorganic filler with respect to a nitrile (SAN) <Korea Patent Registration No. 10-0431025> etc. is mentioned.

그러나, 이러한 종래의 기술로는 표면 광택 및 가공성을 동시에 충족할 수 없으며, 미려한 외관 품질을 위해서는 성형제품 표면에 코팅, 도장, 증착 등의 후공정을 진행해야만 한다. 따라서 이러한 후공정의 필요로 인한 비용증가, 화학처리에 의한 물성저하, 전기적 특성 저하 등의 문제점이 있다.However, such a conventional technique cannot simultaneously satisfy surface gloss and processability, and in order to have a beautiful appearance quality, it is necessary to proceed with post-processing such as coating, painting, and deposition on the surface of a molded product. Therefore, there is a problem such as an increase in cost due to the need of such a post-process, a decrease in physical properties due to chemical treatment, a decrease in electrical characteristics.

이에, 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 연구 노력한 결과, 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 혼합 수지, 난연성을 부여하는 난연제 및 난연조제, 가공성을 향상시킬 수 있는 내열형지방산 에스테르를 포함하고, 아울러 강도, 내열성 및 치수 안정성을 부여하는 무기필러를 포함시킴으로써, 기계적 강도 및 내열성 뿐만 아니라 표면광택과 가공성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물을 제조할 수 있음을 확인하여 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present inventors have been researched to solve the above problems, as a result of the mixed resin of polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate, flame retardant and flame retardant aids to impart flame retardant, heat-resistant fatty acid ester that can improve processability The present invention was completed by confirming that a polyester resin composition having excellent surface gloss and processability as well as mechanical strength and heat resistance was prepared by including an inorganic filler that provides strength, heat resistance, and dimensional stability.

따라서, 본 발명의 목적은 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 테레프 탈레이트의 혼합 수지, 난연제, 난연조제 및 내열형지방산 에스테르를 포함하고, 아울러 무기필러를 포함하여 표면광택 및 가공성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is a polyester resin including a mixed resin of a polybutylene terephthalate and a polyethylene terephthalate, a flame retardant, a flame retardant aid and a heat-resistant fatty acid ester, and an inorganic filler, and having excellent surface gloss and processability. It is to provide a composition.

또한, 본 발명의 또 다른 목적은 본 발명의 상기 폴리에스테르 수지 조성물을 이용하여 제조되는 성형품을 제공하는 것이다.Further, another object of the present invention is to provide a molded article produced using the polyester resin composition of the present invention.

상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물은, (A) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT) 33~75중량%, (B) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET) 10~40중량%, (C) 주난연제로 브롬계 난연제 8~15중량%, (D) 안티몬계 보조 난연제 2~10중량%, 및 (E) 하기 화학식 1로 표시되는 내열형지방산 에스테르 0.1~2중량%로 이루어진 수지 혼합물 100중량부에 대하여, (F) 무기필러 10~60 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다. Polyester resin composition of the present invention for achieving the above object is (A) 33 to 75% by weight of polybutylene terephthalate resin (PBT), (B) 10 to 40 weight of polyethylene terephthalate resin (PET) %, (C) 8 to 15% by weight of bromine-based flame retardant as the main flame retardant, (D) 2 to 10% by weight of antimony secondary flame retardant, and (E) 0.1 to 2% by weight of the heat-resistant fatty acid ester represented by the following formula (1) It is characterized by including 10-60 weight part of (F) inorganic fillers with respect to 100 weight part of resin mixture which consists of.

Figure 112005068189876-PAT00001
Figure 112005068189876-PAT00001

(상기 화학식 1에서, R은 8~18개의 탄소수를 갖는 직선형 지방족 알킬기이다)(In Formula 1, R is a linear aliphatic alkyl group having 8 to 18 carbon atoms)

본 발명에 의한 폴리에스테르 수지 조성물에 있어서, 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지는 부탄-1,4-디올과 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트의 중합체인 것을 특징으로 한다.In the polyester resin composition according to the present invention, the polybutylene terephthalate resin is a polymer of butane-1,4-diol and terephthalic acid or dimethyl terephthalate.

본 발명에 의한 폴리에스테르 수지 조성물에 있어서, 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지는 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트로서, 부탄-1,4-디올과 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리에틸렌글리콜(PEG), 또는 폴리프로필렌글리콜(PPG)의 공중합체인 것을 특징으로 한다.In the polyester resin composition according to the present invention, the polybutylene terephthalate resin is a modified polybutylene terephthalate, butane-1,4-diol and polytetramethylene glycol (PTMG), polyethylene glycol (PEG), or It is characterized by being a copolymer of polypropylene glycol (PPG).

본 발명에 의한 폴리에스테르 수지 조성물에 있어서, 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지는 디카르복실산과 디올 화합물의 중합에 의하여 제조된 것을 특징으로 한다.In the polyester resin composition according to the present invention, the polyethylene terephthalate resin is produced by polymerization of a dicarboxylic acid and a diol compound.

본 발명에 의한 폴리에스테르 수지 조성물에 있어서, 상기 브롬계 난연제는 하기 화학식 2로 표시되는 (C1) 브롬화 폴리카보네이트 올리고머, 하기 화학식 3으로 표시되는 (C2) 브롬화 에폭시 화합물, 및 하기 화학식 4로 표시되는 (C3) 브롬화 폴리아크릴레이트로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 한다.In the polyester resin composition according to the present invention, the brominated flame retardant is represented by (C1) brominated polycarbonate oligomer represented by the following formula (2), (C2) brominated epoxy compound represented by the following formula (3), and the following formula (4) (C3) at least one member selected from the group consisting of brominated polyacrylates.

Figure 112005068189876-PAT00002
Figure 112005068189876-PAT00002

(상기 화학식 2에서, X는 브롬원자, i 및 j는 각각 1~4의 양의 정수, n은 2~30의 평균 중합도, Y 및 Z는 말단기이며, (In Formula 2, X is a bromine atom, i and j are each a positive integer of 1 to 4, n is the average degree of polymerization of 2 to 30, Y and Z are terminal groups,

상기 Y는, Y is

Figure 112005068189876-PAT00003
또는
Figure 112005068189876-PAT00004
,
Figure 112005068189876-PAT00003
or
Figure 112005068189876-PAT00004
,

상기 Z는, Z is

Figure 112005068189876-PAT00005
또는
Figure 112005068189876-PAT00006
이다)
Figure 112005068189876-PAT00005
or
Figure 112005068189876-PAT00006
to be)

Figure 112005068189876-PAT00007
Figure 112005068189876-PAT00007

(상기 화학식 3에서, n은 11~50의 평균 중합도이다)(In Formula 3, n is an average degree of polymerization of 11 to 50)

Figure 112005068189876-PAT00008
Figure 112005068189876-PAT00008

(상기 화학식 4에서, p는 1 내지 5이고, n은 10~160의 평균 중합도이다)(In Formula 4, p is 1 to 5, n is the average degree of polymerization of 10 to 160)

본 발명에 의한 폴리에스테르 수지 조성물에 있어서, 상기 안티몬계 보조 난연제는 삼산화안티몬인 것을 특징으로 한다. In the polyester resin composition according to the present invention, the antimony-based auxiliary flame retardant is characterized in that the antimony trioxide.

본 발명에 의한 폴리에스테르 수지 조성물에 있어서, 상기 무기필러는 유리섬유, 탄소섬유, 유리비드, 유리 프레이크, 클레이, 카올린, 탈크, 마이카, 탄산 칼슘, 및 황산바륨으로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 한다.In the polyester resin composition according to the present invention, the inorganic filler is at least one selected from the group consisting of glass fibers, carbon fibers, glass beads, glass flakes, clay, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, and barium sulfate. It is done.

또한, 본 발명은 상기 폴리에스테르 수지 조성물을 이용하여 제조되는 성형품을 제공한다.Moreover, this invention provides the molded article manufactured using the said polyester resin composition.

이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

(A) 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 수지(A) Polybutylene Terephthalate (PBT) Resin

본 발명에서 성분 (A)의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT)는 부탄-1,4-디올과 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트를 단량체로 하여 직접 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환반응을 통하여 중축합한 중합체로, 용융온도는 215~235℃이고, 0.75~1.5dl/g의 고유점도(IV)를 가진 중합체를 사용할 수 있다.In the present invention, the polybutylene terephthalate resin (PBT) of component (A) is a polymer polycondensed through direct esterification or transesterification reaction using butane-1,4-diol and terephthalic acid or dimethyl terephthalate as monomers. Melting temperature is 215 ~ 235 ℃, it is possible to use a polymer having an intrinsic viscosity (IV) of 0.75 ~ 1.5dl / g.

또한, 본 발명에서는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지의 내충격성을 높이기 위해 상기 수지를 변성시킨 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지를 사용할 수도 있다. Moreover, in this invention, in order to improve the impact resistance of polybutylene terephthalate resin, the modified polybutylene terephthalate resin which modified | denatured the said resin can also be used.

변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지의 제조방법으로는, 중합시 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리에틸렌글리콜(PEG), 또는 폴리프로필렌글리콜(PPG)을 공중합하는 방법이 있다.As a manufacturing method of modified polybutylene terephthalate resin, there exist a method of copolymerizing polytetramethylene glycol (PTMG), polyethyleneglycol (PEG), or polypropylene glycol (PPG) at the time of superposition | polymerization.

상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지의 함량은 전체 수지 혼합물 중33~75중량%인 것이 바람직하다. 이는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지의 함량이 33중량% 미만일 경우에는 무기필러 첨가에 따른 내열도의 향상을 기대하기 어렵고, 상기 수지의 함량이 75%를 초과하는 경우에는 표면 광택이 크게 저하되기 때문이다.The content of the polybutylene terephthalate resin is preferably 33 to 75% by weight of the total resin mixture. This is because when the content of the polybutylene terephthalate resin is less than 33% by weight, it is difficult to expect the improvement of the heat resistance according to the addition of the inorganic filler, and when the content of the resin exceeds 75%, the surface gloss is greatly reduced. .

(B) 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 수지(B) polyethylene terephthalate (PET) resin

본 발명에서 성분(B)의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 수지는 디카르복실산(dicarboxyl acid)과 디올(diol) 화합물의 중합에 의하여 제조된다. In the present invention, the polyethylene terephthalate (PET) resin of component (B) is prepared by polymerization of dicarboxylic acid and diol compound.

상기 다카르복실산 화합물의 예를 들면, 테레프탈산, 이소프탈산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 세바스산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 1,5-나프탈렌디카르복실산, 2,3-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 2,7-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-바이페닐 디카르복실산, 4,4'-디벤질다카르복실산 등이 있다.Examples of the polycarboxylic acid compound include terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-biphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-dibenzyldacarboxylic acid, and the like.

본 발명의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 제조를 위한 디카르복실산 화합물로는 테레프탈산, 이소프탈산 또는 그의 혼합물이 바람직하다. As the dicarboxylic acid compound for producing the polyethylene terephthalate resin of the present invention, terephthalic acid, isophthalic acid or a mixture thereof is preferable.

상기 디올 성분의 예를 들면, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,2-시클로헥산디올, 1,2-시클로헥산디메탄올, 1,3-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 네오펜틸 글리콜, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-시클로부탄디올 등이 있다.Examples of the diol component include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and 1,2-cyclo Hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclo Butanediol and the like.

본 발명의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 제조를 위한 디올 성분으로는 에틸렌 글리콜이 바람직하다.Ethylene glycol is preferable as the diol component for producing the polyethylene terephthalate resin of the present invention.

상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 함량은 전체 수지 혼합물 중10~40중량%의 양으로 사용된다. 이는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 함량이 10중량% 미만일 경우에는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지의 결정화 속도를 낮추는 효과가 미미하여 표면 광택 향상의 효과가 없고, 상기 수지의 함량이 40중량%를 초과하는 경우에는 결정화 속도가 지연되어 이형성이 불량해지기 때문이다.The content of the polyethylene terephthalate resin is used in an amount of 10 to 40% by weight of the total resin mixture. When the content of the polyethylene terephthalate resin is less than 10% by weight, the effect of lowering the crystallization rate of the polybutylene terephthalate resin is insignificant, and there is no effect of improving the surface gloss, and the content of the resin exceeds 40% by weight. This is because the speed is delayed, resulting in poor releasability.

(C) 주난연제(C) main flame retardant

(C1) 브롬화 폴리카보네이트 올리고머(C1) brominated polycarbonate oligomer

본 발명에서 성분(C)의 주난연제인 브롬계 난연제 중 (C1) 브롬화 폴리카보네이트 올리고머는 하기 화학식 2로 표시되며, 약 20중량% 이상의 브롬 함량을 갖는 화합물이 바람직하다. 이는 브롬 함량이 20중량% 미만이면 만족할 만한 난연효 과를 얻기 어렵기 때문이다.In the present invention, the brominated flame retardant (C1) brominated polycarbonate oligomer, which is the main flame retardant of component (C), is represented by the following formula (2), and a compound having a bromine content of about 20% by weight or more is preferable. This is because a bromine content of less than 20% by weight makes it difficult to obtain a satisfactory flame retardant effect.

[화학식 2] [Formula 2]

Figure 112005068189876-PAT00009
Figure 112005068189876-PAT00009

(상기 화학식 2에서, X는 브롬원자, i 및 j는 각각 1~4의 양의 정수, n은 2~30의 평균 중합도, Y 및 Z는 말단기이며, (In Formula 2, X is a bromine atom, i and j are each a positive integer of 1 to 4, n is the average degree of polymerization of 2 to 30, Y and Z are terminal groups,

상기 Y는, Y is

Figure 112005068189876-PAT00010
또는
Figure 112005068189876-PAT00011
,
Figure 112005068189876-PAT00010
or
Figure 112005068189876-PAT00011
,

상기 Z는, Z is

Figure 112005068189876-PAT00012
또는
Figure 112005068189876-PAT00013
이다)
Figure 112005068189876-PAT00012
or
Figure 112005068189876-PAT00013
to be)

상기 브롬화 폴리카보네이트 올리고머 난연제는 상기 전체 수지 혼합물 중 8~15중량%를 첨가하는 것이 바람직하다. 이는 상기 브롬화 폴리카보네이트 올리고 머 난연제의 함량이 8중량% 미만일 경우에는 난연효과를 기대하기 어려우며, 상기 난연제의 함량이 15중량%를 초과할 경우에는 분해가 되거나 성형 제품의 불량을 유발하기 쉽기 때문이다. The brominated polycarbonate oligomer flame retardant is preferably added to 8 to 15% by weight of the total resin mixture. This is because it is difficult to expect a flame retardant effect when the content of the brominated polycarbonate oligomer flame retardant is less than 8% by weight, and when the content of the flame retardant exceeds 15% by weight, it is easy to decompose or cause a defect of a molded product. .

(C2) 브롬화 에폭시 화합물(C2) brominated epoxy compound

본 발명에서 성분(C)의 주난연제인 브롬계 난연제 중 (C2) 브롬화 에폭시 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 폴리테트라브롬 비스페놀 A형 에폭시 화합물이다.The brominated flame retardant (C2) in the brominated flame retardant as the main flame retardant of component (C) in the present invention is a polytetrabrom bisphenol A epoxy compound represented by the following general formula (3).

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112005068189876-PAT00014
Figure 112005068189876-PAT00014

(상기 화학식 3에서, n은 11~50의 평균 중합도이다)(In Formula 3, n is an average degree of polymerization of 11 to 50)

상기 브롬화 에폭시 화합물은, 테트라브롬비스페놀 A와 에피클로로하이드린을 반응시켜 수득한 테트라브롬비스페놀 A 디글리시딜에테르에, 추가로 이의 에폭시기 1당량에 대하여 테트라브롬비스페놀 A를 이의 수산기가 0내지 0.96당량이 되도록 혼합하고, 염기성 촉매, 수산화나트륨, 수산화리튬, 트리부틸아민 등의 존재 하에 100~250℃로 가열함으로써 얻을 수 있다.The brominated epoxy compound is a tetrabrombisphenol A diglycidyl ether obtained by reacting tetrabrombisphenol A with epichlorohydrin. It can be obtained by mixing to the equivalent, and heating to 100 to 250 ° C in the presence of a basic catalyst, sodium hydroxide, lithium hydroxide, tributylamine and the like.

이러한 브롬화 에폭시 화합물의 평균 중합도(n)는 11~50이다. 이는 상기 브롬화 에폭시 화합물의 평균 중합도가 11 미만인 경우에는 브롬화 에폭시 화합물의 에폭시 당량이 커져 폴리에스테르와의 반응에 따른 성형가공성의 저하를 억제하는 것이 곤란해지고, 상기 화합물의 평균 중합도가 50을 초과하는 경우에는 폴리에스테르의 유동성이 저하되기 때문이다. The average polymerization degree (n) of such a brominated epoxy compound is 11-50. This means that when the average degree of polymerization of the brominated epoxy compound is less than 11, the epoxy equivalent of the brominated epoxy compound increases, making it difficult to suppress a decrease in moldability due to reaction with the polyester, and when the average degree of polymerization of the compound exceeds 50. This is because the fluidity of polyester falls.

(C3) 브롬화 폴리아크릴레이트(C3) brominated polyacrylate

본 발명에서 성분(C)의 주난연제인 브롬계 난연제 중 (C3) 브롬화 폴리아크릴레이트는 하기 화학식 4로 표시되는 것으로, 브롬화 벤질아크릴레이트 또는 브롬화 벤질메타크릴레이트의 중합체이다. The brominated flame retardant (C3) in the brominated flame retardant which is the main flame retardant of component (C) in the present invention is represented by the following general formula (4) and is a polymer of brominated benzyl acrylate or brominated benzyl methacrylate.

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112005068189876-PAT00015
Figure 112005068189876-PAT00015

(상기 화학식 4에서, p는 1 내지 5이고, n은 10~160의 평균 중합도이다)(In Formula 4, p is 1 to 5, n is the average degree of polymerization of 10 to 160)

이러한 브롬화 폴리아크릴레이트의 구체적인 예를 들면, 폴리펜타브롬벤질아크릴레이트, 폴리테트라브롬벤질아크릴레이트, 폴리트리브롬벤질아크릴레이트, 폴 리펜타브롬벤질메타크릴레이트 등이 있으며, 이중 본 발명의 브롬화 폴리아크릴레이트로는 폴리펜타브롬벤질아크릴레이트가 바람직하다.Specific examples of such brominated polyacrylates include polypentabrombenzyl acrylate, polytetrabrombenzyl acrylate, polytribrombenzyl acrylate, polypentabrombenzyl methacrylate, and the like. As the acrylate, polypentabrombenzyl acrylate is preferable.

이러한 브롬화 폴리아크릴레이트는 소량의 다른 비닐계 단량체와 공중합시켜도 무관하며, 이들의 공중합 비율은 10몰%이하가 바람직하다.Such brominated polyacrylate may be copolymerized with a small amount of other vinyl monomers, and their copolymerization ratio is preferably 10 mol% or less.

브롬화 폴리아크릴레이트의 평균 중합도(n)는 20~160이다. 이는 브롬화 폴리아크릴레이트의 평균 중합도가 20 미만인 경우에는 폴리에스테르의 내열성 저하 등을 일으키며, 평균 중합도가 160 초과인 경우에는 폴리에스테르의 유동성을 저하시키기 때문이다.The average degree of polymerization (n) of the brominated polyacrylate is 20 to 160. This is because when the average degree of polymerization of the brominated polyacrylate is less than 20, the heat resistance of the polyester is lowered, and when the average degree of polymerization is more than 160, the fluidity of the polyester is lowered.

주난연제는 (C1) 브롬화 폴리카보네이트 올리고머, (C2) 브롬화 에폭시 화합물, 및 (C3) 브롬화 폴리아크릴레이트로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 난연제를 사용할 수 있다.The main flame retardant may be one or more flame retardants selected from the group consisting of (C1) brominated polycarbonate oligomers, (C2) brominated epoxy compounds, and (C3) brominated polyacrylates.

(D) 안티몬계 보조 난연제(D) antimony secondary flame retardant

본 발명에서 성분(D)의 안티몬계 보조 난연제는 난연조제로서, 그 함량은 전체 수지 혼합물 중 2~10중량%를 사용하며, 삼산화안티몬이 바람직하다. 이는 상기 안티몬계 보조 난연제의 함량이 2중량% 미만일 경우에는 보조 난연제로서의 효과가 충분히 나타나지 않고, 10중량%를 초과하는 경우에는 수지 조성물의 기계적 물성이 저하되는 문제가 나타난다.In the present invention, the antimony secondary flame retardant of component (D) is a flame retardant aid, the content of which is 2 to 10% by weight of the total resin mixture, and antimony trioxide is preferred. When the content of the antimony-based auxiliary flame retardant is less than 2% by weight, the effect as an auxiliary flame retardant is not sufficiently exhibited. When the content of the antimony-based auxiliary flame retardant is more than 10% by weight, the mechanical properties of the resin composition are deteriorated.

상기 삼산화안티몬은 순도 98%이상이고, 입자 직경이 0.1~5㎛인 것, 더 바람직하게는 입자 직경이 0.5~3㎛인 것을 사용할 수 있다.The antimony trioxide may have a purity of 98% or more, a particle diameter of 0.1 to 5 μm, more preferably a particle diameter of 0.5 to 3 μm.

(E) 내열형지방산 에스테르(E) Heat resistant fatty acid ester

본 발명에서 성분(E)의 내열형지방산 에스테르는 폴리에스테르 수지 조성물에 고도의 유동성 및 표면 특성을 부여하기 위해 사용되는 것이다.In the present invention, the heat-resistant fatty acid ester of component (E) is used to impart high fluidity and surface properties to the polyester resin composition.

상기 내열형지방산 에스테르는 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 테레프탈레이트 성분간의 상용성을 향상시키고, 주난연제, 난연조제 및 하기에서 설명될 무기필러가 균일하게 분산되도록 하여, 유동성을 크게 향상시켜 무기필러의 표면돌출을 억제하는 역할을 한다. The heat-resistant fatty acid ester improves the compatibility between the polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate components, uniformly disperses the main flame retardant, flame retardant aids and inorganic fillers to be described below, greatly improves the fluidity of the inorganic fillers It serves to suppress surface protruding.

본 발명에 적합한 내열형지방산 에스테르는 하기 화학식 1로 표시되는, 비스페놀 A로 부터 유도된 지방산 에스테르이다. Heat-resistant fatty acid esters suitable for the present invention are fatty acid esters derived from bisphenol A, represented by the following general formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112005068189876-PAT00016
Figure 112005068189876-PAT00016

(상기 화학식 1에서, R은 8~18개의 탄소수를 갖는 직선형 지방족 알킬기이다)(In Formula 1, R is a linear aliphatic alkyl group having 8 to 18 carbon atoms)

상기 내열형지방산 에스테르는 전체 수지 혼합물 중 0.1~2중량%로 첨가하는 것이 바람직하다. 이는 내열형지방산 에스테르의 함량이 0.1중량% 미만이면 유동성 향상에 대한 효과가 거의 없고, 그 함량이 2중량%를 초과하는 경우에는 기계적 물 성 저하 및 성형 중에 가스발생이 일어나기 쉽기 때문이다.The heat-resistant fatty acid ester is preferably added in 0.1 to 2% by weight of the total resin mixture. This is because if the content of the heat-resistant fatty acid ester is less than 0.1% by weight, there is little effect on improving the fluidity, and when the content is more than 2% by weight, mechanical properties are lowered and gas is easily generated during molding.

(F) 무기필러(F) inorganic filler

본 발명에서 성분 (F)의 무기필러는 내열도의 향상 및 치수 안정성을 위하여 사용되며, 이러한 무기필러로는 유리섬유가 대표적이며, 유리섬유로는 통상의 단섬유 길이의 유리섬유(chopped strand)가 사용될 수 있으며, 수지와의 접착력을 높이기 위해 커플링 에이전트(coupling agent)를 사용할 수도 있다. In the present invention, the inorganic filler of component (F) is used for improvement of heat resistance and dimensional stability, and such inorganic filler is representative of glass fiber, and glass fiber of chopped strand of ordinary short fiber length. May be used, and a coupling agent may be used to increase adhesion with the resin.

기타 사용할 수 있는 무기필러로는 탄소섬유, 유리 비드, 유리 플레이크, 클레이, 카올린, 탈크, 마이카, 탄산 칼슘, 및 황산바륨으로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상이다.Other inorganic fillers that can be used are at least one selected from the group consisting of carbon fiber, glass beads, glass flakes, clay, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, and barium sulfate.

상기 무기필러는 전체 수지 혼합물 100중량부에 대하여 10~60중량부로 이루어진다. 이는 무기필러의 함량이 10중량부 미만이면, 무기필러 첨가에 따른 내열성 및 기계적 물성 향상 등에 대한 효과가 미미하고, 60중량부를 초과하는 경우에는 표면광택이 크게 저하되기 때문이다.The inorganic filler is 10 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the total resin mixture. This is because if the content of the inorganic filler is less than 10 parts by weight, the effect on the heat resistance and mechanical properties improvement due to the addition of the inorganic filler is insignificant, and if it exceeds 60 parts by weight, the surface gloss is greatly reduced.

한편 본 발명의 상기 수지 조성물은 여러 가지 목적으로 첨가제를 더 포함할 수 있으며, 그 종류 및 함량은 본 발명에 관하여 통상적인 지식을 가진 자에 따른다. 예들 들면, 기계적 물성을 개선하기 위한 보강제 및 핵제, 표면 물성을 개선하기 위한 윤활제 및 층 분리 방지제, 화학적 물성을 개선하기 위한 난연제, 미학적 물성을 개선하기 위한 염료, 탈취제 및 소취제, 가공 물성을 개선하기 위한 유동화 제, 이형제 등을 추가로 포함할 수 있다. On the other hand, the resin composition of the present invention may further include an additive for various purposes, the kind and content thereof is according to those skilled in the art. For example, reinforcing and nucleating agents to improve mechanical properties, lubricants and anti-separation agents to improve surface properties, flame retardants to improve chemical properties, dyes to improve aesthetic properties, deodorants and deodorants, to improve processing properties It may further include a fluidizing agent, a release agent and the like.

즉, 본 발명의 수지 조성물은 윤활제, 산화방지제, 광안정제, 가수분해 안정제, 이형제, 안료, 염료, 대전 방지제, 전도성 부여제, 자성부여제, 가교제, 항균제, 가공조제, 내마찰제, 보강제, 핵제, 층 분리 방지제, 탈취제, 소취제, 유동화제, 이형제, 내마모제 및 커플링제로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.That is, the resin composition of the present invention is a lubricant, antioxidant, light stabilizer, hydrolysis stabilizer, release agent, pigment, dye, antistatic agent, conductivity giving agent, magnetic imparting agent, crosslinking agent, antibacterial agent, processing aid, anti-friction agent, reinforcing agent, It may further include one or more additives selected from the group consisting of nucleating agents, anti-separation agents, deodorants, deodorants, fluidizing agents, mold release agents, antiwear agents and coupling agents.

본 발명의 상기 수지 조성물의 제조 방법은 통상적으로 사용되는 블렌딩 방법에 의하여 240~280℃의 온도에서 이축 용융 혼련압출기로 혼련압출하여 성형용 펠렛을 제조하고, 이 펠렛을 100~120℃에서 4시간 이상 열풍건조한 다음, 사출성형기로 성형함으로써 제조된다.The method for producing the resin composition of the present invention by kneading and extruding with a twin screw melt kneading extruder at a temperature of 240 ~ 280 ℃ by a commonly used blending method to produce a pellet for molding, the pellet at 100 ~ 120 ℃ 4 hours After hot-air drying, it is manufactured by molding with an injection molding machine.

이와 같이 본 발명에 따른 상기 수지 조성물 및 이를 이용하는 성형품은 유동성 및 표면 광택이 우수하여, 자동차 및 전기전자 용도의 커넥터, 소켓 및 퓨즈 케이스 등의 부품에 적합하게 사용될 수 있으며, 전자레인지, TV 등의 마이크로스위치 하우징으로도 사용될 수 있다.As described above, the resin composition and the molded article using the same according to the present invention have excellent fluidity and surface gloss, and can be suitably used for parts such as connectors, sockets, and fuse cases for automobiles and electrical and electronic applications. It can also be used as a microswitch housing.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예들 및 이와 대비하기 위한 비교예들과 실험예를 설명함으로써 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명이 하기 실시예 및 실험예에 한정되는 것은 아니며 첨부된 특허청구범위 내에서 다양한 형태의 실시예들이 구현될 수 있고, 단지 하기 실시예는 본 발명의 개시가 완전하도록 함과 동시에 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 실시를 용이하게 하고 자 하는 것이다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail by describing preferred embodiments of the present invention, and comparative examples and experimental examples for comparison thereto. However, the present invention is not limited to the following Examples and Experimental Examples, and various forms of embodiments can be implemented within the scope of the appended claims, and only the following examples are provided in the art to complete the present disclosure. It is intended to facilitate the practice of the invention to those skilled in the art.

[실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 3][Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]

하기 표 1(실시예 1 내지 6) 및 표 2(비교예 1 내지 3)에 나타낸 조성 성분과 함유량으로 원료물질을 헨셀믹서로 잘 혼합하여 균일하게 분산시킨 다음, L/D=40, f=25mm인 이축 용융 혼련압출기로 240~280℃의 온도에서 압출하여 펠렛 형태로 제조하고, 100~120℃에서 4시간 열풍 건조한 후, 240~280℃의 온도로 사출성형 하여 시편을 성형하여 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 3의 수지 조성물을 제조하였다. 유리섬유는 압출기 중간 지점을 통해 투입(side feeding) 하였다. The raw materials were well mixed with a Henschel mixer with the composition components and contents shown in Table 1 (Examples 1 to 6) and Table 2 (Comparative Examples 1 to 3), and then uniformly dispersed, and then L / D = 40, f = Extruded at a temperature of 240 ~ 280 ℃ by a twin screw melt kneading extruder of 25mm in the form of pellets, hot air dried at 100 ~ 120 ℃ for 4 hours, and injection molded at a temperature of 240 ~ 280 ℃ to mold the specimen Example 1 To 6 and Comparative Examples 1 to 3 to prepare a resin composition. Glass fibers were side fed through the midpoint of the extruder.

조성 성분(함유량)Composition ingredient (content) 실시예Example 1One 22 33 44 55 66 PBT (중량%)PBT (% by weight) 6767 6767 6767 67.767.7 4545 6565 PET (중량%)PET (% by weight) 1717 1717 1717 1717 3939 1414 브롬화 폴리카보네이트 올리고머 (C1) (중량%)Brominated Polycarbonate Oligomer (C1) (% by weight) 1010 44 -- 1010 1010 -- 브롬화 에폭시 올리고머 (C2) (중량%)Brominated Epoxy Oligomer (C2) (wt%) -- -- 1010 -- -- -- 브롬화 폴리아크릴레이트 (C3) (중량%)Brominated Polyacrylate (C3) (wt%) -- 66 -- -- -- 1313 삼산화 안티몬 (중량%)Antimony Trioxide (wt%) 55 55 55 55 55 77 내열형 지방산 에스테르 (중량%)Heat-resistant fatty acid ester (% by weight) 1One 1One 1One 0.30.3 1One 1One 유리섬유 (중량부)Fiberglass (parts by weight) 4040 4040 4040 4040 4040 2020

조성 성분(함유량)Composition ingredient (content) 비교예Comparative example 1One 22 33 PBT (중량%)PBT (% by weight) 6767 8484 3535 PET (중량%)PET (% by weight) 1818 -- 5050 브롬화 폴리카보네이트 올리고머 (C1) (중량%)Brominated Polycarbonate Oligomer (C1) (% by weight) 1010 1010 -- 브롬화 에폭시 올리고머 (C2) (중량%)Brominated Epoxy Oligomer (C2) (wt%) -- -- 1010 브롬화 폴리아크릴레이트 (C3) (중량%)Brominated Polyacrylate (C3) (wt%) -- -- -- 삼산화 안티몬 (중량%)Antimony Trioxide (wt%) 55 55 55 내열형 지방산 에스테르 (중량%)Heat-resistant fatty acid ester (% by weight) -- 1One -- 유리섬유 (중량부)Fiberglass (parts by weight) 4040 4040 4040

본 실시예 및 비교예에서 사용한 물질은 하기와 같았다.The material used in the present Example and the comparative example was as follows.

(A) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT) : 부탄-1,4-디올과 디메틸테레프탈레이트를 사용하여 중합된 것으로, 고유점도는 1.2dl/g (25℃, 페놀/테트라클로로에탄 50/50 용액 중)이었다.(A) Polybutylene terephthalate resin (PBT): Polymerized using butane-1,4-diol and dimethyl terephthalate, intrinsic viscosity 1.2 dl / g (25 DEG C, phenol / tetrachloroethane 50/50 In solution).

(B) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET) : 테레프탈산과 에틸렌 글리콜로 중합된 것으로, 고유점도는 0.80 dl/g (25℃, 페놀/테트라클로로에탄 50/50 용액 중)이었다.(B) Polyethylene terephthalate resin (PET): It was polymerized with terephthalic acid and ethylene glycol, and had an intrinsic viscosity of 0.80 dl / g (at 25 ° C. in a phenol / tetrachloroethane 50/50 solution).

(C) 주난연제 : (C) Lead flame retardant:

(C1) 브롬화 폴리카보네이트 올리고머 : 그레이트 레이크(Great Lakes)사의 BC-58, (C2) 브롬화 에폭시 화합물 : 데드씨브로민그룹(DSBG)사의 F2300H, (C3) 브롬화 폴리아크릴레이트 : 데드씨브로민그룹(DSBG)사의 FR1025.(C1) Brominated polycarbonate oligomer: BC-58 from Great Lakes, (C2) Brominated epoxy compound: F2300H from Dead Bromine Group (DSBG), (C3) Brominated polyacrylate: Dead Sea Bromine group FR1025 from (DSBG).

(D) 안티몬계 보조난연제 : 삼산화안티몬으로 ㈜일성안티몬의 ANTIW-W.(D) Antimony secondary flame retardant: ANTIW-W of Ilsung Antimony Co., Ltd. as antimony trioxide.

(E) 내열형지방산 에스테르 : 다케모토 오일 앤 팻(TAKEMOTO OIL & FAT)사의 MKP-407A.(E) Heat resistant fatty acid ester: MKP-407A from Takemoto Oil & Fat.

(F) 무기필러 : 니토보(NITTOBO)사의 183F (F) Inorganic filler: NITTOBO's 183F

<실험예 1>Experimental Example 1

상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 3에서 제조된 각 시편의 물성은 하기의 방법에 의해 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 3에 나타내었다.The physical properties of each specimen prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were measured by the following method, and the results are shown in Table 3 below.

(1) 인장강도 및 인장신율 : ASTM D638에 의거하여 평가하였다. (1) Tensile strength and tensile elongation: It evaluated based on ASTMD638.

(2) 열변형온도(HDT) : ASTM D648에 의거하여 18.6kgf/cm2의 하중으로 평가하였다. (2) Heat deflection temperature (HDT): evaluated under a load of 18.6kgf / cm 2 in accordance with ASTM D648.

(3) 충격강도 : ASTM D256(1/8인치 두께, 노치아이조드)에 의거하여 평가하였다. (3) Impact strength: It was evaluated according to ASTM D256 (1/8 inch thickness, Notched Izod).

(4) 난연성 : UL94 시험방법에 의거하여, 1.6mm의 두께에서 평가하였다. (4) Flame retardancy: Based on the UL94 test method, it was evaluated at a thickness of 1.6mm.

(5) 유동성(유동길이) : 폭 1cm, 두께 1mm의 시험편으로 유동길이를 측정하기 위하여 하기의 조건에서 사출성형기에서 성형되고 조성물의 유동도를 평가하였다. 실린더 온도: 260℃, 사출압력 : 750kg/cm2, 금형온도 : 60℃ (5) Flowability (flow length): In order to measure the flow length with a test piece having a width of 1 cm and a thickness of 1 mm, it was molded in an injection molding machine under the following conditions and the flow rate of the composition was evaluated. Cylinder temperature: 260 ℃, Injection pressure: 750kg / cm 2 , Mold temperature: 60 ℃

(6) 표면 광택도(Gloss) : ASTM D523에 의거하여 글로스미터(60도)로 광택도를 측정하였다. (6) Surface glossiness (Gloss): Glossiness was measured by a gloss meter (60 degrees) according to ASTM D523.

(7) 외관 : 3mm 두께의 시편을 사출 성형하여, 유리섬유가 표면에 돌출되었는지를 육안으로 판단하였다.(7) Appearance: A 3 mm thick specimen was injection molded, and it was visually determined whether the glass fiber protruded from the surface.

(8) 이형성 : 연속 사출성형시의 이형성을 판단하였다. (8) Mold release: Mold release was determined during continuous injection molding.

물성Properties 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 66 1One 22 33 인장강도 (kgf/cm2)Tensile Strength (kgf / cm 2 ) 1,3201,320 1,3001,300 1,3301,330 1,3201,320 1,3301,330 1,3201,320 1,3301,330 1,2801,280 1,3201,320 인장신율(%)Tensile Elongation (%) 2.32.3 2.52.5 2.52.5 2.42.4 2.72.7 2.42.4 2.52.5 2.72.7 2.42.4 충격강도(1/8", kgf cm/cm)Impact Strength (1/8 ", kgf cm / cm) 8.68.6 8.88.8 9.19.1 8.48.4 9.39.3 8.28.2 8.48.4 8.28.2 8.28.2 열변형온도 (℃)Heat Deflection Temperature (℃) 203203 202202 203203 202202 205205 196196 202202 200200 206206 난연성(UL94, 1.6mm)Flame Retardant (UL94, 1.6mm) V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 유동성(유동길이) (cm)Fluidity (flow length) (cm) 1616 2020 1212 1212 1818 2424 88 77 66 표면 광택도(%)Surface glossiness (%) 8787 9090 8888 8686 8787 8888 6464 5858 8383 외관Exterior 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 불량Bad 불량Bad 양호Good 이형성Dysplasia 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 불량Bad

상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 6의 폴리에스테르 조성물은, 내열형지방산 에스테르를 포함하지 않는 비교예 1이나 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)를 단독으로 사용한 비교예 2에 비교하여 인장강도, 충격강도, 열변형 온도 등의 물성은 유지하면서, 표면광택 및 유동성이 우수함을 알 수 있다. 또한, 실시예 4에서 내열형지방산 에스테르는 소량 첨가되어도 그 효과가 충분히 나타남을 알 수 있다. As shown in Table 3, the polyester composition of Examples 1 to 6 according to the present invention, Comparative Example 2, which does not contain a heat-resistant fatty acid ester, or Comparative Example 2 using polybutylene terephthalate (PBT) alone It can be seen that the surface gloss and fluidity are excellent while maintaining physical properties such as tensile strength, impact strength, heat deformation temperature, and the like. In addition, in Example 4, even if a small amount of the heat-resistant fatty acid ester can be seen that the effect is sufficiently exhibited.

한편, 폴리에틸펜 테레프탈레이트(PET) 함량이 50중량%인 비교예 3은 표면광택은 양호하나 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 함량이 지나치게 많아 이형성이 불량하여 연속사출성형이 어려웠다. On the other hand, Comparative Example 3 having a polyethylphene terephthalate (PET) content of 50% by weight has a good surface gloss, but the content of polyethylene terephthalate is too high, poor releasability, it was difficult to continuous injection molding.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 상기 폴리에스테르 수지 조성물은 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 혼합 수지, 난연성 을 부여하는 난연제 및 난연조제를 포함하면서, 가공성을 향상시킬 수 있는 내열형 지방산 에스테르를 포함하고, 아울러 강도, 내열성 및 치수 안정성을 부여하는 무기필러를 포함함으로써, 기계적 강도 및 내열성 뿐만 아니라 표면광택과 가공성도 동시에 향상시켜 자동차 및 전기·전자 부품의 케이스로 적합하게 사용할 수 있으며, 전자레인지, TV 등의 마이크로스위치 하우징으로도 사용될 수 있다.As described above, the polyester resin composition according to the present invention includes a mixed resin of polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate, a flame retardant imparting flame retardancy and a flame retardant aid, while being heat-resistant fatty acid that can improve processability By including an ester and an inorganic filler that provides strength, heat resistance and dimensional stability, the mechanical strength and heat resistance as well as surface gloss and processability are simultaneously improved, making it suitable for use in automobile and electrical / electronic parts cases. It can also be used as a microswitch housing for microwave ovens, TVs and the like.

Claims (8)

(A) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT) 33~75중량%, (B) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET) 10~40중량%, (C) 주난연제로 브롬계 난연제 8~15중량%, (D) 안티몬계 보조 난연제 2~10중량%, 및 (E) 하기 화학식 1로 표시되는 내열형지방산 에스테르 0.1~2중량%로 이루어진 수지 혼합물 100중량부에 대하여, (F) 무기필러 10~60 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물. (A) 33-75 weight% of polybutylene terephthalate resins (PBT), (B) 10-40 weight% of polyethylene terephthalate resins (PET), (C) 8-15 weight% of brominated flame retardants as a main flame retardant, ( D) 2 to 10% by weight of the antimony auxiliary flame retardant, and (E) 10 to 60% by weight of (F) an inorganic filler, based on 100 parts by weight of the resin mixture composed of 0.1 to 2% by weight of the heat-resistant fatty acid ester represented by the following general formula (1): A polyester resin composition comprising a part. [화학식 1][Formula 1]
Figure 112005068189876-PAT00017
Figure 112005068189876-PAT00017
(상기 화학식 1에서, R은 8~18개의 탄소수를 갖는 직선형 지방족 알킬기이다)(In Formula 1, R is a linear aliphatic alkyl group having 8 to 18 carbon atoms)
제1항에 있어서, 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지는 부탄-1,4-디올과 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트의 중합체인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.The polyester resin composition according to claim 1, wherein the polybutylene terephthalate resin is a polymer of butane-1,4-diol and terephthalic acid or dimethyl terephthalate. 제1항에 있어서, 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지는 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트로서, 부탄-1,4-디올과 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리에틸렌글리콜(PEG), 또는 폴리프로필렌글리콜(PPG)의 공중합체인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.The method of claim 1, wherein the polybutylene terephthalate resin is a modified polybutylene terephthalate, butane-1,4-diol and polytetramethylene glycol (PTMG), polyethylene glycol (PEG), or polypropylene glycol (PPG A polyester resin composition, characterized in that the copolymer. 제1항에 있어서, 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지는 디카르복실산과 디올 화합물의 중합에 의하여 제조된 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.The polyester resin composition of claim 1, wherein the polyethylene terephthalate resin is prepared by polymerization of a dicarboxylic acid and a diol compound. 제1항에 있어서, 상기 브롬계 난연제는 하기 화학식 2로 표시되는 (C1) 브롬화 폴리카보네이트 올리고머, 하기 화학식 3으로 표시되는 (C2) 브롬화 에폭시 화합물, 및 하기 화학식 4로 표시되는 (C3) 브롬화 폴리아크릴레이트로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물. The brominated flame retardant according to claim 1, wherein the brominated flame retardant is (C1) brominated polycarbonate oligomer represented by the following formula (2), (C2) brominated epoxy compound represented by the following formula (3), and (C3) brominated poly represented by the following formula (4) Polyester resin composition, characterized in that at least one selected from the group consisting of acrylates. [화학식 2][Formula 2]
Figure 112005068189876-PAT00018
Figure 112005068189876-PAT00018
(상기 화학식 2에서, X는 브롬원자, i 및 j는 각각 1~4의 양의 정수, n은 2~30의 평균 중합도, Y 및 Z는 말단기이며, (In Formula 2, X is a bromine atom, i and j are each a positive integer of 1 to 4, n is the average degree of polymerization of 2 to 30, Y and Z are terminal groups, 상기 Y는, Y is
Figure 112005068189876-PAT00019
또는
Figure 112005068189876-PAT00020
,
Figure 112005068189876-PAT00019
or
Figure 112005068189876-PAT00020
,
상기 Z는, Z is
Figure 112005068189876-PAT00021
또는
Figure 112005068189876-PAT00022
이다)
Figure 112005068189876-PAT00021
or
Figure 112005068189876-PAT00022
to be)
[화학식 3][Formula 3]
Figure 112005068189876-PAT00023
Figure 112005068189876-PAT00023
(상기 화학식 3에서, n은 11~50의 평균 중합도이다)(In Formula 3, n is an average degree of polymerization of 11 to 50) [화학식 4][Formula 4]
Figure 112005068189876-PAT00024
Figure 112005068189876-PAT00024
(상기 화학식 4에서, p는 1 내지 5이고, n은 10~160의 평균 중합도이다)(In Formula 4, p is 1 to 5, n is the average degree of polymerization of 10 to 160)
제1항에 있어서, 상기 안티몬계 보조 난연제는 삼산화안티몬인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the antimony-based auxiliary flame retardant is antimony trioxide. 제1항에 있어서, 상기 무기필러는 유리섬유, 탄소섬유, 유리비드, 유리 프레이크, 클레이, 카올린, 탈크, 마이카, 탄산 칼슘, 및 황산바륨으로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.The method of claim 1, wherein the inorganic filler is a polyester resin, characterized in that at least one selected from the group consisting of glass fibers, carbon fibers, glass beads, glass flakes, clay, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, and barium sulfate. Composition. 상기 제 1항에 기재된 폴리에스테르 수지 조성물을 이용하여 제조되는 성형품. A molded article manufactured using the polyester resin composition according to claim 1.
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