KR20070042453A - Process for producing optical film - Google Patents

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KR20070042453A
KR20070042453A KR1020060099248A KR20060099248A KR20070042453A KR 20070042453 A KR20070042453 A KR 20070042453A KR 1020060099248 A KR1020060099248 A KR 1020060099248A KR 20060099248 A KR20060099248 A KR 20060099248A KR 20070042453 A KR20070042453 A KR 20070042453A
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겐지 호사키
하루요시 사토
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니폰 오일 코포레이션 (신 니혼 세키유 가부시키 가이샤)
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Abstract

지지 기판이 없는 액정 물질 층으로 이루어진 박형의 광학 필름을 제조할 때의 생산 효율과 원료 허비를 극적으로 개선할 수 있는 제조방법을 제공한다.Provided are a manufacturing method that can dramatically improve production efficiency and raw material waste when producing a thin optical film made of a liquid crystal material layer without a supporting substrate.

재박리성 필름/경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층/점착제 층/격리막의 순으로 적층시킨 적층 필름에 하프 절단을 실시하고, 이어서 재박리성 필름을 박리하는 것을 특징으로 하는 광학 필름의 제조방법.Half-cutting is performed on the laminated film laminated in the order of re-peelable film / cured acrylic resin layer / oriented liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer / isolate film, and then the re-peelable film is peeled off. The manufacturing method of the optical film made into.

광학 필름, 재박리성 필름, 경화 아크릴 수지 층, 액정 물질 층, 하프 절단 Optical film, re-peelable film, cured acrylic resin layer, liquid crystal material layer, half cut

Description

광학 필름의 제조방법{PROCESS FOR PRODUCING OPTICAL FILM}Manufacturing method of optical film {PROCESS FOR PRODUCING OPTICAL FILM}

본 발명은 각종 광학 소자에 유용한 광학 필름의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing an optical film useful for various optical elements.

근래, 액정표시장치에 이용할 수 있는 광학 필름에 대해서는 우수한 광학적 성능 외에, 더 높은 내구성이 요구되고 있다. 특히, 휴대전화 등의 휴대기기용 또는 차재(車載)용 액정표시장치에 대해서는 각종 사용 조건을 상정한 엄중한 환경 시험에 합격할 것이 요구되고 있다.In recent years, in addition to excellent optical performance, higher durability is required for optical films that can be used in liquid crystal displays. In particular, it is required to pass a stringent environmental test that assumes various conditions of use for a mobile device or a vehicle liquid crystal display device such as a cellular phone.

액정화합물의 배향층으로 구성된 박막(필름), 특히 네마틱 구조, 트위스트 네마틱 구조, 또는 네마틱 하이브리드 구조를 고정화한 액정 물질로 구성된 필름은, 액정표시소자용의 보상각 또는 시야각 보상용의 소자로서, 또한 선광성 광학 소자 등으로서 우수한 성능을 보유하고, 각종 표시 소자의 고성능화, 경량화에 기여하고 있다. 이들 필름의 제조법으로서는 배향성 기판 위에 형성시킨 액정 물질로 구성된 층을, 지지 기판을 겸비한 투과성 기판 위로 전사하는 방법이 제안되어 있다(예컨대, 특허 문헌 1 내지 3 참조).A thin film (film) composed of an alignment layer of a liquid crystal compound, in particular, a film composed of a liquid crystal material immobilized with a nematic structure, a twisted nematic structure, or a nematic hybrid structure, is a device for compensating angle or viewing angle compensation for a liquid crystal display device. In addition, it has excellent performance as a optical optical element, etc., and contributes to high performance and light weight of various display elements. As a manufacturing method of these films, the method of transferring the layer which consists of the liquid crystal substance formed on the orientation board | substrate to the transparent substrate which has a support substrate is proposed (for example, refer patent documents 1-3).

또한, 액정 표시 소자에 요구되는 혹한 내구성 시험에 견디기 위한 대책으로서 더욱 한층 높은 박형화, 경량화를 위해 지지 기판 필름을 이용하지 않는 액정 물질로 구성된 광학 필름의 제조방법도 제안되어 있다(예컨대, 특허문헌 4 참조). 이러한 제조법에 의하면, 배향성 기판 위에 배향 형성된 액정 물질로 구성된 층을, 접착제를 매개로 일단 재박리성 기판으로 전사시킨 후, 이러한 재박리성 기판을 박리함으로써, 지지 기판 필름이 아닌 액정 물질 층으로 구성된 광학 필름을 제조할 수 있다. Moreover, as a countermeasure for enduring the severe durability test required for a liquid crystal display element, the manufacturing method of the optical film comprised from the liquid crystal material which does not use a support substrate film for further thinning and weight reduction is also proposed (for example, patent document 4). Reference). According to this manufacturing method, the layer composed of the liquid crystal material oriented on the alignment substrate is transferred to the re-peelable substrate once through an adhesive, and then peeled off such a re-peelable substrate, whereby the layer composed of the liquid crystal material layer rather than the supporting substrate film is formed. An optical film can be manufactured.

[특허문헌 1] 특개평 4-57017호 공보[Patent Document 1] Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-57017

[특허문헌 2] 특개평 4-177216호 공보[Patent Document 2] Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-177216

[특허문헌 3] 특개평 6-242434호 공보[Patent Document 3] Japanese Patent Laid-Open No. 6-242434

[특허문헌 4] 특개평 8-278491호 공보[Patent Document 4] Publication No. 8-278491

일반적으로 액정 표시 소자로서 사용하는 경우에는, 액정 물질층으로 구성된 광학 필름에, 추가로 위상차 필름 또는 편광판이 적층된다. 그 때, 광학 성능을 충분히 발휘시키기 위해, 장척 필름의 MD(흐름 방향)끼리를 연속적으로 접합시키는 "롤 대 롤 접합" 없이, 소정 길이로 절단한 시트끼리를 소망 각도를 만들어 접합시키는 "시트 대 시트 접합"이 통상 실시되고 있다. 또한, 가능한 한 생산 효율을 높이기 위해, 액정 물질 층으로 구성된 광학 필름의 한 면에, 최종 제품에서 액정 표시 장치에 접합하도록 점착제 층을 미리 연속적으로 부여한 후에 소정 길이로 절단하고, 그 후에 위상차 필름 또는 편광판과의 "시트 대 시트 접합" 공정이 실시되고 있다.In general, when used as a liquid crystal display device, a retardation film or a polarizing plate is further laminated on an optical film composed of a liquid crystal material layer. At this time, in order to fully exhibit the optical performance, without the "roll-to-roll bonding" which continuously bonds MD (flow direction) of long film, the "sheet | seat to sheet | seat which makes and bonds the sheets cut | disconnected by predetermined length to a desired angle. Sheet bonding "is normally carried out. In addition, in order to increase the production efficiency as much as possible, one side of the optical film composed of a liquid crystal material layer is continuously applied in advance to the adhesive layer to be bonded to the liquid crystal display device in the final product, and then cut into a predetermined length, and then the retardation film or The "sheet-to-sheet bonding" process with a polarizing plate is performed.

즉, 재박리성 기판 위에 형성된 액정 물질 층/점착제 층/격리막으로 구성된 광학 필름을 소정 길이로 절단한 후, 재박리성 기판을 박리할 필요가 있다. 이 때, 점착제 층/격리막 사이의 박리력은 작아서 쉽게 떨어지기 때문에 재박리성 기판을 벗기려 해도 점착제 층/격리막 사이에서 먼저 떨어지는 일이 많아서, 작업 효율이나 원료 허비가 악화되어 생산성에 큰 문제를 갖고 있다.That is, it is necessary to peel the repeelable substrate after cutting the optical film composed of the liquid crystal material layer / adhesive layer / isolate film formed on the repeelable substrate to a predetermined length. At this time, since the peeling force between the pressure-sensitive adhesive layer and the isolation film is small and easily falls off, even if the releasable substrate is peeled off, it often falls between the pressure-sensitive adhesive layer / isolation film first, resulting in deterioration of work efficiency and waste of raw materials, which has a big problem in productivity. have.

본 발명자들은 상기와 같은 현 상태를 감안하여 예의검토한 결과, 재박리성 필름/경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층/점착제 층/격리막의 순으로 적층시킨 적층 필름에 있어서, 하프(half) 절단을 실시한 후에 재박리성 필름을 박리함으로써, 생산성을 극적으로 향상시키는 것에 성공하여 본 발명을 완성했다.As a result of earnestly considering the present state as described above, the inventors have found that the laminated film laminated in the order of re-peelable film / cured acrylic resin layer / alignment-immobilized liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer / isolate film in this order. WHEREIN: By peeling a repeelable film after carrying out half cutting, it succeeded in improving productivity dramatically and completed this invention.

즉, 본 발명의 제1 양태는 재박리성 필름/경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층/점착제 층/격리막의 순으로 적층시킨 적층 필름에 하프 절단을 실시하고, 이어서 재박리성 필름을 박리하는 것을 특징으로 하는 광학 필름의 제조방법에 관한 것이다.That is, the first aspect of the present invention is subjected to half-cutting to the laminated film laminated in the order of re-peelable film / cured acrylic resin layer / alignment-immobilized liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer / isolation film, and then It is related with the manufacturing method of the optical film characterized by peeling a repeelable film.

본 발명의 제2 양태는, 적어도 재박리성 필름이 완전히 절단되도록 하프 절단을 실시하는 것을 특징으로 하는 본 발명의 제1 양태에 기재된 광학 필름의 제조방법에 관한 것이다.The 2nd aspect of this invention relates to the manufacturing method of the optical film as described in the 1st aspect of this invention characterized by performing half cutting so that at least a removable film may be cut | disconnected completely.

본 발명의 제3 양태는, 적어도 격리막이 완전히 절단되도록 하프 절단을 실시하는 것을 특징으로 하는 본 발명의 제1 양태에 기재된 광학 필름의 제조방법에 관한 것이다.The 3rd aspect of this invention relates to the manufacturing method of the optical film as described in the 1st aspect of this invention characterized by performing half cutting so that at least the isolation membrane may be cut | disconnected completely.

본 발명의 제4 양태는, 배향 고정화된 액정 물질 층이, 액정 전이점 이상의 온도에서 액정 배향하고, 액정 전이점 이하의 온도에서 유리 상태로 되는 고분자 액정 물질로 구성되는 것을 특징으로 하는 본 발명의 제1 양태 내지 제3 양태에 기재된 광학 필름의 제조방법에 관한 것이다.According to a fourth aspect of the present invention, the liquid crystal material layer having an orientation-immobilized liquid crystal aligns at a temperature above the liquid crystal transition point, and is composed of a polymer liquid crystal material which becomes a glass state at a temperature below the liquid crystal transition point. It relates to a method for producing the optical film according to the first aspect to the third aspect.

또한, 본 발명의 제5 양태는, 배향 고정화된 액정 물질 층이, 액정 배향한 반응성 기를 보유하는 액정 물질을 가교시킨 층으로 구성되는 것을 특징으로 하는 본 발명의 제1 양태 내지 제3 양태에 기재된 광학 필름의 제조방법에 관한 것이다.Moreover, the 5th aspect of this invention consists of the layer which bridge | crosslinked the liquid crystal substance holding the reactive group which carried out the liquid crystal aligning the liquid crystal substance layer with which the orientation fixation was carried out, The 1st aspect-3rd aspect of this invention characterized by the above-mentioned. It relates to a method for producing an optical film.

또한, 상기 기재에 있어서, "/"는 각 층의 계면을 나타내는 것이고, 이하 동일하게 표기한다.In addition, in the said description, "/" represents the interface of each layer, and it describes likewise below.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에서 이용할 수 있는 액정 배향 고정화된 액정 물질 층은, 배향 상태에 있는 액정 물질을 고정화하는 수단을 이용함으로써 고정화한 층이고, 고정화하는 수단으로서, 고분자 액정 물질의 경우는 배향 상태에서 급냉하여 유리화 상태로 하여 고정하는 방법, 반응성 기를 보유하는 저분자 또는 고분자 액정 물질을 배향시킨 후, 상기 반응성 기를 반응시키고 고정화하는 방법 등을 예로 들 수 있다.The liquid crystal alignment-immobilized liquid crystal material layer usable in the present invention is a layer immobilized by using a means for immobilizing a liquid crystal material in an alignment state, and is a means for immobilization. A method of fixing in a state, a low molecular or polymer liquid crystal material having a reactive group, and then reacting and immobilizing the reactive group.

상기 반응성 기로는 비닐 기, (메타)아크릴로일 기, 비닐옥시 기, 에폭시 기, 옥세타닐 기, 카르복시 기, 수산 기, 아미노 기, 이소시아네이트 기, 산무수물 기 등을 예로 들 수 있고, 각각의 기에 적당한 방법으로 반응이 실시된다.Examples of the reactive group include a vinyl group, a (meth) acryloyl group, a vinyloxy group, an epoxy group, an oxetanyl group, a carboxy group, a hydroxyl group, an amino group, an isocyanate group, an acid anhydride group, and the like. The reaction is carried out in a manner appropriate to the group.

액정 물질 층에 사용할 수 있는 액정 물질은, 액정 필름이 목적으로 하는 용도 또는 제조방법에 따라, 저분자 액정 물질, 고분자 액정 물질에 상관없이 다양한 범위 중에서 선정할 수 있지만, 고분자 액정 물질이 바람직하다. 또한, 액정 물질의 분자 형상은, 봉상이든 원반상이든 상관없다. 예컨대, 디스코틱네마틱 액정성을 나타내는 디스코틱 액정 화합물도 사용할 수 있다. The liquid crystal material that can be used for the liquid crystal material layer can be selected from various ranges regardless of the low molecular liquid crystal material or the polymer liquid crystal material, depending on the intended use or production method of the liquid crystal film, but the polymer liquid crystal material is preferred. In addition, the molecular shape of a liquid crystal substance may be rod-shaped or disk-shaped. For example, a discotic liquid crystal compound exhibiting discotic nematic liquid crystal can also be used.

고정화전 액정 물질 층의 액정 상으로는, 네마틱상, 트위스트 네마틱 상, 콜레스테릭 상, 하이브리드 네마틱상, 하이브리드 트위스트 네마틱 상, 디스코틱 네마틱 상, 스메틱 상 등을 예로 들 수 있다.Examples of the liquid crystal phase of the liquid crystal material layer before immobilization include a nematic phase, a twisted nematic phase, a cholesteric phase, a hybrid nematic phase, a hybrid twisted nematic phase, a discotic nematic phase, a smectic phase, and the like.

상기 고분자 액정 물질로서는, 각종 주쇄형 고분자 액정 물질, 측쇄형 고분자 액정 물질, 또는 이들의 혼합물을 이용할 수 있다. 주쇄형 고분자 액정 물질로서는, 폴리에스테르계, 폴리아미드계, 폴리카보네이트계, 폴리이미드계, 폴리우레탄계, 폴리벤즈이미다졸계, 폴리벤족사졸계, 폴리벤즈티아졸계, 폴리아조메틴계, 폴리에스테르아미드계, 폴리에스테르카보네이트계, 폴리에스테르이미드계 등의 고분자 액정 물질, 또는 이들의 혼합물 등을 예로 들 수 있다. 또한, 측쇄형 고분자 액정 물질로서는, 폴리아크릴레이트계, 폴리메타크릴레이트계, 폴리비닐계, 폴리실록산계, 폴리에테르계, 폴리말로네이트계, 폴리에스테르계 등의 직쇄상 또는 환상 구조의 골격쇄를 보유하는 물질에 측쇄로서 메소겐 기가 결합한 고분자 액정 물질, 또는 이들의 혼합물을 예로 들 수 있다. 이들 중에서도 합성 또는 배향 용이함 등 때문에, 주쇄형 고분자 액정 물질인 폴리에스테르계가 바람직하다.As the polymer liquid crystal substance, various main chain polymer liquid crystal substances, side chain polymer liquid crystal substances, or a mixture thereof can be used. Examples of the main chain polymer liquid crystal material include polyester, polyamide, polycarbonate, polyimide, polyurethane, polybenzimidazole, polybenzoxazole, polybenzthiazole, polyazomethine and polyesteramide. Examples thereof include polymer liquid crystal substances such as polyesters, polyester carbonates, and polyester imides, or mixtures thereof. Moreover, as a side chain type polymeric liquid crystal substance, the skeleton chain of linear or cyclic structure, such as polyacrylate type, polymethacrylate type, polyvinyl type, polysiloxane type, polyether type, polymalonate type, polyester type, etc. Examples thereof include a polymer liquid crystal material or a mixture thereof in which a mesogen group is bonded as a side chain to the material to be retained. Among these, polyester type | system | group which is a main chain type | mold polymer liquid crystal substance is preferable for a synthesis | combination, or an easy orientation.

저분자 액정 물질로서는 포화 벤젠탄산류, 불포화 벤젠탄산류, 비페닐탄산류, 방향족옥시탄산류, 쉬프 염기형류, 비스아조메틴 화합물류, 아조 화합물류, 아족시 화합물류, 시클로헥산에스테르 화합물류, 스테롤 화합물류 등의 말단에 상기 반응성 기를 도입한 액정성을 나타내는 화합물 또는 상기 화합물류 중에서 액정성을 나타내는 화합물에 가교성 화합물을 첨가한 조성물 등을 예로 들 수 있다. 또한, 디스코틱 액정 화합물로서는, 트리페닐렌계, 트룩센(truxene)계 등을 예로 들 수 있다. As the low molecular liquid crystal substance, saturated benzene carbonates, unsaturated benzene carbonates, biphenyl carbonates, aromatic oxy carbonates, Schiff base types, bis azomethine compounds, azo compounds, azoxy compounds, cyclohexane ester compounds, sterols The compound etc. which added the crosslinking | crosslinked compound to the compound which shows liquid crystallinity, or the compound which shows liquid crystallinity among the said compounds in which the said reactive group was introduce | transduced into the terminal, such as compounds, are mentioned. Moreover, as a discotic liquid crystal compound, a triphenylene system, a truxene system, etc. are mentioned as an example.

또한, 액정 물질 중에 열 또는 광 등의 외부 자극에 의한 가교 반응 등으로 반응할 수 있는 작용기 또는 부위를 보유하고 있는 각종 화합물을 액정성의 발현을 방해하지 않는 범위에서 배합하여도 좋다. 가교 반응할 수 있는 작용기로는 전술한 각종 반응성 기 등을 예로 들 수 있다.Moreover, you may mix | blend the various compound which has a functional group or site | part which can react with the crosslinking reaction by external stimulus, such as heat or light, in a liquid crystal material in the range which does not prevent the expression of liquid crystalline. Examples of the functional group capable of crosslinking reaction include the aforementioned various reactive groups.

액정 배향이 고정화된 액정 물질 층의 형성은, 상기 액정 물질 또는 필요에 따라 첨가된 각종 화합물을 함유한 조성물 등을 용융 상태로 배향 기판 위에 도포하는 방법, 상기 조성물 등의 용액을 배향 기판 위에 도포하는 방법 등에 의해 형성시키고, 배향 기판 위에 도포된 도막은 건조, 열처리(액정 배향)를 거쳐서, 필요에 따라 광 조사 및/또는 가열 처리 등의 전술한 배향을 고정화하는 수단을 이용하여 배향을 고정화함으로써 형성된다.Formation of the liquid crystal material layer in which the liquid crystal alignment is fixed is performed by applying a liquid crystal material or a composition containing various compounds added as necessary on the alignment substrate in a molten state, and applying a solution such as the composition on the alignment substrate. The coating film formed by the method or the like and coated on the alignment substrate is formed by fixing the orientation by means of fixing the aforementioned orientation such as light irradiation and / or heat treatment, if necessary, through drying and heat treatment (liquid crystal orientation). do.

상기 용액을 도포하는 방법에 이용할 수 있는 용액의 조제에 사용되는 용매에 관해서는, 본 발명에 사용되는 액정 물질 또는 조성물을 용해할 수 있고, 적당한 조건에서 제거할 수 있는 용매이면 특별히 제한되는 것은 없고, 일반적으로 아세톤, 메틸에틸케톤, 이소포론 등의 케톤류, 부톡시에틸알콜, 헥사실옥시에틸알콜, 메톡시-2-프로판올 등의 에테르알콜류, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 등의 글리콜에테르류, 아세트산에틸, 아세트산메톡시프로필, 젖산에 틸 등의 에스테르계, 페놀, 클로로페놀 등의 페놀류, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드계, 클로로포름, 테트라클로로에탄, 디클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류 등, 또는 이들의 혼합계가 바람직하게 이용될 수 있다. 또한, 배향 기판 위에 균일한 도막을 형성하기 위해, 계면활성제, 소포제, 레벨링제 등을 용액에 첨가하여도 좋다. 또한, 착색 목적으로, 액정성의 발현을 방해하지 않는 범위 내에서 이색성 염료 또는 통상의 염료 또는 안료 등을 첨가할 수도 있다.The solvent used for the preparation of the solution that can be used in the method for applying the solution is not particularly limited as long as it is a solvent that can dissolve the liquid crystal substance or composition used in the present invention and can be removed under suitable conditions. In general, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and isophorone, ether alcohols such as butoxyethyl alcohol, hexayloxyethyl alcohol and methoxy-2-propanol, glycols such as ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether Esters such as ethers, ethyl acetate, methoxypropyl acetate, ethyl lactate, phenols such as phenol and chlorophenol, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and the like Halide hydrocarbons such as amide, chloroform, tetrachloroethane, dichlorobenzene, and the like, or a mixture thereof, may be preferably used. Moreover, in order to form a uniform coating film on an orientation board | substrate, you may add surfactant, an antifoamer, a leveling agent, etc. to a solution. In addition, for coloring purposes, dichroic dyes or ordinary dyes or pigments and the like may be added within a range that does not prevent the expression of liquid crystalline.

도포 방법에 대해서는, 도막의 균일성이 확보되는 방법이면, 특별히 한정되는 것 없이 공지의 방법을 채용할 수 있다. 예컨대 롤코팅법, 다이코팅법, 딥코팅법, 커튼코팅법, 스핀코팅법 등을 예로 들 수 있다. 도포 후에 히터 또는 온풍 취입 등의 방법에 의한 용매 제거(건조) 공정을 넣어도 좋다.About a coating method, if it is a method of ensuring the uniformity of a coating film, a well-known method can be employ | adopted without being specifically limited. For example, a roll coating method, a die coating method, a dip coating method, a curtain coating method, a spin coating method, etc. can be mentioned. You may put in the solvent removal (drying) process by methods, such as a heater or hot air blowing, after application | coating.

도포된 막의 건조 상태에 있어서 막 두께는, 통상 0.1㎛ 내지 50㎛, 바람직하게는 0.2㎛ 내지 20㎛, 더욱 바람직하게는 0.3㎛ 내지 10㎛이다. 이 범위외에서는, 수득되는 액정 물질 층의 광학 성능이 부족하거나, 액정 물질의 배향이 불충분해지는 등 하여 바람직하지 않다.The film thickness in the dry state of the apply | coated film | membrane is 0.1 micrometer-50 micrometers normally, Preferably they are 0.2 micrometer-20 micrometers, More preferably, they are 0.3 micrometer-10 micrometers. Outside this range, it is not preferable because the optical performance of the liquid crystal material layer obtained is insufficient, or the orientation of the liquid crystal material is insufficient.

이어서, 필요하다면 열처리 등에 의한 액정 배향을 형성한 후, 배향의 고정화를 실시한다. 열처리는 액정상 발현 온도 범위에서 가열함으로써, 액정 물질이 본래 보유하는 자기 배향능에 의해 액정을 배향시키는 것이다. 열처리 조건으로는, 이용하는 액정 물질의 액정상 거동 온도(전이 온도)에 따라 최적 조건 또는 한계치가 다르기 때문에 일괄적으로 말할 수는 없지만, 통상 10 내지 300℃, 바람직하게 는 30 내지 250℃ 범위이다. 너무 저온이면, 액정 배향이 충분히 진행하지 않을 우려가 있고, 또한 고온에서는 액정 물질이 분해하거나 배향 기판에 악영향을 미칠 우려가 있다. 또한, 열처리 시간은 통상 3초 내지 60분, 바람직하게는 10초 내지 30분이다. 3초보다도 짧은 열처리 시간에서는 액정 배향이 충분히 완성되지 않을 우려가 있고, 또한 60분을 초과하는 열처리 시간에서는 생산성이 극단적으로 악화되기 때문에, 어떠한 경우도 바람직하지 않다. 액정 물질이 열처리 등에 의해 액정 배향이 완성된 후, 그 상태에서 배향 기판 위의 액정 물질 층을, 사용한 액정 물질에 적합한 수단을 이용하여 고정화한다.Subsequently, if necessary, the liquid crystal alignment by heat treatment or the like is formed, followed by fixation of the alignment. The heat treatment is to align the liquid crystal by the self-alignment ability originally possessed by the liquid crystal material by heating in the liquid crystal phase expression temperature range. As the heat treatment conditions, since the optimum conditions or limit values differ depending on the liquid crystal phase behavior temperature (transition temperature) of the liquid crystal material to be used, it cannot be collectively mentioned, but is usually 10 to 300 ° C, preferably 30 to 250 ° C. If the temperature is too low, the liquid crystal alignment may not proceed sufficiently, and at a high temperature, the liquid crystal material may decompose or adversely affect the alignment substrate. The heat treatment time is usually 3 seconds to 60 minutes, preferably 10 seconds to 30 minutes. In the heat treatment time shorter than 3 seconds, the liquid crystal alignment may not be sufficiently completed, and in the heat treatment time exceeding 60 minutes, the productivity is extremely deteriorated, which is not preferable in any case. After the liquid crystal material has completed the liquid crystal alignment by heat treatment or the like, the liquid crystal material layer on the alignment substrate is fixed in such a state by means suitable for the liquid crystal material used.

상기 배향 기판으로서는, 폴리이미드, 폴리아미드, 폴리아미드이미드, 폴리페닐렌설파이드, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르설폰, 폴리설폰, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리아릴레이트, 폴리아세틸셀룰로스, 에폭시 수지, 페놀 수지 등의 필름을 예로 들 수 있다.Examples of the alignment substrate include polyimide, polyamide, polyamideimide, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyether ketone, polyether ether ketone, polyether sulfone, polysulfone, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polya Films, such as a related, polyacetyl cellulose, an epoxy resin, and a phenol resin, are mentioned.

이들 필름은 제조방법에 따라 다시 배향능을 발현하게 하기 위해 처리를 실시하지 않아도 본 발명에 사용되는 액정 물질에 대해 충분한 배향능을 나타내는 것도 있지만, 배향능이 불충분, 또는 배향능을 나타내지 않는 등의 경우에는, 이들 필름을 적당한 가열 하에 연신하여, 필름면을 레이온포 등으로 일방향으로 문지르는, 이른바 러빙 처리를 실시하거나, 필름 위에 폴리이미드, 폴리비닐알콜, 실란 커플링제 등의 공지의 배향제로 구성된 배향막을 형성시키고 러빙 처리를 행하거나, 산화규소 등의 사방증착처리, 또는 이들의 적절한 조합 등으로 배향능을 발현 시킨 필름을 이용하여도 좋다.Although some of these films exhibit sufficient orientation ability with respect to the liquid crystal material used in the present invention even if the treatment is not performed in order to express the orientation ability again according to the manufacturing method, the orientation performance is insufficient or the orientation performance is not exhibited. These films are stretched under appropriate heating to perform a so-called rubbing treatment in which the film surface is rubbed in one direction with a rayon cloth or the like, or an alignment film composed of a known alignment agent such as polyimide, polyvinyl alcohol, silane coupling agent, or the like is placed on the film. You may use the film which formed and performed the rubbing process, or the orientation ability was expressed by the four-side evaporation process, such as a silicon oxide, or a suitable combination thereof.

또한, 배향 기판으로서, 표면에 규칙적인 미세 홈을 다수 보유한 알루미늄, 철, 구리 등의 금속 판 또는 각종 유리 판 등도 사용할 수 있다.Moreover, as an orientation board | substrate, metal plates, such as aluminum, iron, copper, etc. which have many regular fine grooves on the surface, various glass plates, etc. can also be used.

여기서, 배향 기판 필름의 배향 처리 방향으로는 특별히 한정되지 않고, 상기 각 처리를 임의 방향으로 실시함으로써 적절히 선택할 수 있다. 즉, 장척의 배향 기판 위에 형성된 액정 필름을 취급하는 경우에는 그 장척의 연속 필름의 MD 방향에 대해 소정의 각도를 선택하고, 필요에 따라 경사 방향으로 배향 처리하는 것이 바람직하다. 소정 각도 방향으로 배향 처리함으로써, 액정 필름을 최적의 광학 특성이 발휘될 수 있도록 축배치로 적층할 때, 장척 필름의 MD를 자른 상태에서 접합(이른바 롤 대 롤 접합)이 가능해지고, 또는 제품의 취급 효율이 높아지는 등의 점에서 극히 유용한 장점이 있다.Here, it is not specifically limited as the orientation processing direction of an orientation substrate film, It can select suitably by performing each said process in arbitrary directions. That is, when handling the liquid crystal film formed on the elongate orientation board | substrate, it is preferable to select a predetermined angle with respect to the MD direction of the elongate continuous film, and to align in a diagonal direction as needed. By the alignment treatment in a predetermined angle direction, when laminating the liquid crystal film in an axial arrangement so that optimal optical properties can be exhibited, bonding (so-called roll-to-roll bonding) in the state of cutting the MD of the long film is possible, or There is an extremely useful advantage in terms of increasing the handling efficiency.

다음으로, 배향 기판 필름 위에 형성된 액정 물질 층을 재박리성 필름 위로 이행시키는 방법에 대해서 설명한다.Next, a method of transferring the liquid crystal material layer formed on the alignment substrate film onto the removable film will be described.

본 발명에 사용되는 재박리성 필름으로서는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-4-메틸펜텐-1 등의 올레핀계 수지, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리아미드이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르설폰, 폴리케톤설파이드, 폴리설폰, 폴리스티렌, 폴리페닐렌설파이드, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리아릴레이트, 폴리아세탈, 일축 연신 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리비닐알콜, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리아릴레이트, 무정형 폴리올레핀, 노르보넨계 수지, 트리아세틸셀룰로스 또는 에폭시 수지 등의 플라스틱 필름을 예시할 수 있다.Examples of the re-peelable film used in the present invention include olefin resins such as polyethylene, polypropylene, and poly-4-methylpentene-1, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyetherimide, polyether ketone, and polyether. Ether ketones, polyethersulfones, polyketonesulfides, polysulfones, polystyrenes, polyphenylenesulfides, polyphenylene oxides, polyethylene terephthalates, polybutylene terephthalates, polyarylates, polyacetals, uniaxially stretched polyesters, polycarbonates And plastic films such as polyvinyl alcohol, polymethyl methacrylate, polyarylate, amorphous polyolefin, norbornene-based resin, triacetyl cellulose or epoxy resin.

이들 플라스틱 필름 중에서도 특히 광학적 결여 검사성이 우수한 투명성이고 광학적으로 등방성인 필름으로서는, 폴리 4-메틸펜텐-1, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에테르설폰, 폴리아릴레이트, 무정형 폴리올레핀, 노르보넨계 수지, 트리아세틸셀룰로스, 또는 에폭시 수지 등의 각 필름을 예시할 수 있다.Among these plastic films, in particular, as a transparent and optically isotropic film excellent in optical lack testability, poly 4-methylpentene-1, polymethyl methacrylate, polystyrene, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyethersulfone, polyarylate Each film, such as amorphous polyolefin, norbornene-type resin, triacetyl cellulose, or an epoxy resin, can be illustrated.

이들 플라스틱 필름에는 적당한 재박리성을 갖게 하기 위해, 미리 그 표면에 실리콘 등의 표면 처리제를 코팅하여 둘 수 있고, 또는 유기 박막 또는 무기 박막을 형성시켜 둘 수도 있다. 또한, 동일한 목적으로, 플라스틱 필름의 표면에 경화 처리 등의 화학 처리를 실시하거나, 또는 코로나 처리와 같은 물리적 처리를 실시하여 둘 수도 있다.These plastic films may be coated with a surface treatment agent such as silicon in advance on the surface thereof, or an organic thin film or an inorganic thin film may be formed on the surface thereof. In addition, for the same purpose, the surface of the plastic film may be subjected to chemical treatment such as curing treatment or physical treatment such as corona treatment.

또한, 재박리성 필름의 박리성을 조정하기 위하여 상기 플라스틱 필름에 활제 또는 표면개질제를 함유시킬 수도 있다. 상기 활제로서는 액정 물질 층의 광학적 결여 검사성 또는 박리성에 악영향을 미치지 않는 범위이면, 종류, 첨가량에 특별한 제한은 없다. 활제의 구체예로서는 미세 실리카, 미세 알루미나 등을 예로 들 수 있고, 첨가량의 지표로서는 재박리성 기판의 헤이즈 값이 통상 50% 이하, 바람직하게는 30% 이하로 되도록 하면 좋다. 첨가량이 너무 적으면 첨가 효과를 알 수 없고, 한편 너무 많은 경우에는 광학적 결여 검사성이 악화되어 바람직하지 않다.The plastic film may also contain a lubricant or surface modifier in order to adjust the peelability of the releasable film. The lubricant is not particularly limited in kind and amount as long as it does not adversely affect the optical deficiency testability or peelability of the liquid crystal material layer. Specific examples of the lubricant include fine silica, fine alumina and the like, and the index of the added amount may be such that the haze value of the releasable substrate is usually 50% or less, preferably 30% or less. If the amount is too small, the effect of addition is unknown, while if too large, the optical lack testability deteriorates, which is not preferable.

또한, 필요에 따라 기타 공지의 각종 첨가제, 예컨대 블록킹 방지제, 산화방지제, 대전방지제, 열안정제, 내충격성 개량제 등을 함유시켜도 좋다.Moreover, you may contain other well-known various additives, such as an antiblocking agent, antioxidant, an antistatic agent, a heat stabilizer, an impact resistance improving agent, etc. as needed.

재박리성 필름의 박리력에 관해서는 동일 재료로 제조되는 재박리성 필름이어도, 제조방법, 표면 상태 또는 사용되는 접착제의 누설성 등에 따라 변화하기 때문에 일괄적으로 결정할 수 없지만, 접착제와의 계면에서의 박리력(180°박리, 박리속도 30cm/분, 실온 하에 측정)은 통상 0.38 내지 12N/m, 바람직하게는 0.38 내지 8.0N/m인 것이 바람직하다. 박리력이 상기 값보다 낮은 경우에는 배향 기판 위의 액정 물질 층을 재박리성 필름과 접착 후, 배향 기판을 박리할 때, 박리력이 너무 낮아 재박리성 필름의 들뜸이 보일 수 있어 소망하는 계면에서의 양호한 박리 상태가 수득될 수 없고, 재박리성 기판으로의 액정 물질 층의 전사가 불충분하게 되고, 또한 박리력이 너무 높은 경우에는 재박리성 필름을 박리할 때, 액정 물질 층의 파괴, 또는 소망하는 층과의 계면에서 박리가 일어나지 않는 등으로 인해 바람직하지 않다.As for the peeling force of the releasable film, even if it is a releasable film made of the same material, it cannot be collectively determined because it varies depending on the manufacturing method, the surface state, or the leakage property of the adhesive used, but at the interface with the adhesive The peel force of (180 ° peeling, peeling rate of 30 cm / min, measured at room temperature) is usually 0.38 to 12 N / m, preferably 0.38 to 8.0 N / m. When the peeling force is lower than the above value, when the liquid crystal material layer on the alignment substrate is adhered to the releasable film and then the alignment substrate is peeled off, the peeling force is so low that the lifting of the releasable film may be seen, and thus the desired interface. When a good peeling state at is not obtained, the transfer of the liquid crystal material layer to the releasable substrate becomes insufficient, and when the peeling force is too high, when the releasable film is peeled off, breakage of the liquid crystal material layer, Or undesired at the interface with the desired layer.

또한, 재박리성 필름의 두께도 박리성에 영향을 미치는 경우가 있어, 바람직하게는 16-100㎛, 특히 바람직하게는 25 내지 80㎛가 좋다. 두께가 너무 두꺼우면 박리 지점이 안정되지 않아 박리성이 악화될 우려가 있고, 한편 너무 얇으면 필름의 기계 강도가 유지되지 않기 때문에 제조 중에 인열되는 등의 곤란함이 발생할 우려가 있다.In addition, the thickness of a repeelable film may also affect peelability, Preferably it is 16-100 micrometers, Especially preferably, it is 25-80 micrometers. If the thickness is too thick, the peeling point may not be stable and the peelability may deteriorate. On the other hand, if the thickness is too thin, the mechanical strength of the film may not be maintained, which may cause difficulty such as tearing during manufacture.

배향 기판 위에 형성된 액정 물질 층을 전술한 바와 같은 재박리성 필름 위에 이행시키는 경우에는 바람직하게는 광학적 등방성인 경화형 아크릴 수지계 접착제를 액정 물질 층 표면에 부여한 후, 이것을 예컨대 광조사를 통해 반응시켜 경화(가교)시키고 접착 후, 배향 기판을 박리하면 용이하게 전사가 가능하다.When the liquid crystal material layer formed on the alignment substrate is transferred onto the releasable film as described above, an optically isotropic curable acrylic resin-based adhesive is preferably applied to the surface of the liquid crystal material layer, and then reacted by, for example, light irradiation to cure ( After crosslinking) and adhesion, the alignment substrate is peeled off, thereby easily transferring.

사용되는 경화형 아크릴 수지계 접착제는, 예컨대 광경화형 아크릴계 접착제로서 공지의 것을 사용할 수 있고, 구체적으로는 폴리에스테르 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트, 폴리에테르 아크릴레이트, 실리콘 아크릴레이트 등의 각종 아크릴계 올리고머 또는 (메타)아크릴계 모노머 등의 단독, 이들의 혼합물 또는 이들과 각종 반응성 희석제와의 혼합물을 예로 들 수 있다.As the curable acrylic resin adhesive used, for example, a known one can be used as the photocurable acrylic adhesive. Specifically, various acrylic oligomers such as polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate and silicone acrylate Or a mixture of these, or a mixture of these and various reactive diluents, such as (meth) acrylic monomers.

또한, 이들의 접착제는 그 특성을 손상시키지 않는 범위에서, 각종 미립자 등 또는 표면개질제가 첨가될 수도 있다.In addition, these adhesives may be added various particulates or the like, or a surface modifier, in a range that does not impair the properties thereof.

상기 미립자로서는, 접착제를 구성하는 화합물과는 굴절률이 다른 미립자, 투명성을 손상시키지 않고 대전방지성능을 향상시키기 위한 도전성 미립자, 내마모성 향상을 위한 미립자 등을 예시할 수 있고, 더욱 구체적으로는, 미세 실리카, 미세 알루미나, ITO(인듐 산화주석) 미립자, 은 미립자, 각종 합성 수지 미립자 등을 예로 들 수 있다.As said microparticles | fine-particles, the microparticles | fine-particles which differ in refractive index from the compound which comprises an adhesive agent, electroconductive microparticles | fine-particles for improving antistatic performance, and microparticles | fine-particles for abrasion resistance improvement, etc. can be illustrated, More specifically, fine silica , Fine alumina, ITO (indium tin oxide) fine particles, silver fine particles, various synthetic resin fine particles, and the like.

또한, 상기 표면개질제로는 접착제와의 상용성이 좋고, 접착제의 경화성 또는 경화 후의 광학 성능에 영향을 미치지 않는 한 특별히 한정되지 않고, 이온성, 비이온성의 수용성 계면활성제, 유용성 계면활성제, 고분자 계면활성제, 불소계 계면활성제, 실리콘 등의 유기 금속계 계면활성제, 반응성 계면활성제 등을 사용할 수 있다.In addition, the surface modifier is not particularly limited so long as it has good compatibility with the adhesive and does not affect the curability of the adhesive or the optical performance after curing, and is an ionic or nonionic water-soluble surfactant, an oil-soluble surfactant, or a polymer interface. An activator, a fluorochemical surfactant, organometallic surfactants, such as silicone, a reactive surfactant, etc. can be used.

이들 경화형 아크릴 수지계 접착제의 경화 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 가열 경화, 산화환원계 상온 경화, 혐기 경화, 자외선, 전자선 등의 활성 선 경화 등이 예시된다. 바람직한 경화 방법은, 자외선, 전자선 등의 활성 선에 의 한 광 경화법이다. 광 경화법에서는 열 발생이 없거나 적기 때문에 배향이 고정화된 액정 물질 층에 미치는 영향이 적어서 바람직하다. 각종 공지의 광 반응 개시제를 첨가하고, 메탈 할라이드 램프, 고압 수은 등, 저압 수은 등, 크세논 램프, 아크 램프, 레이저, 신크로트론 방사 광원 등의 광원 유래의 광을 조사하여, 반응을 실시시키면 좋다. 단위 면적(1평방센티미터)당 조사량으로서는, 적산조사량으로서 통상 1 내지 2000mJ, 바람직하게는 10 내지 1000mJ의 범위이다. 다만, 광 반응 개시제의 흡수 영역과 광원의 스펙트럼이 현저하게 상이한 경우, 또는 반응성 화합물 자신에 광원 파장의 흡수능이 있는 경우 등은 이러한 제한이 없다. 이러한 경우에는 적당한 광 증감제 또는 흡수 파장이 다른 2종 이상의 광 반응 개시제를 혼합하여 이용하는 등의 방법을 채용할 수도 있다. 전자선 경화형인 경우의 가속 전압은 통상 10kV 내지 200kV, 바람직하게는 50kV 내지 100kV이다.Although the hardening method of these curable acrylic resin adhesives is not specifically limited, For example, heat hardening, redox type normal temperature hardening, anaerobic hardening, active line hardening, such as an ultraviolet-ray and an electron beam, etc. are illustrated. A preferable curing method is a photocuring method by active rays, such as an ultraviolet-ray and an electron beam. In the photocuring method, since there is no or little heat generation, the influence on the liquid crystal material layer having its orientation fixed is preferable. It is good to add various well-known photoreaction initiators, and to irradiate light from light sources, such as a metal halide lamp, a high pressure mercury, low pressure mercury, etc., a xenon lamp, an arc lamp, a laser, a synchrotron radiation light source, and to react. As irradiation amount per unit area (1 square centimeter), it is a range of 1-2000mJ normally, Preferably it is 10-1000mJ as integrated irradiation amount. However, the case where the absorption region of a photoreaction initiator and the spectrum of a light source differ remarkably, or the case where the reactive compound itself has the absorption ability of a light source wavelength does not have such a restriction | limiting. In such a case, a method such as mixing a suitable photo sensitizer or two or more kinds of photoreaction initiators having different absorption wavelengths may be employed. The acceleration voltage in the electron beam curing type is usually 10 kV to 200 kV, preferably 50 kV to 100 kV.

열 반응 개시제로서는 예컨대 벤조일 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드 등의 디아실 옥사이드류, 케톤 퍼옥사이드류, 퍼옥시케탈류, 디알킬 퍼옥사이드류, 퍼옥시에스테르류 및 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스이소발레로니트릴 등의 아조비스류 등을 이용할 수 있고, 사용량은 수지 0.1 내지 10중량%가 좋다.Examples of thermal reaction initiators include diacyl oxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, ketone peroxides, peroxy ketals, dialkyl peroxides, peroxyesters, and azobisisobutyronitrile and azo. Azobis, such as bisisovaleronitrile, etc. can be used, The usage-amount is 0.1-10 weight% of resin.

또한, 활성 선에 의해 경화되는 경우의 광 반응 개시제로서는, 예컨대 벤조인 에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤질메틸케탈, 히드록시페닐케톤, 1,1-디클로로아세토페논, 티오크산톤류, 또는 아민 병용의 벤조페논류 등이 예시된다. 이들도 그 사용량은 수지의 0.1 내지 10중량%가 좋다.In addition, as a photoinitiator at the time of hardening by an active line, benzoin ether, benzoin ethyl ether, benzyl methyl ketal, hydroxy phenyl ketone, 1, 1- dichloro acetophenone, thioxanthones, or amine use are used together, for example. And benzophenones are exemplified. The amount of these used is preferably 0.1 to 10% by weight of the resin.

본 발명에 있어서는 액정 물질 층 위에 표면을 보호하기 위한 경화 아크릴 수지 층으로 구성된 보호 층이 형성된다. 이러한 보호 층은, 전술한 광학적 등방성을 보유한 광경화성 아크릴레이트 등으로 구성된 경화형 아크릴 수지 층 자체로 형성하는 것도 가능하고, 또는 경화형 아크릴 수지를 접착제로서 투광성 필름을 접착함으로써 구성할 수도 있다. 어느 것이든지 경화 아크릴 수지층은 경화성 아크릴계 올리고머 또는 모노머를 표면에 도포하고, 이들을 경화시킴으로써 형성된다.In the present invention, a protective layer composed of a cured acrylic resin layer for protecting the surface is formed on the liquid crystal material layer. Such a protective layer can also be formed by the curable acrylic resin layer itself comprised from the photocurable acrylate etc. which hold the optical isotropy mentioned above, or can also be comprised by adhering a curable acrylic resin as an adhesive agent to a translucent film. In any case, the cured acrylic resin layer is formed by applying a curable acrylic oligomer or monomer to the surface and curing them.

사용되는 경화성 아크릴레이트는, 아크릴계 접착제, 경화성 플라스틱 코팅제, 또는 플라스틱 하드코팅제로서 공지된 것을 사용할 수 있고, 예컨대 폴리에스테르 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트, 폴리에테르 아크릴레이트, 실리콘 아크릴레이트 등의 각종 아크릴계 올리고머 또는 모노머 등의 단독, 이들의 혼합물 또는 이들과 각종 반응성 희석제와의 혼합물이 예시된다.As the curable acrylate used, one known as an acrylic adhesive, a curable plastic coating agent, or a plastic hard coating agent can be used, and examples thereof include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, silicone acrylate, and the like. Examples thereof include various acrylic oligomers or monomers alone, mixtures thereof, or mixtures thereof with various reactive diluents.

또한, 이들의 접착제는 그 특성을 손상시키지 않는 범위에서, 각종 미립자 등이나 표면개질제를 첨가하는 것도 가능하다. Moreover, these adhesive agents can also add various microparticles | fine-particles etc. and a surface modifier in the range which does not impair the characteristic.

상기 미립자로서는, 접착제를 구성하는 화합물과는 굴절률이 다른 미립자, 투명성을 손상시키지 않고 대전방지성능을 향상시키기 위한 도전성 미립자, 내마모성 향상을 위한 미립자 등을 예시할 수 있고, 더욱 구체적으로는, 미세 실리카, 미세 알루미나, ITO(인듐 산화주석) 미립자, 은 미립자, 각종 합성 수지 미립자 등을 예로 들 수 있다.As said microparticles | fine-particles, the microparticles | fine-particles which differ in refractive index from the compound which comprises an adhesive agent, electroconductive microparticles | fine-particles for improving antistatic performance, and microparticles | fine-particles for abrasion resistance improvement, etc. can be illustrated, More specifically, fine silica , Fine alumina, ITO (indium tin oxide) fine particles, silver fine particles, various synthetic resin fine particles, and the like.

또한, 상기 표면개질제로는 접착제와의 상용성이 좋고, 접착제의 경화성 또는 경화 후의 광학 성능에 영향을 미치지 않는 한 특별히 한정되지 않고, 이온성, 비이온성의 수용성 계면활성제, 유용성 계면활성제, 고분자 계면활성제, 불소계 계 면활성제, 실리콘 등의 유기 금속계 계면활성제, 반응성 계면활성제 등을 사용할 수 있다.In addition, the surface modifier is not particularly limited so long as it has good compatibility with the adhesive and does not affect the curability of the adhesive or the optical performance after curing, and is an ionic or nonionic water-soluble surfactant, an oil-soluble surfactant, or a polymer interface. An activator, a fluorine-type surfactant, organometallic surfactants, such as silicone, a reactive surfactant, etc. can be used.

이들 경화성 아크릴레이트의 경화 방법은 특별히 한정되지 않지만, 전술한 액정 물질 층을 재박리성 기판으로 이행시킬 때에 이용된 경화형 아크릴 수지계 접착제의 경화와 동일하게 수행하면 좋다.Although the hardening method of these curable acrylates is not specifically limited, What is necessary is just to carry out similarly to hardening of the curable acrylic resin type adhesive agent used at the time of transferring the liquid crystal material layer mentioned above to a removable board | substrate.

이상의 방법에 의해, 재박리성 필름/경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층이 이 순서대로 적층된 적층 필름이 수득된다. 여기서, 상기 경화 아크릴 수지 층의 두께는 모두 각각 0.1㎛ 내지 50㎛, 바람직하게는 0.5㎛ 내지 20㎛, 더욱 바람직하게는 1㎛ 내지 10㎛이다. 두께가 이 범위 이상 지나치게 얇아지면, 환경 시험에서 액정 물질 층의 보호 효과가 부족하고, 또한 너무 두꺼우면 경화 아크릴 수지 층의 경화에 시간이 걸리거나, 제품 두께가 두꺼워지기 때문에 바람직하지 않다. By the above method, a laminated film in which a re-peelable film / cured acrylic resin layer / alignment-immobilized liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer is laminated in this order is obtained. Here, the thickness of the said cured acrylic resin layer is 0.1 micrometer-50 micrometers, respectively, Preferably they are 0.5 micrometer-20 micrometers, More preferably, they are 1 micrometer-10 micrometers. If the thickness becomes too thin over this range, the protective effect of the liquid crystal material layer is insufficient in the environmental test, and if it is too thick, curing of the cured acrylic resin layer takes time or the product thickness becomes thick, which is not preferable.

또한, 본 발명에서는 재박리성 필름 표면에 먼저 상기 필름 표면으로부터 박리 가능한 이형 층을 형성시킨 재박리성 필름을 사용함으로써, 액정 물질 층과 다른 층과의 사이에 이형 층을 형성시키는 것도 가능하다. 이형 층을 형성시킴으로써, 제조 시 또는 환경 시험 시에 박막의 액정 물질 층의 외관 변화(예컨대, 물결이 굽이치는 형 등)를 억제하기 위한 응력 차단 효과가 수득된다. 또한, 여기서 이형 층으로서는 특별히 한정되지 않지만, 광학적으로 등방성의 투명 층이 바람직하고, 예컨대 아크릴계, 메타크릴계, 니트로셀룰로스계, 에폭시계 화합물 등의 중합체 및 이들의 혼합물을 예로 들 수 있다. 이형 층의 막 두께로서는 0.3㎛ 이상 40 ㎛ 이하, 바람직하게는 0.5㎛ 이상 10㎛ 이하이고, 유리 전이점(Tg)이 20℃ 이상, 바람직하게는 50℃ 이상의 광학적으로 등방성인 투명 층이어서, 액정 물질 층의 광학적 특성을 현저하게 손상시키지 않으면, 재질에 특별히 한정되는 것은 없다. 막 두께 및 유리 전이점이 이 범위 외에서는 그 효과가 부족하거나, 제품이 너무 두꺼워지는 등의 관점에서 바람직하지 않다.Further, in the present invention, it is also possible to form a release layer between the liquid crystal material layer and another layer by using a releasable film in which a release layer that is peelable from the film surface is first formed on the surface of the peelable film. By forming the release layer, a stress-blocking effect is obtained for suppressing the change in appearance of the liquid crystal material layer of the thin film (e.g., a waved form, etc.) during manufacture or during environmental testing. The release layer is not particularly limited, but an optically isotropic transparent layer is preferable, and examples thereof include polymers such as acrylic, methacrylic, nitrocellulose and epoxy compounds, and mixtures thereof. As a film thickness of a release layer, it is 0.3 micrometer or more and 40 micrometers or less, Preferably it is 0.5 micrometer or more and 10 micrometers or less, A glass transition point (Tg) is 20 degreeC or more, Preferably it is the optically isotropic transparent layer or more, and a liquid crystal There is no particular limitation on the material unless the optical properties of the material layer are significantly impaired. The film thickness and the glass transition point are not preferable from the viewpoint of the effect thereof being insufficient or the product becoming too thick outside this range.

또한, 상기 이형 층은 가교 성분의 첨가에 의해 부분 가교, 가소제의 첨가, 활제 첨가 등에 의해 물성 제어를 실시해도 좋다.In addition, the release layer may perform physical property control by partial crosslinking, plasticizer addition, lubricant addition, or the like by addition of a crosslinking component.

또한, 이형 층의 형성 방법에 대해서도 특별히 한정되는 것은 없지만, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등의 재박리성 필름 위에 먼저 상기 막 두께를 가진 이형 층이 되는 재료를, 도포, 압출 등의 방법에 의해 형성시켜 두고, 이 층을 점착제 또는 접착제 층이나 투명 보호 층을 매개로 밀착시키고, 그 후 재박리성 필름을 박리시키는 전사법 등을 예로 들 수 있다.There is no particular limitation on the method of forming the release layer, but for example, a method of coating or extruding a material to be a release layer having the above-described film thickness on a removable film such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, or the like. And a transfer method in which the layer is brought into close contact with each other via a pressure-sensitive adhesive or an adhesive layer or a transparent protective layer, and then the re-peelable film is peeled off.

다음 공정에서는 이상과 같이 하여 수득된 재박리성 필름/경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층이 이 순서대로 적층된 적층 필름에, 최종 제품에서 액정 표시 소자 등에 접합되도록 점착제를 부여한다. 생산 효율이 좋은 점 때문에 통상은 장척의 적층 필름에 연속적으로 접착제를 부여한다. 연속적으로 점착제를 부여하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 적층 필름의 경화 아크릴 수지 층 면에 직접 점착제를 도포한 후에 격리막을 접합시키는 방법, 또는 먼저 장척의 격리막 위에 형성시킨 점착제 층을 적층 필름의 경화 아크릴 수지 층과 연속적으로 접합시키는 방법 등을 예로 들 수 있다. 일반적으로 격리막으로는 점착 제와의 박리성을 확보하기 위하여 실리콘 처리가 실시된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등의 플라스틱 필름이 사용된다.In the next step, the pressure-sensitive adhesive so that the re-peelable film / cured acrylic resin layer / orientation-immobilized liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer obtained as described above is bonded to the laminated film laminated in this order, in the final product, etc. To give. Because of the good production efficiency, an adhesive is usually applied continuously to a long laminated film. The method of continuously giving an adhesive is not specifically limited, The method of apply | coating an adhesive directly to the cured acrylic resin layer surface of a laminated film, and bonding a separator, or the adhesive layer formed on the long separator first, the cured acrylic of a laminated film The method etc. which continuously bond with a resin layer are mentioned. In general, a plastic film such as polyethylene terephthalate, to which silicone treatment has been applied, is used as a separator to ensure peelability with an adhesive.

이와 같이 하여, 재박리성 필름/경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층/점착제 층/격리막이 이 순서대로 적층된 적층 필름이 수득된다.In this way, a laminated film is obtained in which a re-peelable film / cured acrylic resin layer / alignment-immobilized liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer / isolate film is laminated in this order.

이어서, 이상과 같이 하여 수득한 재박리성 필름/경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층/점착제 층/격리막이 이 순서대로 적층된 적층 필름을 하프 절단한다.Subsequently, the laminated | multilayer film in which the re-peelable film / cured acrylic resin layer / orientation-immobilized liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer / isolation film which were obtained as mentioned above was laminated | stacked in this order is cut | disconnected.

하프 절단 방법으로는 다음과 같은 2가지 방법을 예로 들 수 있다.Examples of the half cutting method include the following two methods.

<방법 A> 적어도 재박리성 필름이 완전히 절단되도록 하프 절단하는 방법.<Method A> Half-cutting method so that at least a re-peelable film is cut | disconnected completely.

<방법 B> 적어도 격리막이 완전히 절단되도록 하프 절단하는 방법.<Method B> Half-cutting method so that at least the isolation membrane is cut | disconnected completely.

여기서 방법 A의 경우, 적어도 재박리성 필름이 완전히 절단되고, 또한 격리막이 적어도 완전하게는 절단되지 않고 남아 있다면, 다른 경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층/점착제 층 부분에 대해서는 절단되어 있거나 있지 않아도 상관없다. 바람직하게는 재박리성 필름만이 하프 절단되고 다른 부분이 절단되지 않은 상태이다.Here for method A, if at least the re-peelable film is completely cut and the separator remains at least completely uncut, another cured acrylic resin layer / oriented immobilized liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer portion It may or may not be cut about. Preferably only the re-peelable film is half cut and the other part is not cut.

또한, 방법 B의 경우에는 적어도 격리막이 완전히 절단되고, 또한 재박리성 필름이 적어도 완전하게는 절단되지 않고 남아 있다면, 다른 경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층/점착제 층 부분에 대해서는 절단되어 있거나 있지 않아도 상관없다. 또한, 여기서 경화 아크릴 수지 층/배향 고정 화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층/점착제 층 부분이 반드시 절단되어 있지 않아도 재박리성 필름만을 벗길 수 있기 때문에, 이들의 층이 재박리성 필름의 박리 작업 시에 잡아당겨 무리하게 절단할 필요가 있다. 바람직하게는, 재박리성 필름만이 절단되지 않고, 다른 부분이 완전히 절단되어 있는 상태이다.Also, in the case of Method B, if at least the separator is completely cut and the re-peelable film remains at least completely uncut, another cured acrylic resin layer / oriented immobilized liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer The part may or may not be cut. In addition, since the re-peelable film can be peeled off even if the cured acrylic resin layer / orientation-immobilized liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer portion is not necessarily cut, the peeling operation of the re-peelable film It is necessary to pull excessively and cut at the time. Preferably, only the re-peelable film is not cut and other portions are completely cut.

재박리성 필름을 박리하는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 방법 A의 경우에는 재박리성 필름의 하프 절단된 부분에 셀로판 테이프 등을 부착하여 벗기면 용이하게 재박리성 필름만을 박리할 수 있다. 또한, 방법 B의 경우에는 하프 절단된 격리막 부분을 잡아서 그대로 벗기면, 용이하게 재박리성 필름만을 벗길 수 있다.Although the method of peeling a repeelable film is not specifically limited, In the case of Method A, only a repeelable film can be peeled easily, if a cellophane tape etc. are stuck and peeled off at the half cut part of a repeelable film. In addition, in the case of Method B, only the re-peelable film can be easily peeled off when the half-cut separator portion is held and peeled off as it is.

또한, 재박리성 필름의 박리성을 보다 용이하게 하고, 작업 효율을 높이는 방법에 대해서 설명한다.Moreover, the method to make peelability of a repeelable film easier, and to raise work efficiency is demonstrated.

재박리성 필름/경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층/점착제 층/격리막이 이 순서대로 적층되어 구성된 장척의 적층 필름에 있어서, 재박리성 필름을 연속적으로 박리한 후, 박리성이 더욱 양호한 장척의 보호 필름에 일단 부착하여 교체시킨다. 이렇게 하여, 보호 필름/경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층/점착제 층/격리막이 이 순서대로 적층되어 이루어진 장척의 적층 필름을 수득한다. 여기서, 보호 필름은 그 후의 취급 시에 경화 아크릴 수지 표면에 손상을 입히거나, 먼지 등이 부착하거나 하는 것을 방지하는 역할을 한다.In a long laminated film in which a re-peelable film / cured acrylic resin layer / orientated liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer / isolator is laminated in this order, the re-peelable film is continuously peeled off. It is once attached to a long protective film with better peelability, and is replaced. In this way, a long laminated film is obtained in which a protective film / cured acrylic resin layer / alignment-immobilized liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer / isolating film is laminated in this order. Here, the protective film serves to prevent damage to the surface of the cured acrylic resin or adhesion of dust or the like upon subsequent handling.

이어서, 이와 같은 부착 교체된 장척의 적층 필름을 소정 길이로 절단한 시트에, 전술한 바와 같은 하프 절단을 실시한다. 즉, 하프 절단 방법으로는 다음과 같은 2가지 방법을 예로 들 수 있다.Subsequently, the sheet | seat which cut | disconnected such an attached long elongate laminated | multilayer film to predetermined length is given half cutting as mentioned above. That is, the following two methods are mentioned as a half cutting method.

<방법 C> 적어도 보호 필름이, 완전히 절단되도록 하프 절단하는 방법.<Method C> The method of half-cutting at least so that a protective film may be cut | disconnected completely.

<방법 D> 적어도 격리막이, 완전히 절단되도록 하프 절단하는 방법.<Method D> The method of half-cutting so that at least an isolation film is cut | disconnected completely.

여기서 방법 C의 경우, 적어도 보호 필름이 완전히 절단되고, 또한 격리막이 적어도 완전하게는 절단되지 않고 남아 있다면, 다른 경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층/점착제 층 부분에 대해서는 절단되어 있거나 절단되어 있지 않아도 상관없다. 바람직하게는, 보호 필름만이 하프 절단되고, 다른 부분은 절단되지 않은 상태이다.In the case of method C, here, for at least another cured acrylic resin layer / orientation-immobilized liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer portion, if at least the protective film is completely cut and the separator remains at least completely uncut. It may or may not be cut. Preferably, only the protective film is half cut and other portions are not cut.

또한, 방법 D의 경우에는, 적어도 격리막이 완전히 절단되고, 또한 보호 필름이 적어도 완전하게는 절단되지 않고 남아 있다면, 다른 경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층/점착제 층 부분에 대해서는 절단되어 있거나 절단되어 있지 않아도 상관없다. 또한 여기서, 경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층/점착제 층 부분이 반드시 절단되어 있지 않아도 보호 필름만을 벗길 수 있기 때문에, 이들 층을 보호 필름의 박리 작업 시에 잡아당겨 무리하게 자를 필요가 있다. 바람직하게는, 보호 필름만이 절단되지 않고, 다른 부분은 완전히 절단되어 있는 상태이다.Also, in the case of Method D, if at least the separator is completely cut and the protective film remains at least completely uncut, another cured acrylic resin layer / oriented immobilized liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer portion It may or may not be cut about. Here, since only the protective film can be peeled off even if the cured acrylic resin layer / orientation-immobilized liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer portion is not necessarily cut, these layers are pulled out during the peeling operation of the protective film. I need to cut it. Preferably, only a protective film is not cut | disconnected and the other part is in the state cut | disconnected completely.

보호 필름을 박리하는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 방법 C의 경우에는 보호 필름의 하프 절단된 부분에 셀로판 테이프 등을 붙여 벗기면 용이하게 보호 필름만을 벗길 수 있다. 또한, 방법 D의 경우에는 하프 절단된 격리막 부분을 잡아서 그대로 벗기면 용이하게 보호 필름만을 벗길 수 있다.Although the method of peeling a protective film is not specifically limited, In the case of method C, only a protective film can be peeled easily, if a cellophane tape etc. are stuck and peeled off at the half cut part of a protective film. In addition, in the case of Method D, only the protective film can be easily peeled off when the half-cut separator part is grabbed and peeled off as it is.

여기서, 사용되는 보호 필름으로는 특별히 한정되지 않지만, 위상차 필름 또는 편광판용의 보호 필름으로서 일반적으로 사용되고 있는 것을 예로 들 수 있다. 예컨대, 폴리에틸렌과 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체의 공압출 필름, 폴리에틸렌 기재, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 기재, 또는 폴리올레핀 기재에 아크릴계, 또는 합성 고무계 점착제를 부여한 필름 등을 예로 들 수 있다. 일반적으로, 전자의 공압출 필름쪽이 박리력이 적기 때문에 더욱 바람직하다. 보호 필름의 박리력(180°박리, 박리 속도 30cm/분, 실온 하에 측정)으로는 통상 0.2 내지 12N/m, 바람직하게는 0.38 내지 8.0N/m인 것이 바람직하다. 박리력이 이 값보다 낮은 경우에는 취급 도중에 보호 필름이 벗겨져 버릴 우려가 있고, 또는 너무 높으면 보호 필름을 벗기기 전에 점착제/격리막 사이가 벗겨져 버릴 가능성이 높아져 바람직하지 않다.Although it does not specifically limit as a protective film used here, What is generally used as a protective film for retardation films or a polarizing plate is mentioned. Examples thereof include a coextruded film of polyethylene and an ethylene vinyl acetate copolymer, a film obtained by applying an acrylic or synthetic rubber pressure-sensitive adhesive to a polyethylene substrate, a polyethylene terephthalate substrate, or a polyolefin substrate. In general, the former coextruded film is more preferable because of less peeling force. As peeling force (180 degree peeling, peeling rate 30cm / min, measured under room temperature) of a protective film, it is normally 0.2-12 N / m, Preferably it is 0.38-8.0 N / m. When peeling force is lower than this value, there exists a possibility that a protective film may peel off during handling, or too high, and it is unpreferable because the possibility of peeling between an adhesive / separation film may peel off before peeling a protective film.

이상과 같이 하여, 재박리성 필름, 또는 보호 필름을 박리함으로써, 경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층/점착제 층/격리막이 이 순서대로 적층되어 이루어진 시트상의 광학 필름을 수득할 수 있다. 이러한 시트 상의 광학 필름은, 액정 표시 소자용의 색보상판 또는 시야각 보상용 등으로서 사용될 때에는 통상 편광판과 적층시키고, 또한 필요에 따라 위상차 판으로서 배향 고정화된 액정 물질 층으로 이루어진 광학 필름 또는 고분자 연신 필름 등도 적층시킬 수 있다. 여기서, 편광판, 배향 고정화된 액정 물질 층으로 이루어진 광학 필름, 고분자 연신 필름 등의 적층 시에도 공지의 투광성 점·접착제를 매개로 적층시킬 수 있다. 이와 같이 하여 수득된 광학 적층체로는 예컨대By peeling a re-peelable film or a protective film as mentioned above, the sheet-like optical film which the cured acrylic resin layer / orientation fixation liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer / isolation film laminated | stacked in this order is laminated | stacked. Can be obtained. When the optical film on such a sheet is used as a color compensating plate or a viewing angle compensation for a liquid crystal display device, etc., it is usually laminated with a polarizing plate and, if necessary, an optical film or a polymer stretched film made of a liquid crystal material layer oriented and fixed as a phase difference plate. Etc. can also be laminated. Here, also when laminating a polarizing plate, an optical film which consists of an orientation-immobilized liquid crystal material layer, a polymeric stretched film, etc., it can laminate | stack through a well-known translucent point adhesive agent. As an optical laminated body obtained in this way, it is for example

(1) 편광판/점·접착제 층/경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층 /경화 아크릴 수지 층/점착제 층/격리막(1) polarizing plate / point, adhesive layer / cured acrylic resin layer / orientation fixed liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer / isolation film

(2) 편광판/점·접착제 층/고분자 연신 필름/점·접착제 층/경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층/점착제 층/격리막(2) polarizing plate / point, adhesive layer / polymer stretched film / point, adhesive layer / cured acrylic resin layer / alignment-immobilized liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer / isolation film

(3) 편광판/점·접착제 층/경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층/점착제 층/경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층/점착제 층/격리막 등일 예로 들 수 있다.(3) polarizing plate / adhesive / adhesive layer / cured acrylic resin layer / alignment fixed liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer / cured acrylic resin layer / alignment fixed liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer / For example, the separator.

편광판은 편광 필름 단독으로 사용하여도 좋고, 강도 향상, 내습성 향상, 내열성 향상 등의 목적에서 편광 필름 단면 또는 양면에 투명한 보호 층 등을 배치시킨 것이어도 좋다. 투명한 보호 층으로서는 폴리에스테르 또는 트리아세틸셀룰로스 등의 투명 플라스틱 필름을 직접 또는 접착제 층을 매개로 적층시킨 것, 수지의 도포 층, 아크릴계 또는 에폭시계 등의 광경화형 수지 층 등을 예로 들 수 있다. 이들 투명 보호 층을 편광 필름의 양면에 피복하는 경우, 양면에 동일한 투명 보호 층을 배치하여도 좋고, 또는 상이한 투명 보호 층을 배치하여도 좋다.A polarizing plate may be used independently of a polarizing film, and may arrange | position the transparent protective layer etc. to the polarizing film single side | surface or both surfaces for the purpose of intensity | strength improvement, moisture resistance improvement, and heat resistance improvement. As a transparent protective layer, what laminated | stacked the transparent plastic film, such as polyester or triacetyl cellulose directly or via an adhesive bond layer, the coating layer of resin, photocurable resin layers, such as an acryl-type or an epoxy type, etc. are mentioned. When these transparent protective layers are coat | covered on both surfaces of a polarizing film, the same transparent protective layer may be arrange | positioned at both surfaces, or a different transparent protective layer may be arrange | positioned.

상기 고분자 연신 필름으로서는, 셀룰로스계, 폴리카보네이트계, 폴리아릴레이트계, 폴리설폰계, 폴리비닐알콜(PVA)계, 폴리아크릴계, 폴리에테르설폰계, 환상 폴리올레핀계 등으로 이루어진 1축 또는 2축 연신 위상차 필름을 예로 들 수 있다. 이 중에서도 폴리카보네이트계, 노르보넨계 등의 환상 폴리올레핀계 1축 연신 필름이 제조 용이함 또는 필름의 균일성 또는 광학 특성면에서 바람직하다.Examples of the polymer stretched film include monoaxial or biaxially stretched retardation phases composed of cellulose, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyvinyl alcohol (PVA), polyacrylic, polyethersulfone, cyclic polyolefin, etc. An example is a film. Among these, cyclic polyolefin type uniaxial stretched films, such as a polycarbonate type and a norbornene type, are preferable at the point of ease of manufacture, or the uniformity or optical characteristic of a film.

이와 같이 하여 수득된 배향 고정화된 액정 물질 층을 보유한 광학 필름을 편광판과 접합시킨 광학 적층체는 액정 물질 층의 광학 파라미터에 따라 각종 액정 표시 장치의 보상 부재, 타원편광판, 원편광판으로서 기능할 수 있다. The optical laminate obtained by bonding the optical film having the alignment-immobilized liquid crystal material layer thus obtained to the polarizing plate can function as a compensating member, an elliptical polarizing plate, and a circular polarizing plate of various liquid crystal display devices according to the optical parameters of the liquid crystal material layer. .

즉, 광학 적층체를 구성하는 액정 물질 층이, 예컨대 네마틱 배향, 트위스트 네마틱 배향 고정화된 액정 물질 층은 위상차판으로서 기능함으로, 당해 액정 물질 층을 구성 부재로 하는 광학 적층체는, STN형, TN형, OCB형, HAN형 등의 투과 또는 반사형 액정 표시 장치의 보상판으로서 사용할 수 있다.That is, since the liquid crystal material layer constituting the optical laminate, for example, the liquid crystal material layer in which the nematic alignment and the twisted nematic alignment are fixed functions as a retardation plate, the optical laminate using the liquid crystal material layer as a constituent member is an STN type. , TN type, OCB type, HAN type or the like can be used as a compensation plate of a transmissive or reflective liquid crystal display device.

또한, 네마틱 하이브리드 배향 고정화된 액정 물질 층은, 정면에서 볼 때의 리타데이션을 이용하여 위상차 필름 또는 파장판으로서 이용할 수 있고, 또한 리타데이션 값의 방향(필름 두께 방향의 분자 축의 기울기)에 의해 비대칭성을 일으켜 TN형 액정 표시 장치의 시야각 개선 부재 등으로도 이용할 수 있다.In addition, the nematic hybrid alignment-immobilized liquid crystal material layer can be used as a retardation film or a wave plate using the retardation viewed from the front, and also by the direction of the retardation value (the inclination of the molecular axis in the film thickness direction). It can produce asymmetry and can also use it as a viewing angle improvement member of a TN type liquid crystal display device.

또한, 1/4 파장판 기능을 보유하는 액정 물질 층은, 편광판과 조합함으로써 원편광판 또는 반사형 액정 표시 장치 또는 EL 표시 장치의 반사 방지 필터 등으로서 이용할 수 있다.In addition, the liquid crystal material layer having a quarter wave plate function can be used as an antireflection filter of a circular polarizing plate or a reflective liquid crystal display device or an EL display device by combining with a polarizing plate.

또한, 당해 적층체를 구성하는 액정 물질 층이 콜레스테릭 배향 또는 스멕틱 배향을 고정화한 것이면, 휘도 향상용의 편광 반사 필름, 반사형의 컬러 필터, 선택반사능에 기인하는 시각에 따라 반사광의 색 변화를 일으키는 각종 위조 방지 소자 또는 장식 필름 등에 이용할 수 있다.Moreover, if the liquid crystal material layer which comprises the said laminated body fixed cholesteric orientation or smectic orientation, the color of reflected light according to the time resulting from the polarization reflective film for brightness improvement, a reflective color filter, and selective reflection performance It can be used for various anti-counterfeiting elements or decorative films causing change.

재박리성 필름/경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층/점착제 층/격리막의 순으로 적층된 적층 필름에 하프 절단을 실시하고, 이어서 재박리성 필름을 박리함으로써, 지지 기판이 없는 박막의 광학 필름을 생산 효율 좋게 제조할 수 있다.Supporting by half-cutting the laminated film laminated in order of re-peelable film / cured acrylic resin layer / oriented fixed liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer / isolate film, and then peeling off the re-peelable film, The optical film of a thin film without a board | substrate can be manufactured efficiently.

실시예Example

이하, 본 발명을 실시예 및 비교예로서 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further more concretely, this invention is not limited to these.

또한, 본 실시예에서 이용된 액정성 고분자 화합물은 다음 식으로 표시되는 액정성 고분자 화합물(식 중, 괄호의 우측 하단의 수치는 폴리머의 각 구성 단위의 몰%를 나타낸다)이고, 이것은 액정 상태에서는 네마틱 배향하고, 액정 전이 온도 이하에서는 유리 상태로 되는 것이다. 따라서 액정 시의 배향을 고정화할 수 있고, 이 배향 고정화 필름은 액정 표시 장치용의 위상차 필름으로서 바람직한 것이다.In addition, the liquid crystalline high molecular compound used in the present Example is a liquid crystalline high polymer compound (wherein the numerical value in the lower right of a parenthesis represents mol% of each structural unit of a polymer) represented by following Formula, Nematic orientation is carried out and it becomes glass state below liquid crystal transition temperature. Therefore, the orientation at the time of a liquid crystal can be fixed, and this orientation fixing film is a preferable thing as retardation film for liquid crystal display devices.

화학식 1Formula 1

Figure 112006073682613-PAT00001
Figure 112006073682613-PAT00001

<실시예 1><Example 1>

배향 기판 필름인 폴리이미드의 장척 필름을 러빙 처리한 면 위에 액정성 고분자 화합물 도포 용액을 롤 코팅기를 이용하여 도포한 후 건조하고, 210℃×20분간 가열하고, 액정 고분자 화합물의 배향이 고정화된 장척의 액정성 고분자 필름을 수득했다. 이 폴리이미드 위에 형성된 장척의 액정성 고분자 필름에, 다른 롤 코팅기를 이용하여 시판 자외선 경화형 아크릴계 접착제(UV-3400, 동아합성(주) 제품)를 도포하여, 접착제층을 형성시켰다. 추가로, 접착제 층 위에 장척의 재박리성 필 름인 일축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름을 접합시키고, 접착제를 경화시킴으로써 배향 기판 필름/액정 고분자 층/경화 아크릴 수지 층 1/재박리성 필름으로 이루어진 장척의 적층 필름을 수득했다. 수득된 장척의 적층 필름을, 롤을 이용하여 배향 기판 필름과 액정성 고분자 층의 계면에서 박리하여, 액정성 고분자 층/경화 아크릴 수지 층 1/재박리성 필름으로 이루어진 장척의 적층 필름을 수득했다. 이어서, 이 적층 필름의 액정성 고분자 층 위에 롤 코팅기를 이용하여 자외선 경화형 아크릴계 접착제(UV-3400)를 도포했다. 추가로, 도포된 접착제 층 위에 장척의 실리콘 처리된 PET 필름을 접합시키고, 접착제를 경화시킴으로써 실리콘 처리 PET 필름/경화 아크릴 수지 층 2/액정성 고분자 층/경화 아크릴 수지 층 1/재박리성 필름으로 이루어진 장척의 적층 필름을 수득했다.The liquid crystal polymer compound coating solution was applied using a roll coater onto the surface on which the long film of the polyimide as the alignment substrate film was rubbed, dried, heated at 210 ° C. for 20 minutes, and the orientation of the liquid crystal polymer compound was fixed. The liquid crystalline polymer film of was obtained. A commercially available ultraviolet curable acrylic adhesive (UV-3400, manufactured by Dong-A Synthetic Co., Ltd.) was applied to a long liquid crystal polymer film formed on the polyimide using another roll coating machine to form an adhesive layer. Additionally, an oriented substrate film / liquid crystal polymer layer / cured acrylic resin layer 1 / repeelable film was formed by bonding a long, re-peelable, uniaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film onto the adhesive layer and curing the adhesive. A long laminated film was obtained. The obtained long laminated film was peeled off at the interface between the alignment substrate film and the liquid crystalline polymer layer using a roll to obtain a long laminated film composed of a liquid crystalline polymer layer / cured acrylic resin layer 1 / repeelable film. . Next, the ultraviolet curable acrylic adhesive (UV-3400) was apply | coated on the liquid crystalline polymer layer of this laminated | multilayer film using a roll coater. In addition, a long silicone treated PET film is bonded onto the applied adhesive layer and the adhesive is cured to a silicone treated PET film / cured acrylic resin layer 2 / liquid crystalline polymer layer / cured acrylic resin layer 1 / repeelable film. A long laminated film was obtained.

이와 같이 수득된 적층 필름의 실리콘 처리 PET 필름을 롤을 이용하여 연속적으로 벗긴 후, 먼저 장척의 격리막 위에 부여한 점착제를 접합시켜, 격리막/점착제 층/경화 아크릴 수지 층 2/액정성 고분자 층/경화 아크릴 수지 층 1/재박리성 필름으로 이루어진 장척의 적층 필름(A)을 수득했다.The silicon-treated PET film of the laminated film thus obtained was continuously peeled off using a roll, and then, first, the pressure-sensitive adhesive applied on the long separator was bonded to each other, and the separator / adhesive layer / cured acrylic resin layer 2 / liquid crystalline polymer layer / cured acrylic A long laminated film (A) consisting of a resin layer 1 / repeelable film was obtained.

이어서, 이러한 장척의 적층 필름(A)을 A4 크기의 시트로 10매 절단했다. 다시, 시판 하프 절단기(킹구지마 사 제품 TEPRA용 하프 절단기 RH24)를 이용하여 재박리성 필름이 절단되도록 각각 1매씩 모서리부를 하프 절단했다. 이러한 하프 절단된 재박리성 필름 면에 셀로판 테이프를 붙여 벗기면 10매 모두 재박리성 필름과 경화 아크릴 수지 층 1의 계면이 용이하게 벗겨질 수 있었다.Subsequently, 10 sheets of such a long laminated film (A) were cut into sheets of A4 size. The corner part was cut half by 1 each so that a removable film might be cut | disconnected using the commercially available half cutter (Half cutter RH24 for TEPRA by King Kujima). When the cellophane tape was peeled off and peeled off on the half-cut re-peelable film surface, the interface between the re-peelable film and the cured acrylic resin layer 1 could be easily peeled off.

<실시예 2><Example 2>

실시예 1에서 수득된 장척의 적층 필름(A)을 A4 크기의 시트로 10매 절단했다. 추가로, 실시예 1과 동일하게 시판 하프 절단기를 이용하여, 격리막이 절단되도록 각각 1매의 모서리 부를 하프 절단했다. 이러한 하프 절단된 모서리부를 잡아서 그대로 벗기면, 10매 모두 재박리성 필름과 경화 아크릴 수지 층 1의 계면이 용이하게 벗겨질 수 있었다.Ten long laminate films (A) obtained in Example 1 were cut into sheets of A4 size. In addition, using the commercially available half cutter, the corner part of each sheet was half cut | disconnected so that a separator may be cut | disconnected similarly to Example 1. When the half cut edges were caught and peeled off as they were, the interface between the repeelable film and the cured acrylic resin layer 1 could be easily peeled off in all ten sheets.

<실시예 3><Example 3>

실시예 1에서 수득한 장척의 적층 필름(A)을 롤을 이용하여 재박리성 필름과 경화 아크릴 수지 층 1의 계면을 연속적으로 박리시킨 후, 이것에 장척의 보호 필름(PAC-2-70G, 싼에화연 사 제품)을 접합시켜, 격리막/점착제 층/경화 아크릴 수지 층 2/액정성 고분자 층/경화 아크릴 수지 층 1/보호 필름으로 이루어진 장척의 적층 필름(B)을 수득했다.After peeling the interface of the re-peelable film and the cured acrylic resin layer 1 continuously using a roll, the elongate laminated film (A) obtained in Example 1 was subjected to a long protective film (PAC-2-70G, Saeyeon Co., Ltd.) was bonded to obtain a long laminate film (B) consisting of a separator / adhesive layer / cured acrylic resin layer 2 / liquid crystalline polymer layer / cured acrylic resin layer 1 / protective film.

이러한 장척의 적층 필름(B)을 A4 크기의 시트로 10매 절단하고, 실시예 1과 동일하게 시판 하프 절단기를 이용하여 보호 필름이 절단되도록 각가 1매씩 모서리 부를 하프 절단했다. 이러한 하프 절단된 보호 필름 면에 셀로판 테이프를 붙여 벗기면 10매 모두 보호 필름과 경화 아크릴 수지 층 1의 계면을 용이하게 벗길 수 있었다.Ten of such elongate laminated | multilayer film B was cut | disconnected by the sheet | seat of A4 size, and the corner part was cut half by 1 each so that a protective film might be cut | disconnected using the commercially available half cutter like Example 1. When the cellophane tape was affixed and peeled off such a half cut protective film surface, the interface of a protective film and the cured acrylic resin layer 1 could all be peeled easily.

<실시예 4><Example 4>

실시예 3에서 수득한 장척의 적층 필름(B)을 A4 크기의 시트로 10매 절단했다. 추가로, 실시예 1과 동일하게 시판 하프 절단기를 이용하여 격리막이 절단되도록 모서리 부를 하프 절단했다. 이러한 하프 절단된 모서리 부를 잡아서 그대로 벗 기면 10매 모두 보호 필름과 경화 아크릴 수지 층 1의 계면을 용이하게 벗길 수 있었다.Ten long laminate films (B) obtained in Example 3 were cut into sheets of A4 size. In the same manner as in Example 1, the corner portions were half cut so that the separator was cut using a commercial half cutter. When the half cut edges were grabbed and peeled off as they were, all 10 sheets could easily peel off the interface between the protective film and the cured acrylic resin layer 1.

<비교예 1>Comparative Example 1

실시예 1에서 수득한 장척의 적층 필름(A)을 A4 크기의 시트로 10매 절단했다. 이 모서리 부의 재박리성 필름 면에 셀로판 테이프를 붙여 재박리성 필름만을 벗기고자 시도했지만 10매 모두 점착제 층과 격리막의 계면 밖에 벗겨지지 않았다.The long laminated film (A) obtained in Example 1 was cut into ten sheets of A4 size. Attempts were made to peel off only the re-peelable film by attaching a cellophane tape to the re-peelable film surface at this corner portion, but all 10 sheets were peeled only at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the separator.

<비교예 2>Comparative Example 2

실시예 3에서 수득한 장척의 적층 필름(B)을 A4 크기의 시트로 10매 절단했다. 이 모서리 부의 보호 필름면에 셀로판 테이프를 붙이고 보호 필름만을 벗기고자 했을 때, 5매는 보호 필름만을 벗길 수 있지만, 나머지 5매는 점착제 층과 격리막의 계면이 벗겨졌다.Ten long laminate films (B) obtained in Example 3 were cut into sheets of A4 size. When the cellophane tape was attached to the protective film surface of this corner portion and only the protective film was to be peeled off, five sheets could peel only the protective film, but the remaining five sheets peeled off the interface between the adhesive layer and the separator.

실시예 1 내지 4 및 비교예 1과 2의 평가 결과를 표 1에 정리했다.Table 1 summarizes the evaluation results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2.

재박리성 필름Removable film 하프 절단 위치Half cutting position 재박리성 필름 또는 보호 필름의 박리 시험Peel test of re-peelable film or protective film 실시예 1Example 1 일축 연신 PETUniaxially-stretched PET 일축 연신 PET 절단Uniaxially Drawn PET Cutting 일축 연신 PET의 용이한 박리 (10매 중 10매)Easy peeling of uniaxially stretched PET (10 out of 10) 실시예 2Example 2 일축 연신 PETUniaxially-stretched PET 격리막 절단Separator cutting 일축 연신 PET의 용이한 박리 (10매 중 10매)Easy peeling of uniaxially stretched PET (10 out of 10) 실시예 3Example 3 PAC-2-70GPAC-2-70G PAC-2-70G 절단PAC-2-70G cutting PAC-2-70G의 용이한 박리 (10매 중 10매)Easy peeling of PAC-2-70G (10 of 10) 실시예 4Example 4 PAC-2-70GPAC-2-70G 격리막 절단Separator cutting PAC-2-70G의 용이한 박리 (10매 중 10매)Easy peeling of PAC-2-70G (10 of 10) 비교예 1Comparative Example 1 일축 연신 PETUniaxially-stretched PET radish 일축 연신 PET가 박리되지 않음 (10매 중 10매)Uniaxially stretched PET does not peel off (10 out of 10) 비교예 2Comparative Example 2 PAC-2-70GPAC-2-70G radish 일부가 이상 계면에서 박리 (10매 중 5매)Some peel at abnormal interface (5 out of 10)

Claims (5)

재박리성 필름/경화 아크릴 수지 층/배향 고정화된 액정 물질 층/경화 아크릴 수지 층/점착제 층/격리막 순으로 적층된 적층 필름에 하프(half) 절단을 실시하고, 이어서 재박리성 필름을 박리하는 것을 특징으로 하는 광학 필름의 제조방법.Half-cutting is performed on the laminated film laminated in the order of re-peelable film / cured acrylic resin layer / oriented liquid crystal material layer / cured acrylic resin layer / adhesive layer / isolate film, and then peeling off the re-peelable film. Method for producing an optical film, characterized in that. 제1항에 있어서, 적어도 재박리성 필름이 완전히 절단되도록 하프 절단을 실시하는 것을 특징으로 하는 광학 필름의 제조방법.The method of manufacturing an optical film as set forth in claim 1, wherein half cutting is performed so that at least the releasable film is completely cut. 제1항에 있어서, 적어도 격리막이 완전히 절단되도록 하프 절단을 실시하는 것을 특징으로 하는 광학 필름의 제조방법.The method of manufacturing an optical film as set forth in claim 1, wherein half cutting is performed so that at least the separator is completely cut. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 배향 고정화된 액정 물질 층이, 액정 전이 점 이상의 온도에서 액정 배향되고, 액정 전이점 이하의 온도에서 유리 상태로 되는 고분자 물질로 구성되는 것을 특징으로 하는 광학 필름의 제조방법. The liquid crystal material layer according to any one of claims 1 to 3, wherein the alignment-immobilized liquid crystal material layer is made of a polymer material which is oriented in a liquid crystal at a temperature above the liquid crystal transition point and becomes a glass state at a temperature below the liquid crystal transition point. The manufacturing method of the optical film made into. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 배향을 고정화한 액정 물질 층이, 액정 배향된 반응성 기를 보유한 액정 물질을 가교시킨 층으로 구성되는 것을 특징으로 하는 광학 필름의 제조방법.The method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 3, wherein the liquid crystal material layer in which the alignment is immobilized is composed of a layer crosslinked with a liquid crystal material having a liquid crystal oriented reactive group.
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