KR20070032362A - 산-감응성 염료를 포함하는 치과용 방법, 조성물 및 키트 - Google Patents

Abstract

산-감응성 염료를 포함한 수성 액체를 포함하는 방법 및 조성물이 치과용 및 치과교정용 처치에 사용하기 위해 개시된다. 수성 액체는 눈에 보이는 색상 변화를 제공하여, 예를 들어 에칭 조성물, 자가-에칭 접착제 및 자가-접착성 조성물을 비롯한 산성 물질과의 접촉을 지시하는데 유용할 수 있다.

산-감응성 염료, 수성 액체, 치과용, 치과교정용, 에칭 조성물, 자가-에칭 접착제, 자가-접착성 조성물

Description

산-감응성 염료를 포함하는 치과용 방법, 조성물 및 키트{DENTAL METHODS, COMPOSITIONS, AND KITS INCLUDING ACID-SENSITIVE DYES}

다양한 치과용 처치의 경우에, 전문의가 산성 물질과 접촉하게 된 재료 및 표면을 감지할 수 있는 것은 종종 어렵지만 중요하다. 예를 들어, 에칭 조성물은 다양한 결합 방법의 일부로서 치아 구조물의 표면에 통상적으로 적용되는 산성 물질인데, 전문의는 에칭 조성물이 적용된 표면을 용이하게 결정할 수 있는 것이 중요하다. 그러나, 전문의가 에칭제가 적용된 표면을 시각적으로 인지하는 것은 종종 어렵다.

치과학의 최신 기술은 자가-에칭하는 치과용 접착제 및 조성물을 제공하여, 별도의 에칭 단계를 요하지 않는 것이다. 몇몇 자가-에칭 접착제 및 조성물은 치아 구조물의 습윤 표면에 적용될 수 있을 것이며, 더 바람직하게는 적용된다. 일부 경우에서, 자가-에칭 접착제 또는 조성물을 적용하기 전에 표면이 적절하게 습윤되었음을 결정하는 것은 어려울 수 있다. 일부 경우에서, 자가-에칭 접착제 또는 조성물을 적용하기 전에 표면이 적절하게 습윤되어 있지 않다면 치아 구조물의 표면을 에칭하기에 적절하지 않을 것이다.

따라서, 산성 물질과 접촉하게 되는 표면 및 재료를 시각적으로 지시하는 방 법 및 조성물의 필요성이 존재한다.

<발명의 요약>

한 측면에서, 본 발명은 에칭 조성물을 치아 구조물에 적용하는 방법을 제공한다. 상기 방법은 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체로 치아 구조물의 표면을 습윤시키는 단계; 및 에칭 접착제가 그 위에 적용된 치아 구조물 표면의 일부에서 시각적으로 관찰되는 색상 변화를 일으키는 데 효과적인 조건 하에서 에칭 조성물을 상기 습윤 치아 구조물 표면의 적어도 일부에 적용하는 단계를 포함한다.

또 다른 측면에서, 본 발명은 자가-에칭 접착제를 치아 구조물에 적용하는 방법을 제공한다. 상기 방법은 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체로 치아 구조물의 표면을 습윤시키는 단계; 및 자가-에칭 접착제가 그 위에 적용된 치아 구조물 표면의 일부에서 시각적으로 관찰되는 색상 변화를 일으키는 데 효과적인 조건 하에서 자가-에칭 접착제를 상기 습윤 치아 구조물 표면의 적어도 일부에 적용하는 단계를 포함한다. 바람직하게는, 유색에서 본질적으로 무색으로의 색상 변화가 시각적으로 관찰된다.

또 다른 측면에서, 본 발명은 자가-접착성 조성물을 치아 구조물에 적용하는 방법을 제공한다. 상기 방법은 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체로 치아 구조물의 표면을 습윤시키는 단계; 및 자가-접착성 조성물이 그 위에 적용된 치아 구조물 표면의 일부에서 시각적으로 관찰되는 색상 변화를 일으키는 데 효과적인 조건 하에서 자가-접착성 조성물을 상기 습윤 치아 구조물 표면의 적어도 일부에 적용하는 단계를 포함한다. 바람직하게는, 유색에서 본질적으로 무색으로의 색상 변 화가 시각적으로 관찰된다.

임의로, 자가-접착성 조성물은 제조사에 의해 예비코팅된 치과교정용 장치로서 제공될 수 있으며, 예비코팅된 치과교정용 장치를 습윤 치아 구조물 표면에 적용할 수 있다. 치과교정용 장치로는 예를 들어 브라켓, 구강관, 밴드, 클리트, 버튼, 설측 유지장치, 바이트 블록커 (bite blocker) 및 이들의 조합이 있다.

별법으로, 자가-접착성 조성물은 전문의에 의해 치과교정용 장치의 표면에 적용되어 코팅된 치과교정용 장치를 제공할 수 있으며, 코팅된 치과교정용 장치를 습윤 치아 구조물의 표면에 적용할 수 있다. 임의로, 자가-접착성 조성물을 기재의 접착제 전달 영역 상에 제공할 수 있고, 자가-접착성 조성물을 치과교정용 장치에 적용하기 위해 기재의 접착제 전달 영역으로부터 이동시킬 수 있다.

또 다른 측면에서, 본 발명은 치과용 재료를 치아 구조물에 결합시키는 방법을 제공한다. 상기 방법은 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체로 치아 구조물의 표면을 습윤시키는 단계; 자가-에칭 접착제가 그 위에 적용된 치아 구조물 표면의 일부에서 시각적으로 관찰되는 색상 변화를 일으키는 데 효과적인 조건 하에서 자가-에칭 접착제를 상기 습윤 치아 구조물 표면의 적어도 일부에 적용하는 단계; 치아 구조물 표면을 건조시켜 그 위에 제1 접착제 층을 형성하는 단계; 임의로 제1 층 위에 제2 접착제를 적용하여 그 위에 제2 접착제 층을 형성하는 단계; 제1 접착제 층과 임의로 그 위에 제2 접착제 층을 갖는 치아 구조물 표면에 치과용 재료를 적용하는 단계; 및 하나 이상의 접착제 층을 치과용 재료와 치아 구조물 사이의 결합을 형성하는 데 효과적인 조건 하에서 경화시키는 단계를 포함한다. 바람직하게 는, 유색에서 본질적으로 무색으로의 색상 변화가 시각적으로 관찰된다. 바람직하게는, 접착제를 치과용 재료와 치아 구조물 사이의 7 MPa 이상의 결합을 형성하는 데 효과적인 조건 하에서 경화시킨다. 치과용 재료를 적용하기 전, 동안 또는 후에 접착제를 경화시킬 수 있다. 제2 접착제는 자가-에칭 접착제와 동일하거나 상이할 수 있다. 치과용 재료로는 예를 들어 치과용 수복재, 치과교정용 접착제 또는 치과교정용 장치를 들 수 있다.

또 다른 측면에서, 본 발명은 치아 구조물을 수복하는 방법을 제공한다. 상기 방법은 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체로 치아 구조물의 표면을 습윤시키는 단계; 자가-접착성 조성물이 그 위에 적용된 치아 구조물 표면의 일부에서 시각적으로 관찰되는 색상 변화를 일으키는 데 효과적인 조건 하에서 자가-접착성 조성물을 상기 습윤 치아 구조물 표면의 적어도 일부에 적용하는 단계; 및 경화된 조성물과 치아 구조물 사이의 7 MPa 이상의 결합을 형성하는 데 효과적인 조건 하에서 자가-접착성 조성물을 경화시키는 단계를 포함한다. 바람직하게는, 자가-접착성 조성물은 40 중량％ 이상의 충전재를 포함한다. 바람직하게는, 유색에서 본질적으로 무색으로의 색상 변화가 시각적으로 관찰된다.

또 다른 측면에서, 본 발명은 치과교정용 장치를 치아에 접착시키는 방법을 제공한다. 한 실시양태에서, 상기 방법은 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체로 치아의 표면을 습윤시키는 단계; 자가-접착성 조성물이 그 위에 적용된 치아 표면의 일부에서 시각적으로 관찰되는 색상 변화를 일으키는 데 효과적인 조건 하에서 자가-접착성 조성물을 상기 습윤 치아 표면의 적어도 일부에 적용하는 단계; 치 과교정용 장치를 자가-접착성 조성물이 그 위에 적용된 치아 표면에 적용하는 단계; 및 치과교정용 장치와 치아 사이의 결합을 형성하는 데 효과적인 조건 하에서 자가-접착성 조성물을 경화시키는 단계를 포함한다.

또 다른 실시양태에서, 상기 방법은 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체로 치아의 표면을 습윤시키는 단계; 치과교정용 장치를 갖고 그 위에 자가-접착성 조성물이 적용된 치아 표면의 일부에서 시각적으로 관찰되는 색상 변화를 일으키는 데 효과적인 조건 하에서 자가-접착성 조성물을 그 위에 갖는 치과교정용 장치를 상기 습윤 치아 표면의 적어도 일부에 적용하는 단계; 및 치과교정용 장치와 치아 사이의 결합을 형성하는 데 효과적인 조건 하에서 자가-접착성 조성물을 경화시키는 단계를 포함한다. 일부 실시양태에서, 상기 방법은 치과교정용 장치에 자가-접착성 조성물을 적용하여 자가-접착성 조성물을 갖는 치과교정용 장치를 추가로 제공한다. 또 다른 실시양태에서, 자가-접착성 조성물을 갖는 치과교정용 장치는 예비코팅된 치과교정용 장치로서 제공된다.

또 다른 측면에서, 본 발명은 산-감응성 염료를 포함하는 제1 부분 및 산을 포함하는 제2 부분을 포함하는 다중-부분 치과용 조성물을 제공하며, 제1 부분과 제2 부분의 접촉은 색상을 변화시키는 데 효과적이다.

또 다른 측면에서, 본 발명은 산-감응성 염료를 포함하는 제1 부분과 산을 포함하는 제2 부분을 접촉시키는 것을 포함하는, 다중-부분 치과용 조성물의 사용 방법을 제공하며, 이러한 접촉은 색상을 변화시키는 데 효과적이다. 바람직하게는, 색상이 유색에서 본질적으로 무색으로 변한다. 임의로, 제2 부분은 자가-에칭 접착제 또는 자가-접착성 조성물을 포함한다.

또 다른 측면에서, 본 발명은 산-감응성 염료를 포함하는 키트를 제공한다. 한 실시양태에서, 상기 키트는 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체 및 치과용 에칭 조성물을 포함한다. 또 다른 실시양태에서, 상기 키트는 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체 및 자가-에칭 치과용 접착제를 포함한다. 또 다른 실시양태에서, 키트는 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체 및 자가-접착성 치과용 조성물을 포함한다.

정의

본원에서 사용된 바와 같이, "접착제" 또는 "치과용 접착제"는 치아 구조물 (예를 들어, 치아) 상에 "치과용 재료" (예를 들어, "수복재," 치과교정용 장치 (예를 들어, 브라켓) 또는 "치과교정용 접착제")를 접착시키기 위해 예비처리로서 사용된 치아 구조물에 조성물을 나타낸다. "치과교정용 접착제"는 치과교정용 장치를 치아 구조물 (예를 들어, 치아)의 표면에 접착시키는 데 사용되는 고도로 (일반적으로 40 중량％ 초과) 충전된 조성물 ("치과용 접착제"보다 "수복 재료"에 더 유사함)을 나타낸다. 일반적으로, 치아 구조물의 표면은 예를 들어 에칭, 프라이밍 (priming), 및/또는 치아 구조물에 "치과교정용 접착제"의 접착을 향상시키기 위한 접착제의 적용에 의해 예비처리된다.

본원에 사용된 바와 같이, "수복재" 또는 "치과용 수복재"는 상호교환적으로 사용되며, 예를 들어 유리 이오노머 시멘트 및 개질 유리 이오노머 시멘트, 충전재, 실란트, 인레이, 온레이, 치관, 치교 및 이들의 조합과 같은, 경화 또는 비경 화된 복합재를 포함한다.

본원에 사용된 바와 같이, "충전재"는 치아 구조에서 상당한 구멍 (void)을 충전하기에 적합한 고도로 충전된 페이스트를 나타낸다.

본원에 사용된 바와 같이, "비수성" 조성물 (예를 들어, 접착제)은 성분으로서 물을 첨가하지 않는 조성물을 나타낸다. 그러나, 조성물의 다른 성분 중에서 우연히 수분이 존재할 수도 있는데, 수분의 총량은 비수성 조성물의 안정성 (예를 들어, 저장수명)에 악영향을 미치지 않는다. 비수성 조성물은 비수성 조성물의 총량을 기준으로 바람직하게는 1 중량％ 미만, 더 바람직하게는 0.5 중량％ 미만, 및 가장 바람직하게는 0.1 중량％ 미만의 물을 포함한다.

본원에 기재된 바와 같이, "자가-에칭" 조성물이란 치아 구조물의 표면을 에칭제에 의해 예비처리하지 않고서 치아 구조물에 결합하는 조성물을 나타낸다. 바람직하게는, 자가-에칭 접착제는 별도의 에칭제 또는 프라이머를 전혀 사용하지 않고서 자가-프라이머로서 기능할 수도 있다.

본원에 사용된 바와 같이, "자가-접착성" 조성물은 프라이머 또는 결합제에 의해 치아 구조물의 표면을 예비처리하지 않고서 치아 구조물에 결합시킬 수 있는 조성물을 나타낸다. 바람직하게는, 자가-접착성 조성물은 또한 별도의 에칭제를 전혀 사용하지 않는 자가-에칭 조성물이다.

본원에 사용된 바와 같이, 조성물의 "경화 (hardening)" 또는 "경화 (curing)"는 상호교환적으로 사용되며, 예를 들어 조성물 중에 포함된 하나 이상의 물질을 포함하는 광중합 반응 및 화학 중합 기법 (예를 들어, 에틸렌계 불포화 화 합물을 중합하기에 효과적인 라디칼을 형성하는 이온성 반응 또는 화학 반응)을 비롯한 중합 및/또는 가교 반응을 나타낸다.

본원에 사용된 바와 같이, "치아 구조물"은 치아 구조 (예를 들어, 법랑질, 상아질 및 백악질) 및 뼈를 나타낸다. 본원에 사용된 "치아 구조물 표면" 또는 "치아 표면"은 각각 치아 구조물 또는 치아의 노출된 표면을 나타낸다. 노출된 표면은 임의로 치아 구조물 또는 치아 상의 물질 (예를 들어, 물질 층)을 포함할 수 있다.

본원에 사용된 바와 같이, "비절단된" 치아 구조물 표면은 절단, 분쇄, 천공 등에 의해 제조되지 않은 치아 구조물 표면을 나타낸다.

본원에 사용된 바와 같이, "비에칭된" 치아 구조물 표면은 본 발명의 자가-에칭 접착제 또는 자가-접착성 조성물을 적용하기 전에 에칭제에 의해 처리되지 않은 치아 또는 뼈 표면을 나타낸다.

본원에 사용된 바와 같이, "에칭제"는 치아 구조물 표면을 완전 또는 부분적으로 용해 (즉, 에칭)시킬 수 있는 산성 조성물을 나타낸다. 에칭 효과는 나안으로 보이고/보이거나 기기 (예를 들어 광 현미경)로 탐지할 수 있다. 통상적으로, 에칭제를 약 10 내지 30초 동안 치아 구조물 표면에 적용한다.

본원에 사용된 바와 같이, "습윤" 치아 구조물 표면은 눈에 보이는 (즉, 나안으로 보이는) 수분이 존재하는 치아 구조물의 표면을 나타낸다.

본원에 사용된 바와 같이, "건조한" 치아 구조물 표면이란 건조되어 (예를 들어, 공기 건조되어) 눈에 보이는 수분이 존재하지 않는 치아 구조물의 표면을 나 타낸다.

본원에 사용된 바와 같이, "치과용 재료"는 치아 구조물에 결합될 수 있는 재료를 나타내며, 이의 예로는 치과용 수복재, 치과교정용 장치, 및/또는 치과교정용 접착제가 있다.

본원에 사용된 바와 같이, "계면활성제"는 표면의 성질을 개질하는 (예를 들어 표면 장력을 감소시키는) 표면-활성제를 나타내고 통상적으로 "습윤제"로서 나타내는 표면-활성제를 포함한다.

본원에 사용된 바와 같이, "하나의 (a)" 또는 "하나의 (an)"는 다르게 기재되지 않는다면 "적어도 하나" 또는 "하나 이상"을 의미한다.

한 예시적인 실시양태에서, 본 발명은 수성 액체와 접촉하게 된 치아 구조물 표면을 시각적으로 지시 (또는 확인)하고, 또한 습윤 표면이 산성 치과용 조성물과 후속적으로 접촉하게 된 때를 시각적으로 지시하기 위한 방법 및 조성물을 제공한다. 이와 같은 결과는 수성 액체 중에 산-감응성 염료를 포함함으로써 달성될 수 있다.

다른 예시적인 실시양태에서, 본 발명은 다중-성분 치과용 조성물의 성분이 접촉하게 되거나 혼합되는 때를 지시하기 위한 산-감응성 염료를 제공한다. 예를 들어, 다중-성분 치과용 조성물의 한 성분 (예를 들어, 수성 액체 성분)은 성분이 다중-성분 치과용 조성물의 또 다른 성분 또는 성분들과 접촉하게 되거나 혼합된 때를 시각적으로 지시하기 위한 산-감응성 염료를 포함할 수 있다.

본 발명에 유용한 산-감응성 염료는 상이한 pH 조건에서 상이한 색상 (또는 색이 없어짐)을 나타내는 염료이다. 유용한 산-감응성 염료로는 예를 들어 잘 알려져 있는 pH 지시자 염료가 있다. 통상적으로, 이와 같은 염료는 저 독성의 것이고 액체, 바람직하게는 수성 액체 (즉, 바람직하게는 주요 성분으로서 물을 포함하는 액체) 중에 혼화 또는 분산된다. 바람직하게는 이와 같은 염료는 수성 액체 중에 용해되며, 더 바람직하게는 안정한 수성 용액을 형성한다.

본 발명에 유용한 적합한 산-감응성 염료로는 당업자에게 잘 알려져 있으며, 예를 들면 에오신 염료 (예를 들어, 로즈 벵갈, 브로모티몰 블루, 에리트로신 B 및 에오신 Y), 아조 염료 (메틸 레드 및 메틸 오렌지), 트리아릴메탄 염료, 옥소놀 염료 및 페놀프탈레인이 있다. 유용한 산-감응성 염료는 흔히 시판된다. 예시적인 산-감응성 염료에 대해 예를 들어 문헌[Floyd J. Green, The Sigma-Aldrich Handbook of Stains, Dyes, and Indicators (with Transmission Spectrum Reference), Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI (1990)]을 참고한다. 바람직한 산-감응성 염료로는 예를 들어 로즈 벵갈, 브로모티몰 블루, 메틸 레드 및 메틸 오렌지를 들 수 있다. 더 바람직한 산-감응성 염료는 로즈 벵갈이다.

본 발명의 방법 및 조성물은 산-감응성 염료 및 물 (즉, 수성 액체)을 포함하는 액체를 포함한다. 바람직하게는, 산-감응성 염료를 수성 액체 중에 용해시켜서 수성 액체 중 산-감응성 염료의 용액을 형성한다. 바람직하게는, 수성 액체는 수성 액체의 총량을 기준으로 산-감응성 염료를 0.0001 중량％ 이상, 더 바람직하게는 0.001 중량％ 이상, 및 가장 바람직하게는 0.01 중량％ 이상 포함한다. 바람직하게는, 수성 액체는 수성 액체의 총량을 기준으로 산-감응성 염료를 5 중량％ 이하, 더 바람직하게는 2 중량％ 이하, 및 가장 바람직하게는 1 중량％ 이하 포함한다.

본 발명에서 유용한 산-감응성 염료를 포함하는 수성 액체는 수성 액체의 pH가 변할 때 시각적으로 관찰되는 한 번 이상의 색상 변화를 나타낸다. 바람직하게는, 수성 액체는 이의 pH가 더 산성으로 변할 때 시각적으로 관찰되는 색상 변화를 나타낸다. 특정한 구체적인 실시양태 (예를 들어, 에칭 조성물을 치아 구조물에 적용하는 것을 포함하는 실시양태)의 경우, 수성 액체는 바람직하게는 이의 pH가 5 이상 내지 3 이하로 변할 때 시각적으로 관찰되는 색상 변화를 나타낸다.

용어 "시각적으로 관찰되는 색상 변화"는 유색에서 본질적으로 무색으로의 색상 변화, 본질적으로 무색에서 유색으로의 색상 변화, 또는 제1 색상에서 제2 색상으로의 변화를 포함함을 의미하며, 이는 통상의 사무실 조명 조건 하에서 인간 관찰자의 나안으로 관찰가능하다. 바람직하게는, 시각적으로 관찰되는 색상 변화는 10 이상, 더 바람직하게는 20 이상, 및 가장 바람직하게는 30 이상의 CIELAB 색상 좌표 ΔE 단위의 변화에 상응한다.

산-감응성 염료 이외에, 본 발명에서 유용한 수성 액체는 또한 임의로 안정화제, 완충제, 계면활성제, 항균제, 수용성 단량체 (예를 들어, 중합가능한 성분), pH 조정제, 증점제, 플루오라이드 음이온, 플루오라이드 방출제 및 이들의 조합물을 포함할 수 있다. 특정 실시양태에서, 치아 구조에 제1 색상을 부여하는 방식으로 산-감응성 염료를 포함하는 수성 액체를 치아 구조물에 적용한다. 후속적으로 산성 물질 (예를 들어, 치과용 에칭제, 치과용 자가-에칭 접착제 또는 치과용 자가-접착성 조성물)을 습윤 표면에 적용하는 경우, 초기 적용된 산-감응성 염료의 수성 액체의 pH를 낮추어 치아 구조에 제2 색상을 부여하게 된다. 바람직하게는, 제1 색상 (예를 들어, 적색, 분홍색, 오렌지색 또는 청색)은 관찰자가 쉽게 볼 수 있는 반면에 제2 색상은 본질적으로 무색이다. 본원에 사용된 바와 같이, "본질적으로 무색"이란 치아 구조물과 수성 액체가 그 위에 적용된 치아 구조물 사이의 색상 차이가 통상의 사무실 조명 조건 하에서 인간 관찰자의 나안으로 관찰되지 않음을 의미한다. 바람직하게는, "본질적으로 무색"은 치아 구조물과 수성 액체가 그 위에 적용된 치아 구조물 사이에서 10 이하, 더 바람직하게는 6 이하, 및 가장 바람직하게는 3 이하의 CIELAB 색상 좌표 ΔE 단위의 색상 차이에 상응한다. 처치의 종료시, 통상적으로 치아 구조물은 본질적으로 무색인데, 즉 시간에 따라 시각적으로 관찰되는 색상이 치아 구조물 표면의 색으로 되돌아가지 않는 것이 바람직하다.

바람직한 산-감응성 염료는 pH를 낮추는 경우에 제1 색상 (본질적으로 무색이 아님)에서 본질적으로 무색 (더 바람직하게는 무색)으로의 색상 변화를 나타내는 것이다.

자가-에칭 접착제

자가-에칭 접착제란 에칭제에 의해 치아 구조물 표면을 예비처리하지 않고서 치아 구조물에 결합시키는 접착제를 나타낸다. 바람직하게는, 자가-에칭 접착제는 별도의 에칭제 또는 프라이머를 전혀 사용하지 않는 자가-프라이머로서 기능할 수도 있다. 자가-에칭 접착제는 당업자에게 잘 알려져 있으며, 예를 들어 미국 특허 제6,506,816호 (아리오 (Ario) 등); 미국 특허 출원 공보 제2004/0206932호 A1 (아부엘야만 (Abuelyaman)); 2004년 8월 11일자로 출원된 미국 특허 출원 일련번호 제10/916,168호; 및 2004년 8월 11일자로 출원된 미국 특허 출원 일련번호 제10/916,169호를 포함한다. 자가-에칭 접착제로는 예를 들어 쓰리엠 에스페 (3M ESPE)(마이애미주 세인트폴)의 상품명 아드퍼 프롬프트 (ADPER PROMPT) L-POP로 입수가능한 것이 있다.

한 예시적인 실시양태에서, 자가-에칭 접착제는 비수성 자가-에칭 접착제이다. 비수성 자가-에칭 접착제는 예를 들어 산 관능기 함유 에틸렌계 불포화 화합물, 산 관능기 무함유 에틸렌계 불포화 화합물 및 개시제 계를 포함한다. 산 관능기로는 예를 들어 카르복실산 관능기, 인산 관능기, 포스폰산 관능기, 술폰산 관능기 또는 이들의 조합이 있다. 임의로, 비수성 자가-에칭 접착제는 충전재를 추가로 포함한다. 임의로, 비수성 자가-에칭 접착제는 또한 계면활성제를 포함한다. 예시적인 비수성 자가-에칭 접착제는 예를 들어 2004년 8월 11일자로 출원된 미국 특허 출원 일련번호 제10/916,168호에 개시되어 있다.

또 다른 예시적인 실시양태에서, 자가-에칭 접착제는 유중수 에멀젼 (예를 들어 마이크로에멀젼)을 포함한다. 바람직하게는, 상기 에멀젼은 물리적 및/또는 화학적으로 안정하다. 자가-에칭 접착제는 예를 들어 산 관능기 함유 에틸렌계 불포화 화합물, 산 관능기 무함유 에틸렌계 불포화 화합물, 개시제 계 및 물을 포함한다. 일부 실시양태에서, 자가-에칭 접착제는 30 중량％ 미만의 물을 포함한다. 산 관능기로는 예를 들어 카르복실산 관능기, 인산 관능기, 포스폰산 관능기, 술폰산 관능기 또는 이들의 조합이 있다. 임의로, 자가-에칭 접착제는 충전재를 추가로 포함한다. 임의로, 자가-에칭 접착제는 또한 계면활성제를 포함한다. 유중수 에멀젼을 포함하는 예시적인 자가-에칭 접착제는 예를 들어 2004년 8월 11일자로 출원된 미국 특허 출원 일련번호 제10/916,168호에 개시되어 있다.

자가-접착성 조성물

자가-접착성 조성물이란 프라이머 또는 결합제에 의해 치아 구조물의 표면을 예비처리하지 않고서 치아 구조물을 결합할 수 있는 조성물을 나타낸다. 바람직하게는, 자가-접착성 조성물은 또한 별도의 에칭제를 사용하지 않는 자가-에칭 접착제이다. 자가-접착성 조성물은 당업자에게 공지되어 있으며, 이의 예로는 미국 특허 출원 공보 제2004/0110864호 A1 (헥트 (Hecht) 등) 및 2004년 8월 11일자로 출원된 미국 특허 출원 일련번호 제10/916,240호에 개시된 것이 있다.

한 예시적인 실시양태에서, 자가-접착성 조성물은 비수성 자가-접착성 조성물이다. 비수성 자가-접착성 조성물은 예를 들어 산 관능기 함유 에틸렌계 불포화 화합물, 산 관능기 무함유 에틸렌계 불포화 화합물, 개시제 계, 및 비수성 자가-접착성 조성물의 총량을 기준으로 40 중량％ 이상의 충전재를 포함한다. 예시적인 산 관능기로는 예를 들어 카르복실산 관능기, 인산 관능기, 포스폰산 관능기, 술폰산 관능기 또는 이들의 조합이 있다. 임의로, 비수성 자가-접착성 조성물은 계면활성제를 추가로 포함한다. 예시적인 비수성 자가-접착성 조성물은 2004년 8월 11일자로 출원된 미국 특허 출원 일련번호 제10/916,240호에 개시되어 있다.

방법, 조성물 및 키트

본원에 기재된 산-감응성 염료를 포함하는 수성 액체는 전문의를 보조하여 치아 구조물의 표면이 자가-에칭 접착제 또는 자가-접착성 조성물을 적용하기 전에 적절하게 습윤되었음을 결정하는데 특히 유용하다.

예를 들어, 치아 구조물의 표면을 산-감응성 염료 및 물을 포함한 액체로 습윤시킨 후에 에칭 조성물, 자가-에칭 접착제 또는 자가-접착성 조성물을 습윤 치아 구조물 표면의 적어도 일부에 적용할 수 있다. 에칭 조성물, 자가-에칭 접착제 또는 자가-접착성 조성물의 적용으로 에칭 조성물, 자가-에칭 접착제 또는 자가-접착성 조성물이 그 위에 적용된 치아 구조물 표면의 일부에서 시각적으로 관찰되는 색상의 변화를 초래할 수 있다. 바람직하게는, 유색에서 본질적으로 무색으로의 색상 변화가 시각적으로 관찰된다.

임의로, 자가-접착성 조성물은 제조사에 의해 안정한 용기에 포장된 예비코팅된 치과교정용 장치로서 제공할 수 있으며, 예비코팅된 치과교정용 장치는 전문의에 의해 습윤 치아 구조물 표면에 적용될 수 있다. 예시적인 치과교정용 장치로는 예를 들어 브라켓, 구강관, 밴드, 클리트, 버튼, 설측 유지장치, 바이트 블록커 및 이들의 조합이 있다. 예시적인 용기는 당업계에 잘 알려져 있으며, 예를 들어 미국 특허 제5,172,809호 (자콥스 (Jacobs) 등), 제6,089,861호 (켈리 (Kelly) 등) 및 미국 특허 출원 공보 제2003/0196914호 A1 (츄 (Tzou) 등)에 개시되어 있다.

별법으로, 자가-접착성 조성물은 전문의에 의해 치과교정용 장치의 표면에 적용하여 코팅된 치과교정용 장치를 제공할 수 있고, 코팅된 치과교정용 장치를 습윤 치아 구조물 표면에 적용할 수 있다. 임의로, 자가-접착성 조성물을 기재의 접착제 전달 영역 상으로 제공할 수 있고, 자가-접착성 조성물을 치과교정용 장치에 적용하기 위해 기재의 접착제 전달 영역으로부터 이동시킬 수 있다. 전달 영역을 갖는 예시적인 기재는 예를 들어 미국 특허 제6,213,767호 (딕손 (Dixon) 등)에 개시되어 있다.

또한, 본 발명은 치과용 재료를 치아 구조물에 결합시키는 데 유용할 수 있다. 예를 들어, 치아 구조물의 표면을 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체로 습윤시킨 후에 자가-에칭 접착제를 습윤 치아 구조물 표면의 적어도 일부에 적용할 수 있다. 자가-에칭 접착제의 적용으로 자가-에칭 접착제가 그 위에 적용된 치아 구조물 표면의 일부에서 시각적으로 관찰되는 색상 변화를 초래할 수 있다. 바람직하게는, 유색에서 본질적으로 무색으로의 색상 변화가 시각적으로 관찰된다. 치아 구조물 표면을 건조시켜 이 표면 위에 제1 접착제 층을 형성할 수 있다. 임의로 제2 접착제를 제1 층 상에 적용하여 그 위에 제2 접착제 층을 형성할 수 있다. 제2 접착제는 자가-에칭 접착제와 동일하거나 자가-에칭 접착제와 상이할 수 있다. 최종적으로, 치과용 재료를 제1 접착제 층 및 임의로 그 위에 제2 접착제 층을 갖는 치아 구조물 표면에 적용할 수 있다. 치과용 재료로는 예를 들어 치과용 수복재, 치과교정용 접착제 또는 치과교정용 장치가 있다. 하나 이상의 접착제 층을 치과용 재료와 치아 구조물 사이에 결합을 형성하는 데 효과적인 조건 하에서 경화시킬 수 있다. 치과용 재료를 적용하기 전, 동안 또는 후에 접착제를 경화시킬 수 있다. 바람직하게는, 접착제를 치과용 재료와 치아 구조물 사이에 7 MPa 이상의 결합을 형성하는 데 효과적인 조건 하에서 경화시킨다.

추가로, 본 발명은 치아 구조물을 수복하는 데 유용할 수 있다. 예를 들어,치아 구조물의 표면을 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체로 습윤시킨 후에 습윤 치아 구조물 표면의 적어도 일부에 자가-접착성 조성물을 적용할 수 있다. 바람직하게는, 자가-접착성 조성물은 40 중량％ 이상의 충전재를 포함한다. 자가-접착성 조성물의 적용으로 자가-접착성 조성물이 그 위에 적용된 치아 구조물 표면의 일부에서 시각적으로 관찰되는 색상 변화를 초래할 수 있다. 바람직하게는, 유색에서 본질적으로 무색으로의 색상 변화가 시각적으로 관찰된다. 자가-접착성 조성물을 경화된 조성물과 치아 구조물 사이의 7 MPa 이상의 결합을 형성하는 데 효과적인 조건 하에서 경화시킬 수 있다.

게다가, 본 발명은 치과교정용 장치를 치아에 접착시키는 데 유용할 수 있다. 예를 들어, 치아의 표면을 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체로 습윤시킨 후에 자가-접착성 조성물 및 치과교정용 장치를 습윤 치아 표면의 적어도 일부에 적용할 수 있다. 일부 실시양태에서, 자가-접착성 조성물을 단독으로 습윤 치아 표면에 적용한다. 다른 실시양태에서, 자가-접착성 조성물을 갖는 치과교정용 장치를 습윤 치아 표면에 적용한다. 임의로, 자가-접착성 조성물을 갖는 치과교정용 장치를 예비코팅된 치과교정용 장치로서 제공할 수 있다. 추가 옵션으로서, 장치의 기저 상으로 이미 코팅되어 있으며 이미 경화되어 환자의 치아의 윤곽에 정교하게 조화시킨 윤곽을 갖는 맞춤 결합 패드 또는 기저를 형성하는 접착체에 자가-접착성 조성물을 적용할 수 있다. 자가-접착성 조성물의 적용으로 자가-접착성 조성물이 그 위에 적용된 치아 표면의 일부에서 시각적으로 관찰되는 색상 변화를 초래할 수 있다. 자가-접착성 조성물을 치과교정용 장치와 치아 사이에 결합을 형성하는 데 효과적인 조건 하에서 경화시킬 수 있다.

또 다른 옵션으로서, 2004년 10월 18일자로 출원된 미국 특허 출원 일련번호 제10/967,797호에 기재된 맞춤 전달 장치와 같은 전달 트레이를 사용하여 치과교정용 결합 처치 동안 자가-접착성 조성물을 적용한다. 상기 옵션에서, 환자 치아의 표면을 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체로 먼저 습윤시킨다. 그 다음, 트레이의 선택된 영역으로 적용되는 자가-접착성 조성물을 갖는 전달 트레이를 환자의 치아 위에 두고 자가-접착성 조성물을 환자의 치아에 상응하는 영역으로 전달시킨다. 이 실시양태에서, 자가-접착성 조성물은 자가-에칭 프라이머이며, 생성된 색상 변화는 프라이머를 환자의 치아의 선택된 영역에 적용했다는 시각적인 증거를 제공한다. 이후 치과교정용 장치를 각 치아의 선택된 영역에 결합시킨다. 바람직하게는, 치과교정용 장치는 예비코팅된 장치이다. 임의로, 상기 장치를, 예를 들어 미국 특허 출원 공보 제2005/0074716호 (클리어리 (Cleary) 등)에 기재된 배치 장치를 사용하여 간접적인 결합 방법으로 치아 표면 상에 배치한다.

본원에 기재된 산-감응성 염료를 포함하는 수성 액체를 또한 다중-부분 치과용 조성물의 일부로서 사용할 수 있다. 예를 들어, 다중-부분 치과용 조성물은 산-감응성 염료를 포함하는 제1 부분 및 산을 포함하는 제2 부분을 포함할 수 있다. 제1 부분과 제2 부분을 접촉시키는 것은 색상 변화를 일으키는 데 효과적이다. 따라서, 색상 변화는 다중-부분 치과용 조성물의 제1 부분과 제2 부분이 접촉하게 되고/되거나 혼합되는 때를 지시한다. 바람직하게는, 색상은 유색에서 본질적으로 무색으로 변한다. 임의로, 제2 부분은 자가-에칭 접착제 또는 자가-접착성 조성물을 포함한다.

전문의의 편의상, 본 발명의 방법에 기재된 조성물 (예를 들어, 산-감응성 염료를 포함하는 수성 액체)을 키트로 제공할 수 있다. 한 예시적인 실시양태에서, 키트는 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체; 및 치과용 에칭 조성물을 포함한다. 또 다른 예시적인 실시양태에서, 키트는 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체; 및 자가-에칭 치과용 접착제를 포함할 수 있다. 또 다른 예시적인 실시양태에서, 키트는 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체; 및 자가-접착성 치과용 조성물을 포함할 수 있다.

하기 실시예는 본 발명의 목적 및 이점을 추가로 설명하는 것이지만, 이 실시예에 기재된 특정 물질 및 이들의 양뿐만 아니라 기타 조건 및 세부사항은 본 발명을 부당하게 제한한다고 이해되어서는 안 된다. 다르게 기재되지 않는다면, 모든 비율 및 백분율은 중량을 기준으로 하고, 모든 물은 탈이온수이고, 모든 분자량은 중량 평균 분자량이다.

시험 방법

법랑질 또는 상아질에 대한 접착 전단 결합 세기 시험 방법

주어진 시험 샘플을 위한 법랑질 또는 상아질에 대한 접착성 전단 결합 세기를 하기 방법으로 평가하였다.

치아의 제조.

연질 조직이 제거된 소의 절개된 치아를 원형 아크릴 디스크에 내장하였다. 내장된 치아를 사용 전에 냉장고에서 물 중에서 저장하였다. 접착제 시험을 위한 제조에서, 세공 휠에 장착된 120-그릿 (grit) 사포를 사용하여 내장된 치아를 분쇄하여 편평한 법랑질 또는 상아질 표면을 노출시켰다. 세공 휠 상의 320-그릿 사포를 사용하여 치아 표면을 추가로 분쇄하고 연마하였다. 분쇄 공정 동안 치아를 물로 연속적으로 세정하였다. 연마된 치아를 탈이온수 중에 저장하고 연마 후 2시간 이내로 시험에 사용하였다. 치아를 사용하기 전에 36 ℃ 오븐에서 실온 (23 ℃) 내지 36 ℃로 가온하였다.

치아 처리.

본 실시예에 기재된 특정 적용 기법에 따라서, 제조된 법랑질 또는 상아질의 전체 표면에 접착제 시험 샘플을 치과용 적용기 브러시로 적용시켰다. 적용 후, 접착제 코팅을 XL 3000 치과용 경화 광(쓰리엠 컴파니 (3M Company), 마이애미주 세인트 폴)으로 10초 동안 광 경화하였다. 틀의 구멍은 접착성으로 제조된 치아 표면의 부분을 노출시키도록 약 4.7 mm 직경의 구멍을 갖는 2.5 mm 두께의 테플론 틀을 내장된 치아에 클램핑하였다. 복합 재료인 필텍 Z250 유니버샬 레스토러티브 (FILTEK Z250 Universal Restorative)(쓰리엠 컴파니)의 A2 쉐이드를, 구멍을 완전히 충전시키지만 넘치지는 않도록 충전시키고 20초 동안 광 경화시켜 치아에 접착성으로 부착된 "버튼"을 형성하였다.

접착제 결합 세기 시험.

연마된 치아 표면을 잡아당기는 방향으로 평행하게 배향하면서 인스트론 (INSTRON) 시험 기기 (인스트론 4505, 인스트론 코포레이션 (Instron Corp.), 매사츄세츠주 칸톤)의 턱에 클랭핑된 홀더에 어셈블리 (상기 기재됨)를 장착하여 경화된 시험 표본의 접착제 세기를 평가하였다. 치과교정용 와이어의 고리 (직경 0.44 mm)를 연마된 치아 표면에 인접한 Z250 버튼 주위에 배치하였다. 치과교정용 와이어의 끝을 인스트론 기기의 풀링 턱에 클램핑하고 2 mm/분의 크로스헤드 속도로 잡아당김으로써, 접착성 결합에 전단력을 가했다. 결합이 끊어진 힘 (킬로그램 (㎏))을 기록하고, 알고 있는 버튼의 표면 면적을 사용하여 상기 수치를 단위 면적당 힘 (㎏/㎠ 또는 MPa의 단위)으로 전환시켰다. 법랑질 또는 상아질에 대한 접착에 대해 각각 기록된 값은 2 내지 6 회 반복의 평균값을 나타낸다.

약칭, 상세설명 및 재료의 공급처

약칭	상세설명 및 재료의 공급처
로즈 벵갈	산-감응성 염료 (시그마-알드리치 (Sigma-Aldrich), 미주리주 세인트 루이스)
TEGDMA	트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 (사르토머 (Sartomer), 펜실바니아주 엑스톤)
BisEMA-2	비스페놀 A 에톡실레이트 (2 EO/페놀) 디메타크릴레이트 (시그마-알드리치)
NPGDMA	네오펜틸글리콜 디메타크릴레이트 (시그마-알드리치)
MHP	메타크릴로일옥시헥실 포스페이트 (P2O5 유도됨)(본원에 기재된 제조 방법 참고)
PM-2	카야머 (KAYAMER) PM-2; 비스(메타크릴옥시에틸) 포스페이트 (일본 니폰 키야쿠)
EDMAB	에틸 4-(N,N-디메틸아미노)벤조에이트 (시그마-알드리치)
DPIPF6	디페닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트 (존슨 매티 (Johnson Matthey) 알파 아에사르 디비젼 (Alpha Aesar Division), 뉴저지주 워드 힐)
CPQ	캄포르퀴논 (시그마-알드리치)
TPA	트리페닐 안티모니 (아토피나 케미칼스, 인크. (Atofina Chemicals, Inc.), 펜실바니아주 필라델피아)
ZrO2 충전재	표면-처리된 지르코니아 충전재 (나노 크기의 1차 입자)(본원에 기재된 제조 방법 참고)
RN-50	노이겐 (NOIGEN) RN-50 중합가능한 비이온성 계면활성제 (다이-이찌 세이야꾸 컴파니 리미티드 (DAI-Ichi Seiyaku Co. Ltd.), 일본; 윌리암 에이치. 민케마 (William H. Minkema), 민크, 인크. (MINK Inc.), 미네소타주 플리마우스)

출발 물질 제조

6- 메타크릴옥시헥실 포스페이트 ( P ₂ O ₅ 로부터 유도된 MHP )

6- 히드록시헥실 메타크릴레이트 합성: 1,6-헥산디올 (1000.00 g, 8.46 몰, 시그마-알드리치)을 기계적 교반기와 플라스크 내로 건조한 공기를 불어넣는 좁은 튜브가 장착된 1-리터 3-목 플라스크에 넣었다. 90 ℃로 고체 디올을 가열하였고, 이 온도에서 모든 고체가 용융되었다. 연속적으로 교반하면서, p-톨루엔술폰산 결정 (18.95 g, 0.11 몰)을 첨가하고 이어서 BHT (2.42 g, 0.011 몰) 및 메타크릴산 (728.49.02 g, 8.46 몰)을 첨가하였다. 매 30분의 반응 시간마다 수돗물 감압장치를 사용하여 5 내지 10분 동안 진공을 가하면서, 5시간 동안 교반하면서 90 ℃에서 연속적으로 가열하였다. 가열을 멈추고 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 얻어진 점성 액체를 10 ％ 수성 탄산타트륨으로 2회 (2×240 ml) 세척하고, 이어서 물 (2×240 ml)로 세척하며, 마지막으로 100 ml의 포화 NaCl 수용액으로 세척하였다. 얻어진 오일을 무수 Na₂SO₄를 사용하여 건조하고, 이후 진공 여과에 의해 단리하여 1067 g (67.70 ％)의 6-히드록시헥실 메타크릴레이트 (황색 오일)를 수득하였다. 이 바람직한 생성물은 15 내지 18 ％의 1,6-비스(메타크릴로일옥시헥산)과 함께 형성되었다. NMR에 의해 화학적 특성을 분석하였다.

6- 메타크릴옥시헥실 포스페이트 합성: N₂ 대기 하에서 기계적 교반기가 장착된 1-리터 플라스크에 P₄O₁₀ (178.66 g, 0.63 몰)과 메틸렌 클로라이드 (500 ml)를 혼합하여 슬러리를 형성하였다. 플라스크를 빙조 (0 ℃ 내지 5 ℃)에서 15분 동안 냉각시켰다. 연속적으로 교반하면서, 6-히드록시헥실 메타크릴레이트 (962.82 g, 상기 기재된 바와 같이 모노-메타크릴레이트 3.78 몰을 이의 디메타크릴레이트 부생성물과 함께 함유함)를 플라스크로 2시간 동안 서서히 첨가하였다. 완전히 첨가한 후, 혼합물을 빙조에서 1시간 동안 이어서 실온에서 2시간 동안 교반하였다. BHT (500 mg)를 첨가하고, 이어서 온도를 45분 동안 환류 (40 ℃ 내지 41 ℃)로 상승시켰다. 가열을 멈추고 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 용매를 진공 하에서 제거하여 1085 g (95.5 ％)의 6-메타크릴옥시헥실 포스페이트 (황색 오일)를 수득하였다. NMR에 의해 화학적 특성을 분석하였다.

표면-처리된 ZrO ₂ 충전재

지르코니아 용액 (217.323 g; 23.5 ％ 고형분; 날코 (Nalco), 일리노이주 나퍼빌)을 플라스틱 플라스크로 칭량하고 이어서 격렬하게 교반하면서 플라스틱 플라스크 내에 함유된 1-메톡시-2-프로판올 (200.001 g; 시그마-알드리치) 중 모노-2-(메타크릴로일옥시)에틸 숙시네이트 (28.796 g; 시그마 알드리치)의 용액에 서서히 첨가하였다. 이후 생성된 혼합물을 대류식 오븐에서 90 ℃에서 분말 형태 (무수 형태)로 건조하고 이후 재현탁을 더 용이하게 하기 위해 후속적으로 막자사발과 막자로 미세한 분말 형태로 분쇄하였다. 50 내지 75 nm의 굵은 덩어리가 있지만, 지르코니아 충전재의 평균 1차 입자 크기는 약 5 nm였다.

실시예 1: 치아에 대한 접착제 적용 및 SBS 평가

물 (5 g) 중에 로즈 벵갈 (7.5 mg)을 용해시켜 수성 염료 용액을 제조하였 다. 표면이 눈에 보이는 적색/분홍색이도록 마이크로브러시를 사용하여 무수 용액을 건조한 치아 표면에 적용하였다. 이어서 치과용 접착제 조성물 (표 1의 접착제 조성물 A)을 마이크로브러시로 유색의 습윤 치아 표면에 적용하였다. 치아 표면과 접착제의 접촉시, 적색/분홍색의 표면 색상이 무색으로 변하였다. 접착제 층을 건조하고, 접착제 (접착제 조성물 A)의 제2 층을 건조한 치아 표면에 적용하고 조금씩 공기를 제거하였다. 이어서 치아 표면을 10초 동안 경화시키고 경화 16시간 후 전단 결합 세기에 대해 평가하였다. 초기 치아 제조, 경화 조건 및 접착제 결합 세기 시험 방법은 일반적으로 본원에 기재된 문헌[Adhesion Shear Bond Strength to Enamel or Dentin Test Method]에 기재되어 있다. 생성된 SBS 시험 결과는 법랑질에 대해 26.8 MPa (6회 반복의 평균값) 및 상아질에 대해 29.9 MPa (2회 반복의 평균값)였다.

치아 표면에 대한 초기 적용으로서 물 (염료는 없음)만을 사용한 동일한 실험에서 유사한 SBS 값을 얻었다. 상기 결과는 초기 수분 코팅에서 염료의 존재가 결합 세기 능력에 어떠한 영향도 미치지 않음을 제시한다.

접착성 조성물 A
성분	양 (그램)
TEGDMA	8.63
BisEMA-2	4.31
NPGDMA	4.31
MHP	0.82
PM-2	8.18
EDMAB	0.22
DPIPF6	0.17
CPQ	0.28
TPA	0.01
ZrO2 충전재	3.75
RN-50	0.45

실시예 2: 2-부분 접착제 조성물의 혼합:

실시예 1에 기재된 로즈 벵갈 수성 염료 용액의 한 부분을 접착제 조성물 A (표 1)의 두 부분과 혼합하였다. 두 성분이 함께 접촉하게 되고 혼합되면서, 혼합물 색상은 적색/분홍색에서 본질적으로 무색으로 변하였다. 색상 변화는 혼합의 완료를 지시할 수 있다. 본 실시예는 산-감응성 염료가 산성 성분 (예를 들어, 자가-에칭 접착제) 및 염료를 포함하는 제2 성분의 경우에 접촉 또는 혼합 지시자로서 수행할 수 있음을 입증하였다.

본 발명에 대한 다양한 변경 및 별법은 본 발명의 범주 및 취지로부터 벗어나지 않으면서 당업자에게 명백할 것이다. 본 발명을 본원에 기재된 예시적인 실시양태 및 실시예에 의해 부당하게 제한하려는 것은 아니며, 이와 같은 실시예 및 실시양태는 오직 하기에 기재된 청구범위에 의해 제한되는 본 발명의 범위의 예로서만 제시된다고 이해되어야 한다.

Claims (46)

1. 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체로 치아 구조물의 표면을 습윤시키는 단계; 및

   조성물이 그 위에 적용된 치아 구조물 표면의 일부에서 시각적으로 관찰되는 색상 변화를 일으키는 데 효과적인 조건 하에서 조성물을 상기 습윤 치아 구조물 표면의 적어도 일부에 적용하는 단계

   를 포함하며, 상기 조성물이 에칭 조성물, 자가-에칭 접착제, 자가-접착성 조성물 또는 이들의 조합물인, 치아 구조물에 조성물을 적용하기 위한 방법.
2. 제1항에 있어서, 시각적으로 관찰되는 색상 변화가 유색으로부터 본질적으로 무색으로인 방법.
3. 제1항에 있어서, 시각적으로 관찰되는 색상 변화가 본질적으로 무색으로부터 유색으로인 방법.
4. 제1항에 있어서, 시각적으로 관찰되는 색상 변화가 제1 색상으로부터 제2 색상으로이며, 제2 색상이 제1 색상과 상이한 것인 방법.
5. 제1항에 있어서, 산-감응성 염료가 로즈 벵갈, 브로모티몰 블루, 메틸 레드, 메틸 오렌지, 에리트로신 B, 에오신 Y 및 이들의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 액체가 0.0001 중량％ 내지 5 중량％의 산-감응성 염료를 포함하는 방법.
7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 액체가 항균제, 수용성 단량체, pH 조절제, 완충제, 안정화제, 계면활성제, 플루오라이드 음이온, 플루오라이드 방출제 또는 이들의 조합물을 추가로 포함하는 방법.
8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 치아 구조물이 법랑질, 상아질 또는 백악질을 포함하는 방법.
9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 자가-에칭 접착제가 비수성 자가-에칭 접착제를 포함하는 방법.
10. 제9항에 있어서, 비수성 자가-에칭 접착제가 산 관능기 함유 에틸렌계 불포화 화합물, 산 관능기 무함유 에틸렌계 불포화 화합물 및 개시제 계를 포함하는 방법.
11. 제10항에 있어서, 비수성 자가-에칭 접착제가 충전재를 추가로 포함하는 방법.
12. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 자가-에칭 접착제가 유중수 에멀젼을 포함하는 방법.
13. 제12항에 있어서, 자가-에칭 접착제가 산 관능기 함유 에틸렌계 불포화 화합물, 산 관능기 무함유 에틸렌계 불포화 화합물, 개시제 계 및 물을 포함하는 방법.
14. 제13항에 있어서, 자가-에칭 접착제가 충전재를 추가로 포함하는 방법.
15. 제12항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 에멀젼이 물리적으로 안정한 것인 방법.
16. 제12항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 자가-에칭 접착제가 30 중량％ 미만의 물을 포함하는 방법.
17. 제12항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 에멀젼이 유중수 마이크로에멀젼인 방법.
18. 제12항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 에멀젼이 화학적으로 안정한 것인 방법.
19. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 자가-접착성 조성물이 비수성 자가-접착성 조성물인 방법.
20. 제19항에 있어서, 비수성 자가-접착성 조성물이 산 관능기 함유 에틸렌계 불포화 화합물, 산 관능기 무함유 에틸렌계 불포화 화합물, 개시제 계, 및 비수성 자가-접착성 조성물의 총량을 기준으로 40 중량％ 이상의 충전재를 포함하는 방법.
21. 제19항 또는 제20항에 있어서, 자가-접착성 조성물을 예비코팅된 치과교정용 장치로서 제공하며, 예비코팅된 치과교정용 장치를 습윤 치아 구조물 표면에 적용하는 방법.
22. 제21항에 있어서, 치과교정용 장치가 브라켓, 구강관, 밴드, 클리트, 버튼, 설측 유지장치, 바이트 블록커 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
23. 제21항 또는 제22항에 있어서, 자가-접착성 조성물을 치과교정용 장치의 표면에 적용하여 코팅된 치과교정용 장치를 제공하며, 코팅된 치과교정용 장치를 습 윤 치아 구조물 표면에 적용하는 방법.
24. 제21항 또는 제22항에 있어서, 자가-접착성 조성물을 기재의 접착제 전달 영역 상에 제공하며, 치과교정용 장치에 적용하기 위해 자가-접착성 조성물을 기재의 접착제 전달 영역으로부터 이동시키는 방법.
25. 제10항, 제11항, 제13항 내지 제18항 및 제20항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서, 산 관능기가 카르복실산 관능기, 인산 관능기, 포스폰산 관능기, 술폰산 관능기 또는 이들의 조합을 포함하는 방법.
26. 제10항, 제11항, 제13항 내지 제18항 및 제20항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서, 비수성 자가-에칭 접착제가 계면활성제를 추가로 포함하는 방법.
27. 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체로 치아 구조물의 표면을 습윤시키는 단계;

    자가-에칭 접착제가 그 위에 적용된 치아 구조물 표면의 일부에서 시각적으로 관찰되는 색상 변화를 일으키는 데 효과적인 조건 하에서 자가-에칭 접착제를 상기 습윤 치아 구조물 표면의 적어도 일부에 적용하는 단계;

    치아 구조물 표면을 건조시켜 그 위에 제1 접착제 층을 형성하는 단계;

    임의로 제1 층 상에 제2 접착제를 적용하여 그 위에 제2 접착제 층을 형성하 는 단계;

    치과용 재료를 제1 접착제 층 및 임의로 그 위에 제2 접착제 층을 갖는 치아 구조물 표면에 적용하는 단계; 및

    하나 이상의 접착제 층을 치과용 재료와 치아 구조물 사이의 결합을 형성하는 데 효과적인 조건 하에서 경화시키는 단계

    를 포함하는, 치아 구조물에 치과용 재료를 결합시키는 방법.
28. 제27항에 있어서, 치과용 재료와 치아 구조물 사이의 7 MPa 이상의 결합을 형성하는 데 효과적인 조건 하에서 접착제를 경화시키는 방법.
29. 제27항 또는 제28항에 있어서, 치과용 재료를 적용하기 전, 동안 또는 후에 접착제를 경화시키는 방법.
30. 제27항 내지 제29항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 접착제가 자가-에칭 접착제와 동일한 방법.
31. 제27항 내지 제29항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 접착제가 자가-에칭 접착제와 상이한 것인 방법.
32. 제27항 내지 제31항 중 어느 한 항에 있어서, 치과용 재료가 치과용 수복재, 치과교정용 접착제, 치과교정용 장치 또는 이들의 조합을 포함하는 방법.
33. 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체로 치아 구조물의 표면을 습윤시키는 단계;

    자가-접착성 조성물이 그 위에 적용된 치아 구조물 표면의 일부에서 시각적으로 관찰되는 색상 변화를 일으키는 데 효과적인 조건 하에서 자가-접착성 조성물을 상기 습윤 치아 구조물 표면의 적어도 일부에 적용하는 단계; 및

    자가-접착성 조성물을 경화된 조성물과 치아 구조물 사이의 7 MPa 이상의 결합을 형성하는 데 효과적인 조건 하에서 경화시키는 단계

    를 포함하는, 치아 구조물을 수복하는 방법.
34. 제33항에 있어서, 자가-접착성 조성물이 40 중량％ 이상의 충전재를 포함하는 방법.
35. 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체로 치아의 표면을 습윤시키는 단계;

    자가-접착성 조성물이 그 위에 적용된 치아 표면의 일부에서 시각적으로 관찰되는 색상 변화를 일으키는 데 효과적인 조건 하에서 자가-접착성 조성물을 상기 습윤 치아 표면의 적어도 일부에 적용하는 단계;

    치과교정용 장치를 자가-접착성 조성물이 그 위에 적용된 치아 표면에 적용하는 단계; 및

    자가-접착성 조성물을 치과교정용 장치와 치아 사이의 결합을 형성하는 데 효과적인 조건 하에서 경화시키는 단계

    를 포함하는, 치아에 치과교정용 장치를 접착시키는 방법.
36. 제35항에 있어서, 자가-접착성 조성물이 자가-에칭 프라이머인 방법.
37. 제36항에 있어서, 전달 트레이를 사용하여 자가-에칭 프라이머를 적용하는 방법.
38. 제36항에 있어서, 치과교정용 장치를 치과교정용 접착제로 예비코팅하는 방법.
39. 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체로 치아의 표면을 습윤시키는 단계;

    치과교정용 장치를 갖고 그 위에 자가-접착성 조성물이 적용된 치아 표면의 일부에서 시각적으로 관찰되는 색상 변화를 일으키는 데 효과적인 조건 하에서 자가-접착성 조성물을 그 위에 갖는 치과교정용 장치를 상기 습윤 치아 표면의 적어도 일부에 적용하는 단계; 및

    자가-접착성 조성물을 치과교정용 장치와 치아 사이의 결합을 형성하는 데 효과적인 조건 하에서 경화시키는 단계

    를 포함하는, 치과교정용 장치를 치아에 접착시키는 방법.
40. 제39항에 있어서, 자가-접착성 조성물을 치과교정용 장치에 적용하여 그 위에 자가-접착성 조성물을 갖는 치과교정용 장치를 제공하는 것을 추가로 포함하는 방법.
41. 제39항에 있어서, 자가-접착성 조성물을 갖는 치과교정용 장치를 예비코팅된 치과교정용 장치로서 제공하는 방법.
42. 산-감응성 염료를 포함하는 제1 부분; 및

    산을 포함하는 제2 부분

    을 포함하며, 제1 부분과 제2 부분을 접촉시키는 것이 색상을 변화시키는 데 유효한 다중-부분 치과용 조성물.
43. 산-감응성 염료를 포함하는 제1 부분과, 산을 포함하는 제2 부분을 접촉시키는 것을 포함하며, 이러한 접촉이 색상을 변화시키는 데 유효한 다중-부분 치과용 조성물의 사용 방법.
44. 제43항에 있어서, 색상 변화가 유색으로부터 본질적으로 무색으로인 방법.
45. 제43항 또는 제44항에 있어서, 제2 부분이 자가-에칭 접착제, 자가-접착성 조성물 또는 이들의 조합물을 포함하는 방법.
46. 산-감응성 염료 및 물을 포함하는 액체; 및

    치과용 에칭 조성물, 자가-에칭 접착제 및 자가-접착성 조성물 중 1종 이상

    을 포함하는 키트.