KR20070019682A

KR20070019682A - 셀룰로스 에테르를 함유하는 4차 질소를 포함하는 종이

Info

Publication number: KR20070019682A
Application number: KR1020067014601A
Authority: KR
Inventors: 데르 호르스트 페터 마르텐 반
Original assignee: 아크조 노벨 엔.브이.
Priority date: 2003-12-22
Filing date: 2004-12-21
Publication date: 2007-02-15

Abstract

본 발명은 충전제 및 셀룰로스 에테르를 포함하는 종이에 관한 것으로서,

셀룰로스 에테르는 4차 암모늄기를 포함하지만, 히드록시에틸 셀룰로스가 아닌 것을 특징으로 한다.

Description

셀룰로스 에테르를 함유하는 4차 질소를 포함하는 종이{PAPER COMPRISING QUATERNARY NITROGEN CONTAINING CELLULOSE ETHER}

본 발명은 셀룰로스 에테르를 포함하는 종이에 관한 것이다. 또한 본 발명은 제지 방법에 사용되는 셀룰로스 에테르의 용도에 관한 것이다.

통상, 제지 방법은 원료를 포밍 와이어(forming wire)에 공급하고 이로부터 물을 제거함으로써, 셀룰로스 섬유, 선택적으로 충전제 및 첨가제를 포함하는 수성 원료로부터 종이 웹(paper web)을 형성하는 단계를 포함한다. 다음 단계는 압축에 의해서 물을 추가로 제거한 후 이를 건조하는 것이다.

"종이(paper)"라는 용어는 보드(board), 카드보드(cardboard) 및 펄프 시트(pulp sheet)를 포함하는 공정 중의 시트형 제품 또는 웹형 제품을 나타낸다. 종이의 예로는 티슈 종이 및 종이 수건감, 신문 용지, 식료품 봉투, 파인 페이퍼(fine paper), 크래프트 라이너보드(kraft linerboard) 및 폴딩 박스보드(folding boxboard)가 있다. 종이는 이의 용도에 따라서 특정의 물리적 및 화학적 성질을 가지며, 이는 당분야의 통상의 지식을 가진 사람에게 공지되어 있다. 상기 성질은 원료에 충전제(filler) 및/또는 첨가제를 첨가함으로써 변화될 수 있 다. 이는 또한 (베이스) 종이 시트의 한면 또는 양면에 종이 코팅을 첨가함으로써 종이의 화학적 및/또는 물리적 성질을 변화시킬 수 있으며, 이는 초지기(抄紙機, paper machine)내의 건조부내 사이즈 프레스(size press) 또는 코터(coater) 또는 초지기의 코터 오프라인(coater off-line)에서 통상 실시된다. 넓은 범위의 첨가제가 제지 방법에 첨가될 수 있다. 종이의 화학적 및 물리적 성질을 변화시키는 것 외에, 상기 첨가제는 당분야의 통상의 지식을 가진 자에게 공지된 바와 같이 제지 공정 자체를 돕기위해서 제공될 수 있다.

수 년동안 제지 공정에 사용되어온 첨가제의 예로는 카르복시메틸 셀룰로스(CMC)가 있다. CMC는 최종 종이 제품의 강도를 향상시키기위해서 건조-강도(dry-strength) 첨가제로서 사용된다. 종이 코팅에서, CMC가 보수 조제(water-retention aid)로서 사용되어 종이 코팅이 종이에 도포되어진 이후지만 상기 종이가 최종적으로 건조되기 이전에 종이 코팅이 조기 탈수되는 것을 방지한다.종래의 CMC는 제한된 관능성(functionality)을 가질 뿐만아니라 이의 음이온 특성에 의해서 원료 중에 양이온성 첨가제의 효율성을 감소시킬 것이다. 결과적으로, 제지 공정 중의 습윤 용도로서 사용되는 CMC의 용도가 제한되거나, 또는 명반(alum)과 같은 고착제(fixation agent)와 배합하여 사용될 수 있다.

그러므로, 본 발명의 목적은 상기의 문제점을 갖지 않는 제지 공정에 사용될 수 있는 변형된 셀룰로스 에테르를 제공하는데 있다.

상기 목적은 4차 암모늄기를 포함하는 셀룰로스 에테르 및 충전제를 포함하는 종이에 의해서 달성될 수 있지만, 단 셀룰로스 에테르는 히드록시에틸 셀룰로스는 아니다.

바람직하게, 4차 암모늄기는 하기 화학식 1로 표시된다:

[상기 화학식 1에서,

R¹은 H 또는 OH이며;

R², R³ 및 R⁴는 동일하거나 또는 상이하며, C₁-C₂₄ 알킬, C₆-C₂₄ 아릴, C₇-C₂₄ 아랄킬, C₇-C₂₄ 알카릴, C₃-C₂₄ 시클로알킬, C₂-C₂₄ 알콕시알킬 및 C₇-C₂₄ 알콕시아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 또는 R², R³, R⁴ 및 4차 질소 원자는 지방족 또는 방향족 헤테로환형 고리를 형성하고;

n은 1 내지 4의 정수이며;

B는 셀룰로스 에테르 중의 셀룰로스 백본(backbone)에 부착되며, O, OC(O), C(O)O, C(O)-NH, NHC(O), S, OSO₃, OPO₃, NH 또는 NR⁵ (여기서, R⁵는 C₂-C₆ 아실 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼임)로 이루어진 군으로부터 선택되고;

X^-는 음이온이다]

바람직하게, B는 O이다. 상기 R², R³ 및 R⁴는 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필 및 벤질로 구성된 군으로부터 선택된다.

본 발명에 따른 4차 암모늄기를 포함하는 셀룰로스 에테르를 사용함으로써, 종래의 CMC와 비교하여 포밍 와이어 섹션(forming wire section)에서 더 적은 탈수 시간으로 종이를 제조할 수 있다. 더 적은 탈수 시간은 초지기의 생산성을 더 높일 수 있으며, 특히 탈수 단계는 유동-제한 단계(flow-limiting step) 또는 속도-제한 단계(speed-limiting step)인 공정에서 사용될 수 있다. 더우기, 충전제를 원료에 첨가한다면, 물 제거 단계에서 충전제를 더 보유하여, 결과적으로 종이 중에 충전제 함량이 더 높아지는 것이 가능하다. 통상 충전제는 셀룰로스 섬유보다 더 싸며, 높게 충전된 종이가 경제적으로 더 매혹적인 방법으로 제조될 수 있다. 이론에 의해서 한정되지 않으면서, 본 발명자들은 충전제용 셀룰로스 에테르의 더 높은 친화도(또는 양호한 흡착도)를 원료 중에 존재하는 미세한 (충전제 또는 섬유) 입자의 응집을 일으켜서 수분 제거 단계 동안 충전제의 보유력이 더 양호해진다.

본 발명에 따른 셀룰로스 에테르는 제지 공정안에서 더 넒은 범위의 기능을 가질 수 있으며, 생성된 종이는 종래에 사용된 비(非)치환된 CMC와 비교하였다. 본 발명에 따른 셀룰로스 에테르는 원료 중에 존재하는 다른 화합물(예컨대, 셀룰로스 섬유 또는 충전제)상에 종래의 CMC보다 더 양호하게 흡착된다. 더우기, 4차 암모늄기를 갖는 셀룰로스 에테르가 더 적게 원료 중에 흡착되지 않으며, 이는 공정 이점이 있으며, 특히 비(非)흡착된 셀룰로스 에테르가 원료 중에 양이온성 화합물의 효율성을 감소시킬 것이다. 이는 또한 화이트 워터(예컨대 원료로부터 기계적으로 배수된 물)에서 셀룰로스 에테르의 생성을 감소시켜서(이는 이점임), 화이트 워터가 통상의 제지 공정에서 재사용된다. 더우기, 종이 중에 보유된 충전제의 양은 종래의 CMC의 사용과 비교하여 더 높았다.

본 발명의 셀룰로스 에테르의 화학적 구조는 셀룰로스 섬유의 화학적 구조와 유사하다. 이는 수득된 종이에 양호한 건조 강도를 제공할 뿐만 아니라 사용 후에 종이의 재활용성(recyclability)이 더 양호해진다. 재활용될 종이는 비(非)셀룰로스 물질을 덜 포함하므로, 더 양호한 품질을 가질 것이다. 더우기, 본 발명의 본질적으로 모든 셀룰로스 에테르는 종이의 재펄프화(repulping)동안에 흡착되어, 상기에 기술된 바와 같이 초기 제지 공정 동안과 같이 재활용 공정동안 동일한 잇점을 제공한다.

본 발명의 셀룰로스 에테르는 히드록시에틸 셀룰로스가 아니다. 종이 중에 4차 암모늄기를 포함하는 히드록시에틸 셀룰로스를 사용하는 것이 GB 1,474,551에 공지되어 있다. 상기 히드록시에틸 셀룰로스(HEC)는 펄프로부터 기인된 셀룰로스 응집물을 형성하는 강한 응집제이며, 이는 뚜렷하게 비(非)균질의 종이를 만들어서 바람직하지 않다. 또한, GB 1,474,551에 개시된 HEC는 종이가 더 긴 탈수 시간을 갖도록 하여 제지 공정의 생산성에 불리하다. 또한 상기 HEC 타입은 본 발명에 따른 4차 암모늄기를 포함하는 카르복시메틸 셀룰로스와 비교하여 상대적으로 고가이 다.

본 발명에 따른 셀룰로스 에테르의 4차 암모늄기의 치환도(degree of substitution, 이후에 DS라고 함)는 통상 0.01 이상, 바람직하게는 0.02 이상, 가장 바람직하게는 0.05 이상이며, 통상 1.0 이하, 바람직하게는 0.5 이하, 가장 바람직하게는 0.35 이하이다. 셀룰로스 에테르는 셀룰로스 백본 상에 치환된 4차 암모늄기만을 가질 수 있다. 또한, 셀룰로스 백본 상에 다른 치환체를 도입하거나 셀룰로스 에테르의 다른 반응성 히드록실기상에 다른 치환체를 도입하는 것이 바람직할 수 있다. 바람직하게, 상기 치환체는 음이온성 또는 비이온성일 수 있다. 음이온성 기의 예로는 카르복시알킬기, 설포네이트기(예컨대, 설포에틸), 포스페이트기 및 포스포네이트기가 있다. 음이온성기 중에서, 카르복시알킬, 특히 카르복시메틸이 가장 바람직하다. 카르복시메틸기의 평균 DS는 통상 0.05 이상, 바람직하게는 0.1 이상, 더 바람직하게는 0.15 이상, 가장 바람직하게는 0.2 이상이며, 통상 1.2 이하, 바람직하게는 1.0 이하, 더 바람직하게는 0.8 이하, 가장 바람직하게는 0.6 이하이다. 4차 암모늄기 및 음이온성기를 포함하는 셀룰로스 에테르는 섬유 및/또는 충전제를 분산 및 응집시킬 수 있는 이점이 있다.

부가적으로 또는 선택적으로, 비이온성 기를 도입하여 셀룰로스 에테르의 소수성-친수성 균형을 향상시키거나 또는 이의 수용성(water solubility)을 향상시킨다. 당분야의 통상의 지식을 가진 사람에게 공지된 비이온성 기가 혼입될 수 있다. EP 0 991 668에 예가 개시되어 있으며, 이는 본원에 참고문으로 통합된다.

4차 암모늄기의 DS 수준 및 이들의 기능적 용도에 따라서, 카르복시메틸기의 낮은 DS, 예를들면 더 적은 음이온성 기를 갖는 본 발명의 셀룰로스 에테르가 바람직하다. 바람직하게는, 셀룰로스 에테르 상에 유효 전하는 -0.7 이상, 바람직하게는 -0.5 이상, 가장 바람직하게는 -0.4 이상이다. 유효 전하는 4차 암모늄기의 평균 DS로부터 카르복시메틸기의 평균 DS를 뺀 것으로 정의된다.

본 발명의 셀룰로스 에테르의 분자량은 20,000 달톤 이상, 바람직하게는 35,000 달톤 이상, 가장 바람직하게는 50,000 달톤 이상이며, 통상 2,000,000 달톤 이하, 바람직하게는 1,200,000 달톤 이하, 가장 바람직하게는 800,000 달톤 이하이다.

본 발명에 따른 4차 암모늄-함유 셀룰로스 에테르가 당분야의 통상의 지식을 가진 사람에게 공지된 적당한 방법에 의해서 제조될 수 있다. 적당한 방법의 예는 US 6,281,172에 개시되어 있으며, 이는 본원에 참고문으로 통합된다.

종이 중의 본 발명의 셀룰로스 에테르의 양은 통상 0.05 ㎏/ton 이상, 바람직하게는 0.1 ㎏/ton 이상이며, 통상 2.0 ㎏/ton 이하, 바람직하게는 0.8 ㎏/ton 이하이다.

본 발명의 셀룰로스 에테르는 충전제를 포함하는 어떤 종이 타입에도 사용될 수 있다. 종이에 사용된 충전제는 당 분야의 통상의 지식을 가진 사람에게 공지된 충전제일 수 있다. 상기 충전제의 예로는 카올린 클레이, 이산화티탄, 탄산칼슘, 수화된 알루미나 및 탈크가 있다. 카올린 클레이 및 탄산칼슘은 바람직한 충전제 물질이다.

본 발명의 종이에 사용되는 충전제의 양은 종이의 전체 중량을 기준으로 하 여 통상 0.01 중량% 이상, 바람직하게는 1 중량% 이상, 가장 바람직하게는 2 중량% 이상이며, 종이의 전체 중량을 기준으로 하여 50 중량% 이하, 바람직하게는 45 중량% 이하, 가장 바람직하게는 40 중량% 이하이다. 본 발명의 셀룰로스 에테르는 제지 방법에서 충전제 물질의 보유량을 향상시키기때문에, 셀룰로스 에테르는 종이의 전체 중량을 기준으로 하여 20 중량% 이상, 바람직하게는 25 중량% 이상의 충전제 함량을 갖는 종이에 사용하기에 특히 적당하다.

본 발명의 셀룰로스 에테르가 관능성을 변화시킨 원료에 첨가될 수 있다. 예를들면, 보유 조제, 배수 또는 탈수 조제, 습윤-웹 강도 첨가제, 피치-조절제(pitch-control agent), 사이징제(sizing agent), 건조-강도 첨가제 또는 습윤-강도 첨가제(wet-strength additive)로서 사용될 수 있다. 셀룰로스 에테르는 단독으로 또는 다른 첨가제와 배합하여 사용하여 제지 방법에서 특성 관능성을 수득하거나 또는 향상시킨다. 또한 본 발명의 셀룰로스 에테르가 종이 코팅에서, 예를들면 표면 사이징제, 건조-강도 첨가제, 레올로지 첨가제, 또는 보수 조제로서 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 셀룰로스 에테르가 단독으로 사용되거나 또는 종래의 첨가제와 배합하여 사용될 수 있다. 종래의 첨가제의 예로는 Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, Inc. 1996 (online posting date of December 4, 2000)에 M.A. Dulaney 등의 "Papermaking Additives" 및 D. Eklund and T. Lindstroem, 1991, DT Paper Science Publications, Grankulla, Finland의 "Paper Chemistry"에 개시되어 있다.

본 발명은 하기의 실시예에 의해서 설명된다.

물 및 셀룰로스 섬유, 헤미셀룰로스(hemicellulose), 리그닌 및 우드 레진(wood resin)(펄프화 및 표백시에 분리됨), 가령 친지성 추출물(지방산, 수지산, 스테롤, 스테릴 에스테르, 트리글리세리드)이외에, 원료는 또한 지방, 테르펜, 테르페노이드, 왁스 등을 포함한다. 충전제가 종종 첨가되며, 여기에 염 뿐만 아니라 상이한 화학 첨가제가 존재한다. 재활용된 섬유가 원료로서 사용되는 경우, 화합물들, 예컨대 잉크, 아교, 열용융 플라스틱, 라텍스 등이 존재한다.

초지기에서, 습윤된 진한 원료가 혼합되고, 통상 화이트 워터와 같은 공정 수(process water)로 희석되어 묽은 원료가 된다. 묽은 원료를 초지기 헤드 박스로 공급하고, 포밍 와이어에 공급한다. 묽은 원료 섬유 현탁액은 통상 건조 물질을 기준으로 약 0.5% 내지 1.5%의 컨시스턴시(consistency)를 갖는다. 물을 와이어 섹션(wire section)에서 제거하여, 약 20 중량%의 건조 함량의 습윤된 웹(web)을 형성한다. 프레스 섹션(press section)에서, 약 40 중량%의 건조 함량으로 프레스함으로써 물을 추가로 제거한다. 최종적으로, 건조 섹션(drying section)에서, 종이 웹을 약 90~100 %의 최종 건조 함량으로 건조시킨다.

종이의 회분 함량은 온-라인(on-line)으로 측정될 수 있지만, 통상 실험실에서 제조되는 종이 시료의 열분해로 분석한다. 사용되는 온도 및 존재하는 충전제 타입에 따라서, 충전제 함량을 계산하는 경우 전환 인자(conversion factor)가 인가된다. 충전제 함량은 종이 시료의 전체 중량%을 기준으로 열분해 잔류물 중량 (예를들면 회분 함량)에 전환 인자를 곱한 값을 의미한다.

비교 실시예 1

카르복시메틸기의 DS가 0.5인 Akzo Nobel제의 Gabrosa PA 347 (분자량 150,000 달톤)(본 발명에 따른 것이 아닌 CMC)를 2 ㎏/t 원료의 농도로 원료 중에 첨가한다. 이와 같이 수득된 원료를 상기 방법에 따라 6.8초동안 탈수시킨다. 수득된 종이의 충전제 함량은 종이의 전체 중량으로 계산하여 34.9 중량% 이다.

실시예 1

카르복시메틸기의 DS가 0.4이고 4차 암모늄기의 DS가 0.17인 CMC를 원료에 첨가한다. 상기 CMC의 분자량은 약 150,000 달톤이다. 6.5초동안 탈수를 실시하고, 충전제 함량은 35.3 중량%이다. 종래의 CMC와 비교하여, 본 실시예의 CMC는 더 짧은 탈수 시간 및 더 높은 충전제 함량을 보인다.

실시예 2

카르복시메틸기의 DS가 0.4이고 4차 암모늄기의 DS가 0.17인 CMC를 원료에 첨가한다. 상기 CMC의 분자량은 800,000 달톤이다. 6.2초동안 탈수를 실시하고, 충전제 함량은 35.8 중량%이다. 비(非)치환된 CMC와 비교하여, 본 실시예의 CMC는 더 짧은 탈수 시간 및 더 높은 충전제 함량을 보인다.

실시예 3

본 실시예에서, 다양한 CMC들이 미세한 종이 공급물에 첨가된다. 하기의 CMC가 사용된다:

CMC-C1은 카르복시메틸기의 DS가 0.35이고 분자량이 150,000 달톤인 종래의 CMC이다. 상기 CMC는 본 발명에 따른 것이 아니다.

CMC-C2는 카르복시메틸기의 DS가 0.5인 Akzo Nobel제의 Gabrosa PA 347 (분자량 150,000 달톤)(본 발명에 따른 것이 아닌 CMC)이다.

CMC-C3은 Noviant제의 FinnFix BW이다. 상기 CMC (본 발명에 따른 것이 아님)의 분자량은 150,000 달톤이며, 카르복시메틸기의 DS는 0.57이다.

카르복시메틸기의 DS가 0.4이며 4차 암모늄기의 DS가 0.17인 양쪽성 CMC인 CMC-1을 첨가한다. 상기 CMC의 분자량은 약 150,000 달톤이며, 본 발명에 따른 것이다.

카르복시메틸기의 DS가 0.4이며 4차 암모늄기의 DS가 0.17인 양쪽성 CMC인 CMC-2를 첨가한다. 상기 CMC의 분자량은 800,000 달톤이며, 본 발명에 따른 것이다.

미세한 종이 공급물을 화학적 펄프 80/20 (w/w) birch/pine로부터 제조한다. 공급물 현탁액은 40 중량%의 탄산칼슘 충전제를 함유하며, 0.5 중량%의 컨시스턴시를 가지며, 7.8의 pH를 갖고, 1.5 mS/㎝의 전도도(conductivity)를 갖는다. 상기 펄프 현탁액에 2 ㎏ CMC/ton의 건조 물질 및 보유 시스템[6 ㎏의 양이온성 전분/ton 건조 물질 및 0.5 ㎏의 실리카 입자(Eka retention silica NP 780)/ton의 건조 물질을 포함함]을 첨가한다. 첨가 순서는 하기에 따른다:

전분의 첨가 0초

CMC 첨가 15초

보유 실리카의 첨가 40초

탈수 45초

탈수 측정은 Dynamic Drainage Analyser (Akribi Kemikonsulter AB, Sweden)를 사용하여 실시된다. 탁도(turbidity)가 유닛[NTU], nephelometric turbidity 유닛을 사용하여 혼탁계수측정기(nephelometer)로 측정하였다. 탁도값 및 탈수 시간은 하기 표 1에 개시되어 있다.

표 1로부터, CMC-1 및 CMC-2가 가장 낮은 탈수 시간을 가지므로, 이는 초지기의 생산성을 높이는 것으로 생각된다.

또한, 표 1은 본 발명의 CMC를 포함하는 종이는 종래의 CMC를 포함하는 종이와 비교하여 더 낮은 탁도값을 갖는 것을 보여준다. 이는 종이 웹에 보유된 충전제의 양이 CMC-1 함유 종이 및 CMC-2 함유 종이보다 더 높다는 것을 의미한다.

실시예 4

본 실시예에서는 실시예 3에서 개시된 바와 같이 CMC-C1, CMC-C3 및 CMC-1을 사용하여 수퍼 캘린더(super calander, SC) 종이 공급물을 제조하였다.

사용된 SC 종이 공급물은 50 중량부의 펄프(이는 80 중량%의 기계적 펄프와 20 중량%의 화학적 펄프로 구성됨)를 포함한다. 또한 상기 공급물 현탁액은 50 중량%의 카올린 클레이 충전제를 포함하며, 0.25 중량%의 컨시스턴시를 가지며, 7.8의 pH 및 0.3 mS/㎝의 전도도를 갖는다. 상기 펄프 현탁액에 10 ㎏ CMC/ton 건조 물질 및 보유 시스템[양이온성 중합체(Eka retention polymer PL 1510) 및 실리카 입자(Eka retention silica NP 780)를 포함함]을 첨가한다. 상기 중합체 및 실리카 입자를 1 ㎏/ton 건조 섬유의 양으로 첨가한다. 첨가 순서는 하기에 따른다:

CMC 첨가 0초

보유 중합체의 첨가 15초

보유 실리카의 첨가 30초

탈수 45초

탁도가 유닛[NTU], nephelometric turbidity 유닛을 사용하여 혼탁계수측정기로 측정하였다. 회분 보유율은 925 ℃ 표준 방법으로 측정하였다.

탁도 및 회분 보유값은 하기 표 2에 개시되어 있다.

상기 표 2에서, CMC-1을 포함하는 종이는 CMC-C1 또는 CMC-C3을 포함하는 종이보다 더 높은 회분 함량을 가지며, 이는 더 많은 충전제가 제지 공정 동안 종이 중에 보유되는 것을 의미한다. 또한, CMC-1을 포함하는 종이의 건조 강도는 CMC-C1 또는 CMC를 포함하는 종이의 건조 강도보다 더 높은 것을 보여준다.

Claims

충전제(filler) 및 셀룰로스 에테르를 포함하는 종이로서,

셀룰로스 에테르는 4차 암모늄기를 포함하지만, 히드록시에틸 셀룰로스는 아닌 것을 특징으로 하는 종이.
제 1 항에 있어서,

4차 암모늄기는 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 종이:

(화학식 1)

[상기 화학식 1에서,

R¹은 H 또는 OH이며;

R², R³ 및 R⁴는 동일하거나 또는 상이하며, C₁-C₂₄ 알킬, C₆-C₂₄ 아릴, C₇-C₂₄ 아랄킬, C₇-C₂₄ 알카릴, C₃-C₂₄ 시클로알킬, C₂-C₂₄ 알콕시알킬 및 C₇-C₂₄ 알콕시아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 또는 R², R³, R⁴ 및 4차 질소 원자는 지방족 또는 방향족 헤테로환형 고리를 형성하고;

n은 1 내지 4의 정수이며;

B는 셀룰로스 에테르의 백본(backbone)에 부착되며, O, OC(O), C(O)O, C(O)-NH, NHC(O), S, OSO₃, OPO₃, NH 또는 NR⁵ (여기서, R⁵는 C₂-C₆ 아실 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼임)로 이루어진 군으로부터 선택되고;

X^-는 음이온이다]
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

셀룰로스 에테르는 0.01 내지 0.7의 4차 암모늄기의 치환도(degree of substitution, DS)를 갖는 것을 특징으로 하는 종이.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,

셀룰로스 에테르는 0.05 내지 1.0의 카르복시메틸기의 치환도(DS)를 갖는 것을 특징으로 하는 종이.
셀룰로스 에테르를 포함하는 종이 코팅으로서,

셀룰로스 에테르는 4차 암모늄기를 포함하는 것을 특징으로 하는 종이 코팅.