KR20060127416A - A process for making leather - Google Patents

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KR20060127416A
KR20060127416A KR1020067012831A KR20067012831A KR20060127416A KR 20060127416 A KR20060127416 A KR 20060127416A KR 1020067012831 A KR1020067012831 A KR 1020067012831A KR 20067012831 A KR20067012831 A KR 20067012831A KR 20060127416 A KR20060127416 A KR 20060127416A
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leather
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tanning
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KR1020067012831A
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수브라마니 사라바나바반
팔라니사미 타니카이베란
조날라가다 라가바 라오
발라찬드란 운니 나이르
티루말라차리 라마사미
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카운실 오브 사이언티픽 엔드 인더스트리얼 리서치
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Abstract

The present invention relates to a leather process whereby the post tanning wet operations are done prior to tanning stage itself to make leather in ecofriendly manner in substantially shorter duration. It is envisaged to have enormous potential application in leather industry for making leathers with comparable sofness and grain smoothness, whereby the pollution load would be significantly less compared to that of the conventional leather processing.

Description

가죽 제조 공정{A process for making leather}A process for making leather

본 발명은 가죽 제조 공정에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 탄닝 공정 전에 포스트 탄닝 웨트(wet) 공정을 수행함으로써, 실질적으로 보다 짧은 기간에 환경 친화적인 방법으로 가죽을 제조하는 가죽 제조 공정에 관한 것이다. 이것은 종래의 가죽 제조 공정과 비교하여 오염 물질의 양은 현저히 줄어들게 하며, 비교할만한 부드러움 및 매끄러운 결을 가지도록 하는 가죽 제조 공정으로써, 가죽 산업에 많이 이용될 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a leather manufacturing process, and more particularly, to a leather manufacturing process for producing leather in an environmentally friendly manner in a substantially shorter period by performing a post tanning wet process before the tanning process. This is a leather manufacturing process that results in significantly reduced amounts of contaminants compared to conventional leather manufacturing processes and has a comparable softness and smooth grain, which will be widely used in the leather industry.

종래의 가죽 제조 공정은 4가지 중요한 공정을 수반한다. 즉, 프리탄닝(pre-tanning), 탄닝(tanning; 무두질), 포스트 탄닝(post tanning), 피니싱(finishing) 공정이다. 하나 또는 다수의 단계가 결합된 공정은 Germann(Science and Technology for Leather into the Next Millennium, Tata McGraw-Hill Publishing Company Ltd., New Delhi, p. 283, 1999)에 의해 설명된 바와 같이 다양한 생물학적, 유기적, 무기적 물질을 제거하는 것뿐 아니라 공급하는 것을 포함한다. 종래의 가죽 처리 방법은 수적(soaking), 석회(liming), 재석회(reliming), 탈석회(deliming), 베이팅(bating), 침산(pickling), 크롬 탄닝(chrome tanning), 염기화(basification), 리크로밍(rechromimg), 염기화(basification), 중 화(neutralization), 리탄닝(retanning), 염색(dyeing), 가지(fatliquoring) 및 고정(fixing)을 포함하는 14-15 단계를 수반한다. 석회 및 재석회 공정은 석회 및 황화나트륨을 공급하여, 털, 피부 및 다른 원하지 않는 물질들을 제거함으로써 가죽 매트릭스(matrix)를 깨끗이 하여 원피(pelt)를 생산한다. 탈석회 공정은 알칼리성으로 중화시키기 위해 4가 암모늄 염(quaternary ammonium salts)을 공급한다. 베이팅 공정은 췌장 효소(pancreatic enzymes)를 사용하여 가죽 매트리스를 보다 깨끗이 한다. 침산 공정은 후속의 탄닝 공정을 위한 가죽을 준비한다. 탄닝된 가죽 매트릭스는 리탄닝되어 보다 나은 품질을 얻고, 가지되어(fatliquored) 요청되는 부드러움을 가지게 되며, 염색되어 요구되는 색조를 얻게 된다. 이러한 종래의 기술은 많은 양의 오염 물질들을 발생시킨다. Aloy et al의 분석에 따르면(Tannery and Pollution, Center Technique Du Cuir, Lyon, France, 1976) 탄닝에서 전체 오염의 약 98%가 발생한다. 이것은 BOD(Biochemical Oxygen Demand), COD(Chemical Oxygen Demand), TDS(Total Dissolved Solids), 황화물, 염화물, 황산염, 크롬, 등을 포함한다. 이것은 근본적으로 종래의 가죽 제조 공정이 Bienkewicz에 의해 묘사된 것처럼(Physical Chemistry of Leather Making, Krieger Publishing, Malabar, FL, 1983) '처리-역처리'('do-undo') 공정을 사용한다는 사실에 기인한다. 'do-undo' 공정은 팽창(swell)-수축(deswell)(석회-탈석회); 침산(pickle)-탈침산(depickle)(침산-염기화), 리크로밍-염기화(산성화-염기화) 및 중화-고정(염기화-산성화) 등이다. 즉, 종래 가죽 처리 방법은 피부/가죽에 넓은 pH 변화를 준다. 그러한 pH 변화는 산 및 알칼리의 사용을 요구하고, 염이 산출되게 된다. 결과적으 로 Thanikaivelan et al에 의해 발표된 것과 같이(Journal of Society of Leather Technologists and Chemists, 84, 276, 2000) 탄닝에서 사용된 물에 COD, TDS, 염화물, 황산염 및 다른 미네랄 등의 총 양이 증가한다.The conventional leather manufacturing process involves four important processes. That is, pre-tanning, tanning, post tanning, and finishing processes. Processes in which one or more steps are combined are various biological and organic as described by Germann (Science and Technology for Leather into the Next Millennium, Tata McGraw-Hill Publishing Company Ltd., New Delhi, p. 283, 1999). This includes supplying as well as removing inorganic materials. Conventional leather treatment methods include soaking, lime, reliming, deliming, bating, pickling, chrome tanning and basification. ), Steps 14-15 including rechromimg, basification, neutralization, retanning, dyeing, fatliquoring and fixing . The lime and relime processes supply lime and sodium sulfide to clean the leather matrix by removing hair, skin and other unwanted materials to produce pellets. The deliming process supplies quaternary ammonium salts to neutralize the alkali. The batting process uses pancreatic enzymes to clean the leather mattress. The pickling process prepares the leather for the subsequent tanning process. The tanned leather matrix is retanned to obtain better quality, to be fatliquored, to have the required softness, and to be dyed to obtain the required shade. This conventional technique generates a large amount of contaminants. According to the analysis of Aloy et al (Tannery and Pollution, Center Technique Du Cuir, Lyon, France, 1976), about 98% of total pollution occurs in tanning. This includes Biochemical Oxygen Demand (BOD), Chemical Oxygen Demand (COD), Total Dissolved Solids (TDS), sulfides, chlorides, sulfates, chromium, and the like. This is fundamentally due to the fact that conventional leather manufacturing processes use a 'do-undo' process as described by Bienkewicz (Physical Chemistry of Leather Making, Krieger Publishing, Malabar, FL, 1983). Is caused. 'do-undo' processes include swell-deswell (lime-lime); Pickle-depickle (pickling-base), recromming-baseling (acidification-baseling) and neutralization-fixing (baseling-acidification) and the like. That is, conventional leather treatment methods give a wide pH change to the skin / leather. Such pH changes require the use of acids and alkalis, resulting in salts. As a result, as reported by Thanikaivelan et al (Journal of Society of Leather Technologists and Chemists, 84, 276, 2000), the total amount of COD, TDS, chlorides, sulphates and other minerals increased in water used in tanning. do.

종래의 크롬 탄닝은 일반적으로 염기화 공정에 의한 염기성 크롬 황산염(BCS; Basic Chromium Sulfate)을 사용한 침산, 탄닝을 수반한다. Aloy et al(Tannery and Pollution, Center Technique Du Cuir, Lyon, France, 1976)에 의해 보고된 바와 같이, 침산은 황산과 함께 8-10%의 염화나트륨염의 사용을 수반하기 때문에, 사용된 침산 용액은 고형분 성분이 많이 용해되어 있고, 상당한 양의 COD를 가진다. Herfeld 및 Schubert(Das Leder, 26, 117, 1975)에 의해 보고된 바에 따르면, 전체 용해된 고형분을 줄이기 위해서 침산에서 부풀지 않는 산을 사용한다. 몇몇 보다 나은 크롬 처리 방법들이 있다. 이것은 Chandrasekaran(Leather Science, 34, 91, 1987)에 의해 보고된 배기가 잘 되는 크롬 탄닝에 기초한 방법, Venba et al(Poster presented at 30th Leather Research and Industry Get-together, Chennai, 1995)에 의해 알려진 침산을 줄이는(pickle-less) 탄닝 방법, Covington et al(journal of the Society of Leather Technologists and Chemists, 67, 5, 1983)에 의해 보고된 크롬 회수 및 재사용, 및 Rao et al(Science and technology for leather into the next millennium, Proceedings of the ⅩⅩⅤ International Union for Leather Technologists and Chemists Societies congress, p. 295, 1999)에 의해 보고된 침산-탄닝(pickle-tan) 폐쇄(closed) 루프 시스템 등이 있다. 종래의 포스트 탄닝 공정은 7-8 주된 단계를 수반한다. 7-8 주된 단계는 리크로밍(rechroming), 염기화, 중화, 세정, 리탄닝, 염색, 가지, 및 고정을 포함한다. 포스트 탄닝 공정은 Simoncini 및 Sammarco(Proceedings of the ⅩⅩⅢ International Union for Leather Technologists and Chemists Societies congress, Germany, 1995)에 의해 분석된 바와 같이, TDS, COD 및 중금속 오염의 원인이 된다. 일반적인 포스트 탄닝 케미컬은 COD가 커지게 되는 원인이 되고, 이것은 바이오처리될 수 있는(bio-treatable) 잔류물의 방출이 줄어들도록 하는, 고(high) 수행능력의 보조제를 최적화된 양만큼 사용하는 것에 의해 완화될 수 있다. 리탄닝 및 가지제의 선택은 그들의 생물분해성 및 흡입 특성에 기초한다. 그러나, 이것들을 개선하는 것은 하나의 작업으로 특정된다. 모든 진보된 기술 및 환경 친화적인 케미컬의 실행은 재정적인 투자뿐 아니라 기계(machinery)적 요구를 수반한다. 이것은 집적화된 가죽 제조 공정 기술의 발전 및 공정 순서를 개선하는 것을 요구한다. 전체 가죽 제조 공정을 개선하려는 시도는 매우 적다. Thanikaivelan et al(Journal of the Society of Leather Technologists and Chemists 84, 276, 2000; 85, 106, 2001)은 pH4.0-8.0의 좁은 범위에서 가죽을 만드는 것을 시도했다. Thanikaivelan et al(Journal of the American Leather Chemists Association 98, 173, 2003)은 pH4.0-8.0에서 생화학에 기초한 3단계 탄닝 공정을 발명했다. 3단계 탄닝 공정은 석회를 사용하지 않고 pH 8.0에서 제모하고, 수산화나트륨을 사용하여 섬유(fiber)를 오픈하고, 침산없이 pH8.0에서 크롬 탄닝하는 것을 수반한다. Saravanabhavan et al(Green Chemistry 5, 2003, 707)은 성공적으로 세단계 탄닝 방법을 발명했는데, 그것은, 석회 및 황화나트륨을 사용하지 않고 제모하고, 효소를 사용하여 파이버를 오픈하고, pH 8.0에서 크롬 탄닝하는 것을 수반한다. 그러나, 가죽 제조 공정 단계를 바꾸는 시도는 없었다. 상기에서 언급한 레퍼런스의 단계는 우선, 프라임(prime) 탄닝까지의 공정이다. 이러한 3단계 공정 이후에는 리크로밍, 염기화, 중화, 세정, 리탄닝, 염색, 가지, 및 고정을 포함하는 7-8 주된 단계를 수반하는 종래의 포스트 탄닝 공정이 수행된다. 본 발명은 도 1의 순서도에 도시된 종래의 방법보다 더 나은 가죽 제조 공정을 제공한다.Conventional chromium tanning generally involves pickling and tanning using basic chromium sulfate (BCS) by a basicization process. As reported by Aloy et al (Tannery and Pollution, Center Technique Du Cuir, Lyon, France, 1976), since pickling involves the use of 8-10% sodium chloride salt with sulfuric acid, the pickling solution used is a solid. Many of the components are dissolved and have a significant amount of COD. As reported by Herfeld and Schubert (Das Leder, 26, 117, 1975), acids that do not swell in pickling are used to reduce the total dissolved solids. There are some better ways to treat chromium. This is known by the well-ventilated chromium tanning method reported by Chandrasekaran (Leather Science, 34, 91, 1987), Venba et al (Poster presented at 30 th Leather Research and Industry Get-together, Chennai, 1995). Pickle-less tanning method, chrome recovery and reuse reported by Covington et al (journal of the Society of Leather Technologists and Chemists, 67, 5, 1983), and Rao et al (Science and technology for leather) into the next millennium, Proceedings of the XV International Union for Leather Technologists and Chemists Societies congress, p. 295, 1999). The conventional post tanning process involves 7-8 main steps. 7-8 major steps include rechroming, basicization, neutralization, washing, retanning, staining, branches, and fixation. The post tanning process causes TDS, COD and heavy metal contamination, as analyzed by Simoncini and Sammarco (Proceedings of the III International Union for Leather Technologists and Chemists Societies congress, Germany, 1995). Common post tanning chemicals cause the COD to become large, which is achieved by using optimized amounts of high performance auxiliaries, which reduce the release of bio-treatable residues. Can be mitigated. Retanning and branching choices are based on their biodegradability and inhalation properties. However, improving these is specified as a task. The implementation of all advanced technical and environmentally friendly chemicals involves not only financial investments but also mechanical requirements. This requires the development of integrated leather manufacturing process technology and improving the process order. Very few attempts have been made to improve the overall leather manufacturing process. Thanikaivelan et al (Journal of the Society of Leather Technologists and Chemists 84, 276, 2000; 85, 106, 2001) attempted to make leather in a narrow range of pH 4.0-8.0. Thanikaivelan et al (Journal of the American Leather Chemists Association 98, 173, 2003) invented a three-step tanning process based on biochemistry at pH 4.0-8.0. The three-step tanning process involves hair removal at pH 8.0 without using lime, opening the fibers with sodium hydroxide, and chrome tanning at pH 8.0 without pickling. Saravanabhavan et al (Green Chemistry 5, 2003, 707) have successfully invented a three-step tanning method, which involves hair removal without the use of lime and sodium sulfide, fiber opening with enzymes, and chrome tanning at pH 8.0. It involves doing it. However, no attempt was made to change the stage of the leather manufacturing process. The above mentioned step of reference is, first of all, up to prime tanning. This three step process is followed by a conventional post tanning process involving 7-8 main steps including recroming, basicization, neutralization, washing, retanning, dyeing, eggplant, and fixation. The present invention provides a better leather manufacturing process than the conventional method shown in the flow chart of FIG.

본 발명이 이루고자 하는 주된 기술적 과제는 새로운 순서의 가죽 제조 공정을 제공하는 것이다.The main technical problem to be achieved by the present invention is to provide a new order of leather manufacturing process.

본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는 침산 및 염기화 단계를 요구하지 않는 탄닝 공정을 포함하는 새로운 순서의 가죽 제조 공정을 제공하는 것이다.Another technical problem to be achieved by the present invention is to provide a new order of leather manufacturing process, including a tanning process that does not require pickling and basicization steps.

본 발명이 이루고자 하는 또 다른 기술적 과제는 산 세정, 리크로밍, 중화, 세정 및 고정을 요구하지 않는 포스트 탄닝 공정을 포함하는 새로운 순서의 가죽 제조 공정을 제공하는 것이다.Another technical task of the present invention is to provide a new order of leather manufacturing process, including post tanning processes that do not require acid cleaning, recroaming, neutralization, cleaning and fixing.

본 발명이 이루고자 하는 또 다른 기술적 과제는 화학적 산소 요구량, 총 고형분의 양 및 그 밖의 오염량을 현저하게 줄일 수 있는 새로운 순서의 가죽 제조 공정을 제공하는 것이다. Another technical task of the present invention is to provide a new order of leather manufacturing process that can significantly reduce chemical oxygen demand, total solids and other contamination.

본 발명이 이루고자 하는 또 다른 기술적 과제는 통상적으로 포스트 탄닝 웨트 공정의 케미컬로써 사용되는 신탄스, 가지제, 염료로 탄닝되지 않은 원피를 처리하는 새로운 단계를 제공함으로써, 친환경적으로 가죽을 제조하는 공정을 제공한다.Another technical problem to be solved by the present invention is to provide a new step of treating raw skin which is not tanned with syntans, eggplant, and dyes, which are typically used as chemicals in the post tanning wet process, thereby making the process of manufacturing leather environmentally friendly. to provide.

본 발명의 주된 목적은 상기에서 언급한 문제점을 극복하는, 새로운 순서의 가죽 제조 공정을 제공하는 것이다. 본 발명은 침산 및 염기화 단계를 요구하지 않는 탄닝(무두질) 공정을 제공한다. 더구나, 포스트 탄닝 공정은 산 세정, 리크로밍, 중화, 세정 및 고정(fixing)을 요구하지 않는다. 그렇게 제조된 가죽은 통상적인 가죽 제조 공정 단계로 제조된 가죽과 그 품질이 대등하다. 이러한 새로운 순서의 공정은 화학적 산소 요구량, 총 고형분 및 그 밖의 오염양을 현저히 줄어들게 할 수 있다. 본 발명의 가죽 제조 공정은 공정 순서를 바꾸는 것에 의해 통상적인 공정보다 단계가 줄고, 보다 간단한 공정을 제공한다. 본 발명의 또 다른 이점은 오염물질, 일부 특정한 케미컬, 물 사용량, 파워 및 시간이 줄어든다는 것이다.The main object of the present invention is to provide a new order of leather manufacturing process that overcomes the above mentioned problems. The present invention provides a tanning process that does not require pickling and basicization steps. Moreover, the post tanning process does not require acid cleaning, recromming, neutralization, cleaning and fixing. The leather thus produced is comparable in quality to the leather produced in the usual leather manufacturing process steps. This new sequence of processes can significantly reduce chemical oxygen demand, total solids and other contamination. The leather manufacturing process of the present invention has fewer steps than the conventional process by changing the process sequence, and provides a simpler process. Another advantage of the present invention is that contaminants, some specific chemicals, water usage, power and time are reduced.

본 발명의 특징은 통상적으로 포스트 탄닝 웨트 처리 공정 케미칼로서 사용된 신탄스(syntans), 가지제, 및 염료를 가지고 탄닝되지 않은 원피를 처리하는 것에 있다. 그것에 의해 환경에 친화적인 가죽 제조 공정을 제공할 수 있다. 신탄스는 거의 유기 케미칼에 기초한 합성 탄닝제로, 가죽을 채우는데 사용된다. 루가닐 FBO(Luganil FBO), 산도펄 브라운 BSI(Sandopel Brown BSI), 데르마펄 블루 IDBN(Dermapel blue IDBN) 및 셀라패스트 오렌지-CGL(Sellafast orange-CGL)은 본 연구에서 사용된 염료이다. 본 발명에 의한 가죽 제조 공정은 공정 순서를 바꾸는 것에 의해 통상적인 공정보다 단계가 줄고, 공정이 보다 간단해진다. 이러한 간단한 공정은 몇몇 공정 단계를 생략하게 되므로, 케미컬의 사용량도 줄어들게 된다. 그러나, 본 발명의 공정에서 사용된 케미컬의 성질 및 농도는 통상적인 공정의 그것과 같다. 본 발명의 주된 이점은 오염 물질, 특정한 케미컬, 물 사용량, 파워 및 시간이 줄어든다는 것이다(표 1 및 2; 도 1).It is a feature of the present invention to treat untanned hides with syntans, eggplants, and dyes typically used as a post tanning wet treatment process chemical. Thereby, it is possible to provide an environmentally friendly leather manufacturing process. Syntans is a synthetic tanning agent based almost on organic chemicals and is used to fill leather. Luganyl FBO, Sandel Pearl Brown BSI, Dermapel blue IDBN and Sellafast orange-CGL are the dyes used in this study. The leather manufacturing process according to the present invention has fewer steps than the conventional process by changing the process sequence, and the process becomes simpler. This simple process eliminates several process steps, thus reducing the amount of chemical used. However, the nature and concentration of the chemicals used in the process of the present invention are the same as those of conventional processes. The main advantage of the present invention is the reduction of contaminants, specific chemicals, water usage, power and time (Tables 1 and 2; FIG. 1).

본 발명의 주된 실시예에 따른 새로운 순서의 가죽 제조 공정은, Leather manufacturing process of the new order according to the main embodiment of the present invention,

(a) 탈석회되거나 및/또는 베이팅된 원피(pelt)를 약 20-55℃의 온도 및 pH 5.0-8.5의 2-6% 가지제((fatliquor)로 처리하되, 선택적으로 1-6% w/w의 합성(synthetic) 탄닝제(신탄) 및 염료를 첨가하고,(a) Delimed and / or batted pellets are treated with 2-6% fatliquor at a temperature of about 20-55 ° C. and pH 5.0-8.5, optionally 1-6% adding synthetic tanning agent (syntan) and dye of w / w,

(b) 약 3시간동안 (a) 단계의 결과물을 섞어, 가지된(fatliquoring) 원피를 얻고,(b) mix the result of step (a) for about 3 hours to obtain fatliquoring raw material,

(c) (b) 단계의 가지된 원피에 pH 5.0-8.5인 4-25% w/w의 탄닝제를 섞되, 선택적으로 착화제(complexing agent)를 첨가하고, 통상적인 방법으로 약 3시간동안 (c) 단계에서 얻어진 재료의 pH를 3.5-4.5로 조절하여 공정 처리된 웨트 가죽(wet leather)을 얻는 것을 포함한다.(c) 4-25% w / w of tanning agent pH 5.0-8.5 is mixed with the branched raw material of step (b), optionally adding a complexing agent, and the conventional method for about 3 hours. adjusting the pH of the material obtained in step (c) to 3.5-4.5 to obtain process treated wet leather.

본 발명의 다른 실시예에 따른 새로운 순서의 가죽 제조 공정에서 (a) 단계의 신탄은 아크릴, 페놀 축합물(phenol condensates), 요소 축합물(urea condensates), 술폰(sulfones), 멜라민(melamine), 단백질 축합물(protein condensates) 그룹에서 선택된 어느 하나이거나 또는 그들의 조합이다.In the new order of leather manufacturing process according to another embodiment of the present invention, the briquette of step (a) is acrylic, phenol condensates, urea condensates, sulfones, melamine, Any one selected from the group of protein condensates or combinations thereof.

본 발명의 또 다른 실시예에 따른 새로운 순서의 가죽 제조 공정에서 (a) 단계의 염료는 산, 금속 착화물에서 선택된 어느 하나이거나 또는 그들의 조합이다.In a new order leather manufacturing process according to another embodiment of the present invention, the dye of step (a) is any one selected from an acid, a metal complex, or a combination thereof.

본 발명의 또 다른 실시예에 따른 새로운 순서의 가죽 제조 공정에서 (a) 단계의 가지제는 식물성, 합성, 반(半)합성 가지제를 포함하는 그룹에서 선택된 어느 하나이거나 또는 그들의 조합이다.In the new order of leather manufacturing process according to another embodiment of the present invention, the branching agent of step (a) is any one selected from the group comprising vegetable, synthetic, semisynthetic branching agents, or a combination thereof.

본 발명의 또 다른 실시예에 따른 새로운 순서의 가죽 제조 공정에서 (c) 단계의 탄닝제는 염기 크롬황산, 식물성 탄닌, 알루미늄 신탄 또는 크롬-실리카를 포함하는 그룹에서 선택된다.In a new order of leather manufacturing process according to another embodiment of the present invention, the tanning agent of step (c) is selected from the group comprising base chromic sulfuric acid, vegetable tannin, aluminum syntan or chromium-silica.

본 발명의 또 다른 실시예에 따른 새로운 순서의 가죽 제조 공정에서 (c) 단계의 착화제는 중합체 신탄 또는 아크릴 신탄을 포함하는 그룹에서 선택된다.In a new order of leather manufacturing process according to another embodiment of the present invention, the complexing agent of step (c) is selected from the group comprising polymer syntan or acrylic syntan.

본 발명의 또 다른 실시예에 따른 새로운 순서의 가죽 제조 공정의 (a) 단계에서, 가지제의 첨가 퍼센트는 플레쉬된(fleshed) 원피의 무게에 기초한다.In step (a) of a new order of leather manufacturing process according to another embodiment of the present invention, the percentage of branching added is based on the weight of the fresh raw hide.

본 발명의 또 다른 실시예에 따른 새로운 순서의 가죽 제조 공정의 (c) 단계에서, 탄닝제의 퍼센트는 (a) 단계에서 얻어진 플레쉬된 원피의 무게에 기초한다.In step (c) of a new order of leather manufacturing process according to another embodiment of the present invention, the percentage of tanning agent is based on the weight of the fresh skin obtained in step (a).

본 발명의 또 다른 실시예에 따른 새로운 순서의 가죽 제조 공정의 (a) 단계의 염료는 약 2%이다.The dye of step (a) of the new order of leather manufacturing process according to another embodiment of the present invention is about 2%.

본 발명의 또 다른 실시예에 따른 새로운 순서의 가죽 제조 공정의 (a) 단계의 염료는 약 1%이다.The dye of step (a) of the new order of leather manufacturing process according to another embodiment of the present invention is about 1%.

본 발명의 또 다른 실시예에 따른 새로운 순서의 가죽 제조 공정의 (c) 단계의 착화제는 약 2%, 바람직하게는 약 1%이다. The complexing agent of step (c) of the new order of leather manufacturing process according to another embodiment of the invention is about 2%, preferably about 1%.

본 발명의 또 다른 실시예는 가죽이 처리되는데 약 6-10시간이 소요되는 새로운 순서의 가죽 제조 공정에 관한 것이다.Another embodiment of the present invention is directed to a new order of leather manufacturing process that takes about 6-10 hours for the leather to be processed.

본 발명의 또 다른 실시예는 8.5±2의 통상적인 공정보다 부드러움, 풍부함(fullness), 결의 조밀함이 더 향상된 새로운 순서의 가죽 제조 공정에 관한 것이다.Yet another embodiment of the present invention is directed to a new order of leather manufacturing process in which softness, fullness and texture density are improved over conventional processes of 8.5 ± 2.

본 발명의 또 다른 실시예는 8.2±2의 통상적인 공정보다 부드러움, 풍부함, 결의 조밀함이 더 향상된 새로운 순서의 가죽 제조 공정에 관한 것이다.Yet another embodiment of the present invention is directed to a new order of leather manufacturing process with improved softness, richness, and grain density than conventional processes of 8.2 ± 2.

본 발명의 기타 구체적인 사항들은 상세한 설명 및 도면들에 포함되어 있다.Other specific details of the invention are included in the detailed description and drawings.

본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 보다 상세히 설명되나, 이하의 실시예들은 예시를 위해 제공되는 것이며, 이로 인해 본 발명의 범주가 제한되는 것은 아니다. The present invention is described in more detail in the embodiments disclosed below, but the following embodiments are provided for illustration, which does not limit the scope of the invention.

도 1은 종래의 가죽 제조 공정 및 본 발명의 일 실시예에 따른 새로운 순서의 가죽 제조 공정을 나타낸 순서도이다.1 is a flowchart illustrating a conventional leather manufacturing process and a new order of leather manufacturing process according to an embodiment of the present invention.

실시예 1(미국 특허 출원 No. 10/618,997에 개시)Example 1 (disclosed in US Patent Application No. 10 / 618,997)

교반기가 장착된 2리터들이 둥근 플라스크에 안트라센(anthracene) 534gms 및 농축된 황산 326ml을 담는다. 플라스크 안의 내용물을 계속 저으면서, 플라스크를 140℃의 온도로 90분동안 가열한다. 이것 1ml을 비이커에 넣고, 흔들면서 물 3ml를 첨가한다. 나프탈렌 냄새가 없는 투명한 용액이 형성되는 것을 관찰함으로써, 완전히 술폰화(sulfonation)되었음을 확인할 수 있다. 온도계, 교반기 및 드롭 깔대기가 구비된 반응기로 술폰화된 상기 물질을 이동한다. 80℃의 온도를 유지하면서 10분동안 계속해서 상기 물질(mass)을 저어준다. 50ml의 물에 용해시킨 5.4gms의 옥살산, 4.14gms의 살리실산 및 10gms의 프탈산의 혼합물에 상기 술폰화된 물질을 넣고 80℃에서 계속해서 저어준다. 폴리메타크릴산 1.5gms을 술폰산 혼합물에 첨가하고 혼합물을 1시간동안 80℃로 가열한다. 비커에 반응 혼합물의 일부를 넣고 2ml의 물을 더한다. 비커에 담긴 용액의 pH가 3으로 조절되고, 반응이 완료되었음을 나타내는 투명한 용액이 얻어진다. 약 540ml의 물을 상기 용액에 더하고 반응 용액을 실온으로 식힌 후에 버킷(backet)으로 옮긴다. 500ml의 물에 수산화나트륨 220gms을 넣은 용액을 첨가하고, 400ml의 물에 탄산나트륨 200gms을 넣은 수용액을 첨가하여, 상기 용액의 pH를 3으로 증가시킨다. 슬러리는 45분동안 통상적인 방법으로 공기를 통과시키고(aerated), 기공 사이즈 5-10μ인 헝겊을 사용하여 여과한다. 여과액은 260℃에서 스프레이되어 건조되고, 흰색 파우더는 플라스틱 용기에 저장된다. 탈석회된 양가죽(sheepskin)에 20%의 플로트(float)에서 5%의 BCS와 함께 1.0%의 준비된 신탄을 첨가한다. 1시간동안 드럼처리하고, 80%의 물을 더한다. 계속해서 1시간 동안 드럼처리하는데, 단면을 따라 균일한 블루 칼라가 체크되는지 여부에 따라 침투 여부를 평가할 수 있다. 용액 및 단면의 pH는 4.4일 수 있다. 수조를 배수하고 웨트 블루 가죽(blue leather)을 널어 놓는다. 다음날, 일반적인 외피 가죽 제조 공정 방법으로 가죽을 포스트 탄닝을 한다. 사용되는 탄닝액에서 감소되는 크롬의 양은 95%이다. 크러스트 (crust) 가죽의 풍부함은 종래 크롬 탄닝된 가죽보다 훨씬 좋다.A 2 liter round flask equipped with a stirrer contains 534gms of anthracene and 326ml of concentrated sulfuric acid. The flask is heated to a temperature of 140 ° C. for 90 minutes while continuing to stir the contents in the flask. 1 ml of this is placed in a beaker and shaken to add 3 ml of water. By observing the formation of a clear solution without the naphthalene odor, it can be confirmed that it is completely sulfonated. The sulfonated material is transferred to a reactor equipped with a thermometer, stirrer and drop funnel. Stir the mass continuously for 10 minutes while maintaining a temperature of 80 ° C. The sulfonated material was added to a mixture of 5.4 gms of oxalic acid, 4.14 gms of salicylic acid, and 10 gm of phthalic acid dissolved in 50 ml of water, and then stirred at 80 ° C. 1.5 gms of polymethacrylic acid is added to the sulfonic acid mixture and the mixture is heated to 80 ° C. for 1 hour. Add a portion of the reaction mixture to the beaker and add 2 ml of water. The pH of the solution in the beaker is adjusted to 3 and a clear solution is obtained which indicates that the reaction is complete. About 540 ml of water is added to the solution and the reaction solution is cooled to room temperature before it is transferred to a bucket. A solution containing 220 gm of sodium hydroxide was added to 500 ml of water, and an aqueous solution of 200 gm of sodium carbonate was added to 400 ml of water to increase the pH of the solution to 3. The slurry is aerated for 45 minutes in the usual manner and filtered using a cloth with a pore size of 5-10 μ. The filtrate is sprayed and dried at 260 ° C. and the white powder is stored in a plastic container. To the limed sheepskin is added 1.0% of prepared briquettes with 5% BCS on 20% float. Drum for 1 hour and add 80% water. The drum is then continued for 1 hour, and penetration can be assessed depending on whether a uniform blue color is checked along the cross section. The pH of the solution and the cross section can be 4.4. Drain the tank and hang out wet blue leather. The next day, the post tanning of the leather is carried out by the usual method of manufacturing the outer skin. The amount of chromium reduced in the tanning liquid used is 95%. The richness of crust leather is much better than conventional chrome tanned leather.

실시예 2Example 2

4.6kgs의 플레쉬된 원피 무게를 가지는 5개의 베이트된(bated) 염소가죽 원 피(pelt)를 작은 실험용 탄닝 드럼에 넣는다. 베이트된 원피의 단면 pH는 8.0이다. 베이트된 원피는 10분동안 9200ml의 물로 씻고, 물기를 없앤다. Five batted goatskin skins, weighing 4.6 kgs of fresh skin weight, are placed in a small laboratory tanning drum. The cross-sectional pH of the baited skin is 8.0. Baited hides are washed with 9200 ml of water for 10 minutes and drained.

23gms의 바신탄 DI(Basyntan DI)(BASF(Badishe Anilin- & Soda-Fabrik AG)사의 페놀 축합물(phenolic condensed product)), 23gms의 베르나탄 OS(Vernatan OS)(칼러 화학사의 페놀 축합물), 46gms의 렐루간 RE(Relugan RE)(BASF사의 공중합체계 물질)을 6900ml의 물과 함께 동시에 드럼에 넣는다. 1시간동안 드럼처리한다. 이어서, 4.6gms의 루가닐 FBO(Luganil FBO)(BASF사의 산성염료(acid dye))를 첨가한다. 30분간 드럼처리한다. 이어서, 50℃의 온수 460ml에 가지제(fatliquors)의 혼합물 유액, 즉, 46gms의 베르놀 리큐어 PN(Vernol liquor PN)(칼러 화학사의 자연 오일계 물질), 46gms의 베르놀 리큐어 ASN(Vernol liquor ASN)(칼러 화학사의 합성 가지제(synthetic fatliquor)), 46gms의 발몰 SX-20(Balmol SX-20)(발머 로우리사의 합성 가지제)을 첨가한다. 1.5시간동안 드럼처리한다. Kanthimathi et al(미국 특허 출원 No. 10/618,997에 개시된 상기의 실시예 1)에 의해 발명된 중합체의 신탄 46gms 및 BCS(Golden Chemicals, Mumbai, India) 230gms의 혼합물을 첨가한다. 가죽 단면의 pH는 4.5가 된다. 10분동안 물 9200ml로 가죽을 씻는다. 상기의 웨트 처리 공정을 거친 가죽을 드럼에서 꺼내어 널어 놓는다.23 gms of Basintan DI (phenol condensed product from BASF (Badishe Anilin- & Soda-Fabrik AG)), 23 gms of Vernatan OS (phenol condensates from Color Chemicals), 46 gms of Relugan RE (co-based material from BASF) are added to the drum simultaneously with 6900 ml of water. Drum for 1 hour. Subsequently, 4.6 gms of Ruganil FBO (acid dye from BASF) is added. Drum for 30 minutes. Subsequently, a mixture emulsion of fatliquors in 460 ml of hot water at 50 ° C., namely, 46 gms of Bernol liquor PN (natural oil based material from Color Chemicals), 46 gm of Bernol liqueur ASN (Vernol liquor ASN) ) (Synthetic fatliquor from Color Chemicals) and 46 gms of Balmol SX-20 (synthetic fatliquor from Balmer Lowry) are added. Drum for 1.5 hours. A mixture of 46 gm of Shintan and 230 gm of BCS (Golden Chemicals, Mumbai, India) is added to the polymer invented by Kanthimathi et al (Example 1 above disclosed in US patent application No. 10 / 618,997). The pH of the leather cross section is 4.5. Wash the leather with 9200 ml of water for 10 minutes. The leather which has undergone the wet treatment described above is taken out of the drum and laid down.

실시예 3(인도 특허 출원 No. Del/770/2000에 개시)Example 3 (disclosed in Indian Patent Application No. Del / 770/2000)

교반기가 장착된 플라스크에 중크롬산나트륨 303gms와 메타규산나트륨(Na2SiO3.5H2O) 105gms를 섞는다. 계속 저으면서 상기 물질에 물 550ml를 더한다. 98%의 황산 188ml를 상기의 반응 혼합물에 천천히 더한다. 비커에 담긴 물 41ml에 당밀(molasses) 41gms를 더한 혼합물을 상기 물질에 첨가하는데, 상기 물질을 계속 저으면서 상기 혼합물을 20분 이상 드롭 깔때기로 드롭하여 첨가한다. 상기 혼합물의 온도는 95℃가 된다. 이 반응 혼합물에 프탈산(phthalic acid) 40gms와 타르타르산 나트륨(sodium tartrate) 55gms 혼합물을 10분 이상 동안 섞는다.In a flask equipped with a stirrer, mix 303 gm of sodium dichromate and 105 gm of sodium metasilicate (Na2SiO3.5H2O). Continue stirring and add 550 ml of water to the material. 188 ml of 98% sulfuric acid is slowly added to the reaction mixture. A mixture of 41 ml of molasses and 41 gm of molasses in 41 ml of water in a beaker is added to the material, which is added by dropping the mixture into a drop funnel for at least 20 minutes. The temperature of the mixture is 95 ° C. The reaction mixture is mixed with a mixture of 40 gm of phthalic acid and 55 gm of sodium tartrate for at least 10 minutes.

비커에 담긴 물 50ml에 당밀 50gms를 더하고, 약 30분 이상의 시간동안 상기 물질을 섞는다. 프탈산 43gms와 타르타르산나트륨 60gms의 혼합물에 상기 물질을 더하고 10분 이상의 시간동안 섞는다. 반응 혼합물의 온도는 105℃가 된다. 유기 리간드가 완전히 첨가된 후에 다시 2시간동안 계속 저어준다. 상기 물질의 10% 용액은 크롬(Ⅵ)이 검출되지 않는지 여부를 알기 위해서, 디페닐 카르바지드(diphenyl carbazide) 테스트를 받는다. 이렇게 형성된 반응 혼합물은 12시간동안 숙성시킨다. 상기 혼합물의 1:1 수용액의 pH를 체크하면, 2.7이 된다. 이 혼합물을 헝겊을 통해 여과하는데, 여과액은 260℃에서 3초의 접촉(contact) 시간동안 스프레이하여 건조한다. 이 파우더는 플라스틱 용기에 보관된다. 이 생성물질은 원피 무게의 1.0% 금속 산화물을 제공하고, 침산된(pickled) 염소 가죽을 탄닝하기 위해 사용된다. 그 결과 생긴 가죽은 109℃의 수축 온도를 가지며, 실리카 및 크롬이 각각 91 및 90%씩 소모된 것으로 나타난다. 이어서, 일반적은 공정을 사용하여 탄닝된 가죽의 외피를 포스트 탄닝한다. 그 결과로 만들어진 가죽은 종래의 크롬 탄닝된 가죽과 비교하여 더 강한 특징을 가지며, 보다 부드럽고, 유연하고, 강하고, 매끄럽다. Add 50 gm of molasses to 50 ml of water in the beaker and mix the material for at least about 30 minutes. Add the material to a mixture of 43 gm of phthalic acid and 60 gm of sodium tartrate and mix for at least 10 minutes. The temperature of the reaction mixture is 105 ° C. Stir again for 2 hours after the organic ligand is added completely. A 10% solution of this material is subjected to a diphenyl carbazide test to see if no chromium (VI) is detected. The reaction mixture thus formed is aged for 12 hours. Checking the pH of the 1: 1 aqueous solution of the mixture yields 2.7. The mixture is filtered through a cloth, which is dried by spraying at 260 ° C. for 3 seconds of contact time. This powder is stored in a plastic container. This product provides 1.0% metal oxide of the raw material weight and is used to tan pickled goat skin. The resulting leather has a shrinkage temperature of 109 ° C., with 91 and 90% of silica and chromium consumed, respectively. A general process is then used to post tan the skin of the tanned leather. The resulting leather has stronger features compared to conventional chrome tanned leather and is softer, more pliable, stronger and smoother.

실시예 4Example 4

작은 실험용 탄닝 드럼에 25.6 kg의 프레쉬된 원피 무게를 가지는 4개의 베이트된 소 가죽을 넣는다. 베이트된 원피의 단면 pH는 8.0이다. 베이트된 원피는 51200ml의 물로 10분 동안 씻은 후, 물기를 말린다. In a small experimental tanning drum, four battered cowhide leather weighing 25.6 kg fresh raw hides are placed. The cross-sectional pH of the baited skin is 8.0. Baked raw hides are washed with 51200 ml of water for 10 minutes and then dried.

512gms의 바신탄 DI(BASF사의 페놀 축합물), 256gms의 베르나탄 OS(칼러 화학사의 페놀 축합물), 256gms의 바신탄 FB6(BASF사의 요소 멜라민계 물질) 및 256gms의 베르나탄 RD35(칼러 화학사의 아크릴 공중합체계 물질)의 신탄스 혼합물을 12800ml의 물과 함께 드럼에 동시에 첨가한다. 약 1시간 동안 드럼처리한다. 이어서, 256gms의 산도펠 브라운(Sandopel Brown BSI)(클라리언트사의 산성염료)를 첨가한다. 30분동안 드럼처리한다. 이어서, 25℃의 온수 2560ml에 가지제 혼합물, 256gms의 베르놀 리큐어 PN(칼러 화학사의 자연 오일계 물질), 256gms의 베르놀 리큐어 ASN(칼러 화학사의 합성 가지제) 및 256gms의 발몰 SX-20(발머 로우리사의 합성 가지제)을 넣은 것을 드럼에 첨가한다. 1시간동안 드럼처리한다. 10% 농도의 포름산 1280ml을 10분 간격으로 2개로 분할하여 첨가한다. 1시간 동안 드럼처리한다. 단면의 pH는 6.0이다. 이것은 Thanikaivelan et al(인도 특허 출원 No. Del/770/2000에 개시된 상기 실시예 3)이 발명한 바와 같이 크롬-실리카 탄닝제 1792gms를 첨가하는 것에 의해 이루어진다. 8시간 동안 드럼처리한다. 탄닝이 끝나면 pH는 4.0이 된다. 가죽은 51200ml의 물로 10분동안 씻는다. 웨트 처리 공정을 거친 가죽을 드럼에서 꺼내어 널어 놓는다.512gms of Basintan DI (phenol condensate from BASF), 256gms of Vernatan OS (phenol condensate from Color Chemicals), 256gms of Basintan FB6 (urea melamine based material from BASF) and 256gms of Vernatan RD35 (from Color Chemistry) A syntans mixture of acrylic copolymer based material) is added to the drum simultaneously with 12800 ml of water. Drum for about 1 hour. Subsequently, 256 gms of Sandelfel Brown BSI (acid dye of Clariant) is added. Drum for 30 minutes. Subsequently, the eggplant mixture was mixed with 2560 ml of 25 ° C hot water, 256 gms of Bernol liqueur PN (natural oil based material from Color Chemicals), 256 gms of Bernol liqueur ASN (synthetic eggplants from Color Chemicals) and 256 gm of Balmol SX-20 ( A mixture of Balmer Lowry's synthetic eggplant) is added to the drum. Drum for 1 hour. 1280 ml of 10% concentration of formic acid is added in two portions at 10 minute intervals. Drum for 1 hour. The pH of the cross section is 6.0. This is accomplished by adding 1792 gm of chromium-silica tanning agent as invented by Thanikaivelan et al (Example 3 disclosed in Indian Patent Application No. Del / 770/2000). Drum for 8 hours. At the end of tanning the pH is 4.0. The leather is washed with 51200 ml of water for 10 minutes. The wet treated leather is removed from the drum and laid down.

실시예 5Example 5

5.6kg의 플레쉬된 원피 무게를 가지는 5개의 베이트된 양가죽 원피는 일반적 으로 작은 실험용 탄닝 드럼에서 그리스를 제거한다(degrease). 그리스가 제거된 원피의 단면 pH는 8.0이다. Five battered sheepskin skins with a weight of fresh skin of 5.6 kg are generally degreaseed from small laboratory tanning drums. The grease-free skin has a cross-sectional pH of 8.0.

그리스가 제거된 원피는 11200ml의 물로 10분동안 씻고, 물기를 말린다. 원피는 5600ml의 물과 함께 드럼에 넣는다. 10분 간격으로 2회에 걸쳐 10% 농도의 포름산 190ml를 첨가하는 것에 의해 원피의 pH는 6.0이 된다. 계속해서 30분간 드럼처리한다. 112gms의 바신탄 FB6(BASF사의 요소 멜라민계 물질)를 드럼에 첨가한다. 1시간동안 드럼처리한다. 이어서, 루가닐 FBO(BASF사의 산성염료) 34gms를 첨가한다. 30분동안 드럼처리한다. 이어서, 가지제의 혼합물 유액, 즉, 56gms의 베르놀 리큐어 SS(칼러 화학사의 세미(semi) 합성 가지제), 56gms의 베르놀 리큐어 ASN(칼러 화학사의 합성 가지제), 56gms의 발몰 SXE(발머 로우리사의 합성 가지제), 56gms의 발몰 LB-20(발머 로우리사의 합성 가지제), 56gms의 리포덤 리큐어 SLW(Lipoderm liquor SLW)(BASF사의 합성 가지제)를 40℃의 온수 560ml와 함께 드럼에 첨가한다. 1.5시간동안 드럼처리한다. 이것은 280gms의 BCS(플레쉬된 무게에 기초한 퍼센트)을 첨가함에 따른 것이다. 3시간동안 드럼처리한다. 단면의 pH는 3.8이다. 가죽은 11200ml의 물로 10분동안 씻는다. 웨트 공정을 거친 가죽은 드럼에서 꺼내어 널어 놓는다.Grease-free hides are washed with 11200 ml of water for 10 minutes and dried. Raw hides are placed in a drum with 5600 ml of water. The pH of the raw skin is 6.0 by adding 190 ml of 10% concentration of formic acid two times at 10 minute intervals. Continue drumming for 30 minutes. 112 gms of Basintan FB6 (urea melamine based material from BASF) is added to the drum. Drum for 1 hour. Then, 34 gms of luganyl FBO (acid dye from BASF) is added. Drum for 30 minutes. Subsequently, a mixture emulsion of eggplants, that is, 56 gms of Bernol liqueur SS (semi synthetic eggplants from Color Chemicals), 56 gms of Bernol liqueur ASN (synthetic eggplants of Color Chemicals), 56 gms of Balmol SXE (Balmer) Lowry synthetic eggplant), 56 gms of balmool LB-20 (balmer lowry synthetic eggplant) and 56 gm of Lipoderm liquor SLW (BASF's synthetic eggplant) with 560ml of 40 ℃ hot water Add to the drum. Drum for 1.5 hours. This is due to adding 280 gms of BCS (percent based on flashed weight). Drum for 3 hours. The pH of the cross section is 3.8. The leather is washed with 11200 ml of water for 10 minutes. The wet leather is removed from the drum and laid down.

실시예 6Example 6

26kg의 플레쉬된 원피 무게를 가지는 4개의 베이트된 담황색 송아지(buffcalf) 원피를 작은 실험용 탄닝 드럼에 담는다. 베이트된 원피의 pH는 8.5이다. 베이트된 원피는 52000ml의 물로 10분동안 씻고, 물기를 말린다. 260gms의 바신탄 P(BASF사의 페놀 축합물), 260gms의 베르나탄 OS(칼러 화학사의 페놀 축합물), 260gms의 바신탄 FB6(BASF사의 요소 멜라민계 물질) 및 260gms의 렐루간 RE(BASF사의 공중합체계 물질)의 신탄스 혼합물을 13000ml의 물과 함께 드럼에 동시에 첨가한다. 약 1시간 동안 드럼처리한다. 이어서, 130gms의 루가닐 FBO(BASF사의 산성염료) 및 130gms의 데르마펄 블루 IDBN(클라리언트사의 매염제를 쓰지 않은 염료(direct dye)) 혼합물을 첨가한다. 30분동안 드럼처리한다. 이어서, 50℃의 온수 2600ml에 가지제 혼합물, 260gms의 베르놀 리큐어 PN(칼러 화학사의 천연 오일을 사용한 가지제), 260gms의 베르놀 리큐어 ASN(칼러 화학사의 합성 가지제) 및 260gms의 발몰 SX-20(발머 로우리사의 합성 가지제)을 넣은 것을 드럼에 첨가한다. 1시간동안 드럼처리한다. 5.2kg의 와틀(wattle)을 드럼에 첨가한다. 8시간동안 드럼처리한다. 그리고, 780ml의 포름산(10%희석된)을 10분 간격으로 2회에 걸쳐 첨가하고, 계속해서 1시간동안 드럼처리한다. 단면의 pH는 3.5이다. 가죽은 52000ml의 물로 10분동안 씻는다. 공정을 거친 웨트 가죽은 드럼에서 꺼내어 널어 놓는다.Four bait buffcalf hides weighing 26 kg of fresh hide weight are placed in a small laboratory tanning drum. Baked raw skin has a pH of 8.5. Baked raw hides are washed with 52000 ml of water for 10 minutes and dried. 260 gms of Basintan P (phenol condensate from BASF), 260 gms of Vernatan OS (phenol condensate from Color Chemicals), 260 gms of Basintan FB6 (urea melamine based material from BASF) and 260 gm of lelugan RE (copolymer of BASF Corporation) The syntans mixture of system material) is added to the drum simultaneously with 13000 ml of water. Drum for about 1 hour. Subsequently, a mixture of 130 gms of ruganyl FBO (acid dye from BASF) and 130 gms of Dermapearl Blue IDBN (direct dye from Client's mordant) is added. Drum for 30 minutes. Subsequently, a mixture of eggplants was added to 2600 ml of hot water at 50 ° C, 260 gms of Bernol liqueur PN (eggplants using natural oils from Color Chemicals), 260 gms of Bernol liqueur ASN (synthetic eggplants of Color Chemicals) and 260 gms of Balmol SX- 20 (Bulmer Lowry's synthetic eggplant) is added to the drum. Drum for 1 hour. Add 5.2 kg of Wattle to the drum. Drum for 8 hours. Then, 780 ml of formic acid (10% diluted) was added twice at 10 minute intervals, followed by drumming for 1 hour. The pH of the cross section is 3.5. The leather is washed with 52000 ml of water for 10 minutes. Processed wet leather is removed from the drum and laid down.

실시예 7Example 7

4.6kg의 플레쉬된 원피 무게를 가지는 5개의 베이트된 염소 원피를 작은 실험용 탄닝 드럼에 넣는다. 베이트된 원피의 단면 pH는 8.0이다. 베이트된 원피는 9200ml의 물로 10분동안 씻고, 물기를 말린다. Five baited chlorine hides weighing 4.6 kg of fresh hide weight are placed in a small laboratory tanning drum. The cross-sectional pH of the baited skin is 8.0. Baked hides are washed for 10 minutes with 9200 ml of water and dried.

46gms의 셀라솔 PR(Sellasol PR)(Together For Leather(TFL)의 단백질 축합물), 23gms의 베르나탄 OS(칼러 화학사의 페놀 축합물), 46gms의 바신탄 FB6(BASF사의 요소 멜라민계 물질) 및 46gms의 렐루간 RE(BASF사의 공중합체계 물질)의 신 탄스 혼합물을 2300ml의 물과 함께 드럼에 동시에 첨가한다. 1시간동안 드럼처리한다. 이어서, 28gms의 데르마펠 블루 IDBN(클라리언트사의 매염제를 쓰지 않은 염료)를 첨가한다. 30분동안 드럼처리한다. 이어서, 138gms의 베르놀 리큐어 ASN(칼러 화학사의 합성 가지제)을 50℃의 온수 460ml와 함께 드럼에 첨가한다. 1.5시간동안 가동한다. 690gms의 와틀을 드럼에 첨가한다. 2시간동안 드럼처리한다. 140ml 포름산(10%희석한)을 10분 간격으로 2회에 걸쳐 첨가하고 1시간동안 드럼처리를 계속한다. 단면의 pH는 3.5이다. 가죽은 9200ml의 물로 10분동안 씻는다. 웨트 처리 공정을 거친 가죽은 드럼에서 꺼내어 널어 놓는다.46 gms of Sellasol PR (protein condensate from Together For Leather (TFL)), 23 gms of Bernatan OS (phenol condensate from Color Chemicals), 46 gms of Basintan FB6 (urea melamine based from BASF) and A syntans mixture of 46 gms of lelugan RE (copolymer of BASF) is added to the drum simultaneously with 2300 ml of water. Drum for 1 hour. Subsequently, 28 gms of dermafel blue IDBN (a dye without a mordant of Clariant) is added. Drum for 30 minutes. Subsequently, 138 gms of Bernol Liqueur ASN (synthetic eggplant made by Color Chemical Co.) is added to the drum with 460 ml of hot water at 50 ° C. Run for 1.5 hours. Add 690 gm of bottle to the drum. Drum for 2 hours. 140 ml formic acid (10% diluted) was added twice at 10 minute intervals and the drum treatment continued for 1 hour. The pH of the cross section is 3.5. The leather is washed with 9200 ml of water for 10 minutes. The wet leather is removed from the drum and laid down.

실시예 8Example 8

25.6kg의 플레쉬된 원피 무게를 가지는 4개의 베이트된 소 원피를 작은 실험용 탄닝 드럼에 넣는다. 베이트된 원피의 단면 pH는 8.0이다. 베이트된 원피는 51200ml의 물로 10분동안 씻고, 물기를 말린다. Four bait beef hides weighing 25.6 kg of fresh hide weight are placed in a small laboratory tanning drum. The cross-sectional pH of the baited skin is 8.0. Baked raw hides are washed with 51200 ml of water for 10 minutes and dried.

512gms의 바신탄 DI(BASF사의 페놀 축합물), 256 gms의 베르나탄 OS(칼러 화학사의 페놀 축합물), 256gms의 바신탄 FB6(BASF사의 요소 멜라민계 물질) 및 256gms의 렐루간 RE(BASF사의 공중합체계 물질)의 신탄스 혼합물을 12800ml의 물과 함께 드럼에 동시에 첨가한다. 약 1시간 동안 드럼처리한다. 이어서, 256gms의 루가닐 FBO(BASF사의 산성염료)을 첨가한다. 30분동안 드럼처리한다. 이어서, 50℃의 온수 2560ml에 256gms의 베르놀 리큐어 PN(칼러 화학사의 천연 오일을 사용한 가지제), 256gms의 베르놀 리큐어 ASN(칼러 화학사의 합성 가지제) 및 256gms의 발몰 SX-20(발머 로우리사의 합성 가지제)을 넣은 것을 드럼에 첨가한다. 1시간동안 드 럼처리한다. 10% 농도의 포름산 1280ml을 10분 간격으로 2회에 걸쳐 첨가하고, 드럼처리는 1시간동안 계속한다. 단면의 pH는 5.0이다. 이것은 1536gms의 BCS(원피 무게에 기초) 및 렐루간 RF(BASF사의 아크릴을 사용한 물질)을 첨가함에 따른 것이다. 8시간동안 드럼처리한다. 탄닝이 끝나면, pH는 4.0이 된다. 가죽은 51200ml의 물로 10분동안 씻는다. 처리 공정을 거친 가죽은 드럼에서 꺼내어 널어 놓는다.512gms of Basintan DI (phenol condensate from BASF), 256 gms of Bernatan OS (phenol condensate from Color Chemicals), 256gms of Basintan FB6 (urea melamine based material from BASF) and 256gms of Lelugan RE (from BASF Corporation) A syntans mixture of copolymerizable material) is added simultaneously with 12800 ml of water to the drum. Drum for about 1 hour. Subsequently, 256 gms of ruganyl FBO (acid dye from BASF) is added. Drum for 30 minutes. Subsequently, 256 gms of Bernol liqueur PN (branching agent using natural oils from Color Chemicals), 256 gms of Bernol liqueur ASN (synthetic eggplants of Color Chemicals) and 256 gms of Valmol SX-20 (Balmer Row) in 2560 ml of hot water at 50 ° C. Add Lisa's synthetic eggplant) to the drum. Drum for 1 hour. 1280 ml of 10% strength formic acid is added twice at 10 minute intervals and the drum treatment is continued for 1 hour. The pH of the cross section is 5.0. This is due to the addition of 1536 gm of BCS (based on raw material weight) and Relugan RF (material using acrylic from BASF). Drum for 8 hours. After tanning, the pH is 4.0. The leather is washed with 51200 ml of water for 10 minutes. The treated leather is removed from the drum and laid down.

실시예 9(인도 특허 출원 No. Del 88/2002에 개시)Example 9 (disclosed in Indian Patent Application No. Del 88/2002)

나프탈렌 25gms와 농축된 황산 25ml를 교반기가 부착된 250ml들이 둥근 플라스크에 담는다. 플라스크의 내용물을 일정하게 저으면서, 120분동안 80℃까지 가열한다. 비커에 위의 내용물 소량과 물 1ml를 담고 흔들어 준다. 나프탈렌 냄새 없이 투명한 용액이 얻어지면 술폰화 반응이 완전히 수행된 것이다. 동시에, 다른 비커에 0.5gm 살리실산을 넣고, 25℃에서 저어주면서, 농축된 황산 0.5ml을 넣는다. 슬러리는 가끔씩 저어주면서 3시간동안 방치한다. 플라스크에 준비된 나프탈렌 황산을 60℃로 식히고, 온도계, 교반기, 및 드롭 깔대기가 구비된 반응기로 옮긴다. 상기 물질은 온도조절장치를 사용하여 60℃의 온도를 유지하면서 10분동안 계속해서 저어준다. 비커에 담긴 물 10ml에 폴리아크릴산 0.2gm, 프탈산 0.25gm, 시트르산 1gm, 및 살리실산 0.14gm의 혼합물을 용해시킨다. 이것을 드롭 깔때기를 통해 반응기의 반응 물질에 더한다. 혼합물은 65℃에서 20분동안 가열한다. 황산알루미늄 250gms을 상기 물질에 물 100ml와 함께 열심히 저어주면서 더한다. 수조의 온도는 70℃까지 점차적으로 증가시키고, 60분간 계속해서 가열한다. 비커에 준비된 황화(sulfo) 살리실산을 상기 물질에 더하고, 다시 30분간 계속해서 가열한다. 혼합 물을 버킷에 옮기고, 계속 저어주면서 100ml의 물에 황산 나트륨 60gms을 용해시키면 pH는 2.5가 된다. 70분동안 상기 용액에 공기를 통과시킨다. 슬러리는 기공 사이즈 5-10μ의 모슬린 헝겊을 사용하여 여과한다. 여과액은 130℃에서 건조하여, 그 파우더는 플라스틱 용기에 보관한다.25gms of naphthalene and 25ml of concentrated sulfuric acid are placed in a 250ml round flask with a stirrer. Heat to 80 ° C. for 120 minutes while constantly stirring the contents of the flask. Shake a small amount of the above contents in a beaker and 1 ml of water. If a clear solution without a naphthalene odor was obtained, the sulfonation reaction was carried out completely. At the same time, add 0.5 gm of salicylic acid to another beaker and stir at 25 ° C., add 0.5 ml of concentrated sulfuric acid. The slurry is left to stir for 3 hours with occasional stirring. The naphthalene sulfuric acid prepared in the flask is cooled to 60 ° C. and transferred to a reactor equipped with a thermometer, agitator, and drop funnel. The material is continuously stirred for 10 minutes while maintaining a temperature of 60 ° C. using a thermostat. A mixture of 0.2 gm of polyacrylic acid, 0.25 gm of phthalic acid, 1 gm of citric acid, and 0.14 gm of salicylic acid is dissolved in 10 ml of water in a beaker. This is added to the reaction mass of the reactor via a drop funnel. The mixture is heated at 65 ° C. for 20 minutes. 250 gms of aluminum sulfate is added to the material with agitation with 100 ml of water. The temperature of the bath is gradually increased to 70 ° C. and heating is continued for 60 minutes. Sulfo salicylic acid prepared in the beaker is added to the material and heating is continued for another 30 minutes. Transfer the mixture to a bucket and continue stirring to dissolve 60gms of sodium sulfate in 100ml of water, bringing the pH to 2.5. Pass air through the solution for 70 minutes. The slurry is filtered using a muslin cloth with a pore size of 5-10 μ. The filtrate is dried at 130 ° C. and the powder is stored in a plastic container.

상기 생산 물질은 Al2O3를 원피 무게의 1.5%만큼 제공하고, 탈석회된 염소 가죽을 탄닝하는데 사용된다. 탄닝된 가죽을 하룻밤 놓아두면, 알루미늄이 80-82% 소모되는 것으로 나타나고, 수축 온도는 85℃가 된다. The production material provides Al 2 O 3 by 1.5% of the raw material weight and is used to tan the calcined goatskin. If the tanned leather is left overnight, aluminum appears to be consumed 80-82% and the shrinkage temperature is 85 ° C.

실시예 10Example 10

26kg의 플레쉬된 원피 무게를 가지는 4개의 베이트된 담황색 송아지 원피를 작은 실험용 탄닝 드럼에 넣는다. 베이트된 원피의 단면 pH는 8.0이다. Four battered pale yellow calf hides weighing 26 kg of fresh raw hide weight are placed in a small laboratory tanning drum. The cross-sectional pH of the baited skin is 8.0.

베이트된 원피는 52000ml의 물로 10분동안 씻고, 물기를 말린다. 520gms의 바신탄 DI(BASF사의 페놀 축합물), 260gms의 베르나탄 OS(칼러 화학사의 페놀 축합물), 260gms의 Basyntan FB6(BASF사의 요소 멜라민계 물질) 및 260gms의 Relugan RE(BASF사의 공중합체계 물질)의 신탄스 혼합물을 13000ml의 물과 함께 드럼에 동시에 첨가한다. 약 1시간 동안 드럼처리한다. 이어서, 260gms의 루가닐 FBO(BASF사의 산성염료)을 첨가한다. 30분동안 드럼처리한다. 이어서, 50℃의 온수 2600ml에 가지제 혼합물, 260gms의 베르놀 리큐어 PN(칼러 화학사의 천연 오일을 사용한 가지제), 260gms의 베르놀 리큐어 ASN(칼러 화학사의 합성 가지제) 및 260gms의 발몰 SX-20(발머 로우리사의 합성 가지제)을 넣은 것을 드럼에 첨가한다. 1시간동안 드럼처리한다. 이것은 Kanthimathi et al((인도 특허 출원 No. Del 88/2002에 개시된 상기 실시예 9)에 의해 발명된 알루미늄 신탄스 2600gms를 첨가함에 따른 것이다. 7시간동안 드럼처리한다. 단면의 pH는 4.0이다. 가죽은 52000ml의 물로 10분동안 씻는다. 웨트 처리 공정을 거친 가죽은 드럼에서 꺼내어 널어 놓는다.Baked raw hides are washed with 52000 ml of water for 10 minutes and dried. 520 gms of Basintan DI (phenol condensate from BASF), 260 gms of Bernatan OS (phenol condensate from Color Chemicals), 260 gms of Basyntan FB6 (urea melamine based material from BASF) and 260 gm of Relugan RE (copolymer of BASF) ) Is added to the drum simultaneously with 13000 ml of water. Drum for about 1 hour. Then 260 gms of ruganyl FBO (acid dye from BASF) is added. Drum for 30 minutes. Subsequently, a mixture of eggplants was added to 2600 ml of hot water at 50 ° C, 260 gms of Bernol liqueur PN (eggplants using natural oils from Color Chemicals), 260 gms of Bernol liqueur ASN (synthetic eggplants of Color Chemicals) and 260 gms of Balmol SX- 20 (Bulmer Lowry's synthetic eggplant) is added to the drum. Drum for 1 hour. This is due to the addition of 2600 gms of aluminum syntans invented by Kanthimathi et al (Example 9 disclosed in Indian Patent Application No. Del 88/2002). Drum treatment for 7 hours. The pH of the cross section is 4.0. The leather is washed with 52000 ml of water for 10 minutes, and the wet leather is removed from the drum and suspended.

실시예 11Example 11

5.6kg의 플레쉬된 원피 무게를 가지는 다섯 개의 베이트된 양가죽 원피는 일반적으로 작은 실험용 탄닝 드럼에서 그리스가 제거된다. 그리스가 제거된 원피의 단면 pH는 8.0이다.Five battered sheepskin skins with a fresh skin weight of 5.6 kg are generally degreased in small laboratory tanning drums. The grease-free skin has a cross-sectional pH of 8.0.

그리스가 제거된 원피는 11200ml의 물로 10분동안 씻고, 물기를 말린다. 원피를 5600ml의 물과 함께 드럼에 넣는다. 10% 농도의 포름산 190ml를 10분 간격으로 2회에 걸쳐 첨가하는 것에 의해 원피의 pH는 6.0으로 조정된다. 드럼처리는 30분간 계속된다. 508gms의 바신탄 DI(BASF사의 페놀 축합물), 254gms의 베르나탄 OS(칼러 화학사의 페놀 축합물), 254gms의 바신탄 FB6(BASF사의 요소 멜라민계 물질) 및 254gms의 렐루간 RE(BASF사의 공중합체 물질)의 신탄스 혼합물을 드럼에 동시에 첨가한다. 약 1시간 동안 드럼처리한다. 이어서, 127gms의 셀라패스트 오렌지-CGL(TFL사의 금속 착화물 염료) 및 127gms의 루가닐 FBO(BASF사의 산성 염료) 혼합물을 첨가한다. 30분동안 드럼처리한다. 이어서, 50℃의 온수 1280ml에 가지제 혼합물, 254gms의 베르놀 리큐어 PN(컬러 화학사의 자연 오일계 가지제), 254gms의 베르놀 리큐어 ASN(컬러 화학사의 합성 가지제) 및 254gms의 발몰 SX-20(발머 로우리사의 합성 가지제)을 넣은 것을 드럼에 첨가한다. 1시간동안 드럼처리한다. 이것은 1778gms의 BCS(원피 무게에 기초)를 첨가함에 따른 것이다. 8시간동안 드럼처리 한다. 탄닝이 끝나면 pH는 4.0이 된다. 가죽은 50800ml의 물로 10분동안 씻는다. 처리 공정을 거친 가죽은 드럼에서 꺼내어 널어 놓는다.Grease-free hides are washed with 11200 ml of water for 10 minutes and dried. Place the raw hides in a drum with 5600 ml of water. The pH of the hide is adjusted to 6.0 by adding 190 ml of 10% concentration of formic acid twice at 10 minute intervals. Drum processing is continued for 30 minutes. 508 gm of Basintan DI (phenol condensate from BASF), 254 gm of Bernatan OS (phenol condensate from Color Chemicals), 254 gm of Basintan FB6 (urea melamine based material from BASF) and 254 gm of Lelugan RE (airborne from BASF) A syntans mixture of coalescing material) is added simultaneously to the drum. Drum for about 1 hour. Then a mixture of 127 gms of Cellafast Orange-CGL (metal complex dye dye from TFL) and 127 gms of ruganyl FBO (acid dye from BASF) is added. Drum for 30 minutes. Subsequently, a mixture of eggplants in 1280 ml of hot water at 50 ° C, 254 gms of Bernol liqueur PN (natural oil-based eggplants from Color Chemicals), 254 gms of Bernol liqueur ASN (synthetic eggplants from Color Chemicals) and 254 gms of Balmol SX-20 (The synthetic eggplant of Balmer Lowry Co., Ltd.) was added to the drum. Drum for 1 hour. This is due to the addition of 1778 gm of BCS (based on hide weight). Drum for 8 hours. At the end of tanning the pH is 4.0. The leather is washed with 50800 ml of water for 10 minutes. The treated leather is removed from the drum and laid down.

본 발명의 일 실시예 따른 가죽 제조 공정에 따르면, 다음과 같은 효과가 있다. According to the leather manufacturing process according to an embodiment of the present invention, there are the following effects.

1. 본 발명의 가죽 제조 공정에 따르면, 복잡하게 컨트롤하면서 측정하는 것을 요구하지 않는다.1. According to the leather manufacturing process of the present invention, it is not required to measure with complex control.

2. 본 발명의 가죽 제조 공정에 따르면, 침산, 염기화, 산 세정, 리크로밍 및 중화 단계를 요구하지 않는다.2. According to the leather manufacturing process of the present invention, no pickling, basicization, acid washing, recromming and neutralization steps are required.

3. 총 고형분 및 화학적 산소 요구량(COD; chemical oxygen demend)이 현저히 줄어든다(표 1 참조).3. Total solids and chemical oxygen demend (COD) are significantly reduced (see Table 1).

4. 본 발명의 가죽 제조 공정에 필요한 시간, 파워 및 물이 현저히 줄어든다(표 1 참조).4. The time, power and water required for the leather manufacturing process of the present invention are significantly reduced (see Table 1).

5. 본 발명의 가죽 제조 공정에 따르면, 통상적인 공정으로 생산한 가죽과 동등한 부드러움, 매끄러움, 및 다른 중요한 성질들을 가진 가죽을 제조할 수 있다.(표 2).5. According to the leather manufacturing process of the present invention, it is possible to produce leather having softness, smoothness, and other important properties equivalent to those produced by conventional processes (Table 2).

표 1. 공정 조건, 오염 변수(요인), 물, 시간 및 파워 조건의 비교Table 1.Comparison of Process Conditions, Contamination Variables (Factors), Water, Time, and Power Conditions

Figure 112006045412107-PCT00001
Figure 112006045412107-PCT00001

표 2. 종래 공정(C)과 본 발명에 의한 공정(E)으로 처리한 가죽의 (bulk)성질 비교.Table 2. Comparison of the bulk properties of leather treated by the conventional process (C) and the process (E) according to the present invention.

Figure 112006045412107-PCT00002
Figure 112006045412107-PCT00002

상기값은 10장의 가죽의 평균±S.D이다. The above value is the mean ± S.D of 10 leathers.

Claims (19)

(a) 탈석회되거나 및/또는 베이팅된 원피(pelt)를 약 20-55℃의 온도 및 pH 5.0-8.5의 2-6% 가지제((fatliquor)로 처리하되, 선택적으로 1-6% w/w의 합성(synthetic) 탄닝제(신탄) 및 염료를 첨가하고,(a) Delimed and / or batted pellets are treated with 2-6% fatliquor at a temperature of about 20-55 ° C. and pH 5.0-8.5, optionally 1-6% adding synthetic tanning agent (syntan) and dye of w / w, (b) 약 3시간동안 (a) 단계의 결과물을 섞어, 가지된(fatliquoring) 원피를 얻고,(b) mix the result of step (a) for about 3 hours to obtain fatliquoring raw material, (c) (b) 단계의 가지된 원피에 pH 5.0-8.5인 4-25% w/w의 탄닝제를 섞되, 선택적으로 착화제(complexing agent)를 첨가하고,(c) 4-25% w / w of tanning agent pH 5.0-8.5 to the branched raw material of step (b), optionally adding a complexing agent, (d) 통상적인 방법으로 약 3시간동안 (c) 단계에서 얻어진 재료의 pH를 3.5-4.5로 조절하여 공정 처리된 웨트 가죽(wet leather)을 얻는 것을 포함하는 새로운 순서의 가죽 제조 공정.(d) a new order of leather manufacturing process comprising obtaining the processed wet leather by adjusting the pH of the material obtained in step (c) to 3.5-4.5 for about three hours in a conventional manner. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, (a) 단계의 신탄은 아크릴, 페놀 축합물(phenol condensates), 요소 축합물(urea condensates), 술폰(sulfones), 멜라민(melamine), 단백질 축합물(protein condensates) 그룹에서 선택된 어느 하나이거나 또는 그들의 조합인 새로운 순서의 가죽 제조 공정.Xanthan in step (a) is any one selected from the group of acrylic, phenol condensates, urea condensates, sulfones, melamine, protein condensates or their Leather manufacturing process of a new order that is a combination. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, (a) 단계의 염료는 산, 금속 착화물에서 선택된 어느 하나이거나 또는 그들의 조합인 새로운 순서의 가죽 제조 공정.The dyeing process of step (a) is any one selected from an acid, a metal complex, or a combination thereof. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, (a) 단계의 가지제는 식물성, 합성, 반(半)합성 가지제를 포함하는 그룹에서 선택된 어느 하나이거나 또는 그들의 조합인 새로운 순서의 가죽 제조 공정.The branching process of step (a) is any one selected from the group comprising vegetable, synthetic, semisynthetic branching, or a combination thereof. 제 1항에 있어서, The method of claim 1, (c) 단계의 탄닝제는 염기 크롬황산, 식물성 탄닌, 알루미늄 신탄 또는 크롬-실리카를 포함하는 그룹에서 선택된 새로운 순서의 가죽 제조 공정.The tanning agent of step (c) is a new order leather manufacturing process selected from the group consisting of base chromic sulfuric acid, vegetable tannin, aluminum syntan or chromium-silica. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, (c) 단계의 착화제는 중합체 신탄 또는 아크릴 신탄을 포함하는 그룹에서 선택된 새로운 순서의 가죽 제조 공정.(c) the complexing agent of step (c) is a new order of leather manufacturing process selected from the group consisting of polymer or briquettes. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, (a) 단계에서, 가지제의 첨가 퍼센트는 플레쉬된 원피의 무게에 기초한 새로운 순서의 가죽 제조 공정.In step (a), the percentage of branching added is based on the weight of the fresh raw hide. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, (c) 단계에서, 탄닝제의 퍼센트는 (a) 단계에서 얻어진 플레쉬된 원피의 무게에 기초한 새로운 순서의 가죽 제조 공정.in step (c), the percentage of tanning agent is based on the weight of the fresh skin obtained in step (a). 제 1항에 있어서,The method of claim 1, (a) 단계의 염료는 약 2%, 바람직하게는 1%인 새로운 순서의 가죽 제조 공정.A new order of leather manufacturing process wherein the dye of step (a) is about 2%, preferably 1%. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, (c) 단계의 착화제는 약 2%인 새로운 순서의 가죽 제조 공정.and (c) the complexing agent of step 2 is a new order of leather manufacturing process. 제 10항에 있어서,The method of claim 10, (c) 단계의 착화제는 약 1%인 새로운 순서의 가죽 제조 공정.and (c) the complexing agent of step 1 is about 1%. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 가죽이 처리되는데 약 6-10시간이 소요되는 새로운 순서의 가죽 제조 공정.A new order of leather manufacturing that takes about 6-10 hours to process the leather. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 공정은 8.5±2의 통상적인 공정보다 부드러움, 풍부함(fullness), 결의 조밀함이 더 향상된 새로운 순서의 가죽 제조 공정.This process is a new order of leather manufacturing process with more softness, fullness, and graininess than the conventional process of 8.5 ± 2. 제 13항에 있어서,The method of claim 13, 상기 공정은 8.2±2의 통상적인 공정보다 부드러움, 풍부함, 결의 조밀함이 더 향상된 새로운 순서의 가죽 제조 공정.This process is a new order of leather making process with more softness, richness and graininess than the conventional process of 8.2 ± 2. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 환경에서 COD 양은 10-15kg/t(생 피부/가죽)인 새로운 순서의 가죽 제조 공정.A new sequence of leather manufacturing processes in the environment with COD amounts of 10-15 kg / t (raw skin / leather) 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 포스트 탄닝 공정은 침산, 염기화, 산 세정, 리크로밍, 중화를 요구하지 않는 새로운 순서의 가죽 제조 공정.The post tanning process is a new order of leather manufacturing process that does not require pickling, basicization, acid cleaning, recroaming or neutralization. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 공정은 약 5일안에 끝나는 새로운 순서의 가죽 제조 공정.The process of manufacturing a new order of leather is completed in about 5 days. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 공정에서 요구되는 물은 15000-16000 리터/ton(생 피부/가죽)인 새로운 순서의 가죽 제조 공정.The new process for producing leather, wherein the water required in the process is 15000-16000 liters / ton (raw skin / leather). 제 1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 공정에서 요구되는 파워는 220-500kWh인 새로운 순서의 가죽 제조 공정.The new leather manufacturing process of the new order is the power required in the process is 220-500kWh.
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