KR20060115567A - Composition of high-frequency adhesive footwear sheet - Google Patents

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Abstract

Provided is a composition of a high-frequency adhesive sheet for footwear, which ensures transparency, adhesiveness and cuttability of a thermoplastic polyurethane sheet attached to the upper shell of a shoe. The composition of a high-frequency adhesive sheet is based on thermoplastic polyurethane and is attached to upper shells for footwear via high-frequency treatment. The composition comprises an aromatic ester resin. The aromatic ester resin includes a polycondensate of an aromatic dibasic acid with a low-molecular weight dihydric alcohol. The aromatic dibasic acid includes terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid or phthalic anhydride. The low-molecular weight dihydric alcohol includes ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol or neopentyl glycol.

Description

신발용 고주파 접착 시트의 조성물{composition of high-frequency adhesive footwear sheet}Composition of high-frequency adhesive sheet for footwear

본 발명은 신발의 갑피에 부착되는 시트에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 접착성과 투명성 및 커팅성이 향상된 신발용 고주파 접착 시트의 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a sheet to be attached to the upper of the shoe, and more particularly to a composition of the high-frequency adhesive sheet for shoes with improved adhesion, transparency and cutting properties.

통상적으로, 신발용 갑피의 구성은 선택적으로 2피스 이상의 원단을 재단하여 일체로 봉제하고 그 위에 신발의 외장을 치장하기 위하여 다양한 형태로 나염 처리된 자연피혁이나 인공피혁 또는 합성수지 등의 시트를 봉제하여 갑피를 구성하였다.Typically, the upper structure of the shoe is optionally sewn together by cutting at least two pieces of fabric and sewn sheets of natural leather, artificial leather or synthetic resin, etc., in various forms to embellish the exterior of the shoe thereon. The upper was constructed.

하지만 이러한 갑피의 구성은 장시간의 봉제 작업을 요구하고 디자인이 정교하기 때문에 숙련된 봉제 작업자 및 기술이 요구될 뿐만 아니라 작업자의 고(高) 임금과 장시간의 작업은 생산품의 가격을 상승시켜 대외적으로 경쟁력을 상실하는 단점이 있었다.However, since the upper configuration requires long sewing work and sophisticated design, skilled sewing workers and skills are required, and high wages and long working hours of workers raise the price of the product, thus making them competitive externally. There was a downside to losing it.

한편 위와 같은 문제점을 해결하기 위하여 종래에는 나염 처리된 폴리염화비 닐 시트(polyvinyl chloride sheet)(이하 'PVC' 시트'라 함)를 고주파 가열 방법으로 갑피에 접착시켰는데, 상기 PVC 시트는 커팅성과 접착성이 우수한 반면 환경적인 문제가 대두되면서 점차적으로 PVC 시트가 배제되는 추세이다.Meanwhile, in order to solve the above problems, conventionally, a polyvinyl chloride sheet (hereinafter, referred to as a 'PVC' sheet) treated with printing is bonded to the upper by using a high frequency heating method. On the other hand, PVC sheet is gradually excluded due to environmental problems while excellent adhesiveness.

따라서 오늘날에는 환경오염에 치명적인 영향을 미치는 PVC 시트를 대체하기 위하여 다양한 고분자 물질들이 사용되고 있으며, 그 중에서 PVC에 가장 근접하는 물성을 발휘할 수 있는 열가소성 폴리우레탄(thermoplastic polyurethane)(이하 'TPU'라 함)을 사용하여 시트를 제조하였다.Therefore, various polymer materials are used today to replace PVC sheets which have a fatal effect on environmental pollution, and among them, thermoplastic polyurethane (hereinafter referred to as 'TPU') that can exhibit physical properties closest to PVC. Was used to prepare the sheet.

그러나 상기 TPU 시트는 수지의 질김성이 강해 커팅이 원활하지 못할 뿐만 아니라 특정 기재(예를 들어, 직조한 형태의 섬유 원단)에 대한 부착력이 현저히 떨어지는 단점이 있었다.However, the TPU sheet has a disadvantage in that the toughness of the resin is not easy to cut and the adhesion to a specific substrate (for example, a woven fiber fabric) is significantly reduced.

또한 현재에는 TPU 시트의 커팅성을 개선하기 위하여 여러 시도들이 있었고, 이에 따라 커팅성의 개선은 다소 이루어졌으나 기재에 대한 부착력이 개선되지 못하고 오히려 약해지는 문제점이 있었다.In addition, various attempts have been made to improve the cutting property of the TPU sheet, and thus, the cutting property is somewhat improved, but the adhesion to the substrate is not improved, but rather weak.

따라서 상기한 바와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 목적은 고주파 작업시 TPU 시트의 커팅성 향상과 접착력 확보 및 TPU 시트의 투명성을 높일 수 있는 신발용 고주파 접착 시트의 조성물을 제공함에 있다.Accordingly, an object of the present invention for solving the problems as described above is to provide a composition of a high-frequency adhesive sheet for shoes that can improve the cutting property and secure the adhesive force of the TPU sheet and increase the transparency of the TPU sheet during high frequency operation.

본 발명의 다른 목적은 접착성과 투명성에 큰 영향을 미치지 않으면서 커팅성을 향상시킬 수 있는 신발용 고주파 접착 시트의 조성물을 제공함에 있다.Another object of the present invention to provide a composition of a high-frequency adhesive sheet for shoes that can improve the cutting properties without significantly affecting the adhesiveness and transparency.

본 발명의 또 다른 목적은 고주파 작업시간을 단축시키고 공정 비용을 절감할 수 있는 신발용 고주파 접착 시트의 조성물을 제공함에 있다.Another object of the present invention is to provide a composition of a high-frequency adhesive sheet for shoes that can shorten the high frequency working time and reduce the process cost.

본 발명의 또 다른 목적은 고주파 시트로 사용되고 남은 폐 스크랩 TPU를 재활용하여 신발용 고주파 접찹 시트로 사용할 수 있도록 하는 조성물을 제공함에 있다.Still another object of the present invention is to provide a composition that can be used as a high-frequency gluing sheet for shoes by recycling the waste scrap TPU used as a high-frequency sheet.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시 예를 들어 설명하기로 한다. 그러나 본 발명에 따른 실시 예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 바람직하게는 후술될 각 실시 예에서 제시하고 있는 한정된 조성물의 배합비는 최상의 효과를 구현할 수 있도록 하기 위함이므로 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시 예들에 한정되는 것으로 해석되지 않아야 한다. 본 발명의 실시 예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 명확하게 설명하기 위해서 제공되어지는 것이다.Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples. However, the embodiments according to the present invention may be modified in various other forms. Preferably, the compounding ratio of the limited composition presented in each of the embodiments to be described below is intended to achieve the best effect, and thus the scope of the present invention is as follows. It should not be construed as limited to the embodiments described above. Embodiments of the present invention are provided to more clearly describe the present invention to those skilled in the art.

우선 본 발명에서는 TPU 시트의 커팅성을 향상시키기 위하여 용융 점도가 TPU보다 낮은 수지(예를 들어, 아크릴계, 에틸렌-비닐아세테이트, 스티렌-부타디엔-스티렌계, 고무 계통)를 TPU와 블렌딩하여 TPU 시트를 제조하였다. 이때 상기 수지들을 사용할 때 블랜드 된 최종 수지의 접착성이나 투명성에 큰 영향이 없는 범위 내에서 예시한 수지들을 선택하였으며, 그 결과 커팅성은 향상되었지만 접착성과 투명성에 있어서는 다소 떨어짐을 알 수 있었다.First, in order to improve the cutting property of the TPU sheet, the TPU sheet is blended with a resin having a lower melt viscosity than the TPU (for example, acrylic, ethylene-vinylacetate, styrene-butadiene-styrene, and rubber). Prepared. At this time, when using the resins, the selected resins were selected within a range that does not significantly affect the adhesiveness or transparency of the blended final resin, and as a result, the cutting property was improved, but it was found that the adhesiveness and transparency were somewhat inferior.

따라서 본 발명에서는 에스테르계 폴리올과 방향족 이소시아네이트를 주성분으로 하는 TPU 시트의 투명성과 접착성 및 커팅성을 동시에 확보하기 위하여 상기 TPU와 굴절률이 가장 유사한 수지를, 바람직하게는 방향족 에스테르계 수지를 사용하여 TPU 시트를 제조하였다.Therefore, in the present invention, in order to secure transparency, adhesiveness and cutting property of the TPU sheet mainly composed of an ester polyol and an aromatic isocyanate at the same time, a resin having a refractive index most similar to that of the TPU is preferably used, preferably an aromatic ester resin. Sheets were prepared.

즉, 본 발명은 방향족 2가 산과 저분자량 2가 알코올의 축합중합물 10~40중량%와 TPU 60~90중량% 및 황변 방지제 0.5~3.0중량%, 그리고 기타 첨가제 0.5~3.0중량%를 배합하여 신발용 고주파 접착 시트를 제조하였다.That is, the present invention is 10 to 40% by weight of the condensation polymerization product of aromatic divalent acid and low molecular weight dihydric alcohol, 60 to 90% by weight of TPU, 0.5 to 3.0% by weight of yellowing agent, and 0.5 to 3.0% by weight of other additives. A high frequency adhesive sheet for was prepared.

이때 상기 방향족 2가 산으로는 테레프탈산(Terephthalic acid)과 이소프탈산(Isophthalic acid)과 아디프산(Adipic acid) 및 무수프탈산(Phthalic anhydride) 등의 조성물이 사용된다.At this time, a composition such as terephthalic acid (Terephthalic acid), isophthalic acid (Isophthalic acid), adipic acid (Adipic acid) and phthalic anhydride (Phthalic anhydride) is used as the aromatic divalent acid.

또한 본 발명에서 사용되고 있는 저분자량 2가 알코올로는 에틸렌 글리콜(Ethylene glycol)과 프로필렌 글리콜(Propylene glycol) 및 부틸렌 글리콜(Butylenes glycol)과 네오펜틸 글리콜(Neopentyl glycol) 등의 조성물이다.In addition, the low molecular weight dihydric alcohol used in the present invention is a composition such as ethylene glycol (Ethylene glycol) and propylene glycol (Propylene glycol) and butylene glycol (Butylenes glycol) and neopentyl glycol (Neopentyl glycol).

한편 상기한 바와 같이 TPU 시트의 투명성과 접착성 및 커팅성을 향상시키기 위하여 사용되는 방향족 에스테르계 수지(즉, 방향족 2가 산과 저분자량 2가 알코올의 축합중합물)는 하기의 표 1에 나타낸 조성물들과 배합비에 따라 제조된다. 이때 표 1에서 특정된 조성물과 배합비는 하나의 예시에 불과할 뿐 이를 토대로 본 발명의 범위를 한정해서는 안 된다.Meanwhile, as described above, the aromatic ester resin (ie, a condensation polymer of aromatic dihydric acid and low molecular weight dihydric alcohol) used to improve transparency, adhesiveness, and cutting property of the TPU sheet may include the compositions shown in Table 1 below. And according to the compounding ratio. At this time, the composition and the compounding ratio specified in Table 1 is only one example and should not limit the scope of the present invention based on this.

조성물Composition 배합비(중량%)Compounding ratio (% by weight) 테레프탈산Terephthalic acid 10~2010-20 이소프탈산Isophthalic acid 15~2515-25 아디프산Adipic acid 15~2515-25 무수프탈산Phthalic anhydride 5~155-15 네오펜틸 글리콜Neopentyl glycol 40~5040-50

또 한편으로, 본 발명에서는 순수한 TPU의 사용을 최소화하기 위하여 고주파 시트로 사용되고 남은 찌꺼기 시트(즉, 폐 스크랩 TPU)를 사용하고 여기에 일반 순수한 TPU를 배합하여 다시 신발용 고주파 접착 시트를 제조할 수 있으며, 이는 하기의 실시예에 의해 용이하게 이해될 것이다.On the other hand, in the present invention, in order to minimize the use of pure TPU, the use of the remaining waste sheet (ie, waste scrap TPU) is used as a high-frequency sheet, and a general pure TPU may be blended thereto to manufacture a high-frequency adhesive sheet for shoes again. This will be easily understood by the following examples.

이하 본 발명의 바람직한 실시 예에 의거 상세히 설명하겠는 바, 상기 본 발명이 실시 예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter will be described in detail based on the preferred embodiment of the present invention, the present invention is not limited by the embodiment.

{실시예 1}{Example 1}

경도 85A의 TPU와 방향족 에스테르계 수지와 자외선 안정제 및 방착제를 85.0:15.0:1.0:0.05의 비율로 배합하여 TPU 시트를 제조하였다.A TPU sheet was prepared by blending a TPU having an hardness of 85 A, an aromatic ester resin, an ultraviolet stabilizer, and an anti-adhesive agent at a ratio of 85.0: 15.0: 1.0: 0.05.

{실시예 2}{Example 2}

경도 85A의 TPU와 방향족 에스테르계 수지와 안료 및 자외선 안정제, 그리고 방착제를 75.0:25.0:1.0:1.0:0.05의 비율로 배합하여 TPU 시트를 제조하였다.A TPU sheet having a hardness of 85 A, an aromatic ester resin, a pigment, an ultraviolet stabilizer, and a tackifier were blended in a ratio of 75.0: 25.0: 1.0: 1.0: 0.05.

{실시예 3}{Example 3}

경도 90A의 TPU와 방향족 에스테르계 수지와 자외선 안정제 및 방착제를 75.0:25.0:1.0:0.05의 비율로 배합하여 TPU 시트를 제조하였다.A TPU sheet having a hardness of 90 A, an aromatic ester resin, an ultraviolet stabilizer, and an anti-adhesive agent were blended in a ratio of 75.0: 25.0: 1.0: 0.05.

{실시예 4}{Example 4}

폐 스크랩 TPU 50 중량%와 순수한 TPU 30중량% 및 방향족 에스테르계 수지 20중량%, 그리고 소량의 자외선 안정제와 방착제를 배합하여 고주파 접착 시트를 제조하였다. 이때 상기 자외선 안정제와 방착제는 아주 적은 량이 첨가되어진다.A high-frequency adhesive sheet was prepared by combining 50% by weight of waste scrap TPU, 30% by weight of pure TPU, 20% by weight of aromatic ester resin, and a small amount of UV stabilizer and anti-stick agent. At this time, a very small amount of the UV stabilizer and the tackifier are added.

한편, 위와같은 본 발명의 조성물들로 이루어진 시트는 테스트 결과, 종래의 TPU 시트에 비해 커팅성이 뛰어나고, 특히 시트의 투명성과 접착성이 월등히 향상되었음을 알 수 있다.On the other hand, the sheet made of the composition of the present invention as described above, as a result of the test is superior to the conventional TPU sheet, it can be seen that the transparency and adhesion of the sheet is particularly improved.

즉, 본 발명의 TPU 시트(바람직하게는, 방향족 2가 산과 저분자량 2가 알코올의 축합중합물로 이루어진 TPU 시트)는 잉크 부착이 매우 좋아 수성 나염잉크로 나염 처리할 수 있으며, 또한 망사에는 종래의 TPU 시트의 접착력이 매우 좋지 못하였는데 본 발명의 TPU 시트는 망사에도 접착력이 뛰어남을 보여주었다. 특히, 본 발명의 TPU 시트는 종래에 비해 작업시간이 현저히 단축되었으며 또한 피착재에 대한 부착력도 상대적으로 우수한 것으로 나타났다. That is, the TPU sheet of the present invention (preferably, a TPU sheet composed of a condensation polymer of an aromatic dihydric acid and a low molecular weight dihydric alcohol) has very good ink adhesion, and can be printed with an aqueous printing ink. The adhesion of the TPU sheet was not very good, but the TPU sheet of the present invention showed excellent adhesion to the mesh. In particular, the TPU sheet of the present invention was found to significantly shorten the working time compared to the prior art and also has a relatively good adhesion to the adherend.

이상으로 살펴본 바와 같이, 본 발명은 상온에서 기재(신발용 갑피)에 대한 접착력이 매우 우수할 뿐만 아니라 커팅성을 향상시켜 고주파 작업시간을 현저히 단축시킬 수 있으며, 이로 인해 신발 생산 공정에서 작업 공정 및 비용을 절감할 수 있는 장점이 있다.As described above, the present invention is not only very good adhesion to the substrate (shoe upper) at room temperature, but also improve the cutting properties can significantly shorten the high frequency working time, and thus the work process and This has the advantage of reducing costs.

또한 본 발명은 TPU와 방향족 에스테르계 수지를 블랜드시킴으로써 고주파 작업시 시트의 커팅성을 향상시키고, 상기 시트와 갑피 간의 접착력을 높일 수 있으며, 특히 상기 시트의 투명성을 유지할 수 있는 효과가 있다.In addition, the present invention by blending the TPU and the aromatic ester-based resin improves the cutting property of the sheet during high frequency operation, and can increase the adhesive force between the sheet and the upper, in particular has the effect of maintaining the transparency of the sheet.

Claims (5)

열가소성 폴리우레탄을 주성분으로 하고, 신발용 갑피에 고주파 작업으로 접착되는 시트의 조성물에 있어서,In the composition of the sheet containing thermoplastic polyurethane as a main component and bonded to the upper for shoes by high frequency operation, 방향족 에스테르계 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 신발용 고주파 접착 시트의 조성물.A composition of a high frequency adhesive sheet for shoes comprising an aromatic ester resin. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 방향족 에스테르계 수지는 방향족 2가 산과 저분자량 2가 알코올의 축합중합물 임을 특징으로 하는 신발용 고주파 접착 시트의 조성물.The aromatic ester resin composition of the high-frequency adhesive sheet for shoes, characterized in that the condensation polymerization of an aromatic divalent acid and a low molecular weight dihydric alcohol. 제2항에 있어서,The method of claim 2, 상기 방향족 2가 산은 테레프탈산 또는 이소프탈산 또는 아디프산 또는 무수프탈산 임을 특징으로 하는 신발용 고주파 접착 시트의 조성물.The aromatic divalent acid is a composition of a high frequency adhesive sheet for shoes, characterized in that terephthalic acid or isophthalic acid or adipic acid or phthalic anhydride. 제2항에 있어서,The method of claim 2, 상기 저분자량 2가 알코올은 에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜 또는 부틸 렌 글리콜 또는 네오펜틸 글리콜 임을 특징으로 하는 신발용 고주파 접착 시트의 조성물.The low molecular weight dihydric alcohol is ethylene glycol or propylene glycol or butylene glycol or neopentyl glycol composition of the high-frequency adhesive sheet for shoes, characterized in that. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 4, 상기 열가소성 폴리우레탄은 고주파 작업후 남은 폐 스크랩 형태의 TPU와 통상적인 TPU 시트로 이루어짐을 특징으로 하는 신발용 고주파 접착 시트의 조성물.The thermoplastic polyurethane composition of the high-frequency adhesive sheet for shoes, characterized in that consisting of the TPU and the conventional TPU sheet in the form of waste scrap remaining after the high frequency operation.
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