KR20060100828A - Apparatus for the treatment of volatile organic compounds - Google Patents

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Abstract

본 발명은 휘발성 유기화합물의 처리장치에 관한 것으로서, A) 휘발성 유기화합물 가스 주입구 및 처리가스 배출구를 구비한 본체; B) 가스 유입구 및 유출구를 구비한 튜브형 반응기 내에 광촉매층 및 플라즈마 발생수단이 장착되어 있으며, 상기 가스 유입구가 상기 본체의 휘발성 유기화합물 가스 주입구와 연통하도록 본체 내에 장착된, 플라즈마-광촉매 반응기; 및 C) 상기 본체 내에 플라즈마-광촉매 반응기에 인접하여 위치되어 광촉매층에 자외선을 조사하도록 자외선 램프를 포함하는 본 발명의 처리장치를 사용하여 고농도 및 대량의 휘발성 유기화합물을 부반응을 억제하면서 효율적으로 연속 처리할 수 있다.The present invention relates to a treatment apparatus for a volatile organic compound, comprising: A) a main body having a volatile organic compound gas inlet and a treated gas outlet; B) a photocatalyst layer and a plasma generating means are mounted in a tubular reactor having a gas inlet and an outlet, and the gas inlet is mounted in the body so as to communicate with the volatile organic compound gas inlet of the body; And C) using a treatment apparatus of the present invention positioned near the plasma-photocatalytic reactor in the body to irradiate the photocatalyst layer with ultraviolet light, to continuously and efficiently react high concentrations and large amounts of volatile organic compounds while suppressing side reactions. Can be processed.

Description

휘발성 유기화합물의 처리장치{APPARATUS FOR THE TREATMENT OF VOLATILE ORGANIC COMPOUNDS}Processing device for volatile organic compounds {APPARATUS FOR THE TREATMENT OF VOLATILE ORGANIC COMPOUNDS}

도 1a는 본 발명의 하나의 실시양태에 따른, 휘발성 유기화합물 처리장치의 개략도이고, 도 1b는 상기 처리장치 내부에 위치하는 플라즈마-광촉매 반응기를 가스 유입구 및 유출구와 함께 나타낸 개략도이고,FIG. 1A is a schematic diagram of a volatile organic compound processing apparatus according to one embodiment of the present invention, FIG. 1B is a schematic diagram showing a plasma-photocatalytic reactor located inside the processing apparatus together with a gas inlet and an outlet;

도 2는 실시예 1에 사용된 휘발성 유기화합물 처리장치의 전체적인 개략도이고,2 is an overall schematic diagram of a volatile organic compound processing apparatus used in Example 1,

도 3은 실시예 1, 및 비교예 1 및 2에 의한 벤젠 처리시, 시간에 따른 전환율(%) 변화 그래프를 나타낸 것이고,Figure 3 shows a graph of the conversion (%) change over time in the benzene treatment according to Example 1, and Comparative Examples 1 and 2,

도 4는 실시예 1, 및 비교예 1 및 2에 의한 벤젠 처리시, 최대 전환율을 나타낸 후 20분 경과시 얻어진 반응생성물의 분포도(몰%)를 나타낸 것이고,Figure 4 shows the distribution (mol%) of the reaction product obtained 20 minutes after showing the maximum conversion in the benzene treatment according to Example 1, and Comparative Examples 1 and 2,

도 5는 비교예 1에서 플라즈마의 생성조건(에너지 밀도)을 변화시키는 경우 얻어진 반응생성물의 GC(가스 크로마토그래피) 분석 결과이고,5 is a result of GC (gas chromatography) analysis of the reaction product obtained when the plasma production conditions (energy density) in Comparative Example 1,

도 6은 실시예 1에서 광촉매의 담지량을 변화시키는 경우 시간에 따른 전환율(%) 변화 그래프를 나타낸 것이다.FIG. 6 is a graph illustrating conversion rate (%) change with time when the amount of the photocatalyst supported in Example 1 is changed.

<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명><Description of the symbols for the main parts of the drawings>

10 : 공기 탱크10: air tank

12 : 질량 유속 제어기(MFC: mass flow controller)12: mass flow controller (MFC)

14 : 휘발성 유기화합물 주입기 16 : 밸브14 volatile organic compound injector 16 valve

18 : H2O 주입기 20 : 혼합 탱크18: H 2 O injector 20: mixing tank

22 : 전원 24 : 유속 측정기22: power supply 24: flow rate meter

26 : 샘플링 밸브/수분 게이지 28 : 수분 트랩26: sampling valve / water gauge 28: water trap

30 : 가스 크로마토그래피(GC) 100 : 처리장치30 gas chromatography (GC) 100 processing apparatus

101 : 가스 주입구 102 : 가스 배출구101: gas inlet 102: gas outlet

200 : 자외선 램프 300 : 플라즈마-광촉매 반응기200: ultraviolet lamp 300: plasma-catalyst reactor

310 : 금속선 320 : 절연체310: metal wire 320: insulator

330 : 몸체 340 : 금속망330 body 340 metal mesh

350 : 광촉매층 360 : 가스 유입구350: photocatalyst layer 360: gas inlet

370 : 가스 유출구370: gas outlet

본 발명은 유전체 방전 플라즈마를 광촉매 반응의 광원으로 사용하여 휘발성 유기화합물을 효율적으로 연속 처리할 수 있는 장치에 관한 것이다.The present invention relates to an apparatus capable of efficiently and continuously treating volatile organic compounds using a dielectric discharge plasma as a light source for a photocatalytic reaction.

종래에는, 엔진 또는 소각장으로부터의 유해 배기가스를 정화하기 위해 주로 코로나 방전에 의한 플라즈마를 이용하거나 촉매를 사용하였다.Conventionally, a plasma or a catalyst is mainly used by corona discharge to purify harmful exhaust gas from an engine or an incinerator.

코로나 방전에 의한 플라즈마를 이용한 배기가스 정화장치는 배기가스 중에 포함되어 있는 유해물질(질소산화물, 황산화물, 휘발성 유기화합물, 다이옥신 등)을 플라즈마 화학반응에 의해 산화 또는 환원시켜 제거하는데, 이러한 코로나 방전형 배기가스 정화장치로는 코로나 방전 전극을 가는 선형으로 한 와이어 전극-대-실린더(wire-to-cylinder)형과, 코로나 방전 전극을 침상으로 한 침상 전극-대-평판(point source-to-plate)형 등이 대표적으로 사용된다.The exhaust gas purification apparatus using plasma by corona discharge oxidizes or reduces harmful substances (nitrogen oxides, sulfur oxides, volatile organic compounds, dioxins, etc.) contained in the exhaust gas by plasma chemical reaction. Typical exhaust gas purifiers include a linear wire electrode-to-cylinder type with a corona discharge electrode, and a needle source-to-flat with a corona discharge electrode as a bed. plate) and the like are typically used.

촉매를 이용하는 정화방식에서, 일반 촉매의 경우는 별도의 광원은 필요 없으나 고온과 같은 별도의 반응활성조건을 필요로 하며, 광촉매의 경우에는 특정한 파장(자외선 영역, 즉 400nm 근처)을 가진 광원을 광촉매, 예를 들면 TiO2에 조사하여 광촉매 여기시 발생하는 자유 라디칼로 오염 물질을 정화시키게 되며, 이때 광원으로는 자외선 영역 광발생장치인 자외선 램프가 주로 사용되어 왔다.In the purification method using a catalyst, a general catalyst does not need a separate light source, but requires a separate reaction activity condition such as a high temperature. In the case of a photocatalyst, a light source having a specific wavelength (ultraviolet region, i.e., near 400 nm) For example, TiO 2 is irradiated to free pollutants with free radicals generated during photocatalytic excitation. In this case, an ultraviolet lamp, which is an ultraviolet region photogenerator, has been mainly used.

그러나, 상기한 바와 같은 코로나 방전에 의한 플라즈마를 이용하여 유해물질을 정화하는 경우 목적하지 않은 부반응에 의해 탄화수소 부산물이 다량 생성된다는 문제점이 있고, 광촉매를 이용하는 경우에는 대용량 처리 및 고농도 오염물질의 처리가 어렵고 기존 자외선 램프 광원의 에너지 효율이 20% 정도로 낮다는 문제점이 있다. 나아가, 이들을 개별적으로 이용한 정화장치를 사용하여서는 그 정화처리에 한계가 따를 뿐만 아니라 에너지 투입 측면에서 살펴보아도 효율이 그리 좋 지 않았다.However, there is a problem in that a large amount of hydrocarbon by-products are generated by an undesired side reaction when purifying toxic substances by using the plasma by corona discharge as described above. It is difficult and has the problem that the energy efficiency of the existing UV lamp light source is as low as 20%. In addition, the use of the purification apparatus using these individually has not only limited the purification treatment, but also the efficiency is not so good in terms of energy input.

따라서, 최근에는 에너지 소비를 최대한 줄이면서도 처리성능을 개선할 수 있도록 이들을 조합한 플라즈마와 촉매 또는 광촉매의 혼합형 유해가스 정화장치가 개발되고 있는데(대한민국 공개특허공보 제2001-105140호), 플라즈마에 의해 생성된 화학종(각종 이온, 라디칼)의 생존주기는 보통 수 마이크로초(㎲) 이하이므로, 생성된 화학종이 이 짧은 시간 내에 촉매와 반응하여 높은 가스 정화효율을 나타내기 위해서는 플라즈마 발생부와 촉매 반응부가 효율적으로 결합되어 있어야 한다.Therefore, in recent years, a mixture of a plasma and a catalyst or photocatalyst mixed harmful gas purification device has been developed to reduce the energy consumption and improve the processing performance (Korean Patent Publication No. 2001-105140). Since the life cycle of the produced species (various ions, radicals) is usually several microseconds or less, the generated species reacts with the catalyst within this short time to exhibit high gas purification efficiency. The wealth must be effectively combined.

그러나, 이제까지 공지된 혼합형 정화장치들은 플라즈마 발생부 및 촉매 반응부 각각의 비효율적인 구조 내지는 둘 간의 비효율적인 결합에 기인하여 유해가스 처리효율에 여전히 한계를 갖는다.However, the hybrid purifiers known so far still have limitations on the noxious gas treatment efficiency due to the inefficient structure of the plasma generating unit and the catalytic reaction unit or the inefficient coupling between the two.

따라서, 본 발명의 목적은 유해가스인 휘발성 유기화합물을 부반응을 억제하면서 효율적으로 연속 처리할 수 있는 장치를 제공하는 것이다.It is therefore an object of the present invention to provide an apparatus capable of efficiently and continuously treating volatile organic compounds that are harmful gases while suppressing side reactions.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명에서는, In the present invention to achieve the above object,

A) 휘발성 유기화합물 가스 주입구 및 처리가스 배출구를 구비한 본체; A) a main body having a volatile organic compound gas inlet and a process gas outlet;

B) 가스 유입구 및 유출구를 구비한 튜브형 반응기 내에 광촉매층 및 플라즈마 발생수단이 장착되어 있으며, 상기 가스 유입구가 상기 본체의 휘발성 유기화합 물 가스 주입구와 연통하도록 본체 내에 장착된, 플라즈마-광촉매 반응기; 및 B) a plasma-photocatalytic reactor mounted in the body such that the photocatalyst layer and the plasma generating means are mounted in a tubular reactor having a gas inlet and an outlet, the gas inlet being in communication with the volatile organic compound gas inlet of the body; And

C) 상기 본체 내에 플라즈마-광촉매 반응기에 인접하여 위치되어 광촉매층에 자외선을 조사하는 자외선 램프를 포함하는, 휘발성 유기화합물 처리장치를 제공한다.C) It provides a volatile organic compound processing apparatus comprising an ultraviolet lamp positioned in the main body adjacent to the plasma-photocatalytic reactor to irradiate ultraviolet light to the photocatalyst layer.

또한, 본 발명은 상기 처리장치를 이용하여 휘발성 유기화합물을 처리하는 방법을 제공한다.The present invention also provides a method for treating volatile organic compounds using the treatment apparatus.

이하 본 발명에 대하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 처리장치의 한 예를 도 1a에, 그리고 처리장치 내부에 위치하며 가스 유입구 및 유출구를 갖는 플라즈마-광촉매 반응기의 한 예를 도 1b에 나타내었다. 본 발명의 플라즈마-광촉매 복합 처리장치는 자외선 램프와 함께 유전체 방전(DBD, dielectric barrier discharge) 플라즈마를 광촉매 반응의 광원으로 사용함을 특징으로 한다.One example of the treatment apparatus of the present invention is shown in FIG. 1A and one example of a plasma-photocatalyst reactor having a gas inlet and an outlet located inside the treatment apparatus. The plasma-photocatalyst complex processing apparatus of the present invention is characterized by using a dielectric barrier discharge (DBD) plasma as a light source for the photocatalytic reaction together with an ultraviolet lamp.

도 1a를 참고해 보면, 본 발명에 따른 플라즈마-광촉매 복합 반응이 일어나는 처리장치(100)는 휘발성 유기화합물 가스 주입구(101) 및 처리가스 배출구(102)를 구비한 본체와, 본체 내부에 플라즈마-광촉매 반응기(300) 및 자외선 램프(200)를 포함한다.Referring to FIG. 1A, a processing apparatus 100 in which a plasma-photocatalyst complex reaction occurs according to the present invention includes a main body having a volatile organic compound gas inlet 101 and a processing gas outlet 102, and a plasma-photocatalyst inside the main body. Reactor 300 and ultraviolet lamp 200.

또한, 도 1b를 참조하면, 처리장치(100) 본체 내에 장착되는 본 발명에 따른 플라즈마-광촉매 반응기(300)는 상기 본체의 휘발성 유기화합물 가스 주입구(101)와 연통하는 가스 유입구(360) 및 가스 유출구(370)를 구비한 튜브형 반응기 몸체(330)를 가지며 그 안에 광촉매층(350) 및 플라즈마 발생수단을 포함한다. 플라즈 마 발생수단으로는 한쪽 말단이 전원에 연결되어 있으며 광촉매층(350)을 통과하도록 위치된 금속선(310)이 적합하다. 바람직하게는, 금속선(310)은 광촉매층(350) 중앙부를 관통하며, 금속선(310)의 가스 유출구(370) 반대쪽 말단이 플라즈마-광촉매 반응기(300) 외부로 돌출되어 전원과 연결된다. 또한, 플라즈마-광촉매 반응기(300)는, 플라즈마의 효율적인 발생을 위해 몸체(330) 내에 광촉매층(350)을 둘러싸는 금속망(340)을 포함하며, 외부로 돌출된 금속선(310) 방면 몸체(330) 말단에 절연체(340)를 포함한다.In addition, referring to FIG. 1B, the plasma-photocatalytic reactor 300 according to the present invention mounted in the processing apparatus 100 main body communicates with the gas inlet 360 and the gas communicating with the volatile organic compound gas inlet 101 of the main body. It has a tubular reactor body 330 with an outlet 370 and includes a photocatalyst layer 350 and plasma generating means therein. As the plasma generating means, one end is connected to a power source and a metal wire 310 positioned to pass through the photocatalyst layer 350 is suitable. Preferably, the metal wire 310 penetrates through the center of the photocatalyst layer 350, and the opposite end of the gas outlet 370 of the metal wire 310 protrudes out of the plasma-photocatalytic reactor 300 to be connected to a power source. In addition, the plasma-photocatalytic reactor 300 includes a metal mesh 340 surrounding the photocatalyst layer 350 in the body 330 for efficient generation of plasma, and the body protruding outward from the metal wire 310. 330 includes an insulator 340 at the distal end.

처리장치(100) 본체 내에 장착되는 자외선 램프(200)는 상기 플라즈마-광촉매 반응기(300)에 인접하여 위치되어 광촉매층(350)에 자외선을 조사하게 되는데, 램프의 교환을 용이하게 하기 위해, 처리장치(100) 상부 및 하부 덮개를 나사부 형태로 제작하여 덮개 내측에 자외선 램프(200)를 장착할 수도 있다.The ultraviolet lamp 200 mounted in the main body of the processing apparatus 100 is positioned adjacent to the plasma-photocatalytic reactor 300 to irradiate the photocatalyst layer 350 with ultraviolet rays, in order to facilitate replacement of the lamp. The upper and lower covers of the device 100 may be manufactured in the form of screws to mount the ultraviolet lamp 200 inside the covers.

상기 플라즈마-광촉매 반응기(300)와 자외선 램프(200)는 각각 1개 이상 처리장치(100) 본체 내에 장착될 수 있다.The plasma-photocatalytic reactor 300 and the ultraviolet lamp 200 may each be mounted in one or more bodies of the processing apparatus 100.

본 발명에 따르면, 휘발성 유기화합물 가스 주입구(101)로부터 공급된 휘발성 유기화합물 가스는 가스 유입구(360)를 통해 플라즈마-광촉매 반응기(300) 내부로 유입되어 광촉매층(350)을 통과하면서 플라즈마-광촉매 복합 반응에 의해 1차적으로 정화된 후, 가스 유출구(370)를 나와 플라즈마-광촉매 반응기(300)에 인접하여 위치된 자외선 램프(200)를 지나면서 2차적으로 정화된 다음, 처리가스 배출구(102)를 통해 배출된다. 상기 플라즈마-광촉매의 복합 반응에 따르면, 전기 방전에 의하여 일반 이온이나 분자들보다 월등히 높은 운동에너지를 갖는 전자들이 생 성되고 이들이 주변의 오염물질들과 충돌함으로써 분자들을 해리(dissociation)시켜 반응성이 큰 라디칼이나 2차 전자(secondary electron)들을 생성시키는 것이다. 이러한 모든 반응 메카니즘은 상온에서 가능하다.According to the present invention, the volatile organic compound gas supplied from the volatile organic compound gas inlet 101 is introduced into the plasma-photocatalytic reactor 300 through the gas inlet 360 to pass through the photocatalytic layer 350 and the plasma-catalyst After being primarily purified by the combined reaction, the gas outlet 370 is first purified after passing through an ultraviolet lamp 200 located adjacent to the plasma-photocatalytic reactor 300 and then the process gas outlet 102. Is discharged through). According to the plasma-photocatalyst complex reaction, electrons having kinetic energy significantly higher than ordinary ions or molecules are generated by electric discharge, and they dissociate molecules by colliding with surrounding contaminants to make them highly reactive. To create radicals or secondary electrons. All these reaction mechanisms are possible at room temperature.

플라즈마-광촉매 반응기(300) 몸체 내벽면 일부를 감싸는 금속망(340) 안에 충진된 광촉매층(350)은 예를 들면 TiO2와 SiO2(바인더)의 혼합물이 코팅된 유리 비드 또는 TiO2가 코팅된 γ-Al2O3로 구성될 수 있으며, 광촉매의 담지량은 필요에 따라 적절히 조절될 수 있다.The photocatalyst layer 350 filled in the metal mesh 340 surrounding the inner wall of the body of the plasma-photocatalytic reactor 300 may be coated with, for example, glass beads or TiO 2 coated with a mixture of TiO 2 and SiO 2 (binder). Γ-Al 2 O 3 , and the amount of the photocatalyst can be appropriately adjusted as necessary.

플라즈마-광촉매 반응기(300)의 튜브형 반응기, 즉 몸체(330)는 석영으로 이루어질 수 있다. 금속선(310) 및 금속망(340)은 각각 도전성 금속이면 다 가능하나 가장 통상적으로는 철사 및 철망이 사용될 수 있고, 절연체(320)는 절연성 물질이면 다 가능하나 가장 통상적으로는 테프론이 사용될 수 있다.The tubular reactor, ie the body 330 of the plasma-photocatalytic reactor 300 may be made of quartz. The metal wire 310 and the metal mesh 340 may be any conductive metal, but most commonly wire and wire mesh may be used, and the insulator 320 may be any insulating material, but most commonly teflon may be used. .

처리장치(100)에 금속선(310)을 통해 연결되는 외부 전원으로는 교류 고전압 증폭기가 적합하며, 전원을 이용하여 플라즈마-광촉매 반응기(300)에 140 내지 680 J/L의 범위의 에너지 밀도(SIE, specific input energy)를 제공하는 것이 바람직하다.An AC high voltage amplifier is suitable as an external power source connected to the processing apparatus 100 through the metal wire 310, and an energy density (SIE) in the range of 140 to 680 J / L is applied to the plasma photocatalytic reactor 300 using the power source. It is desirable to provide specific input energy.

이와 같이, 본 발명은 자외선과 함께 유전체 방전 플라즈마를 광촉매 반응의 광원으로 사용하는 본 발명의 플라즈마-광촉매 복합 처리장치를 이용함으로써, 광촉매 반응의 효율을 증진시킴과 동시에 플라즈마 반응의 부반응을 억제하여 고농도 및 대량의 휘발성 유기화합물을 효율적으로 연속 처리할 수 있는 방법 또한 제공한 다. 이러한 본 발명의 장치 및 방법에 의하면, 광촉매 반응과 플라즈마 반응의 시너지 효과 또한 얻을 수 있다.As described above, the present invention utilizes the plasma-photocatalytic complex processing apparatus of the present invention, which uses a dielectric discharge plasma as a light source for the photocatalytic reaction together with ultraviolet rays, thereby enhancing the efficiency of the photocatalytic reaction and suppressing side reactions of the plasma reaction, thereby increasing the concentration. And a method capable of efficiently and efficiently treating a large amount of volatile organic compounds. According to the apparatus and method of this invention, the synergy effect of a photocatalytic reaction and a plasma reaction can also be acquired.

이하, 본 발명을 하기 실시예에 의거하여 좀더 상세하게 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들만으로 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on the following examples. However, the following examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예 1Example 1

도 1a 및 1b에 도시된 바와 같은 처리장치를 이용하여 도 2에 도시된 시스템으로 국내 도장공정에서 배출되는 벤젠 가스를 처리하였다.The benzene gas discharged from the domestic coating process was treated with the system shown in FIG. 2 using the treatment apparatus as shown in FIGS. 1A and 1B.

도 1에서, 휘발성 유기화합물(벤젠 가스)은 주입기(14)로부터 나와 질량 유속 제어기(MFC: mass flow controller)(12) 및 밸브(16)에 의해 유속이 제어되면서 처리장치(100)로 유입되었고, 처리장치(100)에서 플라즈마-광촉매의 복합반응에 의해 처리된 후 가스 크로마토그래피(30)로 이송되어 성분 분석되었다. 이때, 반응을 활성화시키는 OH 라디칼의 양을 증가시키기 위해 H2O 주입기(18)를 이용하여 혼합 탱크(20)에서 H2O를 벤젠 가스와 1:10의 부피비로 혼합하였으며, 이 혼합물을 200 ㎖/분의 유속으로 처리장치(100)로 유입하였다(순수한 벤젠 농도: 약 100ppm 수준). 벤젠 가스가 통과하는 연결 파이프는 벤젠 가스의 응축을 방지하기 위해 30℃ 이상으로 유지하였다.In FIG. 1, volatile organic compounds (benzene gas) exited the injector 14 and entered the processing apparatus 100 with the flow rate controlled by the mass flow controller (MFC) 12 and the valve 16. After treatment by the plasma-photocatalyst complex reaction in the processing apparatus 100, it was transferred to the gas chromatography 30 for component analysis. At this time, the H 2 O in a mixing tank (20) using a H 2 O injector 18 to increase the amount of the OH radical to activate the reaction was mixed at a weight ratio of the benzene gas and 1: 10, the mixture 200 Flow into the treatment unit 100 at a flow rate of ml / min (pure benzene concentration: about 100 ppm level). The connecting pipe through which benzene gas passes was kept above 30 ° C. to prevent condensation of benzene gas.

처리장치(100) 내부에는 플라즈마-광촉매 반응기(300)가 2개 나란히 장착되 었고, 플라즈마-광촉매 반응기(300)의 광촉매층(350)은 TiO2가 코팅된 γ-Al2O3로서 TiO2 광촉매의 담지량은 충진제 총 중량 기준으로 1.5 중량% 이었으며, 금속선(310)은 1 mm 직경의 철사이고, 금속망(340)은 철망이고, 반응기 몸체(330)는 석영으로, 그리고 절연체(320)는 테프론으로 이루어졌다. 자외선 램프(200)로는 28W UV-A 램프를 처리장치(100) 상부 및 하부 덮개 각각에 3개씩 장착하였다. 교류 고전압 증폭기로서의 전원(22)을 이용하여 플라즈마-광촉매 반응기(300) 내의 에너지 밀도(SIE, specific input energy)를 140 J/L로 설정하였다. 벤젠 가스의 처리를 90분 간 수행하였으며, 가스 크로마토그래피에서의 성분 분석을 통해 벤젠 가스의 전환율을 측정하였다.Processing apparatus 100 inside the plasma-were seated side by side the two photocatalytic reactor 300, plasma-photocatalyst layer 350 of a photocatalytic reactor 300 is TiO 2 photocatalyst as a coating γ-Al 2 O 3 TiO 2 The loading amount of was 1.5% by weight based on the total weight of the filler, the metal wire 310 is a wire of 1 mm diameter, the metal mesh 340 is a wire mesh, the reactor body 330 is quartz, and the insulator 320 is Teflon Was done. As the UV lamp 200, three 28W UV-A lamps were mounted on each of the upper and lower covers of the processing apparatus 100. The specific input energy (SIE) in the plasma-photocatalytic reactor 300 was set to 140 J / L using the power supply 22 as an AC high voltage amplifier. The treatment of benzene gas was carried out for 90 minutes, and the conversion of benzene gas was measured through component analysis in gas chromatography.

비교예 1Comparative Example 1

플라즈마에 의한 종래의 휘발성 유기화합물 처리장치를 이용하여 상기 실시예 1과 유사한 조건(벤젠 가스 유속: 200 ㎖/분, 에너지 밀도: 140 J/L)으로 벤젠 가스를 90분 간 처리한 후, 가스 크로마토그래피에서의 성분 분석을 통해 벤젠 가스의 전환율을 측정하였다.After treating the benzene gas for 90 minutes under the conditions similar to those of Example 1 (benzene gas flow rate: 200 ml / min, energy density: 140 J / L) using a conventional volatile organic compound treatment apparatus by plasma, the gas The conversion of benzene gas was measured through component analysis in chromatography.

비교예 2Comparative Example 2

광촉매에 의한 종래의 휘발성 유기화합물 처리장치를 이용하여 상기 실시예 1과 유사한 조건(벤젠 가스 유속: 200 ㎖/분, 1.5 중량%의 TiO2가 코팅된 γ-Al2O3 사용)으로 벤젠 가스를 90분 간 처리한 후, 가스 크로마토그래피에서의 성분 분석을 통해 벤젠 가스의 전환율을 측정하였다.Benzene gas under conditions similar to Example 1 (benzene gas flow rate: 200 mL / min, 1.5 wt% of TiO 2 coated γ-Al 2 O 3 coated) using a conventional volatile organic compound treatment device by a photocatalyst After 90 minutes of treatment, the conversion of benzene gas was measured by component analysis in gas chromatography.

상기 실시예 1, 및 비교예 1 및 2에 의한 벤젠 처리시, 시간에 따른 전환율(%) 변화 그래프를 도 3에, 최대 전환율을 나타낸 후 20분 경과시 얻어진 반응생성물의 분포도(몰%)를 도 4에 각각 나타내었다.In the benzene treatment according to Example 1 and Comparative Examples 1 and 2, a graph showing the change in conversion rate (%) with time is shown in FIG. 3, and the distribution (mole%) of the reaction product obtained 20 minutes after the maximum conversion rate is shown. 4 is shown respectively.

도 3으로부터, 본 발명의 장치를 사용한 실시예 1의 경우 벤젠의 전환율이 최대 50%에 이르는 등 플라즈마만을 사용한 비교예 1에 비해 약 10% 가량 증가하였고, 광촉매만을 사용한 비교예 2는 이들에 비해 현저히 낮은 전환율을 나타냄을 알 수 있다.From FIG. 3, in Example 1 using the apparatus of the present invention, the conversion rate of benzene reached up to 50%, and increased by about 10% compared to Comparative Example 1 using only plasma, and Comparative Example 2 using only photocatalyst compared to these. It can be seen that the conversion rate is significantly lower.

또한, 도 4로부터, 실시예 1은 CO2와 같은 완전산화 형태의 목적하는 처리생성물의 양이 카본 발란스(carbon balance) 기준으로 50 몰% 가까이 생성되고 페놀과 같은 부산물은 매우 소량 생성되는 반면, 비교예 1은 부산물이 비교적 다량 생성되고, 비교예 2는 대부분의 벤젠이 광촉매 반응에 참여하지 못하고 그대로 배출됨을 알 수 있다.In addition, from FIG. 4, Example 1 shows that the amount of the desired treatment product in the form of a fully oxidized form, such as CO 2 , is generated near 50 mol% on a carbon balance basis and very small by-products such as phenol are produced. Comparative Example 1 can be seen that a relatively large amount of by-products are generated, Comparative Example 2 is that most of the benzene does not participate in the photocatalytic reaction and is discharged as it is.

참고예 1 : 비교예 1에서의 에너지 밀도의 변화Reference Example 1 Change in Energy Density in Comparative Example 1

상기 비교예 1에서 플라즈마의 생성조건인 에너지 밀도를 140, 300 및 680 J/L로 변화시키는 경우 각각의 20분 경과시 얻어진 반응생성물을 가스 크로마토그 래피로 분석하여, 그 결과를 도 5에 나타내었다.In Comparative Example 1, when the energy density, which is a plasma generation condition, was changed to 140, 300, and 680 J / L, the reaction product obtained after 20 minutes was analyzed by gas chromatography, and the results are shown in FIG. 5. It was.

도 5로부터, 어느 경우에도 최종 생성물로서 각종 부반응으로 인한 탄화수소 부산물들이 다량 생성됨을 확인할 수 있다.5, in any case, it can be seen that a large amount of hydrocarbon by-products due to various side reactions are produced as a final product.

참고예 2 : 실시예 1에서의 광촉매 담지량의 변화Reference Example 2: Change in the amount of photocatalyst loading in Example 1

상기 실시예 1에서 광촉매의 담지량을 충진제 총 중량의 0, 1.5, 3 및 5 중량%로 변화시키는 경우 각각의 시간에 따른 전환율(%)의 변화를 관찰하여 전환율 변화 그래프를 도 6에 나타내었다.In Example 1, when the loading amount of the photocatalyst was changed to 0, 1.5, 3, and 5% by weight of the total weight of the filler, the change in conversion rate (%) was observed for each time, and a graph of the conversion rate change is shown in FIG. 6.

도 6에서 광촉매의 담지량에 따른 벤젠 분해활성의 차이가 크지 않음을 확인할 수 있으며, 이는 표면에 노출되어 반응에 참여하는 광촉매의 양이 비교적 일정함을 보여준다.In FIG. 6, it can be seen that the difference in benzene decomposition activity is not large according to the amount of the photocatalyst supported, which shows that the amount of the photocatalyst participating in the reaction is relatively constant.

이와 같이, 자외선과 함께 유전체 방전 플라즈마를 광촉매 반응의 광원으로 사용하는 본 발명의 플라즈마-광촉매 복합 처리장치에 의하면, 광촉매 반응의 효율을 증진시킴과 동시에 플라즈마 반응의 부반응을 억제하여 고농도 및 대량의 휘발성 유기화합물을 효율적으로 연속 처리할 수 있으며, 나아가 광촉매 반응과 플라즈마 반응의 시너지 효과 또한 얻을 수 있다.As described above, according to the plasma-photocatalytic complex processing apparatus of the present invention using a dielectric discharge plasma as a light source for the photocatalytic reaction with ultraviolet rays, it is possible to improve the efficiency of the photocatalytic reaction and to suppress side reactions of the plasma reaction, thereby increasing the concentration and the high volatility. The organic compound can be efficiently processed continuously, and synergistic effects of the photocatalytic reaction and the plasma reaction can also be obtained.

Claims (7)

A) 휘발성 유기화합물 가스 주입구 및 처리가스 배출구를 구비한 본체; A) a main body having a volatile organic compound gas inlet and a process gas outlet; B) 가스 유입구 및 유출구를 구비한 튜브형 반응기 내에 광촉매층 및 플라즈마 발생수단이 장착되어 있으며, 상기 가스 유입구가 상기 본체의 휘발성 유기화합물 가스 주입구와 연통하도록 본체 내에 장착된, 플라즈마-광촉매 반응기; 및 B) a photocatalyst layer and a plasma generating means are mounted in a tubular reactor having a gas inlet and an outlet, and the gas inlet is mounted in the body so as to communicate with the volatile organic compound gas inlet of the body; And C) 상기 본체 내에 플라즈마-광촉매 반응기에 인접하여 위치되어 광촉매층에 자외선을 조사하는 자외선 램프를 포함하는, 휘발성 유기화합물 처리장치.C) an ultraviolet lamp positioned in the body adjacent to the plasma-photocatalytic reactor and irradiating ultraviolet light to the photocatalyst layer. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 플라즈마-광촉매 반응기의 플라즈마 발생수단이, 한쪽 말단이 전원에 연결되어 있으며 광촉매층을 통과하도록 위치된 금속선인 것을 특징으로 하는, 휘발성 유기화합물 처리장치.And a plasma generating means of the plasma-photocatalytic reactor, wherein one end is a metal wire connected to a power source and positioned to pass through the photocatalyst layer. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 플라즈마-광촉매 반응기의 광촉매층이 TiO2와 SiO2의 혼합물이 코팅된 유리 비드 또는 TiO2가 코팅된 γ-Al2O3로 이루어짐을 특징으로 하는, 휘발성 유기화합물 처리장치.The photocatalytic layer of the plasma-catalyst reactor is characterized in that the glass bead coated with a mixture of TiO 2 and SiO 2 or γ-Al 2 O 3 coated with TiO 2 , volatile organic compound processing apparatus. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 플라즈마-광촉매 반응기 내부의 광촉매층이 금속망에 의해 둘러싸인 것을 특징으로 하는, 휘발성 유기화합물 처리장치.A device for treating volatile organic compounds, characterized in that the photocatalyst layer inside the plasma-catalyst reactor is surrounded by a metal network. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 플라즈마-광촉매 반응기의 튜브형 반응기가 석영으로 이루어진 것을 특징으로 하는, 휘발성 유기화합물 처리장치.The tubular reactor of the plasma-photocatalytic reactor is characterized in that made of quartz, volatile organic compound processing apparatus. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 전원에 의해 플라즈마-광촉매 반응기에 140 내지 680 J/L 범위의 에너지 밀도가 제공되는 것을 특징으로 하는, 휘발성 유기화합물 처리장치.An apparatus for treating volatile organic compounds, characterized in that an energy density of 140 to 680 J / L is provided to the plasma-photocatalytic reactor by a power source. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 장치의 휘발성 유기화합물 가스주입구에 휘발성 유기화합물을 공급하여 플라즈마-광촉매 반응기 내부로 유입되도록 하여 1차적으로 정화처리한 후 이로부터 유출된 가스를 자외선 램프로 2차적으로 정화처리하는 것을 포함하는, 휘발성 유기화합물 처리방법.The volatile organic compound is supplied to the volatile organic compound gas inlet of the apparatus according to any one of claims 1 to 6 to be introduced into the plasma-photocatalytic reactor, and the gas discharged therefrom after the primary purification treatment. A volatile organic compound treatment method comprising the secondary purification treatment with a lamp.
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