KR20060095050A - Polyester film having excellent optic properties - Google Patents

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Abstract

본 발명은 광특성이 우수한 폴리에스터 필름에 관한 것으로, 본 발명에 따라 무기 입자를 함유하지 않는 2축 연신 폴리에스터 기재 필름의 한면 또는 양면에, 무기입자를 포함하면서 광경화형 아크릴 수지와의 이접착성이 우수한 수용성 고분자 프라이머층이 도포된 폴리에스터 필름은, 전 광선 투과율 등의 광학적 특성이 우수하고, 헤이즈가 낮으며, 광경화형 도포층에 대한 우수한 접착성 및 주행성 등을 나타내므로, LCD, PDP 등의 디스플레이 기기 제조에 유용하게 활용될 수 있다.The present invention relates to a polyester film having excellent optical properties, and according to the present invention, one or both sides of a biaxially stretched polyester base film containing no inorganic particles, including inorganic particles, is easily bonded to a photocurable acrylic resin. The polyester film coated with the water-soluble polymer primer layer having excellent properties has excellent optical properties such as total light transmittance, low haze, and excellent adhesion and running property to the photocurable coating layer. It can be usefully used for manufacturing a display device.

Description

광특성이 우수한 폴리에스터 필름{POLYESTER FILM HAVING EXCELLENT OPTIC PROPERTIES}Polyester film with excellent optical properties {POLYESTER FILM HAVING EXCELLENT OPTIC PROPERTIES}

본 발명은 광특성이 우수한 폴리에스터 필름 및 그의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester film having excellent optical properties and a method of manufacturing the same.

최근 LCD, PDP 등의 디스플레이 기기의 구성 부품으로 플라스틱 필름이 많이 사용되고 있으며, 이 중 광학적인 투명성이 요구되는 경우에는 폴리에스터 필름이 사용되고, 내구성 및 내열성이 요구되는 경우에는 폴리이미드 필름이 주로 사용되고 있다. 특히, 2축 연신된 폴리에스터 필름의 경우, 치수 안정성, 두께 균일성 및 광학적 투명성이 우수하여 디스플레이 기기 뿐 아니라 여러 산업용 재료로 그 이용 범위가 매우 넓다.Recently, plastic film is widely used as a component of display devices such as LCD and PDP. Among them, polyester film is used when optical transparency is required, and polyimide film is mainly used when durability and heat resistance are required. . In particular, the biaxially stretched polyester film has excellent dimensional stability, thickness uniformity, and optical transparency, so that the use range is widely used for various industrial materials as well as display devices.

이러한 2축 연신 폴리에스터 필름을 광학용으로 사용하는 경우, 폴리에스터 단독으로 사용하기 보다는 필요에 따라 프리즘렌즈, 반사방지층 또는 하드 코팅층 등으로 여러 가지 후가공 처리 후 사용되며, 이러한 후가공 처리에는 일반적으로 자외선 경화형 아크릴 수지가 사용된다. 그러나, 일반적인 폴리에스터 필름은 이러한 자외선 경화 수지에 대한 접착성이 약하기 때문에, 이를 보완하기 위해 폴리에스터의 제조시 이접착성을 갖는 아크릴 또는 우레탄계 수지 등을 이용한 프라이머층을 코팅하여 접착력을 향상시키는 방법이 연구되고 있다(US 4,571,363 호; US 6,187,524 호; 및 대한민국 특허공개 제 2003-15868 호).When the biaxially stretched polyester film is used for optical purposes, it is used after various post-treatment treatments such as prism lens, anti-reflection layer, or hard coating layer, as necessary, rather than using polyester alone. Curable acrylic resins are used. However, since a general polyester film has a weak adhesiveness to such an ultraviolet curable resin, a method of improving the adhesive strength by coating a primer layer using an acrylic or urethane resin having easy adhesiveness in preparing a polyester to compensate for this problem. This is being studied (US 4,571,363; US 6,187,524; and Korean Patent Publication No. 2003-15868).

그러나, 기존 폴리에스터 필름들은 사용된 프라이머들이 충분한 이접착성을 갖지 못하거나 이접착성이 충분하더라도 광학적 투명성을 손상시키는 단점이 있으며, 특히, 2축 연신된 폴리에스터 필름의 경우에는 굴절율이 높아 광선투과율이 90% 이하로 낮고, 주행성 향상을 위해 필름 내부에 함유된 입자들이 광선 투과율을 떨어뜨리거나 헤이즈를 상승시키며 입자응집으로 인한 광학적 결점이 나타나는 등의 문제점이 있다.However, conventional polyester films have a disadvantage of impairing optical transparency even if the primers used do not have sufficient adhesiveness or have sufficient adhesiveness. In particular, in the case of a biaxially stretched polyester film, the refractive index has a high refractive index. The transmittance is lower than 90%, there is a problem such that the particles contained in the film to improve the running performance to lower the light transmittance or increase the haze and optical defects due to particle aggregation.

따라서, 본 발명의 목적은 광선 투과율이 높고 반사율이 낮으며 후가공 처리되는 광경화형 수지와의 접착성이 우수할 뿐 아니라 후가공 공정에서의 주행성 및 치수 안정성이 우수한 광학용 폴리에스터 필름을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide an optical polyester film having high light transmittance, low reflectance and excellent adhesion to a photocurable resin to be post-processed, as well as excellent runability and dimensional stability in a post-processing process.

상기 목적에 따라, 본 발명에서는 2축 연신 폴리에스터 기재 필름 및 이의 한면 또는 양면에 코팅된, 아크릴-에스터 공중합 수지 및 무기입자를 포함하는 수용성 고분자 프라이머층을 포함하는, 광학용 폴리에스터 필름을 제공한다.According to the above object, the present invention provides a polyester film for optics comprising a biaxially stretched polyester base film and a water-soluble polymer primer layer comprising an acrylic-ester copolymer resin and inorganic particles coated on one or both sides thereof. do.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 광학용 폴리에스터 필름은, 통상적으로 주행성 향상을 위해 함유시키는 무기 입자를 포함하지 않으면서 두께 25 내지 350 ㎛, 바람직하게는 50 내지 250 ㎛로 2축 연신된 폴리에스터 기재 필름의 한면 또는 양면에, 아크릴-에스터 공중합 수지 및 무기입자를 포함하는 수용성 고분자 프라이머층이 도포된 구조를 가짐을 특징으로 한다.The optical polyester film of the present invention is one surface of a polyester base film biaxially stretched to a thickness of 25 to 350 µm, preferably 50 to 250 µm, without including inorganic particles to be contained for improving runability. It is characterized by having a structure coated on both sides, a water-soluble polymer primer layer containing an acrylic-ester copolymer resin and inorganic particles.

먼저, 본 발명에 따른 광학 필름의 폴리에스터 기재는 통상적인 방법에 따라 다가 유기산 성분과 지방족 글리콜이 축중합된 폴리에스터 수지로 이루어지며, 이때 유기산 성분으로는 아이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌다이카복실 산, 아디프산, 세바스산 및 옥시카복실산 등이 사용될 수 있으며, 지방족 글리콜로는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 1,4-사이클로헥산다이메탄올, 네오펜틸글리콜, 다이에틸렌글리콜 및 1,4-사이클로다이메탄올 등이 사용될 수 있다. 또한, 폴리에스터는 상기 유기산 및 지방족 글리콜 외에 제3의 산 또는 글리콜 성분을 함유시킨 공중합체 형태일 수도 있다. 상기 유기산 및 지방족 글리콜은 각각 2종 이상이 병용 혼합될 수 있다. 상기 폴리에스터의 대표적인 예로는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 및 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌다이카복실레이트(PEN) 등이 있다. 이렇게 얻어진 폴리에스터 수지는 고유점도가 0.40 내지 0.90, 바람직하게는 0.45 내지 0.80, 더욱 바람직하게는 0.50 내지 0.70일 수 있으며, 이때 수지의 고유점도가 0.40 이하이면 필름이 깨지는 현상이 발생할 수 있고, 0.90 이상이면 제조 비용이 상승된다.First, the polyester substrate of the optical film according to the present invention comprises a polyester resin in which polyhydric organic acid components and aliphatic glycols are polycondensed according to a conventional method, wherein the organic acid components are isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6 Naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and oxycarboxylic acid may be used, and aliphatic glycols include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, diethylene glycol and 1,4-cyclodimethanol and the like can be used. The polyester may also be in the form of a copolymer containing a third acid or glycol component in addition to the organic acid and aliphatic glycol. Two or more kinds of the organic acid and the aliphatic glycol may be mixed together. Representative examples of the polyester include polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN). The polyester resin thus obtained may have an intrinsic viscosity of 0.40 to 0.90, preferably 0.45 to 0.80, more preferably 0.50 to 0.70. In this case, when the resin has an intrinsic viscosity of 0.40 or less, the film may break, and 0.90 If it is above, a manufacturing cost will rise.

폴리에스터는 후가공 처리에 사용되는 자외선 경화 수지에 대한 접착성이 약하기 때문에, 이를 보완하기 위한 폴리에스터 필름 위에 수용성 고분자 수분산액을 프라이머층으로서 도포하게 된다. 일반적으로 상기 프라이머층에는 자외선 경화용 후가공층에 대한 접착성이 우수한 아크릴 또는 우레탄계 수지를 사용하는 것이 적합하지만, 이들은 폴리에스터 기재에 대한 접착성이 불량한 문제점이 있으므로, 본 발명에서는 광경화 수지와의 이접착성 및 기재인 폴리에스터 필름에 대한 접착성을 동시에 갖는 아크릴-에스터 공중합체를 프라이머층에 사용하며, 프라이머층의 도포량 증가로 헤이즈가 상승하는 것을 방지하기 위해, 특히, 아크릴과 에스터 모노머의 공중합체로 굴절률이 1.55 이하이면서 자체 유화 성질을 가지는 콜로이드 형태 의 아크릴-에스터 공중합 콜로이드 수지를 사용하여 전체 필름의 헤이즈에 거의 영향이 없거나 오히려 낮아지게 할 수 있다.Since the polyester is weak in adhesion to the ultraviolet curable resin used in the post-processing treatment, a water-soluble polymer aqueous dispersion is applied as a primer layer on the polyester film to compensate for this. In general, the primer layer is suitable to use an acrylic or urethane-based resin excellent in adhesion to the ultraviolet curing post-processing layer, but these have a problem of poor adhesion to the polyester substrate, in the present invention, An acrylic-ester copolymer having both adhesiveness and adhesion to a polyester film as a base material is used for the primer layer, and in order to prevent the haze from rising due to an increase in the coating amount of the primer layer, in particular, As a copolymer, a colloidal acrylic-ester copolymer colloidal resin having a refractive index of 1.55 or less and having self-emulsifying property may have little or no effect on the haze of the entire film.

또한, 본 발명에 따르면, 상기 수용성 고분자 프라이머층에 아크릴-에스터 공중합 콜로이드 수지와 굴절률 차이가 비교적 적은 무기 입자를 함유시켜 주행성을 확보할 수 있으며, 무기입자로는 10 내지 200 ㎚, 바람직하게는 50 내지 150 ㎚ 범위의 입자크기를 갖는 것으로 예를 들면 실리카 입자를 바람직하게 사용할 수 있다.In addition, according to the present invention, the water-soluble polymer primer layer may contain an inorganic particle having a relatively small difference in refractive index with an acrylic-ester copolymer colloid resin, thereby ensuring runability, and the inorganic particle may be 10 to 200 nm, preferably 50. Silica particles may be preferably used, for example, having a particle size in the range from 150 nm to 150 nm.

또한, 상기 본 발명의 수용성 고분자 프라이머층은 내구성 및 내용제성 향상을 위해 아이소시아네이트, 에폭시 또는 멜라민계 경화제를 추가로 포함할 수 있다.In addition, the water-soluble polymer primer layer of the present invention may further include an isocyanate, epoxy or melamine-based curing agent to improve durability and solvent resistance.

한편, 본 발명의 수용성 고분자 프라이머층은 폴리에스터 필름의 광투과율을 향상시키고 표면 반사를 줄이기 위해 두께와 굴절율이 적절히 조절되어 코팅되며, 이때 프라이머 층의 굴절율은 기재인 폴리에스터 필름의 굴절율 및 공기의 굴절율의 기하 평균값에 가깝게 하는 것이 바람직하나, 이러한 프라이머는 수분산 상태로 만들기가 힘들고 광경화층 및 폴리에스터 필름과의 이접착성도 좋지 않다. 따라서, 본 발명의 수용성 고분자 프라이머 층의 굴절율은 1.45 내지 1.55가 되도록 하며, 이때 1.45 미만은 통상적으로 제조가 불가능하고, 1.55 초과이면 빛투과율 향상 효과가 적다.On the other hand, the water-soluble polymer primer layer of the present invention is coated with a thickness and refractive index is appropriately adjusted to improve the light transmittance of the polyester film and reduce the surface reflection, wherein the refractive index of the primer layer is the refractive index of the polyester film as a substrate It is desirable to bring it closer to the geometric mean value of the refractive index, but such primers are difficult to make in water dispersion and poor adhesion to the photocurable layer and the polyester film. Therefore, the refractive index of the water-soluble polymer primer layer of the present invention is to be 1.45 to 1.55, wherein less than 1.45 is usually impossible to manufacture, less than 1.55 is less light transmittance improvement effect.

또한, 프라이머층의 두께는 통상적으로 투과되는 광선 파장의 1/4이 이상적임을 고려하여 가시광선 파장 550 ㎚를 기준으로 100 내지 200 ㎚가 되도록 하는 것이 바람직하므로, 이를 위해 본 발명에서는 건조고형분 함량을 기준으로 0.1 내지 0.2 g/㎡의 범위로 프라이머층을 도포하며, 이때 도포량이 0.1 g/㎡ 미만이거나 0.2 g/㎡ 초과면 빛투과율 향상 효과가 떨어지고, 특히 0.2 g/㎡ 초과일 경우에는 필름 표면의 스티킹성이 증가하여 주행성이 매우 떨어지고 흡집이 나기 쉽다.In addition, since the thickness of the primer layer is preferably to be 100 to 200 nm based on the visible light wavelength 550 nm in consideration of the ideal 1/4 of the transmitted light wavelength, for this purpose the dry solid content The primer layer is applied in the range of 0.1 to 0.2 g / ㎡ on the basis of, wherein the coating amount is less than 0.1 g / ㎡ or more than 0.2 g / ㎡ inferior light transmittance improvement effect, especially in the case of more than 0.2 g / ㎡ Sticking property is increased, driving performance is very poor and easy to pick up.

본 발명에 따라 굴절율 및 도포량을 조절하여 프라이머층을 코팅한 폴리에스터 필름은 전광선 투과율이 92 내지 96%로 매우 우수하다. 또한, 기재인 폴리에스터 필름에 통상적으로 주행성 향상을 위해 투입되는 여러 가지 무기 입자를 포함시키지 않더라도 주행성이 확보되므로 기재에는 이러한 무기입자를 투입할 필요가 없다. 따라서, 투입된 무기입자로 인해 필름의 광학적 특성이 떨어지거나 무기입자가 응집하는 등의 문제점이 발생할 위험이 적으며, 폴리에스터 필름의 헤이즈 수준을 1.0 이하로 낮출 수 있다.According to the present invention, the polyester film coated with the primer layer by adjusting the refractive index and the coating amount is very excellent in the total light transmittance of 92 to 96%. In addition, even if the polyester film as the substrate does not include various inorganic particles, which are usually added for improving the running property, the running property is secured, and thus it is not necessary to add such inorganic particles to the base material. Therefore, the injected inorganic particles are less likely to cause problems such as deterioration of optical properties of the film or aggregation of the inorganic particles, it is possible to lower the haze level of the polyester film to 1.0 or less.

본 발명의 폴리에스터 광학 필름은, 통상의 방법으로 유기산과 지방족 글리콜을 축중합시켜 얻어진 폴리에스터 수지를 용융, 압출, 냉각 및 고화하여 미연신 시트를 얻은 후 이를 2축 연신함으로써 2축 연신 폴리에스터 필름을 수득한 후, 이 필름의 한면 또는 양면에 수용성 고분자 프라이머층 형성용 조성물을 도포함으로써 제조될 수 있다.The polyester optical film of the present invention is a biaxially stretched polyester by melting, extruding, cooling and solidifying a polyester resin obtained by condensation polymerization of an organic acid and an aliphatic glycol in a conventional manner to obtain an unstretched sheet, and then biaxially stretching it. After obtaining a film, it can be manufactured by apply | coating the composition for water-soluble polymer primer layer formation to one or both surfaces of this film.

본 발명의 폴리에스터 수지는 상기에서 설명한 바와 같이, 다가 유기산 성분과 지방족 글리콜을 축중합시켜 제조하거나, 유기산 및 지방족 글리콜 외에 제3의 성분을 함유시킨 공중합체로 제조할 수 있으며, 또한 폴리에스터의 고유점도를 향 상시키기 위해서 고상중합과 같은 방법을 사용하여 제조할 수도 있다.As described above, the polyester resin of the present invention may be prepared by polycondensation of a polyvalent organic acid component and an aliphatic glycol, or may be made of a copolymer containing a third component in addition to the organic acid and aliphatic glycol, In order to improve the intrinsic viscosity, it may be prepared using a method such as solid phase polymerization.

폴리에스터 수지는 통상적인 압출법에 따라 압출기로부터 용융압출된 후, 냉각롤로 냉각 및 고화시켜 미연신 시트로 형성된다. 용융압출 공정에서 발생된 폴리머의 변성체 또는 탄화물, 및 기타 불순물 등은 광학적 결점의 원인이 되므로, 이를 제거하기 위해 용융압출 공정 후 평균입경 10 ㎛ 이하의 여과필터를 사용하여 용융 고분자를 여과시키는 공정을 추가로 수행하는 것이 바람직하며, 고분자의 열화로 발생되는 불순물과 올리고머의 함량을 줄이기 위해 용융 고분자의 용융부터 압출까지의 도관부 길이는 짧을수록 좋다. 또한, 용융 압출 후 냉각 시, 폴리에스터 시트의 평면성을 향상시키기 위해 시트와 냉각롤의 밀착성을 높여 용융 압출된 폴리에스터 시트를 고르게 냉각시키는 것이 중요하며, 이를 위해 통상적으로 시트의 상면 측에 시트의 흐름과 수직하는 방향으로 직류전류가 흐르는 전극을 설치하고 시트에 정전기를 인가하여 시트와 냉각드럼의 밀착력을 높이는 정전인가 밀착법, 또는 회전냉각롤의 표면 전체 또는 일부에 액체를 균일하게 도포함으로써 시트와 냉각롤 사이의 밀착성을 높이는 액체도포 밀착법이 사용될 수 있으며, 이 두 가지 방법은 경우에 따라 병용될 수 있다.The polyester resin is melt-extruded from an extruder according to a conventional extrusion method, and then cooled and solidified with a chill roll to form an unstretched sheet. The modified polymer, carbide, and other impurities of the polymer generated in the melt extrusion process may cause optical defects, so that the molten polymer is filtered by using a filtration filter having an average particle diameter of 10 μm or less after the melt extrusion process to remove them. It is preferable to further carry out, and in order to reduce the content of impurities and oligomers generated by the degradation of the polymer, the shorter the length of the conduit from melting to extrusion of the molten polymer is shorter. In addition, during cooling after melt extrusion, it is important to evenly cool the melt-extruded polyester sheet by increasing the adhesion between the sheet and the cooling roll in order to improve the planarity of the polyester sheet. Electrostatic applied adhesion method to increase the adhesion between the sheet and the cooling drum by installing an electrode in which DC current flows in a direction perpendicular to the flow and applying static electricity to the sheet, or by uniformly applying liquid to all or part of the surface of the rotary cooling roll. Liquid coating adhesion method to increase the adhesiveness between the and the cooling roll can be used, these two methods can be used in combination in some cases.

얻어진 폴리에스터 미연신 시트는 진행방향 및 진행방향과 직각 방향으로 동시에 또는 순차적으로 연신되며, 바람직하게는 각 방향에 따른 순차 연신 방식이 사용된다. 이때, 시트의 진행방향 및 진행방향의 직각 방향으로 동시에 연신되는 경우에는 70 내지 120℃, 바람직하게는 80 내지 110℃에서 4 내지 50배, 바람직하게는 8 내지 36배, 더욱 바람직하게는 10 내지 20배 정도의 연신비로 연신할 수 있 으며, 순차적으로 연신되는 경우에는 롤 간의 주속차 또는 스텐터 등을 활용하여 70 내지 120℃, 바람직하게는 80 내지 110℃에서 2.5 내지 7배, 바람직하게는 3 내지 6배 정도의 연신비로 연신한 후, 다시 진행 방향과 직각방향으로 2 내지 6배, 바람직하게는 3 내지 5배의 연신비로 각각 연신할 수 있다. 이러한 연신공정 후에는 170 내지 260℃에서 열고정과 이완 공정을 수행하여 최종 2축 연신된 폴리에스터 기재 필름을 얻을 수 있다. The obtained polyester unstretched sheet is stretched simultaneously or sequentially in a traveling direction and a direction perpendicular to the traveling direction, preferably a sequential stretching system in accordance with each direction is used. At this time, in the case where the sheet is stretched simultaneously in the traveling direction and the perpendicular direction of the traveling direction, it is 4 to 50 times, preferably 8 to 36 times, and more preferably 10 to 10 times at 70 to 120 ° C, preferably 80 to 110 ° C. It can be stretched at a draw ratio of about 20 times, and when drawn sequentially, it is 2.5 to 7 times at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., preferably using a circumferential speed difference between the rolls or a stenter. After stretching at a draw ratio of about 3 to 6 times, stretching may be performed at a draw ratio of 2 to 6 times, preferably 3 to 5 times, in the direction perpendicular to the traveling direction. After this stretching process, a heat setting and relaxation process may be performed at 170 to 260 ° C. to obtain a final biaxially stretched polyester base film.

상기 폴리에스터 기재 필름에 아크릴-에스터 공중합 콜로이드 수지 및 무기입자를 포함하는 수용성 고분자 수분산액을 도포하여 프라이머층을 형성하게 되는데, 이때 프라이머층과 폴리에스터 기재 필름과의 접착성을 향상시키기 위해 도포 직전에 기재 필름을 코로나 처리 하거나 수분산액에 추가로 계면활성제를 포함시킬 수도 있다.A water-soluble polymer aqueous dispersion containing an acrylic-ester copolymer colloidal resin and inorganic particles is applied to the polyester base film to form a primer layer. In this case, immediately before application to improve adhesion between the primer layer and the polyester base film. The base film may be corona treated or may further contain a surfactant in the aqueous dispersion.

본 발명에 따른 상기 수용성 고분자 수분산액의 도포방법으로는 그라비아 코팅, 롤코팅, 압출코팅, 메이어바 코팅, 블레이드 코팅 또는 에어나이프 코팅 등의 통상적으로 널리 알려진 방법들이 이용될 수 있다.As a method of applying the water-soluble polymer aqueous dispersion according to the present invention, commonly known methods such as gravure coating, roll coating, extrusion coating, mayer bar coating, blade coating or air knife coating may be used.

본 발명의 광학 필름 제조방법 중 기재 필름의 연신 단계에서 폴리에스터 시트를 진행방향(종방향) 또는 진행방향의 직각방향(횡방향)으로 순차적으로 연신하는 경우, 2차 연신 직전에 상기 프라이머층 형성용 수용성 고분자 수분산액을 도포하고 이를 스텐터로 건조 및 경화시킨 후 연신하는 것이 바람직하며, 특히 횡방향으로 연신하기 직전에 도포 및 건조한 후 연신을 수행하는 것이 더욱 바람직하다. 상기 인라인 도포방법은 필름이 연신되는 스텐터 안의 온도가 높아 건조가 빠 르며 추가적인 건조공정이 필요하지 않은 장점이 있다.In the optical film manufacturing method of the present invention, when the polyester sheet is sequentially drawn in the advancing direction (longitudinal direction) or perpendicular to the advancing direction (lateral direction) in the stretching step of the base film, the primer layer is formed immediately before the secondary stretching. It is preferable to apply the water-soluble polymer aqueous dispersion, and to dry and harden it with a stenter and to stretch, and more particularly, to perform stretching after applying and drying just before stretching in the transverse direction. The inline coating method has an advantage that the drying speed is high and the additional drying process is not necessary because the temperature in the stent where the film is stretched is high.

이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples.

단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.However, the following examples are merely to illustrate the invention, but the content of the present invention is not limited to the following examples.

실시예 1Example 1

고유점도 0.6의 폴리에스터 수지(폴리에틸렌테레프탈레이트, SKC)를 280℃에서 용융 압출시킨 후, 70 내지 100℃에서 진행 방향으로 3.5배 연신시켜 폴리에스터 시트를 얻었다. 얻어진 폴리에스터 시트의 한면에, 아크릴-에스터 공중합 콜로이드 수지(일본순약 ET-410, 고형분30%) 40 중량부, 수분산 실리카 입자(일산화학, Snowtex ST-ZL, 고형분 40%) 2 중량부, 계면활성제(3M, FC4430, 고형분 100%) 0.1 중량부 및 순수 57.9 중량부의 혼합비로 이루어진 수용성 고분자 분산액을 프라이머층으로서 그라비아 코팅방법으로 도포시킨 다음, 100 내지 130℃에서 진행 방향의 직각방향으로 4배 연신시키는 동시에 도포된 프라이머층을 건조 및 경화시켜 도포두께가 0.15 g/㎡가 되도록 하였으며, 그 후 220 내지 240℃에서 열고정하여 두께 100 ㎛의 폴리에스터 필름을 제조하였다.The polyester resin (polyethylene terephthalate, SKC) having an intrinsic viscosity of 0.6 was melt extruded at 280 ° C, and then stretched 3.5 times in the advancing direction at 70 to 100 ° C to obtain a polyester sheet. On one side of the obtained polyester sheet, 40 parts by weight of an acrylic-ester copolymer colloidal resin (Japan Pure Chemical Co., Ltd. ET-410, solid content 30%), 2 parts by weight of water-disperse silica particles (monochemical, Snowtex ST-ZL, solid content 40%), A water-soluble polymer dispersion consisting of a mixing ratio of 0.1 parts by weight of surfactant (3M, FC4430, 100% solids) and 57.9 parts by weight of pure water was applied by a gravure coating method as a primer layer, and then 4 times in the direction perpendicular to the traveling direction at 100 to 130 ° C. At the same time, the applied primer layer was dried and cured to obtain a coating thickness of 0.15 g / m 2, and then heat-set at 220 to 240 ° C. to prepare a polyester film having a thickness of 100 μm.

실시예 2Example 2

수용성 고분자 분산액을 폴리에스터 필름의 양면에 도포하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스터 필름을 제조하였다.A polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the water-soluble polymer dispersion was applied to both sides of the polyester film.

실시예 3Example 3

아크릴-에스터 공중합 수지(일본순약, ET530, 고형분 30%) 40 중량부, 수분산 실리카 입자(일산화학, Snowtex ST-ZL, 고형분 40%) 2 중량부, 계면활성제(3M, FC4430, 고형분 100%) 0.1 중량부 및 정제수 57.9 중량부의 혼합비로 이루어진 수용성 고분자 분산액을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스터 필름을 제조하였다.40 parts by weight of acrylic-ester copolymer resin (pure Japan, ET530, 30% solids), 2 parts by weight of water-dispersible silica particles (Ilsan Chemical, Snowtex ST-ZL, 40% solids), surfactant (3M, FC4430, 100% solids) ) A polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a water-soluble polymer dispersion composed of a mixing ratio of 0.1 part by weight and 57.9 parts by weight of purified water was used.

실시예 4Example 4

수용성 고분자 분산액을 폴리에스터 필름의 양면에 도포하는 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 동일한 방법으로 폴리에스터 필름을 제조하였다.A polyester film was prepared in the same manner as in Example 3, except that the water-soluble polymer dispersion was applied to both sides of the polyester film.

실시예 5Example 5

아크릴-에스터 공중합 수지(일본순약, AT613, 고형분 25%) 48 중량부, 수분 산 실리카 입자(일산화학, Snowtex ST-ZL, 고형분 40%) 2 중량부, 계면활성제(3M, FC4430, 고형분 100%) 0.1 중량부 및 정제수 49.9 중량부의 혼합비로 이루어진 수용성 고분자 분산액을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스터 필름을 제조하였다.48 parts by weight of an acrylic-ester copolymer resin (Japan Pure Chemical Co., AT613, 25% solids), 2 parts by weight of water-dispersed silica particles (Nisan Chemical, Snowtex ST-ZL, 40% solids), surfactant (3M, FC4430, 100% solids) ) A polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a water-soluble polymer dispersion composed of a mixing ratio of 0.1 part by weight and 49.9 parts by weight of purified water was used.

실시예 6Example 6

수용성 고분자 분산액을 폴리에스터 필름의 양면에 도포하는 것을 제외하고는 상기 실시예 5와 동일한 방법으로 폴리에스터 필름을 제조하였다.A polyester film was prepared in the same manner as in Example 5, except that the water-soluble polymer dispersion was applied to both sides of the polyester film.

비교예 1Comparative Example 1

수용성 고분자 분산액을 폴리에스터 시트에 도포시키는 공정을 수행하지 않는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스터 필름을 제조하였다.A polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the process of applying the water-soluble polymer dispersion to the polyester sheet was not performed.

비교예 2Comparative Example 2

실시예 1과 동일하나 수용성 고분자 분산액을 도포하지 않고 폴리에스터 수지 제조 시 크기 2 내지 3 ㎛인 무기입자를 0.1중량% 첨가하여 동일한 조건에 의 하여 폴리에스터 필름을 제조하였다.As in Example 1, 0.1 wt% of inorganic particles having a size of 2 to 3 μm was added to prepare a polyester resin without applying a water-soluble polymer dispersion to prepare a polyester film under the same conditions.

비교예 3Comparative Example 3

수용성 폴리에스터 수지(일본합성화학, WR901, 고형분 30%) 40 중량부, 수분산 실리카 입자(일산화학, Snowtex ST-UP, 고형분 20%) 2 중량부, 계면활성제(3M, FC4430, 고형분 100%) 0.1 중량부 및 정제수 49.9 중량부의 혼합비로 이루어진 조성물을 프라이머층 형성에 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스터 필름을 제조하였다.40 parts by weight of a water-soluble polyester resin (Japan Synthetic Chemistry, WR901, 30% solids), 2 parts by weight of water-dispersible silica particles (Nisan Chemical, Snowtex ST-UP, 20% solids), surfactant (3M, FC4430, 100% solids) ) A polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition consisting of 0.1 parts by weight and 49.9 parts by weight of purified water was used to form a primer layer.

비교예 4Comparative Example 4

수용성 폴리우레탄 수지(제일공업, F8582D, 고형분 35%) 34.2 중량부, 수분산 실리카 입자(일산화학, Snowtex ST-UP, 고형분 20%) 2 중량부, 계면활성제(3M, FC4430, 고형분 100%) 0.1 중량부 및 정제수 49.9 중량부의 혼합비로 이루어진 조성물을 프라이머층 형성에 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스터 필름을 제조하였다.34.2 parts by weight of water-soluble polyurethane resin (Cheil Industries, F8582D, 35% solids), 2 parts by weight of water-dispersed silica particles (Nisan Chemical, Snowtex ST-UP, 20% solids), surfactant (3M, FC4430, 100% solids) A polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition consisting of 0.1 parts by weight and 49.9 parts by weight of purified water was used to form a primer layer.

비교예 5Comparative Example 5

폴리아크릴레이트 에멀젼(Zeneca, Neocryl A1110, 고형분 40% ) 30 중량부, 수분산 실리카 입자(일산화학,Snowtex ST-ZL) 2 중량부, 계면활성제 0.1 중량부 및 정제수 73.9 중량부의 혼합비로 이루어진 조성물을 프라이머층 형성에 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스터 필름을 제조하였다.30 parts by weight of a polyacrylate emulsion (Zeneca, Neocryl A1110, 40% solids), 2 parts by weight of water-dispersed silica particles (Nisan Chemical, Snowtex ST-ZL), 0.1 parts by weight of surfactant and 73.9 parts by weight of purified water A polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer was formed.

비교예 6Comparative Example 6

프라이머층의 최종 도포두께가 0.05 g/㎡가 되도록 하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스터 필름을 제조하였다.A polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the final coating thickness of the primer layer was 0.05 g / m 2.

비교예 7Comparative Example 7

프라이머층의 최종 도포두께가 0.25 g/㎡가 되도록 하는 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스터 필름을 제조하였다.A polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the final coating thickness of the primer layer was 0.25 g / m 2.

상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 7에서 얻어진 폴리에스터 필름들을 대상으로 여러가지 필름 특성을 평가하였으며, 평가 항목 및 각 평가에 사용된 기기들은 다음과 같다.Various film properties were evaluated for the polyester films obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7, and the evaluation items and the devices used for each evaluation were as follows.

(1) 전광선 투과율: ASTM D1003의 측정방법에 따라 헤이즈미터(Nippon Denshoko사 NDH 5000W)를 사용하여 550 ㎚의 파장에서 측정하였다.(1) Total light transmittance: It measured at the wavelength of 550 nm using the haze meter (NDH 5000W by Nippon Denshoko company) according to the measuring method of ASTMD1003.

(2) 가시광선 반사율: 미놀타 분광기(Minolta spectrophotometer) CM-3500d를 사용하여 측정하였으며, 기준 반사율을 550 ㎚를 기준으로 하였다.(2) Visible light reflectance: Measured using a Minolta spectrophotometer CM-3500d, the reference reflectance was based on 550 nm.

(3) 헤이즈(haze): ASTM D1003의 측정방법에 따라 헤이즈미터(Nippon Denshoko사 NDH 5000W)를 사용하여 측정하였다.(3) Haze: According to the measuring method of ASTM D1003, it measured using the haze meter (Nippon Denshoko company NDH 5000W).

(4) 마찰 계수: ASTM D 1894-78의 표준측정법에 따라 도요세키 TR 마찰계수 측정 장치를 이용하여 200 g 하중 하에서 도포면끼리의 마찰계수를 측정하였다.(4) Friction Coefficient: Friction coefficients of the coated surfaces were measured under a 200 g load using a Toyoseki TR friction coefficient measuring device according to the standard measuring method of ASTM D 1894-78.

(5) 굴절율: 굴절계(Reichart사 ARIAS 500)를 사용하여 프라이머층의 굴절율을 측정하였다. 프라이머층을 이형성이 있는 플레이트에 도포하여 건조시켜 두께 약 20 ㎛의 막을 만든 뒤 이를 분리하여 굴절율을 측정하였다. (5) Refractive index: The refractive index of the primer layer was measured using a refractometer (ARIAS 500, Reichart). The primer layer was applied to a plate having a releasability and dried to form a film having a thickness of about 20 μm, and then separated, and the refractive index was measured.

(6) 광경화형 도포층에 대한 접착 특성: 광경화형 아크릴계 수지(SKUCB사, U117-3)를 #12 메이어바로 도포하고 수은램프로 200 mJ/㎠의 조사강도로 조사거리 20 ㎝, 속도 3 m/min의 조건하에서 도포 두께 15 ㎛의 하드 코팅층을 형성한 뒤에 Cross-Hatch 법으로 접착성을 평가하여 아래와 같은 기준으로 평가하였다.(6) Adhesion property to photocurable coating layer: A photocurable acrylic resin (SKUCB Co., U117-3) was applied with # 12 Mayer, and a irradiation distance of 20 cm and a speed of 3 m with a 200 mJ / cm2 of mercury lamp. After forming a hard coating layer having a coating thickness of 15 μm under the condition of / min, the adhesiveness was evaluated by the cross-atch method and evaluated according to the following criteria.

상기 평가 항목들을 측정하여 하기 표 1에 나타내었으며, 하기 표에서 ○은 코팅층이 전혀 박리되지 않음, △은 일부 박리됨, 그리고 ×은 완전히 박리됨을 의미한다. The evaluation items were measured and shown in Table 1 below. In the following table, ○ means that the coating layer is not peeled at all, △ means that some peeling and × are completely peeled.

Figure 112005010190033-PAT00001
Figure 112005010190033-PAT00001

그 결과, 상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예에 따른 본 발명의 폴리에스터 필름은 비교예에 따른 필름에 비해 높은 전광선 투과율과 낮은 헤이즈, 광경화형 도포층에 대한 우수한 접착성을 나타내었으며, 주행성이 우수하고 반사율도 낮아 종합적으로 광학용 기재로 사용하기에 매우 우수함을 알 수 있다.As a result, as shown in Table 1, the polyester film of the present invention according to the embodiment showed a high total light transmittance and low haze, excellent adhesion to the photocurable coating layer compared to the film according to the comparative example, It can be seen that this excellent and low reflectance is very excellent to use as a substrate for the optical overall.

상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따라 무기 입자를 함유하지 않는 폴리에스터 2축 연신 필름 위에 무기입자를 포함하면서 광경화형 아크릴 수지와의 이 접착성이 우수한 수용성 고분자 프라이머층이 도포된 폴리에스터 필름은, 우수한 주행성 및 전광선 투과율 등의 광학적 특성을 갖으면서도 낮은 헤이즈, 광경화형 도포층에 대한 우수한 접착성 및 우수한 주행성 등을 나타내므로, LCD, PDP 등의 디스플레이 기기 제조에 유용하게 활용될 수 있다.As described above, the polyester film coated with a water-soluble polymer primer layer having excellent adhesion to the photocurable acrylic resin while including the inorganic particles on the polyester biaxially stretched film containing no inorganic particles according to the present invention is In addition, the optical properties such as excellent runability and total light transmittance, while exhibiting low haze, excellent adhesion to the photocurable coating layer and excellent runability, etc., can be usefully used for manufacturing display devices such as LCD and PDP.

Claims (11)

2축 연신 폴리에스터 기재 필름 및 이의 한면 또는 양면에 코팅된, 아크릴-에스터 공중합 수지 및 무기입자를 포함하는 수용성 고분자 프라이머층을 포함하는, 광학용 폴리에스터 필름. An optical polyester film comprising a biaxially stretched polyester base film and a water-soluble polymer primer layer comprising an acrylic-ester copolymer resin and inorganic particles coated on one or both sides thereof. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 기재 필름이 무기입자를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는, 광학용 폴리에스터 필름.The base film does not contain an inorganic particle, The optical polyester film characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 무기 입자가 10 내지 200 ㎚ 범위의 입자크기를 갖는 것임을 특징으로 하는, 광학용 폴리에스터 필름.The polyester film for optics, characterized in that the inorganic particles have a particle size in the range of 10 to 200 nm. 제 3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 무기 입자가 실리카 입자임을 특징으로 하는, 광학용 폴리에스터 필름.The polyester film for optics characterized by the inorganic particle being a silica particle. 제 2 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 2 to 4, 수용성 고분자 프라이머층이, 콜로이드 상 아크릴-에스터 공중합 수지 및 무기입자를 함유하는 수용성 고분자 수분산액을 도포함으로써 형성된 것임을 특징으로 하 는, 광학용 폴리에스터 필름.An optical polyester film, wherein the water-soluble polymer primer layer is formed by applying a water-soluble polymer aqueous dispersion containing a colloidal acrylic-ester copolymer resin and inorganic particles. 제 5 항에 있어서,The method of claim 5, wherein 아크릴-에스터 공중합 수지가 굴절률 1.55 이하인 것을 특징으로 하는, 광학용 폴리에스터 필름.Acrylic-ester copolymer resin is refractive index 1.55 or less, The optical polyester film characterized by the above-mentioned. 제 5 항에 있어서,The method of claim 5, wherein 수용성 고분자 수분산액의 도포량이 건조고형분 함량을 기준으로 0.1 내지 0.2 g/㎡임을 특징으로 하는, 광학용 폴리에스터 필름.Optical polyester film, characterized in that the coating amount of the water-soluble polymer aqueous dispersion is 0.1 to 0.2 g / ㎡ based on the dry solid content. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 수용성 고분자 프라이머층의 굴절율이 1.45 내지 1.55임을 특징으로 하는, 광학용 폴리에스터 필름.Optical polyester film, characterized in that the refractive index of the water-soluble polymer primer layer is 1.45 to 1.55. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 2축 연신 폴리에스터 기재 필름이 고유점도 0.4 내지 0.9의 폴리에스터 수지로 이루어진 것임을 특징으로 하는, 광학용 폴리에스터 필름.An optical polyester film, characterized in that the biaxially stretched polyester base film is made of a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.9. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 2축 연신 폴리에스터 기재 필름이 두께가 25 내지 350 ㎛임을 특징으로 하는, 광학 용 폴리에스터 필름. A polyester film for optics, characterized in that the biaxially stretched polyester base film has a thickness of 25 to 350 µm. 제 10 항에 있어서,The method of claim 10, 2축 연신 폴리에스터 기재 필름이 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 및 폴리에틸렌 나프탈렌다이카복실레이트(PEN) 재질임을 특징으로 하는, 광학용 폴리에스터 필름.An optical polyester film, characterized in that the biaxially stretched polyester base film is made of polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalenedicarboxylate (PEN).
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