KR20060093566A - 화력발전소 바닥재를 이용한 시멘트 첨가제 제조 방법 - Google Patents

화력발전소 바닥재를 이용한 시멘트 첨가제 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 화력발전소 바닥재를 이용한 시멘트 첨가제 제조 방법에 관한 것으로, 특히 화력발전소 보일러의 바닥재에 있어서; 상기 바닥재를 해수 냉각 처리 없이 공기로 냉각시키는 냉각 단계와; 상기 냉각 단계에서 냉각된 상기 바닥재를 분쇄기로 분쇄하는 분쇄 단계와; 상기 분쇄 단계에서 분쇄된 바닥재를 입도분급에 의해 50메쉬 이하로 선별하는 선별 단계와; 상기 선별 단계에서 분쇄된 상기 바닥재를 볼밀로 갈아 바닥재 미분말을 제조하는 분말 제조 단계와; 상기 분말 제조 단계에서 선별된 상기 바닥재 미분말을 포틀랜드 시멘트에 5~25 중량%로 혼합하여 하는 혼합 단계로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
상기와 같이 이루어진 본 발명에 따르면 화력발전소 바닥재의 건조 및 해수에 매립되어 처분되는 종래의 방법에서 탈피하여 화력발전소 바닥재를 시멘트 첨가제로 활용할 수 있도록 하여 포틀랜드 시멘트에 일정량을 혼합하여 시멘트를 제조함으로써 콘크리트의 장기강도, 저수화열 및 내화학성을 증진시킬 수 있다.
화력발전소, 바닥재, 포졸란 반응성, 시멘트 첨가제, 공기 냉각

Description

화력발전소 바닥재를 이용한 시멘트 첨가제 제조 방법{Cement additive manufacture method for using bottom ash of thermoelectric power plant}
도 1은 본 발명에 따른 화력발전소 바닥재를 이용한 시멘트 첨가제 제조 방법의 동작 흐름을 나타낸 동작 흐름도,
도 2는 본 발명에 따른 화력발전소 바닥재를 이용한 시멘트 첨가제 제조 방법의 처리 공정을 나타낸 공정도,
도 3은 본 발명에 따른 화력발전소 바닥재의 입도별 XRD 분석결과를 나타낸 그래프.
<도면의 주요 부분에 관한 부호의 설명>
10 : 보일러 11 : 바닥재
100 : 쿨러 110 : 분쇄기
120 : 볼밀
본 발명은 시멘트 첨가제 제조 방법에 관한 것으로, 상세하게는 화력발전소에서 발생되는 바닥재중 포졸란 반응성을 가지는 부분을 선별하여 시멘트에 일정량 을 혼합함으로써 콘크리트의 장기강도, 저수화열 및 화학적 내구성을 증진시키도록 하는 화력발전소 바닥재를 이용한 시멘트 첨가제 제조 방법에 관한 것이다.
일반적으로 화력발전은 보일러에 석탄을 연소시켜 얻은 에너지로 물을 끊여 증기로 만들고, 그 증기로 터빈을 회전시켜 회전력을 얻은 후 터빈측에 연결된 발전기에서 전기를 발생시키는 방식을 말한다.
이러한 화력발전을 생산하는 곳을 화력발전소라 하며, 화력발전소의 보일러에서 발생되는 석탄회는 발생위치에 따라 보통 크게 비산재와 바닥재로 나뉘며, 비산재가 80중량%, 바닥재가 20중량% 정도의 비율로 발생한다.
발생된 비산재는 분말도가 블레인 3,000-5,000cm2/g 정도로 시멘트 입자와 거의 유사한 분말도를 가지고 있다. 이와 같은 비산재는 자체적으로 수경성은 없지만 포졸란 활성, 즉 비산재에 함유되어 있는 가용성의 실리카 및 알루미나 등이 알칼리 분위기에서, 즉 시멘트가 수화할 때 생성되는 수산화칼슘과 상온에서 서서히 반응하여 칼슘실리케이트 및 칼슘알루미네이트의 수화물을 형성하여 장기적으로 불용성의 안정된 화합물을 만드는 성질을 가지고 있다.
이러한 특성과 함께 비산재의 형태가 구형을 이루고 있기 때문에 유동성을 증가시켜 주어 콘크리트 혼화재로서 많이 사용하고 있다.
반면 바닥재는 발생 후 해수에 냉각되는 방식을 취하고 있으며, 그 입경은 1-2.5mm 정도로 보일러 하부에 모여 분쇄 후 대부분 회사장(ash pond)에 버려지게 된다. 이와 같이 바닥재는 대부분 매립되어 처분되고 있으나, 바닥재 또한 1,500?? 이상의 고온에서 급냉된 물질이므로 비산재와 같은 특성을 나타내어 혼화재로서의 사용가능성이 높다. 그러나 혼화재로 사용함에 있어 입자크기가 크고 염분의 함유량이 높으며, 미연탄소의 함유량이 불균일하여 이에 대한 대책이 마련되어야 한다.
화력발전소 바닥재는 그 입도가 불량하고 입자크기가 크기 때문에 재활용성이 낮으며, 화력발전소는 주로 해안 지역에 위치하여 종래의 화력발전소 바닥재는 재활용되지 못하고 자체의 회사장(매립장)에 매립 처분되어 왔다.
그러나, 점차적으로 기존 사용 중인 회사장의 포화상태가 도래하여, 회사장에서의 매립처분이 곤란하게 되며, 또한 신규로 회사장을 확보하기 위한 장소 확보가 어려우며, 지역주민과의 민원이나 환경적인 문제점을 안고 있어, 바닥재의 재활용에 대한 인식은 그 어느 때보다 높다고 할 수 있다.
화력발전소 바닥재를 골재 대용이나 시멘트 첨가제로서 활용하고자 하는 몇 몇 연구가 진행되어 왔으나, 건조 등 처리 공정의 문제와 해수에 포함된 염소성분이 콘크리트 내의 철근 부식을 유발하는 등 콘크리트에 사용하는 데에는 경제적으로나 공정 및 최종 산물의 품질에 적합하지 않다.
특히, 화력발전소 바닥재는 포졸란 반응성을 가지는 것으로 알려져 있으나 콘크리트에 범용적으로 사용하기 위한 첨가제로는 철근 등의 부식을 유발하지 않게 위해 염소성분의 함유량을 필수적으로 제한하고 있어, 일반적으로 해수에 매립되어 처분되는 화력발전소 바닥재를 그대로 시멘트 첨가제로 제조하여 콘크리트에 사용하기에는 콘크리트의 물성 저하와 함께 처분량과 콘크리트에 범용적으로 사용하는 데 적합하지 않는 문제점이 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 화력발전소 바닥재의 건조 및 해수에 매립되어 처분되는 종래의 방법에서 탈피하여 화력발전소 바닥재를 시멘트 첨가제로 활용할 수 있도록 하여 포틀랜드 시멘트에 일정량을 혼합하여 시멘트를 제조함으로써 콘크리트의 장기강도, 저수화열 및 내화학성을 증진시킬 수 있도록 하는 화력발전소 바닥재를 이용한 시멘트 첨가제 제조 방법을 제공하도록 하는 데 있다.
또한, 본 발명은 천연자원의 절약 및 시멘트 제조시 원료에 대한 원가절감과 매립되고 있는 폐자원을 유효 이용함으로써 환경적인 부가가치를 향상시킬 수 있도록 하는 화력발전소 바닥재를 이용한 시멘트 첨가제 제조 방법을 제공하도록 하는 데 있다.
또, 본 발명은 화력발전소 바닥재의 입도분급 및 분쇄에 의해 바닥재가 가지고 있는 포졸란 성질을 선택적으로 선별함으로써 화력발전소에서 발생하는 석탄회중 바닥재를 시멘트 첨가제로 활용하는 것으로 종래의 해수에 매립 처분함으로써 바닥재가 가지는 포졸란 반응성의 저해, 건조 및 해수 중의 염소 성분에 의한 콘크리트에 범용적으로 사용하는 데 장애를 일으키는 문제점을 해소하도록 할 수 있도록 하는 화력발전소 바닥재를 이용한 시멘트 첨가제 제조 방법을 제공하도록 하는데 있다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 특징은,
화력발전소 보일러의 바닥재에 있어서; 상기 바닥재를 해수 냉각 처리 없이 공기로 냉각시키는 냉각 단계와; 상기 냉각 단계에서 냉각된 상기 바닥재를 분쇄기로 분쇄하는 분쇄 단계와; 상기 분쇄 단계에서 분쇄된 바닥재를 입도분급에 의해 50메쉬 이하로 선별하는 선별 단계와; 상기 선별 단계에서 분쇄된 상기 바닥재를 볼밀로 갈아 바닥재 미분말을 제조하는 분말 제조 단계와; 상기 분말 제조 단계에서 선별된 상기 바닥재 미분말을 포틀랜드 시멘트에 5~25 중량%로 혼합하여 하는 혼합 단계로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
여기에서 상기 분말 제조 단계에서 바닥재 미분말은 블레인 비표면적이 2,000∼6,000cm2/g이다.
이하, 본 발명에 따른 화력발전소 바닥재를 이용한 시멘트 첨가제 제조 방법을 도 1 내지 도 3을 참조하여 상세하게 설명하면 다음과 같다.
도 1은 본 발명에 따른 화력발전소 바닥재를 이용한 시멘트 첨가제 제조 방법의 동작 흐름을 나타낸 동작 흐름도이고, 도 2는 본 발명에 따른 화력발전소 바닥재를 이용한 시멘트 첨가제 제조 방법의 처리 공정을 나타낸 공정도이며, 도 3은 본 발명에 따른 화력발전소 바닥재의 입도별 XRD 분석결과를 나타낸 그래프이다.
도 1 내지 도 2를 참조하면 본 발명에 따른 화력발전소 바닥재를 이용한 시멘트 첨가제 제조 방법은, 보일러(10)의 바닥재(11)를 컨베이어 벨트 등을 이용하여 이송한 후 쿨러(100)를 통과시켜 바닥재(11)를 해수 냉각 처리 없이 공기로 냉각시키는 냉각 단계(S100)와, 냉각 단계에서 쿨러(100)를 통해 냉각되어 자유 낙하 되는 바닥재(11)를 분쇄기(110)로 분쇄하는 분쇄 단계(S110)와, 분쇄 단계에서 제조된 바닥재 미분말(11)을 입도분급에 의해 50메쉬 이하로 선별하는 선별 단계(S120)와, 선별 단계에서 분쇄된 바닥재(11)를 볼밀(120)로 갈아 블레인 비표면적이 2,000∼6,000cm2/g의 바닥재 미분말(11)을 제조하는 분말 제조 단계(S130)와, 분말 제조 단계에서 선별된 바닥재 미분말(11)을 포틀랜드 시멘트에 5~25 중량%로 혼합하는 혼합 단계(S140)로 이루어지는 특징으로 한다.
한편, 입도분급이란 넓은 뜻으로는 화학성분, 입자지름, 모양, 색, 밀도, 방사성, 자성 및 정전특성 등에 따라 원료를 분리하는 것을 말하고, 좁은 뜻으로는 밀도가 같은 분립체를 입자지름에 따라 2 개 또는 그 이상의 입자군으로 나누는 조작을 말하며, 분급이라고도 한다.
먼저, 본 발명은 천연원료가 아닌 폐부산자원인 화력발전소 바닥재를 입도분급에 의해 선별하여 시멘트 첨가제를 제조하는 것을 특징으로 한다.
화력발전소에서 발생되는 화력발전소 바닥재가 해수에 의해 냉각하는 방식 대신에 공기로 냉각시켜 50메쉬 이하인 부분만을 선별하여 분쇄하여 포틀랜드 시멘트에 5~25 중량% 정도 혼합하여 제조한다.
표 1은 화력발전소에 발생된 화력발전소 바닥재를 공기로 급냉시킨 뒤 입도별로 화학성분 분석을 실시한 결과이다.
표 1에서 보면 바닥재의 주성분은 SiO2, Al2O3, Fe2O3, CaO로 이들의 함유량이 90중량% 이상이었으며, 비중은 2.73이다.
<표 1>
화력발전소 바닥재의 입도별 화학조성 (단위 : 중량%)
Particle size(mesh) SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO K2O Na2O TiO2 MnO P2O5 L.O.I Cl (mg/kg)
Total 51.77 21.99 15.68 4.42 0.88 1.05 0.34 1.09 0.13 0.47 1.81 1005.1
+4 52.23 22.89 15.48 4.36 0.87 1.02 0.30 1.17 0.13 0.46 0.30 499.9
-4/+8 51.99 22.77 16.11 4.98 0.96 1.07 0.33 1.11 0.12 0.51 0.18 499.9
-8/+16 53.17 23.41 14.53 4.68 0.88 1.03 0.32 1.15 0.12 0.53 0.32 499.9
-16/+30 52.48 21.90 16.42 4.29 0.84 1.03 0.32 1.04 0.14 0.45 0.55 599.8
-30/+50 52.95 21.36 15.92 4.62 0.85 1.01 0.32 1.02 0.14 0.44 1.25 649.8
-50/+100 52.48 20.65 13.19 4.88 0.85 1.08 0.36 0.97 0.13 0.42 4.73 1,599.5
-100/+200 49.16 19.51 16.30 4.05 0.91 1.14 0.45 0.95 0.15 0.41 7.23 2,299.3
-200/+270 46.70 18.91 21.96 3.59 0.90 1.02 0.40 0.99 0.16 0.44 4.96 2,999.3
-270 52.92 22.60 13.51 3.52 0.68 1.02 0.41 1.14 0.08 0.52 3.70 1,999.4
표 2는 각 입도별로 나누어진 화력발전소 바닥재를 270메쉬 이하로 분쇄하여 한국산업규격(KS L 5405)에 따라 포졸란 반응성을 알아본 결과로 50메쉬 이하의 화력발전소 바닥재는 한국산업규격의 90% 이상을 만족하고 있어 시멘트 및 콘크리트용 첨가제로서 활용이 가능한 것이다.
<표 2>
화력발전소 바닥재의 입도별 포졸란 반응성(단위 : %)
Curing time (days) Particle size fraction(mesh)
-270 200/270 100/200 50/100 30/50 16/30 8/16 4/8 +4
14 75.2 73.5 73.1 72.1 70.2 71.5 70.4 68.1 64.0
28 95.2 93.0 92.7 91.5 91.0 89.1 86.5 78.2 75.4
그리고, 도 3은 본 발명에 따른 화력발전소 바닥재의 입도별 XRD 분석결과를 나타낸 것으로, 화력발전소 바닥재의 주요 광물상은 mullite(Al6Si2O13)와 SiO2 (quartz, tridymite, crystobalite)이며, hematite(Fe2O3), anorthite[(Ca,Na)(Al, Si)2Si2O8] 또한 존재하는 것으로 나타났다. 특히, SiO2의 경우 50메쉬 이하의 작은 입도에서는 주로 quartz와 tridymite로 존재하였고, 그 이상의 입도에서는 crystobalite로 존재하였다.
이와 같이 화력발전소 바닥재의 입도에 따른 화학 및 광물학적 특성에 착안하여 포졸란 반응특성이 우수한 50메쉬 이하의 입자를 선별하고, 분말화하여 시멘트 첨가제로 사용할 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 들어 보다 상세하게 설명한다.
《실시예 1》
표 1과 같은 화학조성을 갖는 화력발전소 바닥재를 입도분급에 의해 50메쉬 이하의 입도를 선별하고, 볼밀에서 분쇄하여 블레인 비표면적 4,000cm2/g인 화력발전소 바닥재 미분말을 제조하였다.
분쇄하여 선별 제조된 화력발전소 바닥재 미분말을 보통 포틀랜드 시멘트에 대해 5∼15 중량% 치환하여 KS L 5105(수경성 시멘트 모르타르의 압축강도 시험방법)에 준하여 모르타르의 압축강도를 실시하였으며, 그 결과는 표 3과 같다.
<표 3>
본 발명에 따른 모르타르의 압축강도
구 분 배합비(중량%) 압축강도(kg/cm2)
보통 포틀랜드 시멘트 (OPC) 화력발전소 바닥재 (BA) 3일 7일 28일
비교예 100 0 236 340 420
실시예 95 5 253 346 429
90 10 254 345 450
85 15 227 324 442
그 결과, 비교예인 보통 포틀랜드 시멘트와 비교하여 압축강도 발현율은 물리적인 충전성 향상과 더불어 증진하는 특성을 나타내었다.
《실시예 2》
실시예 1에서와 같이 동일하게 화력발전소 미분말을 제조하여 미경화 및 경화 콘크리트의 물리특성을 측정하였다.
표 4는 본 발명의 실시예인 보통 포틀랜드 시멘트(OPC)에 화력발전소 바닥재(BA)를 5, 10, 15 중량% 대체와 비교예인 보통 포틀랜드 시멘트(OPC)의 콘크리트 배합설계표를 나타낸 것이다.
<표 4>
구 분 Gmax (㎜) 목표 작업성 W/C (%) S/a (%) W (㎏/㎥) 단위재료량(㎏/㎥)
슬럼프 (㎝) 공기량 (%) C BA
비교예 OPC 25 15± 2.5 5± 1.5 55.0 49.5 165 300 - 892 959
실시예 BA 5% 282 18.0 891 958
BA 10% 264 36.0 890 957
BA 15% 255 45.0 889 956
콘크리트의 슬럼프는 본 발명에 따른 보통 포틀랜드 시멘트에 대해 치환 사용할 경우 증가하고, 유동성이 높은 콘크리트에서는 그 유동속도도 증대된다. 특히 결합재량이 많은 콘크리트의 경우 유동성 및 변형성의 개선효과가 크다.
또한, 화력발전소 비산재는 미연탄소 함유량이 적어 화학 혼화제의 흡착량이 비교적 작기 때문에 동일한 작업성을 얻기 위해 필요한 혼화제의 사용량은 보통 포틀랜드 시멘트 단독으로 사용한 경우보다 작아 단위수량 저감효과를 가져온다.
경화 콘크리트의 압축강도를 실시하였으며, 그 결과는 표 5와 같다.
<표 5>
본 발명에 따른 콘크리트의 압축강도
구 분 배합비(중량%) 압축강도(kg/cm2)
보통 포틀랜드 시멘트 (OPC) 화력발전소 바닥재 (BA) 7일 28일
비교예 100 0 229 362
실시예 95 5 255 387
실시예 90 10 231 360
실시예 85 15 223 336
그 결과 보통 포틀랜드 시멘트와 동등 이상의 강도발현을 보이고 있다는 것을 알 수 있다.
따라서, 본 발명에 의해 제조된 화력발전소 바닥재는 포졸란 활성이 높은 50메쉬 이하의 입자를 선별적으로 분리함과 동시에 미분쇄하여 비표면적을 증가시킴으로써 시멘트의 초기 및 장기강도 증진율을 향상시킬 수 있다.
이상에서 설명한 바와 같이 본 발명에 따른 화력발전소 바닥재를 이용한 시멘트 첨가제 제조 방법에 의하면, 기존에 해수에 매립 처분되고 있는 화력발전소 바닥재를 공기로 냉각하여 분쇄한 후 시멘트에 혼합하여 사용함으로써 콘크리트의 장기강도 및 저수화열, 내화학성 등을 증진시켜 시멘트 원재료의 단가를 낮추고, 매립되고 있는 자원을 실질적으로 재활용할 수 있다.

Claims (2)

  1. 화력발전소 보일러의 바닥재에 있어서;
    상기 바닥재를 해수 냉각 처리 없이 공기로 냉각시키는 냉각 단계와;
    상기 냉각 단계에서 냉각된 상기 바닥재를 분쇄기로 분쇄하는 분쇄 단계와;
    상기 분쇄 단계에서 분쇄된 바닥재를 입도분급에 의해 50메쉬 이하로 선별하는 선별 단계와;
    상기 선별 단계에서 분쇄된 상기 바닥재를 볼밀로 갈아 바닥재 미분말을 제조하는 분말 제조 단계와;
    상기 분말 제조 단계에서 선별된 상기 바닥재 미분말을 포틀랜드 시멘트에 5~25 중량%로 혼합하여 하는 혼합 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 화력발전소 바닥재를 이용한 시멘트 첨가제 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 분말 제조 단계에서 바닥재 미분말은,
    블레인 비표면적이 2,000∼6,000cm2/g인 것을 특징으로 하는 화력발전소 바닥재를 이용한 시멘트 첨가제 제조 방법.
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