KR20060087101A - Self-cleaning color coated steel plate for use in home appliance and manufacturing method thereof - Google Patents

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KR20060087101A
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Abstract

본 발명은 소지강판상(1); 아연 또는 아연합금 도금층(2); 크롬산염 또는 논(non)-크롬산염 전처리층(3); 하이폴리머 폴리에스테르 하도 도막층(4); 수평균 분자량이 17,000~20,000이고 유리전이온도(Tg)가 30℃~50℃, OH값은 10~20의 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 A, 수평균 분자량이 22,000~28,000이고 유리전이온도(Tg)가 3℃~8℃, OH값은 3~8의 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 B 및 수평균 분자량이 15,000~19,000이고 유리전이온도(Tg)가 8℃~15℃, OH값은 8~15의 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 C로 이루어진 군으로부터 적어도 2종이상의 수지를 혼합한 주수지, 가교제로서 멜라민 또는 폴리이소시아네이트, 경화촉진제, 표면개질제 및 저장안정제를 포함하는 자기세정 상도 도막층(5)를 포함하는 가전용 특히 공조기용 자기세정 칼라강판에 관한 것이다.The present invention is steel plate (1); Zinc or zinc alloy plating layer (2); Chromate or non-chromate pretreatment layer 3; High polymer polyester undercoat film layer 4; High molecular oil free polyester resin A with a number average molecular weight of 17,000-20,000, glass transition temperature (Tg) of 30 ° C-50 ° C, and OH value of 10-20, number average molecular weight of 22,000-28,000, glass transition temperature (Tg ) 3 ℃ ~ 8 ℃, OH value is 3 ~ 8 high polymer oil free polyester resin B, number average molecular weight is 15,000 ~ 19,000, glass transition temperature (Tg) is 8 ℃ ~ 15 ℃, and OH value is 8 ~ A self-cleaning top coat layer comprising melamine or polyisocyanate, a curing accelerator, a surface modifier, and a storage stabilizer as a main resin and a crosslinking agent mixed with at least two resins from the group consisting of 15 high polymer oil-free polyester resins C (5) It relates to a self-cleaning color steel sheet, especially for home appliances, including).

본 발명의 칼라강판은 가전용 특히 공조기의 외장재로 사용되기 위한 것으로 자기세정력이 탁월할 뿐 아니라 강판의 기본 물성인 가공성, 내식성 및 내후성에서 종전과 동일 또는 그 이상의 효과를 보였다. The color steel sheet of the present invention is intended to be used as an exterior material of an air conditioner, in particular, has excellent self-cleaning power and has the same or more effects as before, in the basic properties of steel sheet, such as workability, corrosion resistance, and weather resistance.

자기세정, 칼라강판Self-cleaning, color steel

Description

자기세정 가전용 칼라강판 및 그의 제조방법{Self-cleaning color coated steel plate for use in home appliance and manufacturing method thereof} Self-cleaning color coated steel plate for use in home appliance and manufacturing method             

도1은 본 발명의 칼라강판의 구성을 개략 도시한 확대단면도이다.1 is an enlarged cross-sectional view schematically showing the configuration of a color steel sheet of the present invention.

본 발명은 가전용 칼라강판에 관한 것으로, 가전제품 특히, 에어컨 실외기(이하, "공조기"라 한다)용에 적합한 자기세정성이 우수하면서도 기본적인 물성인 가공성, 내식성 및 내후성 등이 우수한 기능성 도막을 형성한 칼라강판에 관한 것이다. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color steel sheet for home appliances, and to provide a functional coating film having excellent self-cleaning properties and basic properties, such as workability, corrosion resistance, and weather resistance, suitable for home appliances, in particular, outdoor air conditioners (hereinafter, referred to as "air conditioners"). It is about a color steel sheet.

외부환경에 항상 노출되어 있는 건축물의 외부는 먼지나 분진, 비 또는 눈 등의 오염인자로 인하여 표면외관이 쉽게 더러워지는 관계로 청결유지를 위한 정기적인 관리가 요구되고, 이로 인한 관리비용 증가를 최대한 줄이기 위하여 관련업계의 지속적인 연구가 이루어지고 있는 실정이다The exterior of the building, which is always exposed to the outside environment, is easily polluted due to contamination factors such as dust, dust, rain or snow, so regular management is required to maintain cleanliness, thereby increasing the management cost. In order to reduce the situation, continuous research in related industries is being conducted.

현재 적용되어지고 있는 방안으로 자기세정성을 가진 도료를 건물 표면에 도장 처리하거나, 자기세정성을 가진 건재용 칼라강판(특허 제317084호)을 사용하여 제조된 지붕재 및 샌드위치 패널을 건물 외부에 적용하여 일부 해결되어지고 있다.It is currently applied to paint the surface of the building with the self-cleaning paint, or apply the roofing material and the sandwich panel manufactured by using the color steel sheet for building materials with the self-cleaning (Patent No. 317084) to the outside of the building. Some are being solved.

외부에 노출되는 건자재와는 반대로 실내에서 대부분 사용되는 가전용 칼라강판의 경우 오염인자와 근본적으로 차단되어 제품의 청결 관리에 대한 필요성을 느끼지 않아 관련 연구가 부족하였으나, 근래에는 가전제품중에서 외부에 설치되는 공조기의 경우에는 오염환경에 그대로 노출되어 외관이 쉽게 더러워지는 관계로 관련업계에서 오염개선을 위한 방안으로 건재용에 적용되고 있는 자기세정성을 공조기용 칼라강판에 결합시키기 위하여 지속적인 연구개발을 진행하여 왔다.Contrary to the construction materials exposed to the outside, home appliances color steel plates, which are mostly used indoors, are fundamentally blocked from pollutants and lack the relevant research because they do not feel the necessity of product cleanliness management. In the case of the air conditioner, which is exposed to the polluted environment, the exterior becomes easily soiled, the R & D is continuously conducted to combine the self-cleaning, which is applied to the building materials, with the color steel sheet for the air conditioner as a way to improve the pollution in related industries. Has come.

그러나 공조기용 자기세정 칼라강판의 경우 가전용과 건재용 칼라강판의 기본물성인 고가공성과 내식성, 내후성 외에 건자재에 적용되고 있는 자기세정성을 부여하여야 하나, 이러한 물성을 함께 나타내기에는 현실적으로 어려움이 있었다.However, in the case of self-cleaning color steel sheets for air conditioners, in addition to the high processability, corrosion resistance, and weather resistance, which are the basic properties of color steel sheets for home appliances and building materials, self-cleaning properties applied to building materials have to be provided, but it was difficult to show these properties together. .

일반적으로 건자재용으로 사용되고 있는 PCM(Pre-Coated Metal)도료(Regular Polyester)용 수지는 수지의 주쇄(Backbone)에 하이드록실 그룹(Hydroxyl Group), 카르복실 그룹(Carboxyl Group)등과 같은 관능기가 가지(Branch)를 많이 이루고 있어 도막의 가교수지(경화제)로 사용되는 멜라민(예를 들어, Hexa-Methoxymethyl melamine)수지와 가교형성시 망상구조를 갖고 자기세정성을 부여하는 친수성 물질과의 가교결합도 용이하여 도막의 내오염성과 자기세정성이 양호한 결과를 나타내었으나, 도막형성 후에 도막의 연신(Elongation)이 극히 제한적이었다. Resin for PCM (Pre-Coated Metal) paint (Regular Polyester), which is generally used for building materials, has functional groups such as hydroxyl group and carboxyl group in the backbone of the resin. It has a lot of branches) and it is easy to crosslink with melamine (for example, Hexa-Methoxymethyl melamine) resin used as a crosslinking resin (hardener) of the coating film and a hydrophilic material that has a network structure and gives self-cleaning property when crosslinking. As a result, the fouling resistance and self-cleaning property of the coating film were good, but the elongation of the coating film was extremely limited after the film formation.

가전용 도료의 경우 Flexible Polyester도료용 폴리에스테르수지는 수지의 주쇄가 선형구조(linear Structure)이고 OH 값이 적은 선상 고분자를 적용하므로 도막의 연신율은 매우 우수하나 상대적으로 가교결합 저하에 따른 도막의 치밀도가 떨어져 자기세정성에서 취약할 뿐만 아니라 분자량이 높은 선상 고분자는 강한 친유성(hydrophobic)을 가지고 있어 근본적으로 내식성, 내오염성 부문에 취약한 단점이 있었다.In the case of home paints, polyester resins for flexible polyester paints have a linear structure of resin and linear polymers with low OH values. In addition to being weak in self-cleaning due to its low degree, the linear polymer having a high molecular weight has a strong hydrophobic effect, which is inherently vulnerable to corrosion and fouling resistance.

본 발명은 상기의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은 자기세정성이 뛰어나면서도 가공성, 내식성 및 내후성 등의 기본 물성이 우수한 가전용 특히, 공조기용 칼라강판을 제조하는 것이다.
The present invention is to solve the above problems, an object of the present invention is to produce a color steel sheet for household appliances, in particular, air conditioners excellent in basic properties such as excellent self-cleanability, workability, corrosion resistance and weather resistance.

상기의 본 발명의 목적은 소지강판상(1); 아연 또는 아연합금 도금층(2); 크롬산염 또는 논(non)-크롬산염 전처리층(3); 하이폴리머 폴리에스테르 하도 도막층(4); 수평균 분자량이 17,000~20,000이고 유리전이온도(Tg)가 30℃~50℃, OH값은 10~20의 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 A, 수평균 분자량이 22,000~28,000이고 유리전이온도(Tg)가 3℃~8℃, OH값은 3~8의 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 B 및 수평균 분자량이 15,000~19,000이고 유리전이온도(Tg)가 8℃~15℃, OH값은 8~15의 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 C로 이루어진 군으로부터 적어도 2종이상의 수지를 혼합한 주수지, 가교제로서 멜라민 또는 폴리 이소시아네이트, 경화촉진제, 표면개질제 및 저장안정제를 포함하는 자기세정 상도 도막층(5)를 포함하는 가전용 특히 공조기용 자기세정 칼라강판을 제공함으로써 달성된다. The above object of the present invention is a steel sheet (1); Zinc or zinc alloy plating layer (2); Chromate or non-chromate pretreatment layer 3; High polymer polyester undercoat film layer 4; High molecular oil free polyester resin A with a number average molecular weight of 17,000-20,000, glass transition temperature (Tg) of 30 ° C-50 ° C, and OH value of 10-20, number average molecular weight of 22,000-28,000, glass transition temperature (Tg ) 3 ℃ ~ 8 ℃, OH value is 3 ~ 8 high polymer oil free polyester resin B, number average molecular weight is 15,000 ~ 19,000, glass transition temperature (Tg) is 8 ℃ ~ 15 ℃, and OH value is 8 ~ A self-cleaning top coat layer comprising melamine or polyisocyanate, a curing accelerator, a surface modifier, and a storage stabilizer as a main resin and a crosslinking agent mixed with at least two resins from the group consisting of 15 high polymer oil-free polyester resins C (5) It is achieved by providing a self-cleaning color steel sheet, especially for home appliances, including appliances.

이때 하도 도막층(4)을 형성하는 도료는 수평균 분자량이 15,000-20,000이고, 유리전이온도(Tg) 10~20℃, OH값은 5~13인 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 D 및 수평균 분자량이 20,000-26,000이고, 유리전이온도(Tg) 3~10℃, OH값은 3~8인 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 E의 혼합수지, 가교제로서 멜라민 또는 폴리이소시아네이트 수지, 방청안료, 첨가제, 경화촉진제 및 용제를 포함한다.At this time, the coating material forming the undercoat layer 4 has a number average molecular weight of 15,000-20,000, a glass transition temperature (Tg) of 10 to 20 ° C, and an OH value of 5 to 13 with a high polymer oil-free polyester resin D and a number average. Melamine or polyisocyanate resin, antirust pigment, additive, as a mixed resin and crosslinking agent of a high polymer oil-free polyester resin E having a molecular weight of 20,000-26,000, a glass transition temperature (Tg) of 3 to 10 ° C., and an OH value of 3 to 8 Curing accelerators and solvents.

상기의 상도, 하도에 적용되는 경화촉진제는 가교제가 멜라민의 경우 파라톨루엔설폰산계, 디노닐나프탈렌설폰산계, 디노닐나프탈렌디설폰산계, 도데실벤젠설폰산 등이 사용되며, 가교제가 폴리이소시아네이트인 경우 아민(Amine)계, 금속염계, 나프텐산계 등이 사용된다. When the crosslinking agent is a melamine, a paratoluene sulfonic acid type, dinonyl naphthalene sulfonic acid type, dinonyl naphthalene disulfonic acid type, dodecylbenzene sulfonic acid, and the like are used as the crosslinking agent when the crosslinking agent is polyisocyanate. Amine, metal salt, naphthenic acid and the like are used.

상기의 상도에 적용되는 표면개질제는 폴리알킬실리케이트를 사용하며 분자량은 4,000~10,000이며, 중합도는 5~80인 것이 바람직하다. The surface modifier applied to the above-mentioned degree of coating uses polyalkyl silicate, the molecular weight is 4,000 to 10,000, and the degree of polymerization is preferably 5 to 80.

상기의 상도에 적용되는 저장안정제는 질량평균 분자량 100~1000인 알콕시 화합물이 바람직하다. The storage stabilizer applied to the above-mentioned top coat is preferably an alkoxy compound having a mass average molecular weight of 100 to 1000.

상기의 자기세정도료에 추가로 유기 또는 무기 안료가 첨가될 수 있다. In addition to the above self-cleaning agent, an organic or inorganic pigment may be added.

상기의 칼라강판은 각각 하도 도막층이 3~13 마이크론(㎛), 자기세정 상도 도막층이 10~25 마이크론인 것이 바람직하다.It is preferable that the said color steel sheets are 3 ~ 13 microns (micrometer) of undercoat films, respectively, and 10-25 microns of a self-cleaning top coat film layer, respectively.

또한 수요가의 요구에 따라 상기의 상도 도막층(5)에 메탈릭 및/또는 펄계의 색상이 적용될 경우 최종 마감도장으로 클리어 도막층(6)이 추가될 수 있다.In addition, if a metallic and / or pearl-based color is applied to the top coat layer 5 according to demand, a clear coat layer 6 may be added as a final finish coating.

이때 상도에 부여된 자기세정성을 최상부의 클리어 도막층에 접목시키도록 한다.At this time, the self-cleaning applied to the top coat is applied to the uppermost clear coating layer.

본 발명에 사용되는 도금처리된 소지강판(1)으로는 아연-알루미늄-실리카 합금도금강판, 전기 및 용융아연도금처리한 도금강판 등 공지의 대부분의 것이 적용가능하며, 그외에 알루미늄판, 스테인레스 원판 등도 사용이 가능하다.As the plated base steel sheet (1) used in the present invention, most of the known ones such as zinc-aluminum-silica alloy plated steel sheets and plated steel sheets subjected to electrolytic and hot dip galvanizing can be applied. Etc. can also be used.

전처리층(3)은 강판에 내식성, 프라이머(하도)도료의 부착성의 향상등을 위한 것으로 친환경적인 도포형 논(non)크로메이트층이 바람직하나, 기존 크로메이트 피막 대비 내식성이 약간 떨어지는 단점이 있어 공지의 크로메이트 또는 크롬 3가의 전처리제가 통상 사용되어 진다.The pretreatment layer 3 is for improving the corrosion resistance of the steel sheet, adhesion of primer (undercoat) paint, etc., and an eco-friendly non-chromate layer is preferable, but the corrosion resistance is slightly lower than that of the existing chromate coating. Chromate or chromium trivalent pretreatments are commonly used.

이하 본 발명의 특징인 자기세정 상도도료에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the self-cleaning topcoat, which is a feature of the present invention, will be described in detail.

자기세정 공조기용 도료를 구성하는 바인더는 도료의 조성물 중 기본 수지로서 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 또는 변성 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지가 사용 가능하며 가공성 등의 물성측면에서 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지가 추천되어진다. 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지는 자기세 정성을 가진 원료와의 안정된 결합 및 우수한 기본물성 부여를 위하여 수평균 분자량이 17,000~20,000이고 유리전이온도(Tg)가 30℃~50℃, OH값은 10~20의 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 A, 수평균 분자량이 22,000~28,000이고 유리전이온도(Tg)가 3℃~8℃, OH값은 3~8의 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 B 및 수평균 분자량이 15,000~19,000이고 유리전이온도(Tg)가 8℃~15℃, OH값은 8~15의 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 C로 이루어진 군으로부터 적어도 2종이상의 수지를 혼합한 수지를 사용한다. 유리전이온도(Tg)는 시차열분석법 (Differential Thermal Analysis : DTA), 수평균 분자량은 겔투과 크로마토그래피 (Gel Permeation Chromatography : GPC)를 사용하여 측정하였다.The binder constituting the paint for self-cleaning air conditioner may be a high polymer oil-free polyester resin or a modified high polymer oil-free polyester resin as a basic resin in the composition of the paint, and a high polymer oil-free polyester resin in terms of physical properties such as processability. Is recommended. High polymer oil-free polyester resin has a number average molecular weight of 17,000-20,000, glass transition temperature (Tg) of 30 ℃ ~ 50 ℃, and OH value of 10 for stable bond with self-cleaning raw materials and imparting excellent basic properties. High polymer oil free polyester resin A of -20, number average molecular weight of 22,000-28,000, glass transition temperature (Tg) of 3 ° C. to 8 ° C., and OH value of 3 to 8 high polymer oil free polyester resin B and number A resin having an average molecular weight of 15,000 to 19,000, a glass transition temperature (Tg) of 8 ° C. to 15 ° C., and a OH value of at least 2 or more resins from a group consisting of a high polymer oil-free polyester resin C of 8 to 15 is used. do. The glass transition temperature (Tg) was measured by differential thermal analysis (DTA) and the number average molecular weight was measured by gel permeation chromatography (GPC).

자기세정성 공조기용 칼라강판에서는 가공성을 기본물성으로 갖추면서 동시에 자기세정성이 있어야 되므로, 도료에 선형의 고분자를 사용하여야 하나 이 선형 고분자는 가지(Branch)가 부족하여 자기세정원료와의 결합이 약하게 때문에 자기세정성이 떨어졌다. 따라서, 본 발명에서는 상도도료에 아래 표1에서와 같은 3종류의 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르수지를 혼합하여 사용함으로써 자기세정 원료와의 결합을 강하면서도 고가공성이 가능하도록 설계하였다.In the self-cleaning air conditioner color steel sheet, it is necessary to have the processability as a basic property and to be self-cleaning. Therefore, the linear polymer should be used for the paint. Because of weak self cleaning. Therefore, in the present invention, by using the three kinds of high-polymer oil-free polyester resins as shown in Table 1 below to the top coating, the bond with the self-cleaning raw material was designed to enable a high processability.

하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 종류High Polymer Oil Free Polyester Type 분자량Molecular Weight TgTg OH 값OH value AA 17,000-20,00017,000-20,000 30-5030-50 10-2010-20 BB 22,000-28,00022,000-28,000 3-83-8 3-83-8 CC 15,000-19,00015,000-19,000 8-158-15 8-158-15

본 발명에 있어서는 상기 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지를 전체 도료 조성물 중 10 내지 30중량 %로 사용하는 것이 바람직한데, 만일 함량이 10중량 % 미만이면 도막의 유연성 및 가공성이 크게 저하되며, 30 중량 %를 초과하면 도막의 내오염성 및 경도가 급격히 저하된다.In the present invention, it is preferable to use the high polymer oil-free polyester resin in 10 to 30% by weight of the total coating composition, if the content is less than 10% by weight greatly reduces the flexibility and processability of the coating film, 30% by weight If exceeded, the fouling resistance and hardness of a coating film fall rapidly.

본 발명에 있어 가교수지로서 멜라민 타입 또는 폴리이소시아네이트 타입이 사용 가능하며, 멜라민 가교수지는 알킬레이티드기가 높게 형성된(Highly Alkylated) 타입과, 이미노기가 높게 형성된(High Imino) 타입, 부분적으로 알킬레이티드된(Partially Alkylated) 타입 등을 사용 가능하며 또한 사용 가능한 폴리 이소시아네이트 가교제로는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HMDI : Hexamethylene Diisocyanate), 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI : isophorone Diisocyanate), 자일렌 디이소시아네이트 (Xylene Diisocyanate), 2, 4, 6 -트리이소시아네이트톨루엔 (Triisocyanatetoluene)과 이와 유사한 성질의 것을 적용할 수 있으며 PCM 용으로 적용하기 위해서는 이소시아네이트기를 마스킹하여 열에 의해 해리되는 제품을 주로 사용한다.In the present invention, a melamine type or a polyisocyanate type may be used as the crosslinking resin, and the melamine crosslinking resin has a high alkylated group type, a high imino group type, and a partially alkylated layer. Partially Alkylated type and the like can be used, and polyisocyanate crosslinking agents that can be used include hexamethylene diisocyanate (HMDI: Hexamethylene Diisocyanate), isophorone diisocyanate (IPDI) and xylene diisocyanate (XDI). , 2, 4, 6-triisocyanatetoluene and similar properties can be applied. For the purpose of PCM, products using masking isocyanate groups and dissociating by heat are mainly used.

본 발명에 있어 멜라민 또는 폴리이소시아네이트 가교제를 전체도료 조성물에 대하여 2 내지 10 중량%를 사용하는 것이 바람직한데, 만일 가교제 함량이 2 중량% 미만이면 도막의 내용제성 및 경도가 급격히 저하되며, 함량이 10중량 %를 초과하면 도막의 유연성 및 내충격성이 저하된다. 본 발명에 있어서는 알킬화된(Highly Alkylated) 타입 중 헥사메톡시멜라민(Hexamethoxymethylmelamine) 타입과 부분적으로 알킬레이티드된(Partially Alkylated) 타입의 가교제를 사용하는 것이 바람직하며 우레탄 가교제를 사용하면 물성은 양호하나 가격이 고가이므로 경쟁력이 떨어진다.In the present invention, the melamine or polyisocyanate crosslinking agent is preferably used in an amount of 2 to 10% by weight based on the total coating composition. If the crosslinking agent content is less than 2% by weight, the solvent resistance and hardness of the coating film are drastically reduced, and the content is 10 Exceeding the weight% lowers the flexibility and impact resistance of the coating film. In the present invention, it is preferable to use a hexamethoxymethylmelamine type and a partially alkylated type crosslinking agent among the highly alkylated type, and when the urethane crosslinking agent is used, the physical properties are good. Because of this high price, it is not competitive.

주수지인 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지와 가교 수지인 멜라민과의 가교를 촉진시켜 도막의 치밀도를 올려주는데 사용되는 경화촉진제로는 파라톨루엔설폰산계, 디노닐나프탈렌설폰산계, 디노닐나프탈렌디설폰산계, 도데실벤젠설폰산 등이 있으며, 함량은 0.2~1.5% 범위에서 사용되는 것이 바람직하다. 경화촉진제가 0.2 %미만일 경우에는 도막의 경화가 작업조건에 따라 불충분하게 일어나고, 1.5 %초과할 경우에는 도막의 경화가 너무 급격하게 일어나서 도장 작업시 도막에 파핑 (Popping)이 발생하거나 가공성 저하, 도막 수축을 발생시킨다. As a curing accelerator used to promote the crosslinking of the main resin high polymer oil-free polyester resin and the crosslinking resin melamine to increase the density of the coating film, paratoluene sulfonic acid type, dinonyl naphthalene sulfonic acid type, dinonyl naphthalene disulfone Acid-based, dodecylbenzenesulfonic acid, and the like, and the content is preferably used in the range of 0.2 ~ 1.5%. If the curing accelerator is less than 0.2%, curing of the coating film is insufficient depending on the working conditions, and if it exceeds 1.5%, curing of the coating film occurs too rapidly, resulting in popping or deterioration of workability or coating property during coating. Causing contraction.

또한 포화하이폴리머폴리에스테르 수지와 가교 수지인 폴리이소시아네이트와의 가교를 촉진시켜 도막의 치밀도를 올려주는데 사용되는 경화촉진제로는 아민(Amine)계, 금속염계, 나프텐산계 등을 사용하며, 함량은 0.02~1.00%를 사용하는 것이 바람직하다.In addition, amine (Amine) -based, metal salt-based, naphthenic acid-based, etc. are used as a curing accelerator used to increase the density of the coating film by promoting crosslinking between a saturated high-polymer polyester resin and a polyisocyanate which is a crosslinking resin. It is preferable to use 0.02-1.00% of silver.

아민계 촉매로는 트리에틸 아민(Triethyl amine), 엔,엔-디에틸 사이클로헥실아민(N,N-diethylcyclohexylamine, 2,6-diethylmorphorine), 트리에틸 디아민(Triethyl diamine), 디메틸아미노 에틸아디페이트(Dimethylamino ethyladipate), 디에틸에탄올 아민(Diethylethanolamine), 엔,엔-디메틸 벤질 아민(N,N-dimethyl benzyl amine)등이 있고 금속염계 촉매로는 포타슘 올레이트(Potassium oleate), 테트라-2-에틸-헥실 티타네이트(Tetra-2-ethyl-hexyl titanate), 염화제이주석(SnCl4), 염화철(FeCl3), 디부틸 틴 딜라우레이트(Dibutyl tin dilaurate(DBTDL)) 등이 있으며 나프텐산계 촉매로는 아연-나프테네이트(Zn-naphthenate), 납-나프테네이트(Pb-naphthenate), 코발트-나프테네이트(Co-naphthenate), 칼슘-나프테네이트(Ca-naphthenate) 등이 있다. As the amine catalyst, triethyl amine, N, N-diethylcyclohexylamine, 2,6-diethylmorphorine, triethyl diamine, dimethylamino ethyl adipate Dimethylamino ethyladipate, Diethylethanolamine, N, N-dimethyl benzyl amine, etc. Metal salt catalysts include potassium oleate, tetra-2-ethyl- Hexyl titanate (Tetra-2-ethyl-hexyl titanate), tin chloride (SnCl 4 ), iron chloride (FeCl 3 ), dibutyl tin dilaurate (DBTDL), etc. Zn-naphthenate, lead-naphthenate, Pb-naphthenate, co-naphthenate, calcium-naphthenate, and the like.

사용량이 0.02 % 미만이면 도막의 경화가 작업조건에 따라 불충분하게 일어나고, 1.00 %를 초과하면 도막의 경화가 너무 급격하게 일어나서 도장 작업시 도막에 파핑 (Popping)이 발생하거나, 도막에 수축을 발생시킨다.If the amount is less than 0.02%, curing of the coating film is insufficient depending on the working conditions, and if it exceeds 1.00%, curing of the coating film occurs too rapidly, resulting in popping or shrinkage in the coating film during painting. .

본 발명에서는 도막의 표면개질제로서 폴리알킬실리케이트를 사용하며, 이는 도막의 표면에 친수성기를 부여하여 수 접촉각을 낮추는 역할을 하며 도막 표면에 오염물질이 흡착되면 빗물이 도막 표면에 넓게 퍼지면서 오염물을 표면에 띄워 물과 함께 씻겨나갈 수 있도록 하는 자기세정(Self Cleaning) 효과를 발휘하게 된다. 본 발명이 표면개질제로 사용하는 폴리알킬실리케이트는 내약품성이나 저장안정성이 우수할 뿐만 아니라 도장 후에는 대기중의 수분이나 빗물에 의해 수접촉각을 낮추는 수산기(OH)를 가진 친수 물질로 전환되므로 자기정화능력도 우수하다. 이러한 실리케이트의 분자량은 4,000 ~ 10,000의 것을 사용하며 4,000 이하일 때는 수지와의 혼용이 높아 메톡시실릴기의 표면부상 효과 및 작업성이 저하되며 10,000 이상 일 때는 도막가교가 어려워져 경화도 및 이에 따른 제반 물성이 저하된다. In the present invention, polyalkyl silicate is used as a surface modifier of the coating film, which imparts a hydrophilic group to the surface of the coating film, thereby lowering the water contact angle, and when contaminants are adsorbed on the surface of the coating film, rainwater spreads widely on the surface of the coating film. It will float in the water and have a self cleaning effect that can be washed away with water. The polyalkyl silicate used as the surface modifier of the present invention is not only excellent in chemical resistance and storage stability, but is also converted into a hydrophilic material having a hydroxyl group (OH) which lowers the water contact angle by moisture or rainwater in the air after coating. The ability is also excellent. The molecular weight of the silicate is used in the 4,000 ~ 10,000, and when the 4,000 or less, the mixed with the resin is high, the surface injury effect and workability of the methoxysilyl group is lowered. Physical properties are lowered.

상기 폴리알킬실리케이트는 주쇄 및 측쇄에 알킬기가 치환된 물질로서 5 ~ 80의 중합도를 가진 것이 바람직한데 만일 중합도가 5 미만이면 표면개질 효과가 크게 저하되고, 중합도가 80을 초과하면 도료의 저장 안정성 및 작업성이 불량하게 된다. 폴리알킬실리케이트의 주쇄 및 측쇄에 도입되는 알킬기로는 메틸기 또는 에킬기 등이 치환될 수 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 시판 중인 폴리알킬실리케이트의 예로는 메틸실리케이트 51(콜코트 사), 에틸실리케이트 40(Huls사), 메틸실리케이트 51, 메틸실리케이트 56, 메틸실리케이트 56S, 메틸실리케이트 57 (미쯔비시화학 사) 등이 있으며, 본 발명에서는 메틸실리케이트계를 사용하는 것이 바람직하다.The polyalkyl silicate preferably has a degree of polymerization of 5 to 80 as a substance in which an alkyl group is substituted in the main chain and the side chain. If the degree of polymerization is less than 5, the surface modification effect is greatly reduced, and if the degree of polymerization exceeds 80, the storage stability of the paint and Workability becomes poor. As the alkyl group introduced into the main chain and the side chain of the polyalkyl silicate, a methyl group or an alkyl group may be substituted. Examples of commercially available polyalkyl silicates that can be used in the present invention include methyl silicate 51 (Colcote), ethyl silicate 40 (Huls), methyl silicate 51, methyl silicate 56, methyl silicate 56S, methyl silicate 57 (Mitsubishi Chemical Corporation). ), And it is preferable to use a methyl silicate system in the present invention.

본 발명에서는 표면개질제를 전체 도료 조성물 중 2 ~ 10 중량% 바람직하기로는 4 ~ 7 중량% 함유시킨다. 상기 폴리알킬실리케이트의 함량이 2 중량% 미만이면 도막의 자기 세정효과가 현저히 저하되고, 10 중량%를 초과하면 도료의 원재료비가 상승하고 도료의 안정성이 저하되어 바람직하지 않다.In the present invention, the surface modifier is contained 2 to 10% by weight, preferably 4 to 7% by weight of the total coating composition. When the content of the polyalkyl silicate is less than 2% by weight, the self-cleaning effect of the coating film is remarkably lowered. When the content of the polyalkyl silicate is more than 10% by weight, the raw material cost of the paint increases and the stability of the paint decreases, which is not preferable.

메톡시 실릴기(SiOMe)끼리의 반응 속도는 비교적 수분이 없을 때 안정하나 수분의 존재하에서나 수지의 하이드록시기 (-OH) 존재하에서는 급격한 반응이 이루어지는 특성이 있다. 따라서 도료 내의 수지의 하이드록시기를 차폐하거나 수분의 함량을 최소한으로 설계하여야 한다. 본 발명에서는 주 수지의 하이드록시기(-OH) 및 기타 조성성분 중에 함유된 하이드록시기(-OH)를 차폐시킬 필요가 있고, 이러한 목적으로 저장안정제로서 알콕시 화합물을 사용한다. 알콕시 화합물은 질량평균분자량이 100 ~ 1000인 것을 함유시키도록 하는 바 그 질량평균분자량이 100 미만인 경우에는 저장안정성이 저하되는 특성이 있으며, 1000을 초과하는 경우에는 과량이 투입되어 도막의 경화를 저해되는 불량이 발생하게 된다. 본 발명이 사용할 수 있는 알콕시 화합물으로는 일본 신니쯔 사의 KBM 13, 미국 휼 스(HULS)사의 트리메틸 오르쏘 포메이트, 트리에틸 오르쏘 포메이트, 트리메틸 오르쏘 아세테이트, 독일 바이엘 (BAYER)사 제품인 에이티브 티아이 (ADDITIVE TI) 등이 있다.The reaction rate between methoxy silyl groups (SiOMe) is stable when relatively no moisture, but there is a characteristic that a rapid reaction occurs in the presence of moisture or in the presence of a hydroxyl group (-OH) of the resin. Therefore, the hydroxyl group of the resin in the paint should be shielded or the moisture content should be minimized. In the present invention, it is necessary to shield the hydroxyl group (-OH) contained in the hydroxyl group (-OH) and other composition components of the main resin, and for this purpose, an alkoxy compound is used as the storage stabilizer. The alkoxy compound has a mass average molecular weight of 100 to 1000. When the mass average molecular weight is less than 100, the storage stability is deteriorated. When the alkoxy compound exceeds 1000, an excess is added to inhibit the hardening of the coating film. The defect will be generated. Examples of the alkoxy compound that can be used in the present invention include KBM 13 manufactured by Shin-Nitsu, Japan, trimethyl ortho formate from Huls, USA, triethyl ortho formate, trimethyl ortho acetate, and BAYER, Germany. ADDITIVE TI.

본 발명에서는 저장안정제를 전체 도료 조성물 중에 1 ~ 5 중량% 함유시키는 바, 그 함량이 1 중량% 미만이면 저장안정 효과가 미미하고, 5 중량%를 초과 사용시에는 가격 상승 및 경화 저해를 일으켜 치밀한 도막을 형성하지 못하는 단점이 있다.In the present invention, the storage stabilizer is contained in 1 to 5% by weight of the total coating composition, when the content is less than 1% by weight, the storage stability effect is insignificant, and when used in excess of 5% by weight, a dense coating film causes a price increase and hardening inhibition There is a disadvantage that can not form.

본 발명의 상도도료는 다음과 같은 조성비를 가지는 것이 바람직하다.It is preferable that the top coat of this invention has the following composition ratios.

(수지 고형분 100%(wt) 기준한 함량치)(Content based on 100% (wt) of resin solids)

구분division 성분ingredient 함량(무게비)%Content (weight ratio)% 주수지Main resin 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 A, B 및 C의 군으로부터 2종이상 혼합수지2 or more types of mixed resins from the group of high polymer oil-free polyester resins A, B and C 10-3010-30 가교제Crosslinking agent 멜라민 또는 폴리이소시아네이트Melamine or polyisocyanate 2-102-10 경화촉진제Curing accelerator 파라톨루엔설폰산계 등(가교제-멜라민)Paratoluene sulfonic acid series etc. (crosslinking agent-melamine) 0.2-1.50.2-1.5 아민계 등(가교제-폴리이소이사네이트)Amine series, etc. (crosslinking agent-polyisoisonate) 0.02-1.000.02-1.00 표면개질제Surface modifier 폴리알킬실리케이트Polyalkylsilicates 2-102-10 저장안정제Storage stabilizer 알콕시 화합물Alkoxy compounds 1-51-5

한편, 상기의 자기세정 도료는 유기 또는 무기 안료를 제한없이 사용할 수 있다. 안료는 피씨엠용 도료에 적합한 내열성 및 내약품성을 부여할 수 있는 안료를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 안료의 기본입자도 충분히 고려되어야 하는데, 이러한 안료로는 시아닌 불루, 티타늄옥사이드 백색, 산화철 적색, 카본블랙, 크롬옐로우 등이 있다. 또한 체질안료로는 미뉴질, 탈크, 크레이, 실리카 화합물 등이 사용될 수 있다. On the other hand, the self-cleaning paint can be used without limitation organic or inorganic pigments. As the pigment, it is preferable to use a pigment capable of imparting heat resistance and chemical resistance suitable for the paint for PCM. In addition, the basic particles of the pigment should also be considered sufficiently, such pigments include cyanine blue, titanium oxide white, iron oxide red, carbon black, chrome yellow and the like. In addition, sieving pigment, minusil, talc, cray, silica compounds and the like can be used.

또한 수요가의 요구에 따라 상기의 상도 도막층(5)에 메탈릭 및/또는 펄계의 색상이 적용될 경우 최종 마감도장으로 클리어 도막층(6)이 추가될 수 있다.In addition, if a metallic and / or pearl-based color is applied to the top coat layer 5 according to demand, a clear coat layer 6 may be added as a final finish coating.

클리어 도료의 배합구성은 상도 도료를 기본 베이스로 안료를 제외한 구성성분으로 이루어 지며, 이때 상도에 부여된 자기세정성을 최상부의 클리어 도막층에 접목시키도록 한다.The composition of the clear paint is composed of constituent components other than the pigment as a basic base, and at this time, the self-cleaning imparted to the top coat is applied to the top clear coating layer.

이하에서는 하도에 관하여 살펴본다.Hereinafter will be described with respect to the road.

자기세정 공조기 칼라강판을 구성하는 하도는 그 기본 물성인 내식성 외에 소지 및 상도 도막과의 층간 부착성 이외에도 저온 가공성을 강화하여 동절기의 성형작업에도 소지와 상층도막층 사이의 계면에서 충분한 완충작용을 하게 함으로써 가공시 발생되는 소재의 균열이 상부층까지 발전되지 않고 하도층에서 흡수되도록 설계하였다.In addition to the corrosion resistance, which is the basic property of the self-cleaning air conditioner, the undercoat, in addition to the interlayer adhesion to the base and the top coat, enhances low temperature workability to provide sufficient buffering action at the interface between the base and the top coating layer during the winter forming work. By doing so, the crack of the material generated during processing is designed to be absorbed in the lower layer without developing to the upper layer.

이러한 물성을 부여하는 중요인자로서 주수지 및 보조수지인 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지와 가교수지인 멜라민 또는 폴리이소시아네이트, 경화촉 진제, 첨가제, 방청안료 및 용제를 포함하는 것으로 이루어진다.Important factors for imparting such physical properties include high-polymer oil-free polyester resins, which are main resins and auxiliary resins, and melamine or polyisocyanate, cross-linking resins, curing accelerators, additives, rust preventive pigments and solvents.

하도의 수지는 수평균 분자량이 15,000-20,000이고, 유리전이온도(Tg) 10~20℃, OH값은 5~13인 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 D 및 수평균 분자량이 20,000-26,000이고, 유리전이온도(Tg) 3~10℃, OH값은 3~8인 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 E의 혼합수지을 사용한다.The resin of the undercoat has a high average molecular weight of 15,000-20,000, a glass transition temperature (Tg) of 10-20 ° C., an OH value of 5-13, and a high polymer oil-free polyester resin D having a number average molecular weight of 20,000-26,000. A mixture resin of high polymer oil-free polyester resin E having a transition temperature (Tg) of 3 to 10 ° C. and an OH value of 3 to 8 is used.

가교수지 및 경화촉진제는 상도 도료와 동일한 원료를 하도 특성에 맞게 조정하여 사용한다.The crosslinking resin and the curing accelerator are used by adjusting the same raw material as the topcoat to the characteristics of the undercoat.

사용 용제로는 포핑(POPPING)성 및 도장 작업성 등을 감안하여 고비점 위주의 탄화수소계 및 에스테르계, 점도조절을 위한 케톤계를 선택하여 사용한다.The solvent used is selected from high boiling point hydrocarbon type and ester type and ketone type for viscosity control in consideration of popping property and painting workability.

하도에 사용되는 안료는 내식성을 위하여 통상의 크롬 및 납계 방청안료를 사용하고 있으나, 세계적인 추세인 환경물질 규제의 흐름에 부응하여 납이나 크롬이 배제된 무독성 방청안료를 수요가의 요구에 따라 사용할 수도 있다. The pigments used in the undercoat use conventional chromium and lead-based rust preventive pigments for corrosion resistance. However, in response to the trend of the global environmental regulations, non-toxic rust preventive pigments without lead or chromium may be used according to demand. have.

기존의 방청안료는 납 및 크롬이 함유된 레드 리드(Red Leed), 징크 포타슘 크로메이트(Zinc Potassium Chremate), 징크 테트라옥시 크로메이트(Zinc Tetra Chromate), 스트론티움 크로메이트(strontium Chromate)가 있으며, 무독성 방청안료로는 대표적인 Borate계는 바륨 메타보레이트(Barium Metaborate), Molybdate계는 징크몰리브데이트(Zinc Molybdate), 칼슘징크몰리브데이트(Calcium Zinc Molybdate), Phosphate계는 징크 포스페이트(Zinc Phosphate), 알루미늄 트리포스페이트(Aluminum Triphosphate), silicate계는 칼슘 보로실리케이트(Calcium Borosilicate), 포스포실리케이트(Phosphosilicate), 칼슘 이온-교환 실리케이트(Calcium Ion-exchanged Silicate), 마그네슘 이온-교환 실리케이트(Magnecium Ion-exchanged Silicate) 등이 있다. 크롬 및 납계 방청안료의 사용량은 일반 가전용 또는 건재용 하도의 경우에는 통상 4-10%를 사용하나, 공조기용 하도의 경우에는 고내식성을 부여하기 위하여 15-20%를 사용하는 것이 바람직하다.Existing rust preventive pigments include Red Leed, Zinc Potassium Chremate, Zinc Tetra Chromate and Strontium Chromate containing lead and chromium. Typical pigments include barium metaborate, barium metaborate, zinc molybdate, zinc zinc molybdate, zinc zinc phosphate and zinc phosphate. Phosphate (Aluminum Triphosphate), silicate based calcium borosilicate (Calcium Borosilicate), Phosphosilicate (Phosphosilicate), Calcium Ion-exchanged Silicate, Magnesium Ion-exchanged Silicate, etc. There is this. The use of chromium and lead-based rust preventive pigments is usually 4-10% in the case of general home appliances or building materials, but in the case of air conditioners, it is preferable to use 15-20% in order to give high corrosion resistance.

사용량이 15% 미만이면 방청성이 급격하게 저하되며, 20%를 초과하면 수지 흡유량이 높아져 가공성 저하 및 도장 작업성, 원가상승에서 불리하다.If the amount of use is less than 15%, the rust resistance is drastically lowered, and if the amount is more than 20%, the oil absorption of the resin is increased, which is disadvantageous in workability deterioration, painting workability and cost increase.

무독성 방청안료는 7-12 %가 바람직하다. 사용량이 7% 미만이면 방청성이 급격하게 저하되며, 12%를 초과하면 수지 흡유량이 높아져 가공성 저하 및 도장 작업성, 가격경쟁력에서 불리할 뿐만 아니라 방청성에서도 차이를 보이지 않았다.Non-toxic anti-rust pigment is preferably 7-12%. If the amount is less than 7%, the rust resistance is drastically lowered. If the amount is more than 12%, the oil absorption of the resin is increased, which is not only disadvantageous in processability, painting workability and price competitiveness, but also no difference in rust resistance.

본 발명의 하도 도료는 다음과 같은 조성비를 가지는 것이 바람직하다.It is preferable that the undercoat of this invention has the following composition ratios.

(수지 고형분 100%(wt) 기준한 함량치)(Content based on 100% (wt) of resin solids)

구분division 성분ingredient 함량(무게비)%Content (weight ratio)% 수지  Suzy 하미폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 DHamipolymer Oil Free Polyester Resin D 10-2010-20 하미폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 EHamipolymer Oil Free Polyester Resin E 5-105-10 멜라민 수지 또는 폴리이소시아네이트 수지Melamine resin or polyisocyanate resin 3-83-8 방청안료(선택) Antirust Pigment (Optional) 크롬계Chrome 15-2015-20 논(non)크롬계Non chrome system 7-127-12 첨가제  additive 디포밍제Deforming Agent 0.1-1.00.1-1.0 분산제Dispersant 0.3-0.50.3-0.5 경화촉진제 Curing accelerator 파라톨루엔설폰산계 등(가교제-멜라민)Paratoluene sulfonic acid series etc. (crosslinking agent-melamine) 0.2-1.50.2-1.5 아민계 등(가교제-폴리이소이사네이트)Amine series, etc. (crosslinking agent-polyisoisonate) 0.02-1.000.02-1.00 용제 solvent 탄화수소(Hydrocarbon)계Hydrocarbon system 20-3020-30 에스테르(Ester)계Ester 3-103-10 에테르(Eter)계Ether system 10-2010-20 아세테이트(Acetate)계Acetate 1-101-10 케톤계Ketone 5-155-15

본 발명의 목적은, 소지강판(1)에 전기도금 또는 용융도금 처리한 아연 또는 아연합금 도금층(2), 50~120 mpm의 라인스피드(line speed)로 크롬산염 또는 논(non)-크롬산염을 롤코팅 방식으로 표면에 얇은 막으로 도포 처리하고 60 ~ 140℃ 온도에서 건조시켜 20~80 ㎎/m2의 크롬산염층 또는 30~150㎎/㎡의 논(non)-크로메이트층의 전처리층(3)을 형성시키는 단계; 상기 전처리층(3)에 하이폴리머 폴리에스테르 하도도료를 코팅하고 PMT 190 ~ 240℃로 가열 및 건조시켜 하도 도막층(4)을 형성하는 단계; 및 수평균 분자량이 17,000~20,000이고 유리전이온도(Tg)가 30℃~50℃, OH값은 10~20의 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 A, 수평균 분자량 이 22,000~28,000이고 유리전이온도(Tg)가 3℃~8℃, OH값은 3~8의 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 B 및 수평균 분자량이 15,000~19,000이고 유리전이온도(Tg)가 8℃~15℃, OH값은 8~15의 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 C로 이루어진 군으로부터 적어도 2종이상의 수지를 혼합한 주수지, 가교제로서 멜라민 또는 폴리이소시아네이트, 경화촉진제, 표면개질제 및 저장안정제를 포함하는 자기세정 상도 도료를 코팅하고 PMT 190 ~ 240℃로 가열 및 건조시켜 상도도막층(5)을 형성하는 단계를 포함하는 것으로 이루어진 가전용 특히 공조기용 자기세정 칼라강판을 제공함으로써 달성된다. An object of the present invention, the zinc or zinc alloy plated layer (2) electroplated or hot-dip galvanized on the base steel sheet 1, chromate or non-chromate at a line speed of 50 ~ 120 mpm Was coated with a thin film on the surface by a roll coating method and dried at a temperature of 60-140 ° C. to a pretreatment layer of a chromate layer of 20-80 mg / m 2 or a non-chromate layer of 30-150 mg / m 2 . (3) forming; Coating a high polymer polyester undercoat on the pretreatment layer (3), and heating and drying at PMT 190 to 240 ° C. to form a undercoat layer (4); And a number average molecular weight of 17,000 to 20,000, a glass transition temperature (Tg) of 30 ° C. to 50 ° C., and an OH value of 10 to 20 high polymer oil-free polyester resin A, a number average molecular weight of 22,000 to 28,000, and a glass transition temperature ( Tg) is 3 ~ 8 ℃, OH value is 3-8, high polymer oil-free polyester resin B, number average molecular weight is 15,000 ~ 19,000, glass transition temperature (Tg) is 8 ℃ ~ 15 ℃, and OH value is 8 Coating a self-cleaning top coat comprising melamine or polyisocyanate, a curing accelerator, a surface modifier, and a storage stabilizer as a main resin and a crosslinking agent mixed with at least two resins from the group consisting of high polymer oil-free polyester resin C of ˜15. And it is achieved by providing a self-cleaning color steel sheet for household appliances, especially air conditioner, comprising the step of heating and drying to PMT 190 ~ 240 ℃ to form a top coat layer (5).

또한 상도 도막층(5)에 메탈릭 및/또는 펄계의 색상이 적용될 경우 최종 마감도장으로 클리어 도막층(6)을 형성하는 단계를 추가할 수 있다.In addition, when a metallic and / or pearl-based color is applied to the top coat layer 5, a step of forming a clear coat layer 6 as a final finish coating may be added.

상기의 도막단면을 구성하는 각층의 건조도막두께(D.F.T)는 각각 하도 도막층이 3~13 마이크론(㎛), 자기세정 상도 도막층이 10~25 마이크론, 클리어 도막층은 8~15마이크론인 것이 바람직하다.The dry film thickness (DFT) of each layer constituting the above-described cross-sectional film is 3 to 13 microns (µm) in the bottom coat layer, 10 to 25 microns in the self-cleaning top coat layer, and 8 to 15 microns in the clear coat layer. desirable.

상도도막의 두께가 10 ㎛이하가 되는 경우에는 자기세정성이 떨어지며, 25㎛이상에서는 경제성 측면에서 불리하다.When the thickness of the top coat is less than 10 μm, the self-cleaning property is inferior, and at 25 μm or more, it is disadvantageous in terms of economy.

본 발명의 도장방법은 롤코팅 방법 이외에 기존의 플로어(Floor) 코팅 방법을 포함한다. The coating method of the present invention includes a conventional floor coating method in addition to the roll coating method.

이에 대한 실시예 및 비교예에 의하여 본 발명을 상세히 설명하나, 본 발명은 실시예 등에 의하여 한정되는 것은 아니다.The present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to Examples.

실시예에 사용된 시편 규격 및 도장조건, 상대비교 도료는 아래와 같다.Specimen specifications, coating conditions, and relative comparative paints used in the examples are as follows.

시험조건Exam conditions

가) 시편 규격 및 도장조건A) Specimen size and painting condition

- 시험소재 : 두께 0.8mm GI(용융아연도금강판)-Test material: Thickness 0.8mm GI (hot dip galvanized steel sheet)

- 건조도막 두께 : 하도 4~6 ㎛, 상도 15~17 ㎛-Dry film thickness: 4 ~ 6 ㎛ undercoat, 15 ~ 17 ㎛ with top coat

- 표면광택 : 80% 이상-Surface gloss: 80% or more

나) 건조조건 : B) Drying condition:

- PMT : 상도 232℃, 하도 224℃-PMT: Top coat 232 ℃, Bottom coat 224 ℃

- 건조시간(RT) : 45sec-Drying time (RT): 45sec

실시예 1 및 실시예2Example 1 and Example 2

하도 도막층을 10 마이크론 도장하고 그 위에 상도도료 주수지를 구성하는 표1을 참고하여 이하의 표4의 배합비로 제조된 자기세정도료로 도장하였다. The undercoat layer was coated with 10 microns and then coated with a self-cleaning material prepared at the compounding ratio of Table 4 below with reference to Table 1 constituting the top coat main resin thereon.

구 분division 실시예1 (중량부)Example 1 (by weight) 실시예2 (중량부)Example 2 (parts by weight) 주수지 (하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지)Main resin (high polymer oil free polyester resin) AA 99 5.55.5 BB 9.59.5 9.59.5 CC 00 3.53.5 멜라민Melamine 4.5 4.5 4.54.5 안료(TiO2)Pigment (TiO2) 2323 2323 파라톨루엔설폰산Paratoluenesulfonic acid 0.50.5 0.50.5 폴리알킬실리케이트Polyalkylsilicates 55 55 알콕시 화합물Alkoxy compounds 1.51.5 1.51.5 기타 첨가제Other additives 1One 1One 용제류Solvents 4646 4646

최종 배합 점도는 110초 (FORD CUP#4, 25℃) 기준으로 용제로서 적절하게 조정한다.The final blended viscosity is appropriately adjusted as a solvent based on 110 seconds (FORD CUP # 4, 25 ° C).

비교예1, 비교예2 및 비교예3Comparative Example 1, Comparative Example 2 and Comparative Example 3

비교예1Comparative Example 1 연합철강(주)의 일반건제용 RMP(Regular Modified Polyester Coated Steel) 칼라강판General Modified Polyester Coated Steel (RPM) Color Steel Sheet of Yonhap Steel Co., Ltd. 비교예2Comparative Example 2 연합철강(주)의 건재용 자기세정형 칼라강판(특허 제제317084호)Self-cleaning color steel sheet for building materials of Yonhap Steel Co., Ltd. (Patent formulation 317084) 비교예3Comparative Example 3 연합철강(주)의 종래의 공조기용 칼라강판(LG 전자 공급용)Color steel sheet for conventional air conditioner (for LG electron supply) of Allied Steel Co., Ltd.

실험예Experimental Example

상기 실시예1, 실시예2, 비교예1, 비교예2 및 비교예3의 물성을 표5에 비교실험하였다. The physical properties of Example 1, Example 2, Comparative Example 1, Comparative Example 2 and Comparative Example 3 were compared to Table 5.

구분division 실시예1Example 1 실시예2Example 2 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 1.연필경도1. Pencil hardness HBHB HBHB HH HH HBHB 2.C.E.T2.C.E.T 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 3.충격실험3. Shock test 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 4.광택(60도)4.Gloss (60 degrees) 8585 8787 5050 5656 8383 5.내비등수성5.Water resistance 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 6.20℃가공성6.20 ℃ Machinability 0T0T 0T0T 5T5T 4T4T 0T0T 7.내한가공성(0℃)7. Cold resistance (0 ℃) 3T3T 3T3T 8T8T 8T8T 3T3T 8.내용제성8 solvent resistance 100회↑100 times ↑ 100회↑100 times ↑ 100회↑100 times ↑ 100회↑100 times ↑ 100회↑100 times ↑ 9.내식성9.corrosion resistance 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 10.수접촉각10. Water contact angle 45~48°45 ~ 48 ° 40~4540-45 65~7065-70 40~4540-45 70~7570-75 11.카본오염성(△E)11.Carbon contamination (△ E) 1.241.24 0.680.68 13.2813.28 0.540.54 17.0517.05

- 1의 연필경도 : 일본 미쓰비시사 제품인 "유니펜슬"을 사용, 긁기 견디는 한계수치 결과-Pencil hardness of 1: Using the "Uni Pencil" manufactured by Mitsubishi Corporation, Japan.

- 2의 C.E.T : 1mm 간격으로 100눈금이 되도록 Cross cut후 6mm압출 후 테이핑 박리-C.E.T of 2: Cross cut after 6mm extrusion to make 100 scale at 1mm interval

- 3의 충격시험 : 1/2f x 0.5kg x 50cm-Impact test of 3: 1 / 2f x 0.5kg x 50cm

- 4의 광택 : Gloss Meter로 60도 광택 측정결과 초기값-Gloss of 4: Initial value of 60 degree gloss measurement result with Gloss Meter

- 5의 내비등수성 : 끓는물(98℃ 이상)에 1시간 침지후 도막상태 평가-Boiling water resistance of 5: Evaluation of coating state after immersion in boiling water (more than 98 ℃) for 1 hour

- 6의 20℃ 가공성 : 20℃에서 바이스로 가공후 가공부위 Crack발생여부 평가(소재두께 1장이 1T)-Processability at 20 ℃ of 6: Evaluation of cracking on the processed part after machining with vise at 20 ℃ (1T per sheet thickness)

- 7의 내한가공성 : -10℃에서 1시간 유지하여 시편을 꺼내고 상온에서 1시간 방치 후 바이스로 가공하여 가공부위 Crack발생여부 평가-Cold-resistance of 7: Remove the specimen by keeping it at -10 ℃ for 1 hour, and leave it at room temperature for 1 hour, then process it with vise

- 8의 내용제성 : MEK 러빙(Rubbing)-Solvent resistance of 8: MEK Rubbing

- 9의 내식성 : Salt Spray Test 35℃, 5% NaCl, 24시간-Corrosion resistance of 9: Salt Spray Test 35 ℃, 5% NaCl, 24 hours

- 10의 수 접촉각 : 건조된 도막위에 스포이드로 물을 1방울 떨어뜨리고 수접촉각 측정기 FTA2000 (First Ten Angstroms, USA)을 이용하여 도막과 물의 접촉각을 측정Water contact angle of 10: Drop 1 drop of water onto the dried film with a dropper and measure the contact angle between the film and water using FTA2000 (First Ten Angstroms, USA).

- 11의 카본오염성 : 10% 중량 카본블랙 수용액 (60℃)에 24시간 침지시킨 다음 흐르는 물에 부드러운 가아제나 스폰지로 세정하여 색차 변화 측정-Carbon pollution of 11: Soak in 10% weight carbon black aqueous solution (60 ℃) for 24 hours and wash it with flowing gauze or sponge to measure color difference

상기의 표2에서 살펴본 바와 같이, 강판의 기본 물성인 경도, 광택, 가공성, 내식성, 내용제성 등에서 비교예의 제품들과 비교하여 동등 또는 우월한 효과를 나타내었으며, 수접촉각이 기존 일반 칼라강판보다 절반 정도 낮아져 자기세정 능력이 탁월하며, 내오염성 정도의 척도인 카본 오염성에서도 우수한 효과를 보였다.As shown in Table 2 above, the basic physical properties of the steel sheet, such as hardness, gloss, workability, corrosion resistance, solvent resistance, etc. showed the same or superior effect compared to the products of the comparative example, the water contact angle is about half of the conventional color steel sheet Its self-cleaning ability is excellent because it is lowered, and it shows an excellent effect on carbon contamination, a measure of the degree of contamination resistance.

본 발명의 칼라강판은 가전용 특히 공조기의 외장재로 사용되기 위한 것으로 자기세정력이 탁월할 뿐 아니라 강판의 기본 물성인 가공성, 내식성 및 내후성에서 종전과 동일 또는 그 이상의 효과를 보였다. The color steel sheet of the present invention is intended to be used as an exterior material of an air conditioner, in particular, has excellent self-cleaning power and has the same or more effects as before, in the basic properties of steel sheet, such as workability, corrosion resistance, and weather resistance.

Claims (10)

소지강판상(1); 아연 또는 아연합금 도금층(2); 크롬산염 또는 논(non)-크롬산염 전처리층(3); 하이폴리머 폴리에스테르 하도 도막층(4); 수평균 분자량이 17,000~20,000이고 유리전이온도(Tg)가 30℃~50℃, OH값은 10~20의 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 A, 수평균 분자량이 22,000~28,000이고 유리전이온도(Tg)가 3℃~8℃, OH값은 3~8의 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 B 및 수평균 분자량이 15,000~19,000이고 유리전이온도(Tg)가 8℃~15℃, OH값은 8~15의 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 C로 이루어진 군으로부터 적어도 2종이상의 수지를 혼합한 주수지, 가교제로서 멜라민 또는 폴리이소시아네이트, 경화촉진제, 표면개질제 및 저장안정제를 포함하는 자기세정 상도 도막층(5)를 포함하는 자기세정 칼라강판Steel plate shape (1); Zinc or zinc alloy plating layer (2); Chromate or non-chromate pretreatment layer 3; High polymer polyester undercoat film layer 4; High molecular oil free polyester resin A with a number average molecular weight of 17,000-20,000, glass transition temperature (Tg) of 30 ° C-50 ° C, and OH value of 10-20, number average molecular weight of 22,000-28,000, glass transition temperature (Tg ) 3 ℃ ~ 8 ℃, OH value is 3 ~ 8 high polymer oil free polyester resin B, number average molecular weight is 15,000 ~ 19,000, glass transition temperature (Tg) is 8 ℃ ~ 15 ℃, and OH value is 8 ~ A self-cleaning top coat layer comprising melamine or polyisocyanate, a curing accelerator, a surface modifier, and a storage stabilizer as a main resin and a crosslinking agent mixed with at least two or more resins from the group consisting of 15 high polymer oil-free polyester resins C (5) Self-cleaning color steel sheet 제1항에 있어서, 상기 하도 도막층의 도료는 수평균 분자량이 15,000-20,000이고, 유리전이온도(Tg) 10~20℃, OH값은 5~13인 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 D 및 수평균 분자량이 20,000-26,000이고, 유리전이온도(Tg) 3~10℃, OH값은 3~8인 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 E의 혼합수지, 가교제로서 멜라민 또는 폴리이소시아네이트 수지, 방청안료, 첨가제, 경화촉진제 및 용제를 포함하는 것을 특징으로 하는 자기세정 칼라강판The high polymer oil-free polyester resin D and the water of claim 1, wherein the paint of the undercoat layer has a number average molecular weight of 15,000-20,000, a glass transition temperature (Tg) of 10 to 20 ° C, and an OH value of 5 to 13. Melamine or polyisocyanate resin, antirust pigment, additive as a mixed resin and crosslinking agent of a high polymer oil-free polyester resin E having an average molecular weight of 20,000-26,000, a glass transition temperature (Tg) of 3 to 10 ° C., and an OH value of 3 to 8 Self-cleaning color steel sheet comprising a hardening accelerator and a solvent 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기의 경화촉진제는 가교제가 멜라민인 경우 파라톨루엔설폰산계, 디노닐나프탈렌설폰산계, 디노닐나프탈렌디설폰산계, 도데실벤젠설폰산이며, 가교제가 폴리이소시아네이트인 경우 아민(Amine)계, 금속염계, 나프텐산계인 것을 특징으로 하는 자기세정 칼라강판The curing accelerator according to claim 1 or 2, wherein the curing accelerator is paratoluenesulfonic acid type, dinonylnaphthalenesulfonic acid type, dinonylnaphthalene disulfonic acid type, dodecylbenzenesulfonic acid type, and the crosslinking agent is polyisocyanate when the crosslinking agent is melamine. In the case of amine (Amine), metal salt, naphthenic acid-based self-cleaning color steel sheet 제1항에 있어서, 상기의 표면개질제는 분자량은 4,000~10,000이며, 중합도 5~80인 폴리알킬실리케이트인 것을 특징으로 하는 자기세정 칼라강판The self-cleaning color steel sheet according to claim 1, wherein the surface modifier is a polyalkyl silicate having a molecular weight of 4,000 to 10,000 and a polymerization degree of 5 to 80. 제1항에 있어서, 상기의 저장안정제는 질량평균 분자량 100~1000인 알콕시 화합물인 것을 특징으로 하는 자기세정 칼라강판The self-cleaning color steel sheet according to claim 1, wherein the storage stabilizer is an alkoxy compound having a mass average molecular weight of 100 to 1000. 제1항에 있어서, 상기의 자기세정도료에 추가로 유기 또는 무기 안료가 포함되는 것을 특징으로 하는 자기세정 칼라강판The self-cleaning color steel sheet according to claim 1, wherein the self-cleaning material further comprises an organic or inorganic pigment. 제1항에 있어서, 상기의 칼라강판은 각각 하도 도막층이 3~13마이크론(㎛), 자기세정 상도 도막층이 10~25마이크론인 것 특징으로 하는 자기세정 칼라강판The self-cleaning color steel sheet according to claim 1, wherein each of the color steel sheets has a bottom coat layer of 3 to 13 microns (µm) and a self-cleaning top coat layer of 10 to 25 microns. 제1항에 있어서, 상기의 상도도막층위에 클리어도막층(6)을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 자기세정 칼라강판The self-cleaning color steel sheet according to claim 1, further comprising a clear coating layer (6) on the top coat layer. 소지강판(1)에 전기도금 또는 용융도금 처리한 아연 또는 아연합금 도금층(2), 50~120 mpm의 라인스피드(line speed)로 크롬산염 또는 논(non)-크롬산염을 롤코팅 방식으로 표면에 얇은 막으로 도포 처리하고 60 ~ 140℃ 온도에서 건조시켜 20~80 ㎎/m2의 크롬산염층 또는 30~150㎎/㎡의 논(non)-크로메이트층으로 전처리층(3)을 형성시키는 단계; 상기 전처리층(3)에 하이폴리머 폴리에스테르 하도도료를 코팅하고 PMT 190 ~ 240℃로 가열 및 건조시켜 하도 도막층(4)을 형성하는 단계; 및 수평균 분자량이 17,000~20,000이고 유리전이온도(Tg)가 30℃~50℃, OH값은 10~20의 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 A, 수평균 분자량이 22,000~28,000이고 유리전이온도(Tg)가 3℃~8℃, OH값은 3~8의 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 B 및 수평균 분자량이 15,000~19,000이고 유리전이온도(Tg)가 8℃~15℃, OH값은 8~15의 하이폴리머 오일프리 폴리에스테르 수지 C로 이루어진 군으로부터 적어도 2종이상의 수지를 혼합한 주수지, 가교제로서 멜라민 또는 폴리이소시아네이트, 경화촉진제, 표면개질제 및 저장안정제를 포함하는 자기세정 상도 도료를 코팅하고 PMT 190 ~ 240℃로 가열 및 건조시켜 상도 도막층(5)을 형성하는 단계를 포함하는 것으로 이루어진 자기세정 칼라강판의 제조방법Surface plating of chromate or non-chromate by roll coating method on zinc or zinc alloy plated layer (2), electroplated or hot-dipped galvanized on the steel sheet (1) at a line speed of 50-120 mpm In a thin film and dried at a temperature of 60-140 ° C. to form the pretreatment layer 3 with a chromate layer of 20-80 mg / m 2 or a non-chromate layer of 30-150 mg / m 2 . step; Coating a high polymer polyester undercoat on the pretreatment layer (3), and heating and drying at PMT 190 to 240 ° C. to form a undercoat layer (4); And a number average molecular weight of 17,000 to 20,000, a glass transition temperature (Tg) of 30 ° C. to 50 ° C., and an OH value of 10 to 20 high polymer oil-free polyester resin A, a number average molecular weight of 22,000 to 28,000, and a glass transition temperature ( Tg) is 3 ~ 8 ℃, OH value is 3-8, high polymer oil-free polyester resin B, number average molecular weight is 15,000 ~ 19,000, glass transition temperature (Tg) is 8 ℃ ~ 15 ℃, and OH value is 8 Coating a self-cleaning top coat comprising melamine or polyisocyanate, a curing accelerator, a surface modifier, and a storage stabilizer as a main resin and a crosslinking agent mixed with at least two resins from the group consisting of high polymer oil-free polyester resin C of ˜15. And forming a top coat layer (5) by heating and drying at 190-240 ° C. PMT. 제9항에 있어서, 상기의 상도 도막층위에 클리어 도막층(6)을 형성하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 자기세정 칼라강판의 제조방법10. The method of manufacturing a self-cleaning color steel sheet according to claim 9, further comprising the step of forming a clear coating layer (6) on the top coat layer.
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