KR20060069264A - Rubber composition, production process thereof, process for producing molded article containing vulcanized rubber composition, and vibration-proof material - Google Patents

Rubber composition, production process thereof, process for producing molded article containing vulcanized rubber composition, and vibration-proof material Download PDF

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KR20060069264A
KR20060069264A KR1020050117278A KR20050117278A KR20060069264A KR 20060069264 A KR20060069264 A KR 20060069264A KR 1020050117278 A KR1020050117278 A KR 1020050117278A KR 20050117278 A KR20050117278 A KR 20050117278A KR 20060069264 A KR20060069264 A KR 20060069264A
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사다유키 나카노
준이치 고시바
아키오 마세
노리히토 기무라
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스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
도카이 고무 고교 가부시키가이샤
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Abstract

강화제를 함유하지 않고, 하기를 함유하는 고무 조성물:A rubber composition containing no reinforcing agent and containing:

(A) 55 내지 95 중량부의 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고 무; (A) 55 to 95 parts by weight of ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber;

(B) 5 내지 45 중량부의 천연 고무; 및 (B) 5-45 parts by weight of natural rubber; And

(C) 0.1 내지 15 중량부의 유기 과산화물(C) 0.1 to 15 parts by weight of organic peroxide

(여기서, 성분 (A) 및 (B) 의 총량은 100 중량부임); Wherein the total amount of components (A) and (B) is 100 parts by weight);

하기의 단계를 포함하는 고무 조성물의 제조 방법:Method for producing a rubber composition comprising the following steps:

(1) 적어도 하기 성분 (A) 및 (B) 를 혼련함으로써, 혼련된 생성물을 제조하는 단계; 및(1) kneading at least the following components (A) and (B) to produce a kneaded product; And

(2) 적어도 상기 혼련된 생성물을 하기 성분 (C) 와 혼합하는 단계;(2) mixing at least the kneaded product with the following component (C);

하기의 단계를 포함하는, 가황 고무 조성물을 함유하는 성형품의 제조 방법:A method for producing a molded article containing the vulcanized rubber composition, comprising the following steps:

(1) 상기 혼련 단계;(1) said kneading step;

(2) 상기 혼합 단계; 및 (2) said mixing step; And

(3) 승온에서 고무 조성물을 성형하는 단계;(3) molding the rubber composition at elevated temperature;

And

상기 언급된 방법에 따라 제조된 가황 고무 조성물을 함유하는 성형품을 포함하는 방진성 물질.Dust-proof material comprising a molded article containing the vulcanized rubber composition prepared according to the above-mentioned method.

고무 조성물, 방진성 물질  Rubber composition, dustproof material

Description

고무 조성물, 그것의 제조 방법, 가황 고무 조성물을 함유하는 성형품의 제조 방법, 및 방진성 물질 {RUBBER COMPOSITION, PRODUCTION PROCESS THEREOF, PROCESS FOR PRODUCING MOLDED ARTICLE CONTAINING VULCANIZED RUBBER COMPOSITION, AND VIBRATION-PROOF MATERIAL}Rubber composition, its manufacturing method, the manufacturing method of the molded article containing a vulcanized rubber composition, and a dustproof material {RUBBER COMPOSITION, PRODUCTION PROCESS THEREOF, PROCESS FOR PRODUCING MOLDED ARTICLE CONTAINING VULCANIZED RUBBER COMPOSITION, AND VIBRATION-PROOF MATERIAL}

본 발명은 고무 조성물; 고무 조성물의 제조 방법; 가황 고무 조성물을 함유하는 성형품의 제조 방법; 및 방진성 물질에 관한 것이다.The present invention is a rubber composition; A method of producing a rubber composition; A method for producing a molded article containing a vulcanized rubber composition; And dustproof materials.

JP 6-200096A 는, 50 중량부 이상의 에틸렌-프로필렌-기재 중합체, 50 중량부 미만의 천연 고무, 하기의 식으로 나타내는 양의 카본 블랙 (강화제), 및 과산화물의 조합물로부터 수득된 고무 조성물을 함유하는 방진성 물질 (vibration-proof material) 의 제조 방법을 개시한다:JP 6-200096A contains a rubber composition obtained from a combination of at least 50 parts by weight of an ethylene-propylene-based polymer, less than 50 parts by weight of natural rubber, carbon black (hardener) in an amount represented by the following formula, and a peroxide: A method of making a vibration-proof material is disclosed:

A ≤ 0.4X + 30A ≤ 0.4X + 30

상기 식 중, A 는 카본 블랙의 양 (중량부) 이고, X 는, 에틸렌-프로필렌-기재 중합체 및 천연 고무의 총량 100 중량부에 대한 에틸렌-프로필렌-기재 중합체의 양이다.In the above formula, A is the amount of carbon black (parts by weight), and X is the amount of ethylene-propylene-based polymer relative to 100 parts by weight of the total amount of ethylene-propylene-based polymer and natural rubber.

그러나, 상기 방법에 따라 제조된 방진성 물질은 고온 내구성이 불충분하다.However, the dustproof material prepared according to the above method has insufficient high temperature durability.

본 발명의 목적은 (1) 우수한 고온 내구성을 갖는 방진성 물질, (2) 상기 방진성 물질의 제조에 적절히 사용되는, 가황 고무 조성물을 함유하는 성형품의 제조 방법, (3) 가황 고무 조성물을 함유하는 상기 성형품의 제조에 적절히 사용되는 고무 조성물, 및 (4) 상기 고무 조성물의 제조 방법을 제공하는 것이다. 상기한 "우수한 고온 내구성" 이란 고온 및 일정한 하중 하에서의 높은 파단신장율을 의미한다.An object of the present invention is (1) a dustproof material having excellent high temperature durability, (2) a method for producing a molded article containing a vulcanized rubber composition, which is suitably used for the production of the dustproof material, (3) the vulcanized rubber composition The rubber composition used suitably for manufacture of a molded article, and (4) the manufacturing method of the said rubber composition are provided. By " excellent high temperature durability " is meant a high elongation at break under high temperature and constant load.

본 발명은, 하기 성분 (A), (B) 및 (C) 를 함유하는 고무 조성물에 관한 것이다:The present invention relates to a rubber composition containing the following components (A), (B) and (C):

(A) 55 내지 95 중량부의 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고무;(A) 55 to 95 parts by weight of ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber;

(B) 5 내지 45 중량부의 천연 고무; 및(B) 5-45 parts by weight of natural rubber; And

(C) 0.1 내지 15 중량부의 유기 과산화물,(C) 0.1 to 15 parts by weight of organic peroxide,

(여기서, 성분 (A) 및 (B) 의 총량은 100 중량부이고, 상기 고무 조성물은 강화제를 함유하지 않음).(Wherein the total amount of components (A) and (B) is 100 parts by weight, and the rubber composition does not contain a reinforcing agent).

또한, 본 발명은, 하기의 단계를 포함하는, 강화제를 함유하지 않는 고무 조성물의 제조 방법이다:The present invention is also a process for preparing a rubber composition containing no reinforcing agent, comprising the following steps:

(1) 적어도 하기 성분 (A) 및 (B) 를 혼련함으로써, 혼련된 생성물을 제조하는 단계:(1) kneading at least the following components (A) and (B) to produce a kneaded product:

(A) 55 내지 95 중량부의 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고 무; 및(A) 55 to 95 parts by weight of ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber; And

(B) 5 내지 45 중량부의 천연 고무,(B) 5-45 parts by weight of natural rubber,

And

(2) 적어도 상기 혼련된 생성물을 하기 성분 (C) 와 혼합하는 단계:(2) mixing at least the kneaded product with the following component (C):

(C) 0.1 내지 15 중량부의 유기 과산화물,(C) 0.1 to 15 parts by weight of organic peroxide,

(여기서, 성분 (A) 및 (B) 의 총량은 100 중량부임).(Wherein the total amount of components (A) and (B) is 100 parts by weight).

나아가, 본 발명은, 하기의 단계를 포함하는, 가황 고무 조성물을 함유하는 성형품의 제조 방법이다.Furthermore, this invention is a manufacturing method of the molded article containing a vulcanized rubber composition containing the following steps.

(1) 적어도 하기 성분 (A) 및 (B) 를 혼련함으로써, 혼련된 생성물을 제조하는 단계:(1) kneading at least the following components (A) and (B) to produce a kneaded product:

(A) 55 내지 95 중량부의 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고 무; 및(A) 55 to 95 parts by weight of ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber; And

(B) 5 내지 45 중량부의 천연 고무,(B) 5-45 parts by weight of natural rubber,

(2) 적어도 상기 혼련된 생성물을 하기 성분 (C) 와 혼합함으로써, 고무 조성물을 제조하는 단계:(2) preparing a rubber composition by mixing at least the kneaded product with the following component (C):

(C) 0.1 내지 15 중량부의 유기 과산화물,(C) 0.1 to 15 parts by weight of organic peroxide,

And

(3) 승온에서 고무 조성물을 성형하는 단계(3) molding the rubber composition at elevated temperature

(여기서, 성분 (A) 및 (B) 의 총량은 100 중량부이고, 단계 (2) 에서 제조된 고무 조성물은 강화제를 함유하지 않음).(Wherein the total amount of components (A) and (B) is 100 parts by weight, and the rubber composition prepared in step (2) does not contain a reinforcing agent).

더 나아가, 본 발명은 가황 고무 조성물을 함유하는 성형품의 제조를 위해 상기 언급한 방법에 따라 제조된 가황 고무 조성물을 함유하는 성형품을 포함하는 방진성 물질이다.Furthermore, the present invention is a dustproof material comprising a molded article containing the vulcanized rubber composition prepared according to the above-mentioned method for producing a molded article containing the vulcanized rubber composition.

발명의 상세한 설명Detailed description of the invention

성분 (A) 는 에틸렌, 탄소수 3 내지 20 의 α-올레핀 및 탄소수 3 내지 20 의 비공액 디엔의 공중합체를 의미한다. α-올레핀의 예로는, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐 및 1-데센이 있다. 이중, 프로필렌 또는 1-부텐이 바람직하다.Component (A) means a copolymer of ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a nonconjugated diene having 3 to 20 carbon atoms. Examples of α-olefins are propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and 1-decene. Of these, propylene or 1-butene is preferred.

상기 언급한 비공액 디엔은 비공액 트리엔과 같은 비공액 폴리엔과 조합하여 사용될 수 있다. 즉, 성분 (A) 는 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔-비공액 트리엔 공중합체 고무와 같은 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔-비공액 폴리엔 공중합체 고무일 수 있다. 비공액 디엔의 예로는, 선형 비공액 디엔, 예컨대, 1,4-헥사디엔, 1,6-옥타디엔, 2-메틸-1,5-헥사디엔, 6-메틸-1,5-헵타디엔, 7-메틸-1,6-옥타디엔, 4-에틸리덴-8-메틸-1,7-노나디엔, 및 5,9,13-트리메틸-1,4,8,12-테트라데카디엔; 시클릭 비공액 디엔, 예컨대, 시클로헥사디엔, 디시클로펜타디엔, 5-비닐노르보르넨, 5-에틸리덴-2-노르보르넨, 6-클로로메틸-5-이소프로페닐-2-노르보르넨, 2-프로페닐-2,2-노르보르나디엔, 5-비닐-2-노르보르넨, 5-(2-프로페닐)-2-노르보르넨, 5-(3-부테닐)-2-노르보르넨, 5-(4-펜테닐)-2-노르보르넨, 5-(5-헥세닐)-2-노르보르넨, 5-(5-헵테닐)-2-노르보르넨, 5-(7-옥테닐)-2-노르보르넨, 및 5-메틸렌-2- 노르보르넨; 및 이들 중 둘 이상의 조합물이 있다. 비공액 폴리엔의 예로는, 2,3-디이소프로필리덴-5-노르보르넨, 2-에틸리덴-3-이소프로필리덴-5-노르보르넨, 1,3,7-옥타트리엔, 1,4,9-데카트리엔, 6,10-디메틸-1,5,9-운데카트리엔, 5,9-디메틸-1,4,8-데카트리엔, 13-에틸-9-메틸-1,9,12-펜타데카트리엔, 8,14,16-트리메틸-1,7,14-헥사데카트리엔, 및 4-에틸리덴-12-메틸-1,11-펜타데카디엔; 및 이들 중 둘 이상의 조합물이 있다. 이중, 5-에틸리덴-2-노르보르넨, 디시클로펜타디엔 또는 이들의 조합물이 바람직하다.The above-mentioned nonconjugated dienes may be used in combination with nonconjugated polyenes such as nonconjugated trienes. That is, component (A) may be an ethylene-α-olefin-nonconjugated diene-nonconjugated polyene copolymer rubber such as ethylene-α-olefin-nonconjugated diene-nonconjugated triene copolymer rubber. Examples of nonconjugated dienes include linear nonconjugated dienes such as 1,4-hexadiene, 1,6-octadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 4-ethylidene-8-methyl-1,7-nonadiene, and 5,9,13-trimethyl-1,4,8,12-tetradecadiene; Cyclic unconjugated dienes such as cyclohexadiene, dicyclopentadiene, 5-vinylnorbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 6-chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbore , 2-propenyl-2,2-norbornadiene, 5-vinyl-2-norbornene, 5- (2-propenyl) -2-norbornene, 5- (3-butenyl)- 2-norbornene, 5- (4-pentenyl) -2-norbornene, 5- (5-hexenyl) -2-norbornene, 5- (5-heptenyl) -2-norbornene , 5- (7-octenyl) -2-norbornene, and 5-methylene-2-norbornene; And combinations of two or more of these. Examples of nonconjugated polyenes include 2,3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-ethylidene-3-isopropylidene-5-norbornene, 1,3,7-octatriene, 1 , 4,9-decatene, 6,10-dimethyl-1,5,9-undecatriene, 5,9-dimethyl-1,4,8-decatene, 13-ethyl-9-methyl-1 , 9,12-pentadectriene, 8,14,16-trimethyl-1,7,14-hexadecatriene, and 4-ethylidene-12-methyl-1,11-pentadecadiene; And combinations of two or more of these. Of these, 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene or a combination thereof is preferred.

성분 (A) 는 에틸렌 단위를, 바람직하게는 40 내지 80 중량%, 더욱 바람직하게는 45 내지 65 중량% 로 함유하고, α-올레핀 단위를, 바람직하게는 20 내지 60 중량%, 더욱 바람직하게는 35 내지 55 중량% 로 함유하고, 여기서, 두 단위의 총량은 100 중량% 이다.Component (A) contains ethylene units, preferably 40 to 80% by weight, more preferably 45 to 65% by weight, and α-olefin units, preferably 20 to 60% by weight, more preferably 35 to 55% by weight, wherein the total amount of both units is 100% by weight.

에틸렌 단위의 양이 80 중량% 를 초과하면, 가황 고무 조성물의 내저온성 (low-temperature resistance) 이 심하게 열화되어 이의 동적 확대에 대한 온도 의존성이 현격히 커지고, 따라서, 겨울 또는 추운 기후에서는 실온에서의 방진 성능이 발휘되지 않을 수 있다. 에틸렌 단위의 양이 40 중량% 미만이면, 가황 고무 조성물의 내고온성 (high-temperature resistance) 이 열화될 수 있다. 상기 언급한 동적 확대는 하기 식으로 나타내어진다:When the amount of ethylene units exceeds 80% by weight, the low-temperature resistance of the vulcanized rubber composition is severely degraded, and the temperature dependency on its dynamic expansion is greatly increased, and thus, at room temperature in winter or cold climates. Dustproof performance may not be achieved. If the amount of ethylene units is less than 40% by weight, the high-temperature resistance of the vulcanized rubber composition may deteriorate. The above mentioned dynamic magnification is represented by the following formula:

d = K' / K        d = K '/ K

여기서, d 는 동적 확대이고; K 는 정적 상태에서의 방진성 물질의 스프링 상수 (즉, 정적 탄성률) 이고; 및 K' 는 그것의 동적 상태에서의 스프링 상수 (즉, 동적 탄성률) 이다. 본 명세서에서 "동적 상태" 란 단진동의 상태이다. 동적 확대가 작을수록, 방진 성능은 향상된다. 본 발명에서, 상기 언급한 에틸렌 단위와 같은 단량체 단위는 중합된 단량체의 단위이다.Where d is dynamic magnification; K is the spring constant (ie, static modulus) of the dustproof material in the static state; And K 'is the spring constant (ie, dynamic modulus) in its dynamic state. As used herein, the term "dynamic state" is a state of short vibration. The smaller the dynamic magnification, the better the dustproof performance. In the present invention, monomer units such as the above-mentioned ethylene units are units of polymerized monomers.

성분 (A) 는 바람직하게는 50 내지 180, 보다 바람직하게는 55 내지 160 의 무니 점도 (Mooney viscosity) (ML1 +4 125 ℃) 를 갖는다. 무니 점도가 50 미만이면, 가황 고무 조성물의 내고온성이 현격히 열화될 수 있다. 무니 점도가 180 을 초과하면, 고무 조성물의 혼련 가공성이 현격히 열화될 수 있다.Component (A) preferably has a Mooney viscosity (ML 1 +4 125 ° C.) of 50 to 180, more preferably 55 to 160. If the Mooney viscosity is less than 50, the high temperature resistance of the vulcanized rubber composition may be significantly degraded. When the Mooney viscosity exceeds 180, the kneading processability of the rubber composition may be significantly degraded.

성분 (A) 는 비공액 디엔 단위를, 요오드값에 있어서, 바람직하게는 5 내지 36, 보다 바람직하게는 8 내지 30 로 포함하는데, 여기서, 비공액 디엔이 다른 비공액 폴리엔과 조합으로 사용될 경우, 상기 함량은, 비공액 디엔 단위 및 다른 비공액 폴리엔 단위, 예컨대, 비공액 트리엔 단위의 총량이다. 요오드값에 있어서 상기 함량이 5 미만이면, 가황 고무 조성물의 내고온성이 열화될 수 있는데, 이는 그것의 불충분한 가교 밀도에 기인한다. 요오드값에 있어서 상기 함량이 36 을 초과하면, 가황 고무 조성물의 동적 확대가 커질 수 있다.Component (A) comprises non-conjugated diene units in an iodine value, preferably 5 to 36, more preferably 8 to 30, where the non-conjugated diene is used in combination with other nonconjugated polyenes, The content is the total amount of nonconjugated diene units and other nonconjugated polyene units such as nonconjugated triene units. If the content in iodine value is less than 5, the high temperature resistance of the vulcanized rubber composition may be degraded due to its insufficient crosslinking density. If the content in iodine value exceeds 36, the dynamic expansion of the vulcanized rubber composition can be large.

성분 (A) 의 예로는, 에틸렌-프로필렌-5-에틸리덴-2-노르보르넨 공중합체 및 에틸렌-프로필렌-디시클로펜타디엔 공중합체가 있다. 성분 (A) 가 둘 이상의 공중합체의 배합물인 경우, 상기 배합물에 함유된 상기 언급한 에틸렌 단위 및 α-올레핀 단위의 각각의 함량, 상기 언급한 무니 점도, 및 상기 언급한 요오드값은 상기한 바와 같다.Examples of component (A) are ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer and ethylene-propylene-dicyclopentadiene copolymer. When component (A) is a blend of two or more copolymers, the respective contents of the above-mentioned ethylene units and α-olefin units, the aforementioned Mooney viscosity, and the above-mentioned iodine values contained in the formulation are as described above. same.

성분 (A) 는 유성 물질 (oily substance) 과 같은 증량제와 배합될 수 있다. 당업계에서는 상기 배합물을 증량된 고무 (extended rubber) 라 칭한다.Component (A) may be combined with an extender such as an oily substance. The blend is referred to in the art as extended rubber.

성분 (A) 의 제조 방법은 특별히 제한되지는 않고, 당업계에 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다. 성분 (A) 의 제조에 사용되는 중합 촉매의 예로는, 티탄 함유 촉매, 바나듐 함유 촉매, 및 당업계에 공지된 메탈로센 촉매가 있다.The method for producing component (A) is not particularly limited and may be prepared according to methods known in the art. Examples of polymerization catalysts used in the preparation of component (A) include titanium containing catalysts, vanadium containing catalysts, and metallocene catalysts known in the art.

성분 (B) 는 바람직하게는 20 내지 180, 보다 바람직하게는 30 내지 170 의 무니 점도 (ML1 +4 125 ℃) 를 갖는다. 무니 점도가 20 미만이면, 가황 고무 조성물의 인장력이 현격히 열화될 수 있다. 무니 점도가 180 을 초과하면, 고무 조성물의 혼련 가공성이 현격히 열화될 수 있다.Component (B) preferably has a Mooney viscosity (ML 1 +4 125 ° C.) of 20 to 180, more preferably 30 to 170. If the Mooney viscosity is less than 20, the tensile force of the vulcanized rubber composition may be significantly degraded. When the Mooney viscosity exceeds 180, the kneading processability of the rubber composition may be significantly degraded.

성분 (C) 의 예로는, 디쿠밀 퍼옥시드, 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸퍼옥시)헥신-3, 디-tert-부틸 퍼옥시드, 디-tert-부틸퍼옥시드-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 및 tert-부틸 히드로퍼옥시드가 있다. 이중, 특히 바람직하게는 디쿠밀 퍼옥시드, 디-tert-부틸 퍼옥시드 또는 디-tert-부틸퍼옥시드-3,3,5-트리메틸시클로헥산이 있다.Examples of component (C) include dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane , 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3, di-tert-butyl peroxide, di-tert-butylperoxide-3,3,5-trimethylcyclohexane, and tert-butyl hydroperoxide. Of these, particularly preferred are dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide or di-tert-butylperoxide-3,3,5-trimethylcyclohexane.

본 발명은 강화제를 사용하지 않기 때문에, 본 발명의 방진성 물질은 동적 확대가 작다; 즉 상기 방진성 물질은 탁월한 방진 성능을 갖는다.Since the present invention does not use a reinforcing agent, the dustproof material of the present invention has a small dynamic expansion; That is, the dustproof material has excellent dustproof performance.

상기 언급한 강화제는 고무의 가황 생성물의 물성, 예컨대, 경도, 인장 강도, 모듈러스, 내충격성 및 인열 강도를 향상시키기 위해 고무에 첨가되는 첨가제 를 의미하며, 이는 문헌 [HANDBOOK OF ADDITIVES FOR RUBBER AND PLASTIC, Rubber Digest 사 발행] 에 언급되어 있다. 상기 강화제의 예로는, 채널 카본 블랙 (channel carbon black), 예컨대, EPC, MPC 및 CC; 퍼니스 카본 블랙 (furnace carbon black), 예컨대, SAF, ISAF, HAF, MAF, FEF, SRF, GPF, APF, FF, CF, SCF 및 ECF; 열 카본 블랙 (thermal carbon black), 예컨대, FT 및 MT; 아세틸렌 카본 블랙; 건식 공정 실리카; 습식 공정 실리카; 합성 실리케이트 기재 실리카; 콜로이드 실리카; 염기성 탄산 마그네슘; 활성 탄산 칼슘; 중질 탄산 칼슘; 경질 탄산 칼슘; 운모; 마그네슘 실리케이트; 알루미늄 실리케이ㅌ; 고 스티렌 (high-styrene) 수지; 고리화된 고무; 쿠마론-인덴 수지; 페놀-포름알데히드 수지; 비닐톨루엔 공중합체 수지; 리그닌; 수산화 알루미늄; 및 수산화 마그네슘이 있다.The above-mentioned reinforcing agent means an additive added to the rubber to improve the physical properties of the vulcanized product of the rubber, such as hardness, tensile strength, modulus, impact resistance and tear strength, which is described in HANDBOOK OF ADDITIVES FOR RUBBER AND PLASTIC, Rubber Digest, Inc.]. Examples of such reinforcing agents include channel carbon blacks such as EPC, MPC and CC; Furnace carbon blacks such as SAF, ISAF, HAF, MAF, FEF, SRF, GPF, APF, FF, CF, SCF and ECF; Thermal carbon blacks such as FT and MT; Acetylene carbon black; Dry process silica; Wet process silica; Synthetic silicate based silicas; Colloidal silica; Basic magnesium carbonate; Activated calcium carbonate; Heavy calcium carbonate; Hard calcium carbonate; mica; Magnesium silicate; Aluminum silicates; High-styrene resins; Cyclized rubber; Coumarone-indene resin; Phenol-formaldehyde resins; Vinyltoluene copolymer resin; Lignin; Aluminum hydroxide; And magnesium hydroxide.

임의의 성분 (A), (B) 및 (C) 는 바람직하게는 테트라메틸티우람 모노설피드 (이하, "성분 (D)" 라 칭함) 과 배합되어, 본 발명의 고무 조성물, 본 발명의 방법에 따라 제조된 고무 조성물, 본 발명의 방법에 따라 제조된 가황 고무 조성물을 함유하는 성형품, 및 본 발명의 방진성 물질의 내열성을 향상시킨다. 성분 (D) 는, 성분 (A) 및 (B) 의 총량 100 중량부 당, 바람직하게는 0.05 내지 10 중량부, 보다 바람직하게는 0.5 내지 8 중량부로 사용된다. 성분 (D) 의 함량이 0.05 중량부 미만이면, 상기 언급한 내열성의 향상이 불충분해질 수 있다. 성분 (D) 의 함량이 10 중량부를 초과하면, 상기 언급한 내열성을 거의 향상시키지 못할 수 있다.Optional components (A), (B) and (C) are preferably blended with tetramethylthiuram monosulfide (hereinafter referred to as "component (D)") to provide a rubber composition of the present invention, The heat resistance of the rubber composition prepared according to the method, the molded article containing the vulcanized rubber composition prepared according to the method of the present invention, and the dustproof material of the present invention is improved. Component (D) is used per 100 weight part of total amounts of component (A) and (B), Preferably it is 0.05-10 weight part, More preferably, it is 0.5-8 weight part. If the content of component (D) is less than 0.05 part by weight, the above-mentioned improvement of heat resistance may become insufficient. If the content of component (D) exceeds 10 parts by weight, the above-mentioned heat resistance may hardly be improved.

성분 (A) 의 함량은 55 내지 95 중량부이고, 바람직하게는 55 내지 75 중량 부이며, 성분 (B) 의 함량은 5 내지 45 중량부이고, 바람직하게는 25 내지 45 중량부며, 두 성분의 총량은 100 중량부이다. 성분 (A) 의 함량이 55 중량부 미만이면, 상기 언급한 내열성이 심하게 열화될 수 있다. 성분 (A) 의 함량이 95 중량부 이상이면, 가황 고무 조성물을 함유하는 성형품의 인장 강도가 심하게 열화될 수 있다.The content of component (A) is from 55 to 95 parts by weight, preferably from 55 to 75 parts by weight, and the content of component (B) is from 5 to 45 parts by weight, preferably from 25 to 45 parts by weight, The total amount is 100 parts by weight. If the content of component (A) is less than 55 parts by weight, the above-mentioned heat resistance may be severely degraded. If the content of component (A) is 95 parts by weight or more, the tensile strength of the molded article containing the vulcanized rubber composition may be severely degraded.

본 발명의 고무 조성물은 하기의 단계 (1) 및 (2) 를 포함하는 상기 언급한 방법에 따라 제조될 수 있다.The rubber composition of the present invention can be prepared according to the above-mentioned method comprising the following steps (1) and (2).

단계 (1) 은 통상의 내부 혼합기 (internal mixer), 예컨대, 밴버리 (Banbury) 혼합기 및 혼련기를 이용하여 적어도 성분 (A) 및 (B) 를 혼련함으로써 혼련된 생성물을 제조하는 단계이다.Step (1) is a step of kneading the product by kneading at least components (A) and (B) using a conventional internal mixer such as a Banbury mixer and kneader.

성분 (C) 는 단계 (2) 에서, 성분 (A) 및 (B) 의 총량 100 중량부 당, 0.1 내지 15 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 8 중량부로 사용된다. 단계 (2) 는 적어도 단계 (1) 에서 제조된 상기 혼련된 생성물을 롤 및 혼련기와 같은 통상의 혼련기를 이용하여 성분 (C) 가 분해되지 않도록 100 ℃ 이하에서 성분 (C) 와 혼합함으로써, 가열에 의한 가황 처리가 가능한 고무 조성물을 제조하는 단계이다. 성분 (C) 는 단계 (2) 에서 실질적으로 분해되지 않는다; 즉, 단계 (2) 에서 제조된 고무 조성물에는 단계 (2) 에서 사용된 성분 (C) 의 총량이 실질적으로 함유된다.Component (C) is used in step (2) at 0.1 to 15 parts by weight, preferably 0.5 to 8 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of components (A) and (B). Step (2) is at least heated by mixing the kneaded product prepared in step (1) with component (C) at 100 ° C. or lower so that component (C) is not decomposed using conventional kneaders such as rolls and kneaders. It is a step of preparing a rubber composition that can be vulcanized by. Component (C) is not substantially decomposed in step (2); That is, the rubber composition prepared in step (2) contains substantially the total amount of component (C) used in step (2).

단계 (1) 에서 사용된 임의의 성분 (A) 및 (B), 또는 단계 (2) 에서 사용된 임의의 혼련된 생성물 및 성분 (C) 는 고무배합제 (compounding agent) (예를 들 어, 가소제, 가황 촉진제, 가황제 및 가황 보조제), 수지 (예를 들어, 폴리에틸렌 수지 및 폴리프로필렌 수지), 및 성분 (A) 와 (B) 이외의 고무 (예를 들어, 스티렌-부타디엔 고무, 클로로프렌 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무, 아크릴 고무, 부타디엔 고무, 액체 폴리부타디엔 고무, 개질 액체 폴리부타디엔 고무, 액체 폴리이소프렌 고무, 및 개질 액체 폴리이소프렌 고무) 와 같은 물질과 배합될 수 있다.Any component (A) and (B) used in step (1), or any kneaded product and component (C) used in step (2), may be a rubber compounding agent (e.g., Plasticizers, vulcanization accelerators, vulcanizing agents and vulcanizing aids), resins (e.g., polyethylene resins and polypropylene resins), and rubbers other than components (A) and (B) (e.g., styrene-butadiene rubbers, chloroprene rubbers) , Acrylonitrile-butadiene rubber, acrylic rubber, butadiene rubber, liquid polybutadiene rubber, modified liquid polybutadiene rubber, liquid polyisoprene rubber, and modified liquid polyisoprene rubber).

상기 언급한 가소제의 예로는, 고무 산업 분야에서 일반적으로 사용되는 것들, 예컨대, 공정유, 윤활제, 파라핀, 액체 파라핀, 석유 아스팔트, 바셀린, 휘발성 콜타르 핏치 (coal tar pitch volatiles), 피마자유, 아마씨유, 고무 대체물, 밀랍, 레시놀산, 팔미트산, 바륨 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, 징크 라우레이트, 및 어택틱 (atactic) 폴리프로필렌이 있다. 이중, 공정유가 특히 바람직하다. 이미 상기 언급한 바와 같이, 성분 (A) 와 공정유와 같은 유성 물질과의 배합물은 당업계에서 증량된 고무라 불린다. 목적하는 유연성을 갖는 고무 조성물을 제조하기 위하여, 가소제는 성분 (A) 및 (B) 의 총량 100 중량부 당, 일반적으로 1 내지 150 중량부, 바람직하게는 2 내지 100 중량부로 사용된다.Examples of the above-mentioned plasticizers include those commonly used in the rubber industry, such as process oils, lubricants, paraffins, liquid paraffins, petroleum asphalt, petroleum jelly, volatile coal tar pitch volatiles, castor oil and flaxseed oil. , Rubber substitutes, beeswax, lecinolic acid, palmitic acid, barium stearate, calcium stearate, zinc laurate, and atactic polypropylene. Of these, process oils are particularly preferred. As already mentioned above, the combination of component (A) with an oily substance, such as process oil, is called extended rubber in the art. In order to prepare a rubber composition having the desired flexibility, the plasticizer is used in general in an amount of 1 to 150 parts by weight, preferably 2 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B).

상기 언급한 가황 촉진제의 예로는, 테트라메틸티우람 디설피드, 테트라에틸티우람 디설피드, 테트라부틸티우람 디설피드, 디펜타메틸렌티우람 모노설피드, 디펜타메틸렌티우람 디설피드, 디펜타메틸렌티우람 테트라설피드, N,N'-디메틸-N,N'-디페닐티우람 디설피드, N,N'-디옥타데실-N,N'-디이소프로필티우람 디설피드, N-시클로헥실-2-벤조티아졸-술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아졸-술펜아미드, N,N-디이소프로필-2-벤조티아졸-술펜아미드, 2-메르캅토벤조티아졸, 2-(2,4-디니트 로페닐)메르캅토벤조티아졸, 2-(2,6-디에틸-4-몰폴리노티오)벤조티아졸, 디벤조티아질-디설피드, 디페닐구아니딘, 트리페닐구아니딘, 디오르토톨릴구아니딘, 오르토톨릴-비-구아니드, 디페닐구아니딘-프탈레이트, 아닐린과 아세트알데히드의 반응 생성물, 아닐린과 부틸알데히드의 축합 생성물, 헥사메틸렌테트라민, 2-메르캅토이미다졸린, 티오카르바닐리드, 디에틸티오우레아, 디부틸티오우레아, 트리메틸티오우레아, 디오르토톨릴티오우레아, 징크 디메틸디티오카바메이트, 징크 디에틸디티오카바메이트, 징크 디-n-부틸디티오카바메이트, 징크 에틸페닐디티오카바메이트, 징크 부틸페닐디티오카바메이트, 나트륨 디메틸디티오카바메이트, 셀레늄 디메틸디티오카바메이트, 텔루륨 디에틸디티오카바메이트, 징크 디부틸잔테이트, 및 에틸렌티오우레아가 있다. 가황 촉진제는, 성분 (A) 및 (B) 의 총량 100 중량부 당, 일반적으로 0.05 내지 20 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 8 중량부이 양으로 사용된다.Examples of the vulcanization accelerator mentioned above include tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram monosulfide, dipentamethylenethiuram disulfide, dipentamethylene Thiuram tetrasulfide, N, N'-dimethyl-N, N'-diphenylthiuram disulfide, N, N'-dioctadecyl-N, N'-diisopropylthiuram disulfide, N-cyclo Hexyl-2-benzothiazole-sulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazole-sulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazole-sulfenamide, 2-mercaptobenzothiazole , 2- (2,4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2- (2,6-diethyl-4-morpholinothio) benzothiazole, dibenzothiazyl-disulfide, diphenyl Guanidine, triphenylguanidine, diorthotolylguanidine, orthotolyl-non-guanide, diphenylguanidine-phthalate, reaction product of aniline and acetaldehyde, aniline and butylaldehyde Condensation products, hexamethylenetetramine, 2-mercaptoimidazoline, thiocarbanide, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea, diorthotolylthiourea, zinc dimethyldithiocarbamate, Zinc diethyldithiocarbamate, zinc di-n-butyldithiocarbamate, zinc ethylphenyldithiocarbamate, zinc butylphenyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, selenium dimethyldithiocarbamate, tel Rulium diethyldithiocarbamate, zinc dibutylxanthate, and ethylenethiourea. The vulcanization accelerator is generally used in an amount of 0.05 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 8 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B).

상기 언급한 가황제의 예로는, 황이 있으며, 이는 성분 (A) 및 (B) 의 총량 100 중량부 당, 일반적으로 0.05 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 3 중량부로 사용된다.Examples of the vulcanizing agent mentioned above are sulfur, which is generally used at 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B).

상기 언급한 가황 보조제의 예로는, 트리알릴 이소시아누레이트, N,N'-m-페닐렌비스말레이미드, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, sec-부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 라우 릴 메타크릴레이트, 트리데실 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 모노메타크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 모노메타크릴레이트, 2-에톡시에틸 메타크릴레이트, 테트라히드로퍼퍼릴 메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 메타크릴옥시에틸 포스페이트, 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디프로필렌글리콜 디메타크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올레탄 트리메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 알릴 글리시딜 에테르, N-메틸올메타크릴아미드, 2,2-비스(4-메타크릴옥시폴리에톡시페닐)프로판, 알루미늄 메타크릴레이트, 징크 메타크릴레이트, 칼슘 메타크릴레이트, 마그네슘 메타크릴레이트, 및 3-클로로-2-히드록시프로필 메타크릴레이트가 있다. 가황 보조제는 성분 (A) 및 (B) 의 총량 100 중량부 당, 일반적으로 0.05 내지 15 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 8 중량부로 사용된다.Examples of the vulcanization aids mentioned above include triallyl isocyanurate, N, N'-m-phenylenebismaleimide, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl Methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, isodecyl methacrylate Lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, stearyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, tetrahydrofuryl methacrylate, allyl methacrylate, glycidyl methacrylate, benzyl methacrylate Acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, methacryloxyethyl phosphate, 1,4-butanediol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacryl Neopentyl glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacryl Latex, polypropylene glycol dimethacrylate, trimethyloletan trimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, allyl glycidyl ether, N-methylolmethacrylamide, 2,2-bis (4-methacryl) Oxypolyethoxyphenyl) propane, aluminum methacrylate, zinc methacrylate, calcium methacrylate, magnesium methacrylate Nitrate, and 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate. Vulcanizing aids are generally used at 0.05 to 15 parts by weight, preferably 0.1 to 8 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of components (A) and (B).

상기 언급한 가황 보조제의 추가적 예로는, 산화 마그네슘 및 산화 아연과 같은 금속 산화물이 있다. 이중, 산화 아연이 바람직하고, 성분 (A) 및 (B) 의 총량 100 중량부 당, 일반적으로 1 내지 20 중량부로 사용된다.Further examples of the above-mentioned vulcanizing aids are metal oxides such as magnesium oxide and zinc oxide. Of these, zinc oxide is preferred and is generally used in an amount of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B).

단계 (3) 은 단계 (2) 에서 제조된 고무 조성물을 압축 성형기와 같은 성형 기를 이용하여 일반적으로 120 ℃ 이상, 바람직하게는 140 내지 220 ℃ 에서 1 내지 60 분간 성형하여, 고무 조성물에 함유된 성분 (C) 를 분해하고, 가황 고무 조성물의 성형품을 제조하는 단계이다.Step (3) is carried out by molding the rubber composition prepared in step (2) using a molding machine such as a compression molding machine, generally at 120 ° C. or higher, preferably 140 to 220 ° C. for 1 to 60 minutes, so that the components contained in the rubber composition (C) is decomposed | disassembled and a molded article of a vulcanized rubber composition is manufactured.

가황 고무 조성물이 함유된 성형품은 방진성 물질의 제조를 위해 가공되어, 엔진 마운트 (engine mount), 머플러 걸이 (muffler hanger) 및 스트럿 마운트 (strut mount) 와 같은 용도를 위해 적합한 형태를 가질 수 있다.Molded articles containing vulcanized rubber compositions can be processed for the production of dustproof materials and have a form suitable for applications such as engine mounts, muffler hangers and strut mounts.

실시예Example

하기의 실시예를 참조하여 본 발명을 명시하지만, 이로써 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.The present invention is described with reference to the following examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예 1Example 1

단계 (1)Step (1)

SUMITOMO CHEMICAL Co., Ltd. 사 제조의 에틸렌-프로필렌-5-에틸리덴-2-노르보르넨 공중합체 고무 (성분 (A)) 의 55 중량부, 60 의 무니 점도 (ML1 +4 125 ℃) 를 갖는 천연 고무 (성분 (B)) 의 45 중량부, 성분 (A) 및 (B) 의 총량 100 중량부 당, TWO KIND 의 등급명칭을 갖는 아연 산화물 5 중량부, 및 상기 100 중량부 당, 스테아르산 1 중량부를, 80 ℃ 의 초기 사전 설정 온도 및 60 rpm 의 회전자 회전 속도를 갖는 1700 ml-부피 밴버리 혼합기로 5 분 간 혼련하여 혼련된 생성물을 제 조하였고, 여기서, 상기 성분 (A) 는 에틸렌 단위를 52 중량%, 프로필렌 단위를 48 중량% 로 함유하여, 두 단위의 총량이 100 중량% 이고, 이의 무니 점도 (ML1 +4 125 ℃) 는 100, 요오드값은 10, 상품명은 ESPRENE 553 이다.SUMITOMO CHEMICAL Co., Ltd. Natural rubber (component (55) having 55 parts by weight of ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber (component (A)) manufactured by the company and a Mooney viscosity (ML 1 +4 125 ° C) of 60 45 parts by weight of B)), 5 parts by weight of zinc oxide having a grade name of TWO KIND per 100 parts by weight of the total amount of components (A) and (B), and 1 part by weight of stearic acid, per 100 parts by weight, 80 5 minutes of kneading was carried out with a 1700 ml-volume Banbury mixer having an initial preset temperature of < RTI ID = 0.0 > C < / RTI > , Containing 48% by weight of propylene units, the total amount of both units is 100% by weight, its Mooney viscosity (ML 1 +4 125 ° C) is 100, iodine value is 10, trade name is ESPRENE 553.

단계 (2)Step 2

상기 제조된 혼련된 생성물, 성분 (A) 및 (B) 의 총량 100 중량부 당, 7 중량부의 디쿠밀 퍼옥시드 (성분 (C)), 및 상기 100 중량부당 0.3 중량부의 황 (가황제) 를 8 인치-오픈 롤 (open roll) 을 사용하여 혼합하고, 고무 조성물을 제조하였다.7 parts by weight of dicumyl peroxide (component (C)) and 0.3 parts by weight of sulfur (vulcanizing agent) per 100 parts by weight of the total amount of the prepared kneaded product, components (A) and (B) The mixture was mixed using an 8 inch open roll and a rubber composition was prepared.

단계 (3)Step 3

상기 제조된 고무 조성물을 압축 성형하고, 동시에 170 ℃ 에서 20 분간 가황함으로써, 2 mm 두께의 가황된 시트를 제조하였다. 상기 시트는 다양한 용도에 적합한 형태를 갖는 방진성 물질의 제조를 위해 가공될 수 있다.The rubber composition prepared above was compression molded and vulcanized at 170 ° C. for 20 minutes, thereby producing a 2 mm thick vulcanized sheet. The sheet can be processed for the production of dustproof materials having a form suitable for a variety of applications.

상기 제조된 가황된 시트의 평가Evaluation of the Vulcanized Sheet Prepared

(1) 고온에서의 인장 강도(1) tensile strength at high temperature

Shimadzu 사 제조의 레이저 형 오토그래프 (autograph) (AG-500E) 를 사용하여, 120 ℃ (당시의 공기 온도) 및 500 mm/분의 인장 속도에서, JIS K 6251 (Japanese Industrial Standards K 6251) 에 따라, 상기 제조된 가황된 시트로 만들어진 덤벨형 3 호 시편의 파단신장률을 측정함으로써, 190 % 의 파단신장율을 수득하였다.Using a laser type autograph (AG-500E) manufactured by Shimadzu, according to JIS K 6251 (Japanese Industrial Standards K 6251) at 120 ° C (the air temperature at that time) and a tensile speed of 500 mm / min. By measuring the elongation at break of the dumbbell type No. 3 specimen made of the vulcanized sheet prepared above, an elongation at break of 190% was obtained.

(2) 고온 내구성(2) high temperature durability

JIS K 6251 에 따라, 덤벨형 3 호 시편을 상기 제조된 가황된 시트로 만들었다. 상기 시편을 표준 오븐 방법 (normal oven method) (JIS K 6257) 에 따라 120 ℃ 에서 500 시간 동안 가열한 후, Ueshima Seisakusho Co., Ltd. 사 제조의 QUICK READER P-57 를 사용하여 23 ℃ (당시의 공기 온도) 및 500 mm/분의 인장 속도에서 평가함으로써, +86 % 의 △Tb, -53 % 의 △Eb, 및 +27 점의 △Hs 를 얻었고, 여기서, △Tb 는 상기 가열 전후의 인장 강도의 변화율을 의미하고, △Eb 는 상기 가열 전후의 파단신장율의 변화율을 의미하고, △Hs 는 상기 가열 전후의 경도의 변화율을 의미한다.According to JIS K 6251, dumbbell No. 3 specimens were made from the vulcanized sheet prepared above. The specimen was heated at 120 ° C. for 500 hours according to the normal oven method (JIS K 6257), followed by Ueshima Seisakusho Co., Ltd. Of ΔTb of + 86%, ΔEb of -53%, and +27 points by evaluating at 23 ° C (the air temperature at that time) and a tensile speed of 500 mm / min using QUICK READER P-57 ΔHs was obtained, wherein ΔTb means the rate of change of tensile strength before and after the heating, ΔEb means the rate of change of breaking elongation before and after the heating, and ΔHs means the rate of change of hardness before and after the heating. .

결과를 표 1 에 요약하였다.The results are summarized in Table 1.

실시예 2Example 2

단계 (1) 에서 성분 (A) 및 (B) 의 총량 100 중량부 당, 0.5 중량부의 테트라메틸티우람 모노설피드 (성분 (D)) 를 추가로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1 을 반복하였다. 결과를 표 1 에 요약하였다.Example 1 was used except that in step (1), 0.5 part by weight of tetramethylthiuram monosulfide (component (D)) was further used per 100 parts by weight of the total amount of components (A) and (B). Repeated. The results are summarized in Table 1.

비교예 1Comparative Example 1

(i) 단계 (1) 에서 성분 (A) 의 함량을 100 중량부로 바꾸고, (ii) 성분 (B) 를 이에 사용하지 않는 것을 제외하고는, 실시예 1 을 반복하였다. 결과를 표 1 에 요약하였다.Example 1 was repeated except that (i) the content of component (A) was changed to 100 parts by weight in step (1) and (ii) component (B) was not used thereto. The results are summarized in Table 1.

실시예Example 비교예 1Comparative Example 1 1One 22 사용량 (중량부) 단계 (1) 성분 (A) 성분 (B) 성분 (D) 아연 산화물 스테아르산 단계 (2) 성분 (C) 황Amount (part by weight) Step (1) Component (A) Component (B) Component (D) Zinc Oxide Stearic Acid Step (2) Component (C) Sulfur 55 45 5 1 7 0.3  55 45 5 1 7 0.3 55 45 0.5 5 1 7 0.3  55 45 0.5 5 1 7 0.3 100 5 1 7 0.3  100 5 1 7 0.3 가황된 시트의 평가 파단신장율 (%) 고온 내구성 △Tb (%) △Eb (%) △Hs (점)Evaluation of vulcanized sheet Elongation at break (%) High temperature durability ΔTb (%) ΔEb (%) ΔHs (point) 190 +86 -53 +27 190 +86 -53 +27 170 +16 +15 -1 170 +16 +15 -1 110 -26 -24 +1 110 -26 -24 +1

상기에 근거한, 실시예 1 및 2 각각의 고온에서의 파단신장율 (각각 190 % 및 170 %) 은 비교예 1 에서의 값 (110 %) 보다 컸고, 따라서, 본 발명의 방진성 물질은 탁월한 고온 내구성을 가짐이 쉽게 이해된다.Based on the above, the elongation at break (190% and 170%, respectively) at high temperatures of Examples 1 and 2 was larger than the value (110%) in Comparative Example 1, and therefore, the dustproof material of the present invention exhibited excellent high temperature durability. It is easily understood.

본 발명의 고무 조성물 및 방진성 물질은 탁월한 고온 인장 강도 및 고온 내구성을 갖는다.The rubber composition and the dustproof material of the present invention have excellent high temperature tensile strength and high temperature durability.

Claims (7)

하기 성분 (A), (B) 및 (C) 를 함유하고, 성분 (A) 및 (B) 의 총량이 100 중량부이고, 강화제를 함유하지 않는 고무 조성물:A rubber composition containing the following components (A), (B) and (C), wherein the total amount of the components (A) and (B) is 100 parts by weight and does not contain a reinforcing agent: (A) 55 내지 95 중량부의 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고무;(A) 55 to 95 parts by weight of ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber; (B) 5 내지 45 중량부의 천연 고무; 및(B) 5-45 parts by weight of natural rubber; And (C) 0.1 내지 15 중량부의 유기 과산화물.(C) 0.1 to 15 parts by weight of organic peroxide. 제 1 항에 있어서, 성분 (A) 및 (B) 의 총량 100 중량부 당, 0.05 내지 10 중량부의 테트라메틸티우람 모노설피드 (성분 (D)) 를 추가로 함유하는 고무 조성물.The rubber composition according to claim 1, further comprising 0.05 to 10 parts by weight of tetramethylthiuram monosulfide (component (D)) per 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B). 하기의 단계를 포함하는, 강화제를 함유하지 않는 고무 조성물의 제조 방법:A process for preparing a rubber composition containing no reinforcing agent, comprising the following steps: (1) 적어도 하기 성분 (A) 및 (B) 를 혼련함으로써, 혼련된 생성물을 제조하는 단계:(1) kneading at least the following components (A) and (B) to produce a kneaded product: (A) 55 내지 95 중량부의 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고 무; 및(A) 55 to 95 parts by weight of ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber; And (B) 5 내지 45 중량부의 천연 고무, (B) 5-45 parts by weight of natural rubber, And (2) 적어도 상기 혼련된 생성물을 하기 성분 (C) 와 혼합하는 단계:(2) mixing at least the kneaded product with the following component (C): (C) 0.1 내지 15 중량부의 유기 과산화물(C) 0.1 to 15 parts by weight of organic peroxide (여기서, 성분 (A) 및 (B) 의 총량은 100 중량부임).(Wherein the total amount of components (A) and (B) is 100 parts by weight). 제 3 항에 있어서, 성분 (A), (B) 및 (C) 중 임의 성분이, 성분 (A) 및 (B) 의 총량 100 중량부 당, 0.05 내지 10 중량부의 테트라메틸티우람 모노설피드 (성분 (D)) 와 배합되는, 강화제를 함유하지 않는 고무 조성물의 제조 방법.The method according to claim 3, wherein any of components (A), (B) and (C) is 0.05 to 10 parts by weight of tetramethylthiuram monosulfide per 100 parts by weight of the total amount of components (A) and (B). The manufacturing method of the rubber composition which does not contain a strengthening agent mix | blended with (component (D)). 하기의 단계를 포함하는, 가황 고무 조성물을 함유하는 성형품의 제조 방법:A method for producing a molded article containing the vulcanized rubber composition, comprising the following steps: (1) 적어도 하기 성분 (A) 및 (B) 를 혼련함으로써, 혼련된 생성물을 제조하는 단계:(1) kneading at least the following components (A) and (B) to produce a kneaded product: (A) 55 내지 95 중량부의 에틸렌-α-올레핀-비공액 디엔 공중합체 고 무; 및(A) 55 to 95 parts by weight of ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber; And (B) 5 내지 45 중량부의 천연 고무,(B) 5-45 parts by weight of natural rubber, (2) 적어도 상기 혼련된 생성물을 하기 성분 (C) 와 혼합함으로써 고무 조성물을 제조하는 단계:(2) preparing a rubber composition by mixing at least the kneaded product with the following component (C): (C) 0.1 내지 15 중량부의 유기 과산화물, (C) 0.1 to 15 parts by weight of organic peroxide, And (3) 승온에서 고무 조성물을 성형하는 단계;(3) molding the rubber composition at elevated temperature; 여기서, 성분 (A) 및 (B) 의 총량은 100 중량부이고, 단계 (2) 에서 제조된 고무 조성물은 강화제를 함유하지 않음.Here, the total amount of components (A) and (B) is 100 parts by weight, and the rubber composition prepared in step (2) does not contain a reinforcing agent. 제 5 항에 있어서, 성분 (A), (B) 및 (C) 중 임의 성분이, 성분 (A) 및 (B) 의 총량 100 중량부 당, 0.05 내지 10 중량부의 테트라메틸티우람 모노설피드 (성분 (D)) 와 배합되는, 가황 고무 조성물을 함유하는 성형품의 제조 방법.The method according to claim 5, wherein any of components (A), (B) and (C) is 0.05 to 10 parts by weight of tetramethylthiuram monosulfide per 100 parts by weight of the total amount of components (A) and (B). The manufacturing method of the molded article containing a vulcanized rubber composition mix | blended with (component (D)). 제 5 항에 따른 방법에 의해 제조되는 가황 고무 조성물을 함유하는 성형품을 포함하는 방진성 물질.Dust-proof material comprising a molded article containing the vulcanized rubber composition prepared by the method according to claim 5.
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