KR20050097592A - The harmless interior sheet - Google Patents
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Abstract
본 발명은 각종 마킹, 인테리어, 데코레이션, 간판과 실내외장식용으로 사용될 수 있는 인테리어시트에 관한 것으로, 특히 폴리프로필렌수지에 적당량의 폴리에틸렌수지를 혼합한 무해성 폴리프로필렌-에틸렌시트 그리고 폴리에틸렌수지에 적당량의 환상올레핀코폴리머수지를 혼합한 무해성 폴리에틸렌-올레핀시트 그리고 각종 폴리올레핀시트를 기부층으로 하고, 상기 기부층상에 인쇄층을 성형하며 상기 인쇄층상에 보호층을 적층하여 치수안정성, 내후성, 내약품성, 표면광택성, 내스크래치성, 가공의 용이함 그리고 저렴한 제작비용이 함께 보장될 수 있고 인체에도 무해한 무해성 인테리어시트에 관한 것이다. The present invention relates to various markings, interiors, decorations, signboards and interior sheets that can be used for interior and exterior decoration. In particular, the polypropylene resin is a harmless polypropylene-ethylene sheet mixed with an appropriate amount of polyethylene resin and an appropriate amount of annular to the polyethylene resin. Dimensional stability, weather resistance, chemical resistance, surface by using harmless polyethylene-olefin sheet mixed with olefin copolymer resin and various polyolefin sheets as a base layer, forming a printing layer on the base layer, and laminating a protective layer on the printing layer. The present invention relates to a harmless interior sheet which can be ensured with gloss, scratch resistance, ease of processing and low manufacturing cost and is harmless to human body.
Description
본 발명은 각종 마킹, 인테리어, 데코레이션, 간판과 실내외장식용으로 사용될 수 있는 인테리어시트에 관한 것으로, 특히 폴리프로필렌수지에 적당량의 폴리에틸렌수지를 혼합한 시트(이하, '폴리프로필렌-에틸렌시트'라 함) 그리고 폴리에틸렌수지에 적당량의 환상올레핀코폴리머수지를 혼합한 시트(이하, '무해성 폴리에틸렌-올레핀시트'라 함) 그리고 각종 폴리올레핀시트를 기부층으로 하고, 상기 기부층상에 인쇄층을 성형하며 상기 인쇄층상에 보호층을 적층하여 치수안정성, 내후성, 내약품성, 표면광택성, 내스크래치성, 가공의 용이함 그리고 저렴한 제작비용이 함께 보장될 수 있고 인체에도 무해한 인테리어시트에 관한 것이다. The present invention relates to a variety of markings, interiors, decorations, signs and interior sheets that can be used for interior and exterior decoration, in particular, a sheet in which a suitable amount of polyethylene resin is mixed with a polypropylene resin (hereinafter referred to as 'polypropylene-ethylene sheet') And a sheet in which an appropriate amount of a cyclic olefin copolymer resin is mixed with a polyethylene resin (hereinafter referred to as a 'hazardous polyethylene-olefin sheet') and various polyolefin sheets as a base layer, and a printing layer is formed on the base layer and the printing is performed. By laminating a protective layer on a layer, dimensional stability, weather resistance, chemical resistance, surface gloss, scratch resistance, ease of processing, and low manufacturing cost can be ensured together, and it is related to an interior sheet which is harmless to human body.
염화비닐수지는 저가이고 열에 강하며, 연성 및 강성에 있어서 다양한 형태를 취할 수 있어서, 바닥재, 의료장비, 자동차 시트커버, 전선 절연체, 마킹시트, 인테리어시트, 데코레인션시트, 간판 또는 실내외장식시트의 원료로 많이 사용되고 있다. 이와 같이 많은 용도로 사용되고 있는 염화비닐수지는 결정성이 현저하게 낮아서 빛이나 열로 인해 분해되어 황색 또는 갈색으로 착색되거나 기체적 성질이 열화되기 때문에, 염화비닐수지로 시트를 제작할 때는 항상 안정제가 배합된다. 또한, 염화비닐수지는 단독으로 비교적 강성이 높아 잘 부서지기 때문에, 각종 시트나 필름에 사용될 때는 프탈산계(phthalates, dehp, dinp, dbp 등) 가소제나 아디핀산계(adipates,dhea 등) 가소제를 첨가하여 연성이나 탄성을 부여하기도 한다. 이렇게 염화비닐수지에 가소제, 안정제를 혼합하여 제조된 각종 염화비닐시트는 일반적으로 시트에서 요구되는 4,000∼8,000g/in 인장강도, 100∼1000% 신장율와 100∼400g/in인열강도와 30∼44dyne/cm2의 표면장력을 가지기 때문에 커팅성, 신장성과 인쇄적성과 접착성이 뛰어날뿐만 아니라 내약품성, 내스크라치성, 치수안정성 등이 뛰어나 오늘날 마킹시트, 인테리어시트, 데코레이션시트, 간판 또는 실내외장식시트로 많이 사용되고 있다. Vinyl chloride resin is inexpensive, heat resistant, and can take various forms in ductility and rigidity, so it can be used for flooring, medical equipment, automobile seat cover, wire insulator, marking sheet, interior sheet, decoration sheet, signboard or interior decoration sheet. It is widely used as a raw material for. Since vinyl chloride resins used in many applications are so low in crystallinity that they decompose due to light or heat, they are colored yellow or brown, or their gaseous properties deteriorate. Therefore, stabilizers are always formulated when manufacturing sheets from vinyl chloride resins. . In addition, since vinyl chloride resin alone is relatively rigid and brittle, when used in various sheets and films, phthalic acid (phthalates, dehp, dinp, dbp, etc.) plasticizers and adipic acid (adipates, dhea, etc.) plasticizers are added. It may also give ductility or elasticity. Thus, various vinyl chloride sheets prepared by mixing plasticizer and stabilizer with vinyl chloride resin are generally 4,000 to 8,000 g / in tensile strength, 100 to 1000% elongation, 100 to 400 g / in tear strength and 30 to 44 dyne / As it has a surface tension of cm2, it has excellent cutting property, extensibility, printability and adhesiveness, as well as excellent chemical resistance, scratch resistance and dimensional stability. Today, it is widely used as marking sheet, interior sheet, decoration sheet, signboard or interior decoration sheet. It is used.
그러나, 이 처럼 많은 용도로 사용되고 있는 염화비닐시트는 소각시 다량의 다이옥신을 방출한다. 이와 같은 다이옥신은, 92년 세계보건기구(who)에 의해 유전 가능한 1급 발암물질로 규정됐고 세계야생보호기금(wwf)에 의해 확실한 환경호르몬으로 분류된 물질로서, 보통 염소나 브롬을 함유하는 산업공정에서 화학적인 오염물로서 생성되고, 또 염소가 들어있는 화합물을 태울 때 생긴다. 이와 같은 다이옥신은 화학적으로 안정돼 있어 분해되거나 다른 물질과 쉽게 결합되지 않아 자연적으로 사라지지 않으며, 물에 잘 녹지 않는 성질이 있어서 소변이나 배설물로는 잘 빠져나가지 않으며, 반면 지방에는 잘 녹기 때문에 사람이나 동물의 지방조직에 자꾸만 쌓이게 되고, 소량을 섭취하더라도 인체에 축적돼 치명적인 결과를 낳는 무색의 발암물질로서 청산가리의 만배, 사카린의 천배의 독성을 가진 것으로 지금까지의 조사결과 밝혀졌다. However, the vinyl chloride sheet used in such many uses releases a large amount of dioxins upon incineration. Such dioxin is a class 1 carcinogen that can be inherited by the World Health Organization (WHO) in 1992, and is classified as a reliable environmental hormone by the World Wildlife Fund (wwf). Produced as chemical contaminants in the process and occurs when burning compounds containing chlorine. These dioxins are chemically stable and do not break down naturally because they are not easily broken down or combined with other substances.They do not dissolve well in water, so they do not escape well in urine or feces. It is a colorless carcinogen that accumulates continuously in the animal's adipose tissue, and even if a small amount is ingested, has a toxic effect of 10,000 times of cyanide and 1,000 times of saccharin.
또한, 염화비닐시트에 함유된 가소제는 본체와 결합되지 않고 떠 있는 상태로 존재하기 때문에 작은 충격에도 용출되기 쉽다. 그린피스는, 프탈산계 가소제는 간과 신장 장애·생식 기형을 유발하고 내분비계 장애 물질임을 경고한 바 있고, 지난 1998년 한국소비자보호원은 염화비닐 소재 장난감에서 가소제를 다량 검출하여 가소제의 유해성에 대한 논란이 벌어지기도 했다. 나아가 유럽이나 미국 등 선진국에서는 가소제가 간이나 신장에 암을 유발하고 다른 장기에도 유해한 영향을 미칠 수 있다고 하여 가소제가 포함된 염화비닐 재질의 유아용 완구에 대한 판매 금지 또는 제품 회수 등의 안전 조치를 취하고 있다. 독일과 프랑스·그리스에서는 염화비닐 완구의 생산 및 판매를 금지하고 있으며 오스트리아·덴마크·스웨덴에서는 완구에 프탈산계 가소제를 사용하지 못하도록 하고 있다.In addition, the plasticizer contained in the vinyl chloride sheet is not bound to the main body and exists in a floating state, and therefore is easily eluted even with a small impact. Greenpeace warned that phthalic acid-based plasticizers cause liver and kidney disorders and reproductive malformations, and endocrine-disrupting substances.In 1998, the Korea Consumer Protection Agency detected a large amount of plasticizers from vinyl chloride toys and controversy over the harmfulness of plasticizers. It happened. Furthermore, in developed countries such as Europe and the United States, because plasticizers can cause cancer in the liver and kidneys and may have harmful effects on other organs, safety measures such as banning the sale of vinyl chloride baby toys containing plasticizers or product recalls have been taken. have. Germany, France and Greece prohibit the production and sale of vinyl chloride toys, while Austria, Denmark and Sweden prohibit the use of phthalic plasticizers in toys.
그리고, 염화비닐시트에 첨가되는 안정제 또한 과다노출시 성장, 간, 신장 자궁 등에 유해한 영향을 미친다.In addition, the stabilizer added to the vinyl chloride sheet also has a deleterious effect on growth, liver, renal uterus and the like during overexposure.
앞서 본 바와 같이, 염화비닐제품의 인체 유해성으로 인해, 각 국별로 염화비닐제품에 대한 규제가 가해지고 있어, 염화비닐제품이 설 자리는 점점더 좁아지고 있는 실정이다. As described above, due to the human hazards of vinyl chloride products, restrictions are imposed on vinyl chloride products in each country, and the place of vinyl chloride products is getting narrower.
마킹시트, 인테리어시트, 데코레인션시트, 간판 또는 실내외장식시트와 같은 각종 시트 관련 분야에서도 이와 같은 현상은 예외가 아니며, 당업계에서는 염화비닐시트를 대체할 상품을 계속적으로 개발하고 있다. 그 경향을 살펴보면 다음과 같다. This phenomenon is not an exception in various sheet-related fields such as marking sheets, interior sheets, decoration sheets, signboards or interior decorative sheets, and the industry continues to develop products to replace vinyl chloride sheets. The trend is as follows.
(1) 전분이나 RUBBER 등을 이용하는 시트는 염화비닐수지에 비해 내화학성, 내스크라치성은 우수하나 치수안정성, 내후성, 내약품성 등이 떨어진다. 또한 Acrylic 수지, 알콜시실란계, 무기질폴리머, EPS(Expanded Polystyrene) 을 이용하하는 시트는 치수안정성 및 내약품성, 내스크라치성에 있어서 우수하나 염화비닐시트에 비해 내후성이 떨어져 옥외에서 장기간 사용할 수 없다. 이 밖에도 Polyvinyl Butyral resin, Polyvinyl Acetal resin, PETG(Glycol-modified PET: Copolyesters), PBT(Poly Butylene Terephthalate), ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene), LCP(Liquid Crystalline Polymer), DMN(Dimethylnaphthalene), POM(Polyoxymethylene), PMMA(Polymethylmetacrylate), PPO(Polyphenylene Oxide), PPE(Polyphenylene Ether), PAR(Polyarylate), PEEK(Polyehteretherketone)등도 사용되지만, 상기 수지들로 제조된 시트은 모두 인장강도 9,000g/in이상, 신율 100%이하 이어서, 4,000∼8,000g/in의 인장강도 및 100∼1000%의 신장율을 요구하는 시트의 요건을 만족시키지 못하기 때문에, 위 수지들은 시트의 원료로서 부적합하다.(1) Sheets using starch or rubber have better chemical and scratch resistance than vinyl chloride resin, but they have poor dimensional stability, weather resistance, and chemical resistance. In addition, the sheet using acrylic resin, alcohol silane, inorganic polymer, EPS (Expanded Polystyrene) is superior in dimensional stability, chemical resistance, and scratch resistance, but it is not weatherproof compared to vinyl chloride sheet, so it cannot be used outdoors for a long time. In addition, Polyvinyl Butyral resin, Polyvinyl Acetal resin, Glycol-modified PET: Copolyesters (PETG), Poly Butylene Terephthalate (PBT), Acrylonitrile Butadiene Styrene (ABS), Liquid Crystalline Polymer (LCP), Dimethylnaphthalene (DMN), Polyoxymethylene (POM) , PMMA (Polymethylmetacrylate), PPO (Polyphenylene Oxide), PPE (Polyphenylene Ether), PAR (Polyarylate), PEEK (Polyehteretherketone), etc. are also used, but the sheets made of the above resins all have a tensile strength of 9,000 g / in or more and elongation of 100% Subsequently, the above resins are unsuitable as raw materials for the sheet because they do not meet the requirements of the sheet requiring a tensile strength of 4,000 to 8,000 g / in and an elongation of 100 to 1000%.
(2) 최근에는 생분해성수지가 무해성수지로 많이 각광받고 있는데, PLA(Polylactic acid), HA(Hyaluronic acid), PHB(Polyhydroxybutyric acid), PHV(Polyhydroxy valerate), PVA(Polyvinyl alcohol), PHA(Polyhydroxyalkanoate), Polyhydroxyoctanoate, Polyethylene succinate, Polybutylene succinate, Polybutylene adipate, Polybutylene carbonate, Polycaprolactone, Polytetramethylene adipate, Polytetramethylene terephthalate, Polyethylene terephthalate 등과 같은 생분해성수지로된 시트는 환경오염방지, 폐기처리문제, 경량, 강도와 경제성에서는 우수하지만 내후성, 치수안정성, 표면광택성, 가공성이 염화비닐시트에 비해 현저히 떨어진다. 그리고 무엇보다도 신장율이 800∼2000%이상으로 염화비닐시트의 신장율 100∼1000%를 만족시키지 못한다. (2) Recently, biodegradable resins are getting much attention as harmless resins, PLA (Polylactic acid), HA (Hyaluronic acid), PHB (Polyhydroxybutyric acid), PHV (Polyhydroxy valerate), PVA (Polyvinyl alcohol), PHA (Polyhydroxyalkanoate) Sheets made of biodegradable resins such as Polyhydroxyoctanoate, Polyethylene succinate, Polybutylene succinate, Polybutylene adipate, Polybutylene carbonate, Polycaprolactone, Polytetramethylene adipate, Polytetramethylene terephthalate, Polyethylene terephthalate, etc. , Dimensional stability, surface gloss, and workability are remarkably inferior to vinyl chloride sheet. First of all, the elongation rate is 800 to 2000% or more, which does not satisfy the 100 to 1000% elongation rate of the vinyl chloride sheet.
(3) 폴리올레핀수지에 폴리메틸메타아크릴, 또는 에틸비닐아세테이트, 또는 초고분자량 폴레에틸렌등을 첨가하여 출시된 시트가 있으나 시장성에 비해 고가이며 신율이 800%∼2000%이상으로 염화비닐시트가 지닌 100∼1000%신장율을 만족시키기 못한다. (3) Polyolefin resin, polymethyl methacrylate, ethyl vinyl acetate, ultra high molecular weight polyethylene, etc. are added to the sheet, but it is more expensive than the marketability and has elongation of 800% to 2000% or more. It does not satisfy -1000% elongation rate.
(4) 폴리프로필렌(PP)에, Styrene-Butadiene고무, Styrene-Ethylene Block Copolymer, Ethylene-Ethylene Block Copolymer, Styrene-Styrene Block Copolymer등과 같은 열가소성 엘라스토머(Elastomer)와 아크릴계 폴리머를 첨가하여 제작된 시트가 판매되고 있긴 하지만, 내후성 및 인장강도가 염화비닐시트에 비해 낮아 제품의 커팅성이 나오지 않고 가공작업에 어려움이 있으며, 투명도가 떨어지고 백화현상이 일어나는 문제점이 있다. 또한, 표면장력이 20∼28dyne/cm2로 염화비닐수지가 가지는 32∼44dyne/cm2에 크게 못 미쳐 인쇄적성과 타수지류와의 부착성이 나쁜 문제점을 가지고 있다.(4) Sheets made of polypropylene (PP) added with thermoplastic elastomers and acrylic polymers such as Styrene-Butadiene rubber, Styrene-Ethylene Block Copolymer, Ethylene-Ethylene Block Copolymer, Styrene-Styrene Block Copolymer, etc. Although it has been, weather resistance and tensile strength is lower than that of vinyl chloride sheet, the cutting properties of the product does not come out, there is a difficulty in processing, there is a problem that the transparency and whitening phenomenon occurs. In addition, the surface tension of 20 to 28 dyne / cm 2 and far less than 32 to 44 dyne / cm 2 of the vinyl chloride resin has a problem of poor printability and adhesion to other resins.
(5) 염화비닐시트의 대체품으로 최근에는 TPO(Thermoplastic Olefin), TPE(Thermoplastic Elastomer), TPV(Thermoplastic Vulcanization)로 된 시트가 사용되고 있지만, 이들 시트는 염화비닐시트에 비해 가격이 비싸고 대전방지제를 사용해도 여전히 정전기가 많으며, 취약한 내오염성, 내스크라치성 및 표면코팅시 접착성 등에 문제가 있을 뿐만 아니라, 신장율이 700∼1700%이상으로 염화비닐수지의 신장율 100∼1000%를 만족시키지 못한다.(5) As a substitute for vinyl chloride sheet, recently, sheets made of TPO (Thermoplastic Olefin), TPE (Thermoplastic Elastomer), and TPV (Thermoplastic Vulcanization) are used, but these sheets are more expensive than vinyl chloride sheet and use antistatic agents. Still, there is still a lot of static electricity, and there are problems such as poor stain resistance, scratch resistance and adhesiveness when coating the surface, and the elongation rate is 700 to 1700% or more, which does not satisfy the 100 to 1000% elongation rate of the vinyl chloride resin.
본 발명은 앞서 본 종래 염화비닐시트의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명이 목적은, 무해한 시트를 기부층으로 하고, 상기 기부층상에 인쇄층을 형성하고 상기 인쇄층상에 보호층을 적층하여 이루어지며, 상기 기부층은 무해한 폴리프로필렌수지와 폴리에틸렌수지을 혼합하여 성형된 무해성 폴리프로필렌-에틸렌 시트 그리고 폴리에틸렌수지에 적당량의 환상올레핀코폴리머수지를 혼합하여 성형된 무해성 폴리에틸렌-올레핀시트 그리고 각종 폴리올레핀시트로 구성되며, 상기 무해성 폴리프로필렌-에틸렌 시트 그리고 무해성 폴리에틸렌-올레핀시트 그리고 각종 폴리올레핀시트는 종래의 염화비닐시트의 물성, 100∼1000%신장율, 4,000∼8,000g/in의 인장강도, 100~400g/in 인열강도와 30∼44dyne/cm2의 표면장력을 구현할 수 있어서 염화비닐시트만큼의 내구성, 내약품성, 내스크라치성, 가공성, 유연성 그리고 경제성이 확보될 수 있으며 나아가 염화비닐시트가 가진 유해성 문제를 해결함으로서 환경호르몬의 배출이나 인체에 유해한 영향을 감소시킬 수 있는 무해성 인테리어 시트를 제공하는 것이다. The present invention has been made to solve the problems of the conventional vinyl chloride sheet as seen above, the object of the present invention, the harmless sheet as a base layer, forming a printing layer on the base layer and a protective layer laminated on the printing layer The base layer is a harmless polypropylene-ethylene sheet formed by mixing a harmless polypropylene resin and a polyethylene resin, and a harmless polyethylene-olefin sheet formed by mixing an appropriate amount of a cyclic olefin copolymer resin with a polyethylene resin. It is composed of polyolefin sheet, the harmless polypropylene-ethylene sheet, harmless polyethylene-olefin sheet and various polyolefin sheets, the physical properties of the conventional vinyl chloride sheet, 100 to 1000% elongation, tensile strength of 4,000 to 8,000g / in, 100-400 g / in tear strength and 30-44 dyne / cm2 surface tension Harmless interior sheet that can be as durable, chemically resistant, scratch resistant, processable, flexible and economical as well as reducing the release of environmental hormones or harmful effects to human body by solving the harmful problem of vinyl chloride sheet. To provide.
본 발명은 앞서 본 목적을 달성하기 위하여 다음과 같은 구성을 가진 실시예에 의하여 구현된다. The present invention is implemented by the embodiment having the following configuration in order to achieve the above object.
본 발명의 일실시예에 따르면, 본 발명의 무해성 인테리어시트는, 기부층과, 상기 기부층상에 형성되는 인쇄층과, 상기 인쇄층상에 형성되는 보호층으로 이루어지며, 상기 기부층은 폴리프로필렌수지에 폴리에틸렌수지를 혼합하여 성형되는 무해성 폴리프로필렌-에틸렌시트, 폴리에틸렌수지에 환상올레핀코폴리머수지를 혼합하여 성형되는 무해성 폴리에틸렌-올레핀시트 그리고 각종 폴리올레핀수지로 성형되는 폴리올렌핀시트로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 하나로 이루어지는 것을 특징으로 한다.According to an embodiment of the present invention, the harmless interior sheet of the present invention comprises a base layer, a printed layer formed on the base layer, and a protective layer formed on the printed layer, wherein the base layer is polypropylene It is composed of a harmless polypropylene-ethylene sheet formed by mixing a polyethylene resin with a resin, a harmless polyethylene-olefin sheet formed by mixing a cyclic olefin copolymer resin with a polyethylene resin, and a polyolefin pin sheet formed with various polyolefin resins. It is characterized by consisting of one selected from the group.
본 발명의 다른 실시예에 따르면, 본 발명의 무해성 인테리어시트는, 제 1 실시예에 있어서, 상기 무해성 폴리프로필렌-에틸렌시트, 무해성 폴리에틸렌-올레핀시트와 각종 폴리올레핀시트는 100∼1000%신장율, 4,000∼8,000g/in의 인장강도, 100~400g/in 인열강도와 30∼44dyne/cm2의 표면장력을 가지는 것을 특징으로 한다.According to another embodiment of the present invention, the harmless interior sheet of the present invention, in the first embodiment, the harmless polypropylene-ethylene sheet, harmless polyethylene-olefin sheet and various polyolefin sheets 100 to 1000% elongation It has a tensile strength of 4,000 to 8,000 g / in, a tear strength of 100 to 400 g / in and a surface tension of 30 to 44 dyne / cm2.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명의 무해성 인테리어시트는, 제 1 실시예에 있어서, 상기 무해성 폴리프로필렌-에틸렌시트는 폴리에틸렌수지가 15~65 wt% 함유된 것을 특징으로 한다.According to another embodiment of the present invention, the harmless interior sheet of the present invention, in the first embodiment, the harmless polypropylene-ethylene sheet is characterized in that containing 15 to 65 wt% polyethylene resin.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명의 무해성 인테리어시트는, 제 1 실시예에 있어서, 상기 무해성 폴리에틸렌-올레핀시트는 환상올레핀코폴리머수지가 1~60 wt%함유된 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, the harmless interior sheet of the present invention, in the first embodiment, the harmless polyethylene-olefin sheet is characterized in that it contains 1 to 60 wt% of cyclic olefin copolymer resin do.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명의 무해성 인테리어시트는, 제 1 실시예에 있어서, 상기 보호층은, 상기 인쇄층상에 PP, EVA, PE, TPU, TPE, PVA, Acrylic, PVAc, PVA, SBR, PU, ABS 등과 같은 열가소성수지를 T-DIE라미네이팅하여 형성되는 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, the harmless interior sheet of the present invention, in the first embodiment, the protective layer, PP, EVA, PE, TPU, TPE, PVA, Acrylic, PVAc on the printed layer It is characterized by being formed by T-DIE laminating thermoplastic resins, such as PVA, SBR, PU, ABS.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명의 무해성 인테리어시트는, 제 1 실시예에 있어서, 상기 보호층은, 상기 인쇄층상에 PP, EVA, PE, TPU, TPE, PVA, Acrylic, PVAc, PVA, SBR, PU, ABS 등과 같은 열가소성수지로 된 필름이 열압착됨으로서 형성되는 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, the harmless interior sheet of the present invention, in the first embodiment, the protective layer, PP, EVA, PE, TPU, TPE, PVA, Acrylic, PVAc on the printed layer , PVA, SBR, PU, ABS, characterized in that the film is formed by thermocompression bonding film.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명의 무해성 인테리어시트는, 제 1 실시예에 있어서, 상기 보호층은, 상기 인쇄층상에 PP, EVA, PE, TPU, TPE, PVA, Acrylic, PVAc, PVA, SBR, PU, ABS 등과 같은 열가소성수지로 된 필름을 점착제 또는 접착제로 접착시킴으로서 형성되는 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, the harmless interior sheet of the present invention, in the first embodiment, the protective layer, PP, EVA, PE, TPU, TPE, PVA, Acrylic, PVAc on the printed layer , PVA, SBR, PU, ABS, characterized in that formed by adhering a film made of a thermoplastic resin with an adhesive or an adhesive.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명의 무해성 인테리어시트는, 제 1 실시예에 있어서, 상기 보호층은, UV경화조성물을 도포하여 성형되는 UV경화층인 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, the harmless interior sheet of the present invention, in the first embodiment, the protective layer is characterized in that the UV cured layer formed by applying a UV curable composition.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명의 무해성 인테리어시트는, 제 1 실시예 내지 제 8 실시예 중 어느 한 실시예에 있어서, 상기 기부층의 배면에는 점착제가 코팅된 이형지층이 합지된 것을 특징으로 한다.According to another embodiment of the present invention, the harmless interior sheet of the present invention, in any one of the first embodiment to eighth embodiment, the release paper layer coated with a pressure-sensitive adhesive coated on the back of the base layer It is characterized by.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명의 무해성 인테리어시트는, 제 1 실시예 내지 제 9 실시예 중 어느 한 실시예에 있어서, 상기 기부층 및/또는 보호층에는 폴리하이드록시아미드, 염화고무수지, 지방산, 이가알콜알키드, 플루오르수지, 삼산화안티몬, 오산화안티몬, 브롬계, 인계, 염소계, 무기계와 금속류로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 하나 이상의 방염제가 함유되어 방염성을 제공하는 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, the harmless interior sheet of the present invention, in any one of the first embodiment to the ninth embodiment, wherein the base layer and / or the protective layer is polyhydroxyamide, One or more flame retardants selected from the group consisting of chlorinated resins, fatty acids, dihydric alcohols, fluororesins, antimony trioxide, antimony pentoxide, bromine, phosphorus, chlorine, inorganic and metals are provided to provide flame retardancy. .
출원인은 이하에서 앞서 설명한 실시예들을 첨부도면을 참조하여 상세하게 설명한다.Applicants will now be described in detail with reference to the accompanying drawings embodiments described above.
도 1을 참조하면, 본 발명의 인테리어시트(1)는 기부층(10), 인쇄층(14)과 보호층(28)을 포함한다. Referring to FIG. 1, the interior sheet 1 of the present invention includes a base layer 10, a print layer 14, and a protective layer 28.
상기 기부층(10)으로는 폴리에틸렌수지에 환상올레핀코폴리머수지를 소정량 혼합하여 성형된 무해성 폴리에틸렌-올레핀시트, 폴리프로필렌수지에 폴리에틸렌수지를 혼합하여 성형된 무해성 폴리프로필렌-에틸렌시트와 다양한 무해성 폴리올레핀시트가 사용되며, 이에 대해서는 아래에서 상세하게 설명한다. The base layer 10 is a harmless polyethylene-olefin sheet formed by mixing a predetermined amount of a cyclic olefin copolymer resin into a polyethylene resin, a harmless polypropylene-ethylene sheet formed by mixing a polyethylene resin with a polypropylene resin, and various A harmless polyolefin sheet is used, which will be described in detail below.
상기 인쇄층(14)은 상기 기부층(10)상에 각종 원목무늬, 다양한 색상, 모양 및 형상을 그라비아 인쇄로 형성한다. 또한, 다른 실시예에 따르면, 도 2에 도시된 바와같이, 프라이머층(12)을 상기 기부층(10)에 도포형성한 후 프라이머층상에 인쇄층을 형성할 수도 있다. 이는 인쇄층의 부착성을 확보하기 위함이다The print layer 14 forms various wood patterns, various colors, shapes, and shapes by gravure printing on the base layer 10. In addition, according to another embodiment, as shown in FIG. 2, after the primer layer 12 is applied to the base layer 10, a printed layer may be formed on the primer layer. This is to secure the adhesion of the printed layer.
상기 보호층(28)은, 내스크라치성, 내후성, 내습성, 내약품성 등과 같은 물리적 특성을 향상시키기 위하여 인쇄층상에 형성되는데, 인쇄층이 외부로 투영될 수 있도록 투명성을 가져야 한다. 위 보호층(18)은 PP, EVA, PE, TPU, TPE, PVA, Acrylic, PVAc, PVA, SBR, PU, ABS 등과 같은 액상의 열가소성수지를 T-Die 라미네이팅하여 형성할 수도 있으며, PP, EVA, PE, TPU, TPE, PVA, Acrylic, PVAc, PVA, SBR, PU, ABS 등과 같은 열가소성수지로 된 필름을 인쇄층상에 열압착시키거나 도 4에 도시된 바와 같이 점착제나 접착제(15)로 접착시킴으로서 형성될 수도 있다. 또한, UV 경화조성물을 인쇄층상에 도포하고 UV경화시스템으로 경화시켜 UV경화층을 형성함으로서 보호층을 대신할 수도 있다. 이 때, UV경화조성물은, Polester-Acrylate, Epoxy-Acrylate, Urethane-Acrylate, Spirane-Acrylate, Polyether-Acrylate, Acrylated Olis, Vinyl/Acrylic Prepolymers, Unsaturated Polyesters, Cyclo-epoxy수지, Vinyl-ether등의 Oligomer와, 1관능 acrylate, 2관능 acrylate, 3관능 acrylate, 4∼6관능 acrylate, Cyclo-epoxy수지, Vinyl-ether, 불포화 고급지방산기, Tetrahydrofurfulyl기 등의 monomer와, 벤조페논계, 아세트페논계, 티오키산토계, 폭스핀옥사이드계, 술포늄염, 요오드늄염등의 광중합개시제와 그밖의 중합촉진제, 보조제(분산제, 왁스등)로 구성되며, 필요한 경우 제조단가를 낮추기 위하여, 위 UV경화조성물에, 아크릴수지, 비닐아세틸수지, 메틸메탈트릴수지, 폴리스틸렌수지, 폴리에틸렌수지, 폴리프로필렌수지, 폴리아미드수지, 셀룰로이드 수지등의 열가소성수지나 페놀수지, 요소수지, 멜라민수지, 알키드수지, 폴리에스텔수지, 실리콘수지, 에폭시수지, 우레탄수지, 프란수지 등의 열경화성수지 1∼20중량부를 혼합하여 사용할 수도 있다. The protective layer 28 is formed on the printed layer to improve physical properties such as scratch resistance, weather resistance, moisture resistance, chemical resistance, etc., and should have transparency so that the printed layer can be projected to the outside. The upper protective layer 18 may be formed by laminating liquid thermoplastic resins such as PP, EVA, PE, TPU, TPE, PVA, Acrylic, PVAc, PVA, SBR, PU, ABS, T-Die laminating, PP, EVA , A film of thermoplastic resin such as PE, TPU, TPE, PVA, Acrylic, PVAc, PVA, SBR, PU, ABS, etc., is thermocompression-bonded onto the printed layer or adhered with adhesive or adhesive 15 as shown in FIG. It may also be formed by. In addition, the UV curable composition may be applied onto the printing layer and cured with a UV curing system to form a UV curing layer, thereby replacing the protective layer. At this time, the UV curing composition is Oligomer such as Polester-Acrylate, Epoxy-Acrylate, Urethane-Acrylate, Spirane-Acrylate, Polyether-Acrylate, Acrylated Olis, Vinyl / Acrylic Prepolymers, Unsaturated Polyesters, Cyclo-epoxy Resin, Vinyl-ether Monomers such as monofunctional acrylate, bifunctional acrylate, trifunctional acrylate, 4 to 6 functional acrylate, cyclo-epoxy resin, vinyl-ether, unsaturated higher fatty acid group, and tetrahydrofurfulyl group, benzophenone series, acetphenone series, tee Consists of photopolymerization initiators such as Okisanto, Foxpin oxide, sulfonium salts, and iodonium salts and other polymerization accelerators and auxiliaries (dispersants, waxes, etc.). Thermoplastic, phenolic, urea, melamine, alkyd, and polyester resins, such as resins, vinylacetyl resins, methyl metallryl resins, polystyrene resins, polyethylene resins, polypropylene resins, polyamide resins, and celluloid resins. Thermosetting resin, such as 1 to 20 Tel resin, silicone resin, epoxy resin, urethane resin, Fran resin may be used by mixing parts by weight.
도 3을 참조하면, 본 발명의 다른 실시예에 따른 무해성 인테리어 시트(1)는, 기부층(10)의 배면상에 점착제가 코팅되어 형성된 점착제층(11)을 가진 이형지층(13)을 합지시켜 피착제와의 탈부착을 자유롭게 할 수 있다. 이와 같이, 점착제와 이형지층을 구비하면, 콘크리트, 시멘트, 목재, MDF판 등과 같은 피착제에도 용이하게 부착하거나 탈거시킬 수 있다는 효과를 가진다. Referring to FIG. 3, the harmless interior sheet 1 according to another embodiment of the present invention may include a release paper layer 13 having an adhesive layer 11 formed by coating an adhesive on a rear surface of a base layer 10. It can be laminated to free the attachment and detachment with the adherend. As such, when the adhesive and the release paper layer are provided, the adhesive and the release paper layer can be easily attached to or removed from the adherend such as concrete, cement, wood, and MDF plate.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 무해성 인테리어시트에 방염성을 주기 위하여, 기부층 및/또는 보호층에 난연성 성분 예컨대 폴리하이드록시아미드, 염화고무수지, 지방산, 이가알콜알키드, 플루오르수지, 삼산화안티몬, 오산화안티몬, 브롬계, 인계, 염소계, 무기계, 금속류 등을 혼합함으로서 화재시 유독가스의 발생을 억제하고 연쇄화재의 가능성을 줄일 수 있다. 또한, 점착제층(11)에도 위 난연성 성분을 첨가하여 방염성을 증가시킬 수 있다.According to another embodiment of the present invention, flame retardant components such as polyhydroxyamides, chlorinated resins, fatty acids, dihydric alcohols, fluororesins, trioxides, etc., in order to provide flame resistance to a harmless interior sheet, By mixing antimony, antimony pentoxide, bromine, phosphorus, chlorine, inorganic, metals, etc., it is possible to suppress the generation of toxic gases in case of fire and reduce the possibility of chain fire. In addition, the flame retardancy may be increased by adding a flame retardant component to the pressure-sensitive adhesive layer 11.
출원인은, 이하에서 기부층을 구성하는 무해성 폴리에틸렌-올레핀시트, 무해성 폴리프로필렌-에틸렌시트를 상세하게 설명한다. 무해성 폴리에틸렌-올레핀시트 그리고 폴리프로필렌-에틸렌시트의 순서로 설명하며, 이들 시트가 염화비닐시트의 물성을 구현할 수 있는지 여부를 아래의 동일한 실험조건에 따라 각종 실험예와 비교예를 통해 살펴본다.Applicants describe in detail the harmless polyethylene-olefin sheet and the harmless polypropylene-ethylene sheet constituting the base layer in the following. It will be described in the order of the harmless polyethylene-olefin sheet and polypropylene-ethylene sheet, and whether or not these sheets can implement the physical properties of the vinyl chloride sheet through the various experimental examples and comparative examples according to the same experimental conditions below.
실험조건Experimental condition
본원에 도시된 비교예와 실험예들의 인장강도, 신장율과 인장강도는 모두 10mm×10mm 시편을 기준으로 180°peeling test기로 속도 500mm/min으로 양쪽으로 잡아당겨 측정한 값으로, 각각의 인장강도는 180°peeling test기로 속도 500mm/min으로 양쪽으로 당겨서 시편이 파단될때의 힘을 단위면적으로 나눈값이며, 인열강도는 180°peeling test기로 속도 500mm/min으로 양쪽으로 당겨서 시편이 파단될 때의 힘을 필름이나 시트두께로 나눈 힘이고, 신장율은 180°peeling test기로 속도 500mm/min으로 양쪽으로 당겨서 시편이 파단될 때까지의 연신율을 나타낸다. 여기서, 폴리프로필렌수지 및 폴리에틸렌수지는 국내에서 시판되고 있는 LG석유화학, 한화석유화학, 대림화학, 호남석유화학, 현대석유화학, 삼성종합화학사의 제품을 사용하였으며, 환상올레핀코폴리머수지는 일웅플라테크, 한일하이테크, TICONA사의 제품을 사용하였다. 또한, 각 시트의 표면장력은 미국 Diversified Enterprises사의 Bottle Type 표면장력측정제품을 사용하였다. 그리고, 이하에서 TD는 Transverse Direction, MD는 Mechanical Direction의 약어를 나타낸다.Tensile strength, elongation rate and tensile strength of the comparative examples and experimental examples shown here are all measured by pulling at both sides at a speed of 500 mm / min with a 180 ° peeling test on a 10 mm x 10 mm specimen. The force at the time of breaking a specimen by pulling it to both sides with the speed of 500mm / min with the 180 ° peeling test is divided by the unit area, and the tearing strength is obtained when the specimen is broken by pulling it to both sides with the speed of 500mm / min with the 180 ° peeling test. The force is the force divided by the film or sheet thickness, and the elongation is the elongation until the specimen breaks by pulling at both sides at a speed of 500 mm / min with a 180 ° peeling test. Here, polypropylene resin and polyethylene resin used products of LG Petrochemical, Hanwha Petrochemical, Daelim Chemical, Honam Petrochemical, Hyundai Petrochemical, Samsung General Chemicals, etc. Tech, Hanil Hi-Tech, and TICONA products were used. In addition, the surface tension of each sheet was a bottle type surface tension measurement product of the United States Diversified Enterprises. In the following, TD stands for Transverse Direction and MD stands for Mechanical Direction.
출원인은 무해성 폴리에틸렌-올레핀시트, 무해성 폴리프로필렌-에틸렌시트의 설명에 앞서 현재 널리 사용되고 있는 염화비닐시트의 물리적 특성을 아래 비교예 1에 나타낸다. Applicant shows the physical properties of the currently used vinyl chloride sheet prior to the description of the harmless polyethylene-olefin sheet, the harmless polypropylene-ethylene sheet in Comparative Example 1 below.
비교예1Comparative Example 1
[표 1]TABLE 1
염화비닐수지 시트의 물리적 성질Physical Properties of PVC Sheet
이와 같은 물리적 특성은 염화비닐시트가 우수한 내구성, 내약품성, 내스크라치성, 가공성, 유연성 그리고 경제성을 가지도록 한다. 출원인은 이와 같은 사실에 기초해 폴리에틸렌에 환상올레핀코폴리머수지를 혼합하여 무해성 폴리에틸렌-올레핀시트를 성형하거나 또는 폴리프로필렌에 폴리에틸렌수지를 혼합하여 무해성 폴리프로필렌-에틸렌시트를 성형함으로서 위 염화비닐시트의 물리적 특성을 가지면서도 인체에 무해한 시트를 얻을 수 있었다. These physical properties make vinyl chloride sheet have excellent durability, chemical resistance, scratch resistance, processability, flexibility and economy. Based on this fact, the Applicant has determined that the above vinyl chloride sheet may be formed by mixing a cyclic olefin copolymer resin with polyethylene to form a harmless polyethylene-olefin sheet or by mixing a polyethylene resin with a polypropylene to form a harmless polypropylene-ethylene sheet. The sheet was physically harmless and harmless to the human body.
비교예2Comparative Example 2
폴리에틸렌수지는 인체에 무해한 수지로서, 크게 HDPE(High Density Polyethylene), MDPE(Medium Density Polyethylene), LDPE(Low Density Polyethylene), LLDPE(Linear Low Density Polyethylene)로 분류되며, 각각으로 제조된 시트(이하, '폴리에틸렌시트'라 함)의 물리적 특성은 표 2 내지 표 4에 도시된 바와 같다. Polyethylene resins are harmless to the human body, and are classified into HDPE (High Density Polyethylene), MDPE (Medium Density Polyethylene), LDPE (Low Density Polyethylene), and LLDPE (Linear Low Density Polyethylene). Physical properties of the 'polyethylene sheet' are shown in Tables 2 to 4.
[표 2] LDPE 시트의 물리적 성질[Table 2] Physical Properties of LDPE Sheet
[표 3] LLDPE 시트의 물리적 성질Table 3 Physical Properties of LLDPE Sheet
[표 4] HDPE 시트의 물리적 성질Table 4 Physical Properties of HDPE Sheets
폴리에틸렌시트는 무해성이며 환경호르몬이 배출되지 아니하지만, 앞서 표2 내지 4에 도시된 바와 같이 인장강도에 있어서 염화비닐시트보다 낮고, 신장율과 인열강도에 있어서는 높아서 가공시 커팅이 제대로 되지 않아 가공성이 떨어지며 장기간 에 걸쳐 자외선 폭로시에 내구성이 떨어지고 신장율이 필요이상으로 높으며 표면장력이 낮아서 인쇄적성이 떨어지고 타수지류와의 부착성이 좋지 않다라는 문제점을 가진다.Polyethylene sheet is harmless and does not release environmental hormones, but it is lower than vinyl chloride sheet in tensile strength as shown in Tables 2 to 4 above, and is high in elongation and tear strength, so it is not cut properly during processing. It has a problem in that the durability is poor when exposed to ultraviolet rays over a long period of time, the elongation rate is higher than necessary, and the surface tension is low, resulting in poor printability and poor adhesion with other papers.
비교예3Comparative Example 3
한편, 환상올레핀코올리머수지만으로된 시트(이하, '환상올레핀코올리머시트'라 함)의 물리적 특성을 살펴보면 다음과 같다.On the other hand, the physical properties of the sheet of the cyclic olefin copolymer resin (hereinafter referred to as `` cyclic olefin copolymer sheet '') are as follows.
[표 5] 환상올레핀코올리머시트의 물리적 성질Table 5 Physical Properties of Cycloolefin Copolymer Sheet
환상올레핀코올리머시트는 그 특성상 투명성이 우수하고 흡수율이 낮고 내약품성이 염화비닐시트보다 뛰어나다는 장점을 가지고 있지만, 염화비닐시트에 비해 신장율이 지나치게 낮고 인장강도가 높아 유연성이 떨어지며 고가라는 단점을 가지고 있다.The cyclic olefin copolymer sheet has the advantages of excellent transparency, low water absorption, and excellent chemical resistance than vinyl chloride sheet, but it has disadvantages such as high flexibility and low tensile strength due to its low elongation and high tensile strength. have.
비교예4Comparative Example 4
한편, 폴리프로필렌수지만으로된 시트(이하, '폴리프로필렌시트'라 함)의 물리적 특성을 살펴보면 다음과 같다.On the other hand, the physical properties of a sheet of polypropylene resin (hereinafter referred to as 'polypropylene sheet') are as follows.
[표 6] 폴리프로필렌시트의 물리적 성질[Table 6] Physical Properties of Polypropylene Sheet
폴리프로필렌시트는 그 특성상 투명성이 우수하고 흡수율이 낮고 내약품성이 염화비닐시트보다 뛰어나다는 장점을 가지고 있지만, 염화비닐시트에 비해 신장율이 지나치게 낮고 인장강도가 높아 유연성이 떨어지는 단점을 가지고 있다.Polypropylene sheet has the advantages of excellent transparency, low water absorption and excellent chemical resistance than vinyl chloride sheet, but it has disadvantages of low flexibility and high tensile strength compared to vinyl chloride sheet.
(1) 무해성 폴리에틸렌-올레핀시트(1) Harmless polyethylene-olefin sheet
환상올레핀코올리머나 폴리에틸렌만으로는 염화비닐시트와 같은 물리적성질을 얻어낼 수 없음은 비교예2 내지 3에서 살펴본 바와 같지만, 폴리에틸렌시트와 환상올레핀코올리머시트는 각각 상반된 물리적 특성을 보이고 있음에 착안하여, 출원인은 폴리에틸렌에 환상올레핀코올리머수지를 혼합하여 무해성 폴리에틸렌-올레핀시트를 제조하였다.It can be seen from Comparative Examples 2 to 3 that the cyclic olefin copolymer or polyethylene alone cannot obtain physical properties such as vinyl chloride sheet, but it is noted that the polyethylene sheet and the cyclic olefin copolymer sheet exhibit opposite physical properties, respectively. Applicant prepared a harmless polyethylene-olefin sheet by mixing cyclic olefin copolymer resin with polyethylene.
무해성 폴리에틸렌-올레핀시트는 첫째 HDPE만으로된 폴리에틸렌수지에 환상올레핀코올리머수지를 혼합하여 성형하는 방법, 둘째 LDPE만으로된 폴리에틸렌수지에 환상올레핀코올리머수지를 혼합하여 성형하는 방법, 세째 HDPE와 LDPE가 소정의 비로 혼합된 폴리에틸렌수지에 환상올레핀코올리머수지를 혼합하여 성형하는 방법에 의해서 제조될 수 있다. 상기 첫째 방법은 HDPE의 용융지수가 환상올레핀코올리머의 용융지수보다 낮아서 시트의 압출성형이 어렵다는 문제점을 가지고 있고, 둘째방법은 LDPE의 용융지수가 환상올레핀코올리머의 용융지수에 근접하긴 하지만 환상올레핀코올리머수지의 양이 과도하게 들어가야 하므로 제조비용이 높아져 원가조절이 어렵다는 문제점을 가지고 있다. 따라서, 출원인은 세번째 방법으로 폴리에틸렌-올레핀시트를 제조하였고 이를 아래에서 설명한다.The harmless polyethylene-olefin sheet is first formed by mixing a cyclic olefin copolymer resin into a polyethylene resin made of HDPE only, secondly by mixing a cyclic olefin copolymer resin into a polyethylene resin made of LDPE only, and a third HDPE and LDPE It can be produced by a method of molding by mixing a cyclic olefin copolymer resin to a polyethylene resin mixed in a predetermined ratio. The first method has a problem that the extrusion of the sheet is difficult because the melt index of the HDPE is lower than the melt index of the cyclic olefin copolymer, and the second method is a cyclic olefin although the melt index of the LDPE is close to the melt index of the cyclic olefin copolymer. Since the amount of the copolymer resin should be excessively high, the manufacturing cost is high and the cost control is difficult. Therefore, Applicant prepared the polyethylene-olefin sheet by the third method and this will be described below.
실험예1Experimental Example 1
출원인은, LDPE와 HDPE를 7:3으로 배합한 폴리에틸렌수지 74wt%, 환상올레핀코폴리머 13wt%, 산화방지제 4wt%, 브로킹방지제 6wt%, 자외선흡수제 3wt%를 혼합하여 공지된 T-DIE 공법 또는 BLOW공법으로 100μm 두께를 가지는 폴리올레핀시트를 압출성형하였고, 해당 시트에 대하여 앞서 설명한 방법으로, 인장강도, 신장률, 인열강도와 표면장력을 측정하였으며, 그 측정치는 아래 표 7과 같다. Applicant mixes 74% by weight of polyethylene resin with LDPE and HDPE at 7: 3, 13% by weight of cyclic olefin copolymer, 4% by weight of antioxidant, 6% by weight of anti-blocking agent, and 3% by weight of UV absorber. The polyolefin sheet having a thickness of 100 μm was extruded by the blow method, and the tensile strength, elongation rate, tear strength and surface tension were measured by the method described above for the sheet, and the measured values are shown in Table 7 below.
[표 7] 폴리에틸렌-올레핀시트의 물리적 성질[Table 7] Physical Properties of Polyethylene-Olefin Sheet
앞서 살펴본 바와 같이, 폴리에틸렌-올레핀시트는 인장강도, 신장율, 인열강도가 염화비닐시트의 그것에 근접하여, 염화비닐시트의 유연성, 가공성, 내구성, 내약품성을 얻을 수 있었다. As described above, the polyethylene-olefin sheet had tensile strength, elongation rate and tear strength close to that of the vinyl chloride sheet, thereby obtaining flexibility, processability, durability, and chemical resistance of the vinyl chloride sheet.
또한, 위 실험예를 통해, 출원인은, 결정형으로서 표면장력이 20~28dyne/정도 밖에 나오지 않는 폴리에틸렌시트에 비해, 비결정형인 환상올레핀코폴리머수지를 혼합함으로서 폴리에틸렌-올레핀시트는 그 표면이 무극성에서 극성으로 변하고 표면장력이 30~42dyne/정도로 향상되기 때문에 폴리에틸렌시트에 비해 인쇄적성과 타수지류와의 부착력이 우수함을 확인할 수 있었다.In addition, through the above experimental example, the Applicant has a surface tension of 20 ~ 28 dyne / Compared to the polyethylene sheet, which is only about a degree, by mixing the amorphous cyclic olefin copolymer resin, the surface of the polyethylene-olefin sheet is changed from nonpolar to polar and the surface tension is 30 to 42 dyne / As the degree of improvement is improved, the printability and adhesion to other papers were superior to the polyethylene sheet.
또한, 폴리에틸렌-올레핀시트는, 고온의 열로 용융시켜 T-DIE 공법 또는 BLOW공법과 같은 압연이나 압축공법으로도 성형될 수 있어, 단위 시간당 생산량이, T-DIE 공법 또는 BLOW공법으로는 작업의 편리함이나 품질의 안정성이 나오지 않아 주로 카렌다공법이나 캐스트공법에 의해서만 제조되든 종래의 염화비닐시트에 비해 월등히 높아, 높은 생산성의 확보가 가능함도 확인할 수 있었다. In addition, the polyethylene-olefin sheet can be melted by high temperature heat and formed into a rolling or compression method such as the T-DIE method or the BLOW method, so that the output per unit time is convenient for the T-DIE method or the BLOW method. In addition, the stability of the quality does not come out, mainly produced only by the calendering method or cast method is significantly higher than the conventional vinyl chloride sheet, it was also confirmed that high productivity can be secured.
실험예 2Experimental Example 2
출원인은 폴리에틸렌과 환상올레핀코폴리머 수지의 중량비를 87wt%, 산화방지제 4wt%, 브로킹방지제 6wt%, 자외선흡수제 3wt%로 한 후 환상올레핀코폴리머수지의 중량비를 1wt%에서 60wt%까지 달리하면서 폴리에틸렌-올레핀시트를 제작한 후 각각에 대하여 위 실험조건에 따라 인장강도, 신장율, 인열강도를 측정하였고, 그 결과를 커버피팅하여 아래 그래프로 나타내었다. Applicant sets the weight ratio of polyethylene and cyclic olefin copolymer resin to 87wt%, antioxidant 4wt%, anti-broking agent 6wt%, UV absorber 3wt% and then changed the weight ratio of cyclic olefin copolymer resin from 1wt% to 60wt% -After preparing the olefin sheet, the tensile strength, elongation rate and tear strength were measured according to the above experimental conditions, and the results are shown in the graph below by cover fitting.
[그래프 1]인장강도 [Graph 1] Tensile Strength
[그래프 2]신장율[Graph 2] Elongation Rate
[그래프3] 인열강도[Graph 3] Tear Strength
위 그래프 1-3에 의하여, 올레핀코폴리머수지의 중량비가 1wt%에서 60wt%로 증가함에 따라, 폴리에틸렌-올레핀시트의 인장강도와 신장률과 인열강도는 점차적으로 떨어지는 경향을 보이지만, 환상올레핀코폴리머의 1~60wt%전범위에 걸쳐 폴리에틸렌-올레핀시트의 인장강도, 신장율과 인열강도는 모두 염화비닐시트의 그것과 유사하여, 염화비닐시트의 유연성, 가공성, 내구성, 내약품성을 얻을 수 있었다. According to the above graph 1-3, as the weight ratio of the olefin copolymer resin increases from 1wt% to 60wt%, the tensile strength, elongation rate and tear strength of the polyethylene-olefin sheet tend to drop gradually, but the cyclic olefin copolymer Tensile strength, elongation and tear strength of the polyethylene-olefin sheet were all similar to those of the vinyl chloride sheet over the entire range of 1 to 60 wt% of, thereby obtaining the flexibility, processability, durability, and chemical resistance of the vinyl chloride sheet.
또한, 위 실험예는 환상올레핀코폴리머수지의 중량비를 조절함으로서 염화비닐시트의 물리적 성질을 얻음과 동시에 원가를 조절할 수 있음을 보여준다. In addition, the above experimental example shows that by controlling the weight ratio of the cyclic olefin copolymer resin, the physical properties of the vinyl chloride sheet can be obtained and the cost can be controlled.
또한, 본 발명의 다른 실시예에 따르면, 폴리에틸렌-올레핀시트를 제조함에 있어서, PP(Polypropylene), PBT(Polybutylene Terephthalate), m-PPE(Modified Polyphenylene Ether), PES(Polyethersulfone), PAR(Polyarylate) PSF(Polysulfone), UHMW-PE(Ultra-High-Molecular-Weight Polyethylen)등의 무해성수지로 구성되는 그룹 중에서 1개 또는 복수개 선택하여 1∼50중량부를 첨가하여 강도나 신장율을 조절할 수 있다. In addition, according to another embodiment of the present invention, in manufacturing a polyethylene-olefin sheet, PP (Polypropylene), PBT (Polybutylene Terephthalate), m-PPE (Modified Polyphenylene Ether), PES (Polyethersulfone), PAR (Polyarylate) PSF (Polysulfone), UHMW-PE (Ultra-High-Molecular-Weight Polyethylen), one or more of the group consisting of a harmless resin can be selected from 1 to 50 parts by weight to add strength or elongation can be adjusted.
(2) 무해성 폴리프로필렌-에틸렌 시트(2) harmless polypropylene-ethylene sheet
폴리프로필렌이나 폴리에틸렌만으로는 염화비닐시트와 같은 물리적성질을 얻어낼 수 없음은 비교예 2 및 4에서 살펴본 바와 같지만, 폴리에틸렌시트와 폴리프로필렌시트의 각각 상반된 물리적 특성을 보이고 있음에 착안하여, 출원인은 폴리프로필렌에 폴리에틸렌을 혼합하여 무해성 폴리프로필렌-에틸렌시트를 제조하였다.Polypropylene or polyethylene alone can not obtain the physical properties, such as vinyl chloride sheet, as described in Comparative Examples 2 and 4, but the inventors pay attention to show the opposite physical properties of the polyethylene sheet and polypropylene sheet, respectively, Applicants Polyethylene-ethylene sheet was prepared by mixing polyethylene in the.
무해성 폴리프로필렌-에틸렌시트는 첫째 폴리프로필렌수지에 HDPE만으로된 폴리에틸렌수지를 혼합하여 성형하는 방법, 둘째 폴리프로필렌수지에 LLDPE만으로된 폴리에틸렌수지를 혼합하여 성형하는 방법, 세째 폴리프로필렌수지에 HDPE와 LLDPE가 소정의 비로 혼합된 폴리에틸렌수지를 혼합하여 성형하는 방법에 의해서 제조될 수 있다. 상기 첫째 방법은 HDPE의 용융지수가 폴리프로필렌의 용융지수보다 낮아서 시트의 압출성형이 어렵다는 문제점을 가지고 있고, 둘째방법은 LLDPE의 용융지수가 폴리프로필렌의 용융지수에 근접하긴 하지만 LLDPE의 양이 과도하게 들어가야 하므로 제조비용이 높아져 원가조절이 어렵다는 문제점을 가지고 있다. 따라서, 출원인은 세번째 방법으로 무해성 폴리프로필렌-에틸렌시트를 제조하였고 이를 아래에서 설명한다.Non-hazardous polypropylene-ethylene sheet is formed by mixing HDPE-only polyethylene resin with the first polypropylene resin, secondly by mixing polyethylene resin with LLDPE only with the polypropylene resin, and HDPE and LLDPE with the third polypropylene resin. It can be produced by a method of molding by mixing the polyethylene resin mixed in a predetermined ratio. The first method has a problem that the extrusion of the sheet is difficult because the melt index of HDPE is lower than the melt index of polypropylene, and the second method is excessively high in the amount of LLDPE although the melt index of LLDPE is close to the melt index of polypropylene. Since it is necessary to enter the manufacturing cost is high, the cost control is difficult. Accordingly, Applicant prepared a harmless polypropylene-ethylene sheet by the third method and will be described below.
실험예3Experimental Example 3
출원인은, 폴리프로필렌수지를 50wt%, LLDPE 23wt%와 HDPE 14wt% 배합한 폴리에틸렌수지, 산화방지제 4wt%, 브로킹방지제 6wt%와 자외선흡수제 3wt%를 혼합하여 공지된 T-DIE 공법 또는 BLOW공법으로 100㎛ 두께를 가지는 무해성 폴리프로필렌-에틸렌시트를 압출성형하였고, 해당 시트에 대하여 앞서 설명한 방법으로, 인장강도, 신장률, 인열강도와 표면장력을 측정하였으며, 그 측정치는 아래 표 8과 같다. Applicant mixes 50% by weight of polypropylene resin, 23% by weight of LLDPE and 14% by weight of HDPE, 4% by weight of antioxidant, 6% by weight of anti-blocking agent, and 3% by weight of UV absorber, using known T-DIE method or BLOW method. A harmless polypropylene-ethylene sheet having a thickness of 100 μm was extruded, and the tensile strength, elongation rate, tear strength and surface tension were measured by the method described above with respect to the sheet.
[표 8] 무해성 폴리프로필렌-올레핀시트의 물리적 성질Table 8 Physical Properties of Harmless Polypropylene-Olefin Sheets
앞서 살펴본 바와 같이, 무해성 폴리프로필렌-올레핀시트는 인장강도, 신장율, 인열강도가 염화비닐시트의 그것에 근접하여, 염화비닐시트의 유연성, 가공성, 내구성, 내약품성을 얻을 수 있었다. As described above, in the harmless polypropylene-olefin sheet, tensile strength, elongation rate, and tear strength were close to those of the vinyl chloride sheet, thereby obtaining flexibility, processability, durability, and chemical resistance of the vinyl chloride sheet.
또한, 위 실험예를 통해, 출원인은, 표면장력이 20~28dyne/cm2정도 밖에 나오지 않는 폴리에틸렌시트나 폴리프로필렌시트에 비해, 표면장력이 30~42dyne/cm2정도로 향상되기 때문에 폴리프로필렌시트나 폴리에틸렌시트에 비해 인쇄적성과 타수지류와의 부착력이 우수함을 확인할 수 있었다.Further, through the above Experimental Examples, Applicants have, a polypropylene sheet, because the surface is the tension is 20 ~ 28dyne / cm 2 degree only come out compared to a polyethylene sheet or a polypropylene sheet, the surface tension is enhanced about 30 ~ 42dyne / cm 2 or Compared to the polyethylene sheet, the printability and adhesion to the other papers were excellent.
또한, 무해성 폴리프로필렌-에틸렌시트는, 고온의 열로 용융시켜 T-DIE 공법 또는 BLOW공법과 같은 압연이나 압축공법으로도 성형될 수 있어, 단위 시간당 생산량이, T-DIE 공법 또는 BLOW공법으로는 작업의 편리함이나 품질의 안정성이 나오지 않아 주로 카렌다공법이나 캐스트공법에 의해서만 제조되든 종래의 염화비닐시트에 비해 월등히 높아, 높은 생산성의 확보가 가능함도 확인할 수 있었다. In addition, the harmless polypropylene-ethylene sheet can be melted by high temperature heat and formed into a rolling or compression method such as the T-DIE method or the BLOW method, so that the yield per unit time is reduced by the T-DIE method or the BLOW method. The convenience and quality of the work did not come out, mainly produced by the calendering method or cast method is significantly higher than the conventional vinyl chloride sheet, it was also confirmed that high productivity can be secured.
실험예 4Experimental Example 4
출원인은 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 중량비를 87wt%, 산화방지제 4wt%, 브로킹방지제 6wt%, 자외선흡수제 3wt%로 한 후 폴리에틸렌의 중량비를 15wt%에서 65wt%까지 달리하면서 무해성 폴리프로필렌-에틸렌시트를 제작한 후 각각에 대하여 위 실험조건에 따라 인장강도, 신장율, 인열강도를 측정하였고, 그 결과를 커버피팅하여 아래 그래프로 나타내었다. Applicants set the weight ratio of polypropylene and polyethylene to 87wt%, antioxidant 4wt%, antibroking agent 6wt%, UV absorber 3wt%, and then changed the weight ratio of polyethylene from 15wt% to 65wt%. After fabrication, the tensile strength, elongation rate and tear strength were measured for each of the above test conditions, and the results are shown in the graph below by cover fitting.
[그래프 1] 인장강도 [Graph 1] Tensile Strength
[그래프 2] 신장율[Graph 2] Elongation
[그래프3] 인열강도[Graph 3] Tear Strength
위 그래프 1-3에 의하여, 폴리에틸렌수지의 중량비 15~65wt%전범위에 걸쳐 폴리프로필렌-에틸렌시트의 인장강도, 신장율과 인열강도는 모두 염화비닐시트의 그것과 유사하여, 염화비닐시트의 유연성, 가공성, 내구성, 내약품성을 얻을 수 있었다. According to the above graph 1-3, the tensile strength, elongation rate and tear strength of the polypropylene-ethylene sheet over the entire weight ratio of polyethylene resin 15 ~ 65wt% are similar to that of the vinyl chloride sheet, the flexibility of the vinyl chloride sheet Processability, durability and chemical resistance were obtained.
또한, 위 실험예는 폴리에틸렌수지의 중량비를 조절함으로서 염화비닐시트의 물리적 성질을 얻음과 동시에 원가를 조절할 수 있음을 보여준다. In addition, the above experimental example shows that by controlling the weight ratio of the polyethylene resin, the physical properties of the vinyl chloride sheet can be obtained and the cost can be controlled.
본 고안의 다른 실시예에 따르면, 무해성 폴리프로필렌-에틸렌시트를 제조함에 있어, LDPE, 환상올레핀코폴리머(COC), PBT(Polybutylene Terephthalate), m-PPE(Modified Polyphenylene Ether), PES(Polyethersulfone), PAR(Polyarylate) PSF(Polysulfone), UHMW-PE(Ultra-High-Molecular-Weight Polyethylen)등의 무해성수지로 구성되는 그룹 중에서 하나 이상의 수지를 선택하여 1∼50중량부를 첨가하여 강도나 신장율을 조절할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, in manufacturing a harmless polypropylene-ethylene sheet, LDPE, cyclic olefin copolymer (COC), Polybutylene Terephthalate (PBT), Modified Polyphenylene Ether (m-PPE), Polyethersulfone (PES) 1 ~ 50 parts by weight of one or more resins are selected from the group consisting of innocuous resins such as PAR (Polyarylate) PSF (Polysulfone) and UHMW-PE (Ultra-High-Molecular-Weight Polyethylen) to adjust the strength or elongation Can be.
출원인은 이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명의 기술적 사상을 구현하는 다양한 변경예와 수정예도 본 발명의 범위에 속하는 것으로 해석됨은 당연하다.Applicant has described the embodiments of the present invention above, it is obvious that various changes and modifications that implement the technical idea of the present invention also fall within the scope of the present invention.
본 발명은 앞서 본 구성에 의하여 다음과 같은 효과를 가진다.The present invention has the following effects by the above configuration.
본 발명의 무해성 인테리어시트는, 기부층으로 염화비닐시트를 사용하지 아니하기 때문에 다이옥신이나 인체 유해물질을 배출량을 절감할 수 있어 인체에 무해함과 동시에 염화비닐시트의 물리적 특성을 구현할 수 있어 염화비닐시트와 동등한 가공성, 유연성, 내약품성, 내구성, 내스크라치성을 확보할 수 있고 나아가 인쇄적성이나 타수지류와의 부착성도 뛰어나 염화비닐 인테리어시트를 대체할 수 있다는 효과를 가진다.Since harmless interior sheet of the present invention does not use a vinyl chloride sheet as a base layer, it is possible to reduce the emission amount of dioxin or human harmful substances, which is harmless to the human body and can realize the physical properties of the vinyl chloride sheet. Processability, flexibility, chemical resistance, durability, and scratch resistance equivalent to vinyl sheets can be secured, and the printability and adhesion with other resins are also excellent, and it can replace vinyl chloride interior sheets.
또한, 본 발명의 무해성 인테리어시트는, T-Die공법이나 BLOW공법으로는 작업의 편리함이나 품질의 안정성이 나오지 않아 캐스트공법이나 카렌다공법에 의해서만 제조되든 염화비닐시트와 달리 T-DIE 공법 또는 BLOW공법과 같은 압연이나 압축공법으로도 기부층을 제조가능하기 때문에, 생산성이 향상되어 제조원가를 낮출 수 있다는 효과를 가진다. In addition, the harmless interior sheet of the present invention, unlike the T-DIE method or the BLOW method, unlike the vinyl chloride sheet produced only by the cast method or the calendar method because the convenience of work and the stability of the quality are not produced. Since the base layer can also be manufactured by a rolling or compression method such as the method, the productivity can be improved and the manufacturing cost can be reduced.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 무해성 인테리어시트의 단면도.1 is a cross-sectional view of a harmless interior sheet according to an embodiment of the present invention.
도 2는 인쇄층의 부착성 확보를 위해 인쇄층과 기부층사이에 프라이머층을 게재한 본 발명의 다른 실시예에 따른 무해성 인테리어시트의 단면도.Figure 2 is a cross-sectional view of a harmless interior sheet according to another embodiment of the present invention with a primer layer disposed between the print layer and the base layer to secure the adhesion of the printed layer.
도 3은 피착제와의 자유로운 탈부착을 위하여 점착제층과 이형지층을 추가로 가진 본 발명의 다른 실시예에 따른 무해성 인테리어시트의 단면도.Figure 3 is a cross-sectional view of a harmless interior sheet according to another embodiment of the present invention further having a pressure-sensitive adhesive layer and a release paper layer for free detachment of the adherend.
도 4는 접착제층 내지 점착제층을 게재하여 보호층을 인쇄층상에 접착시킨 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 무해성 인테리어시트의 단면도.4 is a cross-sectional view of a harmless interior sheet according to another embodiment of the present invention in which an adhesive layer to an adhesive layer are bonded to a protective layer on a printed layer.
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