KR20050093467A - Method of manufacturing alumium alloy for battery case - Google Patents
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Abstract
본 발명은 전지 케이스용 알루미늄합금의 제조에 관한 것이며, 그 목적은 알루미늄합금을 적절한 열처리를 통하여 기존의 케이스에 비하여 성형성과 강도를 높여 전지의 소형화 및 안정성을 주는 동시에, 전지수명을 크게 향상시키는 데 있다.The present invention relates to the manufacture of aluminum alloy for battery case, the object is to increase the moldability and strength compared to the existing case of the aluminum alloy through a suitable heat treatment to give a miniaturization and stability of the battery, and to significantly improve the battery life .
본 발명의 전지 케이스용 알루미늄합금의 제조방법은, 알루미늄합금을 이용한 전지 케이스용 알루미늄합금의 제조방법에 있어서, 중량%로, Si: 0.6% 이하, Fe: 0.8% 이하, Cu: 0.25% 이하, Mn: 1.5% 이하, Mg: 0.8~ 1.3%, Zn: 0.25% 이하, 나머지 Al 및 기타 불가피한 불순물로 조성되는 슬라브를 면삭처리한 후, 면삭처리된 슬라브를 균질화 처리하고, 상기 균질화 처리된 슬라브를 압연을 행한 다음, 압연된 판재를 불활성 분위기 하에서 150~ 200℃의 범위로 예비가열하고, 이어서 200~ 300℃의 범위에서 열처리하여 냉각한다. The manufacturing method of the aluminum alloy for battery cases of this invention WHEREIN: In the manufacturing method of the aluminum alloy for battery cases using an aluminum alloy, Si: 0.6% or less, Fe: 0.8% or less, Cu: 0.25% or less, Mn: 1.5% or less, Mg: 0.8-1.3%, Zn: 0.25% or less, after the slab composed of the remaining Al and other unavoidable impurities, the surface-treated slab is homogenized, and the homogenized slab is rolled. Then, the rolled sheet is preheated in a range of 150 to 200 ° C. under an inert atmosphere, and then cooled by heat treatment in a range of 200 to 300 ° C.
이렇게 제조된 알루미늄합금은, 고강도를 가질 뿐만 아니라 전지 케이스용 소재로 적합한 성형성을 가져, 전지의 소형화는 물론 안전성을 향상시키고, 전지의 수명을 크게 연장시킬 수 있는 효과가 있다.The aluminum alloy thus produced not only has high strength but also has suitable moldability as a material for a battery case, thereby minimizing the size of the battery, improving safety, and greatly extending the life of the battery.
Description
본 발명은 전지 케이스용 알루미늄합금의 제조에 관한 것으로, 알루미늄합금을 적절한 열처리를 통하여 기존의 전지 케이스에 비하여 성형성과 가공 후 고온강도를 높여 전지 수명을 크게 향상시킬 수 있는 전지 케이스용 알루미늄합금의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to the manufacture of an aluminum alloy for a battery case, and to a method of manufacturing an aluminum alloy for a battery case that can significantly improve the battery life by increasing the formability and high temperature strength after processing compared to the conventional battery case through a suitable heat treatment. It is about.
일반적으로 휴대폰이나 노트북 등에 사용되는 리튬이온 전지와 같은 2차전지용 케이스(1)는 도 1에 도시된 바와 같이, 알루미늄합금 박판을 프레스 가공으로 제조하기 때문에, 성형성과 성형 후 고강도가 요구된다. 이러한 특성으로 인하여 종래, 여러 전지 제조업체에서는 2차전지용 케이스를 제조할 때 KS D 6701에 규정된 A3003 합금을 사용하였다. 그러나, 상기 A3003 합금은 성형성이 우수하나 강도가 낮아 케이스의 두께를 두껍게 하여야 하므로 상대적으로 케이스의 경량화가 어렵다.In general, a secondary battery case 1 such as a lithium ion battery used in a mobile phone or a notebook is manufactured by pressing a thin aluminum alloy sheet as shown in FIG. Due to these characteristics, many battery manufacturers have conventionally used the A3003 alloy specified in KS D 6701 when manufacturing a case for a secondary battery. However, the A3003 alloy is excellent in formability but low in strength due to the low thickness of the case is relatively difficult to lighten the case.
상기 A3003 합금에 비하여 보다 강하고 냉간가공 상태의 내력이 우수한 A3004 합금 및 A3104 합금이 있다. 이 합금들은 캔(Can) 소재로 사용되는 것으로, 강도는 높으나 프레스 가공을 할 때 연신율의 부족으로 성형성이 떨어지는 단점이 있다.Compared with the A3003 alloys, there are A3004 alloys and A3104 alloys, which are stronger and have a higher cold load resistance. These alloys are used as a can material, and have high strength but poor formability due to lack of elongation during press working.
전지 케이스용 합금의 연신율 부족으로 인한 단점들을 개선하기 위하여, 현재 일본을 비롯한 전지 제조업체들은 고강도 알루미늄합금인 LB3 소재를 자체적으로 개발하여 2차전지 케이스 소재로 사용하고 있다. 현재 국내에서도 2차전지 케이스로서 상기 LB3 알루미늄합금을 일부 사용하고 있다. 그러나, 상기 LB3 소재는 전량 수입에 의존하기 때문에 케이스의 단가는 높을 수 밖에 없는 실정이다. In order to remedy the shortcomings caused by the lack of elongation of the alloy for battery cases, battery manufacturers including Japan have developed their own high-strength aluminum alloy LB3 material and use it as a secondary battery case material. Currently, the LB3 aluminum alloy is partially used as a secondary battery case in Korea. However, since the LB3 material depends entirely on imports, the unit price of the case is inevitably high.
또한 최근 휴대폰의 소형화 경향에 따라, 보다 더 얇고 높은 강도를 가지면서도 2차전지 케이스의 프레스 가공에 필요한 성형성을 갖는 소재가 절실히 요구되고 있다.In addition, with the recent trend toward miniaturization of mobile phones, there is an urgent need for materials that are thinner and have higher strength and have moldability required for press working of secondary battery cases.
본 발명은 기존의 알루미늄합금에 적절한 열처리를 가함으로써, 기존의 알루미늄합금에 비하여 보다 저렴하면서도 고강도를 가질 뿐만 아니라 2차전지 케이스용 소재로 적합한 성형성을 가지는 알루미늄합금의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.The present invention, by applying a suitable heat treatment to the existing aluminum alloy, to provide a method of manufacturing an aluminum alloy having a low cost and high strength compared to the existing aluminum alloy, and also has a moldability suitable as a material for a secondary battery case. have.
상기 목적 달성을 위한 본 발명은, 전지 케이스용 알루미늄합금의 제조방법에 있어서, 중량%로, Si: 0.6% 이하, Fe: 0.8% 이하, Cu: 0.25% 이하, Mn: 1.5% 이하, Mg: 0.8~ 1.3%, Zn: 0.25% 이하, 나머지 Al 및 기타 불가피한 불순물로 조성되는 슬라브를 면삭처리한 후, 면삭처리된 슬라브를 균질화 처리하는 단계; 상기 균질화 처리된 슬라브를 압연을 행하는 단계; 및 압연된 판재를 불활성 분위기 하에서 150~ 200℃의 범위로 예비가열하고, 이어서 200~ 300℃의 범위에서 열처리하여 냉각하는 것을 특징으로 하는 전지 케이스용 알루미늄합금의 제조방법에 관한 것이다.The present invention for achieving the above object, in the manufacturing method of the aluminum alloy for battery case, by weight%, Si: 0.6% or less, Fe: 0.8% or less, Cu: 0.25% or less, Mn: 1.5% or less, Mg: 0.8 ~ 1.3%, Zn: 0.25% or less, after the slab composed of the remaining Al and other unavoidable impurities, the step of homogenizing the faced slab; Rolling the homogenized slab; And pre-heating the rolled sheet material in a range of 150 to 200 ° C. under an inert atmosphere, and then heat treating and cooling the sheet in a range of 200 to 300 ° C. to manufacture a aluminum alloy for a battery case.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.
본 발명에서는 2차전지 케이스용 소재로 적합한 알루미늄합금을 제작하기 위하여, Si: 0.6중량%(이하, 단지 `%'라 한다) 이하, Fe: 0.8% 이하, Cu: 0.25% 이하, Mn: 1.5% 이하, Mg: 0.8~ 1.3%, Zn: 0.25% 이하를 포함하고, 나머지 Al 및 기타 불가피한 불순물로 조성되는 슬라브를 이용한다. 또한, 상기 슬라브에는 Ti: 0.1% 이하, Ga: 0.05% 이하 및 V: 0.05% 이하를 포함할 수 있다.In the present invention, in order to produce a suitable aluminum alloy as a material for a secondary battery case, Si: 0.6% by weight (hereinafter referred to as only '%'), Fe: 0.8% or less, Cu: 0.25% or less, Mn: 1.5% Hereinafter, a slab including Mg: 0.8% to 1.3% and Zn: 0.25% or less and composed of remaining Al and other unavoidable impurities is used. In addition, the slab may include Ti: 0.1% or less, Ga: 0.05% or less, and V: 0.05% or less.
이러한 슬라브의 조성은, 종래의 A3004 합금 및 A3104 합금에 해당되는 것으로, A3003 합금과는 달리, Mg 성분이 함유되어 고강도를 갖는다. 또한, 합금 중의 Mg 함량이 0.8~ 1.3% 범위로서, LB3에 비하여 Mg 함량이 다소 높다. 그러나, 이러한 조성을 갖는 슬라브는 전술한 바와 같이, 강도가 높은 반면 성형성이 떨어지는 단점이 있다. 따라서, 본 발명에서는 상기 합금 슬라브의 성형성을 개선하기 위하여, 적절한 압연과 더불어 적정한 열처리를 행할 필요가 있다. The composition of such a slab corresponds to the conventional A3004 alloy and A3104 alloy, and unlike the A3003 alloy, Mg component is contained and has high strength. In addition, the Mg content in the alloy ranges from 0.8% to 1.3%, and the Mg content is somewhat higher than LB3. However, slabs having such a composition, as described above, have a disadvantage of high strength but poor moldability. Therefore, in this invention, in order to improve the moldability of the said alloy slab, it is necessary to perform appropriate heat processing with appropriate rolling.
먼저, 상기한 조성을 갖는 슬라브를 면삭처리한 후 균질화 처리한다. 면삭처리는 알루미늄합금의 표면에 산화물과 불순물을 제거하는 것이다. First, the slab having the above composition is subjected to a surface treatment and then homogenized. The surface treatment is to remove oxides and impurities on the surface of the aluminum alloy.
상기 면삭처리된 합금에 대한 균질화 처리는 590~ 630℃의 범위에서 행하는 것이 바람직하다. 균질화 처리 온도와 시간에 따라 합금의 조직에 영향을 주기 때문에, 균질화 처리는 590~ 610℃의 범위에서 적절히 행하는 것이 더 바람직하다.It is preferable to perform the homogenization process with respect to the said surface-treated alloy in the range of 590-630 degreeC. Since it affects the structure of an alloy with a homogenization process temperature and time, it is more preferable to perform a homogenization process suitably in the range of 590-610 degreeC.
본 발명에서 압연은 열간압연과 냉간압연을 모두 행한다. 열간압연에서는 상기 합금을 290~ 320℃의 온도에서 25~ 75%의 압하율로 약 3~ 6mm의 두께로 행한다. 이후, 냉간압연은 열간압연재를 여러 번의 패스(Pass)를 거쳐 0.3~ 1.5mm, 더욱 바람직하게는 0.6~1.0mm의 두께로 행하는 것이다.In the present invention, the rolling is performed both hot rolling and cold rolling. In hot rolling, the alloy is performed to a thickness of about 3 to 6 mm at a reduction ratio of 25 to 75% at a temperature of 290 to 320 ° C. After that, the cold rolling is performed to a thickness of 0.3 to 1.5 mm, more preferably 0.6 to 1.0 mm through a plurality of passes (Pass).
그 다음, 상기 압연된 판재를 분활하기 위하여 적절한 폭으로 슬리팅(Slitting)하여 불활성 분위기 하에서 150~ 200℃의 범위로 예비가열하고, 이어서 200~ 300℃의 범위에서 열처리하여 냉각한다. Then, the rolled sheet material is slitted to an appropriate width in order to split the sheet, and is preheated in a range of 150 to 200 ° C. under an inert atmosphere, and then cooled by heat treatment in a range of 200 to 300 ° C.
상기 예비가열과 본 열처리는 모두 합금의 산화를 방지하기 위하여 불활성 분위기에서 행한다. The preheating and the present heat treatment are both performed in an inert atmosphere to prevent oxidation of the alloy.
상기 예비가열은 압연시 윤활유 등의 유지 성분을 휘발시켜 청정한 표면을 가지는 합금을 얻기 위함이다. 예비가열은 압연재의 표면 오염 정도에 따라 170~ 200℃의 온도에서 행하는 것이 더 바람직하다.The preheating is to obtain an alloy having a clean surface by volatilizing a holding component such as lubricating oil during rolling. It is more preferable to perform preheating at the temperature of 170-200 degreeC according to the grade of surface contamination of a rolling material.
또한 예비가열로 탈지된 합금을 200℃ 미만에서 열처리하면 연신이 충분히 확보되지 못하여 성형성이 저하되며, 300℃를 초과하여 열처리하면 합금의 강도가 충분하지 못하여 케이스 성형후 강도가 저하되어 부풀음 현상이 발생하게 된다. 더욱 바람직하게는 상기 합금을 230~ 280℃의 온도, 보다 더 바람직하게는 240~270℃의 온도에서 열처리하는 것이다. In addition, when the heat-treated alloy degreased at less than 200 ℃ heat treatment is not sufficiently secured, the formability is lowered, if the heat treatment exceeds 300 ℃ the strength of the alloy is not enough, the strength after molding the case is lowered swelling phenomenon Will occur. More preferably, the alloy is heat-treated at a temperature of 230 to 280 ° C, even more preferably at a temperature of 240 to 270 ° C.
상기 열처리를 행한 후에는 합금을 10~ 50℃/hr의 범위, 바람직하게는 15~ 45℃/hr의 범위에서 냉각되도록 노내에서 그대로 냉각한다. 냉각속도가 너무 빠르면 재질의 성형성이 저하되며, 너무 느리면 강도가 미흡하여 바람직하지 않다.After the heat treatment, the alloy is cooled as it is in the furnace so as to be cooled in the range of 10 to 50 ° C / hr, preferably in the range of 15 to 45 ° C / hr. If the cooling rate is too fast, the formability of the material is lowered. If it is too slow, the strength is insufficient, which is not preferable.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples.
[실시예 1]Example 1
하기 표 1과 같은 조성을 갖는 알루미늄합금 슬라브를 면삭처리한 후, 600℃에서 균질화처리를 한 다음, 305℃에서 약 4.0mm의 두께로 열간압연하고, 이어서 냉간압연을 4패스 정도 행하여 최종 두께 0.6mm의 2차전지 케이스용 박판을 제조하였다.After the aluminum alloy slab having the composition as shown in Table 1, the surface is subjected to a homogenizing treatment at 600 ℃, hot-rolled to a thickness of about 4.0mm at 305 ℃, and then cold-rolled about four passes to a final thickness of 0.6mm A thin plate for a secondary battery case was prepared.
하기 표 1에서 본 발명재에 따른 박판의 경우에만 열처리를 행하였는데, 이때 열처리는 200℃까지 승온시켜 약 3시간 유지하여 표면을 탈지시킨 후, 다시 270℃까지 승온하여 유지한 다음, 강제 노냉을 하여 5시간 정도 후에 190℃에서 박판을 인출하였다.In the following Table 1, the heat treatment was performed only for the thin plate according to the present invention. At this time, the heat treatment was performed by heating up to 200 ° C. and maintaining the surface for about 3 hours to degrease the surface. After about 5 hours, the thin plate was taken out at 190 ° C.
상기 표 1과 같은 합금에 대하여 기계적 특성을 측정하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.Mechanical properties of the alloys shown in Table 1 were measured, and the results are shown in Table 2.
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따라 제조되는 발명재의 경우 강도는 물론 연신율이 우수하여 성형성이 매우 우수함을 알 수 있었다.As shown in Table 2, in the case of the inventive material manufactured according to the present invention, it was found that the moldability was very excellent due to the excellent elongation as well as strength.
[실시예 2]Example 2
실시예1의 발명재2를 이용하여 열처리 온도를 표 3과 같이 변화시킨 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 알루미늄합금을 제조하고, 각각에 대하여 기계적 성질을 측정하고, 그 결과를 표 3에 나타내었다.Using the invention material 2 of Example 1, except that the heat treatment temperature was changed as shown in Table 3, aluminum alloys were prepared in the same manner as in Example 1, and mechanical properties were measured for each, and the results are shown in Table 3 below. Shown in
상기 표 3에 나타난 바와 같이, 본 발명의 온도범위에서 열처리를 행한 발명예의 경우 강도와 성형성이 우수한 반면, 본 발명의 온도범위를 벗어난 온도범위에서 열처리를 행한 비교예의 경우 성형성 또는 강도가 저하됨을 알 수 있었다. 특히, 본 발명예(4-7)의 경우와 같이, 열처리를 240~ 270℃의 온도에서 행하는 경우 성형성 및 강도 측면에서 가장 우수함을 알 수 있었다.As shown in Table 3, in the case of the inventive example subjected to the heat treatment in the temperature range of the present invention, while the strength and formability are excellent, in the case of the comparative example subjected to the heat treatment in the temperature range outside the temperature range of the present invention, the moldability or strength is reduced And it was found. In particular, as in the case of Example (4-7) of the present invention, when the heat treatment is performed at a temperature of 240 ~ 270 ℃ it was found that the most excellent in terms of formability and strength.
[실시예 3]Example 3
실시예 1의 각각의 합금을 이용하여 도 1과 같은 형태를 가지는 2차전지 케이스(1)를 제작하였다. 케이스의 크기는 길이(ℓ) 50mm×폭(w) 34mm× 폭두께(t) 5.0mm이었다. 이렇게 제작된 각 케이스에 대하여 내압시험과 고온방치시험을 행하고, 그 결과를 각각 도 2 및 도 3에 나타내었다.Using the respective alloys of Example 1 to prepare a secondary battery case 1 having the form as shown in FIG. The size of the case was 50 mm in length (mm) x 34 mm in width (w) and 5.0 mm in width (t). Each case manufactured in this manner was subjected to a pressure resistance test and a high temperature standing test, and the results are shown in FIGS. 2 and 3, respectively.
상기 내압시험은, 상기 케이스에 1초당 2Kgf/㎠의 공기를 계속 주입하여 케이스의 폭두께의 변형 상태를 조사하였다.In the pressure resistance test, 2Kgf / cm 2 air per second was continuously injected into the case to investigate the deformation state of the width of the case.
또한 고온방치시험은, 상기 케이스 내부에 전해액 등을 넣고 약 85℃까지 승온시킨 후 7일 정도 방치하여 케이스의 폭발 또는 부풀음 등을 조사하였다.In the high temperature standing test, an electrolyte solution or the like was placed in the case, and the temperature was raised to about 85 ° C., and left for about 7 days to investigate the case's explosion or swelling.
도 2에 나타난 바와 같이, 본 발명재로 제작된 케이스의 경우, 폭두께가 10mm 정도 부풀었을 때의 내압이 6Kgf/㎠로서, 기존의 소재에 비하여 우수함을 알 수 있었다.As shown in Figure 2, in the case of the case made of the present invention, the internal pressure when the width of about 10mm swelled was 6Kgf / ㎠, it can be seen that it is superior to the conventional material.
또한 도 3에 도시된 바와 같이, 본 발명재로 제작된 케이스의 경우, 고온에서도 폭두께의 변화, 즉 케이스의 부풀음 정도가 약 1.0mm 작음을 알 수 있는 데, 이는 본 발명재를 사용하는 경우 종래재에 비하여 케이스의 두께를 1.0mm 정도 줄일 수 있음을 의미한다.In addition, as shown in Figure 3, in the case of the case made of the present invention, it can be seen that the change in the width thickness at high temperature, that is, the degree of swelling of the case is about 1.0mm small, which is the case of using the present invention Means that the thickness of the case can be reduced by about 1.0mm compared to the conventional material.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따라 제조되는 알루미늄합금은, 기존의 알루미늄합금에 비하여 보다 저렴하면서도 고강도를 가질 뿐만 아니라 전지 케이스용 소재로 적합한 성형성을 가지므로, 전지의 소형화는 물론 전지의 수명을 크게 연장시킬 수 있고, 특히 고온에서 변형이 적어 고온 방치시 폭발 위험을 낮출 수 있으며, 내압성이 좋아 제품의 불량율을 줄여 원가 절감에도 효과가 있다.As described above, the aluminum alloy manufactured according to the present invention is not only cheaper and has higher strength than conventional aluminum alloys, but also has a moldability suitable as a material for a battery case. It can be extended, especially the deformation at high temperature can reduce the risk of explosion when left at high temperature, and the pressure resistance is good, reducing the defective rate of the product is also effective in cost reduction.
도 1은, 일반적인 2차전지 케이스에 대한 사시도이다.1 is a perspective view of a typical secondary battery case.
도 2는, 종래재 및 본 발명재에 대한 내압시험 결과를 나타내는 그래프이다.2 is a graph showing the results of the breakdown voltage test for the conventional material and the present invention.
도 3은, 종래재 및 본 발명재에 대한 고온방치시험 결과를 나타내는 그래프이다.3 is a graph showing the results of the high temperature leaving test for the conventional material and the present invention.
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